JPS58111036A - ブロツクされたマゼンタ色素形成カプラ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１規なブロックされたハロゲン化銀写真用マゼ
ンタ色素形成カプラー、更に詳しくは、発色適度及び発
色最大濃度が大きく、しかも経時における発色不要が改
良され、安定性に優れたブロックされた写真用マゼンタ
色素形成カプラーに関するものである。

従来より知られたマゼンタ色素形成カプラーとして、ピ
ラゾロトリアゾール、ビラゾロペンズイｔダゾール、イ
ンダシロン、及びピラゾロン系がある。これらマゼンタ
色素形成カプラーの活性点に置換基な導入して顔料用効
率を高、めた２！１１ｋｍｌマゼンタ色素形成カプラー
が知られている。

これらの従来の２当量製マゼンタ色嵩形成カプラーとし
ては゛、例えばハロゲン置換！ａｌｌ（米国特許第３，
００６，５７９号等）、アリールオキシ置換層（米■特
許第３，４１９，３９１号尋）、カルボニルオキシ置換
層（米国特許第３．３１１，４７６号、開票３，４２２
，５２１号、特躇昭４９−１２９５３５号等）、窒素ま
たは硫黄置換層・（’Ｉ開昭４９−５３４３５号、同４
９−５３４３６号、同５Ｇ　−５３３７２号、同５０−
１２２９３５号ｌＩ）、員嵩置換蓋（米国特許ＩＩＩ　
２，６３２．７０２号、特開昭５１−３７６４６号等）
、置換メチレン置換型（英ＷＡ特許ＩＩ　９６３，４６
１号、特公昭３４−４０３６１）等）　、メチレン、ア
ルキルデンまたは丁す−リデン・ビスＷ（米−特許ＩＩ
　２，６１８，６４１号、英１ｉ１４Ｉ許１１Ｅ　７３
６，８５９号、同ａｌｌ　９６８，４６１号、特公昭４
４−１６１１０号、同４４−２６５８９号、同４９−３
７８５４号、特開昭４９−２９６３８号）等がある。

これらの２当量■マインタ色素形成カプラーは４轟量渥
のものと比べ色素形成速度が大ぎく、発色最大Ｓ度が高
い等の特徴は有しているが必ずしも満足できるものでは
ない。重た前記の公知の２当量置カプラーはそれ自身が
活性であるために不安定であるという欠点をもっている
。従りて発色現倫時にカブリを生じやすく、未発色部ま
たは低ｌ１１ｆｌＩｌＫおける黄色汚染が斃生じ易いば
かりでなく、経時における発色が低下するという問題点
を有していた。

近年カラー写真技術では高いｉｉｔと高い粒状性が望ま
れている。高い濃度１得るための多量のハロゲン化銀の
使用はそこから生成する現曽主薬の酸化生成物（即ち、
酸化された芳香族票−級アミン現像剤）を過ｌＩＫ供給
し、その結果多量の色素を生成するために粒状性を劣化
させる。これを改良するために現倫抑制剤放出化合物や
競争カプラーの使用部が行なわれている。しかしこれ等
の化合物を使用しても効果は充分でなかったり、鮮鋭性
の劣化をもたらしていた。特開＠　５６−１３３７３４
号には競争カプラーを不要とする優れたマゼンタ色素形
成カプラーが記載されている。このカプラーを用いると
１分子のマゼンタ色素を生成するのに４当量もしくは６
＃Ｍ量の銀を必要とする為、過剰に生成する現侭生薬の
酸化生成物が粒状性＆−劣化させることは少なくなりて
いる。

しかし、上記公報記載のマゼンタ色素形成カブ素鏝度も
充分でない。

従って本発明の鮪１０目的は、高い感度、優れた粒状性
を呈するハロゲン化銀カラー写真感光材料を与えるため
の新規なブロックされたマゼンタ色素形成カプラーを提
供することである。

また、本発明のｍ２０目的は、競争カプラーな用いるこ
となく、高い感度、優れた粒状性を呈するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を与えるための新規なブロックされ
たマゼンタ色素形成カプラーを提供することである。

更に１本発明の鎮３の目的は生保存性及び発色性に優ね
たブロックされたマゼンタ色素形成カプラーな提供する
ととにある。

本発明の目的は下記一般式（Ｉ）で示されるプロッタさ
れたマゼンタ色素形成カプラー（以下、本発ｆＩＫ係る
カプラーと称す、）を用いるととにより達成された。

式中９は、窒素原子と共にマゼンタ色素形成性カプラー
を形成するための非金属原子群を表わし、Ｙは、縮合ベ
ンゼン環を形成させるのに必要な原子群を表わし、との
縮合ベンゼン環は置換基をもりてもよい。この置換基と
しては、例えば次のものを挙げることができる；ハロゲ
ン原子（例えば塙嵩原子、臭素原子等）；炭素原子数１
〜ｎ個のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イン
グロビル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等）；７リー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基（この了リール基
は置換基を持っていてもよく、該置換基の例にはハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコ命シ基、ニトロ基、ジアル
キルアＺ〕基、アジルアイノ基、カルボキシル基、スル
ホ基等が挙げられる）等）；シクロアルキル基（例えば
シクロアキル基會たはアシル基（このアシル基は、脂肪
族會たは芳香族カルボン酸またはスルホン酸から導かれ
たものであってよい）；−シアノ基、スルホ基、カルボ
キシル基、スルファモイル基、カルバモイル基（このス
ルファモイル基またはカルバモイル基の窒素原子）１．
１７１１または２個の水素原子は任意に置換されていて
もよく、例えばアルキル基、アリール基で置換されてい
てもよい）等；又は縮会嶽嵩環もしくはヘテロ環を完成
させるのに必要な原子又は原子団が挙げられる。

又、Ｙにより完成された前記縮合ベンゼン環が複数の置
換基なもつ場合には、これらの置換基は全部同一である
必要はない。

翼は水嵩原子、アルキル基、了り一ル基（例えば７エエ
ル基）、ヘテロ環基（例えば７テリル基、ｌチェニル基
）、カルボキシ基またはこれより誘導されるエステル基
（例えばアルコキシカルボニル基）もしくはアミド基（
アＺノカルボニル基）を示す。なお、前記アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基は置換基を有していてもよく、
この置換基としては、例えばハロゲン原子、アルコキシ
基、アロキシ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、ジアルキルアミノ基、アジルアミノ基、カルボキ
シル基型たはスルホ基などが挙げられる。

ＱＫより形成されるマインー色素形成カプラーＣ以下、
本発明に係るマゼンタカプラーと称す。）としては従来
より公知のピラゾロトリアゾール、ピラゾロベンズイミ
ダゾール及びインダシロンであり、それぞれ下記一般式
（ＩＩ　）　、　（ｍ）及び（Ｉ％’）で示される。

（Ｒ，）。

Ｒ８は水素原子もしくは発色現像時に脱離する基を表わ
し、具体的にはノーロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、スルホニルオキシ基、
アルコキシ基、ヘテロ環基、チオシアノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ１、ヘテロ環チオ基、スルホンアン
ド基、ホスホニルＲ，及びＲ，は、互いに独立しており
且つ、それぞれアルキル基、アリール基、ヘテロ基１、
アルコキシ基、アミノ基、アシル了ミノ基、アニリノ基
、ヒドロキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルバモイル基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、ウレイド基、イ建ド基、スルホン
アミド基、スルファ崎イル基及びスルホ基を表わし、更
に具体的にはアルキル基として例えばメチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基型たはドデシル基等の如きａｍ
原子数１〜羽個の直鎖型たは分岐のアルキル基、例えば
シクロペンチル基、シクロへ中シル基、ノルボニル基部
の如き環状アルキル基を表わし、これらの基はキシ基、
アルキルチオ基、了リールチオ基、カルボニル基、スル
ファモイル基、丁シル丁（）基、複素環基等で置換され
ていてもよい。また了り一ル基としては、例えばフェニ
ル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基尋の如き了り−
ル基な表わし、これらの基は更にハロゲン原子、アルキ
ル基、ニトロ基、シアノ基重アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、カルボキシ基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アシル了ミノ基、ジアシル了ミノ基
等で置換されていてもよい。

更にヘテロ環基としては、例えばヘテロ原子として窒素
原子、■素原子、イオウ原子を含む５員または６員へテ
ロ環の如きヘテロ環基、（このヘテロ環基には縮合ヘテ
ロ環も含まれる。）、例えばピリジル基、キノリル基、
フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミ
ダゾリル基、ナフトオキサシリル基等が挙げられる。こ
れらのへテロ環基はさらに前記の７リール基の混合と同
様基、アルキル了しノ基（例工ば一一プチルアミノ基、
ジメチルア建）基等）、シフ〔１）基（例えばピペリジ
ノ基、ピロリジノ基等）、または複嵩環了さノ基の如き
アミノ基を表わし、更に１例えばアル中ルアシルアｔノ
基、アリールアシルアミノ基等の如ぎアシルアミノ基、
例えば２．５−ジ鎗換了二すノ基の如きアニリノ基、ま
たはフェニルウレイド基、　Ｎ、Ｎ−ジ置換ウレイド基
の如きウレイド基等が挙げられる。そしてこれらの基は
更に、前記のアリール基の場合と同様の置換基によって
置換されていてもよい。

以上列挙せるＲ１及びＲ，として好ましいものは、例え
ばフェニル基、ナフチル基、２−り關ルフェニル基、２
．６−ジクロルフェニル基、２．４．６−　）リクロル
アェニル！、３．５−ｕブロムフェニル基、３−ニトロ
フェニル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）アセドア書ドフェエル基、ペンタフルオロフェニル＆
、　４−７　ｚノキシツェニル基、２．６−シメチルー
４−メトキシフェニル基、３−（Ｎ、Ｎ−１）工苧ルス
ルアァ々ル）フェニル基、２、６−　シクロルー４−メ
トキシフェニル基、２−クロル−４，６−シフチルフエ
ニル基、ペンタクロルフェニル基、２．６−ジクロル−
４−カルボキシフェニル基、２．５−ジメトキシ−３，
４−ジクロルフェニル基、４（α−（３−ペンタデシル
フェノキシ）ブチル了ミド）フェニル基環で代表される
アリール基；２−チアゾリル基、２−ペンゾチＴゾリル
基重２−ベンゾオキサシリル基、２−１ダゾリル基％２
−ベンゾイミダゾリル基等で代表されるヘテロ環基；ま
たはエチル基、エチル基。

ドテシル基、ｌ−フェニルートリフルオロエチル基等で
代表されるアルキル基；α−（３−ペンタデシルフェノ
キシ）ブチルアミド基、ｎ−テトラデカン丁オド基、α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ）
’基型３−（α−（２，４−ジーを一了ミルフエノキシ
）ブチル了ｉド〕ペンズアぐド基、３−アセチルア宅ド
ベンズＴ建ド基尋で代表されるアシルアミノ基、フェニ
ルアミノ基、２−クロルフェニルアミノ基、２．４−ジ
クロルフェニル基ｚ　’　Ｊｌｓ　％　２．４−ｙ　ｐ
セル−５−ヘキサデシルオキシアニリノ基、２−クロル
−５−テトラデカンγにドアニリノ基、２−夕日ルー５
−オクタデセニルサクシンインドアニリノ基、２−クロ
ル−５−〔α−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ）フ
ェノキシ）テトラデカン了建ド〕アニリノ基、２−クロ
ル−３−（２−１１，３−（１−ヘキすデシル−５−ト
・リフロロメ苧ル）ペンズイオダゾ）９ル〕アニリノ基
、２−メトキシ−５−（４−ヘキサデシルオキシベシズ
ア之ド）アニリノ基等で代表されるアニリノ基またはフ
ェニルウレイド基、４−ジーｔ−丁電ルフェノキシ）ブ
チル了ミド）フェニルウレイド勢で代表されるウレイド
基等がある。亀は釘型しくはｌ乃至４である。

次に本発明による代表的なカプラーを以下に示すがこれ
によりて隈られるものではない。

Ｈｓ （Ｒニー　Ｃ０ＮＨ（Ｃ％）ｓＯｃｓ＊）＆ｓ　）四 （Ｒ：　　Ｃ００Ｃ＊Ｈ，） １２、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
３、Ｈ 本発明は高い轟量数を持ち且つ、発色の優れたカプラー
を提供するものである。高い轟量数を持つことの意味は
先に述べたが発色速度が速いことの必要性はやはり粒状
性に関与する・過剰の現型主薬の酸化体の存在は現像銀
核の漂白を引き起すからである。

本発Ｉ＠に係るカプラーは現ψ主薬の酸化体とカップリ
ングしてマゼンタ色票を形成する部分と、そうでない部
分に分けられ、生保存性や発色性には後者の部分が主に
関与することがわかった。

本発明に係るカプラーは次式により表わされる化合物 （）、弐において、Ｘはハロゲン原子（例えば塩素原子
、臭素膠、子または沃素原子等であり、Ｑ、　Ｙ及び８
はそれぞれ前記一般式（Ｉ）　Ｋおける定義と同じであ
る。）な塩基の存在下に縮合させることにより合成する
ことができる。

用いられる溶媒としてはアルコール、酢醗工苧ル、クロ
ロホルム、トルエン、シフチルホルムアＺド、ジメチル
スルホキ！イド等がある。塩基としては水酸化カリウム
、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルア々ン
、１．８−ジアザービシクＩ’２（５，４，０）ウンデ
セン−７、ピリジン、ナいることもできる。

例示カプラー２ １００　ＷＬｌのメタノールに水酸化カリウム１．ｌＩ
ｉ＆−溶解し、これに化合物−ム９．７ＪＦを加え、室
温上攪拌を行う。均−溶液になりたところでメタノール
を減圧留去すると、マゼンタカプラーのカリウム塩（化
合物−Ｂ）が得られる。このカリウム塩を３３ｊの化合
物−Ｃと混合し、アルゴンガス雰囲気下において５時間
、１８０℃で溶融攪拌する。その後、この反応混合物を
冷却し、酢駿エチルｌｌ解し、ＩＮＮ醋酸て２回洗浄す
る。次いで５憾炭酸水嵩す）ＩＪつみ水溶液で、洗浄後
、酢酸エナル濤液を硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで
、酢酸エチルを減圧留去すると、油状物が得られる。こ
れを、ベンゼン／アセトン（９：ｌ）を展開濤ｍとして
使用して、シリカゲル上でクロマトグラフィな行い、目
的とする例示カプラー２が油状物として得られた。収量
１．７１１ なお、構造確認はＰＭＲ，ＩＲ及びＦＤ　−Ｍａｓａで
行い、それらの測定データは例示カプラー２の構造を支
持した。

以五の合成法により製造された本発＠Ｋｓるカプラーは
優れたカラー画侭を形成するために写真用途に供せられ
るが、その使用目的としては、アルカリ水溶液に溶解し
得るものは現型処環液に添トリクレジルフォスフェート
、ジブチルフタレート、ジエチルラウリールア電ド、１
．４−ジク■へキシルメチル−２−エチル−へΦサノエ
ート等の高沸点溶剤及び／又はエチルアセテート、メタ
ノール、アセトン、テトラヒドロフラン等の低沸点溶剤
等に溶解して用いる内式カプラーとして感光材料の構成
層に添加して使用することもできる。

上記感光材料の構成層に添加する場合には構成層の如何
なる層に添加してもよいが、緑感性乳剤層に添加するの
が好ましく、この場合の添加量としては、上記乳剤中に
含有されたハロゲン化銀１モルに対して、０．０１〜３
．０４ル、好ましくは０．１〜１．０モルである。

零発１ｌＩＶｃおいて用いられる上記のハロゲン化銀は
、塩化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、埴沃臭化銀等
の任意のハロゲン化銀であって、これらのハロゲン化銀
は感光材料のａｉ＠に応じて、中性法、アンモニア法等
の種々の製法で製造することができる。そしてこれら７
１１２ゲン化銀は活性ゼラチン、硫黄増感剤（例えば了
りルチオカルノ（之ド、ｆ＃、尿３ｍ、シスチン等）セ
レン増感剤、還元増感剤（例えばｌｌＩ４１スズ塙、ポ
リアミン等）、貴金属増感材（例えば金、ルテニウム、
ロジウム、インジウム等の水溶性塩）等の単独あるいは
適宜併用によりて化学的に増感される。

更にこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感す
ることができ、例えばゼロメチン色素、モノメチン色素
、ジメ千ン色素、トリメナン色禦埠ノシアニン色素ある
いはメロシアニン色素都の光学増感舅で単独に、あるい
は併用して光学的に増感することができる。

また、感光材料の支持体としては紙、う建ネート紙、ガ
ラス、セルローズアセテート、ポリエステル、ポリカー
ボネート等、公知のフィルム状あるいはシート状のもの
が用いられる。

そして本発明に係るカプラーが添加される写真感光材料
は、少なくとも支持体とこの上に設けられた感光層とか
ら構成されるが、前記の如く目的に応じて種々の層構成
をとることができ、一般的には数層以とから構成される
。

本発ｔ１４に係るカプラーは、それらを適宜組合せて用
いることができると共に１その他の２！１量カプラーｉ
び４轟量力プラー重たはカラードカプラー等と組合せて
用いることもでき、それぞれ発色色素の色相の異なるカ
プラーが適当な感光波長域の感光層に含有させられる。

即ち本発明に係るカプラーを用いた多層カラー感光材料
を製造するに関しては、それぞれ発色色素の色相の異な
るカプラーとして、例えばベンゾイルアセトアニリド系
、ピパロイルアセトアニリド系の黄色カプラーやフェノ
ール系、ナフトール系のシアンカプラーを始めとり、Ｄ
ＩＲカプラー、カラードカプラーまたは他種の！インタ
ヵプラー等が必要に応じて選択使用される。これらのカ
プラーについては、例えば特開昭４８−２９４３２号、
同４８−６６８３４号、同５０−１１２０３８号、同５
３−５２４２３号、同５３−１０９６３０号、同５４−
１３３３２９号、同５４−１４５１３５号、特公昭４９
−３７８５４号及び米国特許第３，６８４，５１４号等
に記載があるが、更に、リサーチディスクロージャー（
ＲＤ）１９６３３号やＲｏ　１９５３６号等圧記載され
た化合物から選択してもよい。

また、写真感光材料は、感光層及び／又は他の構成層（
例えば中間層、下引層、フィルタ一層、保護層、受像層
等）Ｋ目的に応じて種々の写真用添加剤を含むことがで
き、このような写真用添加剤としては例えば安定剤、増
感剤、膜物性改夷剤、硬膜剤、延展剤、カプラー溶媒、
発色現曽時に現倫抑制剤を放出すると共に実質的に無色
の化合物を生成するような所１１１１ＤＩＢ化会物、そ
の他、帯電防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤
、スベリ防止剤、マット剤、ハレーシ冒ン防止剤、ある
いはイラジェーシ菖ン防止剤等があり、これらの種々の
写真用添加剤はそれぞれ単独でまたは併用して用いられ
る。

一方、感光材料を露光後、発色現曽する発色現倫液は、
前記の如く発色ｙ１４俊主薬を主成分とするものである
が、本発＠において用いる発色現型主薬は芳香族醜１級
ア書ンであり、特Ｋｐ−７エニレンジアイン系のものが
代表的で、特に３−メチル−４−丁建ノーＮ−工苧ルー
Ｎ−β−にドロキシエチルアニリン、３−ノナルー４−
ア建ノーＮ−エチルーＮ−／−メタンスルホンアＺドエ
チル、３−メ苧ルー４−ア電ノーＮ−エチル−に一β−
メトキシエチルγニリンが有用である。

見合現型のＪｌａｌＩａＫ、感光材料中のハロゲン化銀
或いは現型銀を系外に除去する場合には、一般ＶｃｌＩ
ｌｌ自定着１［ＩＩＩＩが用いられるが、定着成分とし
てはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム等のハ
ロゲン化銀溶剤が用いられ、漂白成分としては赤血埴、
工学レンジア建ンテトラ酢ｌＩ菖２鉄アン篭二りム或い
はナトリウム塩勢が用いられる。

重た本発＠によるカプラーを含有した感光材料は、所關
アルカリ丁タチベーーーと呼ばれるアルカリ処ｉｍ＊で
処■することもできる。

零発＠に係るカプラーを含有するハ四ゲン化銀カラー写
真感光材料は例えば拡散転写方式用）１０ゲン化銀感光
材料、一般用ネガ感光材料、一般用リバーサル感光材料
、一般用ポジ感光材料、直接ポジ型感光材料尋として用
いられる。

また上記のはか、従来のノ・ロゲン化銀の使用量を極端
に減量し、コバルトａｖ）錯体や過酸化水嵩尋を用いた
アンプ処理による感光材料にも本発明に俤るカプラーを
適用することができる。

以と詳細忙説明したが前記一般式で表わされる如き構造
を有する本発明に係るカプラーは、感度、最大濃度、カ
プリ、黄色汚染等の写真特性に優れ、且つ保存安定性も
改良されているので、特に省銀量化カラー写真技術にお
いて効果的に広く使用することができる。

以下本発明を更に実施例により具体的に説明するが、本
発明の実施態様がこれＫより限定されるものではない。

実施例−１ 例示カプラー（２）を２　Ｘ　１０−’モル秤量し、ト
リクレジルツォヌフェートをカプラーと同一重量と酢−
二予ルエステルをカプラーの３倍量を用いてカプラーを
溶解した後、この１１１ｉｌＩＩをアルカノールｂ（ア
ルキルナフタレンスルホネート、デ、ボン社製）１．５
Ｆを含むゼラ苧ン水１１［３００ｍと混合し、コロイド
オルＫかけて乳化分散した。このカプラーの分散液を緑
感性沃臭化＃Ｉ（沃化［６モル慢、臭化銀−モル慢）８
Ｘ１０””４ルとゼラチン４ｏＩＩを含む写真乳剤１に
＃と混合し、硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホ
ニル）エタンの２％水ｍｆ１２０ｗｊ＆加え、トリアセ
テートフィルムベースに塗着してカラー感光材料の試料
−（１）を作成した、この時試料−（１）の塗布銀量は
２１／ｗｌでありた。

更に例示カプラー（２）の代りに、例示カプラー（４）
及び（１０）を用いて、と記と全く同様に操作を行ない
試料−（２）及び（３）を作成した。

一方比較として例示カプラー（２）の代りに比較用カプ
ラー（Ａ）　、　（ｇ）を用いてと記と全く同様に操作
を行い試料−（４）及び（５）を作成した。

以′轡→帖白 比較カプラー（４） 比較カプラー（Ｂ） これらの試料（１）Ｊ２）Ｊ３）Ｊ４）及び（５）を通
常の方法でそれぞれウェッジ露光した後、次の処理工程
並びに以下の処理組成を用いて現像処理を行った。

一方、試料（１）〜（５）を未露光のま工、ｗ℃、５ｏ
ｎＲＨで３日間処理した試料及び団℃、１０１１　ＲＨ
で３日間処理した試料を前記と同様に露光し現１１Ｊ１
％Ｉｌ〔処垣工＠（３８℃）〕 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　６分園秒 水　　　洗　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着
　　　　　　　　　　　６分（資）砂水　　　洗　　　
　　　　　　　３分１５秒安定浴　　　　　１外園秒 〔発色現儂ｍａｔ成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 （ＦＤ　−７１小西六写真工業■製）を用いて縁色党に
より測定した。ＫｉＢ感度については試料（５）の感度
値をｔｏｏ　Ｋ　した詩の相対感度値で示し団℃、８０
嘩ＲＨ処環及び団℃、ｗ参翼■処環については。

各々の試料の即日感度を１００とした時の相対感度で示
した。又カブリ及びＤｍｘ　　Ｋつぃては実測値を餉１
表に示した。

−・１） □ 醜１表より本発明のカプラーを用いた試料（１）（２）
（３）は比較カプラーム及びｌを用いた試料より明らか
Ｋｇ変、Ｄ　ｒｒｍｘ　共高く、カプリも少なく良好な
結果を示していることが判る。又ω℃、ｌＩｏ％ＲＩ’
１処環や聞℃、１６饅凰■処環の生試料保存性でも、比
較カプラー１１用いた試料（５）は生保存性が悪く発色
不実となるが本発明のカプラーを用いた試料は、熱や一
度に対しても非常に安定であることが判る。

一方、上記の即ａＩＫ像して得られた試料（１）〜（５
）を緑色フィルターを通して一度一定し、次に黄色フィ
ルターにて同一部会なｓｔ＊ｓｗ定し、色濁り（ＤＢ／
ＤＯＸ　ｔＧｏ　）を調べた結果を第２表に示した。

縞意表 １１２表からも明らかなようＫいずれの試料もはぼ同等
の色濁りを示し、ブロッキング基のない比較カグラーム
を用いた試料と全く遜色がな□く、従ってブロッキング
基は系外に流出していることが認められる。

実施例−２ 例示カプラー（３）を実施例−１と全く回−の操作を行
って、試料−（６）を得た。更に例示カプラー（３）の
代りに、例示カプラー（６）及び（１１）を用いテ、と
記と同様に操作を行ない試料（７）及び（８）を作成し
た。

一方、比較カプラーとして例示カプラー（３）　ｆ１代
りに比較カプラニ（Ｂ）及び（Ｃ）を用いて上記と全く
同様に操作を行い試料（９）及び（ｌＯ）を作成した。

更に比較用として、比較カプラー（口を２Ｘ１０−”モ
ルＫＤＩＢ−（Ｄ）をｌＸｌ０−”モル併用し、１記と
全く同様の操作を行って試料（１１）を作成した。

比較カプラーＣ ＤＩＲ−Ｄ これらの試料（６）（７）　（８）　（９）　（１の及
び（ｌ］）を実施例１と同様に露光ＩＪ４ｇＩＩシ写真
性能を調べた。又、これらのＩｊｉ會処−試料な緑色光
にて濃度０．７に於ける色票の粒状性をＲＭｊｌ　（Ｉ
ｌ＠ｏｔ　−Ｍ＠ａｎ　ｌ１ｑｕａｒｓ）法により測定
した結果な醜３表に示した。

以榊 ｚ＝′ンゝ １１３表 尚、感度は試料−（ｌＯ）を−１００Ｋ　Ｌ、た時の相
対感度で示した。躯３表より、本発明のカプラーを用い
た試料は、比較カプラーＣ１用いた試料より明らかに粒
状性が改良されており、比較カプラーＣへＤＩＲ物質を
併用した試料−（１１）及び比較カプラー８を用いた試
料と同等の粒状性を示した。

一方、上記で作成された試料（６）〜ａηを未露光のま
工、ｓ室の下で１％ホルムアルデヒド水溶液を入れた密
封容器中に液を触れさせることなく３日間放置した。こ
れらの試料及び比較のための未処理の試料を実施例−１
と同様に露光、現像して感度及び最高濃度を測定し、ホ
ルマリン耐性饅（処理試料／未処■試料Ｘ　１００　）
を求め、得られた結果を第４表に示した。

又、上記で作成された試料（６）〜■を未露光のま〜薗
℃、ｓｏ−朗条件の下″ｃ３日間保奔したーこれらの試
料及び比較のための未処置の試料を実施例−１と同様に
露光現像して、最高ａｍを測定し、生試料保存４１ｋｔ
ｌ−調べた結果を第４表に示した。尚。

生試料保存性は処■試料／未処理試料Ｘ　ｔｏｏ　Ｋよ
って算出した値を記載した。

第４表 第４表より、本発明のカプラーを用いた試料は、比較カ
プラー（Ｃ）を用いた試料より明らかにホルマリン耐性
に優れていることが理解される。

又、生保存性に関しては本発明のカプラーな用いた試料
は全て良好であり、特に比較カプラー（１）を用いた試
料に比べて著しい効果の差が見られる。

実施例−３ 例示カプラー（５）をｔｘｉｏ−・８モル秤量し、ジブ
チルフタレートをカプラーと同一重量と酢■エチルエス
テルをカプラーの３倍量用いてカプラーを溶解した後、
この溶ｉ［なアルカノールＢ（アルキルナフタレンスル
ホネート、デエボン社製）ｔＢを含む５慢ゼラチン水溶
液１５０−と混合し、コ■イドｉルにかけて乳化分散し
た。このカプラー分散液を縁感性塩臭化銀（ｉ化１１１
２０モル嘔、臭化銀＆）−ｓル％）５Ｘ１０−”モルと
ゼラチン１０Ｉを含ム写真乳剤ｚｏｏ　ｇと混合し、硬
膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エタンの
２１６水ｉ１１［１Ｏ１ｌｊ＆’加ｔポリエナレンでレ
ジンコートした支持体ｋＫ勤布乾燥してカラー感光材料
の試料（１２）を作成した。この時試料（１２）の塗布
銀量は０．５１１／−であった二 更に例示カプラー（５）の代りに例示カプラー（９）を
用いて上記と全く同様に操作を行い試料（１３）を作成
した。一方、比較用として例示カプラー（５）の代りに
比較カプラー（蕗）を用いてと記と全く同様に操作を行
い試料（１４）を作成した。

これらの試料（１２）　、　（１３）　、　（１４）を
通常の方法でそれぞれウェッジ露光した後、次の処■工
寝なちびに以下の処ｌｌＩ［組成による現像液を用いて
処Ｗを行った。

〔処■工＠（３３℃）〕 発色現像　　　　　　　３分（９）秒 漂白定着　　　　　　　１分画秒 水　　　洗　　　　　　　　　　３分 〔発色ｖＬ曽濠組成〕 〔漂白定着液組成〕 このようにして得られた試料（１２）　、　（１３）　
、　（１４）　Ｉキセノンフェードメーターで４日間照
射し、色１１１１ｍの耐光性と未発色部のイエロースラ
インを調べた結果１ｋｆ１４Ｂ表に示す。尚、耐光性色
Ｉｌ残存率嘔は初濃度１．０の処で求めた。

以食番“自 ）−ノふ 票５表 菖５表より本発明のカプラーを用いた試料は比較カプラ
ーＢを用いた試料（１４）より耐光性及びイエローステ
ィン共食なく４１１４性に優れることがｉｉｉｔｍされ
る。

代理人　桑　原　義　集

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ）により表わされるブロックされたマゼ
   ンタ色素形成カプラー。 一般式（Ｉ） （式中、Ｑは窒素原子と共にマゼンタ色素形成カプラー
   を形成するための非金属原子群を表わし、Ｙは、細分ベ
   ンゼン環を完成させるために必要な原子群を表わし、翼
   は水嵩原子、アルキル基、アリール基、ヘテク環基、カ
   ルボキシル基、又は、これにより誘導されるエステル基
   もしくはアイド基を示す。）