JPS58111944A - ブロツクされたマゼンタ色素形成カプラ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なブロックされたハロゲン化銀写真用マゼ
ンタ色素形成カプラー、さらに詳しくは発色速度および
青色最高鎖度が大きく、しかも経時における発色不要が
改嵐され、安定性に優れたブロックされた写真用マゼン
タ色素形成カプラーに関するものである。

従来より知られたマゼンタ色素カプラーとしてピラゾロ
トリアゾール、ピラゾロベンズイミダゾール、インダシ
ロン、及びピラゾロン系がある。

これ勢マゼンタ色素形成カプラーの活性点に置換基を導
入して銀利用効率を高めた２当量型マゼンタ色素形成カ
プラーが知られている。

これらの従来公知の２当量型マゼンタ色素形成カプラー
としては、例えはハロゲン置１１１１１１（米国特許、
１４００４５７９号等）、アリールオキシ置換１１（米
ｔｌｊＪ特Ｗ２ｘａ１＊ｓｑ１号等）、カルイニルオキ
シ置換製（米国特許オ４５１１，４７４号、同＋４４２
２．５２１号、譬開紹４９−１２９５５５号等）、窒素
または硫黄置換１ｌｌＣｅｌｌ紹４９−５３４３５号、
同４９−５５４５６号、同５〇−５５３７２号、同５０
−１２２９５５号等）、炭素置換ＩＩ（米国特許Ｊ−２
，６ｓ２，７０２号、特開昭５１−５７６４６号等）、
置換メチレン置Ｗ＆型（英ｆｆｉ轡許矛９６５４６１号
、脣公＠　５４−４０５６号等）、メチレン、アルキリ
デンまたはアルキリデン、・ビス型（米ｌ１ＩＩＩ＃許
才λ６１へ６４１号、英ａｌｌｎｎｙ　５４１１Ｓ　を
号、ｐ［−９４４４４１４、特公＠４４−１４１１０号
、同４４−２６５８９号、岡４？−１７８５４号、脣關
紹４９−２９６５８号等）等がある。

仁れらの２当量臘マイツタ色素形成カプラーは４轟量鳳
のものと比べ色素形成速度が大きく、発色最大ａｍが高
い等の特徴は有してはいるが必ずしも満足できるもので
はない、また前記の公知の２ｊ！＆量瀝カブツーはそれ
自身が活性であるために不安定であるという欠点をもっ
ている４つて発色現像時にカブリを生じやすく、未発色
Ｓまたは低一度ｌｉＫおける黄色汚染が発生し易いはか
りでなく、経時における発色が低下するという問題点を
有していた。

近年カラー写真技術では高い感度と高い粒状性が望まれ
ている。＾い感度を得る為の多量のハロゲン化銀の使用
はそこから生成する現像主薬の酸化生成物（すなわち酸
化された芳香Ｊｌ！オー１１７ｔ）現像剤）を過剰に供
給し、その結果多量の色素を生成するために粒状性を劣
化させる。これを改良するために現像抑制剤放出化合物
や競争カップ−の使用部が行なわれている。しかしこれ
等の化合物を使用しても効果は充分でなかったり鮮鋭性
の劣化をもたらしていた。特＠１８５６−１３３７３４
号には競争カプラーを奉賛とする優れたマゼンタ色素形
成力グラ−が記載されている。このカプラーを用いると
１分子のマゼンタ色素を生成するのに４当量もしくは６
当量の銀を必要とする為、過剰に生成する現像主薬の酸
化生成物が粒状性を劣化させることは少なくなっている
。しかし上記公報記載のマゼンタ色素形成カプラーは非
常に不安定であり特に生保存性が暴く実用的でない、ま
た上記カプラーから得られるマゼンタ色素―度も充分で
ない。

従って本発明の才１の目的は、高い感度、優れた粒状性
を呈する／ＳＯゲン化−カーカラー写真感光材料えるた
めの新規なブロックされたマゼンタ色ｓｎ成カプラーを
提供することである。

また、本発明の才２の目的は競争カプラーを用いること
なく、高い感度、優れた粒状性を呈するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を与えるため□のｆｒ蟻なブロックさ
れたマゼンタ色素形成カプラーを提供することである。

′ｇＬＫ、本１１１ｍの才Ｓの目的は生保存性および発
色性に優れたブロックされたマゼンタ色素形成カプラー
を提供することにある。

事前−の目的は下記一般式ｊＩ）で示されるプロッタさ
れたｉゼンー色素形成カプラー（以下本発明に係るカプ
ラーと称す。）を用いることｋより達成された。

式中ｑは一素原子とと−にマゼンタ色素形成カプラーを
形成するための非金属原子群を貴わし、Ｒ，ＩＪＨＣｏ
　ＯＨＣｏ　ＮＨＢ、はプロツキフグ基を表わし、現像
主県酸化体と反志した後、前記事前−のカプラーから放
出される。ここでＲ１およびＢ、はそれぞれアリール基
な表わし、互いに真っても同じでもよい。具体的にアリ
ール基としてはフェニル基中フチル基等が挙げられるが
、これらの基は置換基な有していてもよい。置換基とし
ては例えは、ハロゲン原子、アルモル基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファ４４
ル基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロすシ基、アル
コキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基等が挙け
られる。なお本発明に於いてブロツ命ｙグ基（Ｂ、ｍｍ
　ｃｏ　ａｎ　ｃｏ　ｙＨＲ，）は現像主薬瞭化体との
反応後感光材料中からの流出が好ましく、その点におい
てはＲ，、Ｒ，の内少くとも１つがカルボ午シル基、ス
ルホ基、ヒドロ中シ基より選ばれる親水性基を有するの
ｔ特に好ましいと言える。

ＱＫより形成されるマゼンタ色素形成カブラー（以下本
発明に係るマゼンタカプラーと称す。）としては従来よ
り公知のピラゾロトリアゾーン、ビラゾロベーズイミダ
ゾール及びインー゛ゾロンでありそれぞれ下記一般式＋
１１＋１）及び（５）で示される。

Ｌｌｉ？、１゜ Ｐ、は水素原子もしくは発色現像時に脱−する基を表わ
し具体的にはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ヘテロ厖オキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルオキシ基、へテロ環基、チオシアノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基１．ヘテロ環チオ基、スルホ／アミ
ド基、ホスホニルオキシ基、アリールアゾ基、置換メチ
ル基、α−置換ベンジル基を表わす。

Ｒ４およびＲ５は互い＃Ｃ独立しておりかつ、それぞれ
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ヒドロキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、カルバモイル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ウレイド基、イミド基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基およびスルホ基を表わし、さらに具体的に
は、アルキル基としては例えばメチル基、イノプロピル
基、ｔ−７”チル基、ドデシル基等の如き巌素原子数１
〜５２個の直鎖または丹誠のアルキル基、あるいは例え
ばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルにル基等
の如會環状アルキル基を表わし、これらの基はさらに、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、カルボニル基、スルファモイ
ル基、アシルアミノ基、ヘテロ環基等で置換されていて
もよい。またアリール基としては、例えにフェニル基、
α−ナフチル基、β−ナフチル基等の如きアリール基な
表わし、これらの基はさらにノ〜ロゲン原子、アルキル
基、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基勢
で置換されていてもよい。

さらにヘテロ環基としては１例えばヘテロ原子として窪
素原子、酸素原子、イオク原子を含む５員または６員ヘ
テロ皐の如きヘテロ環基（このヘテロｊｌＫは縮合ヘテ
ロ環も含まれる）、例えばピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキすゾリル基等が挙げられる。これ
らのへテロ環基はさらに前記のアリール基の場合と岡−
の置換基によって置換されていてもよい。

またメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基。

アルキルアミノ基（例えばｎ−７’チルアミノ基、ジメ
チルアミノ基等）、シクロアミノ基（１１１はピペリジ
ノ基、ピロリジノ基等）、またはへテロ環アミノ基の如
きアミノ基を表わし、さらに、例えばアルキルアシルア
ミノ基、アリールアシルアミノ基等の如きアシルアミノ
基、例えば２．５−ジ置換アニリノ基の如きアニリノ基
、またはフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジ置換ウレイド
基の如きウレイド基等が挙げられる。そしてこれらの基
はさらに、前記のアリール基の場合と同様の置換基によ
って置換されていてもよい。

以上列挙せるＲ２およびＲｓとして好ましいものは、例
えはフェニル基、ナフチル基、２−クロルフェニル基、
２　Ｉ　６−’）ｌロル７ｘ＝ル基、２　。

４．６−ドリクロルフエニ羨基、５　、５−シ１０ムフ
ェニル基、５−二）０フェニル１４−（２１４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）アセトアミドフェニル基、ペンタ
フルオロフェニル基、４−フェノキシフェニル基、２．
６−シメチルー４−メトキシフェニル＆、　Ｓ−ＣＭ　
Ｉ　Ｎ−ジエチルスルファミル）フェニル基、２．６−
ジクロル−４−メトキシフェニル基、２−クロル−４，
４−ジ）ｆルフエエル基、ペンタクロルフエニに基、２
　、６−シクロルー４−カルボキシフェニル基、２　、
５−ジメトキシ−５，４−ジクロルフェニル基、４（α
−（５−ペンタデシルフェノキシ）フチルアえド）フェ
ニル基等で代表されるアリール基、２−チアゾリル基、
２−ベンゾチアゾリル基、２−ペンゾオキすゾリル基、
２−イミダゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基等で代
表されるヘテμ卓基；またはメチル基、エチル基、ドデ
シル基、１−フェニルートリフルオ關エチル基等で代表
されるアルキル基；α−（５−ペンタデシルフェノキシ
）ブチルアミド基、ｎ−テトラデカンアミド基、α−（
２，４−ジーｔ−アζルフエノ中シ）ブチルアミド基、
５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド〕ベンズアミド基、５−アセチルアミドベンズ
アミド基勢で代表されるアジルアミノ基、フェニルアミ
ノ基、２−タロルフェニルアミ／基、２．４−ジクロル
フェニルアミノ基、２．４−ジクロル−５−ヘキサデシ
ルオキシアニリノ基、２−クロル−５−テトラデカンア
ミドアニリノ基、２−クロル−５−オクタデセニルサク
シンイミドアニリノ基、２−クロル−５−〔α−１５−
１−ズチルー４−とドロ中シ）フェノキシ）テトラデカ
ンアミド〕アニリノ基、２−クロル−５−［２−（１、
５−（１−ヘキサデシル−５−トリフロロメチル）ベン
ズイミダゾ）リル］アニリノ基、２−メトキシ−５−（
４−ヘキサデシルオキシベンズアミド）アニリノ基等で
代表されるアニリノ基またはフェニルフレイド基、５−
（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド）フェニルフレイド基等で代表される、ウレイド基
等がある。ｎは好ましくは１乃至４である。

本発明による代表的具体例を以下に例示するがこれらに
限定されることはない。

−ｔｌｎ 事前−は高い轟量数を持ちかつ発色の優れたカプラーを
提供するものである。高い轟量数を持つことの意味は先
に遠ぺたが青色適度が遭いことの必要性は中はり粒状性
に関与する。過剰の現像主薬の酸化体の存在は現像銀核
の漂白をひき廟こすからである。

零青嘴に係るカプラーは現像主薬の酸化体とカップリン
グしてマゼンタ色素を形成する部分と、そうでない部分
に分けられ、生保存性や発色性には後者の部分が主に関
与することが分った。

本＊＠に係るカプラーは次式により表わされる化會物 ／＋− 及び ）上式において、Ｘはハロゲン原子（例えに塩素原子ま
たは臭素原子等橡あり、Ｑ　＊　Ｒ１およびｒ。

はそれぞれ前記一般式（１）＃ＩＣおける定義と同じで
ある。）を塩基の存在下に縮合させることにより合成す
ることができる。用いられる港　としてはアルコール、
酢酸エチル、クロロホルム、トルエン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキナイド等があり、塩素として
は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、
トリエチルアミン、リウムカリウム等）の如く塩にして
用いることもできる。

以下本発明のカプラーの具体的合成例を示す。

合成例１ 例示カプラー（１）の合成 Ｎ５ｇの６−メチル−５−（５−［４−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）フェニル］プロピ
ル）−１Ｈ−ピラゾロ−〔五２−ｃ〕−８−トリアゾー
ルを５００　ｙｍｔのアルコール−水酸化カリウム溶液
（１６ｇの水酸化カリウムを含む）ｋ溶解し、約１５分
室温にて攪拌後アルコールを１去する。＊渣を５０（１
＋ａＡのジメチルホルムアミドに溶解し更ＬＬ９ｇのα
−クロロ−■。

１１−シｙ求二ルマロンア＜１’ｆ加、ｔ５ｏ−ｉｏ＃
ｃて！時間加ｍ攪拌する０反応物を水にあけ酢酸エチル
にて抽出する。抽出残液をベンゼン／アセトン（？：１
）ｔ−８１１１１１としてシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行い目的物を単離した。Ｎ７ｇの単一物の！
・Ｌ・０のスポットは１個であり、その核磁気共鳴スペ
クトル及びマススペクトルは目的の構造を支持するもの
であった。

倉！凰１ 例示カプラー（２）の合成 ！Ｌ５ｇの６−メチル−５−（５−（４−（２，４−ジ
−ｔ−７建ルフエノキシア竜ドア建ド）フェニル〕プロ
ピル）−１Ｈ−ピッゾロ−〔五２−０〕−ト→リアゾー
ルを５００　ｗａＬのアルコール−水酸化カリク＾溶液
（１４ｇの水酸化カリウムを含む）ｉｃ溶解し、約１５
分室温にて攪拌後、アルコールを留去する。！Ｉ渣を５
５０　ｍｌのジメチルホルムアミドに＃ｌ鴫し、これに
毛１ｇのα−クロ０−Ｎ−（Ｐ−エトキシカルＩエルフ
ェニル）−、ｆ−（１−ナフチル）マロンアミドを加え
、５０゜〜６０にて２時間加熱攪拌する。反応物を水に
あけ酢酸エチルにて抽出する。抽出物をベンゼン／酢酸
エチル（９：１）を溶離液としてシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーな行い、４５ｇのエステル体を単離した
。単一されたエステル体は！。

Ｌ、Ｏのスポットは１１１ｍでありその被磁気共鳴スペ
クトル及びマススペクトルはエステル体の構造を支持す
るものであった。

次にエステル体屯口ｇをアルコール−水酸化カリウム溶
液（ｔｓｇの水酸化カリウムを含む）１００ｉａｊＫ溶
解し、室温にて２０時間攪拌する。

その後反応液を塩酸を含む氷水中にあけ、析出物を濾過
し、水及び少量のアルコールにて洗浄した。

その後乾燥を行いｈｏｇの目的物を得た。目的物の確認
は核磁気共鳴スペクトル及びマススペクトルにて行った
。

以上の合成法により製造された本発明に係るカプラーは
優れたカラー−像を形成するために’４真用途に供せら
れるが、その使用法としては、アルカリ水＊＊に溶解し
得るものは現像処理源に添加して所■外式カプラーとし
て使用゛することができるし、またジオクチルブチルフ
ォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリクレジ
ルフォスフェート、ジブチルフタレート、ジエチルラウ
リールアミド、１，４−ジシクロヘキシルメチル−２−
エチル−ヘキサノエート等の高沸点溶剤および／マたは
エチルアセテート、メタノール、アセトン、テトラヒド
ロフラン等の低沸点溶剤等に溶解して用いる内式カプラ
ーとして感光材料の構成層に添加して使用することもで
きる。上記感光材料の構成層に添加する場合には構成層
の如何なる層に添加してもよいが、縁感性乳剤層に添加
するのが好ましく、この場合の添加量としては、上記乳
剤中に含有されたハロゲン化１１１１モルに対して、１
１０１〜五〇モル、好：ましくは（ＬｌへｔＯモルであ
る。

事前１１において用いられる上記のハロゲン化銀は、塩
化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の任
意のハロゲン化銀であって、これらのハロゲン化銀は感
光材料の種類に応じて、中性法、アンモニア法等の種々
の製法で製造することができる。そしてこれらハロゲン
化銀は活性（シアン、硫黄増感剤（例えばアリルチオカ
ルバミド、チオ尿素、シスチン等）セレン増感剤、還元
増感剤（例えばオ１スズ塩、ポリアミン等→、貴金属増
感剤（例えば金、ルテニウム、ロジウム、インジウム等
の水溶性塩）等の単独あるいは適宜併用によって化学的
に増感される。

更にこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感す
ることができ、例えばゼロメチン色素、モノメチン色素
、ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色素ある
いはメロシアニン色素等の光学増感剤で単独に、あるい
は併用して光学的に増感することができる。

また、感光材料の支持体としては紙、ラミネート紙、ガ
ラス、セルローズアセテート、ポリエステル、ポリカー
ボネート等、公知のフィルム状あるいはシート状のもの
が用いられる。

そして事前＠に係るカプラーが添加される写真感光材料
は、少くとも支持体とこの上に設けられた感光層とから
構成されるが、前記の如（目的に応じて種々の層構成を
とることができ、一般的には数層以上から構成される。

事前ＷＡＫ係るカプラーは、それらを適宜組合せて用い
ることができるとともに、その他の２当量カプラーおよ
び４当量カプラーまたはカラードカプラー等と組合せて
用いることもでき、それぞれ青色色素の色相の異なるカ
プラーが適当な感光波長域の感光層に含有させられる。

即ち本発明に係るカプラーを用いた多層カラー感光材料
ｔＩｌ造する１ｃＩＩＬ、ては、それぞれ青色色素の色
相の異なるカプラーとして１例えはベンゾイルアセトア
ニリド系、ピバロイルアセトアニリド系の黄色カプラー
やフェノール系、ナフトール系のシアンカプラーを始め
とし、Ｄよりカプラー、カラードカプラーまたは他種の
マゼンタカプラｉ等が必要に応じて選択使用される。こ
れらのカプラーについては、例えば畳闘昭４８−２９４
５２号、同４８−６６８５４号、ｐ４ｓｏ−１１２０３
８号、ｑ５５−５２４２５号、同５５−１０９４１０号
同５４−４５５５２９号、同５４−１４５１５５号、特
公ｉ＠４９−５７８５４号、ｔｒｊび米ａｉｉ＊許才へ
６８４．５１４号等に記載があるが、さらに、リサーチ
ディスクロージャー（１？Ｄ）１９４３！号やＲＤ１９
５３６号等に記載された化合物から選択してもよい。

また、写真感光材料は、感光層および／または他の構成
層（例えは中間層、下引層、フィルタ一層、保護層、受
像層等）ｋ目的＃Ｃ応じて種々の写真用添加剤を含むこ
とができ、このような写真用添加剤としては例えば安定
剤、増感剤、膜物性改嵐剤、硬膜剤、延展剤、カプラー
溶媒、発色現像時に現像抑制剤を放出するとともに実質
的に無色の化合物を生成するような所１ＩＩＤＩＢ化合
物、その他、帯電防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、螢光
増白剤、スベリ防止剤、マット剤、ハレーション防止剤
、あるいはイラジェーション防止剤等があり、これらの
種々の写真用添加剤はそれぞれ単独で、または併用して
用いられる。

一方、感光材料を露光後、青色現像する青色現像液は、
前記の如く発色現像主薬を主成分とするものであるが、
本発明において用いる発色現像主薬は放香族才１級アミ
ンであり、と（［Ｐ−フェニレンジアミン系のものが代
表的で、５−メチル−４−ｙｉミノ−−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、５−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−麗−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、　５−／チルー４−アミノーＮ−エチルーＮ−
β−メトキシエチルアニリンがｑ＃に有用である。

青色現像の処理後に、感光材料中の））ロゲン化銀ある
いは現像銀な系外に除去する場合には、一般に漂白定着
液等が用いられるが、定着成分としてはチオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸アンモニウム等のハロゲン化鎖溶剤が用
パ□いられ、漂白成分としては赤血塩、エチレンジアミ
ンテトラ、酢酸、？２鉄アンモニウムあるいはナトリウ
ム塩等が用いられる。また本発明に係るカプラーを含有
した感光材料は、所謂アルカリアクチベーターと呼ばれ
るアルカリ処思液で処理することもできる。

本発明に係るカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料は例えは拡散転写方式用ノーロゲン化銀感光
材料、一般用ネガ感覚材料、一般用リバーサル感光材料
、一般用ポジ感光材料、直接ポジ呈感光材料等として用
いられる。

また上記のほか、従来のハロゲン化銀の使用量を極燗に
減量し、コバルト四錯体や過酸化水素等を用いたアンプ
処理による感光材料にも事前＠に係るカプラーを適用す
ることができる。

以上詳ｌｊＡに説明したが前記一般式で表わされる如き
構造を有する本発明に係るカプラーは、感度、最大１１
１Ｋ、カプリ、黄色汚染、等の写真特性に優れ、かつ保
存安定性も改良されているので、％に省銀量化カラー写
真技術において効果的に広く使用することができる。′
□・・ 以下本発明を更に実施例により具体的に説明するが、本
５１明の実施態様がこれにより限定されるものではない
。

実施例−１ 例示カプラー（２）と２　Ｘ　１０−’モル秤量しトリ
クレジルフォスフェートをカブツーと同一重量、酢酸エ
チルエスラルをカプラーの５倍量用いてカプラーを溶解
した後、この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレ
ンスルホネート、デュポン社１１）１−５ｇを含む５嚢
ゼラチン水＠ｉ１５００　ｍＡと混合しコロイドミルｋ
かけて乳化分散した。このカプラーの分散液を縁感性沃
臭化銀（沃化銀６モルー臭化銀ｔ４毫ル％　）　８　ｘ
　１０−”モルとゼラチン４０ｇを含む写真乳剤１−と
混合し硬膜剤として１．２−ビス（ビニールスルホニル
）エタンの２４水溶液２０　ｙｎＬを加えトリアセテー
トフィルムベースに塗布してカラー感光材料の試料−（
１）を作成した。この時試料−（１）の塗布銀量は２ｇ
／ｒｎ２であった。更に例示カプラー（２）の代りに例
示カプラー（５）および（８）を用いて上記と全く同様
に操作を行ない試料（２）および（５）を作成した。

一方比較として例示カプラー（２）の代りに比較用カプ
ラー（Ａ）（ＩＩＩを用いて上記と全く同様に操作な行
い試料（４）および（５）を作成した。

−６７・ラー四 氏鍼−ｔ１１°巧−ｔｅ＞ これらの試料（１）　、　（２）　、　（３）　、　（
４）および（５）を通常の方法でそれぞれウエツヂ露光
した後、次の処理工程ならびに以下の処理組成を用いて
現像処理を行った一方試料（１）〜（５）を未露光のま
ま５０℃、８０％ＦｔＨで５日間処理した試料および５
５℃、１０９６ＰＨで５日間処理した試料を前記と同様
に露光し現像処理を行った。

〔処埴工１１（５・１）） 発色現像　　　　　　５分１５秒 漂　　白　　　　　　６分５０秒 水　　　洗　　　　　　　　　５分１５秒定　　　着　
　　　　　　　　６分５０秒水　　　洗　　　　　　　
　　５分１５秒安定浴　　　　　　１分５０秒 〔青色現像液組成〕 ４−アミノ−５−メチル−１−エチル−Ｍ−（β−とド
ロキシエチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　　ζ７５
ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４２５ｇヒドロ
キシルアミン１／２８１酸塩　　　　　Ｌｏ　ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　５１５　　ｇ臭化ナトリク
ム　　　　　　　　　　　ｔ５　　ｇニトリロトリ酢酸
・５ナトリフ人塩（１水塩）　　　２５　　ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　ｔＯｇ水を加えて１ｔと
し、水酸化カリウムを用いてｐＨ１ａＯＫ調葺する。

〔漂白液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸 アンモニウム塩　　　　　　　　１０１０ｇエチレンジ
アミンテトラ酢鐵 ２ア７モニウム塩　　　　　　　　１ａＯｇ臭化ア／モ
ニクム　　　　　　　　１５ａＯｇ氷酢酸　　　　　　
１（ＬＯｍＡ 水を加えて１ｔとし、アンモニア水を用いてｐ１６０Ｗ
Ｃ１１１ｉ整する・ 〔定着液組成〕 チオ備駿アンモニウム（５（ｎ＃ｌｉｌ［）　　　　　
　１４２　　Ｗｒｔ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　１２．４ｇ水を加えて１ｔとし、酢酸を用いてｐＨ４
５に調整する。

〔安定化液組成〕

ホルマリン（５７−水溶液）　　　　　　　　＆０鳳Ｌ
コニダツクス（小西六写真工業（株）ＩＩ）　　　　７
．５１ａＬ水を加えて１ｔとする。

上記により得られたマゼンタ色素画像を磯度針（ＦＤ−
７Ｂ小西六写真工業（株）製）を用いて縁色覚により測
定した。

即日感度については試料（５）の感度値を１００にした
時の相対感度値で示し５０℃８０４ＲＨ処理及び５６℃
、１０％ＲＨ処理については、各々の試料の即日感度を
１００とした時の相対感度で示した。又カプリおよびＤ
ｍａｘについては実測値を第１表に示した。

１−１表 １祷 しい 、５？ 矛１表より本発明のカプラーを用いた試料（す（萄（５
）は比較カプラームおよびＢを用いた試料より―らかに
感ｊ［ＤＩｎａＸ共高く、カプリも少なく良好な結果を
示してることが判る。又５０℃８０４！１１処思や５５
℃１１０１１１ｔＨ塩の生試料保存性でも、比較カプラ
ーＢを用いた試料（唱よ、生保存性が暴く発色不良とな
るか本発明のカブクーを用いた試料は熱や温度に対して
も非常に安定であることが判る。

一方上記の即日現像して得られた試料（１）〜（５）を
緑色フィルターを通して験度測定し、次に黄色フィルタ
ーにて同一部分な員度媚定し、色濁り（Ｄ１ｙ″ＤＧＸ
　１００　）な調ぺた結果を才２表に示した。

ｊ！２１ｍからも明らかなようＫｖ％ずれの試料もほば
同勢の色濁りを示し、ブロッキング基のない比較カプラ
ームを用いた試料と全く遜色がなく、従ってブロッキン
グ基は系外ＫｆｌＬ出していることが露められる。

実施例−２ 例示カプラー（４）を実施例−１と全く同一の操作を行
って試料−（６）を得た。

更に例示カプラー（４）の代りに、例示カプラー（６）
および（？）を用いて上記と岡＠に操作を行ない試料（
７）および（Ｂ）を作成した。

一方比較カプツーとして例示カプラー（４）の代りに比
較用カプラー（Ｂ）および（φを用いて上記と全く同様
に操作を行い試料（９）および（１０）を作成した。

′ｇ！Ｌｖ−比較用として比較カプラー（Ｃ）を２×１
０　モルｋＤＩＲ−（Ｄ）をＩ　Ｘ　１　、、ｐ−”モ
ル併用し、上記と全く同様の操作を行って試料（１りを
作成した。

しし箇−シ」７つ°−７−〇 これらの試料（６Ｈ７Ｈ８）（９）　（１０）および（
１１）を実施例１と同様に露光現像し写真性能を調べた
。又これらの現像処理試料を緑色光にて濃度０．７に於
ける色素の粒状性をＲＭ　Ｓ　（Ｒｏｏｔ−Ｍｅａｎ　
５ｑｕａｒｅ）法により測定した結果を矛３表に示した
。

以１咄嵯白 ４μシ ｉｐ！＃ｌ 崗感度は試料−（１０）を１００Ｋした時の相財感度で
示した。ｊｐ５表より、本発明のカプラーを用いた試料
は比較カプラーＣを用いた試料より明らかに粒状性が改
嵐されており、比較カプラー０へＤＩＢ物質を併用した
試料−（１り及び比較カプラーＢを用いた試料と同等の
粒状性を示した。

一方上記で作成された試料（６）〜（１１）を未露光の
″１１壕暗富の下で１−ホルムアルデヒド水溶液な入れ
た密封容器φに箪を触れさせること亀（５日間放置した
。これらの試料および比較のための未処理の試料を実施
例−１と同様に露光、ｓｅｔ、、て感度および最高繊度
を測定し、ホルマリン耐８１！（処理試料／未処理試料
Ｘ１００）を求め得られた結果を才４表に示した。

又上記で作成された試料（６）〜（１りを未露光のま１
５０℃、８０９１１’ｌｌｉ条件の下で５日間保存した
。これらの試料および比較のための未処理の試料を実施
例−１と同様Ｋｌｌ光、現像して最高濃度を測定し、生
試料保存性を調べた結果を才４表に示した。尚生試料保
存性は処通試料／未４６埋試料才　４１！ 才４１Ｎより、本発明のカプラーを用いた試料は比較カ
プラーＣを用いた試料より明らか（ホルマリン耐性に優
れていることが鳳解される。

又、生保存性に関して本発明のカプラーを用いた試料は
嵐好であり、骨に比較カプラーＢを用いた試料に比べ著
しい効果が見られた。

実施例−５ 例示カプラー（７）をＩＸ１Ω−２モル秤量し、ジブチ
ルフタレートをカプラーと同一重量と酢酸エチルエフチ
ルをカプラーの５倍量用いてカプラーを溶解した後、こ
の溶液をアルカノールＢ（アル中ルナフタレンスルホネ
ート、デュポン社製）ｔ５ｇを含む５チゼラチン水溶１
１１５０ｍｔ＆’混合し、コロイドシルにかけて乳化分
散した。仁のカプラー分散液を縁感性塩臭化銀（塩化銀
２０七ルー、臭化銀８０モル−）５Ｘ１０−２モルとゼ
ラチン１０ｇを含む写真乳剤２００ｇと混合し硬膜剤と
て１−２−ビス（ビニルスルホニル）エタンの２−水溶
１１１０ａ＋ｓを加え、ポリエチレンでレジンコートシ
た支持体上に塗布乾燥してカラー感光材料の試料（１２
）を作成した。この時試料（１２）の塗布銀量はｃＬｓ
ｇ／ｍ”　であった、更に例示カプラー（７）の代りに
例示カップ−（１０）を用いて上記と全く同様に操作を
行い試料（１５）を作成した。一方比較用として例示カ
プラー（７）の代りに比較カプラー（Ｉｌｌを用いてよ
１と全く同様に操作を行い試料−（１４）を作成した。

これらの試料（１２）、ｃ　”Ｍ’りを通常の方法でそ
れぞれウェッジ露光した後、次の処場工＠ならびに以下
の処理液組成による現像液を用いて４６１１を行った。

〔処環工＠（ｓｓ℃）〕

発色現像　　　　　　　　５分５Ｇ秒 漂白定着　　　　　　　　１分５０秒 水　　洗　　　　　　　　　　５分 〔青色現像液組成〕 ４−アミノ−５−メチル−ｙ−エチル−■−（β−メタ
ンスルホンアイドエチ ル）−アニリン硫酸塩　　　　　　　　　ｇベンジルア
ルコール　　　　　　１（ＬＯｍＡヒドロキシルアミン
硫酸塩２．０ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　　２飄Ｏｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　［１２ｇ無水亜ｉｉ＊ナトリクム
　　　　　　２．０ｇジエチレングリコール　　　　　
五〇ａｔ水を加えて１ｔとし、ｐａｌｕｏｉｃｌｌｌｍ
ｌする。

〔漂白定着液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　６ａＯｇチオ硫酸アンモ
ニウム　　　　　１０（ＬＯｇ−重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　１αＯｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　　
　　５０ｇ水を加えて１ｔとし、ｐＨ４４［＠整する。

このようにして得られた試料（１２）（１！１）（１り
をキセノンフェードメーターで４日間照射し、色−像の
耐光性と未発色−）イエロースティンを調べた結果ｔ、
？Ｓ表に示す、尚−耐光性色素残存率嚢は初濃ｆ１．０
の処で求めた。

、１−５　　表 才５表より本発明のカプラーを用いた試料は比較カプラ
ーＢを用いた試料（１４）より耐光性、及びイエロース
ティン共少なく耐光性に優れていることが理解される。

代理人　桑原義兼 ２−。

特許庁長官　島田春樹　殿 １、事件の表示 昭和！！６年特許願第　ｚｔｚ４ｖｓ　　号２、発明の
名称 ブーツタされたマゼンタ色票ｙ／ＩＩｗＸカプラー３、
補正にする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（１２７）小西六写真工業株式会社居　所　　東京都
日野市さくら町１番地叡　補正の対象 ―細書（７頁、ｕ頁、　１４頁、２６頁、２９頁、３２
頁） ７、　補正の内容 別紙の通り ＠１書の浄書（内容に変更なし） Ｃ以下本発明に係るマゼンタカプラーと称す、】として
は従来より公知のピラゾロトリ了ゾーン、ビラゾロベー
ズイζダゾール及びインダゾーンでありそれぞれ下記一
般式（ＩＩ）（ＩＩ）及び面で示される。

（−）１ これら＆：＠定されることはない。

（例示カツラー） い試料（４）および（５）を作成した。

比較カプラー（４） ■ 比較カプラー（１） これらの試料（１）　、　（２）　、　（３）　、　（
４）および（５）を通常の方法でそれぞれウェッジ露光
した後、次の処−１薯ならびに以下の処環組成を用いて
現像処置を行った一方試料（１）〜（５）を未露光のま
ｘ団”ｃ、Ｓｏ悌ＲＨで３日間処置した試料およびＳ５
Ｃ，１０１１１Ｈで３日間処置した試料を前記と同様に
露光し現像躯紀より測定した。

即日感度については試料（５）の感度値をｔｏｏ　ｉ、
：　した時の相対感度値で示し団’ｃｓｏ＊ｉｉ■処■
及び団’Ｃ，１０悌ｍｍ１ｉｉについては、各々の試料
の即日感度を１００とした時の相対感度で示した。又カ
プリおよびＤ　ｗａｘについては実測値を票！表に示し
た・ １１１表 １ｌ−Ｄ １ これらの試料（６）（７）　（８）（９ｒｔｏ）および
（ｌ］）を実施例１と同様に露光現像し写真性能を調べ
た。又これらの現像処置試料を緑色光にて濃度０．７に
於ける色票の粒状性を１Ｍ８　（Ｒｏｏｔ　−Ｍ＠ａｎ
　５ｑｕａｒ＠）法により測定した結果をＩＲ３表に示
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で表わされるブロックされたマゼンタ
   色素形成カプラー。 一般式（１） （式中、ｑは窒素原子と共にマゼンタ色素形成カプラー
   を形成するための非金属原子群を表わし、酸化された現
   像剤と反応した後、前記ブロックされたマゼンタ色素形
   成カプラーから放出され、Ｂ。 およびｒ、はそれぞれアリール基な表わす。）