JPH10207023A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 カプラー及び色素の濃度、色相及び安定性を
はじめとする特性の組合せを改良するイエロー色素生成
性カプラーを含む写真要素を提供する。 【解決手段】 下記一般構造式で示されるイエロー色素
生成性カプラーが組み合わされているハロゲン化銀乳剤
層を含む写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀乳剤
層含有要素であって、特定の一般式で表されるアシルア
セトアニリド系イエロー色素生成性カプラーによって、
色素生成活性、色相、カプラー及び色素の安定性をはじ
めとする有利な特性の組合せが得られる要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】イエローカプラーには、特性の組合せ、
特にカラーネガプリント用途にとって重要な特性の組合
せの改良が求められている。現在用いられているカプラ
ーの中で、画像色素及びカプラーの安定性は、望ましい
レベルに達しているとはいえない。その上、現在のカプ
ラーを、色素生成の反応性がより高いものに置き換える
ことが強く望まれている。現在利用できるカプラーのそ
の他の欠点として、保存時の色汚染や色カブリが著しい
ことが挙げられる。

【０００３】イエローカプラーの質を高める試みの一つ
が米国特許第４，０２２，６２０号明細書に記載されて
いる。この特許明細書には、ヒダントイン系カップリン
グ離脱基を有するアシルアセトアニリド系カプラーを使
用することが提案されている。このようなカプラーには
いくつかの利点があるが、所望の特性が十分に改良され
ることが示されていない。これらは、不十分なカップリ
ング活性及び画像色素安定性により制限されるのみなら
ず、カップリング離脱基の製造コストが高いことによっ
ても制限されている。

【０００４】米国特許第４，４０４，２７４号明細書
に、α−ジアシルアミノ環状体系カップリング離脱基を
含有する各種アシルアセトアニリド系イエローカプラー
が提案されている。該環状体は、４員環、５員環又は６
員環の形成に必要ないずれの非金属原子によっても完成
されることができる。例として、脂肪族や芳香族の縮合
環を含む広範囲の原子配列が挙げられる。提案されたも
のの中にはスクシンイミド系カップリング離脱基が含ま
れ、また該アセトアニリド環上の各種オキシカルボニル
又はスルホンアミド置換基が独立に提案されている。し
かしながら、提案されている一般式の中には、所望の特
性の組合せを提供するものはない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、改良された特
性の組合せを提供するイエロー色素生成性カプラーを含
む写真要素を提供するという解決すべき課題が存在す
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般構造
式で示されるイエロー色素生成性カプラーが組み合わさ
れているハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素を提供する
ものである。

【０００７】

【化２】

【０００８】上式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗは、各々独立に、
Ｈ、アルキル、アリール、ハロゲン、アルコキシ及びア
リールオキシ基からなる群より選ばれるが、ＸとＷが結
合して飽和環を形成することは可能であり、各Ａは、ハ
ロゲン、アルコキシ及びアリールオキシ基からなる群よ
り選ばれ、ｍは１〜３の整数であり、各Ｂは、各々独立
に、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₂ 及び−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₃ からなる群
より選ばれるが、ここでＲ₂ 及びＲ₃ は、各々独立に、
アルキル及びアリール基からなる群より選ばれ、ｎは１
〜３の整数であり、そしてＲ₁ は置換基である。

【０００９】本発明は、前記写真要素において画像を形
成させるための方法をも提供する。本発明は、カプラー
及び色素の濃度、色相及び安定性をはじめとする特性の
組合せを改良するイエロー色素生成性カプラーを含む写
真要素を提供する。発明の詳細な説明 上述のように、本発明は、下記一般構造式で示されるイ
エロー色素生成性カプラーが組み合わされているハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真要素を提供する。

【００１０】

【化３】

【００１１】Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗは、各々独立に、Ｈ、アル
キル、アリール、ハロゲン、アルコキシ及びアリールオ
キシ基からなる群より選ばれるが、ＸとＷが結合して飽
和環を形成することは可能である。水素、フェニル及び
炭素原子数１又は２個のアルキル基の合成は容易であ
る。メチル、エチル、フェニル、フルオロ、クロロ、ブ
ロモ、ヨード及び水素を使用することが最も便利であ
る。

【００１２】各Ａは、ハロゲン、アルコキシ及びアリー
ルオキシ基からなる群より選ばれ、またｍは１〜３の整
数である。この置換基の存在は、カプラーの所望の色相
及び活性を得るために重要である。アルコキシ及びハロ
ゲンが好ましく、特に炭素原子数が１６個以下のものの
ようなアルコキシ基及びクロロが望ましい。Ａ基がアニ
リノ窒素に対してオルト位に配置されているものが便利
である。

【００１３】各Ｂは、各々独立に、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₂ 及
び−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₃ からなる群より選ばれるが、ここで
Ｒ₂ 及びＲ₃ は、各々独立に、アルキル及びアリール基
からなる群より選ばれる。ｎは１〜３の整数である。Ｒ
₂ 及びＲ₃ は、該カプラーが処理時に拡散しないように
するのに十分な脂肪族炭素原子数を含むものを選択する
ことができる。このような場合、典型的には脂肪族炭素
原子数を８以上とする。該カプラーは、該分子の別の位
置に脂肪族炭素原子を配置することによって非拡散性と
することもできる。Ｂの少なくとも一つはオキシカルボ
ニル基であることが望ましい。Ｒ₂ は、一般に６〜２４
個の炭素原子を含有することができる。

【００１４】Ｒ₁ は、以下に定義する置換基である。該
置換基は、第三ブチル基、第三オクチル基又は第三ペン
チル基のような第三級炭素原子を介してカプラーの残部
に結合されていることが望ましい。その他の例として、
１−置換シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル、等）が挙げら
れる。この１−置換基はメチル基であることが好適であ
る。

【００１５】以下、本発明のカプラーの具体例を挙げ
る。なお、「ｔＢｕ」はｔ−ブチルを表す。

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】本明細書中では、特に断らない限り、分子
に結合可能な置換基には、写真用途に必要な特性を損な
わないものであれば、置換されているかいないかには係
わらずいずれの基でも含まれる。置換されうる水素を含
む置換基を特定するために用語「基」を適用した場合に
は、その置換基の未置換形のみならず、そのさらに本明
細書中に記載した何らかの基で置換された形をも包含す
ることを意図している。好適には、該基は、ハロゲンで
あること、或いは該分子の残部に対して炭素、ケイ素、
酸素、窒素、リン又は硫黄の原子によって結合されてい
ることが可能である。置換基は、例えば、ハロゲン
（例、塩素、臭素又はフッ素）、ニトロ、ヒドロキシ
ル、シアノ、カルボキシル、又はさらに置換されていて
もよい基、例えば、直鎖又は分岐鎖アルキルをはじめと
するアルキル〔例、メチル、トリフルオロメチル、エチ
ル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル及びテトラデシル〕、アルケニル（例、
エチレン、２−ブテン）、アルコキシ〔例、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキ
シ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘ
キシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ及び２−ドデシル
オキシエトキシ〕、アリール（例、フェニル、４−ｔ−
ブチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナ
フチル）、アリールオキシ（例、フェノキシ、２−メチ
ルフェノキシ、α−又はβ−ナフチルオキシ及び４−ト
リルオキシ）、カルボンアミド〔例、アセトアミド、ベ
ンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミ
ド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサ
ンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−
１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシ
ンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−
オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−
１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニル
アミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシ
ルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミ
ノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニル
アミノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、ｐ−
トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレ
イド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデ
シルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレ
イド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレ
イド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−
（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−
（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチル
ウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミド〕、スルホンア
ミド（例、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノ及
びヘキサデシルスルホンアミド）、スルファモイル
｛例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルフ
ァモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモ
イル｝、カルバモイル｛例、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカル
バモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモ
イル｝、アシル〔例、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ
−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及びドデシルオ
キシカルボニル〕、スルホニル（例、メトキシスルホニ
ル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシス
ルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェ
ノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニ
ル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニ
ル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４
−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トルイルスルホニ
ル）、スルホニルオキシ（例、ドデシルスルホニルオキ
シ及びヘキサデシルスルホニルオキシ）、スルフィニル
（例、メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２
−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニ
ル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−トルイル
スルフィニル）、チオ〔例、エチルチオ、オクチルチ
オ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ及び
ｐ−トリルチオ〕、アシルオキシ（例、アセチルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−
ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシク
ロヘキシルカルボニルオキシ）、アミン（例、フェニル
アニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデ
シルアミン）、イミノ〔例、１−（Ｎ−フェニルイミ
ド）エチル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジルヒダ
ントイニル〕、ホスフェート（例、ジメチルホスフェー
ト及びエチルブチルホスフェート）、ホスフィット
（例、ジエチルホスフィット及びジヘキシルホスフィッ
ト）、酸素、窒素及び硫黄から成る群より選択された少
なくとも１種の異種原子と炭素原子とを含む３〜７員複
素環を含有し、また置換されていてもよいそれぞれ複素
環式基、複素環式オキシ基又は複素環式チオ基（例、２
−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ又は２−ベンゾチアゾリル）、第四アンモニウム
（例、トリエチルアンモニウム）、並びにシリルオキシ
（例、トリメチルシリルオキシ）、であることができ
る。

【００２８】所望であれば、これらの置換基自体が上記
の置換基でさらに１回以上置換されていてもよい。用い
られる特定の置換基は、特定の用途に望まれる写真特性
が得られるよう当業者であれば選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性又は
放出可能基、等を含むことができる。一般に、上記の基
とその置換基は、炭素原子を最大４８個まで、典型的に
は１〜３６個、通常は２４個未満で有するものを含むこ
とができるが、選ばれた特定の置換基によっては、炭素
原子数がさらに増加する場合もある。

【００２９】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいかなる方法でも、またいかなる組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料はハロゲ
ン化銀乳剤中に含められ、その乳剤を支持体上に層とし
て塗布することにより写真要素の一部が形成される。別
法として、他の方法で提供されない限り、それらを、現
像時に発色現像剤酸化体のような現像生成物と反応的に
組み合わされるハロゲン化銀乳剤層に隣接した場所に取
り込ませることもできる。このように、本明細書では、
用語「組み合わされる」は、当該化合物が、ハロゲン化
銀乳剤層中にあるか又は処理時にその化合物がハロゲン
化銀現像生成物と反応しうる隣接した場所にあることを
意味する。

【００３０】各種成分の移行を制御するため、カプラー
分子中に高分子量の疎水性種又は「バラスト」基を含め
ることが望ましいこともある。代表的なバラスト基に
は、８〜４８個の炭素原子を含有する置換されているか
又は置換されていないアルキル基又はアリール基が含ま
れる。このような基に結合する代表的な置換基には、ア
ルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アル
キルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、
アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カ
ルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、スルホンアミド及びスルファモイル基が含まれ、こ
れら置換基は炭素原子を１〜４２個含有することが典型
的である。また、このような置換基がさらに置換されて
いてもよい。

【００３１】該写真要素は、単色要素であっても多色要
素であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主
領域の各々に対して感性のある画像色素生成単位を含有
する。各単位は、スペクトルの特定領域に感性のある単
一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画像形
成単位の層をはじめとする該写真要素の層は、当該技術
分野で知られている様々な順序で配置することができ
る。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領域
の各々に対して感性のある乳剤を、単一のセグメント化
層として配置することもできる。

【００３２】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーと組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラー
と組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、少なくとも１
種のイエロー色素生成カプラーと組み合わされている１
層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素
画像形成単位とを担持する支持体を含む。該要素は、フ
ィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等の
ような別の層をさらに含有してもよい。

【００３３】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９２年
１１月、Ｉｔｅｍ ３４３９０、英国のＫｅｎｎｅｔｈ
Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社(Dudley An
nex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire, P0107D
Q) の刊行物）及び日本国特許庁から入手可能な発明協
会公開技法第９４−６０２３号（１９９４年３月１５日
発行）に記載されており、本明細書ではこれを参照する
ことにより援用する。本発明の材料をフォーマットの小
さなフィルムに使用したい場合には、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９４年６月、Ｉｔｅｍ
３６２３０）に適当な態様が記載されている。

【００３４】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、上記のように入
手できるＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１
９９６年９月、Ｉｔｅｍ ３８９５７）を参照すること
とする。本明細書ではこの文献を以降「Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称することとする。この
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容は、そ
の中で引用されている特許明細書及び刊行物を含め、本
明細書では参照することにより援用する。また、以降で
いうセクションとは、このＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅのセクションをさすものとする。

【００３５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤含有
要素は、要素に付されている処理の種類の指示（すなわ
ち、カラーネガ、リバーサル又は直接ポジ処理）に表示
されているように、ネガ型であってもポジ型であっても
よい。適当な乳剤やその製法、並びに化学増感や分光増
感の方法が、セクションＩ〜セクションＶに記載されて
いる。各種添加剤、例えばＵＶ色素、蛍光増白剤、カブ
リ防止剤、安定剤、光吸収物質、光散乱物質、並びに物
理特性調節添加剤、例えば硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、
滑剤及びマット剤は、例えばセクションＩＩ及びＶＩ〜
ＶＩＩＩに記載されている。色材については、セクショ
ンＸ〜ＸＩＩＩに記載されている。走査促進法について
はセクションＸＩＶに記載されている。支持体、露光
法、現像装置及び処理方法についてはセクションＸＶ〜
ＸＸに記載されている。先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９４年９月、Ｉｔｅｍ
３６５４４）に含まれていた情報はＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９６年９月、Ｉｔｅｍ ３
８９５７）で一新されている。ある種の望ましい写真要
素及び処理工程は、カラー反射プリントとの組合せに有
用なものを含み、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ（１９９５年２月、Ｉｔｅｍ ３７０３８）に記載
されている。

【００３６】カップリング離脱基は当該技術分野では周
知である。該基は、カプラーの化学的当量、すなわち２
当量カプラーであるか４当量カプラーであるかを決め
る、或いはカプラーの反応性を調節することができる。
該基は、該カプラーが塗布される層又は写真記録材料中
の別の層に、カプラーから放出された後に色素生成、色
素色相調節、現像促進、現像抑制、漂白促進、漂白抑
制、電子移動促進、色補正、等のような機能を発揮する
ことにより、有利な影響を及ぼすことができる。

【００３７】カップリング部位に水素が存在する場合に
は４当量カプラーが得られ、別のカップリング離脱基が
存在する場合には通常は２当量カプラーが得られる。こ
のようなカップリング離脱基の代表例として、クロロ、
アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニ
ルオキシ、アシルオキシ、アシル、ヘテロ環、スルホン
アミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、
メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリール
チオ及びアリールアゾが挙げられる。これらのカップリ
ング離脱基については、例えば、米国特許第２，４５
５，１６９号、同第３，２２７，５５１号、同第３，４
３２，５２１号、同第３，４７６，５６３号、同第３，
６１７，２９１号、同第３，８８０，６６１号、同第
４，０５２，２１２号及び同第４，１３４，７６６号並
びに英国特許第１，４６６，７２８号、同第１，５３
１，９２７号、同第１，５３３，０３９号、英国特許出
願公開第２，００６，７５５Ａ号及び同第２，０１７，
７０４Ａ号明細書に記載されており、本発明ではこれら
を参照することにより援用する。

【００３８】該写真要素には、米国特許第２，３６７，
５３１号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７
４，２９３号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，００２，８３６号、同第３，
０３４，８９２号、同第３，０４１，２３６号、同第
４，３３３，９９９号及び同第４，８８３，７４６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 156〜17
5 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている、発色現像剤酸化体との反応時にシ
アン色素を生成するカプラーのような画像色素生成カプ
ラーを含めることもできる。このようなカプラーは、発
色現像剤酸化体との反応時にシアン色素を生成するフェ
ノールやナフトールであることが好ましい。

【００３９】発色現像剤酸化体との反応時にマゼンタ色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，３
６９，４８９号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３，１５２，８９６号、同第３，５１９，４２９号、同
第３，７５８，３０９号及び同第４，５４０，６５４号
明細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkupple
r-eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第126〜1
56 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊
行物に記載されている。このようなカプラーは、発色現
像剤酸化体との反応時にマゼンタ色素を生成するピラゾ
ロン、ピラゾロトリアゾール又はピラゾロベンズイミダ
ゾールであることが好ましい。

【００４０】発色現像剤酸化体との反応時にイエロー色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，２９
８，４４３号、同第２，４０７，２１０号、同第２，８
７５，０５７号、同第３，０４８，１９４号、同第３，
２６５，５０６号、同第３，４４７，９２８号、同第
４，０２２，６２０号及び同第４，４４３，５３６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 112〜12
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、典型的に
は開鎖ケトメチレン系化合物である。

【００４１】発色現像剤酸化体との反応時に無色生成物
を生成するカプラーについては、英国特許第８６１，１
３８号、米国特許第３，６３２，３４５号、同第３，９
２８，０４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第
３，９６１，９５９号明細書といった代表的な特許明細
書に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時に無色生成物を生成す
る環状カルボニル含有化合物である。

【００４２】発色現像剤酸化体との反応時にブラック色
素を生成するカプラーについては、米国特許第１，９３
９，２３１号、同第２，１８１，９４４号、同第２，３
３３，１０６号及び同第４，１２６，４６１号明細書並
びに独国特許出願公開第２，６４４，１９４号及び同第
２，６５０，７６４号公報といった代表的な特許明細書
に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時にブラック又は中性生
成物を生成するレソルシノール又はｍ−アミノフェノー
ルである。

【００４３】上記のものの他、いわゆる「ユニバーサ
ル」カプラー又は「洗出」カプラーを使用してもよい。
これらのカプラーは画像色素生成には寄与しない。こう
して、例えば、未置換のカルバモイル又はその２位若し
くは３位が低分子量置換基で置換されているカルバモイ
ルを有するナフトールを使用することができる。この種
のカプラーについては、例えば、米国特許第５，０２
６，６２８号、同第５，１５１，３４３号及び同第５，
２３４，８００号明細書に記載されている。

【００４４】米国特許第４，３０１，２３５号、同第
４，８５３，３１９号及び同第４，３５１，８９７号明
細書に記載されているもののような、既知のバラスト基
又はカップリング離脱基をいずれかが含有することがで
きるカプラーの組合せを使用することが有用な場合もあ
る。該カプラーは、米国特許第４，４８２，６２９号明
細書に記載されているような可溶化基を含有することが
できる。また、該カプラーは、（例えば、中間層修正レ
ベルを調整するために）「偽の(wrong) 」着色カプラー
を組み合わせて使用すること、また、カラーネガ用途で
は、欧州特許第２１３，４９０号明細書、特開昭５８−
１７２，６４７号公報、米国特許第２，９８３，６０８
号、同第４，０７０，１９１号及び同第４，２７３，８
６１号明細書、独国特許出願公開第２，７０６，１１７
号及び同第２，６４３，９６５号公報、英国特許第１，
５３０，２７２号明細書並びに特開昭５８−１１３９３
５号公報に記載されているようなマスキングカプラーを
組み合わせて使用することもできる。マスキングカプラ
ーは、所望により、シフトしてもブロックされていても
よい。

【００４５】本発明の材料を、例えば漂白や定着といっ
た処理工程を促進、あるいはそれ以外に調節する写真的
に有用な基（ＰＵＧ）を放出する物質と組み合わせて使
用することにより、画質を改良することができる。欧州
特許第１９３，３８９号、同第３０１，４７７号、米国
特許第４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６
号及び同第４，９２３，７８４号明細書に記載されてい
る漂白促進剤放出型カプラーが有用な場合もある。ま
た、核生成剤、現像促進剤若しくはそれらの前駆体（英
国特許第２，０９７，１４０号；同第２，１３１，１８
８号明細書）；電子移動剤（米国特許第４，８５９，５
７８号；同第４，９１２，０２５号明細書）；カブリ防
止剤及び色混合防止剤、例えばヒドロキノン、アミノフ
ェノール、アミン、没食子酸の誘導体；カテコール；ア
スコルビン酸；ヒドラジド；スルホンアミドフェノー
ル；及び非発色カプラーを組み合わせた組成物の使用も
考えられる。

【００４６】本発明の材料は、水中油形分散液、ラテッ
クス分散液または固体粒子分散液として、イエロー、シ
アン及び／若しくはマゼンタフィルター色素又はコロイ
ド銀ゾルを含むフィルター色素層と組み合わせて使用す
ることもできる。さらに、それらは、「スミアリング」
カプラー（例、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州
特許第９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６
号及び米国特許第４，５４３，３２３号明細書に記載さ
れている）と併用してもよい。また、該組成物は、例え
ば、特願昭６１−２５８，２４９号または米国特許第
５，０１９，４９２号明細書に記載されているように保
護された形態で塗布またはブロックすることもできる。

【００４７】本発明の材料は、さらに「現像抑制剤放出
型」（ＤＩＲ）化合物のようなＰＵＧを放出する画像調
節化合物と一緒に使用することができる。本発明の組成
物との組合せに有用なＤＩＲは、当該技術分野では知ら
れており、またそれらの例が以下の特許文献に記載され
ている：米国特許第３，１３７，５７８号、同第３，１
４８，０２２号、同第３，１４８，０６２号、同第３，
２２７，５５４号、同第３，３８４，６５７号、同第
３，３７９，５２９号、同第３，６１５，５０６号、同
第３，６１７，２９１号、同第３，６２０，７４６号、
同第３，７０１，７８３号、同第３，７３３，２０１
号、同第４，０４９，４５５号、同第４，０９５，９８
４号、同第４，１２６，４５９号、同第４，１４９，８
８６号、同第４，１５０，２２８号、同第４，２１１，
５６２号、同第４，２４８，９６２号、同第４，２５
９，４３７号、同第４，３６２，８７８号、同第４，４
０９，３２３号、同第４，４７７，５６３号、同第４，
７８２，０１２号、同第４，９６２，０１８号、同第
４，５００，６３４号、同第４，５７９，８１６号、同
第４，６０７，００４号、同第４，６１８，５７１号、
同第４，６７８，７３９号、同第４，７４６，６００
号、同第４，７４６，６０１号、同第４，７９１，０４
９号、同第４，８５７，４４７号、同第４，８６５，９
５９号、同第４，８８０，３４２号、同第４，８８６，
７３６号、同第４，９３７，１７９号、同第４，９４
６，７６７号、同第４，９４８，７１６号、同第４，９
５２，４８５号、同第４，９５６，２６９号、同第４，
９５９，２９９号、同第４，９９６，８３５号及び同第
４，９８５，３３６号明細書；英国特許第１，５６０，
２４０号、同第２，００７，６６２号、同第２，０３
２，９１４号及び同第２，０９９，１６７号明細書；独
国特許第２，８４２，０６３号、同第２，９３７，１２
７号、同第３，６３６，８２４号及び同第３，６４４，
４１６号明細書；並びに欧州特許第２７２，５７３号、
同第３３５，３１９号、同第３３６，４１１号、同第３
４６，８９９号、同第３６２，８７０号、同第３６５，
２５２号、同第３６５，３４６号、同第３７３，３８２
号、同第３７６，２１２号、同第３７７，４６３号、同
第３７８，２３６号、同第３８４，６７０号、同第３９
６，４８６号、同第４０１，６１２号及び同第４０１，
６１３号明細書。

【００４８】このような化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ（第１３巻、第１７４頁、１９６９年）の中のＣ．
Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖ
ｉｔｔｕｍの「カラー写真用の現像抑制剤放出型（ＤＩ
Ｒ）カプラー」にも記載されており、本明細書ではこれ
を参照することにより援用する。一般に、現像抑制剤放
出型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー部分と抑制剤カッ
プリング離脱部分（ＩＮ）を含む。抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤の放出を遅らせるタイミング部分又は化学
スイッチをさらに含む時間遅延型（ＤＩＡＲカプラー）
のものであってもよい。典型的な抑制剤部分の例とし
て、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、トリアゾ
ール、オキサジアゾール、チアジアゾール、オキサチア
ゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリアゾール、テト
ラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、イソイ
ンダゾール、メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾ
ール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチア
ゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾ
オキサゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノ
ベンズイミダゾール、ベンゾジアゾール、メルカプトオ
キサゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカプトチ
アゾール、メルカプトトリアゾール、メルカプトオキサ
ジアゾール、メルカプトジアゾール、メルカプトオキサ
チアゾール、テルロテトラゾール又はベンズイソジアゾ
ールが挙げられる。好ましい実施態様では、抑制剤部分
又は抑制剤基は以下の化学式の中から選ばれる。

【００４９】

【化１５】

【００５０】上式中、Ｒ_I は、炭素原子数１〜約８の直
鎖及び分岐鎖アルキル、ベンジル、フェニル及びアルコ
キシ基並びにこれらの置換基を含まないか又は１個以上
含むこのような基から成る群より選ばれ、Ｒ_IIはＲ_I 及
び−ＳＲ_I の中から選ばれ、Ｒ_III は炭素原子数１〜約
５の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり且つｍは１〜３で
あり、そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、アルコキシ基、
フェニル基、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−Ｎ
ＨＣＯＯＲ_V （ここで、Ｒ_V は置換及び未置換のアルキ
ル及びアリール基の中から選ばれる）から成る群より選
ばれる。

【００５１】現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、それが位置している層に対応する画像色
素を形成することが典型的であるけれども、別のフィル
ム層と組み合わされているものとして別の色を形成する
こともできる。また、現像抑制剤放出型カプラー中に含
まれるカプラー部分が、無色生成物及び／又は処理の際
に写真材料から洗い出される生成物を形成することが有
用な場合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラ
ー）。

【００５２】カプラーのような化合物は、処理の際の化
合物の反応時に直接的に、又はタイミング基若しくは結
合基を介して間接的に、ＰＵＧを放出することができ
る。タイミング基はＰＵＧの放出を遅らせるが、該タイ
ミング基には、分子内求核置換反応を利用する基（米国
特許第４，２４８，９６２号明細書）；共役系に沿った
電子移動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３
２３号、同第４，４２１，８４５号、同第４，８６１，
７０１号、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−９８
７２８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−２０９
７３８号明細書）；カプラー反応後に還元剤またはカプ
ラーとして機能する基（米国特許第４，４３８，１９３
号及び同第４，６１８，５７１号明細書）並びに上記の
特徴を組み合わせて有する基、がある。タイミング基は
下記式の一方であることが典型的である。

【００５３】

【化１６】

【００５４】上式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚはニ
トロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂
Ｒ）基からなる群より選ばれ、ｎは０又は１であり、そ
してＲ_VIは置換又は未置換のアルキル及びフェニル基か
らなる群より選ばれる。各タイミング基の酸素原子は、
ＤＩＡＲの各カプラー部分のカップリング離脱部位に結
合されている。

【００５５】タイミング基又は結合基は、共役鎖に沿っ
た電子移動により作用することもできる。結合基は、当
該技術分野では各種名称で知られている。それらは、米
国特許第４，５４６，０７３号明細書のようにエステル
加水分解による開裂反応を利用することができる基とし
て、又はヘミアセタール若しくはイミノケタール開裂反
応を利用することができる基と呼ばれることが多い。こ
の共役鎖に沿った電子移動により、典型的には、分解が
比較的迅速となり、そして二酸化炭素、ホルムアルデヒ
ドその他の低分子量副生物が生成することになる。この
ような基の具体例が、欧州特許第４６４，６１２号、同
第５２３，４５１号、米国特許第４，１４６，３９６
号、特開昭６０−２４９１４８号及び同第６０−２４９
１４９号公報に記載されている。本発明において用いら
れるのに好適な現像抑制剤放出型カプラーには、以下の
化合物が含まれるが、これらに限定はされない。

【００５６】

【化１７】

【００５７】

【化１８】

【００５８】Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８７１６、英国のＫ
ｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ
社(Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hamps
hire, P010 7DQ) の刊行物であって、本明細書ではこれ
を参照することにより取り入れることとする）に記載さ
れているように、本発明の概念を利用して反射カラープ
リントを得ることができることも考えられる。本発明の
材料は、米国特許第４，９１７，９９４号明細書に記載
されているようなｐＨ調整済支持体上に、欧州特許第５
５３，３３９号明細書に記載されているような酸素透過
性の低い支持体上に、欧州特許第１６４，９６１号明細
書に記載されているようなエポキシ溶剤と共に、例えば
米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６
５３号及び同第４，９０６，５５９号明細書に記載され
ているようなニッケル錯体安定剤と共に、カルシウムな
どの多価カチオンに対する感度を低下させるための米国
特許第４，９９４，３５９号明細書に記載されているよ
うなバラスト化キレート化剤と共に、そして米国特許第
５，０６８，１７１号明細書に記載されているようなス
テイン低減性化合物と共に、塗布することができる。本
発明との併用に有用なその他の化合物については、以下
の受入番号を有するイングランドのアブストラクトに記
載された日本特許出願公開公報に開示されている：９０
−７２６２９、９０−７２６３０、９０−７２６３１、
９０−７２６３２、９０−７２６３３、９０−７７８２
２、９０−７８２２９、９０−７８２３０、９０−７９
３３６、９０−７９３３７、９０−７９３３８、９０−
７９６９０、９０−７９６９１、９０−８０４８７、９
０−８０４８８、９０−８０４８９、９０−８０４９
０、９０−８０４９１、９０−８０４９２、９０−８０
４９４、９０−８５９２８、９０−８６６６９、９０−
８６６７０、９０−８７３６０、９０−８７３６１、９
０−８７３６２、９０−８７３６３、９０−８７３６
４、９０−８８０９７、９０−９３６６２、９０−９３
６６３、９０−９３６６４、９０−９３６６５、９０−
９３６６６、９０−９３６６８、９０−９４０５５、９
０−９４０５６、９０−１０３４０９、８３−６２５８
６及び８３−９９５９。

【００５９】本発明に特に有用な乳剤は平板状粒子ハロ
ゲン化銀乳剤である。特に考えられる平板状粒子乳剤
は、厚さが０．３μｍ未満（青感性乳剤については０．
５μｍ未満）で且つ平均平板度（Ｔ）が２５よりも高い
（好ましくは１００よりも高い）平板状粒子が、乳剤粒
子の全投影面積の５０％を超える面積を占めている乳剤
である。ここで、用語「平板度」は当該技術分野で認識
されている用語であって、下式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² で示される。式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直
径（μｍ）であり、またｔは平板状粒子の平均厚さ（μ
ｍ）である。

【００６０】写真乳剤の平均的な有用なＥＣＤは最大で
約１０μｍまでの範囲をとることができるが、実際の乳
剤でＥＣＤが約４μｍを超えることはまずない。ＥＣＤ
の増加に伴い、写真スピードと粒状度が共に増大するの
で、目的とするスピードの要件を達成することを妨げな
い最小の平板状粒子ＥＣＤを採用することが一般に好ま
しい。

【００６１】乳剤の平板度は平板状粒子厚の減少に伴い
著しく増加する。目的とする平板状粒子の投影面積が薄
い（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが一般に好ましい。最低レベルの粒状度を達成す
るためには、目的とする平板状粒子の投影面積が極薄の
（ｔ＜０．０７μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが好ましい。平板状粒子の厚さは最小で約０．０
２μｍまでの範囲をとることが典型的である。しかしな
がら、さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、
Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０２
７号明細書は、粒子厚が０．０１７μｍの平板状粒子臭
ヨウ化銀乳剤（ヨウ化物含有量３モル％）について記載
している。極薄の平板状粒子高塩化物乳剤については、
Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，２１７，８５８号明
細書に記載されている。

【００６２】上記のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の５０％以上を占め
る。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面
積の便利に達成可能な最高パーセントを占めることが一
般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記の厚さ
基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の７０％以
上を占める。最高性能を示す平板状粒子乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の９
０％以上を占める。

【００６３】好適な平板状粒子乳剤を従来の様々な教示
の中から選ぶことができる。このような教示の例とし
て、下記のものが挙げられる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ（第２２５３４項、１９８３年１
月）；米国特許第４，４３９，５２０号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，６
４３，９６６号、同第４，６４７，５２８号、同第４，
６６５，０１２号、同第４，６７２，０２７号、同第
４，６７８，７４５号、同第４，６９３，９６４号、同
第４，７１３，３２０号、同第４，７２２，８８６号、
同第４，７５５，４５６号、同第４，７７５，６１７
号、同第４，７９７，３５４号、同第４，８０１，５２
２号、同第４，８０６，４６１号、同第４，８３５，０
９５号、同第４，８５３，３２２号、同第４，９１４，
０１４号、同第４，９６２，０１５号、同第４，９８
５，３５０号、同第５，０６１，０６９号及び同第５，
０６１，６１６号明細書。

【００６４】該乳剤は、表面感性乳剤、すなわち、ハロ
ゲン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤であって
もよいし、また乳剤がハロゲン化銀粒子の内部に優先的
に内部潜像を形成することもできる。該乳剤は、ネガ型
乳剤、例えば、表面感性乳剤若しくは未カブリ内部潜像
形成乳剤であってもよいし、また均一露光を施すか若し
くは成核剤存在下で現像した場合にポジ型となる未カブ
リの内部潜像形成タイプの直接ポジ乳剤であってもよ
い。

【００６５】写真要素に、典型的にはスペクトルの可視
領域にある化学線を露光することにより潜像を形成させ
ることができ、また、その後これを処理することにより
可視色素像を形成させることができる。可視色素像を形
成させるための処理には、写真要素を発色現像剤と接触
させて現像可能なハロゲン化銀を還元し且つその発色現
像剤を酸化する工程が含まれる。酸化された発色現像剤
が、順にカプラーと反応して色素を生成させる。

【００６６】ネガ型ハロゲン化銀を使用すると、上記処
理工程によりネガ像が得られる。このような要素のタイ
プの一つは、画像捕捉用に設計され、また写真スピード
（要素の低光量条件に対する感度）はこのような要素に
おいて十分な画像を得るために一般に重要である。この
ような要素を続いて使用しカラープリントを光学的に得
る場合には、これらは透明支持体上に設けられる。その
後、これらを、例えば、Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙＡｎｎｕａ
ｌ（１９８８年、第１９１〜１９８頁）に記載されてい
るＫｏｄａｋＣ−４１プロセスのようなカラーネガ処理
で処理することができる。このような要素を使用して映
画用のような観察可能な投影プリントを得る場合には、
Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ社より入手可能なＨ−２４
マニュアルに記載されているＫｏｄａｋ ＥＣＮ−２プ
ロセスのような処理法を採用して透明支持体上にプリン
トを得ることができる。カラーネガ現像時間は、典型的
には３分１５秒以内、望ましくは９０秒、又は６０秒以
内である。

【００６７】カラー反射プリント用の要素は反射性支持
体上に設けられ、そして光学ネガ／ポジプリンティング
により露光されて、例えば、Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎ
ｎｕａｌ（１９８８年、第１９８〜１９９頁）に記載さ
れているＫｏｄａｋ ＲＡ−４プロセスを用いて処理す
ることができる。カラー投影プリントは、上記Ｈ−２４
マニュアルに記載されているＫｏｄａｋ ＥＣＰ−２プ
ロセスに従い処理されることができる。カラープリント
現像時間は、典型的には９０秒以内、望ましくは４５
秒、又は３０秒以内である。

【００６８】ポジ像（または反転像）を得るために、発
色現像工程に先立ち、非発色現像剤で現像することによ
り色素を生成させずに露光済ハロゲン化銀を現像し、次
いでその要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を
現像可能にさせることができる。このようなリバーサル
乳剤は、一般にＫｏｄａｋ Ｅ−６プロセスのようなカ
ラーリバーサルプロセスを使用して処理するための指示
書が添付されて市販されている。別法として、直接ポジ
乳剤を使用してポジ像を得ることもできる。上記乳剤
は、一般に上記カラーネガ（Ｋｏｄａｋ Ｃ−４１）、
カラープリント（Ｋｏｄａｋ ＲＡ−４）又はリバーサ
ル（Ｋｏｄａｋ Ｅ−６）のような適当な方法を使用し
て処理するための指示書が添付されて市販されている。

【００６９】好ましい発色現像剤は、下記のようなｐ−
フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチ
ル）アニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−（２−メ
タンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メ
トキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンス
ルホン酸。

【００７０】通常、現像工程に続いて、銀やハロゲン化
銀を除去するための漂白、定着又は漂白−定着といった
常用の工程、水洗工程及び乾燥工程が行われる。本明細
書において参照した特許出願明細書、特許明細書その他
刊行物の内容は、その全体を本明細書に援用することと
する。

【００７１】本発明の要素は、いずれのタイプの要素で
あることもできるが、特にカラープリント要素が企図さ
れる。このような要素では、画質の維持にとってカプラ
ー及び色素の安定性が特に重要である。本発明のカプラ
ーは以下の合成経路に従って合成することができる。合成経路

【００７２】

【化１９】

【００７３】合成例

【００７４】

【化２０】

【００７５】イエローカプラーＹ−１の合成：２−ブタ
ンイミド−Ｎ−（２−クロロ−５（ヘキサデシルオキシ
カルボニル）フェニル）−４，４−ジメチル−３−オキ
ソペンタンアミド〔Ｙ−１〕 ４１．７５ｇ（０．０７５モル）の２−クロロ−Ｎ−
（２−クロロ−５（ヘキサデシルオキシカルボニル）フ
ェニル）−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアミ
ド９と７．４４ｇ（０．０７５モル）のスクシンイミド
とを１００ｍＬの酢酸エチルに含む混合物を室温で攪拌
しながら、これに１８．８２ｍＬ（１７．２８ｇ、０．
１５モル）の１，１，３，３−テトラメチルグアニジン
を滴下した。均質な透明溶液が曇り、１０分間攪拌した
後には白色析出物が生成した。この混合物を室温で１５
時間攪拌した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）（リ
グロイン／CH₃COOC₂H₅:4/1）により、二種の出発物質が
消失したことから反応が完結したこと、所望のイエロー
カプラー(Rf:0.14) が新たに生成したことが示された。
固体析出物を吸引濾過により分離し、そして酢酸エチル
で十分に洗浄した。濾液と洗浄液を一緒にした。それを
水で１回、２００ｍＬの１０％ＨＣｌ水溶液で１回、そ
の後ＮａＣｌ飽和溶液で３回洗浄した。中性の酢酸エチ
ル相をＭｇＳＯ ₄ で乾燥した後に真空濃縮し、固体を得
た。得られた固体をリグロインにより１時間スラリー化
した。それを吸引しながら集め、そして乾燥した。ＴＬ
Ｃにより一つのスポットの物質が示された。重量３７．
２ｇ（８０％）。ＨＰＬＣは９８．７％を示した。その
他すべての分析データによりＹ−１（１０）の構造式が
確認された。

【００７６】写真例 写真要素の製作 ポリエチレン被覆紙支持体にゲルを下塗りし、その上に
下記の層を塗布した。 第１層 １平方メートル当たり３．２３グラムのゼラチンを含有
する下層

【００７７】表３及び表４のデータのための第２層 （１平方メートル当たり）２．１５グラムのゼラチン、
銀０．２８グラムを含有する青増感塩化銀乳剤、８．８
３×１０^-4モルのカプラーを含有する分散体、及び０．
０４３グラムの界面活性剤Alkanol XC（E.I.Dupont社の
商標）（カプラー分散体の調製に使用するAlkanol XCと
は別に）を含有する感光層。カプラー分散体は、乳剤に
より供給される部分を除く層中のすべてのゼラチン、カ
プラー、カプラー重量の１／３に相当する量のジブチル
フタレート、カプラー量の０．２８倍に相当する量の２
−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、カプラ
ー量の０．２４倍に相当する量の安定剤Ｓ−１、及び
０．２２グラムのAlkanol XCを含有した。

【００７８】

【化２１】

【００７９】表２のデータのための第２層 （１平方メートル当たり）２．１５グラムのゼラチン、
銀０．２８グラムを含有する青増感塩化銀乳剤、８．８
３×１０^-4モルのカプラーを含有する分散体、及び０．
０４３グラムの界面活性剤Alkanol XC（E.I.Dupont社の
商標）（カプラー分散体の調製に使用するAlkanol XCと
は別に）を含有する感光層。カプラー分散体は、乳剤に
より供給される部分を除く層中のすべてのゼラチン、カ
プラー、カプラー量の０．６１倍に相当する量のジブチ
ルフタレート、カプラー量の０．２４倍に相当する量の
安定剤Ｓ−１、及び０．２２グラムのAlkanol XCを含有
した。第３層 （１平方メートル当たり）１．４０グラムのゼラチン、
０．１５グラムのビス（ビニルスルホニル）メタン、
０．０４３グラムのAlkanol XC、及び４．４０×１０^-6
グラムのテトラエチルアンモニウムペルフルオロオクタ
ンスルホネートを含有する保護層。

【００８０】処理済写真例 処理済試料は、コーティングにステップウェッジを介し
て露光を施し、そして以下のように処理することによっ
て調製した。 処理工程 時間（分） 温度（℃） 現像 ０．７５ ３５．０ 漂白−定着 ０．７５ ３５．０ 水洗 １．５０ ３５．０

【００８１】上記工程において用いた処理液は以下の組
成（溶液１リットル当たりの量）を有する。現像液 トリエタノールアミン １２．４１ｇ Blankophor REU (Mobay 社の商標) ２．３０ｇ ポリスチレンスルホン酸リチウム ０．０９ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．５９ｇ 硫酸リチウム ２．７０ｇ 現像主薬 Dev-1 ５．００ｇ １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸 ０．４９ｇ 無水炭酸カリウム ２１．１６ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．００ｍｇ ２６．７℃でｐＨ＝１０．４になるように調整漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム溶液 ７１．８５ｇ 亜硫酸アンモニウム ５．１０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １０．００ｇ 酢酸 １０．２０ｇ 鉄エチレンジアミン四酢酸アンモニウム ４８．５８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．８６ｇ ２６．７℃でｐＨ＝６．７になるように調整

【００８２】

【化２２】

【００８３】

【化２３】

【００８４】

【化２４】

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】

【表３】

【００８８】

【表４】

【００８９】表２、表３及び表４の結果は、本発明の利
点を示している。表２は、本発明のカプラーＹ−１を使
用した要素が、米国特許第４，４０４，２７４号明細書
に記載の比較用カプラーＣ−１を使用した要素と比べ、
本発明及び比較例のどちらのカプラーも同等な窒素系カ
ップリング離脱基を含む場合でさえ、表記のパラメータ
ーの各々において優れていることを示している。このパ
ラメーターには、色素生成能、感度、色相、カプラーの
安定性、及び色素の安定性が含まれる。

【００９０】表３は、本発明のカプラーＹ−１が、商用
化されているイエローカプラーのＣ−２よりも、あらゆ
るカテゴリーにおいて優れていることを示している。カ
プラーＣ−２は、同等なアシルアセトアニリド系母体基
を含有するが、オキサゾリジンジオン系カップリング離
脱基を使用するものである。カプラーＣ−３及びＣ−４
は、Ｙ−１と同等な構造（母体のアシルアセトアニリド
基が同じ）を有するが、カップリング離脱基が本発明の
ものとは異なる。この場合もまた、本発明のカプラーＹ
−１を含む要素は優れた結果、特に活性及び暗所保存性
について優れた結果を示した。

【００９１】商用化されているイエローカプラーであっ
て、フェノキシ系カップリング離脱基を採用したカプラ
ーＣ−６を内蔵する要素は、同様な欠点を示す（表
４）。Ｃ−５は、Ｙ−１と同じアシルアセトアニリド系
母体基を有するにもかかわらず、同様に不十分である。

【００９２】以下、本発明の好ましい実施態様を項分け
記載する。 〔１〕下記一般構造式で示されるイエロー色素生成性カ
プラーが組み合わされているハロゲン化銀乳剤層を含む
写真要素。

【００９３】

【化２５】

【００９４】〔上式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗは、各々独立
に、Ｈ、アルキル、アリール、ハロゲン、アルコキシ及
びアリールオキシ基からなる群より選ばれるが、ＸとＷ
が結合して飽和環を形成することは可能であり、各Ａ
は、ハロゲン、アルコキシ及びアリールオキシ基からな
る群より選ばれ、ｍは１〜３の整数であり、各Ｂは、各
々独立に、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₂ 及び−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₃ から
なる群より選ばれるが、ここでＲ₂ 及びＲ₃ は、各々独
立に、アルキル及びアリール基からなる群より選ばれ、
ｎは１〜３の整数であり、そしてＲ₁ は置換基であ
る。〕 〔２〕Ｂの少なくとも一つが一般式−Ｃ（Ｏ）ＯＲ
₂ 〔式中、Ｒ₂ はアルキル又はアリール基である。〕で
表される、〔１〕項に記載の写真要素。 〔３〕Ｒ₂ がアルキル基である、〔２〕項に記載の写真
要素。 〔４〕Ｒ₃ が６〜２４個の炭素原子を含有する、〔２〕
項に記載の写真要素。 〔５〕Ｂが一般式−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₃ で表され且つ、Ｒ₃
が６〜２４個の炭素原子を含有する、〔１〕項に記載の
写真要素。 〔６〕ｎが１である、〔１〕項に記載の写真要素。 〔７〕Ａがアニリノ窒素に対してオルト位にある、
〔１〕項に記載の写真要素。 〔８〕Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗが、各々独立に、Ｈ、アルキル及
びアリールからなる群より選ばれた、〔１〕項に記載の
写真要素。

〔９〕Ｒ₁ が、第三級炭素原子によってカプラーの残部
に結合されている、〔１〕項に記載の写真要素。 〔１０〕Ｒ₁ が、シクロ環における炭素原子数が３〜７
個である１−アルキル置換シクロアルキル基からなる群
より選ばれた、

〔９〕項に記載の写真要素。 〔１１〕１−アルキル基が１〜６個の炭素原子を含有す
る、〔１０〕項に記載の写真要素。 〔１２〕Ｒ₁ が、１−メチルシクロプロピル基、１−メ
チルシクロブチル基、１−メチルシクロペンチル基及び
１−メチルシクロヘキシル基からなる群より選ばれた、
〔１１〕項に記載の写真要素。 〔１３〕Ｒ₁ が、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、ｔ−ペン
チル及びアダマンチルからなる群より選ばれた、

〔９〕
項に記載の写真要素。 〔１４〕Ａが炭素原子数２４個以下のアルコキシ基であ
る、〔１〕項に記載の写真要素。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デビッド ジョセフ デッカー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14606, ロチェスター，バーニー レーン 109 (72)発明者 トーマス アーサー ロジーク アメリカ合衆国，ニューヨーク 14472, ホネオエ ホールズ，バウトン ヒル ロ ード 97

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般構造式で示されるイエロー色素
   生成性カプラーが組み合わされているハロゲン化銀乳剤
   層を含む写真要素。 【化１】 〔上式中、 Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗは、各々独立に、Ｈ、アルキル、アリー
   ル、ハロゲン、アルコキシ及びアリールオキシ基からな
   る群より選ばれるが、ＸとＷが結合して飽和環を形成す
   ることは可能であり、 各Ａは、ハロゲン、アルコキシ及びアリールオキシ基か
   らなる群より選ばれ、ｍは１〜３の整数であり、 各Ｂは、各々独立に、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₂ 及び−ＮＨＳＯ
   ₂ Ｒ₃ からなる群より選ばれるが、ここでＲ₂ 及びＲ₃
   は、各々独立に、アルキル及びアリール基からなる群よ
   り選ばれ、 ｎは１〜３の整数であり、そしてＲ₁ は置換基であ
   る。〕
2. 【請求項２】 Ｂの少なくとも一つが一般式−Ｃ（Ｏ）
   ＯＲ₂ 〔式中、Ｒ₂はアルキル又はアリール基であ
   る。〕で表される、請求項１に記載の写真要素。
3. 【請求項３】 Ｂが一般式−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₃ で表され且
   つ、Ｒ₃ が６〜２４個の炭素原子を含有する、請求項１
   に記載の写真要素。