JPH02193143A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は発色性に優れた活性点置換型イエロー色素形成
カプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

〔発明の背景〕

カラー写真においては、周知のごとくハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像することにより酸化された芳
香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーとがカッ
プリングしてインドフェノール、インドアニリン、アゾ
メチン等の色素が生成し、色画像が形成される。

近年強く志向されている高感度化・高画質化の面から、
又、現像処理時間の短縮という面から高反応性のカプラ
ーが要望されていた。

即ち、カプラーの現像主薬酸化体に対する反応性を上げ
ることにより、感光材料の感度を向上させることが可能
である。又、カプラーの反応性を上げることにより、特
に高感度化を望まなければその分力プラー及びハロゲン
化銀の使用量を少なくすることができる。その結果、感
光材料の膜厚が減少し入射光の光散乱が減少するため、
鮮鋭度が向上することとなる。通常、カラーネガ及びカ
ラーリバーサル感材においては青色感光性層が光の入射
側に最も近いことがら青色感光性層の膜厚を軽減するこ
とが最も効果が大きいため、特に高反応性のイエローカ
プラーの開発が切望されていＩこ。

カプラーの活性点に脱離基としてアリールオキシ基を有
する２当量型イエローカプラーは、反応性が高いという
点で注目を集めるようになった。

例えば米国特許３，６４４，４９８号には、耐拡散性基
としてスルファモイル基又はアシルアミノ基を有するア
リールオキシ脱離型２当量イエローカプラーが、又、特
開昭５９−１７４８３９号公報中にはアルコキシカルボ
ニル基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型
２当量イエローカプラーが、更に又、特開昭６０−６９
６５３号公報中にはアルキル又はアリールスルファモイ
ル基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型２
当量イエローカプラーが開示されている。

これらのカプラーは、特にスルホニル基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシル基、ホルミル基、ニトロ
基及びシアノ基といった、いわゆる電子吸引性基をアリ
ールオキシ脱離基のｐ−位に導入した場合に著しく発色
効率が向上することが判明している。しかしこれらのカ
プラーは、高沸点有機溶媒に対する溶解性が十分とはい
えず、ハロゲン化銀乳剤に対する分散安定性が低いとい
う欠点を有していた。このことは、特に近年強く志向さ
れている薄膜化のため、高沸点溶媒の量を減少させた場
合に大きく問題となることが明らかになっている。

更に、これらの特許中に開示されているカプラーの多く
は、カップリングの反応性が未だ不十分であるとか、発
色濃度が低いために該カプラーの塗布量を増やす必要が
ある等の問題が存在し、更に改良が望まれていた。

高沸点溶媒に対する溶解性と発色性を更に改良したアリ
ールオキシ脱離型２当量イエローカプラ−として、特開
昭６２−１５３９５４号公報及び同６３−４３１４４号
公報中にアルキル及びアリールスルホンアミド基を耐拡
散性基として有する化合物が開示されている。しかし、
これらのカプラーは画像保存性の改良を目的とする化合
物であり、発色性がいまだ十分であるとは言いがたい。

又、特開昭６２−１５３９５５号公報中には特殊なスル
ホンアミド基を耐拡散性基として有するアリールオキシ
脱離型２当量イエローカプラーが開示されている。しか
しながら、これらのカプラーにおいても高沸点溶媒に対
する溶解性と高発色性という要求を十分満足するとは言
えず、更に耐拡散性基が複雑であるため製造コストが増
大するという難点を有していた。

米国特許４，４０１．７５２号、特開昭５９−２２８６
４９号、同６２−２０４２５９号公報及び同６２−２５
０４４６号公報中にはアリールオキシ脱離基の〇−位に
、特にヘテロ原子で連結された置換基を導入することに
より更に発色性が改良されることが記載されている。特
に、特開昭６２−２０４２５９号及び同６２−２５０４
４６号公報中には耐拡散性基としてカルバモイル基を有
し、ｏ−位ニヘテロ原子で連結された置換基を有するイ
エローカプラーが開示されている。

しかし、アリールオキシ脱離基の〇−位に置換基を導入
することは、高沸点溶媒に対する溶解性と乳剤中での分
散安定性を減少させる結果となった。

又、ヨーロッパ特許２９６，７９３号公報においては、
４−（ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ
基を脱離機として有するベンゾイルアニリド型イエロー
カプラーが記載されている。

これらは記載通り、確かに生成画像の色調及び熱安定性
は優れているものの、高沸点溶媒への溶解性及び分散安
定性はいまだ不充分だった。

以上述べた様に、これまで知られているイエローカプラ
ーにおいては従来からの問題を部分的に解決はするが全
てを解決するには至らなかった。

〔発明の目的〕

従って、本発明は上記の従来の問題点に鑑み、安価でハ
ロゲン化銀乳剤に対する十分な分散安定性を有し、しか
も高い反応性を有するイエローカプラーを含有させるこ
とにより発色性が良好で十分な最大発色濃度が得られ、
しかも高感度もしくは高画質のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔■〕で示されるカプ
ラーを含有する層を少なくとも一層有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基及びアルケ
ニル基を表す。Ｒ２はベンゼン環上に置換可能な基を表
す。

Ｚはスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アシルアミ
ノ基、オキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホ
ニルオキシ基及びアシルオキシ基を表す。

次に一般式（ｌについて詳しく説明する。

一般式〔工〕においてＲ１で表されるアルキル基として
は、例えば炭素原子数１〜３０の直鎖又は分岐のアルキ
ル基（例えばメチル基、１−プロピル基、ｔ−ブチル基
、Ｌ−オクチル基及びｎ−ドデシル基等）が挙げられる
。又、Ｒ，で表されるシクロアルキル基としては、例え
ば炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基（例えば、シ
クロプロピル基、シクロヘキシル基等）が挙げられる。

又、一般式（１）においてＲｏで表されるアルケニル基
としては、例えば炭素原子数２〜３０の直鎖又は分岐の
アルケニル基（例えばエチレニル基、プロピレニル基、
■、３−ブタジェニル基及び３−へキセニル基等）が挙
げられる。これらＲ１で表されるアルキル基、シクロア
ルキル基、及びアルケニル基は更に置換基を有するもの
を含み、置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニル
基、４−ｔ−ブチルフェアニ ル シ基、ｐ−メチルフェノキシ基、及び２，４−ジーＬー
アミルフェノキシ基等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、１−プロポキシ基、ｎ−ドデシルオ
キシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）
、シクロアルキルオキシ基（例えばシクロへキシルオキ
シ基等）、アルキルスルホニルアミノ基（例えばメタン
スルホニルアミノ基、ｎ−ブタンスルホニルアミノ基等
）、及びアルキルカルボニルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、３−（２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタノイルアミノ基等）等が挙げられる。

前記一般式〔Ｉ〕においてＲ２で表されるベンゼン環上
に置換可能な基としては、例えばハロゲン原子、トリフ
ルオロメチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、アルキルカルボニルアミノ基、及びアリールカルボ
ニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはハロゲン原子又
はアルコキシ基であり、特に塩素原子又はメトキシ基が
好ましい。

前記一般式〔Ｉ〕においてＺで表される基としては、ス
ルホニルアミノ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、
オキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホニルオ
キシ基、及びアシルオキシ基が挙げられ、好ましくは一
般式（Ｉ［　）、Ｉ：ｍ　ｌ［：ＩＶ　：］。

（Ｖ）、　（ＶＩ：１．（■〕，〔■〕及び（ＩＩ）で
表される基の中から選ばれる基が挙げられる。

一般式ＣＩ［） 一ＮＳＯ□Ｒ。

一般式ＣＩ［［） 一ＣＯＮＲ．Ｒ。

Ｒ４ バ５ 般式〔■〕 −ＮＣＯＯＲ。

□ Ｒ２ 一般式〔■〕 ０３Ｏ２Ｒ。

一般式（ＩＫ）　　。。。Ｒ３ 式中、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基を表し、Ｒ、、Ｒ、は水素原子、Ｒ３で表される各基
を表す。

Ｒ、、Ｒ、及びＲ５で表されるアルキル基、シクロアル
キル基としては、例えば炭素原子数１〜３０の直鎖又は
分岐のアルキル基及びシクロアルキル基、（例えば、メ
チル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、２−エチル
ヘキシル基、ｎ−ドデシル基、及びｎ−ヘキサデシル基
等）が挙げられる。

又Ｒ、、Ｒ、及びＲ６で表されるアリール基としては、
例えば炭素原子数６〜２２のアリール基（例えばフェニ
ル基及びｌ−ナフチル基等が挙げられる。

これらＲｓ　、　Ｒａ及びＲ６で表されるアルキル基及
びシクロアルキル基は更に置換基を有するものを含み、
置換基としては例えばＲ１で表されるアルキル基、シク
ロアルキル基及びアルケニル基に置換可能な基として挙
げられた基と同義の置換基を挙げることができる。

又、Ｒ３，Ｒ，及びＲ５で表されるアリール基は更に置
換基を有するものを含み、置換基としては例えばアルキ
ル基又はＲ１で表されるアルキル基、シクロアルキル基
及びアルケニル基に置換可能な基として挙げられた基と
同義の置換基を挙げることができる。

前記一般式〔ｖ〕においてＬはアルキレン基又はアリー
レン基で表される２価の有機連結基を表し、アルキレン
基としては、例えば炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐
のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、メチ
ルエチレン基、プロピレン基、ジメチルメチレン基、ブ
チレン基、及びヘキシレン基など）が挙げられる。

又、Ｌで表されるアリーレン基としては、例えば炭素原
子数６〜１４のアリーレン基（例えば、ｌ。

２−フェニレン基、１．４−フェニレン基、２１”１．
４−）−メチレン基等）が挙げられる。

前記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーは、Ｒ１゜Ｒ２及
びＺ（例えばＲ３、Ｒ４、Ｒ５）のいずれかにおいて、
２価以上の基を介して互いに結合する２量体、オリゴマ
ー、又はそれ以上の多量体を形成してもよい。

この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲は規定外となってもよい。

以下一般式〔■〕で示されるイエローカプラーの具体的
代表例を示すが、本発明はこれにより限定されるもので
はない。

＝１６ 一般式〔Ｉ〕で表されるカプラー 一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーは、いずれも公知の方
法により合成することができる。

例えば、Ｚが窒素原子によりベンゼン環に結合している
場合（例えば一般式（ＩＦ）、（ＩＶ）〜〔■〕は、尚
、ＲはＺのうちベンゼン環に直接結合している窒素原子
を除く残基を表す。又、一般式（１）で示されるカプラ
ーのうちＺが窒素原子以外の原子によりベンゼン環に結
合している場合は（例えば一般式（１）、（■）、（Ｉ
Ｉ　：］）は、中間体Ｂにかえて、対応するアニリン誘
導体を中間体Ａと反応させ、以下同様の工程により合成
することができる。

以下、上記例示カプラーの合成例を示す。

合成例−１（例示カプラー（１）の合成）〔例示カプラ
ー（１）〕 〈中間体２の合成〉 １　６３．６．ｇ、ヘキサデカンスルホニルクロライド
６ｍＱ中に溶解し、３時間加熱還流する。反応終了後、
不溶物を熱時濾過して除き、溶媒を減圧下除去し８００
ｍＱのアセトニトリルから再結晶して目的とする中間体
２を得た。収量７８．８ｇ　（収率６５％）。

〈中間体３の合成〉 ２　　３０、３ｇをクロロホルム６００ｍα中に溶解し
、水浴中で内温が５°Ｃ以下になるまで冷却する。これ
に塩化スルフリル７、４ｇをゆっくりと滴下。滴下後、
水浴を外し、室温で３時間撹拌する。反応終了後、反応
混合物を５％炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｍ＜１で
３回、飽和食塩水５００ｍｕで１回洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥。溶媒を減圧下除去した後、乾固物を５倍
量のエタノールから再結晶して目的とする中間体３を得
た。収量２５．６ｇ　（収率８０％）。

〈例示カプラー（１）の合成〉 ３　　５、１ｇｓ及ヒヒス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン２．４ｇをアセトニトリル１００ｍＱ中に溶解
し、６０°Ｃで加熱する。これにトリエチルアミン０．
９’ｇをアセトニトリル２０ｍ４中に溶解した溶液を約
１時間かけてゆっくりと滴下する。滴下後、そのまま６
０℃で３時間加熱する。反応終了後。溶媒を減圧除去し
、残留物を酢酸エチル１００ｍ＋２中に溶解させ、５％
炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍＱで２回、飽和食塩
水１００ｍ（ｌで１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
。溶媒を減圧下除去した後、乾固物をシリガゲル力ラム
クロマトグラフィーにより単離精製し、４倍量エタノー
ルから再結晶して目的とする例示カプラー（１）を得た
。収量３．４ｇ　（収率５０％）尚、例示カプラー（１
）の構造は、マススペクトル、ＮＭＲスペクトル及びＩ
Ｒスペクトルにより確認した。

本発明の他の例示カプラーも、対応する原料から出発し
、合成例に従って合成された。

本発明のイエローカプラーは１種又は２種以上組合わせ
て用いることができる。又、公知のいがなるピバロイル
アセトアニリド系又はベンゾイルアセトアニリド系イエ
ローカプラーと併用してもよい。

本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点１７
５°Ｃ以上の高沸点有機溶媒又は酢酸エチル、プロピル
酸ブチルなどの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に単
独又は併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサー又はコロイド
ミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中に直接
添加し、支持体に塗布乾燥するか、又は上記乳剤化分散
液をセットした後、細断し、水洗等の手段により低沸点
有機溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支持体に塗
布乾燥すればよい。

般にはハロゲン化銀１モル当り本発明のイエローカプラ
ーを１０〜３００ｇを添加することが好ましいが、適用
目的により種々変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は種類、用途を問わ
ずいずれのものであってもよい。そして、この時用いら
れるハロゲン化銀としては例えば塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。

尚、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲン
化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめること
により、黄色画像の耐久性を更に向上させることができ
る。

〔実施例〕 次に本発明の実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 表１に示す通り、本発明のイエローカプラー（前記例示
カプラーの番号で示す。）及び下記比較カプラーの各々
１０．０ｇを２．０ｍ１２のジブチルフタレートと２０
ｍ＋２の酢酸エチルの混合液に加え、５０℃に加温し溶
解した。

この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート：デュポン社製）の１０％水溶液５ｍＱ及びゼラ
チン５％水溶液１００ｎ＋Ｑと混合し、コロイドミルに
数回通して乳化させた。乳化後、２０°Ｃで４８時間保
存し、その後、２０倍の拡大鏡を用い、肉眼にて観察し
た。

結果を表１に示す。

尚、比較用のカプラーは以下のものを用いた。

比較カプラー Ｙ−３ Ｎ （特開昭５９−１７４８３９号公報記載カプラー）Ｈ （特開昭６０−６９６５３９６５３号公報記載カブラ− υＨ （ヨーロッパ特許２９６．７９３号公報記載カプラー）
（特開昭６２−２５０４４６号公報記載カプラー）表　
　１ 上記表１より明らかなように、本発明のイエローカプラ
ーはいずれも析出することなく、比較用カプラーに較べ
乳化物の経時での分散安定性に優れていることがわかっ
た。

実施例２ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示す組成の各層を順に設けて単色カラー感光材料を作成
した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ゼラチン層 第３層；青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量・・・１２ｇ／ｍ”イエローカ
プラー（表２記載） ・・・銀１モルに対して０．１５モル 第４層；保護層 ゼラチン層 ただし、第３層のハロゲン化銀乳剤層は、下記の方法に
よって塗布した。

表２に示されるように、本発明のイエローカプラー（前
記例示カプラーの番号で示す）及び比較カプラーの各々
３　Ｘ　ｔｏ−”モルを、カプラー１１１ＥＩ−部に対
し、トリクレジルフォスフェート０．２５重１１部及び
酢酸エチル３重量部と混合し溶解する。

この溶液にアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート：デュポン社製）の１０％水溶液３０ｍＱ及びゼ
ラチンの５％水溶液２０Ｏｎ＋１２を混合し、コロイド
ミルに数回通して乳化し、分散液を作製しＩこ。

ハイポ、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムを加え
て最適に化学熟成された沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％
含有）　２０８ｍＱ（沃臭化銀８４ｇ含有）に、前記分
散液を加え、更に３．７％ゼラチン水溶液４００＋ｎ１
２及び塗布助剤としてサポニン、硬膜剤としてシアヌル
クロライドｌｏｍｇ／ゼラチンｇを添加し、塗布銀量（
金属銀に換算）が１−２ｇ／ｍ”となるように塗布、乾
燥して試料とした。

第４層の保護層にもシアヌルクロライドをゼラチンＩｇ
当り１０ｍｇ添加した。

第４層を塗布、乾燥後相対湿度８０％で１４時間放置し
た。

この後４８００°にの色温度の白色光源にてウェッジを
通して上記試料を露光し、下記のカラー用旭理工程に従
いカラー現像した。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現象　　　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　　　　　１分３０秒水洗　　　　　
　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現象液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロ三酢酸・
３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を
加えて１１２とし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，
３に調整する。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ１２水を加
えてｌＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整
する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌＱ
とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液） コニダックス （コニカ株式会社製） 水を加えてＩＱとする。

比較カプラー １．５ｎ＋Ｑ ７．５ｍ１２ （特開昭５１−１０２６３６号記載カプラー）Ｈ （米国特許３，９３３．５０１号記載カフ’　ラ−）上
記試料を青色フィルターを通して濃度測定し、最大濃度
と感度（カブリ＋０．１の濃度を生じる露光量の逆数）
の相対値を表２に記載した。

表　　２ ・１　試料２６の感度を１００としたときの相対値。

表２より明らかなように、本発明のカプラーを使用した
ものは、発色濃度が高いばかりでなく、相対感度も上昇
していることがわかる。

実施例３ 以下の実施例において増感色素及びカプラーの添加量は
、特に記載のない限りハロゲン化銀１モル当りのものを
示す。

下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料試料を作成した。

第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤−１０，３ｇ／ｍ２．紫外線吸収剤−２０
，４ｅ／ｒｎ２．黒色コロイド銀　０．２４ｇ／ｍ’、
ゼラチン　　　２．７ｇ／ｍ２ 第２層：中間層 ２．５−ジーし一オクチルハイドロキノン　０．１ｇ／
ｍ”。

ゼラチン　１．０ｇ／ｍ２ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（ｒ
）０．３５μｒｎ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ
　１からなる単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀量０．５ｇ
／ｍ２増感色素−１・・・７．６Ｘ　１０−’モルカプ
ラーＣ−１−０．１モル、ゼラチン　０．９９７ｍ”第
４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径Ｃｒ）
０．７５ｐ　ｍ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ１
からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量０．８ｇ７ｍ
２＝３５ 増感色素−１・・・３．２Ｘ　１０−’カプラーＣ−１
・・・０．２モル、ゼラチン　１．７５ｇ／ｍ”第５層
：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１ｅ／
ｒｎ２゜ゼラチン　０．９ｇ／ｍ” 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤工・・・
銀量１．Ｏｇ／ｒｎ” 増感色素−２・・・６．６Ｘ　１０−’モル増感色素−
３・・・０．６Ｘ　１０−’モルカプラーＭ−１・＝０
．０５モル、ゼラチン　０．８ｇ／ｍ２第７層：高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・銀量１．Ｏｇ／
ｙｎ” 増感色素−２・・・２．７６Ｘ　１０−’モル増感色素
−３・・・０．２３Ｘ　１０−’モルカプラーーＭ−１
・０．１５モル、ゼラチン　１．５ｇ／ｍ２第８層：中
間層 第５層と同じ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　０．１ｇ／ｍ”、ゼラチン　０．９９
／ｍ”２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．
１ｇ／ｍ”第１θ層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層
平均粒径（ｒ）０．６μｍ　　Ａｇ＋２．５モル％を含
むＡｇＢｒ　１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀
量　０．４ｇ／ｍ２カプラー（表−３に記載）・・・０
．３モル。

ゼラチン１．３ｇ／ｍ２ 第１１層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径Ｃ
ｒ＞１．Ｏｐ　ｍ　　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢ
ｒ　１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量　０．
８ｙ／ｍ”カプラー（表−３に記載）・・・０．３モル
。

ゼラチン　２．１ｙ／ｍ” 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤−１０，３ｇ／ｍ”、紫外線吸収剤−２０
、＋ｂ／ｍ”、ゼラチン　１．２ｇ７ｍ２２．５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１ｙ／ｍ２第１３層
：第２保護層 平均粒径Ｃｒ）０．０ｆ３ｐ　ｍ　　Ａｇ１１モル％を
含むＡｇＢｒ１からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳
剤・・・銀量０．３ｙ／ｍ”　、ポリメチルメタクリレ
ート粒子（直径１．５μｍ）、ゼラチン　０．７ｇ／＋
ｎ”および界面活性剤−１ 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ｌや界面
活性剤を添加した。また、カプラーの溶媒としてトリク
レジルホスフェートを用いた。

紫外線吸収剤−１ 増感色素 カプラーＣ Ｈ 紫外線吸収剤 カプラーＭ 増感色素 増感色素 （特開昭５１−１０２６３６号記載カプラー）ゼラチン
硬化剤−１ Ｎａ 界面活性剤 Ｎａ０ｓＳ−ＣＨＣＯＯＣＴｏ（ＣＦｚＣＦｚ）ＪＣＨ
２ＣＯＯＣＲ２（ＣＦ２ＣＦり３Ｈこのようにして作成
した各試料を相対湿度８０％温度４０°Ｃで１６時間放
置した後、そのうちの−組には白色光を用いてウェッジ
露光を与え、もう−組にはモヂュレイショントランスフ
ァーファンクション（ＭＴＦ）測定用のパターンを通し
て露光を与えた。

次に下記の現像処理を行った。

処理工程　　　処理時間　　　　処理温度第１現像　　
　　６分　　　　　３８°Ｃ（±０．３℃）水　　　洗
　　　　　　　２〃／１ 反　　　転　　　　　　　２１／ｌｌ 発色現像　　　　６１／ｌｌ 調　　　整　　　　　　　２ｔｔ　　　　　　　　　　
　　　／／漂　　　　白　　　　　　　　５　／／　　
　　　　　　　　　　　　　ｔｔ定　　　着　　　　　
　４　／／　　　　　　　　　　　　　ｔｔ水　　　　
洗　　　　　　　４〃　　　　　　　　　　　　〃安　
　　定　　　　　　　ｌ〃　　　　　　　　　常　　　
湿乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノ
スルホネート　　３０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩）３０
ｇ ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル３−
ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２＋ｉ（２ ０００ｍＱ ｇ ｇ Ｏ，１ｇ ｇ 　５ｍＱ ０００ｍＱ ｇ ｇ ６ｇ ｇ ０ｍＱ ｇ シトラジン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン・硫酸塩１１ｇ１．８−ジヒド
ロキシ−３，６−シチアオクタン　１ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００ｍ１２調整液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　０．４＋＋＋１２
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　３ｍ（１水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（２
水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１０００ｍ１２安定液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５ｍ１２コ
ニダツクス（コニカ（株）製）　　　　　　５ｍＱ水を
加えて　　　　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍＱウェッジ
露光後、処理された試料を青色光により濃度測定し、最
大濃度を求め、表３に示した。

一方ＭＴＦパターンを露光した試料はマイクロデンシト
メーターにより青色フィルターを通して測定した。

２０　ｃｙｃＩ２ｅ／ｍｍでのＭＴＦ値を表３に示した
。

表　　３ 表３よりみて、本発明によればイエローカプラーの発色
濃度が高く、かつ鮮鋭性の良好なハロゲン化銀カラー感
光材料を製造することができる。

〔発明の効果〕

一般式〔Ｉ〕で示されるイエローカプラーを用いること
により、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色濃度及
び鮮鋭性を改良することができると共に、感度を上げる
ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるカプラーを含有する層を
   少なくとも一層有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基及びア
   ルケニル基を表す。Ｒ＿２はベンゼン環上に置換可能な
   基を表す。Ｚはスルホニルアミノ基、カルバモイル基、
   アシルアミノ基、オキシカルボニルアミノ基、ウレイド
   基、スルホニルオキシ基及びアシルオキシ基を表す。〕