JPS62153955A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真画像の形成用カプラー、特に新規な
黄色色素形成カプラーに関するものである。

すなわち、カプラーの発色性、溶解性にすぐれており、
かつ画像保存性にすぐれた新規な黄色カプラーの存在下
で黄色色画像を形成する方法に関するものである。

（従来の技術） 減色法カラー写真は周知のように芳香族第１級アミン系
発色現像薬が露光されたハロゲン化銀粒子を還元するこ
とにより生成する発色現像剤の酸化生成物と黄色、シア
ンおよびマゼンタ色素を形成するカプラーとハロゲン化
銀乳剤中で酸化カップリングすることにより色画偉が形
成される。

このような場合、黄色色素を形成するための黄色カプラ
ーとしては一般に活性メチレン基を有する化合物が用い
られ、マゼンタ色素を形成するためのマゼンタカプラー
としてはピラゾロン系、♂ラゾロはンツイミダゾール系
、インダシロン系等の化合物が使用され、シアン色素を
形成するためのシアンカプラーとしてはフェノール系、
およびナフトール系水酸基を有する化合物が用いられて
いる。

各カプラーは実質的には水不溶性の高沸点有機溶剤に、
又はこれに必要に応じ補助溶媒を併用して溶解させ、ハ
ロゲン化銀乳剤中に添加されるか、又はアルカリ水溶液
として乳剤中に添加される。

一般に前者の方が後者より耐光性、耐湿性、耐熱性、粒
状性、および色の鮮鋭度等においてすぐれている。

各カプラーに要求される基本的性質としては単に色素を
形成するだけでなく、高沸点有機溶媒あるいはアルカリ
に対する溶解度が大きいこと、又ハロゲン化銀写真乳剤
への分散性および安定性がよいこと、形成された色素が
光、熱、湿気に対して堅牢であること、分光吸収特性が
すぐれていること、透明性がよいこと、画像が鮮明であ
ると同時に更に重要なことは発色濃度が大きいことおよ
び色素形成速度が大きいこと等の種々の特性を有するこ
とが望まれている。

更に廃液の処理のコストを下げる目的で発色現像処理時
に添加される（ンジルアルコールの除去が必要となって
きている。ところが一般にはンジルアルコールを添加し
ない発色現像処理液を用いると、ハロゲン化銀写真乳剤
中に添加されたカプラーの発色性すなわち色素形成速度
および最大発色濃度は低下してしまうのが現状である。

しだがつて、黄色カプラーにおいて、その発色性がベン
ジルアルコールに依存しないこと、かつ上記の画像の保
存性を改良すること等が望まれている。また一般に従来
の黄色カプラーはｐＨ依存性が高いため発色現像処理中
において、ｐＨ条件を極めて注意深く制御することが要
求されている。しかし発色現像の最適ｐＨは使用される
個々の発色現像主薬、カプラーまたはカプラーの組合せ
によって若干変化するのが普通であり、ｐＨ依存性の小
さい黄色カプラーが要求される。

イエローカプラーの骨格構造としては、ピバロイルアセ
トアニリド型、インジイルアセトアニリド型、マロンジ
エステル型、マロンジアミド型、ジインジイルメタン型
、ペンゾチアゾリルアセトアミト９型、マロンエステル
モノアミビ型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ペンズ
オキサゾリルアセトアミビ型、ベンズオキサシリルアセ
テート型、ベンズイミダゾリルアニドアミド型もしくは
ベンズイミダゾリルアセテート型のカプラーなどが知ら
れている。これらのうち、メンゾイルアセトア二すト９
系及びピバロイルアセトアニリド９系が有利である。

これらの黄色カプラーの具体例は、米国特許λ８７５，
０５７号、同λ２６へ５０６号、同３．４０ａ１９４号
、　同３５５１．１５５号、同３，５８２，３２２号、
　同３，７２５，０７２号、同４，３５６，２５８号、
　同３８９１．４４５号、西独特許１，５４７，８６８
号、西独出願公開２＋２１へ９１７号、同２，２６１，
３６１号、同４４１４００６号、英国特許Ｌ４２へ０２
０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１
３３号、同４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６
号、同５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同
５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０
−８７６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１
５２１９号などに記載されたものである。

α−ベンゾイルアセトアニリド９系およびα−ピバロイ
ルアセトアニリド３系黄色カプラーにおいて、前記諸性
能を満足するカプラーの開発を目的として、従来よりア
ユライト３核に導入するスルホンアミド９基の構造を工
夫する試みがなされている。

（発明が解決すべき問題点） しかしながら、黄色カプラーにおいては上記の必要とさ
れる緒性能を全て満足したカプラーは未だ見出されてい
ない。

例えば、米国特許第３９３３５０１号にはα−ピパリル
アセトアニリドの５位にアルキルスルホンアミド９、ヘ
ンゼンスルホンアミド、アルコキシベンゼンスルホンア
ミド０またはアルカリールスルホンアミド９結合を有し
、活性点の水素原子１個がアリールオキシ基で置換され
ている黄色カプラーが記載されているが、これらの黄色
カプラーは発色現像処理液中でのカップリング反応性が
未だ満足すべきものではなく、さらに、形成される色素
が光、熱、湿気等に対して堅牢性を有していない欠点が
ある。

特開昭５５−１４２３４０号にはα−アシルアセトアニ
リド黄色カプラーの非カップリン／位置にアルコキシア
ルキルスルホンアミｒ基を含む黄色カプラーが記載され
ている。これらの黄色カプラーハアルキルスルホンアミ
ト９基の疎水性アルキル基部分にエーテル結合を導入し
、親水性を増加させ、その結果黄色カプラーのカップリ
ング活性が向上したことが記載されているｈ′−１後述
の実施例から明らかな如く、形成される色素が光に対し
て堅牢性を有していない。

特開昭５８−２１７３８号にはα−アシルアセトアニリ
ド９に特定の置換基（アルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ミノ基、カルノミモイル基、イミド＝基、スルホンアミ
ド基など）で置換したアルキルスルホンアミド９基を有
する黄色カプラーが記載されているが、これらのカプラ
ーも光堅牢性を有していない。

特開昭５４−１２１１２６号にはα−アシルアセトアニ
リド黄色カプラーのスルホンアミド基の窒素原子に置換
基（シアン基、・・ロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環残基なと）を有するカプラーが記載されて
いるが、これらはカップリング反応性が低下すること、
及び形成される色素が光、熱、湿度等に対して堅牢性を
有していない。

特開昭５８−４２０４６号にはα−アシルアセトアニリ
ド９黄色カプラーの２位にハロゲン原子またはアルキル
基を有し、且つ、ハロゲン原子、アルキル基、またはア
ルコキシ基及びアルキルスルホンアミド°またはフェニ
ル基で置換されたアルキルスルホンアミド０基の３個の
置換基を有するカプラーが記載されているが、これらの
カプラーは形成される色素の光に対する堅牢性が低いこ
とが大きな欠点である。

米国特許第４４０１．７５２号にはカップリング位にア
リールオキシ基が置換し、その酸素原子のオルト位にカ
ルボニル基、スルホニル基またはホスフィニル基を含む
α−−ノｚリルアセトアニＩＪ　ｙの５位にアルキルス
ルホンアミド基を有する黄色カプラーが記載されている
が、これらのカブ２−は形成される色素の光に対する堅
牢性が低い。

従って、本発明の第１の目的は生成した色素画像の保存
性すなわち、耐光性、耐熱性、耐湿性にすぐれた新規な
黄色カプラーを提供することにある。

本発明の第２の目的はベンジルアルコールヲ添加しない
発色現像液を用いる現像処理系において充分なカップリ
ング活性を有する新規な黄色カプラーおよびこれを利用
した黄色色素画像形成方法を提供することにある。

本発明の第３の目的は発色現像液のｐＨの変化に非感応
的であり、しかも得られた色素画像のバラツキを減少さ
せることのできる新規な黄色カプラーを提供することｔ
Ｃある。

本発明の第４の目的は、高沸点の有機溶剤等に対する溶
解性、ハロゲン化銀カラー写真乳剤に対する分散性およ
び安定性がすぐれた新規な黄色カプラーを提供すること
にある。

本発明の第５の目的は新規な黄色カプラーを使用するこ
とによる高温迅速処理に適した写真感光材料を提供する
ことにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは下記一般式（Ｉｌで示される新規な黄色カ
プラーの存在のもとで、画像露光したハロゲン化釧写貞
乳剤層を芳香族１級アミン現像薬により現像して色素画
像を形成することによって上述の諸口的が達成できるこ
とを見い出した。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１は置換もしくは無置換の第３級アルキル基ま
たは置換もしくは無置換のアリール基をあられす。

Ｒ２は塩素原子またはアルコキシ基をあられす。Ｒ３は
置換または無置換のアルキル基をあられす。Ｒ４は水素
原子、置換もしくは無置換のアルコキシ基またはアルキ
ル基を、Ｒ５は水素原子またはアルキル基を表わすが、
Ｒ５が水素１θ子のとき、Ｒ４は置換もしくは無置換の
アルコキシ基またはアルキル基を表わす。ただし、Ｒ３
，Ｒ，、Ｒ５で表わされる炭素数の合パ［は６〜２０で
ある。Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子またはアシルアミ
ノ基を表わす。

Ｒ７ハアルキルスルホニル基、ｌｆ換もＬ＜は無置換の
アリールスルホニル基またはシアノ基を表わす。

一般式（１１において、Ｒｏで表わされる第３級アルキ
ル基は無置換（４９°］えばｔ−ブチル基など）および
置換アルキル基を含む。上記アルキル基に導入される置
換基としては、ノ・ロゲン原子（例えば、フッ素、塩素
、臭素など）アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ
基など）アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、４−
クロロフェノキシ基など）アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、ｎ−ブチルチオ基など）アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ基など）、アルキルスルホニル基（例え
ハメタンスルホニル基、ｎ−ブタンスルホニル基など）
、アリールスルホニル基（例工ばベンゼンスルホニルＬ
４−メ）キシはンゼンスルホニル基など）、アシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基ｔ【ど）、アミノ基（例
えばジエチルアミノ基）シアノ基などが挙げられる。Ｒ
１で表わされるアリール基は好ましくはフェニル基であ
り、置換基を有してもよい。上記アリール基の置換基と
しては、アルキル基と同様の基を挙げることができるが
、その他にアルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブ
チル基など）アシルアミノ基（例えばアセトアミｒ基、
メタンスルホンアミｒ基など）などを挙げることができ
る。

Ｒ２は塩素原子またはアルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシなと）を表わす。

Ｒ３で表わされるアルキル基は無置換アルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−オクチルなど）および置換アル
キル基を含む。置換基としてはハロゲン原子（例えば塩
素、フッ素、臭素など）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシナト）了り−ルオキシ基（例えばフェノキ
シなど）などケ挙げることができる。

Ｒ４で表わされるアルコキシ基は無置換アルコキシ基（
例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシなど）およ
び置換アルコキシ基を含む。置換基としてはハロゲン原
子（例えば塩素神子、フッ素原子など）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ基など）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシなど）などを挙げることができる
。

Ｒ４で表わされるアルキル基は無置換アルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｔ−オクチルなど）を表わす。

Ｒ５で表わされるアルキル基は無置換アルキル基（例え
ばメチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基など）を表
わす。

Ｒ６は水素原子のほか、ハロゲン原子（例えば塩素、フ
ッ素、臭素など）またはアシルアミノ基（例えばアセト
アミド、メタンスルホンアミｒ基など）を表わす。

Ｒ７はアルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、ｎ−ブタンスルホニル基など）、了り−ルスルホニ
ル基（例エハ：ンゼンスルホニル基、４−ヒト１０キシ
ベンゼンスルホニルｆ、３−クロロ−４−ヒト９０キシ
インゼンスルホニル基）またはシアノ基を表わす。

前記一般式（Ｉｌで示される黄色カプラーは、活性位の
水素原子１個が特定の置換基を有するフェノキシ基で置
換され、且つ、α−アシルアセトアニリドの５位に特定
の置換基で置換されたベンゼンスルホンアミド０基を有
することが特徴であり、この為に種々の良好な特性が得
られたものと考えられる。

本発明に用いられるカプラーでより好ましいものは下記
一般式（ｎｌで示される。

一般式ｆＩ［１ 式中、Ｒ８はｔ−ブチル基、無置換フェニル基または置
換フェニル基（置換基としてはアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子など）を表わす。

Ｒｏは無置換アルキル基またはアルコキシ置換アルキル
基を表わす。

Ｒｌｏは水素原子、置換もしくは無置換のアルコキシ基
またはアルキル基を、Ｒ１、は水素原子、またはアルキ
ル基を表わすが、Ｒが水素原子のとき、Ｒｌｏは置換も
しくは無置換のアルコキシ基またはアルキル基を表わす
。ただし、Ｒ９１Ｒ１０，Ｒ１□で表わされる炭素数の
合計は６〜１６個である。

Ｒ２，Ｒ６およびＲ７は一般式（１）と同義である。

本発明に用いられるカプラーで最も好ましいカプラーは
下記一般式（ＩＩＩ）または（■）で表わされる。

θｅ 一般式（■） Ｒ。

式中、Ｒ１２は炭素数１〜１２個のアルキル基を表わす
。

Ｒ１３は炭素数１〜８個のアルキル基を表わす。ただし
Ｒ１，、Ｒ□３で表わされる炭素数の合計は６〜１６個
である。

Ｒ１４は塩素原子またはメトキシ基を表わす。

Ｒ６およびＲ７は一般式（Ｉ）と同義である。

一般式（ＩＶ） ｈ、　　　ｏｎ 式中、Ｒ１５は炭素数１〜１２個のアルコキシ基を表わ
す。

Ｒ１゜ｌＲ１４１Ｒ６およびＲ７は一般式（Ｉｆｆ）と
同義である。

ただしＲ１□、Ｒ１，で表わされる炭素数の合計は６〜
１６個である。

次に本発明のカプラーの代表的具体例を皐げろが、本発
明に用いられる本発明のカプラーはこれらに限定されな
い。

本発明のカプラー〔一般式（Ｉ）〕は新規化合物であり
、下記の如きルートで合成することができる。

（Ｒ１−Ｒ７は上記定義の通りである。）これらのカプ
ラーの合成は例えば、米国特許第４２６へ５０６号、同
へ４０ａ１９４号、特開昭５４−９９４３３号、特開昭
５２−１１５２１９号などを参昭すれば容易に合成する
ことができる。

応させることにより合成できる。

本発明のカプラーは同一層にこれらのカプラ一群の中の
二種以上を添加することもできるし、同一のカプラーを
異なる２つ以上の層に添加してもよい。また公知のビバ
ロイルアセトアニリビ系またはインゾイルアセトアニリ
ト９系カプラーと併用してもよい。

その具体例は、特公昭５８−ＩＱ７３９号、米国特許第
４．４ＯＬ７５２号、同第４３２へ０２４号、ＲＤＩ　
８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１．４２へ
０２０号、西独出願公開第２２１３９１７号、同第２２
６１．３６１号、同第２３２３５８７号および同第２．
４３３８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは米国特許第ス４０ａ１９４号、同
第３４４７９２８号、同第３．９３３１５０１号および
同第４０２２．６２０号などに記載された酸素原子離脱
型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。

上記の公知カプラーとの併用においては、本発明のカプ
ラーを高感度青感乳剤層に、窒素原子離脱型イエローカ
プラーを低感度青感乳剤層に使用することが好ましい。

本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
×１０　モルないし５×１０　モル、好ましくは１×］
　　モルないし５×１０　モル添加されろ。

上記のカプラーと併用される場合は同じ色に発色するカ
プラーの全部の添加量が上記の範囲内に入るのが好まし
い。

本発明に従う黄色カプラーを含有する・・ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は、その用途によってハロゲン化銀組
成、添加剤及び支持体の種類などを異にするが、通常用
いられるあらゆる方法を用いて製造することができ、例
えばカラーネガフィルム及びカラーリバーサルフィルム
のどちらＫも適用することができる。

更に本発明に従う感光材料は通常用いられろあらゆる方
法を用いて現像処理することができる。

次に実施例によって本発明の実施の態様と特徴とを例証
するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない
。

以下に本発明のカプラーの代表的な製造実施例を示す。

製造実施例１（例示カプラー１） １３’−シクロロー／Ｌ４′−シヒト９０ジフェニルス
ルホン１２０ｇおよびアセトニトリル３００ｍ１に撹拌
しながら室温にてトリエチルアミン１３６耐を滴下した
。この溶液に、２０〜３０℃でα−クロロ−ＩＩ−ピバ
ロイル−２−クロロ−５−［（２−ｎ−オクチルオキシ
−５−メチル）インゼンスルホンアミド〕アセトアニリ
）”５５９をジメチルアセトアミ）’１５０ｄＫ溶解し
た液を１時間にしって滴下した。

滴下終了後、１時間３５°〜４０℃で反応させた後、反
応混合物を１チの水酸化ナトリウム水溶液５００−に注
入し、酢酸エチル５００−で抽出した。油層を水洗した
後、希塩酸で酸性とし、再び水洗した。油層を硫酸マグ
ネシーウーム上で乾燥した後、減圧濃縮して８６９の残
渣を得た得た。

この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを行い、生成
物を含有する部分を減圧濃縮し、油状物として５３９を
得た。これを酢酸エチル５０ｇＪおよびｎ−ヘキサン１
００ｍ／の混合溶媒で結晶化させ例示カプラー（１）を
４０９得た。（Ｍ点１１１〜１１２℃）製造実施例２（
例示カプラー２） ａ３′−ジクロロ−４，４′−ジヒビロキシージフエー
を滴下した。この溶液に２０〜３０℃でα−クロロ−α
−ピバロイル−２−クロロ−５１（２−（２−エチル）
へキシルオキシ〕インゼンスルホンアミト月アセトアニ
リド９５９ｇをジメチルアセトアミＰ１５０−に溶解し
た液を１時間に亘って滴下した。滴下終了後、１時間３
５°〜４０℃で反応させた後、１％の水酸化す）　ＩＪ
ウム水溶液５００−に注入し、酢酸エチル５００Ｗ１１
で抽出した。油層を前記例示カプラー（１）と同様な処
理を行い、シリカゲルクロマトグラフィーを実施した後
、油状物として５７９得た。これを酢酸エチル６０耐お
よびｎ−ヘキサン８０ｔｎｌの混合溶媒で結晶化させ、
例示カプラー（２）を４２９得た。（融点１３５〜１３
８℃） 製造実施例３（例示カプラー３） 拌しながらトリエチルアミン５６−を２０〜３０℃で滴
下した。この溶液にα−クロロ−α−ピパロイル−２−
クロロ−５−（：（２，４−ジヘキシルオキシ）ベンゼ
ンスルホンアミｒ）アセトアニリビ３２９をアセトニト
リル１００ｄに溶解した躾を１時間で滴下した。滴下終
了後、２時間３５゜〜４０℃で反応させた後、反応混合
物を０．５チの水酸化ナトリウム水溶液３００ｄＫ注入
し、酢酸エチル５００−で抽出した。油層を水洗した後
、希塩酸で酸性とし、再び水洗した、油層を硫酸マグネ
シーセーム上で乾燥した後、減圧濃縮して残渣を４８ｇ
得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーな行い
、生成物を含有する部分を減圧濃縮し、油状物として３
４９得た。これを酢酸エチル１１０ｍ１！およびｎ−ヘ
キサン３００ｍＪの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラ
ー（３）を２６．５９得た。

（融点１４７〜１４９℃） 本発明による他のカプラーも、対応する出発物質を用い
て、製造実施例１〜３と同様にして製造することができ
る。

実施例−１ セルロースアセテートフィルム支持体上ｋｌ：、　以下
に記載する組成の層からなる写真要素を製造した。

第一層・・・イエローカプラーとトリクレジルホスフェ
ートの重量比率が３＝ＩＫなるよ５に混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解後、界面活性剤（ト３デシルはンゼン
スルホン酸ソーダ）を含むゼラチン水溶液中に乳化分散
して、イエローカプラーの乳化分散物を得た。本乳化分
散物と沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ）とを釧対カプラ
ーのモル比率が３５＝１になるように混合した液を作成
した。

第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤（１，３−ビニル
スルホニル−２−プロパツール）ト界面活性剤（Ｔｒｉ
ｔｏｎ　Ｘ−２００）を混合したものを作成した。

第一層目に使用するイエローカプラーをそれぞれ表−１
に示すように変えて塗布試料１０１〜１２１を製造した
。カプラーの塗布量は１．２５　ｍｍｏｌｅ／　　　　
１−と調整した。

この試料について青色無光を行い、次のように３８℃で
現像処理を行った。

１、　カラー現像・・・・・・３分１５秒２、漂　　白
・・・・・・６分３０秒 ３、水　　洗・・・・・・３分１５秒 ４　定　　着・・・・・・６分３０秒 ５　水　　洗・・・・・・３分１５秒 ６　安　　定・・・・・・３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０　ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　４．０９炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．０９臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　２，４９４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒト１０ キシエチルアミノ）−２−メチル 一アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　１６０．０９アンモニ
ア水（２８チ）　　　　　　　　２５．ｏｗエチレンジ
アミン−四酢酸ナトリウム鉄塩　１３０　　９氷酢酸　
　　　　１４− 水を加えて　　　　　　　　　　　　１ノ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２．０９亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　４．０９チオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）　　　　１７５．０ｄ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．６　ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１ノ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　８０ｔ／水を加え
て　　　　　　　　　　　　１１比較用として用いたカ
プラー （Ｆ’） （Ｇ） （Ｉ） （Ｊ） （Ｋ） 表−■には現像処理後の各試料のカプリ値、相対６゛度
値（試料１１１を１００とした値）、Ｄｍａｘおよび下
記条件下での光保存性が示されている。

光保存性：螢光灯退色試験１．６Ｘ１０　３００時間　
初濃度＝１．０に対する照射後 の濃度の百分率（チ）で表わした。

表−■より本発明を実施する事によりカプリを増加させ
る事なしに感度が高く、高発色濃度を有すること、およ
び色素画像が光保存性に優れていることが明らかである
。

実施例−２ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に１以
下に記載する組成の層からなる写真要素を製造した。

第一層・・・イエローカプラーとジ−ｎ−ブチルフタレ
ートの重量比率が８：ＩＫなるように混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解後、界面活性剤（ｒデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ）を含むゼラチン水溶液中に乳化分散し
て、イエローカプラーの乳化分散物を得た。本乳化分散
物と塩臭化銀乳剤（臭化８８０モル％）とを銅対カプラ
ーのモル比率が３．５：ＩＫなるように混合した液を作
成した。

第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤（１，３−ビニル
スルホニル−２−プロ・にノール）と界面活性剤（Ｔｒ
ｉｔｏｎ　Ｘ−２００）を混合したものを作成した。

第一層目に使用するイエローカプラーをそれぞれ表−２
に示すように変えて塗布試料２００〜２１０を製造した
。カプラーの塗布量は１．　Ｑ　ｍｍｏｌｅ／　ｍ’と
調整した。

表−２ 各試料について青色光縛光を与えた後、以下の処理工程
により現像処理を行った。

処理工程（３３℃） 各処理工程の成分は下記の通りである。

発色現像液（Ａ） ×ンジルアルコール　　　　　　　１５ｍ／ジエチレン
グリコール　　　　　　　５　肩ｊ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　２５　９塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　（１，１９臭化ナトリウム　　　　　　　　　
　　０，５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ
ヒト９０キシルアミン硫酸塩　　　　　２ｇＮ−エチル
−Ｎ−β−メタンスル ホンアミピコチル−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　４ｇ水を加え
て１１としＮａＯＨを加えてｐ）１１０．３にする。

発色現像液（Ｂ） 発色現像液（Ａ）からベンジルアルコールを除去した他
は同一組成。

漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　１２４．５９メタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　１３．３９無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　２．７ｇＥＤＴ鳩２鉄アンモニウム
塩　　　　　　６５９水を加えて１！！とじｐＨ６，８
に合わせる現像処理した各試料の発色濃度を測定した。

各試料のカプリ、ガンマ、Ｄｍａｘを表−３に示す。

また、色素画像の保存性を調べるため、下記（イ）（ロ
）の要領で色素画像保存性試験を施した。

（イ）光退色性 照度（ルクス）照射時間 Ａ　キセノン・フェードメーター　　３．５Ｘ１０　　
　１００Ｂ　螢光灯退色試験機　　　　１．６Ｘ１０　
　３００（ロ）　暗退色性 ０８０℃　　　加湿なし　　　　４０日間Ｄ　　７０℃
　　　　８０％ＲＨ４０日間なお、色素画像保存性は初
濃度（Ｄｏ）−１，ＯＫ対する試験後の濃度（Ｄ）の百
分率（％）で表わした。結果を表−４に示した。

更に１カラー現像液（Ａ）のｐＨの変動による発色性へ
の影響を調べるため、カラー現像剤浴をＮａＯＨまたは
リン酸でｐＨを変動して現像した。

現像された試料ス）　ＩＪツブの相対感度を表−５に示
した。

表−３ 表−４ 表−５ 表−３かられかるように本発明の試料２０３〜２１０は
比較試料２００〜２０２に比べて十分な発色性を示し、
且つ、インジルアルコールのない発色現偉薬（Ｂ）での
濃度、ガンマの低下がほとんど起らない特徴を有してい
る。

表−４かられかるように本発明のカプラーは光退色性、
暗退色性共に優れている、％に比較試料２０１．２０２
に比較して著しく改良されている。

表−５かられかるように、本発明のイエローカプラーの
写真画偉生成特性は、カラー現像剤のｐＨの変動により
大きく仕上りが影響を受けない特徴を有している。特に
、比較試料２００に比較して著しく改良されている。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料３０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド°銀 紫外線吸収剤Ｕ−１０，２５ｇ／ＦＦＩ’紫外線吸収剤
Ｕ−２０，０４９／ｌｙ／紫外線吸収剤Ｕ−３０，１９
１ｍ１ 高沸点有機溶媒０−１　　０．１　　ｃｃ／ｎ？ゼラチ
ン　　　　　　　　２．５　　’；ｊ／ｄ第２層：中間
層 化合物Ｈ−１０，０５９／ｍ” 高沸点有機溶媒０−２　　０．０５ｅｅ／ｍ’ゼラチン
　　　　　　　　０．６　９Ｉｎ？第３層：第１赤感乳
剤層 増感色素Ｓ−１およびｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・・・・０．５　９／ｒｒ？ （ヨード９含量４モルチ、 平均粒子サイズ０３μ） カプラーＣ−１０，２５９／＆ 高沸点有機溶媒０−２　　０．１２ｅｅ／ｍ”ゼラチン
　　　　　　　　１．１　　ｇ／ｎ／第４層：第２赤感
乳剤層 増感色素ｓ−１およびｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・・・・０．８　９／ｌｒ？ （ヨード含量２．５モルチ、 平均粒子サイズ０．５５μ） カプラー　Ｃ−１０，７３’；Ｊ／ｄ 高沸点有機溶媒０−２　　０．３７８ｅ／ｍ’ゼラチン
　　　　　　　　１．８　９／ｒｒ／第５層：中間層 化合物　ｆ（−１０，１ｇＩｎ／ 高沸点有機溶媒０−２０．１ｃｃ／ぜ ゼラチン　　　　　　　　１．５　９／ｒｌ第６層：第
１緑感乳剤層 増感色素ｓ−３およびｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・・・・０．７　９／１１／ （ヨード１含量３モルチ、 平均粒子サイズ０．３μ） カプラー　Ｃ−２０，３５９／ｍ’ 高沸点有機溶媒０−２　　　ｏ、ｏ　７ｃｃ／Ｗ？ゼラ
チン　　　　　　　　１．５　９／ＷＩ第７層：第２緑
感乳剤層 増感色素ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・・・・０．７　９／ｄ （ヨード含量２．５モルチ、 平均粒子サイズ０．８μ） カプラー　Ｃ−２０，２５９／ｍ’ 高沸点有機溶媒０　２　　０．０５ｃｃ／ｉゼラチン　
　　　　　　　　１．３　９７ｎ？第８層：中間層 化合物　Ｈ−１０，０５９／ｍ’ 高沸点有機溶媒０−２　　　（１，１９／ｒｒ？ゼラチ
ン　　　　　　　　０．６　９／ｍ″第９層：黄色フィ
ルタ一層 黄色コロイド９銀　　　　　０．１　９／ｄ化合物　Ｈ
−１０，０２９／ｆｆ１″ 化合物　Ｈ−２０，０３９／ｌｙｌ’ 高沸点有機溶媒０−２　　　（１，０４ｃｃ／ｍ’ゼラ
チン　　　　　　　　１．０　９／ｒｒ？第１０層：第
１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・・・・・０．６　９／ｌｔ？ （ヨード含量２．５モルチ、 平均粒子サイズ０７μ） ｔ カプラー　０３　　　　０．５　９７ｒｒｌ高沸点有機
溶媒０−２　　０．１　　ｅｅ／ｆｆＩｍゼラチン　　
　　　　　　　１．２　　ｇ／Ｗ？第１１層：第２青感
乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・・・・・１．１　９／ｌｒ？ （ヨード３含量２．５モルチ、 平均粒子サイズ１．２μ） カプラー（例示カプラー（１））　　１．２　９／ぜ高
沸点有機溶媒０−２　　０．２３ｃｃ／ｍ”ゼラチン　
　　　　　　　２．５　　’ｉｊ／ｌｔ？第１２層：第
第１謹 紫外線吸収剤Ｕ−２　　　　へ０３９／ｍ’紫外線吸収
剤Ｕ−３　　　　０．０３９／ｍ’紫外線吸収剤Ｕ−４
　　　　０．２９１）／ｄ高沸点有機溶媒ｏ−１　　　
０．２８ｅｅ／ｍ”ゼラチン　　　　　　　　１．６　
　ｆｊ／ｎ？第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・・・・０．１　　ｇ／ｒｌ （ヨード含量１モルチ、 平均粒子サイズα０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ） ゼラチン　　　　　　　　２　ｇ／− 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、お
よび界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｈ Ｕ−１ ｔ−Ｃ４Ｈ０ Ｈ ｔ−Ｃ４Ｈ。

Ｈ ｔ−０４Ｈ。

Ｈ Ｈ Ｈ ＣＨ２−ｃＨ８Ｏ□ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２嘗 ＣＨ２−ｃＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ｓ−５ 次いで試料３０１の第１１層のカプラー（例示カプラー
１）を第６表に示したカプラーでおきかえ試料３０２〜
３１８をつくった。得られたフィルムを４８００°に光
源の白色光にてセンシトメトリー用ウェッジを通して露
光し１次いで後記の反転処理を行って色画像を得た。こ
の中のイエロー画像の光学濃度を青フィルターを通して
測定した。

専舌朱乞オワｔ１又矛ルＲ０ 第６表 処理工程 工程　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　２分 反　　転　　　　２分 発色現像　　　６分 調　　整　　　　２分 漂　　　白　　　　６分　　　　　３８℃定　　着　　
　　４分 水　　　洗　　　　４分 安　定　　１分　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
１ニトリロ−Ｎ、ｆｌｌ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
・五ナトリウム塩　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　２０　’Ｉ　ｌ）ハイドロキノン・モノ
スルフォネート　　　　　　３０　ｇ炭酸ナトリウム（
−水塩）　　　　３０　ｇｌ−フェニル−４−メチル−
４−ヒド ロキシメチル−３ピラゾリト９ン　　　　　２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸
カリウム　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，
１％溶液）　　　　　　　２　　ａｔ水を加えて　　　
　　　　　　１０００ｍ１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｇ
／ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメテレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　３ｇ塩化第１
スズ（工水塩）　　　　　　　１９ｐ−アミノフェノー
ル　　　　　　　（１，１９水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　１５
ｍ１！！水を加えて　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍ／発
色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム
（１２水塩）　　　３６　ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１チ溶液）　　　
　　　　９０　１１１１水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　１．
５９Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ７オンアミｒエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン・硫酸塩　　　１１　９λ６−
：）チアオクタン−Ｌ８−ジオール　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　１０１００Ｏ！調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００＊１
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２　９エチレン
ジアミン四酢酸ナトリ ラム（工水塩）　　　　　　　　　　　　　８９チオグ
リセリン　　　　　　　　　　０４−氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　３−水を加えて　　　　　　　　　
１０００　　ｄ“漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　
ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（工水塩）　　　　　　　　　　　　　２９エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（＋’ｌｌ）アンモニウム（工水塩
）　　　　　　　１２０　９臭化カリウム　　　　　　
　　　　１００９水を加えて　　　　　　　　　１００
０　一定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　
　ｄチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８００ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　５．０９水を加えて　　　　　　
　　　　１０００９　ｍｌ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　
　ｄホルマリン（３７重量％）　　　　　　　５．０　
ｍｌ冨士ビライウエル （富士フィルム■製界面活性剤）　　　　　５．０　　
ａｔ水を加えて　　　　　　　　　１０００　１１Ｌｔ
第７表 第７表から本発明のカプラーは、カゾリが変化せずに発
色濃度が高いことは明らかであり、発色濃度をあわせる
ようにすれば、カプラーおよび／または乳剤塗布量を下
げることが可能である。

（発明の効果） 本発明の新規な黄色カプラーを用いることにより得られ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、以下の如き優れ
た効果を有する。

１）得られる色素画像の保存性すなわち、耐光性、耐熱
性、耐湿性がすぐれている。

２）インジルアルコールを添加しない発色現像液を用い
て現像処理しても本黄色カプラーは充分なカップリング
活性ン有しており、色素画像の濃度、ガンマ等がほとん
ど低下しない。

３）発色現像液のｐＨの変化に非感応的であり、得られ
る色素画像の７２ラツキな減少させることができる。

４）本黄色カプラーは高沸点の有機溶剤等に対する溶解
性、ハロゲン化銀カラー写真乳剤に対する分散性および
安定性がすぐれている。

５）高温迅速処理に適している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される黄色カプラーを少なくと
   も１層に含むハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は置換もしくは無置換の第３級アルキル基
   または置換もしくは無置換のアリール 基をあらわす。 Ｒ＿２は塩素原子またはアルコキシ基をあらわす。Ｒ＿
   ３は置換または無置換のアルキル基をあらわす。Ｒ＿４
   は水素原子、置換もしくは無置換のアルコキシ基または
   アルキル 基を、Ｒ＿５は水素原子またはアルキル基を表わすが、
   Ｒ＿５が水素原子のときＲ＿４は置換もしくは無置換の
   アルコキシ基またはア ルキル基を表わす。ただしＲ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５で表
   わされる炭素数の合計は６〜２０である。 Ｒ＿６は水素原子、ハロゲン原子またはアシルアミノ基
   を表わす。 Ｒ＿７はアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換の
   アリールスルホニル基またはシ アノ基を表わす。