JPS58113938A - ブロツクされたマゼンタ色素形成カプラ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なブロックされたハロＩｆ７化銀写真用
マゼンタ色素形成カグラー、さらに詳しくは、発色速度
および発色最高損度が大きく、しかも経時における発色
不良が改良され、安定性に優れたブロックされた与真用
マゼンタ色素形成カゾラーに関するものである。

従来より知られたマゼンタ色素形成力グラ−としてピラ
ゾロトリアゾール、ピラゾロベンズイミダゾール、イン
ダシロン及びピラゾロン系がある。これ尋マゼンダ色素
形成カプラーの活性点に＠換基を導入して釧利用効率を
高めた２当量型１ゼンタ色素形成カグラーが知られてい
る・。

これらの従来公知の２当量型マゼンタ色素形成カプラー
とじ℃は、例えばハロダン置換型（米国特許＊３．００
６，５７９１３４１，７１１−ルオキシ１換型（米国特
許第３，４１９．３９　を号等）、カルボニルオキシ１
Ｉｆｉｌｌ型（米国特軒３．３１１，４７１’ｉ号、同
＄３，４２２．５２１　号、特開昭４９−１２９，５３
５号４Ｉ＄１、窒素または硫黄置換型（４１Ｆ開昭４９
−５３４３５号、同４．９−５３４３６号、同５０−５
３３７２号、同５０−１２２９３５％等）、炭素置換型
（米国特許ｗＬ２，６３２．７０２４ｉ１；、　ｆ［昭
５１−３７，６４６号等）、置換メチレン置換型（英国
％許ｗ４９６３．４６１号、特公昭３４＋ｏ３６号等１
、メチレン、アルキリデンまたはアルキリデン・ビス型
（米国特許第２、ｆｓ　１８，６４１号、英国特許１＄
７３６．８５９号、同第９　ｆｉ　８．４　ｆｉ　１号
、特公昭４４−１６．１１０号、同４４−２６，５８９
号、同４９−３７，８５４号、特開昭４９− ２９、ｆｉ３８号等）等がある。

これらの２当量型マゼンタ色素形成カプラーは４当量型
のものと比べ・色素形成速度が大きく、発色最大濃度が
高い等の特徴は有してはいるが必ずしも満足できるもの
ではない。

また前記の公知の２当量型力ゾラーはそれ自身が活性で
あるために不安定であるという欠点をもっている。従っ
て発色実情時にカプリを生じやすく、未発色部または低
濃度部における黄色汚染が発生し易いばかりでなく、経
時における発色が低下するという問題点を有しくいた。

近年カラー写真技術では高い感度と高い粒状性が望まれ
℃いろ。

高い感度を得る為の多量カバロダン化鋼の使用はそこか
ら生成する現偉主薬の酸化生成物（すなわち、酸化され
た芳香族第一級アミノ現偉剤）を過剰に供給し、その結
果多量の色素を生成するために粒状性を劣化させる。

これを改良するためＫｆＡ儂抑制剤放出化合物や競争力
グラ−の使用轡が行なわれ１いる、しかしこれ等の化合
物を使用しても効果は充分でなかったり、鮮鋭性の劣化
をもたらし又いた。特開昭５ｆｉ−１３３７３４号には
競争力グラ−を不要とする優れたマゼンタ色素形成性カ
プラーが記載されている。このカプラーを用いると１分
子のマゼンタ色素を生成するσ）に４当量もしくは６当
量の銀を必をとする為、過剰に生成する現偉主薬の酸化
生成物か粒状性を劣化させることは少なくなっている。

しかし上記公報記載のマゼンタ色素形成性力グラ−は非
常に不安定であり、／％に生保存性が悪く実用的でない
。また上記カプラーかＩ−１得られるマゼンタ色素濃度
も充分でない。

従って本発明のＸｌの目的は、高い感度、優れた粒状性
を呈する・・ロブ／化銀カラー写真感光材料を与えるた
めの新規なブロックされたマゼンタ色素形成カプラーを
提供することである。

また、本発明の第２の目的は競争カプラーを用いること
なく、高い感度、優れた粒状性を呈するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を与えろための新規なブロックされた
マゼンタ色素形成カプラーを提供することである。

−に１本発明の第３の目的は生保存性および発色性に優
４たブロックされたマゼンタ色素形成力グラ−を掃俳す
ることＫある。

本発明の目的は下記一般式（＋）で示されろブロックさ
れたマゼンタ色素形成カプラー（Ｊ′Ｊ下本見本発明る
カプラーと称す。）を用いることにより達成された。

一般式（１） 上式において、Ｑは窒素原子とともにマゼンタ色素形成
カプラーを形５！するのに必要な非金属原子群を表わし
、 酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒ及びＲ′はそれぞ
れ一価の基を表わす。Ｃｐは胡儂主薬の酸化体とカップ
リング反応を起こしうろ化合物を表わし、その活性点で
Ｘと結合している、 本発明によるブロッキング基を形成スる（’？ｐの部分
は、例えばカラー感光材料に用いらｊる４当量カプラー
の中からも選ぶことができろ。例えば、５−ピラゾロン
カプラー等のマゼンタカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、アシルアセトアニリドカプラー等のイエロ
ーカプラー、ナフトールカプラー、フェノールカプラー
等のシマンカプラー等がある。

紡記マ゛ゼンタカゾラーの中で、とくに次の一般式ｒ、
Ａ］ｆｆよって表わされるものが有用である。

一般式［Ａ］ １ 式中、Ｒ１は、第１．第２、第３級の中からえろばれた
アルキル基（例えば、メチル、プロピル、れ−ブチル、
ｔ−ブチル、ヘキシル、２・−ヒドロキシルエチル、２
−フェニルエチルなど）、アリール基、ヘテロ基（ｆＩ
ｌえば、キノリニル、ピリジル、ベンゾファニル、オキ
サシリルなど）、アミノ基（例えば、メチルアミン、ソ
エチルアミノ、フェニルアミノ、トリルアミノ、４〜（
３−スルツォベンデミノ）アニリノ、２−クロロ−５−
アシルアミノアニリノ、２−クロロ−５−アルコキシカ
ルがニルアニリノ、２−トリルフルオロメチルフェニル
アミノなど）カルボンアミド基（例えば、エチルカルゲ
ンアミド、アルキル力ルゲンアミド、アリールカルデン
アミド、ベンゾチアゾリルカルがンアミド、スルホンア
ミド、ヘテロスルホンアミドナト）、ウレイド基（例え
ば、アルキルウレイド、アリールウレイド、ヘテロウレ
イドなど）など、Ｒｔハ了り−ル基（例えば、ナフチル
、フェニル、２．４．ｆｉ−１リクロルフエニル、２−
クロル−４，６−シメチルフエニル、２．６−ジクロル
−４−メトキシフェニル、４−メチル７　ｊ：、　二Ａ
、、４−アシルアミノフェニル、４−アルキルアミノフ
ェニル、４−トリフロロメチルフェニル、’３．５−ジ
フロモフェニルなと）、ヘテロ基（ｆＩＩえは、ベンゾ
フラニル、ナフトオキサシリル、キノリニルなど）など
を表わす。

Ａｌｌ　Ｆｌビイエローカプラーの中でとくに次の一般
式ＣＢＩによって表わされるものが有用であ乞 一般式ＣＢ、］ Ｒ，−Ｃｏ−ＣＨ−Ｃｏ−ＮＲ−Ｒ。

式中、Ｒ３は、炭素数１−１８の１級アルキル基、２級
アルキル基、３級アルキル基（ｆＩＩえげ、ｔ−ブチル
、ｉ、ｉ−ジメ、チルグ口ピル、１．ｌ−ジメチル−１
−′メトキシフェノキシメチルなど）、アリール基（例
えばフェニル、アルキルフェニル、３〜メチルフｘ　ニ
ル、３−　オフｌ　ｆ　”ルフェニル、アルコキンフェ
ニル、２−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、
ハロフェニル、２−ハ０−５−フルカミドフェニル、２
−クロロ−５〜［ａ−Ｃ２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド〕フェニル、２−メトキシ−５−ア
ルカミドフェニル、２−クロロ−５−スルホンアミドフ
ェニルなど１Ｒ４ｔ！フエ＝ル基（例、ＩＬ　　２−　
クロロフェニル、２−”ロー５−フルヵミドフェニル、
２−クロロ−５−〔α−（２，４−ジーｔ−アミルフェ
ノキジンアセタミド〕フェニル、２−クロロ−５−（４
−メチルフェニルスルホン了ミド）フェニル、２−メト
キシ−５−（２，４−ノー１−アミルフェノキシ）アセ
タミドフェニルなど）を表わす、 また、前記シマンヵプラーとして世１えば２−アシルア
ミノフェニル型シアンヵグラー、２−アミノアシルナフ
トール型シアンカプラーなどが含まれる。とくに次の一
般式〔Ｃ）によって表わされるものが有…である、 一般式［Ｃ］ 式中Ｒ１はシアンカブラ−に用いられる貴声基、例えば
カルバミル基（ｆｌｌえば、アルキルカルバミル、フェ
ニルカルバミル、了り−ルカルバミル、ペンゾチアソリ
ル力ルパミルのようなペテロ環式カルバミル基など）、
スルファミル基（例えば、・アルキルスルファミル、ア
リールスルファミル、フェニルスルファミル、アリール
スルファミル、ヘテロ環式のスルファミルなど）、アル
キルカルバミル基、アリールオキシカルボニル基などを
表わ−ｆ。

本発明に甲いられるブロッキング基を形成″ｆろＣｐ　
の部分は前記の一般式〔Ａ〕、［Ｂ）やＣＣＪ　Ｋよつ
１示される化合物に限られるものではす＜、例えば、ア
シルアセトニトリルカプラー、アシルアセチルカプラー
、マロン酸エステルカブラ−、マロンアミドカブラ−、
シアノ酢酸エステルカプラー、シアノアセトナミドカプ
ラー、マロニトリルカブラ−等や特開昭５２−６９，６
２４号、同５〇−１４７，７１Ｐｉ号、同５２−３６．
０２８Ｊｓ、米国特許第３，８４１，８００号などに示
された化合物等を用いることもできる。

一般式（１）中のＲ及びＲ′は一価の基であるが、好ま
しくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリー゛ル基及びヘテロ環基である。Ｒ及びＲ′
が両方井水ｘｉ子であるもの及び一方が水素原子である
ものは更に好ましい。

Ｒ及びＲ’のアルキル基やアルケニル基ハ直鎖状、分岐
状、環状いずれでもよく、ヘテロ環基は例えばピリツル
基、オキサシリル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、
ピリミジル基なとｔａ累原子、硫黄原子、または酸素連
子かどのへテロ原子を含む５及び６員環を示１．。

ここで上記のアルキル基、アルケニル基、アリール基及
びヘテロ環基は置換基を有し、１も良い。

−とし、ては従来より公知のピラゾロトリアゾール、ピ
ラゾロベンズイミダゾール及びインダシロンであり七４
ぞれ下記一般式（旧（劃及び（Ｉｖｌで示される、 （Ｒ１）。

（Ｒ，１ｎ Ｒｏは水素原子もしくは発色実情時に脱離する基を表わ
し具体的にはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ヘテロ珈オキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルオキシ基、ヘデロ環基−チオシアノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホンアミド
基、ホスホニルオキシ基、アリールアゾ基、置換メチル
基、ａ−を換ペンノル基等を表わす。

Ｒ７およびＲ８は互いＶＣ蝕立しており、かつそれぞれ
アルキル基、了り−ル基、ヘテロ塩基、アルコキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ヒドロキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、　　　　Ｊカルバモイル基、カルボキシ基、アルコキ
シカルゲニル基、ウレイド基、イミド基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基およびスルホ基を表わし、さら
に具体的にはアルキル基としてｆｌｌえはメチル基、イ
ソグロビル基、ｔ−ブチル基またはドデシル基等の如き
炭素数１〜３２個の直鎖または分岐のアルキル基、ある
いは例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノル
デニル基等の如き環状アルキル基を表わし、これらの基
はさらに、／・ロダン原子、ニトロ基、シアノ基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボニル基、
スルファモイル基、アシルアミノ基、ヘテロ壇基輯で置
換されていてもよい。

ｆた、例えばフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチ
ル基等の如き了り−ル基を表わし、こｔ′ｌらの基はさ
らにハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、
アリール基、アルコキシ、基、アリールオキシ基、カル
ボキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基婢で置換されていてもよい
、 さらに１例えはへ１０原子とし１１１ｊ１素庫子、酸素
原子、イオウ原子を含む５員または６員ヘデロ環の如き
ヘテロｍ基（このヘテロ環には縮合ヘテロ環も含まれる
。１，９１１えはビリツル基、キノリル基、フリル基、
ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾリル基
、ナフトオキサシリル基等が挙げられる。これらの基は
さらＫｌ記の了り−ル基の場合とｒ５１様の置換基によ
って置換されてい壬もよい。

呼た、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、アル
キルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、ツメチルア
ミノ基等）、シクロアミノＭ　（ｆｌｊえはピペリジノ
基、ピロリジノ基等）または複＊ｍアミノ基の如きアミ
ノ基を表わし、さらに、例えばアルキルアシルアミノ基
、アリールアシルアミノ基等の如きアシルアミノ基、置
換アニリノａ、２　＋　５−　ＪＷｌ襖アニリノ基の如
きアニリノ基、またはフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジ
置換ウレイド基の如きウレイド基を表わす、そし１これ
らの基はさらに、前記のアリール基の場合と同様の置換
基によって置換さｔｌ、−’（いてもよい。

以上列挙せるＲ１およびＲ，のうち好ましい基としては
、例えはフェニル基、ナフチル＆、２−クロルフェニル
基、２．ｆｉ−ソクロル７工＝ルＪｉ、１４１６−トＩ
Ｊクロルフエ＝ル４．３．５−シｆロムフェニル＆、３
−二針ロフェニル基、４−１２．４−ジーを一アミルフ
ェノキシ）アセトアミドフェニル基、ｄ　７　ｐフルオ
ロフェニル基、４−フェノキシフェニル基１．２　、６
−ノメチルー４−メトキシフェニル基、３−ＩＮ、Ｎ−
シクロルー４−＃）＊ジフェニル＆、２−クロル−４，
６−ツメチルフエニル基、インタクロルフェニル基、２
．６−ノクロル〜４−カルがキシフェニル基、２．５−
ジメトキシ−３，４−ソクロルフエニル＆、４（ａ−（
３−−’！ンタデシルフエノキシ）ブチルアミド）フェ
ニル基等で代表されるアリール基；２−チアゾリル基、
２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサシリル基、
２−イミダゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基等で代
表されるヘテロ環基二またはメチル基、エチル基、ドデ
シル基、ｌ−フェニル−トリフルオロエチル基等で代表
されるアルキル基；α−（３−゛ベンタテシルフェノキ
シ）ブチルアミド基、ｎ−テトラデカンアミド基、（Ｌ
−＋２＠４−ノート−アミルフェノキシ）ブチルアミド
基、３−（α−（２，４−ジー啼−アミルフェノキシ）
ブチルアミドＪベンズアミド基、３−アセチルアミドベ
ンズアミド基等で代表されるアシルアミノ基；フェニル
アミノ基、２−クロルフェニルアミノ基、２．４−ソク
ロルフェニルアミノ基、２．４−フクロルー５−ヘキサ
デシルオキシアニリノ基、２−クロル−５−テトラデカ
ンアミドアニリノ基、２−クロル−５−オクタデセニル
サクシンイミドアニリノ基、２−クロル−５−〔α−（
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェノキシ）テトラ
デカンアミド〕アニリノ基、２−クロル−３−［２−（
１，３−１１−ヘキサデシル−５−トリフロロメチル）
ベンズイミダゾ）リルＪアニリノ基、２−メト千シー５
−（４−ヘキナ゛デブルペンズアミド）アニリノ基等で
代表されるアニリノ基またはフェニルウレイド基；３−
（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド）フェニルウレイド基等で代表されるウレイド基等
がある。ｎは好ましくはｌ乃至４である。

本発明による代表的な力ゾラーを示すと、Ｆ虻の通りで
あるがこれにより″Ｃ限ボされることはない。

（沙−１示カプラー） ＣＨ。

Ｃ晶〜ｔ ＣＨ。

１ 督 ＣＨ。

Ｃ馬 ｔ−Ｃ５Ｈ＋＋ ＣＨＣα。

１ ０ルーＣ−Ｃ八 ■ 督 ＣＨ。

Ｃ鵬 υ Ｃ）（２ ■ Ｃ鶴 ＯＨ ０ Ｈｔ ■ ＯＳ　　　Ｃｔ　Ｈｓ　０ＯＣ−ＯＨ−ＣＯＯＣｔ　Ｈ
ｉＹｋ コ Ｃ為 本発明は高い当量数を持ちかつ発色の優れたカプラーを
提供するものである。高い当量数を持つことの意味は先
に述べたが発色速度か速いことの必要性はやはり粒状性
に関与する。過剰の現像生薬の酸化体の存在は現像銀核
の漂白をひき起こすからである、 本発明に係るカプラーは現像主薬の酸化体とＣｐがカッ
−リングして、Ｃｐ　がまず脱離して、 わされるマゼンタ色票形成カプラーか現像主薬の酸化体
とカップリングしてマゼンタ色素、・−゛、 を形成する。本発明に保るカプラーは−Ｎ６で表わされ
る一ゼンタ色票形成カプラーｉＣｐ−Ｘ−Ｃ−でブロッ
クした為に生保存性が１゜ 改良された。

Ｃｐ　　と埃債主薬の酸化体とのカップリングにより生
成する化合物か有色である場合は、該化合物は拡散性を
有しカップリング後層外へ流出されることが望ましい。

Ｃｐ’に付与される拡散性基とし又はカルボキシ基、ス
ルホ基、ヒドロキシ基婢が挙げられる。

特開昭５２−９０９３２号には ５〜７員のへテロ環である。）で表わされる二当量カグ
ラーがｌピ敵されており、実情生薬の徽化体とのカップ
リングによりＡを母核とする色素が生成し、該色素をカ
ラー写真画像の形成に使用するものである。

特開昭５３−２９７１７号には 基等を表わし、−ＮＹは現像抑制作用を有するヘテロ増
化合物である。）で表わされるＤＩＲ力ゾラーが記載さ
れている。このＤＩＲカグラーは現傷主薬ゐ酸化体との
カッブリングにより 示すものである。

本発明の一般式（１） されるカプラーはＣｐ　　と現情主薬の酸化体とのカッ
プリング後、 Ｒ′ らｆも５１モルの埃像主薬の酸化体とカッ−リングして
マゼンタ色素を形成し該色素をカラー写真画傷の形成に
使用するものである。

したかつ１本発明は前記公知文献にみられ像抑制作用を
利用するものでもなく前記公知技術とは本質的に異った
ものである。

本発明に係るカプラーは次式により表わされる化合物 只 Ｒ′ （式中、２はハロデフ原子でありその他は咄記一般式（
１）における定義と同じである、）を塩基の存在下に反
応させることにより得られる。用いられる溶媒としては
アルコール、酢酸エチル、クロロホルム、トルエン、ジ
メチルホルムアミド、ツメチルスルホキサイド轡があり
、塩基゛とし毛は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジノ、ナトリウ
ムメトキサイド等がある２ 以下本発明に保るカプラーの具体的合成例を示す。

合成例 例示カプラー（１）の合成 Ｈｇ ３−メシチル−６−メチル−７−ニトキシカルボニルー
ＩＨ−ピラゾロ［’　３　、２−　Ｃコ−５−）リアゾ
ールをホルムアルデヒドで処理して１位ヒドロキシメチ
ル体を合成し塩化チオニルと反応させ１１位クりルイチ
ル体とした。このものを硫酸により加水分解し１１−ク
ロルメチル−３−メシチル−６−メチル−ｌ　Ｈ−ピラ
ゾロＣ３，２−Ｃ）−ｓ−トリアゾールを得た。

一万ａ　−ヒｚｚロイルーα−ヒドロキシｒセトアニリ
ド４．７ｆをＤＭＦ５０ｄＫ溶解しカリウムｔ−ブトキ
シド２．５ｆを加え室温下攪拌する中へ、１−クロルメ
チル−３−メシチル−６−メチル−ＩＨ−ピラゾロ［３
，２−Ｃ〕−１−トリアゾール５．７ｆのＤＭＦ齢液を
加えた。３時間５０Ｃで攪拌し１から水にあけ、酢酸エ
チルで抽出後水洗乾燥して濃縮した。残液をカラムクロ
マトグラフィーにより精製した。生成物５．Ｏｆが得ら
れＴＬＣから純品であることがａｉｉＩａ！された、Ｎ
ＭＲ及びＦＤ−ＭＳよりこのものは例示カプラー（１）
であることを確聞した、 他の不発ＦＪｆｉＫ係るカプラーも同様にして合成でき
る。

以上の合成法により製造された本発明に係るカプラーは
優れたカラーｌｉ１儂を形成するために写真用途に供せ
られるが、七Ｃ使用法としては、アルカリ水浴ＷＩＬに
浴解し俸ろものは実情処理後に添加して所餌外式カグラ
ーとし１使用することができるし、またジオクチルブチ
ルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリフ
レノルフォスフニー　ト、ジブチルフタレート、ジエチ
ルラウリールアミド、１．４−ツククロヘキシルメチル
−２−エチル−ヘキサノエート等の高沸点浴剤および／
またはエチルアセテート、メタノール、アセトン、テト
ラヒドロフラン等の低沸点溶剤等に浴解し１用いる内式
カプラーとして感光材料の構成層に添加し又使用するこ
ともできる。

十Ａ己感光材料の構成層に添加する場合には構成層の如
何なる層に添加し、てもよいが、緑感性乳剤膚に添加す
るのが好ましく、この場合の添加量とし又は、上記乳剤
中に含有されたハ化銀ン化鋼１モルに対し１．０．Ｏ１
〜３．０モル、好ましくはｌＪ、１−．１．０モルであ
る。

本発明におい毛用いられる上記のハロゲン化銀は、塩化
銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、虐沃臭化銀等の任意
の・・ロダン化銀であっ又、こｊらのハロゲン化銀は感
光材料の種類に応じで、中性法、アンモニア法等の種々
の製法で製造することがで鎗る。そしてこれらハロゲン
化銀は活性ゼラチン、硫黄増感剤（例えばアリルチオ六
ルパミド、チオ尿素、シスチン等）セレン増感剤、還元
増感剤（例えば第１スズ塩、ポリアミン等）、貴金属増
感剤（ＩＰＩｌえば金、ルテニウム、ロソウム、インジ
ウム等の水溶性塩）等の単独あるいは適宜併用によつ１
化学的に増感される。

更にこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的Ｋｉ感す
ることかで弾、例えばゼロメチン色素、モノメチン色素
、ツメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色素ある
いはメロンア二７色素等の光学増感剤で単ｅＫ、あるい
は併用し１光学的に増感することができる。

また、感光材料の支持体とし又は紙、ラミ＊−トＭ、ガ
ラス、セルローズアセテート、・ｉ′：、５・ ポリエステル、ポリカー〆ネート等、公知のフィルム状
あるいはシート状のものが用いられろ。

そして本発明に係るカプラーが添加される写真感光材料
は、少なくとも支持体とこの上に設けら７１だ感光層と
から構成されるが、箭紀の如く目的に応じ１種々の層構
成をとることができ、一般的には数層以上から構成され
る、 本発明て係るカプラーは、それらを適宜組合せ１用いる
ことができるとともに、その他の２当量゛カグラーおよ
び４当量カプラーまたはカラードカプラー等と組合せ１
用いることもでき、それぞれ発色色素の色相の異なる力
ゾラーが適当な感光波長域の感光ＷＩＩＶＣ含有させら
れろ。

即ち本発明に係るカプラーを用いた多層カラー感光材料
を製造するに際しては、それぞれ発色色素の色相の異な
るカプラーとして、例えばベンゾイルアセトアニリド系
、ピパロイルアセトアニリド系の黄色カプラーやフェノ
ール系、ナフトール系のシアンカプラーを始めと１２、
ＤＩＲカゾラー、カラードカプラーまたは他種のマゼン
タカプラー等が必幣に応じて選択使用される。これらの
カプラーについ１は、例えば特開昭４８−２９４３２＠
、同４８−ｆｉ６８３４号、同５０−１１２０３８号、
同５３−５２４２３号、同５３− １０９６３０号、同５４−１３３３２９−１４、同５４
−１４５１３５号、特公昭４９−３７８５４号および米
国特許第３ｆｉ８４５１４号等に記載があるが、さらに
、リサーチディスクローヅヤー（ＲＤｌ　１９６３３号
やＲＤ１９５３６号等に記載された化合物から選択して
もよい。

また、写真感光材料は、感光層および／または他の構成
層（ｆＩｌえは中間層、下引層、フィルター膚、保護層
、受像層等）Ｋ目的に応じて種々の写真用添加剤を含む
ことができ、このような写真用添加剤とし又は例えは安
定剤、増感剤、膜物性改良剤、硬膜剤、砥展剤、カプラ
ー溶媒、発色現像時に現僧抑制剤を放出するとともに実
質的に無色の化合物を生成するような所１ｌｌｌＤＩＲ
化合物、その他、帯電防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、
螢光増白剤、スベリ防止剤、マット剤、ハレーション防
止剤、あるいはイラヅエーション防止剤等があり、これ
らの種々の写真用添加剤はそれそ１単独で、または併用
し１用いられろ。

一方、感光材料を露光後、発色現像する発色現像主薬は
、前記の如く発色現像主薬を主成分とするものであるが
、本発明において甲い　゛る発色現像主薬は芳香族２１
１級アミンであり、と〈Ｋｐ−フエニレンソアミン系の
ものかイ（表的で、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンが特に有用である
。

発色現像の処理ｇＫ、感光材料中のハロダン化銀あるい
は現ｇＩ銀を系外に除去する場合には、一般に漂白定着
液等が甲いられるが、定着成分とし−（は千オ硫酸ナト
リウム、千オ硫酸アンモニウム等のハロゲン化銀溶剤が
用いられ、漂白成分としては赤血塩、エチレンジアミン
テトラ、酢酸第２鉄アンモニウムあるいはナトリウム塩
郷が用いられる。また本発明に係るカプラーを含有した
感光材料は、所謂アルカリアクチベーターと呼ばれるア
ルカリ処理液で処理することもできる。

本発明に侮るカプラーを含有するハロダン化銀カラー写
真感光材料は例えば拡散転写方式用ハロダン化銀感光材
料、一般用ネガ感光材料、一般用リバーサル感光材料、
一般用ポジ感光材料、直接ポジ型感光材料等とじ１用い
られる。

また上記のほか、従来のハロダン化銀の使用量を極端に
減量し、コバルト叡）錯体や過酸化水累等を用いたアン
プ処理による感光材料にも本発明に侮るカプラーを適用
することかできる。

以上詳細に説明したが前記一般式で表わされろ如きｍ遭
を儒する本発明に係るカプラーは、感度、最大濃度、カ
プリ、黄色汚染、等の写真＃Ｐ性に優れ、かつ保存安定
性も改良されているので、ＩＷＰに省釧景化カラー写真
技術において効果的に広く使用することができる。

り正本発明を更に実施例により具体的に説明するが、本
発明の実施態様がこれにより限定されるものではない、 ′ｌ！施例−１ 例示カプラー（３）を２ＸｌＯ″４モル秤量し、トリフ
レノルフォスフェートをカプラーと同一電量、酢酸エチ
ルエステルをカプラーの３倍量用いてカプラーを俗解［
また後、この＃！液をアルカノールＢ（アルキルナフタ
レンスルホネート、デュポン社製１１．５　Ｆを含む５
％ゼラチン水浴赦３００−と混合しコロイドシルにかけ
て乳化分散した。どのカプラーの分散液を緑感性沃臭化
銀（沃化銀６モル憾、臭化銀９４モル％１８Ｘ］０→モ
ルとゼラチン４　（ｌ　ｆを、含む写真乳剤ＩＫｔと混
合し、硬膜剤トｔ、”Ｃ１１，２−ビス（ビニルスルホ
ニル）エタンの２４水浴液２０−を加え、トリアセテー
トフィルムベースに塗布し１力ラー感元材料の試料（１
）を作成した。こめ時、試料（１）り）塗布＠ｔは２２
／−であった。

更に例示カプラー（３１の代りに、例示力！ラ一０４お
よび（至）を用いて、上記と全く同様に操作を行ない試
料（２）および（３）を作成した。

一方比較とし１例示カプラー（３）の代りに比較用カプ
ラー（Ａ）、（Ｂ）を用いて、上１ｔｉＦと全く同様に
操作を行い試料（４）および（５）を作成しＴ二。

比較カプラー（Ａｌ Ｃ，Ｈ，、ｆｔｌ 比較カブラ−（Ｂ） これらの試料（１）、（２）、（３）、（４）および（
５）を、１Ｓ常の方法でそれぞれウエッヂ露光した後、
次の処理工程ならびに以下の処理組成を甲いて墳儂処理
を行った。一方試料（１）〜（６）を未露光のまま、５
０Ｃ，８０鴫ＲＨで３日間処理（また試料および５５Ｃ
，ｌ０ＩＲＨで３日間処理した試料を１記と同様に霧光
し実情処理ケ行った。

〔処理工程（：３８℃）〕 発色現偉　　　　　　　　３分１５秒 陣　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　
着　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　
　　　　　　　３分１５秒安定浴　　　　　１分３０秒 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル− Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）−ア ニリン懺酸塩　　　　　　　　４．７５　ｆ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　４．２５９ヒドロキシルアミン １／２憾酸塩　　　　　　　２．Ｏｖ 無水炭酸カリウム　　　　　　３７．５ｒ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　１．３１ニトリロトリ酢酸・３ナト リウム塩（１水塩）　　　　　　２．５　９水酸化カリ
ウム　　　　　　　１．０　９′１ 水を加え又ｌｔとし、水酸 化カリウムを用いてｐＨ １０，０Ｋ１１Ｉ＊”’ｔろ。

〔漂白液組成］ エチレンジアミンデトラ酢酸 アンモニウム塩　　　　　　１００．Ｏｆエチレンヅア
ミンテトラ酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　１０．Ｏｆ臭化アンモ
ニウム　　　　　　１５０．Ｏｆ米酢＃ＩＯ，ｔＪｍ 水を加え１１ｔとし、アンモニア水を用いてｐｎ　ｆｉ
、ＯＫ！ＩＩ！Ｉ整する。

〔足着准組成〕

チオ硫酸アンモニウム （５０％水浴液１　　　　　１６２　　ｍ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　１２．４　ｆ水を加え又ｌｔンし、
酢酸を用い１ｐｌ（６，５ＫｆＪ４整する。

〔安定化液組成〕

ホルマリン（３７鳴水浴赦１　　　５．０　ｍコニダツ
クス （小西六与真工業■製１　　　　７．ｂ　ｍ水を加えて
ｌｔとする。

上記により得られたマゼンタ色素画情を濃度ｅ（ＰＤ−
７Ｒ小西六写真工業■製）を用いｔ緑色光により測定し
た。

即日感度については試料（５）の感度値をｉ　ｏ　ｏＫ
ｔ、た時の相対感度値で示し、５０℃８０俤ＲＨ処理及
び５５ｔ％　ｌ０ＩＧＲＨ処理につい℃は、各々の試料
の即日感度を１００とした時の相対感度で示した。又、
カプリおよびＤＩ’ｎａＸ　　につい１は実１１１値を
ｌｌＬｌ表に示した。

第１表より本発明のカブラ−を用いた試料（１）、（２
）、（３）は比較カゾラーＡおよびＢを用いた試料より
明らかに感度、Ｄｍｉｘ　　共高く、カブリも少なく良
好な結果を示してることが判る。又５０Ｃ８０１ＲＨ処
理や５５℃、１０慢ＲＨ処理の生試料保存性でも比較カ
プラーＢを用いた試料（６）は、生保存性が悪く発色不
良となるが本発明のカブラ−を用いた試料は熱ヤ湿［Ｋ
対し又も非常に安１足であることが判る。

一方上記の即日実情して得られた試料（１）、（３）、
（４）および（５）を緑色フィルターを通し１濃度測定
し、次に黄色フィルターにて同−計分ヲ濃度＄１１　定
１．、色濁り（ＤＢ／ＤＧＸＩ００１＄２表 第２表からも明らかなようにいずｔｌの試料もほぼ同等
の色、濁りを示し、ブロッキング基のない比較カブラ−
人を用いた試料と全く遜色がなく、従つ１ブロツキング
基中に含まれるｃｐ　　Ｋまつ毛形成された化合物が系
外圧流出していΦことが認められる。

＊施例−２ 例示カプラー（４）を実施例−１と全く同一の操作を行
つ１、試料（６）を得た。

更に例示力ダラー（４）の代りＫ、例示カブラ−（ロ）
およびりを用いて上記と同様に操作を行ない試料（７ン
および（８）ケ作成した。

−万比較カノラーとして例示カブ、ラー（４）の代りに
比較用カブラ−（Ｂ）および（Ｏを用い１上記と全く同
様に操作を行い試料（９）および顛を作成した。

更に比較用とし１、比較カプラー（０を２Ｘ１０”　モ
Ａ４ＤＩＲ−（ＤＪを１ＸＩＦ”モル併用し、上記と全
く同様の操作を行って試料（ロ）を作成した。

比較カブラ−（Ｏ ＩＲ−Ｄ これらの試料（６）、（７）、（８）、（９）、□□□
および（ロ）を実施ｆｌ１１と同様に霧光、現像し写真
性能を調べた。又これらの現像処理試料を緑色光に１、
濃度（）、７に於ける色素の粒状性をＲＭ８（）Ｌｏｏ
ｔ−Ｍｅａｎ　５ｑｕａｒｓｌ法により測定した結果を
第３表に示した、 １１Ｅ３１５！ 胃感度は試料（ト）を１００Ｗした時の相対感度で示し
た８１［３表より、本発明のカプラーを用いた試料は、
比較カプラーＣを用いた試料より明らかに粒状性が改良
されており、比較カプラーＣへＤＩＲ物質を併用した試
料αｐ及び比較カプラーＢを用いた試料と同等の粒状性
を示した。

一方上Ｂピで作成された試料（６）〜（６）を未露光の
まま、暗室の下で１１ホルムアルデヒド水ｆ＠液を入れ
た密封容器中に液を触れさせることなく３日間放置した
。これらの試料および比較のための未処理の試料を実施
例−１と同１Ｈｃｊｌ光、現像し１感度および最高濃度
を測定し、ホルマリン耐性嘔（処理試料／未処理試料Ｘ
１００Ｉを求め、得られた結果をｗＬ４表に示した。

父上記で作成された試料（６）〜αυを未真光のまま５
０Ｃ，８０％ＲＨ条件の下で３日間保存した。これらの
試料および比較のための未処理の試料を実施例−１と同
様Ｋｊ１元現偉し□ １、最高濃度を測定し、生試料保存性を調べた結果を第
４表に示した。尚生試料保存性は処理試料／未処理試料
Ｘ１００Ｋよって舞田した値を記載した。

第４表 第４表より、本発明のカプラーを用いた試料は比較カプ
ラーＣを用いた試料より明らかにホルマリン耐性に優れ
毛ることか理解される。又生保存性に関して本発明σ）
カプラーを用いた試料は良好であり、特に比較カプラー
Ｂを用いたー試料に比べ著しい効果が見られた、実施Ｖ
Ａ＋〜３ 例示カプラー０４をｌＸｌ０″モル秤量し、ノブチルフ
タレートをカプラーと同一重量、酢酸エチルエステルを
カプラーの３倍量用い１カグラーを溶解した後、この溶
液をアルカノールＢ（アルキルナフタレ°ンスルホネー
トデュポン社１ｉａ１１．５Ｆを含む５（ｉゼラチン水
浴液、１５０−と混合し、コロイドミルＫかけ１乳化分
散した。このカプラー分散液を緑感性塩臭化銀（塩化銀
２０モル慢、臭化銀８０モル’ｌ　ｌ　５　Ｘ　Ｉ　９
１モルとゼラチン１０ｆ）ｒ含む写真乳剤２００ｆと混
合し、硬膜剤とし１１２ビス（ビニルスルホニル）エタ
ンの２係水浴液１０−を加え、４リエチレンでレジンコ
ートした支持体上に塗布、乾燥し、１カラー感光材料の
試料（２）を作成した。この時試料（６）の塗布銀量は
０．５ｆ／−であった。

更に例示カプラー０４の代りに例示カプラ・−（至）を
用いて上記と全く同様に操作を行い試料（至）を９ｆ′
￥ｉ成した。

一方比較用とし１例示カブラ−αくの代りＫ　　−比較
カブ′ラーω）を用い℃上記と全く同様Ｋｍ作を行い試
料ａ４を作成した。

これらの試料幹、０、（ロ）を通常の方法でそれぞ４ウ
エツジ露光した後、次の処理工程ならびに以下の処ｆ！
Ｊ？％［４１１成による実情液を用いて処理を行った。

〔処理工程（３３℃）〕 発色現（＃　　　　　　　　　３分３０秒漂白足着　　
　　　　　　１分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　　３分〔発色現ｇＩ
Ｉ液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ −エチルーＮ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） 一アニリン硫酸塩　　　　　　４．Ｏｆペンノルアルコ
ール　　　　　ＩＯ，ｏｄヒドロキシルアミン４１酸塩
２．Ｏｔｔ炭酸カリウム　　　　　　　　　２５．Ｏｆ
臭化カリウム　　　　　　　　　０．２９無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　２．Ｏｆジエチレングリコール　　
　　　３．Ｏｗｄ。

水をｍえ”’ｃｉｚとｔ、、ｐＨｌ　（１，０＆Ｃ％Ｉ
４整する。

〔漂白定Ｎ液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　６０．０　ｆチオ硫酸アン
モニウム　　　ｌ　ＯＯ，Ｏを重亜硫酸ナトリウム　　
　　　ｌ　Ｏ，Ｏｆメタ重亜Ｉｉ＆酸ナトリウム　　　
　３．ＯＦ水１−ｍ＊１　ｌｔとＬ、ｐＨｆｉＪＫＩｍ
整する。

このようＫＬ−’Ｃ得られた試料（２）、０、α４をキ
セノンフェードメーターで４日間照射し、色画情の耐光
性と未発色部のイエロースディンを調べた結果を第５表
に示す。同耐元性色素残存率憾は初濃度１．０の処で求
めた。

鼻５！！ｊり本発明のカプラーを用いた試料は比較カプ
ラーＢを用いた献料α４より耐光性及びイエロースティ
ン共生なく耐光性に優れ１いることが理解さｉる、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式（１）　Ｋより表わされるブロックされた
   マゼンタ色素形成カプラー。 一般式（量） Ｒ′ （上式において、Ｑは音素原子とともにマゼンタ色素形
   成カプラーを形成するのに必層な非金属原子群を表わし
   、 ＃素原子または硫黄原子を表わし、Ｒ及びＲ′はそれぞ
   れ一価の基を表わし、Ｃｐは実情生薬σ）ｓｌ化体とカ
   ッブリング反応を起こしうる化合物を表わし、その活性
   点でＸと結合して（゛る。、）