JPS63133151A - 新規なイエロ−カプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は発色現像主薬酸化体をスカベンジしうる還元剤
をカップリング反応により放出する新規なイエローカプ
ラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料の高感度化と高画
質化の研究はｌ５Ｏ１６００のカラーフィルムに見られ
るようにして高感度と高画質という相反する問題を克服
し、大きな成果をあげてきたが、これには、ハロゲン化
銀粒子成長の高度な制御および増感技術の進歩の他、高
い反応性を有する２当量カプラーや現像抑制剤放出カプ
ラー（ＤＩＲカプラー）等の機能性素材が重要な役割を
果してき　ｌこ　。

しかしながら高感度化には必須の高反応性２当量カプラ
ーも画質、特に粒状性を悪化させることが知られている
。

また、ハロゲン化銀粒子の現像抑制により画質改良を行
なうＤＩＲカプラーは添加量を多くすると感度の低下を
引き起こすため、使用量が限定されている。従って高感
度と高画質とを同時に改善するという目標をさらに進展
さけることは従来技術の改良ばかりでは困難となってき
ているのが現状である。そこでカップリング反応した後
、移動性の色素を生じ、見かり上粒状性を改良するカプ
ラーが特開昭５７−８２８３７号、同５７−１７９５０
号等に提案されているが、色素が移動することによる鮮
鋭性の劣化と粒状性の改良は同レベルであり画質の木質
的な改良とはなり得ない。

また、特開昭５６−＋３５８４１号、同５６−１３３７
３４号、米国特許第４，３１０，６１８号、Ｒ１）、（
リサーチ・ディスクローシレー）　１９，６３３号等に
は画像形成カプラーを無色カプラーもしくは現像液に可
溶性のカプラーで保護したブロックトカプラーが開示さ
れている。これらのカプラーは画像形成に必要な量の発
色現像主薬酸化体を消費するだ（プでなく、余分な発色
現像主薬酸化体をスカベンジづ°る能力を４）１わせ持
っており、通常の２当ｍカプラーに見られるような高反
応性数の色素雲の高密度化が妨げるので粒状性に有利で
あるが、保護カプラーが７３ツブリング反応した後画像
形成カプラーが放出されるため感度の低下が著しく高感
度用には適さない。

発色現像主薬酸化体をスカベンジ能るだ（プなら特開昭
５５−７２１５８号、同５９−５２４７号、同５８−１
５６９３２号、同５Ｂ−１５６９３２号等に記載されて
いる汚染防止剤や英国特許第１２８４６４９号記載の白
色カプラー等の使用も考えられるが、露光量とは無関係
に一様に分布するので感度低下を起こす、従ってハロゲ
ン化銀乳剤層には極微量の使用しかできず画質改良効果
は期待できない。

一方、発色現像主薬酸化体を画像形成カプラーと競争的
にカップリング反応することで発色現像主薬酸化体をス
カベンジし微細な色素雲を形成するカプラーが英国特許
第１５４６８３７号、特開昭５２−１５０６３１号、同
５７−１１１５３７号等に記載されているが、スカベン
ジ能力が低く充分な画質改良効果は得られない。

また、特開昭５７−１３８６３６号、同６１−５３６４
３号、同６７−１１４８４６号、同６１−８６７５１号
、同　６１−１０２６４６号、同６１−１０２６４７号
、同　６１−１０７２４５号、同　６１−１１３０６０
号には発色現像主薬酸化体をスカベンジしうる還元剤を
イメージワイズに放出することで感度低下がなく、より
微細で均質な色素雲を形成できるカプラーが開示されて
いるが、記載された例示化合物はスカベンジ能がまだ低
くかつスカベンジャー放出速度が充分ではないので、よ
り高いスカベンジ能力を有する還元剤放出カプラーが望
まれてきた。

また還元剤を感光材料中に内蔵することによる感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の減感や汚染も問題であり、より安定な
還元剤放出カプラーが望まれてきた。

［発明の目的コ 本発明の目的は、保存時に安定で、現像時に発色現像主
薬酸化体をスカベンジする能力が高い還元剤を充分な速
度で放出する新炭なイエローカプラーを含有し、粒状性
および鮮鋭性に優れ、しかも感度が高く、汚染が少ない
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされるイ
エローカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を
提供することによって達成される。

式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはアリールア
ミノ基を表わし、Ｒ２はアルキル基またはアリール基を
表わす。Ｒ３はベンゼン環に置換可能な基を表わす。Ｒ
４およびＲ５はそれぞれアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わす
。ｎはＯ〜２の整数を表わす。ｎが２の時、Ｒ３は各々
同一であっても異なっていてもよく、またＲ３同志で環
を形成してもよい。但し、Ｒ１およびＲ２の炭素原子数
の総和は１２以上である。Ｒ４およびＲ５がそれぞれア
ルキル基、アルケニル基またはシクロアルキル基である
時の（Ｒ３）ｎ、Ｒ４およびＲ５の炭素原子数の総和は
１０以上であり、Ｒ４およびＲ５の少なくとも一つがア
リール基またはへテロ環基である時の（Ｒａ）ｎ、Ｒ４
およびＲ５の炭素原子数の総和は１６以上である。

［発明の具体的構成］ 前記一般式［Ｉ］で表わされるイエローカプラーについ
て説明する。

Ｒ１で表わされるアルキル基は直鎖でも分岐のものでも
よく、置換基を有するものも含み、特に好ましくはし一
ブチル基である。

Ｒ１で表わされるアリール基の好ましくはアルキル基、
アシルアミノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子等で置換
されたフェニル基である。Ｒ１で表わされるアリールア
ミノ基の好ましくは置換基を有するアニリノ基である。

Ｒ２はアルキル基またはアリール基を表わすが、好まし
くは置換フェニル基であり、置換基の好ましくはハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニル基等である。本発明では、
Ｒ１およびＲ２の炭素原子数の総和は１２以上である。

Ｒ３で表わされるベンゼン環に置換可能な基としては例
えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、ニトロ基等が挙げられる。ま
たｎは０，１または２を表わすが、Ｏまたは１が好まし
く、更に好ましくはＯである。

Ｒ４およびＲ５で表わされるアルキル基としては炭素原
子数１〜３２のアルキル基が好ましく、直鎖でも分岐で
もよい。Ｒ４およびＲ５で表わされるアルケニル基とし
ては炭素原子数２〜３２のアルケニル基が好ましく、シ
クロアルキル基としては例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等が挙げられ、特にシクロヘキシル基が好
ましい。

Ｒ４およびＲ５で表わされるアリール基としては例えば
、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基と
しては例えば、ピリジル基、ピリミジル基、ベンズチア
ゾリル基、ベンズオキサシリル基等が挙げられる。

Ｒ４およびＲ５で表わされる各基は置換基を有していて
もよく、そのような置換基としてはハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、アルキル基、アルコキ
シ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基等が好
ましい。

Ｒ４およびＲ５は好ましくはアルキル基またはアリール
基であり、更に好ましくはＲ４およびＲ５が共にアルキ
ル基またはアリール基の場合である。

本発明では、Ｒ４およびＲ５がそれぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはシクロアルキル基である時の（Ｒ３）
ｎ、Ｒ４およびＲ５の炭素原子数の総和は１０以上であ
り、好ましくは１０〜４０、更に好ましくは１２〜３０
である。Ｒ４およびＲ５の少なくとも一つがアリール基
またはへテロ環基である時の（Ｒａ）ｎ、Ｒ４およびＲ
５の炭素原子数の総和は１６以上であり、好ましくは１
６〜５０、更に好ましくは２０〜４０である。

ここでＲ４、Ｒ５および（Ｒ３）ｎの炭素原子数の総和
とは、ｎがＯの場合にはＲ４およびＲ５の炭素原子数の
総和であり、ｎが１の場合にはＲ４、Ｒ５およびＲ３の
炭素原子数の総和であり、ｎが２の場合にはＲ％　、Ｒ
ｓおよび２つのＲ３の炭素原子数の総和である。

この炭素原子数の総和の限定は、放出される還元剤が感
光材料中から現像処理液中に流出するのを防ぐために必
要であり、Ｒ４およびＲ５の少なくとも一つがアリール
基またはへテロ環基である時はスルホンアミド基の親水
性が高くなるため、Ｒ４およびＲ５がそれぞれアルキル
基、アルケニル基またはシクロアルキル基の時よりも炭
素原子数の総和が大きくなると考えられる。

次に、前記一般式［Ｉ］で表わされるイエローカプラー
（以下、本発明のイエローカプラーという。）の代表的
具体例を示す。

鳩１３ ＩＮ月さり、し。Ｈ９ 次に本発明のイエローカプラーの合成例について説明す
る。

合成例１　（例示化合物（１）の合成）例示化合物（１
） （１）中間体（ｂ）の合成 チッ素気流下６１ｏの（ａ）と１４ａのアミトールを２
００１ＱのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに分散し、撹
拌下６ｇの水酸化カリウムを加え室温で５時間反応させ
た後、希塩酸中に注いだ酢酸エチルで抽出後、シリカゲ
ルを使用したカラムクロマトにより精製し、５１（＋の
カラメルを得た。

ＩＲ，ＮＭＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓ　により構造を確認した
。

（２）例示化合物（１）の合成 ５０９の中間体（ｂ）を３００−の酢酸エチルに溶解し
、チッ素気流下２０ＣＩのｎ−ドデシルスルホニルクロ
リドと６０のピリジンを加えて室温で３時間反応後、希
塩酸で洗った後溶媒を留去し、再結晶を行ない４６（Ｊ
の例示化合物（１）を得た。

ＩＲ，ＮＭＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓ　により構造を確認した
。

合成例２（例示化合物（３）の合成） 例示化合物（３） 合成例１と同様にして得られた中間体（ｂ）５００を３
０（ｈＱの酢酸エチルに溶解し、チッ素気流下２６（ｌ
のｐ−ドデシルオキシベンゼンスルボニルクロリドと６
ｇのピリジンを加えて室温で４時間反応し、希塩酸で洗
條後溶媒を除去し、再結晶を行ない５Ｈ１の例示化合物
（３）を得た。。

ＩＲ，ＮＭＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓにより構造を確認した。

本発明のイエローカプラーは青感性乳剤層の他、保護層
、中間層等に含有することができる。

本発明のイエローカプラーは単独でも、２種以上併用し
てもよい。

本発明のイエローカプラーの使用量はハロゲン化銀１モ
ル当り１　Ｘ　１０−４〜１モル、好ましくはｏ、　ｏ
ｏｓ〜０．１モルである。

また、本発明のイエローカプラーは、本発明外のイエロ
ーカプラーと併用してもよく、その場合、本発明外のイ
エローカプラーは本発明のイエローカプラー１モル当り
０．０１〜１００モル、好ましくは０．５〜１０モル用
いられる。

本発明のイエローカプラーをハロゲン化銀写真感光材料
に含有させるには、固体分散法、ラテックス分散法、水
中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ
る。例えば水中油滴型乳化分散法は、上記カプラーを通
常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶ＩＩＩ（例えば
フタル酸エステル、リン酸エステル等）に、必要に応じ
て低沸点、及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し
、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性
剤を用いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイド
層中に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、単色用のもので
も多色用のものでもよい。多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の場合には、減色法色再瑣を行うために、通常は写
真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及びシアンの各
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光
性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を
有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的に
よって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化
学増感される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、画像安定剤、
カブリ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ラテックス、界面活性
剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、マット剤、滑剤、
帯電防止剤等の添加剤を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々のカラー現
像処理を行うことにより色素画像を形成することができ
る。

［発明の効果］ 本発明は、保存時に安定で、現像時に発色現像主薬酸化
体をスカベンジする能力が高い還元剤を充分な速度で放
出する新規なイエローカプラーを含有したので、粒状性
および鮮鋭性に優れ、しかも感度が高く、汚染が少ない
ハロゲン化銀写真感光材料が得られた。

［実施例１ 以下、本発明の具体的実施例について説明する。

実施例−１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、沃臭化銀乳剤（ＡＣ１１６モル％、平均粒径０．
８μｍ　、塗布銀量１．２（１／　ｖ２）　、表−１に
示すカプラー（ハロゲン化銀１モルに対し０．１モル）
、トリクレジルフォスフェート（カプラーの１／２量）
、ゼラチン（３０／ｎ’）からなる感光性乳剤層を塗設
し、試料１〜試料９を作成した。

これら試料にセンシトメトリー用露光を与えて、下記の
ようなカラー坦像処理を行った。得られたイエロー画像
に対するセンシトメトリーの結果を表−１に示す。なお
感度はカブリ＋０１の濃度を得るための露光量の逆数の
相対値を示す。

また、色素画像を得た試料の濃度０，５の部分のＲＭＳ
粒状度を、サクラマイクロデンシｌ−メーターＰＤＩＶ
１５タイプＡＲ（小西六写真工業（株）！！１）で２５
０μｍ２のアパーチャーを用いて走査した時の濃度値の
変動の標準偏差の１０００侶として求め表−１に示した
。

別に、各々の試料を矩形波チャートに密着させて青色濃
度として１．０になるように露光し、前記のカラー現像
処理を行った。得られた色素画像試料を前記デンシトメ
ーターにて、各空間周波数毎のＭＴＦを求めた。表−１
に空間周波数２０本／ｍｍにおけるＭＴＦの値を示す。

また、各々の試料を、前記カラー現像処理のうち漂白工
程のみを省略した処理を行ない、銀画像と色素画像との
混存した試料を得て、最高発色濃度部分の現像銀量をＸ
線回折法により求め、発色濃度との比（発色効率）を篩
用した。表−１に発色効率の相対値を示す。発色現像で
カプラーより放出されたスカベンジャー成分のスカベン
ジ能力の大きいほど発色効率は低下する。

処理工程　　　　　　　処理時間 発色現＠　　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　＠
　　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定
化　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β〜ヒドロキシ エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　４．８０無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　０１４ｇヒドロキシア
ミン・１／２硫酸塩　　　１．９８（１無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　２８．８５（＋無水炭酸水素カリ
ウム　　　　　　　　３．４６ｇ無水亜硫酸カリウム　
　　　　　　　５１０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　１１６ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
０１４ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　１．２０ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１４８ｇ水を加え
て１りとする。

漂白液組成： エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０（］エ
チレンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１００ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　１００叡水を加えて１ｙとし、
アンモニア水を用いてｐａｌ　６．０に調整づる。

定着液組成： チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０（］無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８６Ｑメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１！とし
、酢酸を用いてｐｌ−１６，０に調整する。

安定化液組成： ポルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｎ１２
コニダツクス（小西六写真工業 株式会社製）　　　　　　　　　　　　　７．５ｄ水を
加えて１！とする。

表−１ ＊　試わｌＮ０１を１００とした相対値表−１の結果か
ら、比較カプラーのうちＹ−１、Ｙ−２、Ｙ−３は、発
色効率から明らかなようにスカベンジ能力が不十分であ
り、そのためＲＭＳ粒状性、ＭＴＦ鮮鋭性の改良が不十
分である。原因は明らかではないが、恐らくスカベンジ
ャーがフィルム外に流出し易い為にスカベンジできない
ものと考えられる。また移動性色素を形成するＹ−４は
ＲＭＳ粒状性を改良するが、ＭＴＦ鮮鋭性を著しく劣化
させ、全体の画質改良効果は小さい。

一方、本発明のカプラーは、スカベンジ能力が十分強く
、ＲＭＳ粒状性、鮮鋭性が改良され、かつ感度も高いの
が明らかである。

なお、上記色素画像試料を、サクラ力う−ペーパーに１
０倍に引伸して、プリントしＣＰＫ−１８Ｐ（小西六写
真工業（ｔｌｌ製）カラーペーパー現像処理を行ない、
目視で粒状性を判断したところ比較カプラーＹ−４を用
いた試料は色素雲のムラが認められ、ＲＭＳ粒状性に反
し目視評価は低かった。それに対し、本発明のカプラー
を用いた試料は、目視でも良好な粒状であることが認め
られた。

実施例−２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る透明支持体上に、下記の各層を順番に塗設することに
より試料−１０を作製した。ハロゲン化銀カラー写真感
光材料中への添加量は１　ｖ２当りのものを示し、また
ハロゲン化銀乳剤とコロイド銀は銀に換算して示した。

） 層１・・・黒色コロイド銀０．４０及びゼラチン３ｇを
含有するハレーシジン防止層 層２・・・０．０７９の２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン（汚染防止剤ＨＱ−１）を溶解した。、ｏ４
ｇのジ−ｎ−ブチルフタレート（以下ＤＢＰと略す）及
び１．２ｇのゼラチンを含有している中間層 層３・・・１．５９の低感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
（１１４モル％）、１．６ｇのゼラチン並びに　０．８
０（ｌの１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）−ブチル］−２−ナフトアミド （シアンカプラーＣ−１）、０．０２８ａの１−ヒドロ
キシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−アセトアミド
−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキシ］
−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
チル−２−ナフトアミド・ジナトリウム（カラードシア
ンカプラー、ＣＧ−１＞及び０．０１８ｇのα−（１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−オクタデセニ
ルスクシンイミド−１−インダノン（ＤＩＲ物質Ｄ−１
）を溶解した０、４ｇのトリクレジルフォスフェート（
以下ＴＣＰと略す）を含有している低感度感光性乳剤層 層４・・・１．１ｇの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇ１７モル％）、１．２ｇのゼラチン並びに０．２３Ｑ
のシアンカプラー（Ｃ−１）、０．０２００のカラード
シアンカプラー（ＣＣ−１＞及び０．０１３！；ｌのＤ
ＩＲ物質（Ｄ−１）を溶解した０、　１ｓｇのＴＣＰを
含有している高感度赤感光性乳剤層 層５・・・０．０７（＋の２，５−ジー［−オクチルハ
イドロキノン（汚染防止剤ＨＱ−１＞を溶解した０、０
４ｇのジー０−ブチルフタレート（以下ＤＢＰと略す）
及び１．２（］のゼラヂンを含有している中間層 層６・・・１．６ｇの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
（ＩＩ：５モル％）、１．７ｇのゼラチン並びに０．３
０ｇの１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−
［３へ（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミ
ド）ベンゼンアミド１−５−ピラゾロン（マゼンタカプ
ラーＭ−１）、ｏ、２ｇｇの４．４′−メチレンビス−
（１−（２゜４．６−ドリクロロフエニル）−３− ［３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミ
ド）ベンゼンアミド］−５−ピラゾロン（マゼンタカプ
ラー、Ｍ−２）、０．０６ｈの１−（２，４，，６−ド
リクロロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ１３−（
２−クロロ−５−オ クタデセニルスクシンイミドアニリノ）＝５−ピラゾロ
ン（カラードマゼンタカプラー、ＣＭ−１）及び０．０
２５ｇの２−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）
−４−（２，４−ジー（−アミルフェノキシアセトアミ
ド）−１−インダノン （ＤＩＲ物質Ｄ−２）の３種のカプラー及びＤＩＲ物質
を溶解した０、　３（ｌのＴＣＰを含有している低感度
緑感光性乳剤層 層７・・・１．５ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩ　：　７モル％）、１．９９のゼラチン並びに０．
０９３ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−１＞、０．０９４Ｑ
のマゼンタカプラー（Ｍ−２＞、０．０４９ａのカラー
ドマゼンタカプラー（ＣＭ−１）及び０．００８０のＤ
ＩＲ物質（Ｄ−２＞を溶解した ０、１２ｇのＴＣＰを含有する高感度緑感光性乳剤層 層８・・・０．２９の黄色コロイド銀、０，２ｇの汚染
防止剤（ＨＱ−１）を溶解した０、１１（ＩのＤＢＰ及
び２１＋のゼラチンを含有するイエローフィルタ一層 層９・・・０９５ｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
Ｑ！４モル％）　　１．９（ｌのゼラチン並びに１．８
４ｇの比較イエローカプラーＹ−１及び０．０２５ｇの
ＤＩＲ物質（Ｄ−１）を溶解した０、　９３ｇのＴＣＰ
を含有する低感度青感光性乳剤層 層１０・・・１．２ｇの高感度青感光性沃臭化銀乳剤（
Ａ（ｌ　Ｉ　：　７モル％）、２．０（ｌのゼラチン並
びに０．４６ｐの比較イエローカプラー（Ｙ−１）及び
ｏ、　ｏｏｇｇのＤＩＲ物質（Ｄ−１）を溶解した０、
２３ｇのＴＣＰを含有する高感度青感光性乳剤層 層１１・・・２．３ｇのゼラチンを含有する保護層試料
−１０の層９の比較カプラー’ｌ−１を等モルの比較カ
プラーおよび本発明の例示化合物で置き換えた以外は試
料−１０と同様にして試料−１１〜１８を作成した。

得られた試料を実施例−１と同様にカラー現像処理を行
ない、さらに実施例−１と同様にＲＭＳ粒状性（ただし
発色濃度０．８）　、ＭＴ　Ｆ鮮鋭性（ただし３０本、
’ｍｍ）を求めた。

また、発色画像試料をサクラ力う−ペーパーに１０倍に
引伸して、カラーペーパー現像処理（ＣＰＫ−１８Ｐ）
を行ない、目視で粒状性を判断し１〜５のグレードで心
理的粒状性を評価した数値の大きい程良好である。

結果を表−２に示す。

表−２ Ｙ−６ 表〜２より明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料１５〜１８はＲＭＳ粒状性、ＭＴＦｊｉ￥鋭性ともに
優れておりかつプリント粒状性も良好であり、画質改良
効果が優れていることが判る。

一方、比較カプラーＹ−２，Ｙ−３，Ｙ−６を使用した
試料１１，１２．１４は粒状性改良効果はほとんどなく
通常の２当量カプラーに近いと考えられる。また、移動
性色素を形成するＹ−５を使用した試料１３は見かけ上
ＲＭＳ粒状性を改良するが、プリントで評価した心理的
粒状性を悪化させており粒状性の真の改良にならないば
かりか、ＭＴＦ鮮鋭性を著しく劣化させている。

実施例−３ トリアセチルセルロースフィルム支持体−Ｌに下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１９を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０３
μｍ、Ａａ１４モル％を 含むＡａＢｒＩからなる 乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５　Ｑ／ｖ？増感色
素工・・・銀１モルに対して ７．９Ｘ　１Ｑ−４モル シアンカプラーＣＣ，−２）・・・銀１モルに対して　
０．１モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
７μｍ、へ〇１３モル％を含むＡｑＢｒｌからなる 乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．８ｇ／ＴＩ’増感色
素■・・・銀１モルに対して ３．４Ｘ　１０−”モル シアンカプラー（Ｃ；−２＞・・・銀１モルに対して０
．２モル 第５層：中間層 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・
銀塗布量１．０ｇ／ｉ’ 増感色素■・・・銀１モルに対して ４３×１０−４モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ２．９Ｘ　ｉ　Ｑ−４モル マゼンタカプラー（Ｍ−３＞・・・銀１モルに対して　
００５モル 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・
銀塗布量１．０！］／１’増感色素■・・・銀１Ｅルに
対して １．８Ｘ　１Ｑ−４モル 増感色素■・・・銀１モルに対して １．２ＸｉＱ−４モル マゼンタカプラー（Ｍ−３）・・・銀１モルに対して０
．１５モル 第８層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀と２．５〜ジーｔ−オークチルハイドロ
キノンの乳化分散物と を含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０，
６μＩｌｌ、Ａ！１１３モル％を含むＡｑ　Ｂｒ　ｌか
らなる 乳剤（乳剤工）・・・銀塗布量０．４（］］／ｖ’イエ
ａ−カプラーＹ−１＞・・・銀１モルに対して０．３モ
ル 第１０層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径１
０μ川、Ａｇ１３モル％を 含むＡＱＢｒｌからなる 乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．８（Ｊ／ｖ？イエロ
ーカプラー（Ｙ−１）・・・銀１モルに対して　０．３
モル 第１１層：第１保護層 紫外線吸収剤ＵＶ−１、ｔＪＶ−２と ２．５−ジー［−オクチルハイドロキ ノンを含むゼラチン層。

第１２層：第２保護層 沃臭化銀（Ａｇ　１１モル％、平均粒径０．０６μ）・
・・銀塗布量０．３（］／ｗ？とポリメチルメタクリレ
−１〜粒子（直径１５μｍ）を含むゼラチン層。

試料１９を作成するのに用いた化合物は下記のとおりで
ある。

ｔ 増感色素−■ アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
′−ジー（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒ
ドロキシド 増感色素−■ アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−エチル−３，
３′−ジー（３−スルホプロピル）オキザ力ルポシアニ
ンヒドロキシド 増感色素−■ アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−５，６，５’　。

６′−ジベンゾオキザカルボシアニンヒドロキシド Ｖ−１ ｖ−２ 前記試料−１９の第９層および第１０層のイエローカプ
ラーＹ−１を等モルの比較カプラーＹ−２，１−６およ
び例示化合物２．３に代えた以外は試料−１９と同様に
して試料−２０〜２３を作成した。

得られた試料を以下のカラー反転現像処理を行ない、カ
ラー画像を得た。

実施例−１と同様にＲＭＳ粒状性（青色濃度１．０）と
ＭＴＦ鮮鋭性（１０本／ｍｍ）ヲ求メタ。

結果を表−３に示す。

処理工程 工程　　　　時間　　　　　　温度 第１現像　　　６分　　　３８℃（±０．３）水　　　
　洗　　　　　２分　　　　　３８°Ｃ（±　０．３）
反　　　転　　　　　２分　　　　　３８℃　（±　０
３）発色現像　　　６分　　　３８℃（±０３〉調　　
　　整　　　　　２分　　　　　３８℃　（±　０．３
）漂　　　　白　　　　　　　６分　　　　　　３８℃
　（±　０３）定　　　　着　　　　　４分　　　　　
３８℃　（±　０．３）水　　　　洗　　　　　４分　
　　　　３８℃　（±　０．３）安　　　定　　　　　
１分　　　　　　　　　　常温乾　　　燥 第１現像 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７００ｄテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　
　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０　（
］ハイドロキノン・モノスルフォネート３０ｇ炭酸ナト
リウム（１水塩）３００ １−フェニル−４−メチル−４＝ ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１
％溶液）２顧 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｉＲ又薫 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７０〇−ニトリロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・６Ｎａ　ｍ　　　　　　３　ｇ塩
化第１スズ（２水塩）　　　　　　　　　１０ｐ−アミ
ノフェノール　　　　　　　　０１ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　１５．Ｉ２水を加えて　　　　　　　　　　
　　１０００ｎ１２発色現像 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７００ｄテトラポリリン酸ナトリウム　　　　
　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７ｇ
第３リン酸ナトリウム（２水塩）３６ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶
液）　　　　　　９０ｕＩ２水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　
１．５　（ＩＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−３−メチル−３− メチル−４−アミンアニリン硫酸塩　　１１　（］エチ
レンジアミン　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００ｍ＋２■ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７００戴亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　１２　（１エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　　８９チオグ
リセリン　　　　　　　　　　０．４ｄ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　３１１２水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０００ｄ見迫 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００　ｘ（１エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩ）アンモニウム（２水塩）　　　１２０．０　
（１臭化カリウム　　　　　　　　　　　１００．００
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０！友ｌ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００１Ｑチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　
８０．　ｏｉ＋亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０に窯冗 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００１１２ホルマリン（３７重量％）　　　　　
　　５．ＯｔＥ！界面活性剤溶液 （商品名コニダックス）　　　　　　　　５．０ｉ１２
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０２表−３ 表−３から明らかなように比較のカプラーを用いた試料
１９〜２１はＲＭＳ粒状性、ＭＴＦ鮮鋭性共に改良効果
はほとんどない。一方、本発明のカプラーを用いた試料
２２．２３はＲＭＳ′＃ｌ状性、ＭＴＦ鮮鋭性共に改良
効果が大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるイエローカプラーを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基、アリール基またはアリー
   ルアミノ基を表わし、Ｒ＿２はアルキル基またはアリー
   ル基を表わす。Ｒ＿３はベンゼン環に置換可能な基を表
   わす。Ｒ＿４およびＲ＿５はそれぞれアルキル基、アル
   ケニル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ
   環基を表わす。ｎは０〜２の整数を表わす。ｎが２の時
   、Ｒ＿３は各々同一であっても異なっていてもよく、ま
   たＲ＿３同志で環を形成してもよい。但し、Ｒ＿１およ
   びＲ＿２の炭素原子数の総和は１２以上である。Ｒ＿４
   およびＲ＿５がそれぞれアルキル基、アルケニル基また
   はシクロアルキル基である時の（Ｒ＿３）ｎ、Ｒ＿４お
   よびＲ＿５の炭素原子数の総和は１０以上であり、Ｒ＿
   ４およびＲ＿５の少なくとも一つがアリール基またはヘ
   テロ環基である時の（Ｒ＿３）ｎ、Ｒ＿４およびＲ＿５
   の炭素原子数の総和は１６以上である。］