JPS63133152A - 新規なマゼンタカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は発色現像主薬酸化体をスカベンジしうる還元剤
をカップリング反応により放出する新規なマゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀写真感光林料に関する。

［発明の背景］ 近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料の高感度化と高画
質化の研究はＩｓ○１６００のカラーフィルムに見られ
るようにして高感度と高画質という相反する問題を克服
し、大きな成果をあげてきたが、これには、ハロゲン化
銀粒子成長の高度な制御および増感技術の進歩の他、高
い反応性を有する２当量カプラーや現像抑制剤放出カプ
ラー（ＤＩＲカプラー）等の機能性素材が重要な役割を
果してきた。

しかしながら高感度化には必須の高反応性２当量カプラ
ーも画質、特に粒状性を悪化させることが知られている
。

また、ハロゲン化銀粒子の現像抑制により画質改良を行
なうＤＩＲカプラーは添加量を多くすると感度の低下を
引ぎ起こすため、使用量が限定されている。従って高感
度と高画質とを同時に改善するという目標をさらに進展
させることは従来技術の改良ばかりでは困難となってき
ているのが現状である。そこでカップリング反応した後
、移動性の色素を生じ、見かけ上粒状性を改良するカプ
ラーが特開昭５７−８２８３７号、同５７−１７９５０
号等に提案されているが、色素が移動することによる鮮
鋭性の劣化と粒状性の改良は同レベルであり画質の本質
的な改良とはなり得ない。

また、特開昭５６−１３５８４１号、同５６−１３３７
３４号、米国特許第４，３１０，６１８号、Ｒ，Ｄ、（
リサーチ・ディスクロージャー）　１９，６３３号等に
は画像形成カプラーを無色カプラーもしくは現像液に可
溶性のカプラーで保護したブロックトカプラーが開示さ
れている。これらのカプラーは画像形成に必要な量の発
色現像主薬酸化体を消費するだけでなく、余分な発色現
像主薬酸化体をスカベンジする能力を併わせ持っており
、通常の２当量カプラーに見られるような高反応性数の
色素雲の高密度化が妨げるので粒状性に有利であるが、
保護カプラーがカップリング反応した後画像形成カプラ
ーが放出されるため感度の低下が著しく高感度用には適
さない。

発色現像主薬酸化体をスカベンジ能 ら特開昭５５−７２１５８号、同５９−５２４７号、同
５８−１５６９３２号、同５８−１５６９３２号等に記
載されている汚染防止剤や英国特許第１２８４６４９号
記載の白色カプラー等の使用も考えられるが、露光量と
は無関係に一様に分布するので感度低下を起こす、従っ
てハロゲン化銀乳剤層には極微量の使用しかできず画質
改良効果は期待できない。

一方、発色現像生薬酸化体を画像形成カプラーと競争的
にカップリング反応することで発色現像主薬酸化体をス
カベンジし微細な色素雲を形成するカプラーが英国特許
第１５４６８３７号、特開昭５２−１５０６３１号、同
５７−１１１５３７号等に記載されているが、スカベン
ジ能力が低く充分な画質改良効果は得られない。

また、特開昭５７−１３８６３号、同６１−５３６４３
号、同６１−８４６４６号、同６１−８６７５１号、同
６１−１０２６４６号、同　６１−１０２６４７号、同
　６１−１０７２４５号、同　６１−１１３０６０号に
は発色現像主薬酸化体をスカベンジしうる還元剤をイメ
ージワイズに放出することで感度低下がなく、より微細
で均質な色素雲を形成できるカプラーが開示されている
が、記載された例示化合物はスカベンジ能がまだ低くか
つスカベンジャー放出速度が充分ではないので、より高
いスカベンジ能力を有する還元剤放出カプラーが望まれ
てきた。

また還元剤を感光材料中に内蔵することによる感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の減感や汚染も問題であり、より安定な
還元剤放出カプラーが望まれてきた。

［発明の目的］ 本発明の目的は、保存時に安定で、現像時に発色現像主
薬酸化体をスカベンジする能力が高い還元剤を充分な速
度で放出する新規なマゼンタカプラーを含有し、粒状性
および鮮鋭性に優れ、しかも感度が高く、汚染が少ない
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされるマ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を
提供することによって達成される。

式中、Ａはマゼンタカプラー残基を表わす。

Ｒ１およびＲ２はそれぞれアルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わ
し、Ｒ３はベンゼン環に置換可能な基を表わす。ｎはＯ
〜２の整数を表わす。ｎが２の時、Ｒ３は各々同一であ
っても異なっていてもよく、またＲ３同志で環を形成し
てもよい。但し、Ｒ１およびＲ２がそれぞれアルキル基
、アルケニル基またはシクロアルキル基である時のＲ１
、Ｒ２および（Ｒａ）ｎの炭素原子数の総和は１０以上
であり、Ｒ１および２の少なくとも一つがアリール基ま
たはへテロ環基である時のＲ＋　、Ｒ２および（Ｒａｉ
ｎの炭素原子数の総和は１６以上である。

［発明の具体的構成］ 前記一般式ＩＩ］で表わされるマゼンタカプラーについ
て説明する。

マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン、ピラゾロ〃ベ
ンツトリアゾール、ピラゾリノベンツイミダゾール、イ
ンダシロン等が知られており、Ａで表わされるマゼンタ
カプラー残基とは、マゼンタカプラーの反応活性点の水
素原子を１つ除去した基であり、本発明で好ましくは下
記一般式［ＩＩ］〜［Ｖｌで表わされるものである。

一般式［ＩＮ　　　　　　一般式［■コ一般式［ＩＶ］
　　　　　　一般式［Ｖ］式中、Ｒ４はアシルアミＬＬ
アルキルアミノ基、アリールアミン基（例えばアニリノ
基等）、アルキルウレイド基、アリールウレイド基（例
えばフェニルウレイド基等）またはアルキル基等を表わ
し、Ｒ４の好ましくはアシルアミノ基、アニリノ基であ
る。Ｒ５はハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基
、またはアルコキシ基を表わし、Ｒ５の好ましくはハロ
ゲン原子であり、特に好ましくは塩素原子である。Ｒ６
はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ６の好まし
くはアルキル基である。Ｒ７はアルキル基、アルコキシ
基またはアリール基を表わし、Ｒ７の好ましくはアルキ
ル基である。Ｒ８はアシルアミノ基、スルホンアミド基
またはハロゲン原子を表わす。ＩはＯ〜２の整数を表わ
し、好ましくはＯである。

Ｒ４−Ｒ８で表わされる各基はそれぞれ置換基を有する
ものも含まれ、好ましい置換基としては例えばハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、置換フェニル基、置換フェニルスルホ
ニル基、置換フェノキシ基等が挙げられる。

Ｒ４−Ｒ８で表わされる基は通常バラスト基と呼ばれ、
親油性をコントロールする役割も有している。本発明に
おいては、一般式［ＩｌｌにおけるＲ４とＲ５、一般式
［１［［］におけるＲ６とＲ７、一般式［■］における
Ｒ６とＲ７、および一般式［ＶｌにおけるＲ４と（Ｒａ
）Ｉｌｌの各々の炭素原子数の総和は１０以上が好まし
く、更に好ましくは１５〜４０である。

本発明では、特に一般式［Ｉｌｌで表わされるカプラー
残基が好ましい。

Ｒ３で表わされるベンゼン環に置換可能な基としては例
えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、ニトロ基等が挙げられる。ま
たｎは０．１または２を表わすが、Ｏまたは１が好まし
く、更に好ましくはＯである。

Ｒ１およびＲ２で表わされるアルキル基としては炭素原
子数１〜３２のアルキル基が好ましく、直鎖でも分岐で
もよい。Ｒ１およびＲ２で表わされるアルケニル基とし
ては炭素原子数２〜３２のアルケニル基が好ましく、シ
クロアルキル基としては例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等が挙げられ、特にシクロヘキシル基が好
ましい。

Ｒ１およびＲ２で表わされるアリール基としては例えば
、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基と
しては例えば、ピリジル基、ピリミジル基、ベンズチア
ゾリル基、ベンズオキサシリル基等が挙げられる。

Ｒ１およびＲ２で表わされる各基は置換基を有していて
もよく、そのような置換基としてはハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、アルキル基、アルコキ
シ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基等が好
ましい。

Ｒ１およびＲ２は好ましくはアルキル基またはアリール
基であり、更に好ましくはＲ１およびＲ２が共にアルキ
ル基またはアリール基の場合である。

本発明では、Ｒ１およびＲ２がそれぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはシクロアルキル基である時のＲ＋　、
Ｒ２および（Ｒ３）ｎの炭素原子数の総和は１０以上で
あり、好ましくは１０〜４０、更に好ましくは１２〜３
０である。Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つがアリール
基またはへテロ環基である時のＲ１、Ｒ２および（Ｒ３
）ｎの炭素原子数の総和は１６以上であり、好ましくは
１６〜５０．更に好ましくは２０〜４０である。

ここでＲ＋　、Ｒ２および（Ｒａ）ｎの炭素原子数の総
和とは、ｎがＯの場合にはＲ１およびＲ２の炭素原子数
の総和であり、ｎが１の場合にはＲ１、Ｒ２およびＲ３
の炭素原子数の総和であり、ｎが２の場合にはＲ＋　、
Ｒ２および２つのＲ３の炭素原子数の総和である。

この炭素原子数の総和の限定は、放出される還元剤が感
光材料中から坦像処理液中に流出するのを防ぐために必
要であり、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つがアリール
基またはへテロ環基である時はスルホンアミド基の親水
性が高くなるため、Ｒ１およびＲ２がそれぞれアルキル
基、アルケニル基またはシクロアルキル基の時よりも炭
素原子数の総和が大きくなると考えられる。

次に、前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラー
（以下、本発明のマゼンタカプラーという。）の代表的
具体例を示す。

次に本発明のマゼンタカプラーの合成例につし・て説明
する。

合成例１（例示化合物（１）の合成） （ｂｌ　　　　　　　　　　　（Ｃ１ ｌ　１　Ｘ　山　ｕ−Ｑ＆　　／　　ｒ　　Ｘ　ｒｒｒ
＆＜（ｆ）　　　　　　　　　　　　　　　　（ｇｌＴ
　ｐ　　ＮＩＮＡｐ　　ｒ：ｎ１Ａｐ蝋Ｌ−Ｊ−Ｖ＋濯
：’ｋｌｐＴ＃ｎ１００Ｑの中間体（ａ）を６００顧の
酢酸エチルに溶解し、２０ｇのベンゾイルクロリドと１
５０のトリエチルアミンを加え１時間空温で撹拌後、５
０１１２の５％アンモニア水を加えた。３０分間撹拌後
、１規定の塩酸１５（ｈ１２を加えた後酢酸エチル層を
水洗し、シリカゲルを用いてカラムクロマトグラフィー
を行ない、７１ｇの中間体（Ｃ）を得た。

ＩＲ，ＮＭＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓ　により構造を確認し　
ｌこ　。

（２）中間体（ｅ）の合成 ７０ｇの中間体（Ｃ）を２００婦のＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドに溶解し、１７ｇのベンジルプロミドと１５
ｇの炭酸カリウムを加え室温で３時間反応後、希塩酸に
注ぎ得られた結晶を２００背のエタノールに溶解し、１
５（ｌの水酸化ナトリウムを加えて１時間室温で撹拌し
た。希塩酸に注ぎ、得られた結晶をクロロホルムとヘキ
サンの混合溶媒で再結晶を行なって４８ＣＩの中間体（
ｅ）を得た。

！へ、ｌＮＭへ、　　ｌ−ＬＪ−Ｍ（＋５ｓｌ　Ｌｄ、
ソ伯迎て冊ｉ６し　ｌこ　。

（３）中間体（ａ）の合成 ４０ｇの中間体（ｅ）を３００７１１２のＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミドに溶解し、１２（ｌの２．４−ジニト
ロクロルベンゼンと３ｇの水酸化カリウムを加え室温で
４時間反応させた。８塩酸に注いで得られた中間体（ｆ
）の結晶を４００１ｃのエタノールに溶解し、６０℃に
て６０ｇのハイドロツルファイトナトリウムを水に溶解
した水溶液を加え、１時間同温で反応後酢酸エチルで抽
出、濃縮して中間体（Ｑ）を３８（ｌ得た。

ＦＤ−Ｍａｓｓにより構造を確認した。

（４）例示化合物（１）の合成 ３０ｇの中間体（ｑ）を２００−の酢酸エチルに溶解し
、３Ｃ１］のｐ−ドデシルオキシフェニルスルホニルク
ロリドと１０ｇのピリジンを加え３時間室温撹拌後、カ
ラムクロマトグラフィーを行ない、中間体（ｈ）を単離
し、４００ｖＩ２のエタノールに溶解して２ｇのパラジ
ウム−炭素　触媒を加え常圧水添を行なった。カラムク
ロマトグラフィーにより単離し２９（Ｉの例示化合物（
１）を得た。

ＩＲ，ＮＭＲにＪ：り構造を確認した。

合成例２　（例示化合物（６）の合成）（ｇ）　　　　
　　　　　　　　　　　　（ｉ　）４０Ｑの中間体（（
１）を２００１１２の酢酸エチルに溶解し、２７（］の
ドデシルスルホニルクロリドと１０ＣＩのピリジンを加
え３時間室温撹拌後、カラムクロマトグラフィーを行な
い中間体（ｉ　）を単離し、４００イのエタノールに溶
解して３ｇのパラジウム−炭素触媒を加え常圧水添を行
なった。カラムクロマトグラフィーにより単離して３７
Ｊの例示化合物（６）を得た。

ＩＲ，ＮＭＲにより構造を確認した。

本発明のマゼンタカプラーは緑感性乳剤層の他、保護層
、中間層等に含有することができる。

本発明のマゼンタカプラーは単独でも、２種以上Ｖ（用
してもよい。

本発明のマゼンタカプラーの使用量はハロゲン化銀１モ
ル当り１Ｘ１０−４〜１モル、好ましくは０、００５〜
０．１モルである。

また、本発明のマゼンタカプラーは、本発明外のマゼン
タカプラーと併用してもよく、その場合、本発明外のマ
ゼンタカプラーは本発明のマゼンタカプラー１モル当り
　０．０１〜１００モル、好ましくは０．５〜１０モル
用いられる。

本発明のマゼンタカプラーをハロゲン化銀写真感光材料
に含有させるには、固体分散法、ラテックス分散法、水
中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ
る。例えば水中油滴型乳化分散法は、上記カプラーを通
常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒（例えばフタ
ル酸エステル、リン酸エステル等）に、必要に応じて低
沸点、及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中
に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、単色用のもので
も多色用のものでもよい。多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の場合には、減色法色再現を行うために、通常は写
真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及びシアンの各
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光
性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を
有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的に
よって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化
学増感される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、画像安定剤、
カブリ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ラテックス、界面活性
剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、マット剤、滑剤、
帯電防止剤等の添加剤を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々のカラー現
像処理を行うことにより色素画像を形成することができ
る。

Ｌ発明の効果１ 本発明は、保存時に安定で、現像時に発色現像主薬酸化
体をスカベンジする能力が高い還元剤を充分な速度で放
出する新規なマゼンタカプラーを含有したので、粒状性
および鮮鋭性に優れ、しかも感度が高く、汚染が少ない
ハロゲン化銀写真感光材料が得られた。

［実施例］ 以下、本発明の具体的実施例について説明する。

実施例−１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、平均粒径０．８
μｍ１塗布銀量１．２ｇ／　＊’　）　、表−１に示す
カプラー（ハロゲン化銀１モルに対し０．１モル）、ト
リクレジルフォスフェート（カプラーと同量）、ゼラチ
ン（３（１／ｌ’）からなる感光性乳剤層を塗設し、試
料１〜試料９を作成した。

これら試料にセンシトメトリー用露光を与えて、下記の
ようなカラー現像処理を行った。得られたマゼンタ画像
に対するセンシトメトリーの結果を表−１に示す。なお
感度はカブリ＋０．１の濃度を得るための露光量の逆数
の相対値を示す。

また、色素画像を得た試料の濃度０．５の部分のＲＭＳ
粒状度を、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＩＶＩ
−５タイプＡＲ（小西六写真工業（株）製）で２５０μ
ｍ２のアパーチャーを用いて走査した時の濃度値の変動
の標準偏差の１０００倍として求め表−１に示した。

別に、各々の試料を矩形波チャートに密着させて緑色濃
度として１０になるように露光し、前記のカラー現像処
理を行った。得られた色素画像試料を前記デンシトメー
ターにて、各空間周波数毎のＭＴＦを求めた。表−１に
空間周波数２０本／ｍｍにおけるＭＴＦの値を示す。

また、各々の試料を、前記カラー現像処理のうち漂白工
程のみを省略した処理を行ない、銀画像と色素画像との
混存した試料を得て、最高発色濃度部分の坦像銀量をＸ
線回折法により求め、発色濃度との比（発色効率）を算
出した。表−１に発色効率の相対値を示す。発色用像で
カプラーより放出されたスカベンジャー成分のスカベン
ジ能力の大きいほど発色効率は低下する。

処理工程　　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　
　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　
　　　　３分１５秒安定化　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　４．８ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　０．１４（１ヒドロキシ
アミン・１／２硫酸塩　　　　１．９８（１無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　２８．８５（］無水炭酸水素
カリウム　　　　　　　３．４６（１無水亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　５．１０！ＩＩ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．１６ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　０．１４（にトリロトリ酢酸・３ナトリウ
ム塩 （１水塩）１　、２０ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．４８（＋水
を加えて１にとする。

漂白液組成： エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０１１エ
チレンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０＋＋臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０１Ｑ水を加えて１
ｙとし、アンモニア水を用いてｐｌ−１６，０に調整す
る。

定着液組成： チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｆとし、
酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

安定化液組成： ホルマリン（３７％水溶液）１．５顧 コニダツクス（小西六写真工業 株式会社製）７．５減 水を加えて１更とする。

表−１ 斡　試料Ｎ０９２を１００とした相対値しｅ ）／ｉ−２ しＢ ｐ、１−４ 表−１の結果から、比較カプラーのうちＭ−１は鮮鋭性
改良が不充分である。また、Ｍ−２、Ｍ−３は、発色効
率から明らかなようにスカベンジ能力が不十分であり、
そのためＲＭＳ粒状性、ＭＴＦ鮮鋭性の改良が不十分で
ある。原因は明らかではないが、恐らくスカベンジャ〜
がフィルム外に流出し易い為にスカベンジできないもの
と考えられる。またＭ−４は感度も低い。移動性色素を
形成するＭ−５はＲＭＳ粒状性を改良するが、ＭＴＦ鮮
鋭性を著しく劣化させ、全体の画質改良効果は小さく、
感度も低い。

一方、本発明のカプラーは、スカベンジ能力が十分強く
、ＲＭＳ粒状性、鮮鋭性が改良され、かつ感度も高いの
が明らかである。

なお、上記色素画像試料を、サクラ力う〜ペーパーに１
０倍に引伸して、プリントしＣＰＫ−１８Ｐ（小西六写
真工業■製）カラーペーパー現像処理を行ない、目視で
粒状性を判断したところ比較カプラーＭ−５を用いた試
料は色素雲のムラが認められ、ＲＭＳ粒状性に反し目視
評価は低かつだ。それに対し、本発明のカプラーを用い
た試料は、目視でも良好な粒状であることが認められた
。

実施例−２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る透明支持体上に、下記の各層を順番に塗設することに
より試料−１０を作製した。ハロゲン化銀カラー写真感
光材料中への添加量は１ｖ２当りのものを示し、またハ
ロゲン化銀乳剤とコロイド銀は銀に換算して示した。） 層１・・・黒色コロイド銀０４ｇ及びゼラチン３ｇを含
有するハレーション防止層 層２・・・０．０７！］の２，５−ジー１−オクチルハ
イドロキノン（汚染防止剤）−ＩＱ−１）を溶解した０
０４ｇのジ−ｎ−ブチルフタレート（以下ＤＢＰと略す
）及び１．２ｇのゼラチンを含有している中間層 層３・・・１．５ｇの低感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
（１１４モル％）、１６ｇのゼラチン並びに　０．８０
ｇの１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）−ブチル］−２−ナフトアミド （シアンカプラーＣ−１）、０．０２８（１（７）１−
ヒドロキシ−４−［４−（１−とドロキシ−８−アセト
アミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノ
キシ１−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチル−２−ナフトアミド・シナ１ヘリウム（カラ
ードシアンカプラー、Ｃ（，１）及Ｕ　０．０１ｈ　（
１）ａ　−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−
４−オクタデセニルスクシンイミド−１−インダノン（
ＤＩＲ物質Ｄ−１）を溶解した　０．４ｇのトリクレジ
ルフォスフェート（以下ＴＣＰと略す）を含有している
低感度感光性乳剤層 層４・・・１．１０の高感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｐ１７モル％）、１．２ｇのゼラチン並びにＯ’、２３
（ｌのシアンカプラー（Ｃ−１）、０．０２０（ｌのカ
ラードシアンカプラー　（ＣＣ−１〉及び０．０１３Ｑ
のＤＩＲ物質（Ｄ−１）を溶解した０、　１５ｏのＴＣ
Ｐを含有している高感度赤感光性乳剤層 層５・・・０．０７（ｌの２．５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン（汚染防止剤ＨＱ−１＞を溶解した０、　
０１１０のジ−ｎ−ブチルフタレート（以下ＤＢＰと略
す）及び１．２ｇのゼラチンを含有している中間層 層６・・・１．６ｇの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
（ＩＩ：５モル％）、１．７ｇのゼラチン並びに０５０
ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−１）、０．０６６ｇの’ｌ
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−４−（１−ナ
フチルアゾ）　−３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン（カラー
ドマゼンタカプラー、ＣＭ−１）及び０．０２５（ｌの
２−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）−１
−インダノン （ＤＩＲ物質Ｄ−２）の３種のカプラー及びＤＩＲ物質
を溶解した０□３ｇの ＴＣＰを含有している低感度緑感光性乳剤層 層７・・・１．５ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
（１１ニアモル％）、１，９ｇのゼラチン並びに０．１
８７（ｌのマゼンタカプラー（Ｍ−１）、０．０４９ｇ
のカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）及びｏ、ｏｏ
ａｇのＤＩＲ物質（Ｄ−２）を溶解した０、１２９のＴ
ＣＰを含有する高感度緑感光性乳剤層 層８・・・０．２ｇの黄色コロイド銀、０．２Ｑの汚染
防止剤（ＨＱ−１）を溶解した０、１１ＱのＤＢＰ及び
２１ｇのゼラチンを含有するイエローフィルタ一層 層９・・・０．９５ｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤（
Ａｇｆ：４モル％）　　１．９（］のゼラチン並びに１
．８４ｇのα−［１−（１−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソー１．２．４−トリアジリジニル）］
−］α−ピバロイルー２−クロロー５［γ−（２，４−
ジー［−アミルフェノキシ）ブタンアミド］アセトアニ
リド（イエローカプラーＹ−１）及び０．０２５ｑのＤ
ＩＲ物質（Ｄ−２＞を溶解した０、　９３ｇのＤＢＰを
含有する低感度青感光性乳剤層 層１０・・・ｉ、２ｃ）の高感度青感光性沃臭化銀乳剤
（Δ９１１７モル％）、２．０ｇのゼラチン並びに０．
４６（］のイエローカプラー（Ｙ−１）及び０．００８
ｇのＤＩＲ物質（１つ−２）を溶解した０、　２３ｇの
ＤＢＰを含有する高感度青感光性乳剤層 層１１・・・２．３ｇのゼラチンを含有する保護層試料
−１０の層６の比較カプラーＭ−１の半分を比較カプラ
ーＭ−３，ＩＶＩ−６，および本発明の例示化合物１，
４．．２の等モルで置き換えた以外は試料−１０と同様
にして試料−１１〜１５を作成した。

得られた試料を実施例−１と同様にノＪラー現像処理を
行ない、さらに実施例−１と同様にＲＭＳ粒状性（ただ
し発色濃度ｏ、８）　、ＭＴ　Ｆ鮮鋭性（ただし３０本
／ｍｍ）を求めた。

結果を表−２に示す。

表−２ ＩＶＩ−６ 表−２より明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料１３〜１５はＲＭＳ粒状性、ＭＴＦ鮮鋭性ともに優れ
ており、画質改良効果が優れていることが判る。一方、
比較カプラーＩＶＩ−３，Ｍ−６を使用した試料１１．
１２は試Ｆ３１．１０に対して粒状性改良効果はほとん
どなく通常の２当量カプラーに近いと考えられる。

実施例−３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記に示す
ような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カ
ラー写真要素試料１６を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
３μｍ、Ａｑ１４モル％を含むＡｇＢｒ　Ｉからなる 乳剤（乳剤層）・・・銀塗布量０．５（１／ｉ’増感色
素■・・・銀１モルに対して ７．９Ｘ　１０−今モル シアンカプラー（（、−２）・・・銀１モルに対して０
１モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０，
７μｍ１△（ｌＩ３モル％を含むＡｇＢｒ１からなる 乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．８０／ｎ’増感色素
工・・・銀１モルに対して ３．４Ｘ　１０−４モル シアンカプラー（（、−２）・・・銀１モルに対して　
０．２モル 第５層：中間層 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・
銀塗布量１．Ｏ（Ｊ／ｖ’増感色素■・・・銀１モルに
対して ４．３Ｘ　１０悄モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ２．９Ｘ　１０−”モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・銀１モルに対して０
．０５モル 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・
銀塗布量１．０１１１／ｌ’増感色素■・・・銀１モル
に対して １．８Ｘ　１０→モル 増感色素■・・・銀１モルに対して １゜２×１０→モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・銀１モルに対して０
．１５モル 第８層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀と２．５−ジー【−オ クチルハイドロキノンの乳化分散物と を含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
６μｍ、Ａｏ１３モル％を含むＡｇＢｒ　Ｉからなる 乳剤（乳剤工）・・・銀型布ｍ　Ｏ，４Ｇ／ｎ２イエ０
−カプラー（Ｙ−２）・・・銀１モルに対して０．３モ
ル 第１０層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径１
．０μｍ、ＡＯ１３モル％を含むＡｏ　Ｂｒ　Ｉからな
る 乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．８　ｇ／ｗ’イエロ
ーカプラー（Ｙ−２）・・・銀１モルに対して０．３モ
ル 第１１層：第１保護層 紫外線吸収剤ＵＶ−１、ＬＪＶ−２と ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ ノンを含むゼラチン層。

第１２層：第２保護層 沃臭化銀（Ａ！１１１モル％、平均粒径０．０６μ）・
・・銀塗布量０．３　Ｑ／ｆとポリメチルメタクリレー
ト粒子（直径 １．５μｍ）を含むゼラチン層。

試料１６を作成するのに用いた化合物は下記のとおりで
ある。

ｔ 増感色素−■ アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
′−ジー（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒ
ドロキシド 増感色素−■ アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−エチル−３，
３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド 増感色素−■ アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−５，６，５’　。

６′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド Ｖ−１ ＬＪＶ−２ 前記試料−１６の第６層および第７層のマゼンタカプラ
ーＭ−１の半分を等モルの比較カプラーＭ−３，Ｍ−６
および例示化合物１．５に代えた以外は試料−１６と同
様にして試料−１７〜２０を作成した。

得られた試料を以下のカラー反転現像処理を行ない、カ
ラー画像を得た。

実施例−１と同様にＲＭＳ粒状性（緑色ｍ度１、Ｏ〉と
Ｍ丁Ｆ鮮鋭性（１０本／ｍｍ）を求めた。

結果を表−３に示す。

処理工程 工程　　　　時間　　　　　　温度 第１現像　　　６分　　　３８℃（±０３）水　　　洗
　　　　　２分　　　　　３８°Ｃ（±　０，３）反　
　　転　　　　　２分　　　　　３８℃　（±　０３）
発色現像　　　６分　　　３８℃（±０３）調　　　　
整　　　　　２分　　　　　３８℃　（±　０．３）漂
　　　　白　　　　　　６分　　　　　　３８℃　（±
　０３）定　　　着　　　　　４分　　　　　３８°Ｃ
（±　０５３）水　　　洗　　　　　４分　　　　　３
８℃　（±　０３）安　　　定　　　　　１　分　　　
　　　　　　　常温乾　　　燥 第１現像 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７００顧テトラポリリン酸ナトリウム　　　　
　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０　（
１ハイドロキノン・モノスルフォネート　３０ｇ炭酸ナ
トリウム（１水塩）　　　　　　　３０　Ｑｌ−フェニ
ル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　　１，２゜ヨウ化カリウム（０，１
％溶液）　　　　　２−水を加えて　　　　　　　　　
　　　１０００１１２■ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７００ｄニトリロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−１−リ メヂレンホスホン酸・６Ｎａ塩　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（２水塩）　　　　　　　　　１０ｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　１５舖水を加えて　　　　　　　　　　　　１００
０ｉＩ２発色現像 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７００叡テトラポリリン酸ナトリウム　　　　
　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／ｇ
第３リン酸ナトリウム（２水塩）３６ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％
溶液）　　　　　　９０１Ｑ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　
　１．５ＯＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）−３−メチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　１１　ｇエチレ
ンジアミン　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００戴水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００　ｄ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２　（］エチレ
ンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　　８゜チオグ
リセリン　　　　　　　　　　０，４顧氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　ｈＲ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１０００ｄ漂白 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｄエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）２．０　ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩ）アンモニウム（２水塩）　　　１２０．ＯＱ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　ｉｏｏ、ｏ　ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１．０！ｌ友ｌ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｇ　ｏ　ｏ　ＩＢチオ硫酸アンモニウム　　　　
　　　ｇｏ、　ｏｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　５．０（］］Ｗ亜ＶｌｌｉＩ酸＋ｔ−１．Ｉ’７ム
ｓｏｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｊ
ｉｇ友亙 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００．１ホルマリン（３７重量％）　　　　　
　　５．０．１２界面活性剤溶液 （商品名コニダックス）　　　　　　　　５．０１１ｐ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０！表−３ 表−３から明らかなように比較のカプラーＭ−３、Ｍ−
６を用いた試料１７．１８は試料１６に対してＲＭＳ粒
状性、ＭＴＦ鮮鋭性共に改良効果は小さい。一方、本発
明のカプラーを用いた試料１９．２０はＲＭＳ粒状性、
ＭＴＦ鮮鋭性共に改良効果が大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるマゼンタカプラーを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａはマゼンタカプラー残基を表わす。 Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれアルキル基、アルケニル
   基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
   表わし、Ｒ＿３はベンゼン環に置換可能な基を表わす。 ｎは０〜２の整数を表わす。ｎが２の時、Ｒ＿３は各々
   同一であっても異なっていてもよく、またＲ＿３同志で
   環を形成してもよい。但し、Ｒ＿１およびＲ＿２がそれ
   ぞれアルキル基、アルケニル基またはシクロアルキル基
   である時のＲ＿１、Ｒ＿２および（Ｒ＿３）ｎの炭素原
   子数の総和は１０以上であり、Ｒ＿１および＿２の少な
   くとも一つがアリール基またはヘテロ環基である時のＲ
   ＿１、Ｒ＿２および（Ｒ＿３）ｎの炭素原子数の総和は
   １６以上である。］