JPS62175749A - カラ−画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明にカラー画像形成法に関するものであり、さらに
詳しくは環境汚染が少なくかつ迅速処理の可能なカラー
画像形成法に関する。

〈従来の技術〉 カラー写真画像の形成方法としては、従米芳香族第−級
アミンの酸化体とカップリング反応して色素を形成する
ＩＩｌするカラーカプラーをハロゲン化銀写真感光材料
（以下感材と呼ぶ）中に内蔵せしめ、像様露光を施した
上記感材を、芳香族第一級アミン化合物を発色現像主薬
として含む発色現像液中に浸漬し、ｌ！元されたハロケ
ン化銀粒子を発色現像生栗が１現像”（）−ロダン化銀
中の鏝イオンを還元）することによって生じた芳香族第
一級アミン化合物の酸化体と上記カラーカプラーとをカ
ップリング反応させて色素を形成し、カラー画像を得る
ものがよく知られている。

この際に、感材を構成するＷ＆元注性乳剤層して青感性
、緑感性及び赤感性を有する少なくとも３種のｗＩｔ用
い、それぞれの感光性乳剤層中にイエロー、マゼンタお
よびシアン色素として発色するカラーカプラーを含有さ
せておくならば謂る減色法による天然色の再現が可能と
なる。

色素画像の形成に伴って生成した現像銀および未現像の
まま残った／％ロゲン化銀をそれぞれ漂白、定着して除
去丁れば、安定なカラー写真画像を得ることができる。

ところでこうした感材中１−組込まれるカラーカプラー
は、生成色素画像の安定性を高める目的で、高沸点溶媒
に溶解し、親水性コロイド中に分散させた形態−所謂オ
イルプロテクト法−で使用することが好ましく、現在写
真業界で使用されるカラー感材はほとんどがこうしたタ
イプのものとなっている。

近年、写真業界では生産性の向上Ｃ二対する要望がま丁
ま丁高まりつつあり、特に大量のプリント件数をいかに
迅速に処理するかという問題は常に最も重要な課題とな
っている。こうした課題を解決する上で感材の現像処理
時間の短縮、特ジーカラー印画紙の現像処理時間の短縮
は敢も有効な手段であると考えられる。

こうした現像処理時間の短縮を達成するため（二は、限
られた現像時間内でできるだけ高い発色濃度を与えるよ
う（二することが必要である。これを達成する手段とし
ては、カップリング速ＩＷ’にできるだけ高くしたカラ
ーカプラーを用いるか、現像されや丁くかつ単位塗布量
当りの現像銀量の多いハロゲン化銀乳剤を用いるか、あ
るいは現像速度の高い発色現像液を用いるなどが考えら
れる。

一般に、カプリング反応速度は用いるカラーカプラーの
反応性と発色現塚主楽である芳香族第一級アミン化合物
の（カプラーを含む）油滴への浸透性の両方に依存する
ことが知られている。

反応性の高いカラーカプラーを用いることは上で述べた
ように非常に重要なことではあるが、一方で感材に使用
するカプラーを選択する上では多くの性能を満た丁こと
が必要であり１例えば共に感材中に組込むハロゲン化銀
乳剤への悪影響（保存中にカブリを増力口させる、ある
いは感度を低下させる等）の無いことはもちろんのむと
１発色色素の色相が色再現上好ましいこと、あるいは発
色色素やカプラー自身の熱や元に対する安定性の高いこ
となども重要な性能として挙げられる。このため、総合
的な性能に優れたカプラーを選択した場合、必ずしもカ
ップリング反応活性に重点を置けるわけではない。

このような理由から１発色現像主薬の油滴中への浸透速
度を高める手段が種々検討されてきた。

この中でも特に、ベンジルアルコールを発色現像液に加
えて現像速度を高める方法は、その発色促進効果が大き
いために、現在カラー印画紙の処理に広く用いられてい
る。

ベンジルアルコールを便用する場合には、水溶性が低い
ために溶剤としてジエチレングリコールやトリエチレン
グリコール、アルカノールアミン等が必要となる。しか
しながらベンジルアルコールを含めて、これらの化合物
は公害負荷値であるＢＯＤやＣＯＤが高いため、公害負
性の軽減の目的から、ベンジルアルコールを除去するの
が好ましい。

更には、該溶剤７便用しても、ベルジルアルコールを溶
解するには時間を＊するため、調液作業の軽減の目的か
らもベンジルアルコール’ｋｆｍＬない方が良い。

父、ベンジルアルコールが、後浴である漂白浴、もしく
は漂白定着浴中シー持ち込まれた場合には、シアン色素
のロイコ色素の生成の原因になり、発色濃度が低下する
原因となる。更には現像液成分の洗い出し速度を遅らせ
るために、処理済感光材料の画像保存性にも悪影響を及
ぼ丁場合がある。

従って、上記理由においてもベンジルアルコールを使用
しない万が好ましい。

発色現像においては、従来３からり分で処理されること
が一般的であったが、最近の仕上り納期の短縮化やラボ
作業の軽減化に伴ない処理時間の短縮化が所望されてい
た。

しかしながら１発色促進剤であるベンジルアルコールを
除去し、かつ、現像時間を短縮化した場合には、看しい
発色ａ度の低下をもたら工事は必至である。

この問題を解決するために、各檀発色現像促進剤（例え
ば、米国特許コ、　９　ｊ　Ｏ＊　９り０号、同λ、ｊ
／ｊ、／ダク号、同コ、ダ９≦、９０３号。

同コ、３０餌、９２ｊ号、向ｕ、０３♂、０７！号、同
ｔ、ｔ、ｌ／９．’１ｔ２号、英国特許／、％ＪＯ，９
９７号、同／、１３づ、ｇ／Ｊ号、特開昭ｊ３−１ｊ、
ｆＪ１号、同！ｊ−６へ〇〇号、同ｒｊ−ｊおけ１号、
同！！−−４おけ２号、同夕夕−≦おり３号、特公昭！
／−１２４ｔ２２号、同！！ｔ−１９７．２／号Ｃ二記
載された化合物）を併用しても充分な発色濃度を得るに
は至らなかった。

また、３−ピラゾリドン類を内蔵する方法（側光は特開
昭に０−２ｔＪＪｒ号、同ｔｏ−／Ｊ−Ｊ’ｌグ９号、
同６０−／Ｊｉ♂な％ｔに号に記載された方法）を用い
ても生鰻時で感度が低下したり、カブリが発生するとい
う欠点！有する。

又、兄色現塚王＃に″Ｉｋ内蔵する方法（例えは米国特
１ｆＦＪ７／９ダ９２号、同３３グ２夕！９号、同３Ｊ
ＩＩｔＺＪ−９７号、特開昭！ｔ−６コ３！号、同？　
４−　／に１３３号、同タフ−９２ｓＪ１号、同！７−
♂３！６ｊ号等に記載された方法）を用いても、光色現
像が遅くなったり、カブリが生成するという欠点があり
、適切な方法ではない。

−万、ヒドラジン化合物が現像を促進することは古くか
ら仰られて２す、ヒドラジン化合物をハロゲン化銀写真
乳剤や現像液に添加する具体的な方法が米国特許第３，
２３０，７２７号（アスコルビン酸とヒドラジンとを組
合せた現像液）同３゜コ２７．１１２号（直接ポジカラ
ー像を得るための補助現像薬としてヒドラジンを使用）
同３．Ｊ？に、２３１号（ハロゲン化銀感材の安定剤と
して脂肪族カルボン酸の！−モノーフェニルヒドラジド
を含有）同２．ｔ１９，９り！号や１Ｍｅｅｓ著Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒ
ｏｃｅｓｓ　　第３版（／９ｊ４年）コ♂１頁等Ｃ：記
載されている。

これらの中で、特に、米国特許第２，４ｔｌｖ。

９り！号では、ヒドラジン化合物の添加により硬調なネ
ガチブ画像を得ることが、開示されている。

同特許明細書）＝は塩臭化銀乳剤にヒドラジン化合物を
添加し、ｉ２．ｒというような高いｐＨの現像液で現像
すると、ガンマ（γ）が１０をこえる極めて硬調な耳翼
特性が得られることが記載されている。しかし、ｐＨが
１３に近い強アルカリ現像液は、空気酸化され易く不安
定で、長時間の保存や使用に耐えない。

米国特許第ダ、２２μ、す０／号、同ヴ、／４♂、９７
７号、同ダ、Ｊ４ｔＪ、７３９号、同ダ。

２７２．４／ダ号、同グ、ｊ２Ｊ、４４ｔｊ号などにお
いて安定な現像液を用いて、極めて硬調なネガチブ写真
特性を与えるハロゲン化銀写真乳剤の記載があるが、そ
れらで用いたアシルヒドラジン化合物はいくつかの欠点
を有することが判ってきた。

丁なわち、これら従来のヒドラジン類は、現像処理中に
窒素ガスを発生することか知られており。

これらのガスがフィルム中で集まって気泡となり写真像
を損うことであり、さらに、現像処理液へ流出すること
で他の写真感材に恋影′＃を及ぼ丁ことである。

また、米国特許第ダ、３♂Ｂｉｏｒ号、同ダ。

＝６９．りλり号にはハロケン化銀粒子に対して吸着し
易い置換基を有するヒドラジン類を用いて極めて硬調な
ネガ階調の写Ｘ性が得られることが記載されているが、
これらの吸着性基を有するヒドラジン化合物の中で前記
公矧例に具体的に記されたものは保存中に経時減感を引
き起テという問題がある。

以上述べたように従来知られているヒドラジン化合物お
よびその使用法は、いずれも問題点が多く、またその効
果も十分なものではなかった。

（発明が解決丁べき問題点） したがって本発明の目的は、ベンジルアルコールを実質
的に含まない発色現像処理液を用いても。

短時間で高い発色濃度を与えるカラー画像形成法を提供
することにある。

（問題点を解決Ｔるための手段） 本発明のかかる目的は１反射支持体上に少なくとも／ｆ
ｌの感光層を設けた７１０ゲン化銀力ラー写真感元材料
を、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在下、実
質的にベンジルアルコールを含まないカラー現像液で、
２分３０秒以下の現像時間で処理することを特徴とする
カラー画像形成法によって達成された。

一般式（Ｉ） 式中１人は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｂはホル
ミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホニ
ル基、アルキルもシくはアリールスルフイニルル、カル
バモイル基、アルコキシ基しくはアリールオキシカルボ
ニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル基
、チオアシル基、チオカルバモイル基又はヘテｏｆｉ基
を表わしＲｏ−Ｒ１はともに水素原子あるいは−１が水
素原子で、他方が＠換もしくは無置換のアルキルスルホ
ニル基、又は置換もしくは無置換のアリールスルホニル
基、又は置換もしくは無置換のアシル基を表わ丁。

ただし、Ｂ、Ｒ□およびそれらが結合する窒素原子がヒ
ドラゾンの部分構造−へ＝し、を形成してもよい。

不発明で言う脂肪族基は脂肪展炭化水紮基ン表丁。

本発明に２いて実質的にベンジルアルコールを含有しな
いこととは、発色現像液中のベンジルアルコールの濃度
が０．ｊ継／１３未満であり、好ましくは全く含有しな
いことである。

次に本発明で用いる一般式（Ｉ）で表わされるヒドラジ
ン誘導体について説明する。

一般式（夏） 式中人は脂肪族基または芳香族基を表わす。一般式（Ｉ
）において１人で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素
数ｌ〜３Ｑのものであって、特に炭素数／−−２０の直
鎖１分岐またに環状のアルキル基である。ここで分岐ア
ルキル基はその中に１つまた）求それ以上のヘテＣ！原
子を含んだ飽和のへテロ環を形成するようζ：環化され
ていてもよい。

またこのアルキル基ニ、アリール基、アルコキシ基、ス
ルホキシ基、スルホンアミド基、カル水ンアミド基等の
置換基を有していてもよい。

例えばｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基
、シクロヘキシル基、ピロリジル基、イミダゾリル基、
テトラヒトｃＸ７リル基１モルフォリノ基などをその例
として挙げることができる。

一般式（Ｉ）においてＡで表わされる芳香族基は単環ま
たはコ環のアリール基または不飽和へテロ＠基である。

ここで不飽和ヘテＣ！環基は単環または２環のアリール
基と組合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環。

ピリミジン環、イミダゾール環、ビロラゾール嬢。

キノリン環、イソキノリン環、ベンズ１′ミダゾール壌
、チアゾール壊、ベンゾチアゾール穢等があるなかでも
ベンゼン項ヲ含むものが好ましい。

Ａとして特ｌ二好ましいものはアリール基である。

人のアリール基または不飽和へテロ根基は置換基を持っ
ていてもよい。代表的な置換基としては、［鎖１分岐ま
たは環状のアルキル基、（奸よしくは炭素数１，２０の
もの）、アラルキル基（好里しくはアルキル部分の炭素
数が７〜３の中頃または２壌のもの）、アルコキシ基（
好ましくは炭素数／−２０のもの）、置換アミン基（好
ましくは炭素数／−，３０のアルキル基で置換されたア
ミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３Ｑ
を持つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数ｌ
〜３Ｑを持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数７
〜３Ｑを持つもの）などがある。

一般式ＣＩ）の人はその中にカプラー等の不動性写真用
添加剤において常用されているパラスト基が組み込まれ
ているものでもよい。パラスト基は２以上の炭素数をを
する写真性に対して比較的不活性な基であり１例えばア
ルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフェニ
ル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの中か
ら選ぶことができる。

一般式（Ｉ）のＡはその中にノ・ロゲン化ｊｉｌ！粒子
表面に対する＠湾を強める基が組み込まれているもので
もよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素環チ
オアミド基、メルカプト複素根基、トリアゾール基など
の米国特許第μ、３１１．／Ｑ♂号、同μ、す！９，３
μ７号、特開昭！９−７９！、２３３号、同！９−２０
０，２３１号。

同５９−２０／、０グ！号、同Ｊ−９−２０／、０９ｔ
≦号、同タ９−コ０／、０μ７号、同ｊデー２０／、０
ダ♂号、同ｊ９−２０／、０ダ９号、特願昭５９−４６
，７１１号、同一〇−／／弘ｊ９号、同６０−／９７Ｊ
９号等に記載された基が挙げられる。

Ｂは、具体的にはホルミル基、アシル基（アセチル基、
プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、クロロアセ
チル基、ベンゾイル基−４’−’７０ロベンゾイル基、
ビルボイル基、メトキサリル基。

メチルオキサモイル基等）、アルキルスルホニル基（メ
タンスルホニル基、−一りロロエタンスルホニルＭ等＞
、アリールスルホニル基（ベンゼンスルホニル基等）　
、アルキルスルフィニル基（メタンスルフィニルｉｋ’
４　）　、アリールスルフィニル基（ベンゼンスルフィ
ニル基等）　、カルバモイル基（メチルカルバモイル基
、フェニルカルバモイル基等）、スルファモイル基（ジ
メチルスルファモイル基等）、アルコキシカルボニルｆ
４（メトキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカ
ルボニル基等）、スルファモイル基（メチルスルフィナ
モイル基等）、アルコキシスルホニル（メトキシスルホ
ニル基、メトキシスルホニル基等）、チオアシル基（メ
チルチオカルボニル４等）。

チオカルバモイル基（メチルチオカルバモイル基等）又
はへテロ環基（ピリジン環等）を表わす。

Ｂとしてはホルミル基又はアシル基が特に好ましい。

一般式（Ｉ）のＢは几、及びこれらが結合している窒素
原子とともにヒドラゾンの部分構造上記に２いてＲ１２
はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わ丁。Ｒ
３は水素原子、チルキル基、アリール基またはへテロ環
基を表わす。

Ｒｏ、Ｒ１は水素原子、炭素数２０以下のアルキルスル
ホニル基およびアリールスルホニル基（好マしくはフェ
ニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が一〇
、！以上となるよう（二置換されたフェニルスルホニル
＆　）　、　炭素数２０　以下のアシル基（好ましくは
ベンゾイル基、又はハメットのＷ侠基定数の和が−ｏ、
ｒ以上となるように置換されたベンゾイル基、あるいは
直鎖又は分岐状又は環状の無置換及びｉ換脂肪族アシル
基（置換基としては例えばハロケン原子、エーテル基、
スルホンアミド基、カルホンアミド基、水酸基、カルボ
キシ基、スルホン酸基が亭げられる。））一般式（Ｉ）
で示される化合物の具体例を以下に示す。但し不兄明は
以下の化合物に限定されるものではない。

ｌ　−／ ■−コ 　−Ｊ ■−μ １−ｒ （−ｊ 夏　−７ １−Ｊ’ ■−デ ー−ｉ。

１−／、２ １−／Ｊ ｌ　　　／Ｋ １−／　　夕 １−／　乙 ■ Ｈ３ Ｇ）１２Ｇ）１２にｉ−１２８）ｉ ｌ−／♂ １−コＯ 貨□ＩＮ 夏−コ１ １−Ｊコ ■−２３ Ｉ−コリ １−コ！ ０Ｃ：Ｈ３ ■−２６ １−λｌ ■−３０ １−Ｊ／ ■−３３ （−Ｊｇ −Ｊｊ １−Ｊ　ぶ に４Ｈ。

■−３７ ■−弘Ｑ −４ｔ１ ■−目 Ｉ−ダ３ −Ｋｇ −ｇｔ １−ａに ■−グア Ｃ２”５ ■−リ♂ ■−ダ９ −　ｊ　０ −　ｊ　１ Ｉ−！３ ２Ｈ５ １−ｔｇ Ｈ−ｒｒ Ｉ−Ｉ７ −ｒｅ ■−！９ ｎ　−ＣＩ２８２５−Ｎ）ｉＮＨｃＨｏｌ−≦７ １−４コ ＮＨＮＨＣＨ。

！−６３ １−ｊ　ダ ■−６６ ■−ぶり 本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
合成法は特開昭！Ｊ−２０，９２１号。

同！３−コｏ、ｑλλ号、同！３−６≦、７３２号、同
ｚｓ−２ｏ、Ｊｉｔ号、米国特許第ダ、ダｊ？、ｊ＠７
号、同＠、ｇ７Ｊ’、９λ♂号などに記載されている。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
、従来知られていたヒドラジン化合物が有していた多く
の問題点を改良した化合物であり。

特？＝ベンジルアルコールを実質的に含まない発色現像
液を用いた短時間の処理における発色性を改良する効果
は予想外に顕著なものであると言える。

本発明において前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
少なくとも一種の存在下において発色現像を行なうには
以下のように丁ればよい。

丁なわち、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の感光層または非感光層の少な
くとも一層中および／または該発色現像液中に存在させ
ること（：よって冥現できる。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされる化合物の使用
量は、感材の構成内容シーよって多岐にわたるが、感材
中の感光層あるいは非感光層中に添加して用いる場合に
は、感材中に含有されるハロゲン化銀１モル当りｌＯモ
ルから１０　　　モルの範囲が好ましい。更Ｃ；好まし
くはｉｏ　　　モルからｉｏ　　　モルの範囲である。

また１発色現像液中に添加して用いる場合には、ｊＸ／
Ｑ　　９モル／！から１．！Ｘ１０　　　モル／！の範
囲が好ましく、災に好ましくは夕Ｘ１０　　　モル／フ
カラ１、ｊ×１０　　　モル／Ｊの範囲である。

本発明に便用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロケン化銀乳剤贋に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上（二
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、Ｍ酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂′Ｉｋ被榎
したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支
持体として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙１及射
層を併設した、戎は反射性物置を併用する逍明叉持体１
例えはガラス板、ポリエチレンテレフタレ−）、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体
は使用目的によって適宜選択できる。

次に本発明における処理工ａ（ＩＩＩ像形成工程）につ
いて述べる。

本発明におけるカラー現像処理工程は、処理時間が一分
３０秒以下と短かい。好ましい処理時間は１分〜２分１
０秒である。ここＣ二おける処理時間とは感光材料がカ
ラー現像液に接触してから。

次浴に接触するまでの時間であり、俗間の移動時間を含
有テるものである。

本発明の現像処理（二用いる発色現像液に、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主ａＪｌ主成分とするア
ルカリ性水浴液である。この発色現像生栗としては、ｐ
−）ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、そ
の代表例として３−メチルーダ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−μｍアミノ−へ−エチル−
へ−β−ヒトクキシルエテルアニリン、Ｊ−メチル−弘
−アｔ／−Ｎ−エテルーＮ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、Ｊ−メチルーダ−アミノルＮ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸
塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸
塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−ｔクチル）ベ
ンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。

アミノフェノール糸誘導体としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミンフェノール、グーアミノ−２−
メチルフェノール、λ−アミノーＪ−メチルフェノール
、コーオキシー３−アミノー／、ｇ−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他１．．Ｆ、Ａ、メソン著１フォ°トゲラフイック
・プロセシング・ケミストリー」、フ万−カルＯプレス
社（Ｉ９６≦年）（Ｌ、Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ、”　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉ　ｓ　ｔ　ｒｙ”、　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ）の２２６〜２２９頁、米国特許λ、１
９３，０／！号、同コ。

ｊ９．２．ｊ４に号、特Ｂ４．Ｉ昭Ｋ　？　−６％　９
　ｊ　Ｊ　”４などに記載のものを用いても工い。必要
に応じて２種以上の発色現像主薬を組み合わせて用いる
こともできる。

本発明６二おけるカラー現保液の処理温度は、３００Ｃ
−ｒｏｏｃが好ましく、更に好ましくは３゛ｚ　’Ｃ〜
すｔ’ｃである。

又、現像促進剤としては、ベンジルアルコールを実質的
に含有しない他は、各種化合物を使用しても良い。例え
ば、米国特ｉＦコ、≦弘♂、乙Ｑａ号、特公昭ダ４ｔ−
９ｊ０３号、米国特許３．／７／、２に７号で代表され
る各種のピリミジラム化合物やその他のカチオニツク化
合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸
タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４ｔ％ｔ
−９３０ｇ号、米国特許λ、１３３，９９０号、同コ、
！３１．１３２号、同λ、９タ０，９２Ｑ号、（ロ）コ
。

ｊ７７．１２７号記載のポリエチレングリ；−ルやその
誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、
米国特許！、２０／、２＠コ号記載のチオエーテル系化
合物、その他特開昭ｊ　ｌ　−／！≦９３μ、同ご０−
λコ０３μμ号記載の化合物をあげることができる。

又１本発明におけるような短時間現像処理においては、
現像を促進する手段だけでなく、現像カブリを防止する
技術が重要な課題どなる。本発明におけるカブリ防止剤
としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウム
の如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤
が好ましい。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、ｔ−ニトロベンズイミダゾール、！−二トロイソイン
ダゾール、ｊ−メチルベンゾトリアゾール、！−二トロ
ペンソトリアゾール、！−クロロ−ベンゾトリアゾール
、２−チアソリルーベンズイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、ヒトミキシアザインド
リジンの如き含蓋累ヘテａｄｉ化合物及びｌ−フェニル
−！−メルカプトテトラゾール、＝−メルカプトベンズ
イミダゾール、λ−メルカプトベンゾチアゾールの如き
メルカプ）！ｉｔ換へテロ環化合物、更にチオサリチル
酸の如きメルカット雇侠の芳香誘化合物を便用すること
ができる。特に好ましくはハロゲン化物である。これら
のカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から溶出
し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

その他１本発明におけるカラーｆＡ塚液は、アルカリ金
＾の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩
衡剤；ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西
独特許出願（ＯＬＳ）第一ぶコ２９ＩＯ号に記載の化合
物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチ
レングリコールのような有機溶剤：色素形成カプラー；
競争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドの工うな
造核剤；ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢
酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六
酢酸および、特開昭ｒｔｒ−ｉｑｔｒ４ｔ！号記戦の化
合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、ｌ−ヒド
ロキシエチリデン−ｉ、ｉ’−ジホスホン酸、リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ａ６／７１７０（Ｉ９７９年５月）記載の
有機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭タコ−
１０コア２６号、同ｊ　Ｊ−４ｔ２７３０号、同！μ−
／２１／コア号、同タ！−弘０２μ号。

同！！−ダＱコ！号、同ｊ！−／２ハロ１号、同Ｊ−ｊ
−６！９１１号、同！！−≦！９！≦号。

およびリサーチ・ディスクロージャー （Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）４６１
２１７０号（Ｉ９７９年５月）記載のホスホノカルボン
酸などのキレート剤を含有Ｔることができる。

又、カラー現像浴は必要に応じてλ分割以上Ｃ二分割し
、最前浴あるいは１／に後浴からカラー現像補充液を補
充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良
い。

カラー現像後のへロケン化銀カラー感元材料は通常漂白
処理される。標目処理は、定溜処理と同時に行なわれて
もよいしく１１白定着）、個別盛二行なわれてもよい。

漂白剤とじてな、例えは鉄（Ｉ）。

コバルト（■）、クロム（Ｖｌ）、ｍ（Ｉ）などの多価
金属の化合Ｃ１，過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等
が用いられる。例えば、フェリシアン化物１重クロム酸
塩、鉄（Ｉ）またにコバル）（ＩＩ）の有機錯塩１例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、ニトリロトリ酢酸。

／、Ｊ−ジアミノーーープロパノール四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩。

マンカン酸塩；ニトロソフェノールなど！用いることが
できる。これらのうちフェリンアン化カリ。

エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及びエ
チレンジアミン＆！ｇ６酸鉄（ＩＩＩ　）アンモニウム
、トリエチレンテトラミン五酢酸鉄（Ｉ［［）ア１ンモ
ニウム、過硫酸塩は特６：有用である。エナレンジアミ
ン四酢酸ｖｃ（ＩＮ）錯塩は独立の漂白液に２いても、
−浴漂白定着故においても有用である。

又、漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を
併用しても良い。例えば、臭素イオン。

沃素イオンの他、米国特許Ｊ、７０６．Ｊｒｔ１号、特
公昭ａｓ−ｒｒｏｔ号、同体９−λ≦！？６号、特開昭
７７−３２７３！号、同ｊＪ−３６２３３号及び同ｊｆ
Ｊ−３７０１４号明細薔に示されるようなチオ尿素系化
合物、あるいは特開昭！３−７２４ｔＶ−２４を号、同
！！−９ｔｔＪｔ号、同夕３−！り♂３１号、同！３−
３λ７３６号、同タ３−６！７３２号、同！弘−！コ！
３−号及び米国特許第３．♂９３．ｒｔ１号明細書等Ｃ
二示されるようなチオール系化合物、あるいは特開昭グ
デー！９にダ４を号、同タｏ−１ａｏｉコ９号、同夕３
−．２ｚｇＪ６”ｒ、同タＪ−／ｇ／４Ｊｊ号、同！３
−ｉｏ９ｔ２３２号、同ｔ％−Ｊｊ７２７号明ａ薔等に
記載のへテロ壊化合物、あるいに、特開昭！λ−＝Ｏｒ
Ｊ２Ｊｉｆ、同ｆｉｒ−２ｊＯ６Ｗ、号、及び同ｊ！−
コロｊＯぶ号明細書等に記載のチオ−ル系化合物、ある
いは、特開昭に／−♂１１Ｑ号明細薔記或の四級アミン
類あるいは、特開昭％ｔ９−ダ２３％Ｌ９号明細書記載
のチオカルバモイル類等の化合物を使用しても良い。

定看剤としてな、チオ億酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる
事ができるが、チオ（ｉｆ酸塩の場合が一般に使用され
ている。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫１ｍ付加物が
好ましい。

標目定着処理や夏着処理の後には１通常、水洗処理が行
なわれる。水洗処理上８！（：は、沈澱防止や、節水の
目的で各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、沈
澱を防止するための無機リン酸。

アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各
種バクテリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パ
イ剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表される硬
膜剤あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤等を必要に応じて添加することができる。あるいはエ
ル・イー・ウェスト（Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ）、フォトグラ
フイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔ。

８ｃｉ、ａｎｄ　　Ｅｎｇ、）、第９巻′、ｉ、ｇ号、
（／９ぶ！）等に記載の化合物を添加しても良い。特に
キレート剤や防パイ剤の添加が有効である。また、水洗
処理工程に多段（例えは２〜！段）向流方式を取ること
によって、節水することも可能である。

又、水洗処理工程の後もしくはかわ・月：、特開昭！ク
ー、！！９ｔＪ号記載のような多段向流安定化処理工程
を実施しても良い。本工程の場合には。

コル９槽の向流塔が必要である。本安定化浴中に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。

例えば、膜ｐＢを調整するための緩衝剤（例えば。

ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、
水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等）やホルマ
リンをあげる拳ができる。その他、必要に応じて硬水軟
化剤（＃Ｉ機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等）、
殺菌剤（プロキセル、インチアゾロン、ダーチアゾリル
ベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールベンゾトリ
アゾール類等）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤等を
添加しても良い。

又、処理後のｇｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、　［［アンモニウム、？、を硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加することもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイ
ズが、投影での等価な円の直径による表示で、０．１μ
ｍから一μｍが好ましく、更に好ましくは００２μｍか
ら１．３μｍである。また好ましくは単分散乳剤であり
、単分散の程度を表わす粒子サイズ分布は統計学上の標
準偏差（Ｓ）と平均粒子サイズ（ｄ）との比（Ｓ／ｄ　
）でＯ０λ以下が好ましく、さらに好ましくは０．ｌｊ
以下である。

本発明に用いられるノーロダン化銀乳剤はいかなるハロ
ゲン組成であってもよいが、好ましくは沃化銀１に実質
的に含まない臭化銀お工び／または塩臭化銀から成り、
より好ましくは塩化銀を２モル係以上ｔＯモル俤以下、
さらシ：好ましくは一モル俤以上！Ｏモル暢未満含有す
る塩具化銀乳剤である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
　）なＭＪ′＆体を有するものでもよく、また球状など
のような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつ
ものでもよく、また＃求これらの結晶形の複合形！もつ
ものでもよい。また平板状粒子でも工く、特に長さ／厚
みの比の値が！以上とくに２以上の平板粒子が１粒子の
全投影面積の５０４以上を占める乳剤を用いてもよい。

これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよ・
い。

これら各種の乳剤は潜像を王として表面に形成する表面
溜像型でも１粒子内部に形成する内部潜像製のいずれで
も工い。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著［写真の
化学と物理Ｊ　（Ｐ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈ　１ｍ１ｅ　　ｅ　ｔ　　Ｐｈｙ　ｓ　１ｑｕｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
１社刊、／９４７年）］、ダフイン著「写真乳剤化学Ｊ
　（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ刊、／？４ｊ年）〕、ゼリクマンら著［写
真乳剤の製造と塗布Ｊ　（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　＠　Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　Ｐｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌｓｉｎ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／９≦μ
年）〕などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性／％ｅ！ゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる迎混
合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に株つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

さら１：、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの
間に既に形成されている／Ｓｅｔゲン化銀をより醇解度
積の小さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコン
バージョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒
子形成過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤
もまた用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程（二おいて
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またにその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩なトラ共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成。

脱塩−１？よび化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公矧のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア。

ロダンカリまたは米国特許第３，２７１．ｌｊり号、特
開昭ｊｌ−／、ＩＪぶ０号、特開昭！３−？２ドＱ／号
、特開昭ｊＪ−／ｇ＠Ｊ／９号、特開昭タグ−１００７
／り号もしくｔ求特開昭７％−ｌｊ−１１２１号等に記
載のチオエーテル類およびチオン化合物）を沈殿、物理
熟成、化学熟成で用いることができる。物理熟成後の乳
剤から可溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、
フロキュレーション沈降法または限外濃過法などＣ二従
う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類。

ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例え
Ｉ’！第一すず塩、アミン類、シトラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元
増感法：金属化合物（例えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉ
　ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅなとの周期律表■族の金属の錯
塩）を用いる貴会ｌｌｌ１％増感法などｔ単独でまたは
組み合わせて用いることができる。

上記の化学増感のうち、硫黄増感単独かより好ましい。

本発明のカラー写真感光材料が目標とする階詞な満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２檜以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤（単分散性として以前記の変動率をもったものが好
ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布すること
ができる。さらζ：２攬類以上の多分散Ｉ−ロダン化銀
乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混
合あるいは嵐１−シて使用することもできる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン８累、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素。

およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な
色素はシアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異節壌核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核。

チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核。

テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式
炭化水素環が融合した核；訃よびこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核１丁なわち。

インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核
、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用
できる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジン−２
，９ｔ−ジオン核、チアゾリジンーコ、９ｔ−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸類などの！〜６員
異ｗ！Ｊ壌核を適用することができる。

これらの増感色素は単独Ｃ二剤いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増
感の目的でしばしは用いられる。その代表例は米国特許
λ、≦？？、！ｕｊ号、同コ。

９７７．２２９号、同３，３９７．０１ｓＯ号、同３．
５−コ、Ｑ！２号、同３．ｊ２り、４４ｔ／号。

同ｊ、６１７，２９３号、同Ｊ、４．２／、５Ｆ４４を
号、同３．ｔｔｔ、ｇｒｏ号、同Ｊ、６７２．ｒ９ｒ号
、同Ｊ　、４７？　、４４２１号、同Ｊ　、　７０３゜
３７７号、同３，７乙り、Ｊ（７／号、同３．♂ｌダ、
６０９号、同３．／３り、♂ご一号、同ダ。

０２４．７０７号、英国特許／　、Ｊｇｇ、−７１号、
同１．！０り、１０３号、特公昭ダＪ−リ９３６号、同
！３−ｌコ３７５号、特開昭５２−７１０４１１号、同
タコ−１０９９コ！号に記載されている。

増感色素とともに、それ目オ分元増感作用をもたない色
素あるいは可伐元を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に甘んでもよい。

本＠明に２ける増感色素に、ハロゲン化銀乳剤を支持体
に塗布するまでのどの工程で添カロされてもよい。すな
わち、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成過程またに終了後、
化学増感の前または後、あるいは塗布液をｉ１１＃する
ための龜加剤を加える工程などのいかなる工程で温潤さ
れることも可能である。

また１本発明で混合して使用するそれぞれの単分散乳剤
にあらかじめ増感色素を別々に添加しておいてもよいし
、乳剤を混合した後に色素を添加することも可能である
が、あらかじめ別々に添加されている前者の例の方がよ
り好ましい。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二車量カ
ラーカプラーの方が、塗布＠量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用でさる。

本発明（使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．≠０
７．Ｊｉｏ号、同第２．ｒ７ｊ　、０１７号および同第
３．コロｊ、！０４号々どに記載されている。本発明に
は、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３．弘Ｏｒ　、　／　９＋４Ｃ号、同ｇ３，４ｃｅ
７．ｙ、ｚｒ号、同第３．り！Ｊ、１０／号および同第
ａ、ｏコλ。

４コＯ号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭ｊｌ−１０７３２号、米国特許第
μ、μ０／、７１２号、同第μ、３２４　、０２１ｆｉ
号、Ｒ，ＤＩＩＯ！！（Ｉ９７９年参月）、英国特許第
１，４！コｊ　、０２０号、西独出顧公開第コ、２／り
、り１７号、同第２．コロ１．３４１号、同第２，３２
９，１１７号および同第コ。

蓼３３．ｒ／コ号などに記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
パロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用でさるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
賢例は、米国特許第２，３１／、０１２号、同第２゜３
ｕＪ　、７０３号、同第ｘ、６００，７１１号、同第２
，９０１，１７３号、同第３，０６２．ｔｊＪ号、同＄
３．／１２，１９４号オヨび同第３゜り３６，０１／号
などに記載されている。二車量の！−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第μ、３１０，４１ヂ号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４４，３
１／、ｒり７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
。また欧州特許第７３，４３４号に記載のパラスト基を
有スる！−ピラゾロン系カゾラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３ｔり、ｒ７５Ｆ号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第３，７コｊ、０６７号に＆：
ｅ、されたビラゾａ〔ｚ、／−ｃ）（／、コ、μ〕トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２≠２−〇
（Ｉ９１μ年を月）Ｋ記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２ダコ３ｏ＜ｉｑｒ
μ年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第１／り、７参１号に記載のイミダゾ（／
、２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１／り
、ｒｔｏ号に記載のピラノ’　（ｔ　＊ｚ−ｂ）（／、
コ、ｌ〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．≠７４ｃ。

２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくケ米
国特許第μ、０！コ、コｌコ号、同第ダ。

／４Ａｌｓ、Ｊり４号、同Ｐｉ、Ｌ、２２１１．２３３
号および同第≠、２りｔ、２００号に記載された酸素原
子帷脱型の二当量ナフトール系カツラーが代真例として
挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米
国特許第２，３ぶり、タコタ号、同第ｓ、ｒｏｔ、／７
１号、同第Ｊ　、　７７Ｊ　、　／ｌコ号、同第コ、ｔ
り！、ｌｉｔ号などに記載されている。温度および温度
に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用
され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７２，
００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル
基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラ
ー、米国特許ｍコ、７７コ、１６２号、同第Ｊ、７！ｒ
、ＪＯｒ号、同＄４！、／［４，ｊ５’４号、同第参、
！！４Ａ、０／１号、同第ぴ、３コア。

／７Ｊ号、西独特許公開第Ｊ、Ｊコタ、７コタ号および
特願昭！１ｒ−ＩＪ４７７号などに記載されたコ、ｊ−
ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特
許第３，６１１．１２２号、同第弘、ＪＪＪ　、タタタ
号、同第１．弘！／、！！２号および同第ａ、ａコア、
７４７号などに記載されたコー位にフェニルウレイド基
ｆ：有しかつ！−位にアシルアミノ基を有するフェノー
ル系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラー全併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第≠、３１．Ａ。

２３７号および英国特許第２．／コ、ｔ　、１７０号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第りｔ、１
７０号および西独出願公開第３．λ３４ｃ。

５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第ｊ　、Ｉｔ！／　
、１２０号および同第ａ、ｏｒｏ。

２１１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第一、１０コ、１７３号および
米国特許第ダ、３４７．コｒ２号に６己載されている。

本発明で使用する各抛のカプラーは、感光材料に必要と
さする特性を満たすために、ｇ光層の同一層に二種類以
上を併用することもでさるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点がｔ
ｙｒ６ｃ以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる
補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶
解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶
液など水性媒体中に微細分散する。高沸点Ｍ機溶媒の例
は米国特許第コ、３λコ、０２７号などに記載されてい
る。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補
助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによ
って除去また扛減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶媒の具体例としては、　フタル酸エステル
類（ジブチルフタレート、ジシクａへキシルフタレート
、ジー２−エチルへ中シルフタレート、デシルフタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、）　ＩＪ　クレジルホスフェー
ト、コーエチルヘキンルジフェニルホスフエート、トリ
シクロへキシルホスフェート、トリー、２−エチルへ中
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロログロピルホスフ
エート、ジーコーエチルへキシルフェニルホスホネート
など）、安息香酸エステル類（コーエチルへキシルベン
ゾエート、ドテシルベンゾエート、コーエチルへキシル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど
）、アルコール類またはフェノール＠（インステアリル
アルコール、コ９μｍジーｔｅｒｔ−アミルフェノール
など）、脂肪族カルダン酸エステル類（ジオクチルアゼ
レート、クリセロールトリブチレート、インステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチルーコーブトキシ＝！−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン
、ドブクルベンゼン、ジインプロピルナフタレンなど）
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３
０″Ｃ以と、好ましくはｊｏ’ｃ以上約／１．Ｏ”Ｃ以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、−一エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第弘、ｌタタ。

３６３号、西独特許出願（ＵＬ８　）第Ｊ、ｊ弘ｌ。

２７μ号および同第２．！弘ｌ、２３０号などに記載さ
れている。

カラーカプラーの標準的な使用ｔは、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０／ないし０．
３モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０，００２ないし０，３
モルである。

本発明を用いて作られる感光拐料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明や感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。！ｒ機退色防止剤としてはハイドロキノン類
、ｔ−ヒドロキククロマン類、ｔ−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン嬬　ｐ−アルコキクフェノール類、
ビスフェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ンフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基を７リル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金稿錯体なども使用でき
る。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第弘、コロ１．！り３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭！４−／！り６１Ａμ号に記載のスピロ
インダン類、および特開昭ｊｊ−♂りｒｉｚ号に記載の
ハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換
したクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布ｔはシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る童であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／Ｘ１０−４モル
／ｍ２〜２×１ｏ−３モル／ｍ２、％Ｋｒ　ｘ　７０−
４モル／　ｆｎ　２〜／　。

ｊＸ／　０　　　モル／ｍ　の範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材＃構成で江　シアンカブラ
−含有赤感性乳剤層に隣接する内側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感１の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止ｎｉｌと共乳化してもよい。紫外線吸収
剤が保穫層に添加されるときは、最外ｉ＠とじてもう一
層別の保イ角層が塗設されてもよい。この保護層には、
任意の粒径のマット剤などを含有せしめることができる
。

本発明の感光材料において、親水性コロイド、！−中に
紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、ｌｆｌ：
、Ｉｔｌ（ラシエーション４Ｌ＜はハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤１またはその他の親水性コ
ロイド喘に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。

水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくともλつの類
なる分光感度を有する多層多色写真林料に適用できる。

多層天然色写真材料、・よ、通常皮付体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤１−１およびイ感性乳剤〜を各々少なく
とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意
にえらべる。また前記の各乳剤層は＠度の異なる一つ以
上の乳剤層からでさていてもよく、また同一感性をもつ
２つ以上の乳剤ＩｆＪの間に非感光性層が存在していて
もよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤ｔ−の他に
、保１１１Ｌ中間層、フィルタ一層、ハレーション防止
層、パック層などとの補助１−を適宜設けることが好ま
しい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間！−に用いることので
きる結合剤または保唖コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等ｆ）Ｍ白質
：ヒドロキシエチルセルロース、カルメキシメチルセル
ａ−ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖鰐導体
；ポリビニルアルコール、ｙｔｅ＋）ビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多層の合成親水性高分子物質を
用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　ｔｌ　７０頁（ｌり６６）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現傷薬もしくはその前駆体、
現偉促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの象
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー／７４１
４３（／り７ｒ年／コ月）および同／１７／１ｃ１９７
９年／／月）に記載されている。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明する。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表１
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）／り、／ｆ及び色像安定剤（ｂ
）４Ｌ、ｕＰに酢酸エチル、２７．コｒｔｔｌ及び溶媒
（ｃ）７゜りｄを加えて溶解し、この溶液を１０９にド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｒｔｔを含む１０
−％ゼラチン水溶液／Ｉｆ！ｘｌに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（臭化銀ｆ０ｍａｌｌ、Ａｇ７ｏｔ／＃
含有）Ｋ下記に示す背感性増感色素を塩臭化銀／ｍｏ　
１当り７，０Ｘ１０−’ｍｏｌ加え！感性乳剤としたも
のをりｏｙｖＩ４製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶
解し、聚／の組成となる様にゼラチン濃度を調節し、第
１層塗布液を調製した。

第２層〜第７１−用塗布液も第１層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤とじては、ｌ−オキ
シ−３，！−ジクロローｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

宵感性乳剤層 （ハロゲン化＠ｉ／ｍｏ１当り ７．０Ｘ１０−’ｍｏｌ添加） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１ｍｏｔ当り ＄、　　ＯＸ／　　Ｏ−’ｍｏｌ　　添刀口）（ハロゲ
ン化銀ｔｍｏ　Ｉ当り ７．０ｘ１０　　　ｍｏｌ添加） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀／ｍｏ　１当り ／、Ｏ×１０　　　ｍｏｌ添加） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用い九。

緑感性乳剤層： 赤感性乳剤！−： ８（７３Ｋ　　　　　　　　　　　　８（Ｊ３にカプラ
ーセど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の通りで
ある。

（ａ）　　イエローカブラ− （ｂ）　　色像安定剤 （ｅ）　　溶媒 Ｈ Ｈ （ｅ）　　マゼンタカプラー （０色像安定剤 （ω　溶媒 （ｈ）　　紫外線吸収剤 Ｈ９ Ｈ９１ ＣＨ□Ｃ：Ｈ２Ｃ（ＪＵＣ８Ｈ０゜ の／：！：ｊ混合物（モル比） ０）　混色防止剤 （ｓｅｃ）　　　　　（ｊ）　　溶媒 （ｉｓ　ｏ　ｃ、ｔｉｌｅ　Ｕ　＋３Ｆ　＝’Ｊｔ） （ｋ）　　シアンカプラー α （ｋｌ） （Ｉり　　色像安定剤 （ｍ）溶媒 α 〔ｋ２〕 Ｃ，Ｈ，（ｔ） これを試料Ａとした。試料人の第１！ＷＩの塗布液に本
発明の化合物ｌ−ａ、■−μ、ｌ−ｚをそれぞれ表２の
ように添加して作製した試料を６％Ｃ１Ｄとした。また
本発明の化合物■−タを試料Ａの第１Ｉｌから第を層ま
での塗布液に表２のように添加して作製した試料をＥ％
Ｆとし念。

これらの試料Ａ−Ｆに光学ウェッジと赤色、緑色、青色
フィルターを通して露光を与え、以下に示す発色現僧処
理（ａ）〜（Φを行ない表３に示す結果を得九。

写真性の評価は、処理（ａ）の結果を基準にした。

すなわち、最小濃度に０．２を加えた濃度を与えるのに
必要な露光量の逆数をもって感度とし、各感材の各層の
処理ｒａ）における感度をｉｏｏとし、他の処理での結
果をこれに対する相対値で表わした。また発色性を評価
するためにやはり処理（ａ）　を規準とした。すなわち
、各感材の各層の処理（ａ）における発色濃度／＃０を
与える露光量を求め、この露光量における各処理での発
色濃度をもって発色性の尺度とした。

（処理工程）　　　（温度）　　　　　（時間）現像液
　　　　　　３Ｉｒ″Ｃコ、０分漂白定着液　　　　３
ｒ’ｃ　　　　　／、ｏ分水洗　　　　　２１−３！’
ＣＪ、０分（現像液処方） 発色現像液（ａ） ジエチレントリアミン五酢酸・ ｊＮａ　　　　　　　　　　　　　　　λ、Ｏｆベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　ｌ！４ジエチレングリ
コール　　　　　　　　１ｏｙｔｔＮａ２ＳＯ３コ、０
ｆ ＫＢｒ　　　　　　　　／、Ｏｆ ヒトミキシルアミン硫酸塩　　　　　３．０１μｍアミ
ノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチャ〕− ｐ−７二二レンジアミンー硫 酸塩　　　　　　　　　　　　　　！、Ｏ２Ｎ　ａ　　
Ｃ（Ｊ　ａ　（／水塩）　　　　　　３０．Ｏｆ螢光増
白剤（スチルベン系）　　　　　／　、Ｏｆ水を加えて
全量で　　　　　　　　１０００ｄ（ｐＨ１０，２） 発色現像液出） ジエチレントリアミン五酢酸・ ｊＮａ　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｆＮａ２
８０３　　　　　　　　　　　　ａ、ｏｆＫＢｒ　　　
　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆヒドロキシルアミ
ン硫ｆＲ塩　　　　　Ｊ、０ｆｌ−アミノ−３−メチル
−Ｎ− エチルーヘ−〔β−（メタン スルホンアミド）エチル〕− ｐ−フェニレンジアミン―硫 酸塩　　　　　　　　　　　　　　ｊ、０ｆＮａ２ＣＯ
３（ｚ水塩）　　　　　　！０．０ｆｆ４光増白剤（ス
チルベン系）　　　　　／　、０？水を加えそ全量で　
　　　　　　”１０００ｔｔｔｌ（ｐＨ／　Ｏ、コ） 発色現像液（ｃ） ジエチレントリアミン五酢酸・ ｊＮａ　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｆベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　／ｊｍジエチレングリ
コール　　　　　　　　１０．１Ｎａ２８（Ｊ３　　　
　　　　　　　　　ｘ、０ｆＫＢｒ　　　　　　　　　
　　　　　　／、Ｏｆヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　３．０？ダーアミノー３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル〕− ｐ−フェニレンジアミン―硫 酸塩　　　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｆ化合物１−
７　　　　　　　　　　　ｏ　、　ｏｏλｔＮ　ａ　　
Ｃ（Ｊ　ａ　（／水塩）　　　　　　３０．Ｏｆ螢光増
白剤（スチルベン系）　　　　　／、Ｏｆ水を加えて全
量で　　　　　　　　ｔ　ｏ　００ｄ（ｐＨｔｏ、２） 発色現像液（ｄ） ジエチレントリアミン五酢酸・ ｊＮａ　　　　　　　　　　　　　　　２．０？Ｎａ２
ＳＯ３ｘ、ｏｆ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　／、０？ヒド
ロキシルアミン硫酸塩Ｊ　、　Ｏｆｆ１−アミノ−３−
メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル〕− ｐ−フェニレンジアミン−硫 酸塩　　　　　　　　　　　　　　ｊ、Ｏｆ化合物１−
７　　　　　　　　　０，００２９Ｎａ２Ｃ０３（ｌ水
塩）　　　　　　３０．Ｏｆ螢光増白剤（スチルベン系
）　　　　　／、Ｏｆ水を加えて全量で　　　　　　　
　１０００ｄ（ｐ）ｉｌｏ、コ） （漂白定着液処方） 千オ硫酸アンモニウム（ｔμ ｗｔ係）　　　　　　　　　　　　　　／ｊＯｔｔｔｌ
Ｎａ２ＳＯ３／７Ｐ Ｎ　Ｈ４（ｋ　ｅ　（Ｉ）　（Ｂ　Ｄ　’ｆ’　Ａ　）
　）　　　　　　ｊ　ｊ　ｆＥＤＴＡ−ＪＮａ　　　　
　　　　　　　　　ｕｆ水を加えて全量で　　　　　　
　　　１００のｄ（ｐｔ（ぶ、り） 表３の結果から明らかなように１本発明の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の存在下で発色現像処理を行なった
場合にはベンジルアルコールヲ除去した発色現像液を用
いても、４分間の現像処理で十分な発色性を有すること
がわかる。

実施例　２ 実施例１とは、処理液（Ｃ）、（ｄ）　Ｋ添加した化合
物（ｌ−７）ｔ−（Ｉ−１に変え、添加量’ｔ（ｏ、。

０３９に変更した以外は全く同様の実験を行い、同等の
結果を得、本発明の有効性を確認した。

く本発明の効果〉 本発明の実施により、ベンジルアルコールヲ実質的にな
くすことで、公害負荷を顕著に′低減でさ、調液作業が
軽減され、またシアン色素がロイコ体でとどまることに
よる濃度低下をなくすことができる。更には大量のカラ
ープリントを迅速に処理し、生産性を飛躍的に向上させ
ることができる。

また本発明によれば、ベンジルアルコールｔ−５ｆｌ的
に含まないカラー現像液で２分３０秒以内という短時間
の処理を行なっても、発色性は良好であり、高いコント
ラストを有するカラープリントを得ることができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（３
発２ ２１発明の名称　　カラー画像形成法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人使　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地″゛４、補正命令の日付　
　自　発 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上に少なくとも１層の感光層を設けたハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を、下記一般式（ I ）で表
   わされる化合物の存在下、実質的にベンジルアルコール
   を含まないカラー現像液で、２分３０秒以下の現像時間
   で処理することを特徴とするカラー画像形成法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｂはホル
   ミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホニ
   ル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、カル
   バモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカルボ
   ニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル基
   、チオアシル基、チオカルバモイル基又はヘテロ環基を
   表わしＲ＿０、Ｒ＿１はともに水素原子あるいは一方が
   水素原子で、他方が置換もしくは無置換のアルキルスル
   ホニル基、又は置換もしくは無置換のアリールスルホニ
   ル基、又は置換もしくは無置換のアシル基を表わす。 ただし、Ｂ、Ｒ＿１およびそれらが結合する窒素原子が
   ヒドラゾンの部分構造▲数式、化学式、表等があります
   ▼を形成してもよい。