JPH08286338A

JPH08286338A - ハロゲン化銀カラー感光材料

Info

Publication number: JPH08286338A
Application number: JP7114035A
Authority: JP
Inventors: Taiji Katsumata; 泰司勝又; Hiroo Takizawa; 裕雄滝沢; Yasuhiro Yoshioka; 康弘吉岡; Masakazu Morigaki; 政和森垣
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-04-17
Filing date: 1995-04-17
Publication date: 1996-11-01
Also published as: US5719018A

Abstract

(57)【要約】【目的】イエローカプラーの発色性、乳剤冷蔵保存性、
堅牢性を改良する。【構成】式のイエローカプラーを含有する。（式中、Ｒ
₁はアルキル基、アリール基等を、Ｒ₂はハロゲン原
子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基等を、Ｒ₃は非
環状脂肪族基又はアリール基を、Ｚは５〜８員環形成基
（但し、ヘテロ原子同志が結合することはない）を表
す。）【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な写真用イエロー色
素形成カプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料は、該材料
に露光を与えたあと発色現像することにより酸化された
芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー（以下カ
プラーという）とが反応することによって色画像が形成
される。一般に、この方法においては減色法による色再
現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞ
れ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色
画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエロー
色素形成カプラー（以下イエローカプラーという）とし
てアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカ
プラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラー
として５−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアゾー
ルカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラ
ーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラーが
それぞれ一般的に用いられている。

【０００３】これらのカプラーから得られるイエロー色
素、マゼンタ色素及びシアン色素はその色素によって吸
収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対して
感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層にお
いて形成されるのが一般的である。ところでイエローカ
プラー、特に画像形成用としてはベンゾイルアセトアニ
リドカプラー及びピバロイルアセトアニリドカプラーに
代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般的に用い
られている。前者は一般に現像時の芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング活性が高く、かつ生成す
るイエロー色素の分子吸光係数が大きいため高感度を必
要とする撮影用カラー感光材料、特にカラーネガティブ
フィルムに主として用いられ、後者はイエロー色素の分
光吸収特性及び堅牢性に優れるため主としてカラーペー
パーやカラーリバーサルフィルムに用いられている。例
えば、特開平２−１６２３４５号にはピバロイルアセト
アニリドイエローカプラーが、特開平２−１９３１４３
号、特開平２−１９３１４４号、特開平２−１９３１４
５号、特開平２−１９３１４６号にはベンゾイルアセト
アニリドイエローカプラーがそれぞれ開示されている
が、これらの特許に記載されているカプラーは発色性、
光、熱、湿度に対する色画像の堅牢性、乳化物の冷蔵経
時安定性等の点で未だ不十分の点が多かった。

【０００４】近年、安価なカプラーを使用することによ
って、ハロゲン化銀カラー感光材料を安価に提供するこ
とが望まれている。ところが、安価な原料を使用した公
知のカプラーは発色性が劣るといった欠点や高沸点有機
溶剤に対する溶解性が低いことにより、乳化物の冷蔵経
時安定性等に劣るという欠点があった。特に発色性が満
足できるものは高沸点有機溶剤に対する溶解性が低く、
乳化物の経時安定性等に劣り、逆に溶解性の満足できる
ものは発色性が低いという関係にあった。しかもこれら
のカプラーから得られた色素は画像堅牢性が不十分であ
り、堅牢性の高い色素を得るカプラーの開発が望まれて
いた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、発色性に優れたイエロー色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。
また、本発明の目的は、有機溶媒に対する溶解性に優
れ、乳化物の冷蔵経時安定性等に優れたイエロー色素形
成カプラーまたはこれを含有するハロゲン化銀カラー感
光材料を提供することにある。また、本発明の目的は、
光、熱、温度に対する堅牢性に優れた色画像を与えるイ
エロー色素形成カプラーまたはこれを含有するハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。加えて、本
発明の目的は、イエローステイン発生の少ないイエロー
色素形成カプラーまたはこれを含有するハロゲン化銀カ
ラー感光材料を提供することにある。さらに、本発明の
目的は、安価な原料を用いて製造し得るイエロー色素形
成カプラーまたはこれを含有するハロゲン化銀カラー感
光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
手段により達成された。(1) 下記一般式（Ｉ）で表わさ
れるイエロー色素形成カプラー（以下、単にイエローカ
プラーという。）の少なくとも１種を支持体上の少なく
とも１層に含有するハロゲン化銀カラー感光材料。

【０００７】

【化２】

【０００８】一般式(I) 中、R₁はアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、アニリノ基
又はヘテロ環基を表し、R₂は水素原子、脂肪族基、ハロ
ゲン原子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基又はアミ
ノ基を表し、R₃は非環状脂肪族基又はアリール基を表
し、Ｒ₄は置換基を表わし、ｍは０〜３の整数を表わ
す。Ｚは環骨格の構成原子として炭素原子、窒素原子、
酸素原子、イオウ原子から選ばれた５〜８員環を形成す
る非金属原子群を表わす。ただし、環構成原子に２つ以
上のヘテロ原子が含まれる場合にヘテロ原子同士が結合
することはない。

【０００９】(2) 一般式（Ｉ）においてＲ₃が無置換の
分枝状アルキル基であることを特徴とする上記(1) に記
載のハロゲン化銀カラー感光材料。以下に一般式（Ｉ）
で表わされる本発明のイエローカプラーについて詳しく
述べる。

【００１０】尚、本発明における脂肪族基及び脂肪族オ
キシ基における脂肪族部位は、特に断りのない限り、直
鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよく、不飽和結合を含ん
でいてもよく、イエローカプラーにおいて公知の置換基
で置換していてもよい。すなわち本発明における脂肪族
基はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル、アラルキル、等を含有する。

【００１１】また、本発明におけるアルキル基及びアル
キルアミノ基におけるアルキル基は、特に断りのない限
り、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、イエローカプラーに
おいて公知の置換基で置換していてもよい。

【００１２】また、本発明におけるシクロアルキル基
は、特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の
置換基で置換していてもよく、縮環していてもよい。

【００１３】さらに、本発明におけるアリール基、ヘテ
ロ環基及びアリールオキシ基におけるアリール部位は、
特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の置換
基で置換していてもよく、縮環していてもよい。

【００１４】さらに本発明におけるアニリノ基は、アニ
リノ基中のフェニル基やＮ位は、特に断りのない限りイ
エローカプラーとして公知の置換基で置換していてもよ
い。さらに本発明におけるアミノ基は、特に断りのない
限りイエローカプラーとして公知の置換基で置換してい
てもよい。また、本発明の化合物が不飽和結合等の幾何
異性体を含むとき、どちらかの異性体のみが存在して
も、その混合物であってもよい。

【００１５】一般式（Ｉ）においてＲ₁は好ましくは炭
素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−ペンチル、オクチル、ベンジル）、Ｃ数３〜３０のシ
クロアルキル基（例えば、シクロプロピル、１−メチル
シクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−ベン
ジルシクロプロピル、シクロペンチル、１−メチルシク
ロヘキシル、シクロヘキシル）、Ｃ数６〜３６のアリー
ル基（例えば、フェニル、２−ナフチル、４−メチルフ
ェニル、４−メトキシフェニル、３−アセチルアミノフ
ェニル、２−クロロフェニル）、Ｃ数１〜３０のヘテロ
環基（例えば、インドリニル、３，５−ジオキサニル、
１−メチル−３，５−ジオキサニル）、Ｃ数１〜３０の
アルキルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）、Ｃ数６〜３６のアニリノ基（例え
ば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）を表し、更に好ま
しくはＲ₁はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基を表し、より好ましくはｔ−ブチル、１
−メチルシクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、
１−ベンジルシクロプロピル、４−メトキシフェニル、
インドリニル基を表し、特に好ましくはｔ−ブチル、１
−エチルシクロプロピル、４−メトキシフェニル基を表
し、最も好ましくはｔ−ブチル基を表す。

【００１６】一般式（Ｉ）にてＲ₂は好ましくは水素原
子、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素）、Ｃ数１〜３０の脂肪族オキシ基（例えば、メトキ
シ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、
シクロヘキシルオキシ）、Ｃ数６〜３６のアリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、２，４−ｔ−ブチルフェノ
キシ、２−ナフトキシ、４−メトキシフェノキシ、２−
クロルフェノキシ）、Ｃ数１〜３０の脂肪族基（例え
ば、メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ベンジル、ト
リフルオロメチル、シクロヘキシル）、Ｃ数０〜３０の
アミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ、Ｎ−ブチルアミノ）であり、更に好
ましくはＲ₂はハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリー
ルオキシ基であり、より好ましくは塩素原子またはメト
キシ基であり、最も好ましくは塩素原子である。

【００１７】一般式（Ｉ）にてＲ₃は非環状脂肪族基又
はアリール基を表わす。本発明の非環状脂肪族基は、直
鎖状でも分枝鎖状でもよく、不飽和結合を含んでいても
よく、イエローカプラーにおいて公知の置換基で置換さ
れていてもよい。すなわち、非環状脂肪族基としては例
えばアルキル基、アルケニル基、が挙げられ、このう
ち、アルキル基は好ましくはＣ数１〜２０、例えば、メ
チル、ｔ−ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ド
デシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｉ−トリデ
シル、ヘキサデシル、２−ヘキシルデシル、５，７，７
−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）
オクチル、ベンジル、２−ブトキシエチル、テトラデシ
ル、オクタデシル、アルケニル基は好ましくはＣ数２〜
２０、例えば、オレイル、ビニル、リノール、リシノー
ル、リノレン、１０−デセニルがあげられる。アリール
基としては好ましくはＣ数６〜２６、例えば、フェニ
ル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、４−オクチル
オキシフェニル、３−メチルフェニルがあげられる。Ｒ
₃は好ましくはＣ数１〜２０の直鎖または分岐アルキル
基又はＣ数３〜２０のアルケニル基であり、さらに好ま
しくは、Ｃ数８〜１８の無置換の直鎖または分岐アルキ
ル基であり、最も好ましくは、Ｃ数８〜１８の無置換の
分岐アルキル基である。

【００１８】一般式（Ｉ）にてＲ₄は置換基を表し、好
ましくはＣ数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル、エ
チル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ベンジル）、炭素数
１〜３０の脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ、ｉ−プ
ロピルオキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、２−エ
チルヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、シクロヘキ
シルオキシ）、Ｃ数２〜３０のアシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ、ベンジルアミノ、ピバロイルアミ
ノ）、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル）、Ｃ数１〜３０
のアルキルスルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホ
ンアミド）、Ｃ数６〜３６のアリールスルホンアミド基
（例えば、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−クロルベンゼ
ンスルホンアミド）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子（例えば、塩素、臭素）であり、より好ましくは脂肪
族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子である。

【００１９】一般式（Ｉ）にてｍは０〜３の整数を表
し、好ましくはｍは０又は１を表し、より好ましくはｍ
は０である。

【００２０】一般式（Ｉ）にてＺは環骨格の構成原子と
して炭素原子、窒素原子、酸素原子、イオウ原子から選
ばれた５〜８員環を形成する非金属原子群を表わす。但
し、環構成原子に２つ以上のヘテロ原子が含まれた場合
にヘテロ原子同士が結合することはない。ここでＺはイ
エローカプラーにおいて公知の置換基で置換されてもよ
い。このような公知の置換基としては、前記Ｒ₄記載の
置換基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ
基、アシル基等が挙げられる。非金属原子として好まし
くは、炭素原子、窒素原子、酸素原子が挙げられ、更に
好ましくは炭素原子、窒素原子である。Ｚによって形成
される環としては、５員または６員環が好ましく、更に
好ましくは５員環であり、この環はさらに縮環していて
もよい。

【００２１】Ｚによって形成される環の好ましい例とし
ては下記一般式〔II−１〕および〔II−２〕のいずれか
で表わされる。

【００２２】

【化３】

【００２３】Ｒ₆、Ｒ₇は独立に好ましくは水素原子、
Ｃ数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ベンジル）、Ｃ数６〜２６
のアリール基（例えば、フェニル、２−ナフチル、４−
メトキシフェニル、３−クロルフェニル、２−メチルフ
ェニル）、Ｃ数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｔ−ブトキ
シ）、Ｃ数６〜２６のアリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ）、ヒドロキシ基を表し、より好ましくは水素原
子、Ｃ数１〜１０のアルキル基、Ｃ数１〜１０のアルコ
キシ基を表し、さらに好ましくは水素原子、メチル基、
メトキシ基又はエトキシ基である。

【００２４】Ｒ₅は好ましくはそれぞれ独立に水素原
子、Ｃ数１〜２０のアルキル基、Ｃ数１〜２０のアリー
ル基（好ましい例はＲ₆と同じ）、Ｃ数７〜２０のアラ
ルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル）、Ｃ数１〜
２０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）を表
し、好ましくは水素原子、アルキル基又はアラルキル基
を表し、より好ましくは水素原子、メチル基、エチル基
又はベンジル基を表す。

【００２５】一般式 (II−２）中、式中Ｗは酸素原子ま
たは硫黄原子を表し、好ましくは酸素原子である。

【００２６】一般式 (II−１）において、Ｒ₅が水素原
子、Ｃ数１〜４のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ
₆及びＲ₇が水素原子、Ｃ数１〜４のアルキル基又はＣ
数１〜４のアルコキシ基である場合が好ましく、Ｒ₅、
Ｒ₆及びＲ₇が水素原子又はＣ数１〜４のアルキル基で
ある場合がより好ましく、Ｒ₅が水素原子であり、Ｒ₆
及びＲ₇がメチル基である場合、Ｒ₅がメチル基であ
り、Ｒ₆及びＲ₇が水素原子である場合が更に好まし
く、Ｒ₅が水素原子であり、Ｒ₆及びＲ₇がメチル基で
ある場合が最も好ましい。

【００２７】一般式 (II−２）においてＷが酸素原子で
あり、Ｒ₆及びＲ₇がメチル基である場合が好ましい。

【００２８】本発明の一般式（Ｉ）においては、Ｚによ
って形成される環が一般式 (II−１）がより好ましい。
以下に一般式（II−１）および（II−２）の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２９】

【化４】

【００３０】なお、一般式（Ｉ）で表わされるイエロー
カプラーは置換基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｚ等で、２価以上
の基を介して互いに結合し２量体または多量体を形成し
てもよい。この場合、前記の各置換基において示した炭
素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００３１】一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラ
ーの好ましい組み合わせとしては、Ｒ₃がアルキル基で
あり、Ｚによって形成される環が一般式（II−１）およ
び（II−２）で表わされる基である組み合わせであり、
Ｒ₁がｔ−ブチル基であり、Ｒ₂が塩素原子またはメト
キシ基であり、Ｚによって形成される環が一般式（II−
１）で表わされる組み合わせが更に好ましい。さらにこ
のとき、Ｒ₂が塩素原子であり、Ｒ₃が無置換の直鎖ま
たは分岐アルキル基であり、Ｚによって形成される環が
一般式（II−１）におけるＲ₅が水素原子であり、Ｒ₆
及びＲ₇がメチル基である組み合わせがより好ましく、
その中でもＲ₃が無置換の分岐アルキル基である組み合
わせが特に好ましい。

【００３２】以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明の
イエローカプラーの好ましい例を示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】一般式（Ｉ）のイエローカプラーは公知の
手法で合成可能な一般式（Ｉ）における-NHCO₂R₃が-NH₂
であるアニリン体とクロロギ酸類 R₃OCOClをアセトニト
リル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル等の溶媒にて
トリエチルアミン、ピリジン、炭酸カリウム等の脱酸剤
を用いて反応させることにより合成される。

【００４４】以下に本発明のイエローカプラーの具体的
合成例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００４５】(1) イエローカプラーＹ−３の合成下記ルートによりイエローカプラーＹ−３を合成した。

【００４６】

【化１５】

【００４７】化合物（２）の合成アニリン化合物（１）２２．２ｇ（０．０８２mol ）、
ピリジン７．４ml（０．０９１mol ）をジメチルアセト
アミド２００mlに溶解、攪拌し、１０℃にてクロロギ酸
イソパルミチル１４．７ｇ（０．０４１mol ）を４０分
かけて滴下した。反応液を室温にて１時間攪拌した後、
水３００mlを加え酢酸エチル３００mlで抽出した。有機
層を水および食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／４）で精製
し化合物（２）を得た。収量３６．２ｇ（収率５５％）

【００４８】Ｙ−３の合成化合物（２）３６．２ｇ（０．０６７mol ）を塩化メチ
レン１００mlに溶解、攪拌し、５℃にて臭素１１．１ｇ
（０．０７２mol ）を３０分かけて滴下した。反応液を
５〜１０℃にて２時間攪拌した後、水２００mlを加えて
２回洗浄し、乾燥した。ヒダントイン化合物（３）２
５．９ｇ（０．２０２mol ）を酢酸エチル１３０ml、ジ
メチルアセトアミド１００mlに溶解し、ナトリウムメト
キシドを２８wt％含有するメタノール溶液２６ｇ（０．
１３７mol ）を添加した。攪拌下に、ヒダントイン化合
物含有の塩化メチレン溶液を１０〜１５℃にて１時間か
けて滴下した。反応液を１０〜１５℃にて１時間攪拌し
た後、希塩酸水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を
水および食塩水で４回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）で精製
し、ｎ−ヘキサンより再結晶することによりＹ−３の白
色結晶を得た。収量３１．６ｇ（収率７０．７％、ｍｐ
１３２〜１３６℃）

【００４９】本発明で使用するイエローカプラーとして
は、一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラー１種を
用いても、２種以上を用いてもよく、他の公知のイエロ
ーカプラーと組み合わせて用いてもよい。一般式（Ｉ）
で表されるイエローカプラーを含有する層としては、一
般式（Ｉ）で表される化合物を含有する親水性コロイド
層であればいずれの層でもよいが、青感性ハロゲン化銀
乳剤層中で用いることが好ましい。

【００５０】本発明の一般式（Ｉ）で表されるイエロー
カプラーのハロゲン化銀カラー感光材料（以下、単に感
光材料ということあり）における好ましい使用量は０．
０１〜１０mmol／m²の範囲であり、より好ましくは０．
０５〜５mmol／m²の範囲、最も好ましくは０．１〜２mm
ol／m²の範囲である。もちろん、一般式（Ｉ）のカプラ
ーは２種以上併用して用いてもよい。また、一般式
（Ｉ）で表されるカプラー以外のカプラーと併用するこ
ともできる。

【００５１】さらに、本発明の目的は、一般式（Ｉ）で
表わされるイエローカプラーと同一層に、一般式(III）
で表わされる化合物を含有させた層を支持体上に少なく
とも一層有する感光材料により著しく達成された。

【００５２】

【化１６】

【００５３】一般式(III）中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃はそれ
ぞれ独立に水素原子、脂肪族基又はアリール基を表す。
ただし、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂及びＲ₃₃の炭素数の総和は９以上８
０以下である。以下に一般式(III）で表わされる化合物
について詳しく述べる。一般式(III）にてＲ₃₁、Ｒ₃₂、
Ｒ₃₃は好ましくはそれぞれ独立に水素原子、Ｃ数１〜４
０の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル、
ｉ−プロピル、ベンジル、１−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル、ヘプチル、ウンデシル、１−
エチルペンチル、シクロヘキシル、９−デセニル、１−
ヘキシルノニル、２−エチルヘキシル、ドデシル、１−
ヘキシルデシル、オクチル、４，６，６−トリメチル−
１−（１，３，３−トリメチルブチル）ヘプチル）、Ｃ
数６〜４０のアリール基（例えば、フェニル、２−ナフ
チル、２−クロロフェニル、３−メチルフェニル、４−
オクチルオキシフェニル）を表す。ただし、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂
及びＲ₃₃のＣ数の総和は９〜８０であり、好ましくは１
３〜６０であり、より好ましくは１５〜５０である。ま
た、Ｒ₃₁とＲ₃₂、Ｒ₃₂とＲ₃₃はそれぞれ連結して環（例
えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピ
ロリジン環、トリアジン環）を形成してもよい。

【００５４】なお、本発明の一般式(III）で表される化
合物は、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃いずれかの位置で連結してオ
リゴマーまたはポリマーを形成してもよく、その場合の
Ｃ数は前記規定を越えてもよい。

【００５５】本発明の一般式(III）で表される化合物は
好ましくは以下の一般式（IV）で表される。

【００５６】

【化１７】

【００５７】一般式（IV）にてＲ₃₄、Ｒ₃₅はそれぞれ一
般式(III）におけるＲ₃₁と同義であり、Ｒ₃₄とＲ₃₅のＣ
数の総和は１２〜７５である。

【００５８】一般式（IV）にてＲ₃₄及びＲ₃₅は同じ置換
基であることが好ましく、その際、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅共Ｃ数８
〜２６のアルキル基であることが好ましく、さらに
Ｒ₃₄、Ｒ₃₅共一般式（Ｖ）で示したような分岐アルキル
基であることが好ましい。

【００５９】

【化１８】

【００６０】一般式（Ｖ）中、Ｒ₃₆はＣ数４〜１３の直
鎖または分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ₃₇はＣ数２〜１
１の直鎖または分岐鎖状アルキル基である。好ましくは
Ｒ₃₆はＣ数７〜１３の分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ₃₇
はＣ数５〜１１の分岐鎖状アルキル基であり、より好ま
しくはＲ₃₆はＣ数９〜１０の分岐鎖状アルキル基であ
り、Ｒ₃₇はＣ数７〜８の分岐鎖状アルキル基である。Ｒ
₃₆はＲ₃₇よりも炭素原子が２個少ないことが最も好まし
い。

【００６１】以下に、一般式(III）で表わされる化合物
の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお、C₈H₁₇-i のような記載のある場合、分岐の
様式は単一でも何成分かの混合物でもよい。例えば、C₈
H₁₇-i と記載されている場合は、２−エチルヘキシル、
２−エチル−４−メチルペンチル、２，２，４−トリメ
チルペンチル等の混合物であってもよい。

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】以下に一般式(III）で表わされる化合物の
合成例を示す。一般式(III）で表わされる化合物は一般
的に、カルボン酸を塩化チオニル、三塩化リン、オキザ
リルクロライド等を用いてカルボン酸クロライドとした
後に、脱酸剤にトリエチルアミン、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等を用いてアミン類と反応させることにより
容易に合成することができる。

【００６８】Ｓ−１の合成

【００６９】

【化２４】

【００７０】日産化学（株）製イソステアリン酸５６
８．９ｇ（２mol)にＤＭＦ１．０ｇを加えて、攪拌しな
がら塩化チオニル２６１．８ｇ（２．２mol)を３０分か
けて滴下した。室温で３０分攪拌した後、４０℃にて３
０分攪拌し、さらにアスピレーターで減圧下濃縮し、カ
ルボン酸クロライド(10)６０５．８ｇ（収率１００％）
を得た。無水ピペラジン(11)８６．１ｇ（１mol)、トリ
エチルアミン２４２．８ｇ（２．４mol)を酢酸エチル１
２５０mlに溶解し、氷水冷下攪拌した。ここに上記のカ
ルボン酸クロライド６０５．８ｇを１時間かけて滴下
し、さらに３０分攪拌した後、５０℃に昇温し１時間攪
拌した。水５００mlを加えて有機相を抽出し、水で３回
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮し、淡黄色
油状のＳ−１６０７．０ｇ（収率９８．１％）を得
た。構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳスペクトル及びガスクロ
マトグラフィーにより確認した。ＮＭＲスペクトル（３００MHz 、CDCl₃、δ：ppm) １．０−１．２（４８H 、S or d、CH₃) １．２−２．０（２０H 、m 、-CH₂- 又は=CH-) ２．４−２．７（２H 、m 、-CHCO<) ３．６−４．０（８H 、m 、>NCH₂CH₂N<) ＭＳスペクトル６１８(M⁺) 、６０３、５５１、４６３、３５３

【００７１】なお、一般式(III）で表わされる本発明の
化合物は、単独で用いても他の一般式(III）で表わされ
る化合物と併用してもよく、また公知の退色防止剤と組
合せて用いてもよい。

【００７２】一般式(III）で表わされる化合物は主とし
て高沸点有機溶媒として機能するものであるが公知の高
沸点有機溶媒と併用してもよく、また安定剤等の添加剤
として使用してもかまわない。ここで、高沸点とは常圧
で１７５℃以上の沸点をいう。

【００７３】本発明の一般式(III) で表わされる化合物
の使用量は、目的に応じて変化させることができ、特に
限定されない。使用量としては、感光材料１m²当たり、
０．０００２ｇ〜２０ｇが好ましく、０．００１ｇ〜５
ｇがより好ましく、使用するカプラー、例えば後述の一
般式（Ｉ）で表されるカプラーに対して、重量比で０．
１〜８の範囲が好ましく、０．１〜４．０の範囲がより
好ましく、０．２〜１．０の範囲がさらに好ましい。

【００７４】尚、一般式(III) で表わされる化合物を公
知の高沸点有機溶媒と併用する場合、高沸点有機溶媒の
全量に対して、本発明の化合物は重量比で、好ましくは
１０％以上１００％以下、さらに好ましくは２０％以上
７０％以下使用する。

【００７５】一般式(III) で表わされる化合物と併用し
うる高沸点溶媒の例は、米国特許第２，３２２，０２７
号等に記載されている。常圧での沸点が１７５℃以上の
高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
〔例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタ
レート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−tert−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレート〕、リン酸又はホスホン酸のエステル類
（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチ
ルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、スルホン
アミド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）、アルコール類又はフェノール類（例えばイソステ
アリルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノー
ル）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２
−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼペー
ト、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラク
テート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オクチ
ルアニリン）、炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パ
ラフィン類等が挙げられる。また補助溶媒としては、沸
点が３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下
の有機溶剤等が使用でき、典型例としては、例えば、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【００７６】一般的な感光材料は、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で
塗設して構成することができるが、これと異なる順序で
あっても良い。これらの感光性乳剤層には、それぞれの
波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光
と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含
有させることで減色法の色再現を行うことができる。但
し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上
記のような対応を持たない構成としても良い。

【００７７】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているものが好ま
しく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号、同
４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２
７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８
号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１
５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３
９号、同２−９３６４１号、欧州特許ＥＰ０，５２０，
４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料やその処理方法も好ましい。

【００７８】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上１００モル％以下、更には９５モル％以上１００モル
％以下、特に９８モル％以上１００モル％以下の塩臭化
銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００７９】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光
学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。

【００８０】また、本発明に係わる感光材料は、カプラ
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【００８１】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。

【００８２】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８３】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、透明支持体であっても、反射支持体
であってもよく、ディスプレイ用に白色ポリエステル系
支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有
する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。
更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を
支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設する
のが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイ
が観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜
０．８の範囲に設定するのが好ましい。また、透明支持
体には磁気記録層を有するものであってもよい。

【００８４】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本発明の感
光材料は、透明支持体上に磁気記録層を有する感光材料
であってもよい。

【００８５】磁気記録を有する透明支持体は、特開平６
−３５１１８、特開平６−１７５２８、発明協会公開技
報９４−６０２３に詳細に記載される予め熱処理したポ
リエステルの薄層支持体、例えば、ポリエチレン芳香族
ジカルボキシレート系ポリエステル支持体で、５０μｍ
〜３００μｍ、好ましくは５０μｍ〜２００μｍ、より
好ましくは８０〜１１５μｍ、特に好ましくは８５〜１
０５μｍであるものを４０℃以上、ガラス転移点温度以
下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニール）し、特
公昭４３−２６０３、特公昭４３−２６０４、特公昭４
５−３８２８記載の紫外線照射、特公昭４８−５０４
３、特開昭５１−１３１５７６等に記載のコロナ放電、
特公昭３５−７５７８、特公昭４６−４３４８０記載の
グロー放電等の表面処理し、ＵＳＰ５，３２６，６８９
に記載の下塗りを行い、必要に応じ、ＵＳＰ２，７６
１，７９１に記載された下引き層を設け、特開昭５９−
２３５０５、特開平４−１９５７２６号、特開平６−５
９３５７記載の強磁性体粒子を塗布すれば良い。なお、
上述した磁性層は特開平４−１２４６４２、特開平４−
１２４６４５に記載されたストライプ状でも良い。

【００８６】更に、必要に応じ、特開平４−６２５４３
の帯電防止処理をしてもよい。このような感材で用いる
ハロゲン化銀乳剤は特開平４−１６６９３２、特開平３
−４１４３６、特開平３−４１４３７のものがあげられ
る。また、こうして作る感材は特公平４−８６８１７記
載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７１４６記載
の方法で製造データを記録するのが好ましく、その後、
またはその前に、特開平４−１２５５６０に記載される
方法に従って、従来の１３５サイズよりも細幅のフィル
ムにカットし、従来よりも小さい小フォーマット画面に
マッチするようにパーフォレーションを小フォーマット
画面当たり片面２穴せん孔する。こうして出来たフィル
ムは特開平４−１５７４５９のカートリッジ包装体や特
開平５−２１０２０２実施例の図９記載のカートリッ
ジ、またはＵＳＰ４，２２１，４７９のフィルムパトロ
ーネやＵＳＰ４，８３４，３０８、ＵＳＰ４，８３４，
３６６、ＵＳＰ５，２２６，６１３、ＵＳＰ４，８４
６，４１８記載のカートリッジに入れて使用される。

【００８７】ここで用いるフィルムカートリッジまたは
フィルムパトローネはＵＳＰ４，８４８，８９３、ＵＳ
Ｐ５，３１７，３５５の様にベロが収納できるタイプが
光遮光性の観点で好ましい。さらには、ＵＳＰ５，２９
６，８８６の様ロック機構を持ったカートリッジやＵＳ
Ｐ５，３４７，３３４に記載される使用状態が表示され
るカートリッジ、二重露光防止機能を有するカートリッ
ジが好ましい。また、特開平６−８５１２８に記載の様
にフィルムを単にカートリッジに差し込むだけで容易に
フィルムが装着されるカートリッジを用いても良い。

【００８８】こうして作られたフィルムカートリッジは
次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合目的に
撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用できる。
例えば、特開平６−８８８６、特開平６−９９９０８に
記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５７３９８、特
開平６−１０１１３５記載の自動巻き上げ式カメラや特
開平６−２０５６９０に記載の撮影途中でフィルムの種
類を取り出し交換出来るカメラや特開平５−２９３１３
８、特開平５−２８３３８２に記載の撮影時の情報、例
えば、パノラマ撮影、ハイヴィジョン撮影、通常撮影
（プリントアスペクト比選択の出来る磁気記録可能）を
フィルムに磁気記録出来るカメラや特開平６−１０１１
９４に記載の二重露光防止機能を有するカメラや特開平
５−１５０５７７に記載のフィルム等の使用状態表示機
能の付いたカメラなどを用いるとフィルムカートリッジ
（パトローネ）の機能を充分発揮できる。

【００８９】この様にして撮影されたフィルムは特開平
６−２２２５１４、特開平６−２２２５４５に記載の自
現機で処理するか、処理の前または最中または後で特開
平６−９５２６５、特開平４−１２３０５４に記載のフ
ィルム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特開平
５−１９３６４記載のアスペクト比選択機能を利用して
も良い。現像処理する際シネ型現像であれば、特開平５
−１１９４６１記載の方法でスプライスして処理する。
また、現像処理する際または後、特開平６−１４８８０
５記載のアッタチ、デタッチ処理する。こうして処理し
た後で、特開平２−１８４８３５、特開平４−１８６３
３５、特開平６−７９９６８に記載の方法でカラーペー
パーへのバックプリント、フロントプリントを経てフィ
ルム情報をプリントへ変換しても良い。更には、特開平
５−１１３５３、特開平５−２３２５９４に記載のイン
デックスプリント及び返却カートリッジと共に顧客に返
却しても良い。

【００９０】尚、本発明のイエローカプラーは、公知の
乾式分析要素にも適用することができる。この分野では
カプラーは色原体といわれることもある。多層の乾式分
析要素としては、例えば米国特許第３，９９２，１５８
号、同４，０４２，３３５号、特開昭５５−１６４３５
６号等があげられる。

【００９１】

【実施例】以下、本発明を実施例をもって説明するが、
本発明はこれらち限定されるものではない。

【００９２】実施例１ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（１０１）を作製した。塗布後は下記のようにして
調製した。

【００９３】第一層塗布液調製イエローカプラー（ＲＹ−３）１２２．０ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
１６．７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）８．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）２２ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）２２
ｇ及び酢酸エチル１８０mlに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８６mlを含む１
０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分
散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平
均粒子サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤Ａと０．７０
μm の小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１
０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を
基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製し
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ及び
Ｃが銀１モル当り大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
８．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ１．０×１０^-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液
を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【００９４】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４及びＣｐｄ−１５をそれぞれ全
量が１５．０mg／m²、６０．０mg／m²、５．０mg／m²及
び１０．０mg／m²となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。青感性乳剤層

【００９５】

【化２５】

【００９６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０^-4モル添加
した。）緑感性乳剤層

【００９７】

【化２６】

【００９８】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増
感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては４．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4
モル添加した。）赤感性乳剤層

【００９９】

【化２７】

【０１００】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ５．０×１０^-5モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０^-5モル添加
した。）

【０１０１】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3モ
ル及び５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２mg／m²、
０．２mg／m²、０．６mg／m²、０．１mg／m²となるよう
に添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料
（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１０４】

【化２９】

【０１０５】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１０６】支持体ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂；含有率１
５重量％）と青味染料（群青）を含む〕

【０１０７】第一層（青感性乳剤層）前記塩臭化銀乳剤Ａ０．２７ゼラチン１．６０イエローカプラー（ＲＹ−３）０．６１色像安定剤（Ｃｐｄ−２）０．０４色像安定剤（Ｃｐｄ−３）０．０８色像安定剤（Ｃｐｄ−５）０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−３）０．１１溶媒（Ｓｏｌｖ−９）０．１１

【０１０８】第二層（混色防止層）ゼラチン０．９９混色防止剤（Ｃｐｄ−４）０．１０溶媒（Ｓｏｌｖ−１）０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−２）０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−３）０．１５溶媒（Ｓｏｌｖ−７）０．１２

【０１０９】第三層（緑感性乳剤層）塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μm の大サイズ乳剤Ｂと０．３９μm の小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）０．１３ゼラチン１．３５マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）０．１２紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．１２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）０．０１色像安定剤（Ｃｐｄ−５）０．０１色像安定剤（Ｃｐｄ−６）０．０１色像安定剤（Ｃｐｄ−７）０．０８色像安定剤（Ｃｐｄ−８）０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−５）０．１５

【０１１０】第四層（混色防止層）ゼラチン０．７２混色防止剤（Ｃｐｄ−４）０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−２）０．１５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−７）０．０９

【０１１１】第五層（赤感性乳剤層）塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μm の大サイズ乳剤Ｃと０．４１μm の小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）０．１８ゼラチン０．８０シアンカプラー（ＥｘＣ）０．２８紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−１）０．２４色像安定剤（Ｃｐｄ−６）０．０１色像安定剤（Ｃｐｄ−８）０．０１色像安定剤（Ｃｐｄ−９）０．０４色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−１）０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−６）０．２１

【０１１２】第六層（紫外線吸収層）ゼラチン０．６４紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−８）０．０５

【０１１３】第七層（保護層）ゼラチン１．０１ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）０．０４流動パラフィン０．０２界面活性剤（Ｃｐｄ−１１）０．０１

【０１１４】以下に用いた化合物を示す。

【０１１５】

【化３０】

【０１１６】

【化３１】

【０１１７】

【化３２】

【０１１８】

【化３３】

【０１１９】

【化３４】

【０１２０】

【化３５】

【０１２１】

【化３６】

【０１２２】

【化３７】

【０１２３】

【化３８】

【０１２４】以上のように作製した試料１０１に対し
て、第一層のイエローカプラー（ＲＹ−３）を表Ａに示
したように置き換え、他は試料１０１とまったく同様に
して試料１０２〜１１８を作製した。このときイエロー
カプラーは等モル量になるように置き換えた。さらに、
１０１〜１１８の乳剤を５℃にて３０日間保存した乳剤
を用いて試料２０１〜２１８を作製した。各試料に対し
て感光計（富士写真フイルム社製ＦＷＨ型光源の色温度
３２００Ｋ）を使用して、塗布銀量の約３５％が現像さ
れグレイを与えるような露光を行った。上記試料をペー
パー処理機を用いて下記の処理工程で各５０m²連続処理
を行った。

【０１２５】処理工程温度時間補充量* カラー現像３８．５℃ ４５秒 73ミリリットル漂白定着３５℃ ４５秒 60ミリリットル** リンス(1) ３５℃ ３０秒 − リンス(2) ３５℃ ３０秒 − リンス(3) ３５℃ ３０秒 360ミリリットル乾燥８０℃ ６０秒 * 感光材料１m²当たりの補充量 **上記６０ミリリットルに加えて、リンス(1) より感光材料１m²当たり１２０ミリリットルを流し込んだ。（リンスは(3) から(1) への３タンク向流方式とした。）

【０１２６】各処理液の組成は以下の通りである。〔カラー現像液〕〔タンク液〕〔補充液〕水 800 ミリリットル 800 ミリリットルエチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇトリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ塩化カリウム 6.5 ｇ − 臭化カリウム 0.03 ｇ − 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４住友化学製） 1.0 ｇ 3.0 ｇ亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン 5.0 ｇ 10.0 ｇトリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 5.0 ｇ 11.5 ｇ水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットルｐＨ（25℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.00

【０１２７】〔漂白定着液〕〔タンク液〕〔補充液〕水 600 ミリリットル 150 ミリリットルチオ硫酸アンモニウム（750g/リットル) 93 ミリリットル 230 ミリリットル亜硫酸アンモニウム 40 ｇ 100 ｇエチレンジアミン四酢酸(III) アンモニウム 55 ｇ 135 ｇエチレンジアミン四酢酸 5 ｇ 12.5 ｇ硝酸（67％） 30 ｇ 65 ｇ水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットルｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） 5.8 5.6

【０１２８】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ）塩素化イソシアヌール酸ナトリウム０．０２ｇ脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下）１０００ミリリットルｐＨ６．５

【０１２９】次に各試料に青色光で階調露光を行い、前
記ランニング処理液にて処理を行った。処理後の試料の
発色濃度を青色光で測定し、イエロー最大発色濃度Dmax
を求めた。この結果を表Ａに示した。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】表Ａから明らかなように本発明のイエロー
カプラーは公知のイエローカプラーＲＹ−１〜５に対し
て高い発色性を示す。

【０１３２】さらに公知のイエローカプラーは溶解性に
劣るために乳剤を５℃にて３０日間冷蔵保存した後の発
色性（Dmax) が著しく落ちるが、本発明のイエローカプ
ラーには発色性の低下が殆ど見られず、本発明のイエロ
ーカプラーの溶解性の良さを示している。

【０１３３】実施例２実施例の試料１０４に対し、第一層に本発明のアミド化
合物を表Ｂのように０．２０ｇ／m²追添加した以外は全
く同様にして試料３０１〜３２５を作製した。次に各試
料を８万ルックスの蛍光灯光源の下で１４日間光照射
し、初濃度１．５における色像残存率を求めた。また、
各試料を８０℃−７０％ＲＨ下に２０日間保管し、初濃
度１．５における色像残存率を求めた。

【０１３４】

【表２】

【０１３５】表Ｂより明らかなように、公知のイエロー
カプラーに対して、本発明のカプラーは、熱、湿度、光
に対する堅牢性に優れる。また、本発明のアミド化合物
を添加することにより、本発明のイエローカプラーより
形成される色画像の光、熱、湿度に対する堅牢性はさら
に著しく向上し、その中でも一般式（Ｖ）で表わされる
ジアミド化合物は特に著しく堅牢性を向上させている。
また、本発明のカプラーはいずれもイエローステインの
発生が少なく、中でも分岐アルキルウレタンを有するＹ
−３、Ｙ−４のステインの発生は著しく少なかった。

【０１３６】

【発明の効果】本発明のイエローカプラーは、溶解性に
優れ、乳剤を長期冷蔵保存しても発色性の低下を生じ
ず、また堅牢性にも優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者森垣政和神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真フイルム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上の少なくとも一層に下記一般式
（Ｉ）で表わされるイエロー色素形成カプラーを少なく
とも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料。【化１】一般式（Ｉ）中、Ｒ₁はアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルキルアミノ基、アニリノ基又はヘ
テロ環基を表し、Ｒ₂は水素原子、脂肪族基、ハロゲン
原子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基
を表す。Ｒ₃は非環状脂肪族基又はアリール基を表し、
Ｒ₄は置換基を表わし、ｍは０〜３の整数を表わす。Ｚ
は環骨格の構成原子として炭素原子、窒素原子、酸素原
子、イオウ原子から選ばれた５〜８員環を形成する非金
属原子群を表わす。但し、環構成原子に２つ以上のヘテ
ロ原子が含まれる場合にヘテロ原子同士が結合すること
はない。
【請求項２】一般式（Ｉ）においてＲ₃が無置換の分
枝状アルキル基であることを特徴とする請求項１に記載
のハロゲン化銀カラー感光材料。
【請求項３】イエロー色素形成カプラーと同一層に下
記一般式(III）で表わされる化合物を含有することを特
徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラー感
光材料。一般式(III）Ｒ₃₁ＣＯＮ（Ｒ₃₂）Ｒ₃₃ 一般式(III）中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は、それぞれ独立
に、水素原子、脂肪族基またはアリール基を表す。ただ
しＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃の炭素原子数の総和は９以上８０以
下である。