JPH01124843A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、特に潜像退行が少ないハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

［従来技術］ ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えるとハロゲン化銀乳
剤の感光波長域が拡大され、光学的に増感される０例え
ば、Ｃ，Ｅ、に、ミース、Ｔ、Ｈ，ジェームス共著「ザ
　セオリー　オプザ　フォトグラフィックプロセスＪ　
（第３版）、１９６６年マクミラン社発行、第１９８〜
２２８真に記載されたいるシアニン系色素、メロシアニ
ン系色素、キサンチン系色素等を挙げることができる。

これらの色素のうち、色素の構造いかんによっては、露
光後ハロゲン化銀乳剤中に形成されるｌ！！像が経時的
に退行するということが、Ｅ、Ｂ、ガトフとＷ、Ｊ、テ
イムソン共著「レイテント　イメージ　リグレツション
アクド　インテンシフィケイション」　［フォトグラフ
ィック　サイエンス　アンド　エンジニア＋）ン’ｊ、
Ｖｏ　ｌ　、１３．Ｎｏ、３．１１３４〜１４０頁（１
９６９年）Ｊに記載されている。

色素で適当な感光域に増感されたハロゲン化銀写真乳剤
は、多層カラー写真感光材料において重要である。特に
、最良の色再現は各層の色素像が正しくバランスされた
時にのみ得られるもので、露光により生じる各層の潜像
が現像前の経時保存期間中に変化しないこと、あるいは
少なくとも各層が互いに異なった変化をしないことが大
変重要なことである。しかし、ハロゲン化銀写真乳剤を
分光増感した時に、露光後の１１像の経時変化を大きく
するので、好ましくないという一群の増感色素がある。

特に、チアカルボシアニン色素、チアジカルボシアニン
色素、イソホロン型ペンタメチン系色素は、赤感光性を
ハロゲン化銀乳剤に付与できるものとして多くの点で有
効であるが、露光後ハロゲン化銀乳剤中に形成された潜
−を経時的に退行させるという欠点を有している。

特開昭５４−２３５２０号公報には、チアカルボシアニ
ン色素、チアジカルボシアニン色素、又はイソホロン型
ペンタメチン色素を用いたハロゲン化銀写真感光材料が
記載されている。ここでは、水溶性イリジウム化合物を
用い、変換型ハロゲン化銀乳剤を用いることにより、潜
像退行を防止している。

特開昭５８−９５７３６号公報には、ハロゲン化銀粒子
内部に主として臭化銀からなる膿を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料が記載されている。そして、このよ
うにすることにより、迅速処理が可能となり、感度が改
善されることが記ａされている。

特開昭６０−２２２８４４＠公報には、臭化物富裕帯域
がハロゲン化銀粒子の表面上に存在しないハロゲン化銀
写真乳剤が記載されている。

そして、このようにすることにより鵠感度が増加し、カ
プリの傾向が低くなることが記載されている。

しかし、特開昭５４−２３５２０号公報には、ハロゲン
化銀粒子の内部に臭化銀の含有率の高いハロゲン化銀乳
剤については記載されていない。又、特開昭５８−９５
７３６号公報及び特開昭６０−２２２８４４号公報には
、チアカルボシアニン色素、チアジカルボシアニン色素
、又はイソホロン型ペンタメチン色素について記載され
ていない。

［発明の目的］ 本発明の目的は、潜像退行の少ないハロゲン化銀写真感
光材料を提供することである。

〔発明の構成］ 本発明の目的は、ハロゲン化銀粒子が、外部のハロゲン
化銀は塩化銀含有量が７０モル％以上であり、内部のハ
ロゲン化銀は塩化銀含有量が３０モル％以下であり、か
つ内部対外部の銀比が１＝１〜１：５であるハロゲン化
銀乳剤を少なくとも一層有するハロゲン化銀感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤が下記一般式［Ｉ］又は
一般式［１［］で示される化合物の少なくとも１つを含
有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成すること
ができる。

一般式［Ｉ］ 一般式［ＩＩ］ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、炭素数１〜６のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチルＪＳ、
ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基等）、炭素数１〜４の
置換アルキル基〔例えば、ヒドロキシアルキル基（例え
ば、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシプロピル基等）、スルホアルキル基
（例えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基
、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基等）、カル
ボキシアルキルＭ（例えば、２−カルボキシエチル基、
３−カルボキシプロピル基、３−カルボキシブチル基、
４−カルボキシブチル基等）］、アラルキル基（例えば
、ベンジル基、２−フェニルエチル基等）を表わす、Ｒ
及びＲ２のうちいずれか１つが置換アルキル基の場合が
好ましい。又、同じくＲ３及びＲ４のうちいずれか１つ
が置換アルキル基の場合が好ましい。Ａは水素原子、炭
素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等）、アリール基（
例えば、フェニル基等）を表ねす。ｚ、ｚｚ　　及びＺ
４は置換基（例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基、シアムＬアルコキシカルボニル
塁、トリフルオロメチル基、アルキルスルフォニル基、
アルキルスルファモイル基、アシルアミノ基、アルキル
カルバモイル基、アセトキシ基等）を有していても良い
ベンゼン核又はナフタレン核を形成するに必要な非金属
原子群を表わす。ｚ５は置換基（例えば、アルキル基等
）を有していてもよい６日環を形成するに必要な金属原
子群を表わす。Ｘ　及び×２は通常用いられるアニオン
基（例えば、塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン、過
塩素酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、エチル
硫酸イオン等）を表わす。ｎは１又は２、Ｄ、Ｑは１又
は２を表わし、ｐ、ｑが１のときは分子内塩を形成する
。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒
子は、外層と内層からなる２ｍ構造である。外側のハロ
ゲン化銀は、少なくとも塩化銀が７０モル％以上であり
、残りのハロゲン化銀は臭化銀と沃化銀からなる。好ま
しくは臭化銀は２０モル％以下、沃化銀は０〜５モル％
であり、特に好ましくは塩化銀が９０〜１００モル％で
、臭化銀は０〜１０モル％である。内側のハロゲン化銀
は、塩化銀が３０モル％以下であり、残りのハロゲン化
銀は臭化銀と沃化銀である。好ましくは、塩化銀が２０
モル％以下である。

上記一般式［Ｉ］及び［Ｉ［］で表わされるシアニン増
感色素の具体例を下記に記載する。

−へ Ｈｌ””１ １Ｉ−１ （ＧＨ２）　３５（Ｊ３　　　　　　　　　し、、ｒ″
１５Ｉ［−７ １［−８ これらの増感色素は、ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化
銀１モル当たり、１０−６〜１０−３モ、ルの濃度で用
いられる。又、かかる増感色素をハロゲン化銀乳剤へ添
加する際に、ハロゲン化銀乳剤へ直接増感色素を分散さ
せる方法を用いてもよく、又、適当な溶媒、例えば、メ
チルアルコール、エチルチアルコール、アセトン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、酢酸エチルあるいはこれら
の混合溶媒中、又はこれらに界面活性剤を含有させた溶
媒中に溶解してから、ハロゲン化銀乳剤へ添加する方法
を適用できる。

これらの増感色素は、ハロゲン化銀粒子形成時、又は物
理熟成終了後にハロゲン化銀乳剤に添加することができ
る。好ましくは、化学熟成中か、又はそれ以慢にハロゲ
ン化銀乳剤に添加する。特に好ましくは、化学熟成終了
後に添加する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、シングルジェ
ット法又はダブルジェット法によりＩ賀することができ
る。ダブルジェット法によれば、粒子形が均一で、かつ
粒子径の分布の狭い、いわゆる単分散乳剤が得られる。

本発明においてもハロゲン化銀乳剤の作成は、ダブルジ
ェット法が好ましい。本発明に用いられるハロゲン化銀
乳剤は、中性法、酸性法で調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子形成時、又は物理熟成過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその錯
塩、ロジウム塩又はその［塩、鉄塩又は鉄錯塩等を共存
させてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の形成後、可溶性塩類を除去する。この方法として
は、ゼラチンをゲル化して行なうターデル水洗法、又は
、多価アニオンの無機塩類（例えば、硫酸ナトリウム）
、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えば
、ポリスチレンスルホン酸）、ゼラチン誘導体、コロイ
ド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ス誘導体、寒天、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルア
ルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン系重合体等を利
用した沈降法（７０−キユレーシヨン）を用いることが
できる。これらは必要に応じて２種以上を用いてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては、種々
のものを使用できる。好ましいバインダーは、ゼラチン
、誘導体ゼラチンである。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン
、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素分解物を用いるこ
とができる。１ｌｉｌＩ体ゼラチンとしては、米国特許
第２６１４９２８号明細書及び特開昭４６−５１８２号
公報に記載されている、ゼラチンと酸無水物、イソシア
ネート、活性ハロゲンとの反応生成物をあげることがで
きる。Ｓｔ無水物としては、無水マレイン酸、無水フタ
ル酸、無水安息香酸、無水酢酸、無水コハク酸等、イソ
シアネートとしては、フェニルイソシアネート、ｐ−ブ
ロムフェニルイソシアネート、ｐ−ｔ−リルイソシアネ
ート、ｐ−ニトロフェニルイソシアネート、ナフチルイ
ソシアネート等、活性ハロゲンを有する化合物としては
、ベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−メトキシベンゼ
ンスルホニルクロライド、ｐ−トルエンスルホニルウ０
ライド、ｐ−ニトロベンゼンスルホニルクロライド、ｍ
−カルボキシベンゼンスルホニルクロライド、２−アミ
ノ−５−メチルベンゼンスルホニルクロライド、エチル
クロロカーボネート、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−８−トリアジン・ナトリウム塩等をあげることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、米国特許第１５７４９４
４号、同第１６２３４９９号、同第２４１０６８９号各
明細書等転記載された天然活性ゼラチン又はイオウ化合
物を用いた化学増感法、米国特許第２４４８０６０＠明
細書に記載のルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリ
ジウム、及び白金等の貴金属を用いた化学増感法、米国
特許第２３９９０８３号、同第２６４２３６１号各明細
書に２戟の金塩（例えば、カリウムクロロオーライト、
カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオーレ
ート、オーリックトリクロライド及び２−オーロスルホ
ベ□　　ンゾチアゾールメチルクロライド等）を用いた
化学増感法、米国特許第２４８７８５０号明細書に記載
された塩化第２帽り米国特許第２５１８６９８号明細書
に記載されたポリアミン類等の還元剤を用いた化学増感
法、又は米国特許第１６２３４９９号、同第１６０２５
９２号各明細自に記載された不安定セレンを用いた化学
増感法等により化学増感することができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、安定剤、例えば、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザイ
ンデン等、硬膜剤、例えば、ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、ムコクロム酸、ムコブロム酸、アジリジン硬
膜剤、トリアジン硬膜剤（例えば、特公昭４７−６１５
１号公報に記載された２、４−ジクロｏ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩）、ジビニルスルホ
ン硬膜剤等、抗酸化剤、例えば、炭素数子６以上のアル
キル基を１種又は２種式換したハイドロキノン誘導体、
スピロクロマン誘導体、トコフェロール読導体等、蛍光
増白剤、塗布助剤、イラジェーション防止色素等の写真
用添加剤を含有させることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体として、
例えば、セルロースエステルフィルム、ポリビニルアセ
タールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、
バライタ紙、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、
ポリプロピレン等で被覆された紙等を使用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、好適な赤感性を
ハロゲン化銀乳剤に付与できるもので、その使用目的に
応じた高感度の赤感、性ハロゲン化銀写真感光材料、特
にカラー写真感光材料の赤感性ハロゲン化銀乳剤に対し
て、楊めて優れた特性を示す。又、通常の白黒写真感光
材料はもちろん、製版複写型各種写真感光材料にも使用
できる。

多層カラー写真感光材料においては、露光後、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤中に形成される潜像の経時変化が防止さ
れるため、各個別の層の色素働のバランスを保つことが
できる。

赤感性ハロゲン化銀乳剤には、α−ナフトール系又はフ
ェノール系シアンカプラーが含有される。かかるシアン
カプラーはアルカリ可溶性の「フィッシャー型」又は油
溶性の「オイルプロテクト型」のいずれでもよいが、オ
イルプロテクト型が好ましい。好ましいシアンカプラー
としては、米国特許筒２８０１１７１号明細寝及び特公
昭４９−１６０５６号公報に゛記載された２−アシルア
ミノフェノール型カプラー、特開昭６０−２４５４７号
公報に記載された２゜５−ジ−アシルアミノフェノール
型カプラーをあげることができる。又、上記２−アシル
アミノフェノール型カプラーと２．５−ジ−アシルアミ
ノフェノール型カプラーを併用することもできる。カッ
プリング反応に際し、現像抑制剤を放出可能な、いわゆ
るＤＩＲカプラーを用いることもできる。

抗酸化剤として、米国特許第２７２８６５９号明細１に
記載されているアルキル置換ハイド０キノンを用いるこ
とができる。

上記シアンカプラー及び抗酸化剤を溶解し分散するため
に、高沸点溶媒、例えば、ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジオクチルフタレートを用いることが
できる。

紫外線吸収剤として、特公昭４４−２９６２０号公報に
記載されたベンズトリアゾール化合物、特開昭４６−２
７８４号公報に記載されたベンゾフェノン化合物を用い
ることができる。

緑感性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素により約５００〜
６００ｎ−の波長域に増感されている。

マゼンタカプラーとしては、特開昭４９−１１１６３１
号公報に記載された３−アニリノ−５−ピラゾロンカプ
ラー、特開昭５７−３５８５８号公報に記載された４−
フェニルチオ−５−ピラゾロンカプラーを用いることが
できる。

抗酸化剤としては、特開昭５５−２６５９０号公報に記
載されたアルキル寵換へイド０キノン、ビススピロクロ
マン化合物を用いることができる。

このカラー写真感光材料は、通常使用されている現像処
理、例えば米国特許用３５８２３２２９明Ｓａｔに記載
の、三浴処理により、発色現像、ブリックス、水洗の処
理をすることができる。また、特開昭５５−７７９３号
公報に記載されている多段向流により水洗処理をするこ
とができる。

［発明の効果］ 本発明により、潜像退行の少ないハロゲン化銀写真感光
材料を得ることができる。

〔実施例］ 実施例１ 下記の処方に従い、ＡＯゲン化銀乳剤を調製した。

■液　脱イオン水　　　　　　１，０ＯＯｄ塩化ナトリ
ウム　　　　　　４．０ｇ イナートゼラチン　　　　　　４０ＳＦ■液　脱イオン
水　　　　　　　　７０〇−硝酸銀　　　　　　　　　
　　ａｇ ｍ液　脱イオン水　　　　　　　　７００ｄ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　ｂ９ 臭化カリウム　　　　　　　　ｃｇ ｙ液　脱イオン水　　　　　　　　７００ｄ硝酸銀　　
　　　　　　　　　ｄｇ Ｖ液　脱イオン水　　　　　　　　５０〇−塩化ナトリ
ウム　　　　　　　ｅｇ 臭化カリウム　　　　　　　　ｆ９ なお、ａ−ｆの数値は表−１に示した。

■液を５５℃で溶解した後、１液に■液と■液を同時に
３０分間にわたって添加した。１０分間熟成した後、ざ
らに■液とＶ液を同時に３０分間にわたって添加し、そ
の後１０分間熟成した。。各乳剤は物理熟成終了後、米
国特許第２゜６１４．９２８８明細書の実施例１に記載
された方法により過剰塩類を除いた。このようにして得
た各乳剤は、所定の感度を付与するために化学熟成を行
った後、４０℃に冷却し、これに表−２に記載の増感色
素を、銀１モルあたり５Ｘ１０’モルを添加した。２０
分間放置した後、安定剤として４−ヒドロ午シー６−メ
チル１．３．３ａ、７−チトラザインデンを添加し、ざ
らに硬膜剤として２．４−ジクロｏ−６−ヒド０キシ−
１，３，５−トリアジン・ナトリウム塩を添加して、こ
れをポリエチレン被覆紙に塗布・乾燥して試料を作成し
た。

こうして作成した各試料１〜４０に、赤色フィルター（
Ｎｏ、２９　　ラッテンフィルター）を通して１秒間露
光した。露光した試料は、露光した直後、露光後室温で
２４時間及び４８時間保存した後、下記現像液と定着液
で処理し、さらに水洗・乾燥した。得られた画像から感
度を測定した。結果を表−２に示す。なお、表中の数値
は、光学濃度計でカプリ＋０．６の濃度値から決定され
、試料Ｎｏ、６６の露光直後の感度を１００とした相対
感度で示した。

現像液 メトール　　　　　　　　　　２．５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　３０９ハイドロキノン　　　　　　
　　　　　６ｇ無水炭酸ナトリウム　　　　　　　４５
９臭化カリウム　　　　　　　　　１．５ｇ水を加えて
総量　　　　　　１，０ＯＯｄ定着液 チオ硫酸ナトリウム結晶　　　　２５０９無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　１５９氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　１５−ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　７
ｇカリウムミョウバン　　　　　　　１０Ｊ水を加えて
総ｆｉｌ　　　　　　　１．０ＯＯｄ表−２ 色素Ａ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ 表−２の結果から、本発明の試料は相対感度の低下が少
なく、保存による潜像退行が少ないことがわかる。一方
、比較の色素へを用いた場合、及びハロゲン化銀粒子の
組成が本発明の範囲外の場合は、相対感度の低下が大き
く、潜像退行が大きいことがわかる。

実施例２ 実施例１で用いた乳剤１〜４０に、表−３に記載した増
感色素を銀１モルあたり５Ｘ１０’モルを添加し、４０
℃で２０分間故装した。さらに、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３゜３８．７−チトラザインデンを銀１モ
ルあたり５０ｊｌを添加して、下記のカラー印画紙の作
成に用いた。

ポリエチレン被覆紙に、次の第１層（最下層）〜第７層
を同時塗布したカラー印画紙を作成した。上記の乳剤を
、このカラー印画紙の第５層の赤色感光性乳剤として使
用した。

＄１　　α−ピバロイル−α−（１−ベンジル−５−エ
トキシ−３−ヒダントイニル）−２−りｏｎ−５−［α
−（２，４− ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルア ミド］アセトアニリド ＄２　　ジプチルフタレート ＄３　　２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＄４　　ジプチルフタレート ＄５　　１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３
−（２−クロロ−５−テトラ デカノイルアミノ）７ニリノー４− （２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ ェニルチオ）−５−ピラゾロン ＄５　　２．５−ジー（４−へブチルオキシカルボニル
−１，１−ジメチルブチル） ハイドロキノン ＄７　　３．３．３−．３−−テトラメチル−５，５−
，６，６−−テトラプロピル オキシー１．１′−スピロビインダン ＊８　２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル−Ｎ。

Ｎ−ジブチルアニリン ＄９　　トリクレジルホスフェート ＊１０　４．４”−（１−プロペン−１−イル−３−イ
リデン）−ビス−Ｎ−（４ −スルホフェニル）−３−カルボキシ −２−ピラゾリン−５−オン］・テト ラカリウム塩 ＄１１　２−［３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−
（２−オクチルオキシカルボ ニルエチル）フＩニル］ベンゾトリア ゾール ＄１２　２−（３，５−ジ−ｔ−７ミルー２−ヒドロキ
シフＩニル）−ベンゾトリア ゾール ＄１３　２−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド］−４，６ −ジクロロ−５−メチルフェノール ＊１４４−り０ロー２−（２−り０ロベンズアミド）−
５−［２−（４−ｔ−７ミ ルー２−クロロフェノキシ）オクチル アミド】フェノール ＄１５　４．４−−（１，３−ペンタジェン−１−イル
−５−イリデン）−ビス− ［１−（４−スルホフェニル）−３− エトキシカルボニル−２−ピラゾリン −５−オン〕・ジカリウム塩 なお、各層に硬膜剤として、１．２−ビス−（α−ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタンを、ゼラチン１ｇあ
たり１５ｑ添加した。また、青色感光性塩臭化銀乳剤に
は、下記増感色素Ｂをハロゲン化銀１モルあたり２×１
０　モル、緑色感光性塩臭化銀乳剤には、下記増感色素
Ｃをハロゲン化銀１モルあたり５Ｘ１０−４モル添加し
た。

こうして作成した試料に、タングステン電球を光源とし
て、赤色フィルター（Ｎｏ、２９ラツテンフイルター）
を通してウェッジ露光した。

露光した試料は、露光した直接、露光後室温で２４時間
及び４８時間保存した優、下記現像液、漂白定着液及び
水洗液で処理し、乾燥した。得られた画像から感度を測
定した。結果を表−３に示す。なお、表中の数値は、光
学濃度計でカブリ＋０．６の１１度値から決定され、試
料Ｎｏ。

２１１の露光直接の感度を１００とした相対感度で示し
た。

処理工程　　　処理ｍ＊　　　処理時間■　カラー現像
　　　　３３℃　３分３０秒■　漂白定着　　　　　３
３℃　２分 ■　水洗　　　　２８〜３４℃　３分 カラー現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチ
ルスルホンアミドエチル）アニリン・セスキサルフェー
ト・モノハイドレート４．５ｇ ベンジルアルコール　　　　　　　１５．０ａ！亜硫酸
ナトリウム（無水）　　　　　　２．０９臭化カリウム
　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム（無水）
　　　　　　　３０．０９ヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　３．０ｇ水を加えて１１とする １）Ｈｌｏ、２０±０．１０ 漂白定着液 千オ硫酸アンモニウム（５４％水溶液）１５〇− 亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　１５．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸第二鉄 ナトリウム・−水塩　　　　　　　　　５５９エチレン
ジアミンテトラ酢酸２ナトリウム・二水塩　　　　　　
　　　　　　　　４．０ｇ水を加えて１ｊとする １）Ｈ７，１０±０．２０ 水洗液 ｐ−ヒトＯキシ安息香１−ｎ−ブチルエステル０．１５
９ チアベンダゾール　　　　　　　０．００５９エチレン
グリコール　　　　　　　　２．〇−メチノール　　　
　　　　　　　　　４．０ｄ水を加えて１ｊとする ＤＨ７，４５±０．２０ 表−３ 色素Ｄ （シＭ２　）　３５（Ｊ３　　　　　　　　　　　　０
２　Ｈ５表−３の結果から、本発明の試料は相対感度の
低下が少なく、保存による潜像退行が少ないことがわか
る。一方、比較の色素りを用いた場合、及びハロゲン化
銀粒子の組成が本発明の範囲外の場合は、相対感度の低
下が大きく、潜像退行が大きいことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀粒子が、外部のハロゲン化銀は塩化銀含有
   量が７０モル％以上であり、内部のハロゲン化銀は塩化
   銀含有量が３０モル％以下であり、かつ内部対外部の銀
   比が１：１〜 １：５であるハロゲン化銀乳剤を少なくとも一層有する
   ハロゲン化銀感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤
   が下記一般式［ I ］又は一般式［II］で示される化合
   物の少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は炭素数１〜６
   のアルキル基、炭素数１〜４の置換アルキル基、アラル
   キル基、Ａは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ア
   リール基、Ｚ＿１、Ｚ＿２、Ｚ＿３、Ｚ＿４はベンゼン
   核、ナフタレン核を形成するに必要な非金属原子群、Ｚ
   ＿５は６員環核を形成するに必要な非金属原子群、Ｘ＿
   １、Ｘ＿２はアニオン基を表わす、ｎは１又は２を表わ
   す。 ｐ、ｑは１又は２を表わし、ｐ、ｑが１のときは分子内
   塩を形成する。