JPS62153954A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真画像の形成用カプラー、特に新規な
黄色色素形成カプラーに関するものである。

すなわちカプラーの溶解性、分散安定性、分光吸収特性
がすぐれており、特にベンジルアルコールを除去した発
色現像処理液中で色素形成速度が大きく、発色濃度が高
く、かつ画像保存性がすぐれ、発色現像液のＰＨ変化に
よってもカップリング反応性の著しい変化を起さない新
規な黄色カプラーの存在下で黄色色素画像を形成する方
法に関するものである。

（従来の技術） 減色法カラー写真は周知のように芳香族第１級アミン系
発色現像薬が露光された７１０ゲン化銀粒子を還元する
ことによシ生成する発色現像剤の酸化生成物と黄色、シ
アンおよびマゼンタ色素を形成するカプラーとハロゲン
化銀乳剤中で酸化カップリングすることにより色画像が
形成される。

このような場合、黄色色素を形成するための黄色カプラ
ーとしては一般に活性メチレン基を有する化合物が用い
られ、マゼンタ色素を形成するだめのマゼンタカプラー
としてはピラゾロン系、ピラゾロ（ンツイミダゾール系
、インダシロン系等の化合物が使用され、シアン色素を
形成するだめのシアンカプラーとしてはフェノール系、
およびナフトール系水酸基を有する化合物が用いられて
いる。

各カプラーは実質的には水不溶性の高沸点有機溶剤に、
又はこれに必要に応じ補助溶媒を併用して溶解させ、ハ
ロゲン化銀乳剤中に添加されるか、又はアルカリ水溶液
として乳剤中に添加される。

一般に前者の方が後者より耐光性、耐湿性、耐熱性、粒
状性、および色の鮮鋭度等においてすぐれている。

各カプラーに要求される基本的性質としては単に色素を
形成するだけでなく、高沸点有機溶媒あるいはアルカリ
に対する溶解度が大きいこと、又ハロゲン化銀写真乳剤
への分散性および安定性がよいこと、形成された色素が
光、熱、湿気に対して堅牢であること、分光吸収特性が
すぐれていること、透明性がよいこと、画像が鮮明であ
ると同時に更に重要なことは発色濃度が大きいことおよ
び色素形成速度が大きいこと等の種々の特性を有すると
とが望まれている。

更に廃液の処理のコストを下げる目的で発色現像処理時
に添加されるはンジルアルコールの除去が必要となって
きている。ところが一般にはンジルアルコールを添加し
ない発色現像処理液を用いると、ハロゲン化銀写真乳剤
中に添加されたカプラーの発色性すガわち色素形成速度
および最大発色濃度は低下してしまうのが現状である。

したがって、黄色カプラーにおいて、その発色性がベン
ジルアルコールに依存しないこと、かつ上記の画像の保
存性を改良すること等が望まれている。また一般に従来
の黄色カプラーは７）Ｈ依存性が高いため発色現像処理
中において、ｐＨ条件を極めて注意深く制御することが
要求されている。しかし発色現像の最適ｐＨは使用され
る個々の発色現像主薬、カプラーまたはカプラーの組合
せによって若干変化するのが普通であり、ｐＨ依存性の
小さい黄色カプラーが要求される。

イエローカプラーの骨格構造としては、ピノ２０イルア
セトアニリド９型、ベンゾイルアセトアニリド９型、マ
ロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメ
タン型、インジチアゾリルアセトアミド型、マロンエス
テルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベ
ンズオキサシリルアセトアミド型、（ンズオキサゾリル
アセテート型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もし
くはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラーなどが
知られている。これらのうち、インジイルアセトアニリ
ド系及びビメロイルアセトアニリド系が有利である。

これらの黄色カプラーの具体例は、米国特許２．８７５
，０５７号、同３，２６５，５０６号、同３，４０８，
１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５８２．３
２２号、同３，７２５，０７２号、同４，３５６．２５
８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１．５４７，
８６８号、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２．
２６１，３６１号、同２，４１４，００６号、英国特許
１．４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特
開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５
１−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１
２３３４２号、同５〇−１３０４４２号、同５１−２１
８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２４
号、同５２−１１５２１９号々どに記載されたものであ
る。

α−ベンゾイルアセトアニリド系およびα−ピノ２０イ
ルアセトアニリド系黄色カプラーにおいて、前記諸性能
を満足するカプラーの開発を目的として、従来よりアニ
ライド核に導入するスルホンアミド°基の構造を工夫す
る試みがなされている。

（発明が解決すべき問題点） しかしながら、黄色カプラーにおいては上記の必要とさ
れる性能をすべて満足したカプラーは未だ見出されてい
ない。

例えば、米国特許第３，９３３，５０１号、同第３，８
９４，８７５号ニハα−ピバリルアセトアニリト９の５
位にアルキルスルホンアミド、アルカリールスルホンア
ミド。

アラルキールスルホンアミド、フェニルスルホンアミド
、アルコキシフェニルスルホンアミド９結合を有し、且
つ活性位の水素原子１個が、４位にカルボキシ。

ニトロ　４−ベンジルオキシフェニルスルホニへ２−ア
ルコキシフェニルスルファモイル、アルキルスルファモ
イル、４−ヒドロキンフェニルスルホニル。

アルキルフェニルスルホニル、フェニルスルホニル。

アルキルスルホニルまたはシアノ基などを有するフェノ
キシ基で置換されている黄色カプラーが記載されている
。

これらの黄色カプラーはベンジルアルコールを排除した
発色現像液中でのカップリング反応性がまだ満足すべき
ものでない。また、比較的高活性を示すカプラーである
４−ヒドロキシフェニルスルホニルフェノキシ基を活性
位に有するカプラーは発色現像液のｐＨの変化に敏感で
あり、得られる色素画像の７２ラツキが大きい欠点を有
し、さらに黄色カプラー／高沸点有機溶媒比を下げてい
くとカップリング活性が低下する欠点を有している。

特開昭５５−１４２３４０号にはα−アシルアセトアニ
リド黄色カプラーの非カップリング位置にアルコキシア
ルキルスルホンアミド基を含む黄色カプラーが記載され
ている。これらの黄色カブ２−はアルキルスルホンアミ
ド基の疎水性アルキル基部分にエーテル結合を導入し、
親水性を増加させ、その結果黄色カプラーのカップリン
グ活性が向上したことが記載されているが、後述の実施
例から明らかな如く、形成される色素が光に対して堅牢
性を有していない。

特開昭５８−２１７３８号にはα−アミルアセトアニリ
ド０に特定の置換基（アルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ミノ基、カルバモイル基、イミド基、スルホンアミド°
基など）で置換したアルキルスルホンアミド基を有する
黄色カプラーが記載されているが、これらのカプラーも
光堅牢性を有していカい、またカップリング活性が低い
欠点を有している。

特開昭５４−１２１１２６号にはα−アシルアセトアニ
リド９黄色カプラーのスルホンアミド基の窒素原子に置
換基（シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環残基など）を有するカプラーが記載されて
いるが、これらはカップリング反応性が低下すること、
及び形成される色素が光、熱、湿度等に対して堅牢性を
有していない。

特開昭５８−４２０４６号にはα−アシルアセトアニリ
ド黄色カプラーの２位にハロゲン原子またはアルキル基
ヲ有し、且つ、ハロゲン原子、アルキル基、またはアル
コキシ基及びアルキルスルホンアミドまたはフェニル基
で置換されたアルキルスルホンアミド基の３個の置換基
を有するカプラーが記載されているが、これらのカプラ
ーは形成される色素の光に対する堅牢性が低いことが大
きな欠点である。

米国特許第４，４０１，７５２号にはカップリング位に
アリールオキシ基が置換し、その酸素原子のオルト位に
カルボニル基、スルホニル基またはホスフィニル基を含
むα−ピパリルアセトアニリドの５位ニアルキルスルホ
ンアミド基を有する黄色カプラーが記載されているが、
これらのカプラーは形成される色素の光に対する堅牢性
が低い。

従って、本発明の第１の目的はインジルアルコールを添
加しない発色現像液を用いる現像処理系において充分な
カップリング活性を有する新規な黄色カプラーおよびこ
れを利用した黄色色素画像形成方法を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は発色現像液の７）Ｈの変化に非感
応的であシ、シかも得られた色素画像のバラツキを減少
させることのできる新規な黄色カプラーを提供すること
ニする。

本発明の第３の目的は生成した色素画像の保存性すなわ
ち、耐光性、耐熱性、耐湿性にすぐれた新規な黄色カプ
ラーを提供することにある。

本発明の第４の目的は高沸点の有機溶剤等に対する溶解
性、ハロゲン化銀カラー写真乳剤に対する分散性および
安定性がすぐれた新規な黄色カプラーを提供することに
ある。

本発明の第５の目的は高沸点の有機溶剤の使用量を減少
させても充分なカップリング活性を有し、膜厚を減少さ
せることのできる新規な黄色カブラ−を提供することに
ある。

本発明の第６の目的は新規な黄色カプラーを使用するこ
とによる高温迅速処理に適した写真感光材料を提供する
ことにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは下記一般式（Ｉｌで示される黄色カプラー
の存在のもとて画像蕗光したハロゲン化銀写真乳剤層を
芳香族第１級アミン現像薬により現像して色素画像を形
成することによって上述の目的が達成できることを見い
出した。

一般式（１） 式中、Ｒ１は、置換または無置換の、第３級アルキル基
またはアリール基を表わす。

Ｒ２は塩素原子またはアルコキシ基を表わす。

Ｒ３は、置換または無置換の、アルキル基またはアリー
ル基を表わす。

Ｒ４はＲ１が第３級アルキル基のとき塩素原子を、また Ｒ１がアリール基のとき水素原子または塩素原子を表わ
す。

一般式（（）において、Ｒ１で表わされる第３級アルキ
ル基は無置換（例えばｔ−ブチル基など）および置換ア
ルキル基を含む。上記アルキル基に導入される置換基と
してはノ翫ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など
）アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ基など）ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基、４−クロロフェ
ノキシ基など）アルキルチオ基（例えばフェニルチオ基
など）アルキルスルホニルＭ（例えばメタンスルホニル
基なト）アリールスルホニル基（例えばばンゼンスルホ
ニル基など）アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基
など）、アミン基（例えばジエチルアミノ基など）シア
ノ基などが挙げられる。Ｒｏで表わされるアリール基は
好ましくはフェニル基であり、置換基を有してもよい。

上記アリール基の置換基としてはアルキル基と同様の基
を挙けることができるが、その他にアルキル基（例えば
メチル、エチル、ｔ−ブチル基など）などを挙げること
ができる。Ｒ２は塩素原子またけアルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基など）を表わす。

Ｒ３で表わされるアルキル基は炭素数１〜２０個の無置
換アルキル基（例えば、ルーオクチル、２−ニチルヘキ
シル、ｒｔ−）’テシル、ｎ−ヘキサデシル基など）お
よび置換アルキル基を含む。置換基としてはアルコキシ
基（例えばメトキシ基など）アリールオキシ基（例えば
フェノキシ基、２−クロロフェノキシ基など）、アリー
ル基（例えばフェニル基など）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基など）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基など）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル基、　Ａ！ンゼンスルホニル基など）、アシルオキシ
基（例えばアセトキシ基など）、アルコキシまたはアリ
ールオキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基
など）、アミン基（例えばジエチルアミノ基など）、ア
シルアミノ基（例えばアセトアミド基など）、シアノ基
、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基な
ど）などが挙げられる。

Ｒ３で表わされる了り−ル基は好ましくはフェニル基で
あり、置換基を有してもよい。

上記アリール基の置換基としてはアルキル基と同様の基
を挙げることができる。

前記一般式（Ｉ）で示される黄色カプラーは、活性位の
水素原子１個が４−シアノフェノキシ基または２−クロ
ロ−４−シアノフェノキシ基で置換され、且つα−アシ
ルアセトアニリドの２位に塩素原子またはアルコキシ基
を、５位にアルキルスルホンアミド基またはアリールス
ルホンアミド基を有することが特徴であり、この為に種
々の良好な特性が得られたものと考えられる。

本発明に用いられるカプラーでより好ましいものは下記
一般式（Ｉ［）で示される。

一般式（Ｉｌｌ Ｃへ 式中、Ｒ５は置換又は無置換の第３級アルキル基を表わ
す。

Ｒ６は炭素数６〜２０個の無置換アルキル基またはアル
コキシ置換アルキル基または下記一般式（ＩＩＩ）　（
ＩＶ）または菌で示される基を表わす。

ここでＲ７は炭素数１〜１２個の無置換アルキル基また
はアルコキシ置換アルキル基を表わす。

Ｒ８は炭素数１〜８個の無置換アルキル基を表わす。

Ｒ２は一般式（Ｉ）と同義である。

本発明に用いられるカプラーで最も好ましいものは下記
一般式（Ｍ）で示される。

一般式（Ｍ） 式中、Ｒ９は６〜１６個の無置換アルキル基をあられす
。

次に本発明のカプラーの代表的具体例を挙げるが、本発
明に用いられる本発明のカプラーはこれらに限定されな
い。

本発明に従う式（Ｉ）の新規カプラーは、式（■）式中
、Ｒ１−Ｒ３は上記定義の通りである。

のα−クロロ−α−アシルアセトアニリドを式（４）式
中、Ｒ４は上記定義の通りである。

のｐ−シアノフェノールと、必要ならば塩基の存在下、
反応させることによシ製造することができる。

式（資）及び本発明のカプラー（式（Ｉ））は米国特許
第３．２６５，５０６号、同３．４０８，１９４号、特
開昭５４−９９４３３号、特開昭５２−１１５２１９号
などを参照すれば容易に合成することができる。

式（４）の化合物は公知であり、例えばＲ４が塩素原子
の場合には、Ｂθ１ｌｓｔｅｉｎ則　１７６に記載の方
法によりｐ−シアンフェノールを塩化スルフリルで塩素
化して合成することができる。

本発明のカプラーは同一層に二種以上添加することもで
きるし、同一のカプラーを異なる２つ以上の層に添加し
てもよい。また公知のピバロイルアセトアニリド系また
はばンゾイルアセトアニリド系カプラーと併用してもよ
い。

その具体例は、％公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４，３２６．０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３．８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーあるいは米国特許第３，
４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、同第３
，９３３，５０１号および同第４，０２２，６２０号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーがそ
の代表例として挙げられる。

上記の公知カプラーとの併用において、本発明のカプラ
ーを高感度青感乳剤層に、窒素原子離脱型イエローカプ
ラーを低感度青感乳剤層に使用することが好ましい。本
発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モル当Ｍ２Ｘ
１０　　モルないし５　Ｘ　１０−”モル、好ましくは
Ｉ　Ｘ　１０−２モルないし５　Ｘ　１０　　モル添加
される。

上記のカプラーと併用される場合は同じ色に発色するカ
プラーの全部の添加量が上記の範囲内に入るのが好まし
い。

本発明に従う黄色カプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、その用途によってハロゲン化銀組成
、添加剤及び支持体の種類などを異にするが、通常用い
られるあらゆる方法を用いて製造することができ、例え
ばカラーネガフィルム及びカラーリバーサルフィルムの
どちらにも適用することができる。

更に本発明に従う感光材料は通常用いられるあらゆる方
法を用いて現像処理することができる。

次に実施例によって本発明の実施の態様と特徴とを例証
するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない
。

以下に本発明のカプラーの代表的な製造実施例を示す。

製造実施例１（例示カプラー１） ｍｌを添加した。この溶液にα−クロロ−α−ピパロ（
ルー　２−　りＣｌロー５−（ｎ−へキサ７’カンスル
ホンアミド）アセトアニリ）’４１．４ｇをアセトニト
リル５　Ｑ　ｒｎｌに溶かした液を３０〜４０℃で攪拌
しながら滴下した。

滴下終了後、４時間４０℃で反応させた後、反応混合物
を水酸化ナトリウム４ｇを溶かした水４００ｔｎｌに注
入し、酢酸エチル５００ｍ１で抽出した。油層を水洗し
た後、希塩酸で酸性とし、再び水洗した。

油層を硫酸マグネシュームで乾燥した後、減圧濃縮して
５０．９の残漬を得た。

これをイソプロノにノール５ｍｌとｎ−ヘキサン５００
コの混合溶媒で結晶化させ、３６＆の白色結晶を得た。

この結晶をインプロパツール４Ｑｍｌトｎ−ヘキサン４
００ｍ１の混合溶媒で再結晶をおこない例示カプラー（
１）を３２＆得た。（融点１０３°〜１０４℃）製造実
施例２（例示カプラー３） ２−クロロ−４−シアンフェノール２１５ｇおよびｄを
添加した。この溶液にα−クロロ−α−ピバロイル−２
−クロロ−５−（（２−３−オクチルオキシ−５−メチ
ル）ベンゼンスルホンアミド〕アセトアニリド４１ｇを
アセトニトリル４ＱＱｍに溶解した液を３０〜４０℃で
攪拌しながら滴下した。滴下終了後、４０〜４５℃で３
時間反応させた後、５℃まで冷却した。析出した結晶を
炉取した。（収量３８．２ｇ、融点１４９−１５０℃） この結晶をアセトニトリル４００ｍ／で再結晶し、例示
カプラー（３）を３２９得た。（融点１５２〜１５３℃
）製造実施例３（例示カプラー６） ２−クロロ−４−シアノフェノール１９４ｇおよの涜古
物 びアセトニトリル２００ｙリエチルアミン１９．４℃ノ
を添加した。この溶液にα−クロロ−α−ピノξロイル
ー２−クロロー５−［（２，４−ジールーへキシルオキ
シ）インゼンスルホンアミＦ〕アセトアニリＶ４０．６
９をアセトニトリル５０ｍ／に溶解した液を３０〜４０
℃で攪拌しながら滴下した。滴下終了後、３５〜４０℃
で４時間反応させた後、３．５ｇの水酸化ナトリウムを
含む４００ｄの水溶液に注入し、５００１の酢酸エチル
で抽出した。油層を水洗した後、希塩酸で酸性とし、再
び水洗した。

油層を硫酸マグネシュームで乾燥した後、減圧濃縮して
４５ｇの残漬を得た。これを酢酸エチル６０　ｍｌとル
ーへキサン４００１７の混合溶媒で結晶化させ白色結晶
を４（ｌ得た。（融点：１１４〜１１８℃）この結晶を
酢酸エチル５０ｍ１とルーヘキサン１ｏ０１Ｒ１で再結
晶し、例示カプラー（６）を３００ｇ得た。（融点：１
２３°〜１２４℃） 製造実施例４（例示カプラー１６） ｐ−シアノフェノール１２．．６ｇおよびアセトニトリ
ル１００ｒＩＬｌにトリエチルアミン１４．８ｍｌを添
加した。

この溶液にα−クロロ−α−（４−メトキシインソイル
）−２−１０ロー５−　（ｎ−ヘキサデカンスルホンア
ミド）アセトアニリド３４９をアセトニドＩＪル８０コ
に溶かした液を３０〜４０℃で攪拌しながら滴下した。

滴下終了後３時間３０〜４０℃で反応させた後、２．１
ｇの水酸化ナトリウムを含む３００１の水溶液に注入し
、酢酸エチル４００１１１／で抽出した。

油層を水洗した後希塩酸で酸性とし、再び水洗した。

油層を硫酸マグネシュームで乾燥した後、減圧濃縮して
３６ｇの残漬を得た。これを酢酸エチル、４−ヘキサン
（ＸＡｖＯ１比２００＋１１／）で結晶化させた。

炉果した結晶を酢酸エチル／ｒＬ−ヘキサン（Ｍｖｏｘ
比３００ＩＩ／）で再結晶し、例示カプラーαｅを２５
．２ｇ得た。（融点１１９〜１２０℃） 実施例−１ セルロースアセテートフィルム支持体上に、以下に記載
する組成の層からなる写真要素を製造した。

第一層・・・イエローカプラーとトリクレジルホスフェ
ートの重量比率が３＝１になるように混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解後、界面活性剤（ドデシルインインス
ルホン酸ソーダ）を含むゼラチン水溶液中に乳化分散し
て、イエローカプラーの乳化分散物が得た。本乳化分散
物と沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル係）とを銀対カプラー
のモル比率が３．５：１になるように混合した液を作成
した。

第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤（１，３−ビニル
スルホニル−２−−１０ノミノール）、！：界面活性剤
（Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−２００）を混合したものを作成し
た。

第一層目に使用するイエローカプラーをそれぞれ表−１
に示すように変えて塗布試料１０１〜１１３を製造した
。カプラーの塗布量はｌ、　２５　ｍｍｏ　ｌ　ｅ／ｙ
ｒ２と調整した。

また、イエローカプラーとトリクレジルホスフェートの
重量比を１０＝１とした試料（Ｉ）４〜１２６）を作成
した。

この試料について青色露光を行い、次のように３８℃で
現像処理を行った。

■、　カラー現像・・・・・・３分１５秒２、漂　　　
白・・・・・・６分３０秒３、水　　洗・・・・・・３
分１５秒 ４、定　　着・・・・・・６分３０秒 ５、水　　洗・・・・・・３分１５秒 ６、安　　定・・・・・・３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム　　　　　　　　１．０．９亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　３０．Ｏｆ？臭化カリ
　　　　　　　　　　　　　　　　１・４ｇヒヒロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　　２．４ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１６０．（１アン
モニア水（２８チ）　　　　　　　　　２５．ｏｍｌエ
チレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩　１３０　ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１４Ｉ／水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　ｚｏｙ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％　）　　　　　　　１７５．Ｏ
ｍＪ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．６ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　　　８．０ＷＬｌ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１１比較用と
して用いたカプラー 表−１ ※　相対感度二カプリ＋０２の濃度を与えるのに要する
露光量の逆数で試料ｌＯ８を１００としたときの相対値 第１表から明らかなように、本発明を実施する事により
カプリを増加させる事なしに、ガンマ、感度が高く、高
発色性を示す。

また、比較カプラー（Ａ）はトリクレジルホスフェート
／カプラー比が大きい場合（試料１０８）には比較的高
発色性を示すが、トリクレジルホスフェートの使用量を
減らすと大巾な軟調化と減感を示すのに対し、本発明の
イエロー２当量、カプラーは発色のトリクレジルホスフ
ェート量依存性が少ない特徴を有していることが明らか
である。

実施例−２ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、以
下に記載する組成の層からなる写真要素を製造した。

第一層・・・イエローカプラーとジ−ループチルフタレ
ートの重量比率が８：１になるように混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解後、界面活性剤（ドデシルはンゼンス
ルホン酸ソーダ）を含むゼラチン水溶液中に乳化分散し
て、イエローカプラーの乳化分散物を得た。本乳化分散
物と塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル係）とを銀対カプラ
ーのモル比率が３，５：１　になるように混合した液を
作成した。

第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤（１，３−ビニル
スルホニル−２−プロパツール）ト界面活性剤（Ｔｒｉ
ｔｏｎ　Ｘ−２００）を混合したものを作成した。

第一層目に使用するイエローカプラーをそれぞれ表−２
に示すように変えて塗布試料２００〜２１０を製造した
。カプラーの塗布量は１．□　ｍｍｏｌｅ／♂と調整し
た。

表−２ 各試料について青色光露光を与えた後、以下の処理工程
によシ現像処理を行った。

処理工程（３３℃） 各処理工程の成分は下記の通りである。

発色現像液（Ａ） インジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｄジエチ
レングリコール　　　　　　　　　５ｍｌ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　２５ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　０．１９臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　０．５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　２ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　　２ｇ水を加えて１１としＮａＯＨを加えて７）Ｈ
ｌｏ、３にする。

発色現像液（Ｂ） 発色現像液（Ａ）からインジルアルコ−Ａｆ除去した他
は同一組成。

漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２４．５＃メタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１３．３．９無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．７１１ＥＤＴＡ
第２鉄アンモニウム塩　　　　　６５ＩＩ水を加えてｌ
／とじＰＨ６，８に合わせる現像処理した各試料の発色
濃度を１ｌｌ１１定した。各試料のカブリ、ガンマ、Ｄ
ｍａＸを表−３に示す。

また、色素画像の保存性を調べるため、下記（イ）（ロ
）の要領で色素画像保存性試験を施した。

（イ）光退色性 照度（ルクス）照射時間 Ａ　キセノン・フェードメーター　　３．５Ｘ１０　　
　　ｔｏ。

Ｂ螢光灯退色試験機’　　　１．６Ｘ１０　　３００（
ロ）暗退色性 ＣＳＯ℃　加湿なし　　４０日間 Ｄ　　７０℃　８０係ＲＨ４Ｑ日間 なお、色素画像保存性は初濃度（Ｄ。）−１０に対する
試験後の濃度（Ｄ）の百分率幅）で表わした。結果を表
−４に示した。

更に、カラー現像液（Ａ）のｐＨの変動による発色性へ
の影響を調べるため、カラー現像剤浴をＮａＯＨ’Ｊた
はリン酸でｐＨを変動して現像した。現像された試料ス
ｌ−ＩＪツブの相対感度を表−５に示した。

表−４ 表−５ 表−３かられかるよりに本発明の試料２０３〜２１０は
比較試料２００〜２０２に比べて十分な発色性を示し、
且つ、ベンジルアルコールのない発色現像薬（Ｂ）での
濃度、ガンマの低下がほとんど起らない特徴を有してい
る。

特に試料２０３（例示カプラー１）は試料２０１（比較
用カプラーＢ）に比較して発色現像液（Ａ）および（Ｂ
）での発色性が優れていることが明らかである。

表−４かられかるように本発明のカプラーは光退色性、
暗退色性共に優れている、特に比較試料２０１　、２０
２に比較して著しく改良されている。

表−５かられかるように、本発明のイエローかプラーの
写真画像生成特性は、カラー現像剤のｐＨの変動によシ
大きく仕上りが影響を受けない特徴を有している。

特に、比較試料２００に比較して著しく改良されている
。

実施例　３ 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層より々る多層カラー感光材料を
作製し、試料３０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．２５９７ｍ”紫外
線吸収剤ｔＪ　−１０，０４９７ｍ”紫外線吸収剤Ｕ−
２０，１１／ｍ２ 紫外線吸収剤Ｕ　−３０，１１７ｍ” 高沸点有機溶媒０−１ｏ、ｔ　　αン′−２ゼラチン　
　　　　　　　　２．５　９／Ｌ”第２層：中間層 化合物　Ｈ−１０，０５ｇ／♂ 高沸点有機溶媒Ｏ−２０，０５ｃｃ／／ｍ”ゼラチン　
　　　　　　　　０．６　　Ｆ／／ｒｎ”第３層：第１
赤感乳剤層 銀量・・・０．５　１／ｍ” （ヨード９含量４モル係、 平均粒子サイズ０３μ） カプラー　　Ｃ−１０，２５１７ｍ” 高沸点有機溶媒　０−２　　　　０．１２　ｃｃ／ｍ”
ゼラチン　　　　　　　　　１．１　１ｆｉｍ”第４層
：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・　　０．８　１ｆｉｍ” （ヨード含量２５モル係、 平均粒子サイズ０．５５μ） カプラー　　　０　１　　　０．７３９／ｒｎ”高沸点
有機溶媒０−２０．３７αン／、１ゼラチン　　　　　
　　　　１．８　１１／ｍ”第５層：中間層 化合物　Ｈ−１０，１１１／♂ 高沸点有機溶媒０−２　　　　ｏ、ｔ　　ＣＣ／７＋１
”ゼラチン　　　　　　　　　１５９／♂第６層：第１
緑感乳剤層 増感色素８−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 ＃１１　・・・０．７　１１／が （ヨード含量　３モル係、 平均粒子サイズ　０３μ） カプラー　　　Ｃ−２０，３５１ｆｉｍ”高沸点有機溶
媒０−２０．０７αし７ｍ３ゼラチン　　　　　　　　
　１．５　１１７ｍ”第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量　・・・　０７９／が （ヨード１含量　２５モル東 平均粒子サイズ　０８μ） カプラー　Ｃ−２０，２５１７ｍ” 高沸点有機溶媒　０　２　　０．０５ＣＣ／７７！”ゼ
ラチン　　　　　　　　　１．３　１７ｍ”第８層：中
間層 化合物　Ｈ−１０，０５１１７ｍ” 高沸点有機溶媒０−２　　　０．１　１／／ＴＫ”ゼラ
チン　　　　　　　　　０．６　１ｆｉ”第９層：黄色
フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　０．１　１１７ｍ”化合物
　Ｈ−１０，０２１／ｍ” 化合物　Ｈ−２０，０３９７ｍ” 高沸点有機溶媒　０−２　　　０．０４ＣＣ／♂ゼラチ
７　　　　　　　　１．０　１ｆｉｍ”第１０層：第１
青感乳剤層 増感色素８−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量　・０．６　１１／ｍ” （ヨード９含量　２５モル係、 平均粒子サイズ　０．７μ） カプラー　Ｃ−３０，５１７ｍ” 高沸点有機溶媒　０−２　　０．Ｉ　　ＣＣ／ｍ”ゼラ
チン　　　　　　　　　１．２　１７ｍ”第１１層：第
２青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量　・・・　１．１　１１／ｍ” （ヨード含量　２５モモル係 平均粒子サイズ　１．２μ） カプラー　例示カプラー（１＋　　１２　１／ｒｎ″高
沸点有機溶媒０−２　　０゜２３ｃｃ／ｍ”ゼラチン　
　　　　　　　　２．５　１１／ｍ”第１２層：第１保
護層 紫外線吸収剤　Ｕ−１０，０２１／１１Ｌ”紫外線吸収
剤　Ｕ−２０，０３１／／ｒｎ”紫外線吸収剤Ｕ−３０
，０３１／／ｍ”紫外線吸収剤　Ｕ−４０，２９１／／
ｍ”高沸点有機溶媒　ｏ−１０，２８ＣＣ／ｍ”ゼラチ
ン　　　　　　　　　１．６　　ｇ／ｍ２第１３層：第
２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量　・・・　０．１　　Ｆ／／ｍ” （ヨード含量　１モル係、 平均粒子サイズ　０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径　１．５μ） ゼラチン　　　　　　　　　　２　１／♂各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性
剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｈ Ｈ Ｈ ｌｌｉ 次いで、試料３０１の第１１層のカプラー（例示カプラ
ー１）を第６表に示したカプラーでおきかえ試料３０２
〜３１８をつくった。

得られたフィルムを４８００°に光源の白色光にてセン
シトメトリー用ウェッジを通して露光し、次いで後記の
反転処理を行って色画像を得た。この中のイエロー画像
の光学濃度を青フィルターを通して測定した。

結果を第７表に示した。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　　６分　　　　３８℃ 水　　洗　　　　　２分 反　　転　　　　　２分 発色現像　　　　６分 調　　整　　　　　２分 漂　　白　　　　　６分　　　　　　３８℃定　　着　
　　　　４分 水　　洗　　　　　４分 安　定　　　１分　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏ
ｏＷＬｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２０
Ｆハイピロキノン・モノスルフオネ−）　　　　　　３
０．９炭酸ナトリウム（−水塩）　　　　　　　　３０
　、Ｐ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２，５
ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　１．２９ヨウ
化カリウム（０，１係溶液）　　　　　　　　２ｙ水を
加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ／反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０　ＷＬｌ塩化第１スズ（工水塩）ｔ、ｐ ｐ−アミノフェノール　　　　　　　　ｏ、ｔｙ水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　　８１１氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　１５ＷＬｔ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００　ｍ／発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　３ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナ
トリウム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０１憾溶液）　　　
　　　　　９０ｍ１水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　　１
．５．９ノアニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　　１
１ｇ３．６−シチアオクタンー１．８−ジオール　　　
　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ
！調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０　ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２
ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム （工水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　ｓｇチオ
グリセリン　　　　　　　　　　　Ｑ、４ｍｌ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　３　ｍｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　　ｔｏｏｏｍｚ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム （工水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７
？エチレンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム（工水塩）　　　　　　　　　１２０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００　ＴＲ１定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０（１／チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｓｏ、
ｏｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｍ／安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯＯ
票ｌホルマリン（３７重量係）　　　　　　　　５．Ｑ
ｍＡ！富士ド富士ドウライ ウェルフィルム（株）製界面活性剤）　　　５．０ｍ／
水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　ｍ１表７
表 第７表から本発明のカプラーは、カプリが変化せずに発
色濃度が高いことは明らかであり、発色濃度をあわせる
ようにすれば、カプラーおよび／または乳剤塗布量を下
げることが可能である。

（発明の効果） 本発明の新規々黄色カプラーを用いることにより得られ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、以下の如き優れ
た効果を有する。

ｌ）はンジルアルコールを添加しない発色現像液を用い
て現像処理しても本黄色カプラーは充分にカップリング
活性を有しており、得られる色素画像の濃度、ガンマ等
がほとんど低下しない。

２）発色現像液のｐＨの変化に非感応的であり、しかも
得られる色素画像のバラツキを減少させることができる
。

３）得られる色素画像の保存性すなわち、耐光性、耐熱
性、耐湿性がすぐれている。

４）本黄色カプラーは高沸点の有機溶剤等に対する溶解
性、ハロゲン化銀カラー写真乳剤に対する分散性および
安定性がすぐれている。

５）高沸点の有機溶剤の使用量を減少させても本黄色カ
プラーは充分なカップリング活性を有するため、感光材
料の膜厚を減少させることができる。

６）高温迅速処理に適している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される黄色カプラーを少なくと
   も１層に含むハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は、置換または無置換の、第３級アルキル
   基またはアリール基を表わす。 Ｒ＿２は塩素原子またはアルコキシ基を表わす。 Ｒ＿３は、置換または無置換の、アルキル基またはアリ
   ール基を表わす。 Ｒ＿４はＲ＿１が第３級アルキル基のとき塩素原子を、
   また Ｒ＿１がアリール基のとき水素原子または塩素原子を表
   わす。