JPS62275239A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含
有するハロゲン化銀乳剤ｆｆ１ｌ有するハロゲン化銀写
真感光材料において、生試料の経時安定性が改善された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いる色素画像
の形成法では、像様露光を与えたあと、酸化されたｐ−
フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像形成カプ
ラーと反応させて色素画像を形成している。この方法で
は、普通減色法による色再現法が適用され、赤、緑、お
よび青色に対応シてシアン、マゼンタ、およびイエロー
の各色素画像がそれぞれの感光性層に形成される。近年
、こういった色素画像の形成に当っては、現像処理時間
の短縮化ｔ−図るため、高温現像処理及び処理工程の省
略化が一般に行なわれるようになりている。とシわけ、
高温現像処理による現像処理時間の短縮化を図るために
は、発色現像における現像速度の増大化がきわめて重要
である。発色現像における’Ｉ像速度は、二方面から影
響を受ける。一つは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
であシ、他の一つは、発色現像液である。

前者では、特に、使用する感光性ノ・ログン化銀乳剤の
粒子の形状、大きさ、及び組成が現像速度に大きく影響
し、また後者では、発色現像液の条件、とりわけ、現像
抑制剤の種類に影響を受は易く、特に塩化銀粒子は、特
定の条件下で著しるしく高い現像速度を示すことが判っ
ている。

このため、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含むハロゲン化銀乳剤珊を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下、塩化銀カラー写真感光材料という。

）は、従来の塩臭化銀を用いた感光材料よシも、処理速
度が大巾に速くできるため、短時間処理、自動現像機の
小型化、現像補充液の低減、更に公害負荷の減少等、近
年クローズアップされているミニラブ等に対しては、大
きなメリットを有する為、その実用化に対しては、種々
の検討がなされてきたことが、各種文献、特許等に表わ
されている。

然しなから、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その他
の組成のハロゲン化銀粒子を含有するカラー写真感光材
料に比較して生試料の経時安定性が劣るという欠点を有
することが判った。

特に、赤感光性に調製されたノ・ログン化銀粒子を含む
へロｒン化銀乳剤層において、その傾向が著しいことが
判った。例えば、赤感光性乳剤層の感度を基準にして露
光時間を決定するカラーペーパー等の場合は、こういっ
た現象が起こると、各ペーノ譬−間で感度にパラつきが
でることによシ、プリンターのセットアツプ条件を、ひ
とつひとつ変えないとグリントできないといった状況に
なシ、ラボでの生産性を低下せしめることになるため、
重要な問題である。

一方、赤感光性乳剤に用いられる赤感光性増感色素につ
いては、種々の文献、特許に多数記載されているが、特
開昭５９−１３５４６１号、特開昭６０−２２５１４７
号に記載の増感色素は、中でも、生試料の経時安定性と
いう問題に対しては、非常に優れた効果があることが確
認されている。

然しなから、実質的に塩化銀からなる７１０ダン化銀粒
子に適用した場合は、その効果が認められるものの充分
でなく、更に何等かの、技術を付加せざるを得ないこと
が判った。

〔本発明の目的〕

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであって、本
発明の目的は、実質的に、塩化銀からなるハロゲン化銀
粒子を含有する塩化銀カラー写真材料の、特に、赤感光
性層の生試料の経時安定性が改善されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

上記本発明の目的は支持体上に実質的に塩化銀からなる
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、該ハロゲン化銀乳剤層が、下記一般式（Ｉ）および／
又は（ｆｆ）および／又は■で表わされる化合物の少な
くとも一種を含有し、且つ、一般式（■）で表わされる
カプラー溶媒とを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成される。

一般式ＣＩ） （迎）ｔ−１ 一般式（Ｉｆ） （Ｘｏ）ｚ−ｔ （式中、Ｒは水素原子又はアルキル基金表わし、Ｒ１乃
至Ｒ４は夫々アルキル基、アリール基を表わし、２１、
ｚ２、ｚ４およびｚ５はそれぞれチアゾール環又はセレ
ナゾール環に縮合したベンゼン環又はナフクレン環を形
成するに必要な原子群を異わし、ｚ、は６員ｙ！１を形
成するに必要な炭化水素原子群を表わし、ｔは１又は２
ｔ−表わし、２は硫黄原子又はセレン原子を表わし、週
は陰イオンを表わす。〕 一般式〔■〕 （式中Ｒ５及びＲ６は各々アルキル基、置換アルキル基
、アリール基、置換アリール基、アリル基を表ｂＩ、、
、ｎ、及びＲ４のうち少なくとも１つはスルホ基を含む
アルキル基又はカルゲキシル基を含むアルキル基を表わ
す。Ｒ７及びＲ８は各々アルキル基金表わす。２は５員
又は６員の含窒素へテロ環核を完成するに必要な非金属
原子群−と表わす。）一般式ＣＩＶ） （式中、Ｒ９及び”１０はそれぞれ炭素原子数１〜・４
のアルキル基を表わす。〕 〔発明の具体的構成〕 以下、本発明の構成をよシ具体的に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
感光性ハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀粒子からなる
。「実質的に塩化銀粒子からなるハロゲン化銀粒子」と
は、塩化銀を８０モルチ以上含有するハロゲン化銀粒子
をいう。好ましくは塩化銀含有率が９５チ以上、特に好
ましくは１００チのものである。このハロゲン化銀乳剤
は塩化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又
は沃化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０モ
ルチ以下、好ましくは５モルチ以下であシ、又沃化銀が
存在するときは通常１モルチ以下、好ましくは０．５モ
ルチ以下であり、最も好ましくは０慢である。このよう
な本発明に係る実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒
子は、そのハロゲン化銀粒子が含有されるノ・ロダン化
銀乳剤層における全てのハロゲン化銀粒子のうち重量％
で８０％以上含有されていることが好ましく、更には１
００チであることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、２層以上
の感光性ハロゲン化銀乳剤層から構成されることができ
る。これら２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち
少なくとも１層は、実質的に塩化銀からなるハロゲン化
銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であることが必要であ
る。その他の感光性ハロゲン化銀乳剤Ｉεのハロゲン化
銀の組成については特に制限はないが、少なくとも５０
モルチの塩化銀を含有する塩臭化銀粒子、塩沃化銀粒子
を含有してなることが好ましい。そして、本発明のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料中の臭化銀と沃化銀の量は
、全ハロゲン化銀乳剤に対して、約３０モルチ以下が好
ましく、更に好ましくは約１０モルチ以下である。

これらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸性
法等のいずれで製造されたものであっても、又同時混合
法、順混合法、逆混合法、コンパーツ１ン法等のいずれ
で製造され九ものであってもよい。

これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造をしたものであってもよい。ま之、ハロゲン化銀は潜
像全土として表面に形成する表面潜像型のものでも、粒
子内部に主として潜像を形成する内部線像型のものであ
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、ロジ
ウム、ノ々ラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金属
塩（例えばアンモニウムクロロノやラデート、カリウム
ク；ログラチネート、カリウムクロロパラダイト、及び
カリウムクロロオーレイト等〕による貴金属増感、活性
ゼラチン、不安定硫黄（例えばチオ硫酸ナトリウム等〕
による硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感、第１
錫塩、ポリアミン、二酸化チオ尿素等及び低ｐＡｇ下で
の還元増感を施すことができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤にはトリアゾール類
、イミダゾール類、アゾインデン類、ベンゾチアゾリウ
ム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メルカプタ
ン類のごとき安定刑責全本発明の効果を損なわない範囲
で使用することができる。

さらに、本発明に係るハロゲン化銀乳剤に対しては、前
記一般式（Ｉ）　、　（Ｉｔ）および（ＩＩＩ）の赤感
光性増感色素を用いることができる。

前記一般式（Ｉ）　、　（ＩＩ）において、Ｒが表わす
アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基が
あシ、Ｒは好ましくは水素原子、メチル基、エチル基で
ある。また特に好ましくは水素原子、エチル基である。

またＲ、、Ｒ２、Ｒ，およびＲ４は、それぞれ直鎖又は
分岐アルキル基、このアルキル基は置換基を有していて
もよい。（例えばメチル、エチル、プロピル、クロロエ
チル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、アセトキシ
エチル、カルボキシエチル、カルボキシエチル、エトキ
シカルがニルメチル、スルホエチル、スルホプロピル、
スルホブチル、β−ヒドロキシ−ｒ−スルホプロピル、
サルフェートプロピル、アリル、ベンジル等〕またはア
リール基、このアリール基は置換基を有していてもよい
。（例えばフェニル、カルボキシフェニル、スルホフェ
ニル等〕から選ばれる基金表わし、ｚｌ、ｚ２、ｚ４お
よびｚ５によシ形成される被累壇核は、置換基を有して
いてもよく、置換基の好ましいものはハロゲン原子、ア
リール基、アルキル基またはアルコキシ基であシ、更に
はハロゲン原子（例えば塩素原子〕、フェニル基、メト
キシ基が好ましい。

Ｘは陰イオン（例えばＣｔｐ　Ｂｒ　ＨＩ　＋ｔは１ま
たは２を表わす。

但し、化合物が分子内塩を形成する場合ｔはｌを表わす
。

一般式（ＩＩＩ）において、式中Ｒ５及びＲ６は各々ア
ルキル基（炭素数１〜１０のもの、好ましくは炭素数１
〜５のもの）〔例えばメチル基、エチル基、３−プロピ
ル基、４−グチル基、３−ブチル基、５−ペンチル基な
ど〕、置換アルキル基〔アルキル部分の炭素数としては
１〜１０、好ましくは１〜５のものであシ、例えばスル
ホ基全含むアルキル基（好ましくはアルキルラジカル（
ｍｏｉｅｔｙ　）の炭素数が１〜４のもの）〔例えばス
ルホアルキル基（例えば２−スルホエチル基、３−スル
ホプロピル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル
基など）、ヒドロキシ、アセトキシまたアルコキシ（ア
ルキルラジカルの炭素数は好ましくは１〜４のもの）と
スルホ基で置換されたアルキル基（例えば２−ヒドロキ
シ−３−スルホプロピル基、２−（３−スルホプロポキ
シ）エチル基、２−アセトキシ−３−スルホプロピル基
、３−メトキシ−２−（３−スルホプロポキシ〕プロピ
ル基、２−（２−（３−スルホプロポキシエトキシ〕エ
チル基、２−ヒドロキシ−３−（３’−スルホプロポキ
シ〕プロピル基など）、スルホアラルキル基（例えばｐ
−スルホフェネチル基、ｐ−スルホベンジル基など）な
ど〕、カルぎキシル基を含むアルキル基（好ましくはア
ルキルラジカル（ｍｏｌ・ｔｙ）の炭素数が１〜４のも
の〕、〔例えばカル？キシメチル基、２−カル？キシエ
チル基、３−カルボキシプロピル基、２−（２−力Ａｙ
Ｍキシエトキシ〕エチル基、ｐ−カルブキシペンジル基
など〕、アラルキル基〔例えばベンジル基、フェネチル
基、フェニルプロピル基、フェニルフチル、アルキル置
換アラルキル基（例えば、ｐ−メチルフェネチル、ｐ−
）リルグロビルなど〕、アルコキシ置換アラルキル基〔
例えばｐ−メトキシフェネチルなト〕、ハロゲン置換ア
ラルキル基（例えばｐ−クロル−フェネチル、ｍ−クロ
ル−フェネチルなト〕など〕、アリーロキシアルキル基
〔例えばフェノキシエチル基、フェノキシプロピル基、
フェノキシブチル基、アルキルまたはアルコキシ置換ア
リーロキシアルキル基（例えば、ｐ−メチルフェノキシ
エチル基、ｐ−メトキシフェノキシプロピル基など）な
ど〕、アリール基〔好ましくは炭素数４〜１５のもの、
例えばフェニル基、ピリジル基々ど〕、置換アリール基
〔アリール部分の炭素数４〜１５のものが好ましく、置
換基としては置換アルキル基の置換基が用いられる０例
えばｐ−メｆ　ｋ　フェニル基、ｐ−メトキシフェニル
基ナト〕、アリル基を表わす。

Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはスルホ・基を含む
アルキル基又はカル？キシル基を含むアルキル基金表わ
す。

Ｒ７及びＲ８は各々アルキル基〔炭素数としては１〜５
が好ましい０例えばメチル基、エチル基、プロピル基な
ど〕を表わす。

２は窒素原子と共に５員又は６員の含窒素へテロ環核を
完成するに必要な非金属原子群を表わし、該へテロ環核
としては例えばチアゾール核〔例えばチアゾール、４−
メチルチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾール、４
．５−ジメチルチアゾール、４，５−ジフェニルチアゾ
ール、ベンゾチアゾール、４−クロルベンゾチアゾール
、５−１０ルペンゾチアゾール、６−クロルベンゾチア
ゾール、７−クロルベンゾチアゾール、４−メチルベン
ゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチ
ルベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６
−７”ロモペンゾチア！−ル、５−ヨードベンゾチアゾ
ール、５−７エニルペンゾチアゾール、５−メトキシベ
ンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、５−
エトキシベンゾチアゾール、５−カル−キシベンゾチア
ゾール、５−エトキシカル？ニルベンゾチアゾール、５
−フェネチルペンジチアゾール、５−フェニルベンゾチ
アゾール、５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール、
５，６−シメチルペンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−
６−メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチア
ゾール、４−フェニルペンツチアゾール、ナフト（２，
Ｌ−ｄ　）チアゾール、ナフ）　（Ｉ，２−ｄ　）チア
ゾール、ナフトｌ：　２．３−　ｄ　）チアゾール、５
−メトキシナフ）　［：　１．２−　ｄ　）チアゾール
、７−ニトキシナフトＣ２，１−ｄ　］チアゾール、８
−メトキシナフト［：　２，１−　ａ　：ｌチアゾール
、５−メトキシナフト（２，３−ｄ　）チアゾールなど
〕、ゼレナゾール核〔例えば４−メチルチアゾ−ル、４
−フェニルゼレナゾール、ペンゾゼレナゾール、５−ク
ロルベンゾチアゾール核、５−メトキシベンゾチアゾー
ル、５−メチルベンゾチアゾ−ル、５−ヒドロキシベン
ゾゼレナゾール、ナフ）　（：　２．１−　ｄ　）ゼレ
ナゾール、ナフ）　ＣＩ、２−　ｄ　）ゼレナゾールな
ど〕、オキサ・ゾール核〔例えばオキサゾール、４−メ
チルオキサゾール、４−エチルオキサゾール、５−メチ
ルオキサゾール、４−２エニルオキサゾール、４，５−
ジフェニルオキサゾール〕、ベンゾオキサゾール、５−
クロルベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾ
ール、５−ブロムベンゾオキサゾール、５−フルオロベ
ンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾール、
５−メトキシベンゾオキサゾール、５−）リフルオロベ
ンゾオキサソール、５−ヒドロキシベンジオ・ヤサゾー
ル、５−カルボキシペンジオキサゾール、６−メチルベ
ンゾオキサソール、６−クロルベンゾオキサゾール、６
−メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾ
オキサゾール、５．６−シメチルペンゾオキサソー　／
Ｉ／　、４．５−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エ
トキシベンゾオキサゾール、ナフト（２，１−ｄ）オキ
サゾール、ナフ）　（：　１，２−　ｄ　）オキサゾー
ル、ナンド（２，３−ｄ　）オキサゾールなど〕、キノ
リン核〔例えば２−キノリン、３−メチル−２−キノリ
ン、５−エチル−２−キノリン、６−メチル−２−キノ
リン、８−フルオロ−２−キノリン、６−メドキシー２
−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロ
ロ−２−キノリン、８−フルオロ−４−キノリンなど）
、３．３−ソアルキルインドレニン核（例えば、３．３
−ツメチルインドレニン、３，３−ジエチルインドレニ
ン、３．３−ツメチル−５−シアノインドレニン、３．
３−ツメチル−５−メトキシインドレニン、３．３−ジ
メチル−５−メチルインドレニン、３，３−ジメチル−
５−クロルインドレニンなど）、イミダゾール核（例え
ば、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾール
、１−メチル−４−フェニルイミダゾール、１−フェニ
ルイミダゾール、１−エチル−４−フェニルイミダゾー
ル、１−メチルベンゾイミダゾール、ｌ−エチルベンゾ
イミダゾール、１−メチル−５−クロルベンゾイミダゾ
ール、１−エチル−５−／ロルペンゾイミタゾール、１
−メチル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ−
エチル−５，６−１７クロルベンゾイミダゾール、１−
アルキル−５−メトキシベンゾイミダゾール、１−メチ
ル−５−シアノベンゾイミダゾール、１−エチル−５−
シアノベンゾイミダゾール、１−メチル−５−フルオロ
ベンゾイミダゾール、１−エチル−５−フルオロベンゾ
イミダゾール、１−フェニル−５，６−ジクロルベンゾ
イミダゾール、１−アリル−５，６−ジクロルベンゾイ
ミダゾール、１−アリル−５−クロルベンゾイミダゾー
ル、１−フエニルペンソイミタゾール、１−７エニルー
５−クロルベンゾイミダゾール、１−メチに−５−）！
７フルオロメチルペンゾイミダゾール、１−エチル−５
−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−エチル
ナ７　ト［１，２−ｄ　］イミダゾールなど〕、ピリジ
ン核（例えばピリジン、５−メチル−２−ピリジン、３
−メチル−４−ピリノンなど）等を挙げることができる
。これらのうち好ましくはチアゾール核、オキサゾール
核が有利に用いられる。更に好ましくはベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ナフトオキサゾール核が有
利に用いられる。

本発明に用いられる、一般式［：Ｉ）　、　Ｃｌ０）お
よびＣＩ［ｌ）で表わされる増感色素は公知のものであ
シ、例えば、エフ・エム・パーマ−著デ・ケミストリー
・オプ・ヘテロサイクリック・コンノーウンズ（Ｔｈ＠
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈａｔ＠ｒｏｅｙｃｌｉｅ
　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　）第１８巻、デ・シアニン・ダ
イズ・アンド・リレーテッド＠コンパウンズ（Ｔｈ＠Ｃ
ｙａｎｌｎｅ　Ｄｙｅｓａｎｄ　Ｒｅ１ａｔ＠ｄ　Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ　）　（Ａ＠Ｗｅｌｓｓｂ＠ｒｇｅｒ　
ｅｄ。

Ｉｎｔｅｒｓｃｌｅｎｅｅ社刊、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１
９６４年）に記載の方法によって容易に合成することが
できる。

以下、上記本発明にかかる増感色素の代表的な具体例を
示すが、本発明に使用できる化合物はこれらに限定され
るものではない。

Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ■■ Ｄ−２ β ｒＯ ｒＯ Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ Ｄ　−　１　３ Ｄ　−　１　４ （ＣＨ２）２０ＣＨ３（ＣＨ２）２０ＣＨ３Ｄ　−　１
　６ Ｄ　−　１　７ Ｄ−１８ Ｄ　−２０ Ｂβ Ｄ　−２４ Ｄ　−２８ Ｄ　−３４ しｈ２しυすｈ 前記一般式（Ｉ）　、　（Ｉ０および（ＩＩＩ）の増感
色素の最適濃度は、当業者に公知の方法によって決定す
ることができる０例えば、ある同一乳剤を分割し、各乳
剤に異なる濃度の増感色素を含有せしめてそれぞれの感
度を測定することにより決定する方法等が挙げられる。

本発明における増感色素の量は、特に制限はないが、ハ
ロゲン化銀１モル当シ、２×ｌＯモル乃至ｌ×１０　モ
ル用いるのが好ましく、更には５×１０　モル乃至５×
１０　モル用いるのが好ましい。

増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られた方
法を用いることができる０例えば、これらの増感色素は
直接乳剤に分散することもできるし、或はヒリジン、メ
チルアルコール、エチルフルコール、メチルセルロープ
、アセトン、又ハコれらの混合物などの水可溶性溶媒に
溶解し、或は水で希釈し、ないしは水の中で溶解し、こ
れらの溶液の形で乳剤へ添加することができる。溶解の
過程で超音波振動を用いることもできる。また色素は、
米国特許第３．４６９．９８７号明細書などに記載され
ている如く、色素全揮発性有機溶媒に溶解し、この溶液
を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤に添加
する方法、特公昭４６−２４１８５号公報などに記載さ
れている如く、水不溶性色素を溶解することなしに水浴
性溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添加する方法
も用いられる。また、色素は酸溶解分散法による分散物
の形で乳剤へ添加することができる。その他乳剤への添
加には、米国特許第２，９１２，３４５号、同第３．３
４２．６０５号、同第２．９９６．２８７号、および同
第３，４２５，８３５号各明細書などに記載の方法２用
いることもできる。

本発明に用いられる、前記一般式ｍ、　［！ｌ）および
〔■〕で表わされる増感色素全乳剤へ添加する時期は、
乳剤製造工程中いかなる時期でも良いが、化学熟成中ち
るいは化学熟成後が好ましい。また化学熟成中および化
学熟成後に複数回に分けて添加してもよい。

また、一般式ＣＤ　、　ＣＴＩ）および〔■〕で表わさ
Ｊ’ｈる増感色素は、他の増感色素と組合わせて、所謂
強色増感的組合わせとして用いることもできる。

この場合には、それぞれの増感色素を、同一のまたは異
なる溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だって、これらの
溶液を混合し、あるいは別々に添加しても良い。別々に
添加する場合には、その順序、時間間隔は目的によシ任
意に決めることができる。

更に本発明に用いられる前記一般式ＣＩ〕、　（ＩＤお
よび［１１１）で表わされる増感色素のそれぞれ少なく
とも一つずつ両方を組合わせて用いることもできる。

本発明に用いられる色素画像形成カプラーは特に限定さ
れるものではなく、種々のカプラーを用いることができ
るが、下記特許に記載の化合物が代表的なものとして包
含される。

イエロー色素画像形成カプラーとしてはアシルアセトア
ミド型、ベンゾイルメタン型の４当量もしくは２当量カ
プラーであシ、これらは、例えば米国特許第２．・７７
８．６５８号、同第２，８７５，０５７号、同第２．９
０８．５７３号、同第２，９０８，５１３号、同第３．
２２７．１５５号、同第３．２２７．５５０号、同第３
．２５３．９２４号、同第３．２６５．５０６号、同第
３．２７７．１５５号、同第３，３４１，３３１号、同
第３．３６９．８９５号、同第３．３８４．６５７号、
同第３．４０８，１９４号、同第３．４１５．６５２号
、同第３．４４７．９２８号、同第３．５５１．１５５
号、同第３．５８２．３２２号、同第３．７２５．０７
２号、ドイツ特許第１，５４７，８６８号、同第２ρ５
７，９４１号、同第２，１６２，８９９号、同第２．１
６３．８１２号、同第２．２１３，４６１号、同第２．
２１９，９１７号、同第２．２６１．３６１号、同第２
，２６３．８７５号、特公昭４９−１３５７６号、特開
昭４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同４９
−１０７３６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２
８８３４号、同５０−１３２９２６号、同５５−１４４
２４０号、同５６−８７０４１号の各明細書に記載され
ている。

マゼンタ色素画像形成力グラ−としては、５−ピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、ビラ！リノペンツイミ
ダゾール系、インダシロン系、シアノアセチル系の４当
景もしくは２当量マゼンタ色素画像形成カグラーであう
、これらは、例えば米国特許第２，６００，７８８号、
同第３，０６１，４３２号、同第３，０６２，６５３号
、同第３．１２７．２６９号、同第３．３１１．４７６
号、同第３．１５２．８９６号、同第３．４１９．３９
１号、同第３，５１９，４２９号、同第３．５５８．３
１８号、同第３．６８４．５１４号、同第３．７０５．
８９６号、同第３．８８８．６８０号、同第３．９０７
．５７１号、同第３，９２８，０４４号、同第３．９３
０．８６１号、同第３．９３０．８１６号、同＄３，９
３３，５００号、特開昭４９−２９６３９号、同４９−
１１１６３１号、同４９−１２９５３８号、同５１−１
１２３４１号、同５２−５８９２２号、同５５−６２４
５４号、同５５−１１８０３４号、同５６−３８６４３
号、同５６−１３５８４１号、特公昭４６−６０４７９
号、同５２−３４９３７号、同５５−２９４２１号、同
５５−３５６９６号、英国特許第１，２４７，４９３号
、ベルギー特許第７９２．５２５号、西ドイツ特許第２
，１５６，１１１号の各明細会に記載されている。

又、シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール
系、ナフトール系の４当量もしくは２当量シアン色素画
像形成カグラーであう、これらは例えば、米国特許第２
．３６９．９２９号、同第２、４２３．７３０号、同第
２．４３４．２７２号、同第２、４７４．２９３号、同
第２．６９８．７９４号、同第２、７０６．６８４号、
同第２．７７２．１６２号、同第２．８０１，１７１号
、同第２．８９５．８２６号、同第２、９０８．５７３
号、同第３，０３４，８９２号、同第３、０４６．１２
９号、同第３．２２７．５５０号、同第３．２５３，２
９４号、同第３，３１１，４７６号、同第３、３８６．
３０１号、同第３．４１９．３９０号、同第３、４５８
．３１５号、同第３．４７６．５６３号、同第３．５１
６，８３１号、同第３，５６０，２１１％、同第３、５
８２．３２２号、同第３．５８３．９７１号、同第３．
５９１，３８３号、同第３．６１９．１９６号、同第３
、６３２．３４７号、同第３，６５２，２８６号、同第
３、７３７．３２６号、同第３．７５８．３０８号、同
第３、７７９．７６８号、同第３．８３９．０４４号、
西ドイツ特許第２，１６３，８１１号、同第２，２０７
，４６８号、特公昭３９−２７５６３号、同４５−２８
８３６号、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１
３５号、同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８
号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号
、同５３−１０９６３０号、同５５−３２０７１号、同
５５−１６３５３７号、同５６−１９３８号、同５６−
１３６４３号、同５６−２９２３５号、同５６−６５１
３４号、同５６−１０４３３３号、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒ■・ａｒｅｈＤｉｓ＠１ｏｓｕｒ
ｅ　）　１９７６　、１４８５３等に記載されている。

特に本発明においては、前記したシアン力ｆ″）−を用
いることが特に有用である。

本発明者等は、前記した如く、実質的に塩化銀からなる
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を塗布した感
光材料の生試料経時安定性にりいて、鋭意研究した結果
、前記した増感色素によって成る程度の改善に成功した
ものの充分とは言えず、更に検討を重ねた結果、驚くべ
きことに前記一般式で示したカプラー溶媒を用いること
によりて、乳化分散されたカプラー分散液を含有せしめ
ることによって、極めて優れた生試料経時安定性が得ら
れる事実を見い出し本発明をなすに至ったものである。

実質的に塩化銀であるハロゲン化銀粒子に対して、特定
の増感色素、並びに特定のカプラー溶媒を用いることに
よって、優れた生試料経時安定性が得られることは予想
に反したことであシ、特異的な作用であると言える。

前記一般式［ＩＶ］の式中Ｒ９およびＲ４゜が表わす各
基にはさらに置換基を有するものも含まれる。以下に前
記一般式（ＩＶ）で表わされる高沸点有機溶媒の代表的
具体例を挙げるが、これにより本発明が限定されるもの
ではない。

（ＩＶ−１）　　　　　　　　〔１’／−２１（■−３
）　　　　　　　　（ＩＶ−４）（■−５）　　　　　
　　　　　　（ＩＶ−６）１１Ｖ−７）　　　　　　　
　　　　（■−８〕［”１Ｖ−９］ 本発明に係るこれらの高沸点有機溶媒に、例えば酢酸エ
チル等の如き公知の低沸点有機溶媒を併用することもで
きる。

本発明に係る高沸点有機溶媒の添加量としては、前記シ
アンカプラーに対して６０重ｉｓ以上であれば如何なる
量にて添加することもできるが好ましくは６５重ｆｉｔ
ｓ乃至３００重量−の範囲で用いることができ特に７０
重量％乃至２００重量％の範囲で好ましく用いることが
できる。

又、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の種類の高沸
点有機溶媒と併用することも可能である。

これらの化合物を用いて、カプラーを乳化分散する方法
については、公知の文献、特許等、例えば米国特許２，
３２２，０２７号に記載の方法を用いれば良い。

本発明におけるハロケ°ン化銀を分散する親水性コロイ
ドとしてはゼラチンを用いることが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。好ましい
親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼラチン又
は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的でちるが、
このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、フェニルカ
ルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、アルブミン
、寒天、アラビアプム、アルギン酸、部分加水分解セル
ロース訴導体、部分加水分解、ｄ　リ酢酸ビニル、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を挙げ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には種々の公
知の写真用添加剤を含有せしめることができる。そのよ
うな例として例えば、紫外線吸収剤（例えばベンゾフェ
ノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物等）、色
素画像安定剤（例えばフェノール系化合物、ビスフェノ
ール系化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビススピ
ロクロマン系化合物、ヒダントイン系化合物、及びジア
ルコキシベンゼン系化合物等〕、スティン防止剤（例え
ばハイドロキノン誘導体等）、航記フッ素系界面活性剤
以外の種々の界面活性剤（例えばアルキルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、アルキルコハク酸エステルスルホン酸ナトリウ
ム、ポリアルキレングリコール等）、水溶性イラジエー
シ１ン防止染料（例えばアゾ系化合物、スチリル系化合
物、トリフェニルメタン系化合物、オキソノール系化合
物及びアントラキノン系化合物等）、硬膜剤（例えばハ
ロゲンＳ−トリアジン系化合物、ビニルスルホン系化合
物、アクリロイル系化合物、エチレンイミノ系化合物、
Ｎ−メチロール系化合物、エポキシ系化合物及び水溶性
アルミニウム塩等）、膜物性改良剤（例えばグリセリン
、脂肪族多価アルコール類、重合体分散物（ラテックス
）、固体／又は液体・々ラフイン、及びコロイド状シリ
カ等〕、螢光増白剤（例えばジアミノスチルベン系化合
物〕及びｌ々の油溶性塗料等を季げることかできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成する写
真層としては、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、青感
光性乳剤ｊの各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フィ
ルタ一層、紫外線吸収層、保護ＴＪ１ハレーシ曹ン防止
層等の各層を必要に応じて適宜設けることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロース
ナイトレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレ
ン等の支持体、ちるいは、例えば紙とポリオレフィン（
例えばポリエチレン及びポリプロピレン等〕とのラミネ
ート体等の２種以上の基買の貼合せ体等、目的に応じて
適宜使用することができる。

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する装着
性を改良する九めに、一般に種々の表面処理が行なわれ
、例えば、模械的又は適当な有機溶媒によシ表面を粗く
したシ、電子＠撃処理、又は火炎処理等の表面処理、あ
るいは下引層を設ける下引処理？施したものを用いるこ
ともできる。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料はカラーネガティブ
フィルム、カラ−−ノティ！フィルム、カラー反伝フィ
ルム、カラーペーパー等あらゆる種類のハロゲン化儂カ
ラー写真感光材料を包含するが、特にカラーベーノ４−
に好適に用いられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処
理と行う発色現像液に用いられる。

発色現像主薬としては、芳香族第１級アミン化合物、特
にＰ−フ二二レンジアミン系のものが代表的でち）、好
ましい例としては、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フ二二しン
ジアミン塩Ｒ塩、Ｎ−エチル−Ｐ−フ二二レンジアミン
塩酸塩、Ｎ、ｉｉ−ツメチル−Ｐ−フェニレンノアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エテル−Ｎ−ドデシル
アミン〕−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンノアドエチル〕−３−メチル−４−アミノアニリ
ン硫酸、ＩＩ、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチ
ルクーＮ−エチル−３−メチルアニリン−Ｐ−）ルエン
スルホネ）　％　ＮｅＮ　−’）　工ｆルー３−メチル
ー４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）　−３−メｆルー４−アミノアニリン等を
挙げることができる。これらの発色現像主薬は、単独で
あるいは２種以上を組合せて用いてもよく、また、この
発色現像主薬１１１又は２種以上と他の白黒現像主薬、
例えばノ１イドロキノン、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール類と組み合せ
て用いてもよい。この発色現像主薬は本発明の塩化銀カ
ラー写真感光材料に含有させてもよい。この場合、この
発色現像主薬の添加量はカラー写真感光材料中に含有す
るへログ、ン化銀１モルに対し通常０．２モル乃至２モ
ルの範囲であり、好ましくは０．４モル乃至０．７モル
の範囲である。

発色現像液には、上記発色現像液の他に、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、第３リ
ン酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の
アルカリ剤、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、グルコース等の保恒
剤、メタノール、エタノール、フタノール、ベンジルア
ルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール
等の有機溶媒、シトラジン酸及びポリエチレングリコー
ル等の現像調節剤及び螢光増白剤、重金属イオン隠蔽剤
、現像促進剤等写真分野において公知の各種の写真用添
加剤を必要に応じて含有することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、水溶性臭化物を全く含
まないか、又はきわめて少量含有する発色現像液で現像
される。過剰の水溶性臭化物を含有するときは、カラー
写真感光材料の現像速度を急激に低下せしめ、本発明の
目的を達成することができない０発色現像液中の臭化物
イオン濃度は、臭化カリウムに換算して、発色現像液ｌ
！当夛通常おおむね０．１？以下、好しくはｏ、ｏｓ５
ｐ以下である。

又発色現像液中に含有される覗１像調整剤（カプリコン
トロール）としては塩化ナトリウム、塩化カリウム等の
塩化物、或いは、アジニン、グアニン等の特開昭５８−
９５３４５号公報に記載の酸解離定数が１０　以下で銀
イオンとの溶解度積がｌｏ　−１０以下の化合物が用い
られる。

本発明に用いられる発色現像液の声は一般に９、０〜１
２゜０１好ましくは９．５〜１１．０の間である。

本発明のカラー写真感光材料は、従来公知の方法によっ
て発色現像される。即ち、像様に露光された塩化銀カラ
ー写真材料は、本発明の発色現像液で発色現像されて色
素画像と銀像とが形成される。その後色素画像のみを残
すため、漂白浴によって銀塩に陵化し、次いで定着浴に
よって残存しているへロｒン化銀その他の銀塩を溶屏し
て除去するネガ−ポジ法を用いることができる。

また、黒白現像主薬を含む現像液で現像してネガ銀像を
つくシ、次いで少なくとも１回の全面露光を与え又は適
当なカプリ剤でカプリ処理したのち、発色現０、漂白、
定着処理を行なうことによシ色素画像を形成するカラー
反転法を用いることができる。

色素画像を残すために行なわれる漂白、定着処理は、別
々の工程で行なってもよいが、迅速処理の見地から、漂
白処理と定着処理とに同時に行なうことが好ましい。

個別に漂白処理を行なう場合の漂白剤としては、鉄（Ｉ
ＩＩ）、コバルト（Ｉ［Ｉ）、クロム（■〕、銅（ＩＩ
）々どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ
ン化合物などを用いることができる。具体的には、フェ
リシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ）又はコパル
）　Ｃｍ）の有機酸塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパノ
ール四酢酸等のアミノポリカルデン酸塩又はクエン酸、
酒石酸、リンゴ０酸等の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マ
ンガン酸塩；ニトロソフェノール等を用いることができ
る。

寸か守倍預１の侑１．Ｌ−１ではチオ啓酸坦ｒ例多げ。

チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
カリウム等）、チオシアン酸塩（例えば、チオシアン酸
アンそニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸
カリウム等）、３．６−シチアーｌ、８−オクタンジオ
ールの如きチオエーテル化合物を挙げることができる。

本発明のカラー写真感光材料の発色現像、漂白定着、更
に必要に応じて行なわれる水洗、（又は水洗代替安定化
）乾燥等の各種処理工程の処理温度は、迅速処理の見地
から３０℃以上で行なわれるのが好ましい。

〔発明の具体的実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 中性法、同時混合法によシ、平均粒径０．４２μｍの単
分散塩化銀乳剤を調製した。この塩化銀乳剤を４５℃に
て塩化銀１そル当）、４．２　Ｘ　１０””　−′ｃ違
ルのチオ硫酸ナトリウムを用いて、化学増感を施し、次
いで第１表に示す如く比較増感色素人及びＢ１更に本発
明に係る増感色素ｆ、５Ｘ１０　　そル添加し、安定剤
として４−ヒドロキシ−６−メチル−１ｍ　３６３　ａ
　ｐ　７−チトラデインデンを塩化銀１モル当シ、Ｉ　
Ｘ　１０””モル添加した。

一方、下記の構造を有するシアンカプラーを第１表に示
す如く、本発明に係る化合物及び比較化合物である高沸
点有機溶媒に溶解してからゼラチン水溶液中に乳化分散
し、シアンカプラーが上記塩化銀乳剤１モルに対して０
．４０そルになるように、塩化銀乳剤に加えた。この乳
剤には、更に下記に示す構造を有するイラジエーシ璽ン
防止染料を塩化銀１モル当ｊ９８Ｘ１０　　モル加えた
。このようにして得られた乳剤をポリエチレンラミネー
ト紙の支持体上にゼラチン保護膜と共に２層同時に塗布
した。この塗布は塩化銀が０．２９１７ｍ”（銀換算）
、ゼラチンは・・ロダン化銀乳剤層が１、３１７ｍ”　
、保護層が１．０１７ｍ”になるように行なった。また
、保護層にゼラチン１１当シ、０．０３０？の２，４−
ジクロロ−６−ヒドロキソ−８−トリアジンナトリウム
塩全硬膜剤として加え、このようにして得られたカラー
写真感光材料を４０℃、相対湿度８０チの条件下で２４
時間保存し、所望の膜強度に硬膜させた試料を得た。

シアンカプラー （ｔ）ＨｌｌＣｓ イラジエーシ璽ン防止染料 ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨＨＯＨ−Ｃ−Ｃ−Ｃ００
ＨＩＩ　　Ｉ　　　　　　　ＩＩ　　ＩＩＮ　　Ｃ，、
、ＣＮ ゝＮ”””ＯＨＯゝＮ′ ５Ｏ３Ｎ＆　　　　　　ＳＯｓＮａ 比較増感色累色 素β 比較増感色素Ｂ 一方硬膜された各々の試料との一部を、５０℃８０チＲ
Ｈにて、６日間保存した。

得られた試料を白色光で段階的に露光を与え念後、下記
の処理工程にて処理した。

処理工程　　　　温　　度　　　時　　間（Ｉ）発色現
像　　３５℃　　　５０秒（２）　　漂白定着　　３５
℃　　　５０秒（３）安　定　３０〜３４℃　２分 （４）　　　数　　　６　　　６ＯＡ−ｑｎｒ各工程に
用いた処理液の組成は下記のものである・ 発色現保液（Ｉ！当り） 漂白定着液 安定化液 得られた各々の試料の反射濃度を光電濃度計（小西六写
真工業株式会社製ＰＤＡ　−６０ｍ　）にて測定し、感
度を求め、即日（４０℃相対湿度８０−２４時間〕の感
度ｔ−１００とした時の経時保存後の相対感度を求め、
第１表に示した。

第１表から、本発明に係る増感色素及び、本発明のカプ
ラー溶媒を併用した試料は感度変動が小さく、生試料の
経時安定性が優れていることが判った。

これに対して、比較増感色素と比較カプラー溶媒及び比
較増感色素と本発明のカプラー溶媒を組合せた試料は感
度変動が大きく、実用上問題となることがわかった。

又、本発明の増感色素を用いることにより、比較カプラ
ー溶媒との組合せで経時安定性が改善される傾向にある
が充分ではない。

実施例−２ 実施例−１と同様の実数を、本発明に係る赤感光性増感
色素の種類、シアンカプラー、カプラー溶媒を変化させ
て行なった（但し、経時試験条件は５０℃２０１１Ｈ条
件〕。

その結果を第２表に示す。

シアンカプラー 第２表から、本発明の増感色素及びカプラー溶媒を組合
わせ喪試料は、生試料のび時安定性が優れ、シアンカプ
ラーを変えた場合でも、本発明の効果を再現することが
わかる。

これに対して、本発明外のカプラー溶媒を用いた試料は
経時安定性が劣化しておシ、実用上問題である。

実施例−３ 両面ヲ？リエチレン樹脂で被覆した紙支持体上に下記の
】１〜７を支持体側から次の順序で塗設して本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。なお、以下
に示す添加量は特に記載のない限り１　ｍ”当シの量で
ある。

石１：ゼラチン（Ｉ，２Ｐ）と塩化銀（銀換算０．２８
１）を含有する青感光性塩化銀乳剤層〔塩化銀の平均粒
径０．５５μ；化学増感剤チオ硫酸ナトリウム５．２　
Ｘ　１０”’　／ハロゲン化銀１モル；青色増感色素（
ＢＳＤ　−１）　５．５　Ｘ　１０　　モル／ハロゲン
化銀１モル；安定剤（ＳＴＢ　−１）　Ｉ　Ｘ　１０　
　モル／ハロゲン化銀１モル〕、そしてこの乳剤層には
０、７５　Ｐのイエローカプラー（Ｙ　−１）と０．０
１５１の２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（Ｈ
Ｑ　−１）を溶解した０、４１のジオクチルフタレート
（ＤＯＰ　）を含有している。

層２：ゼラチン（０，６８％）と上記２．５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）（０，０６Ｐ）を
溶解したジオクチルフタレート（ＤＯＰ　）　（０，１
０？）を含有する店。

層３：ゼラチン（Ｉ，２５５’）、緑感光性塩化銀乳剤
（０，２９Ｆ、塩化銀の平均粒径０．４μｍ；化学増感
剤チオ硫酸ナトリウム０．８Ｘ１０　　モル／ハロゲン
化銀１モル；緑色増感色素（ＧＳＤ−１）２．０ＸＩＯ
モル／ハロゲン化銀１モル；安定剤（ＳＴＢ　−１）　
Ｉ　Ｘ　１０　　モル／ハロゲン化銀１モル）との層は
マゼンタカプラー（Ｍ−１）（０，５１〕と２，５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）（０，０１
５７）を溶解したジオクチルフタレー）　（ＤＯＰ　）
　（０，０Ｉ　Ｐ　）を含有している。

層４：ゼラチン（Ｉ，２８７）、２．５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン（ＨＱ−１）（０，０８？）と紫外
線吸収剤（Ｗ−１）　（０，７Ｆ　）を溶解したノオク
チルフタレー）　（ＤＯＰ　）　（０，３５Ｐ　）　’
５ｔ：含有する層。

層５：ゼラチン（Ｉ，４Ｆ）、塩化銀（銀換算で０．２
１））を含有する赤感光性塩化銀乳剤層〔塩化銀の平均
粒径０．３２　＃Ｉ　：化学増感剤チオ硫酸ナトリウム
１．０Ｘ１０　　モル／ハロゲン化銀１モル；赤色増感
色素（例示増感色素Ｄ−２７）８．０Ｘ１０−５モル／
・・ロダン化銀１モル〕この層はシアンカブラ−（Ｃ−
１）０．２５５’、２．５−ジーを一オクチルハイドロ
キノン（ＨＱ　−１）　（０，０２Ｐ　）を溶解した本
発明のカプラー溶媒（例示化合物ＩＶ−９０，１ｓｙ）
及びイラジエーシッン防止染料（ＡＩＤ　−２）　（０
，０Ｉ　Ｐ　）を含有する層。

９６　：ゼ７チｙ（Ｉ，ｏ　Ｐ）ＳＵＭ−１（０，２Ｐ
）を溶解したＤＯＰ　（０，２ｆ　）および表−２に示
す活性剤を含有する層。

層７；ゼラチン（Ｉ，０Ｐ）、ｙＮリピニルビロリドン
（０，００５７）０．０８Ｌ！−の実施例−１で使用し
た硬膜剤及び表−２に示す活性剤を含有する層。

ＢＳＤ　　−１ 緑色増感色素（ＧＳＤ　−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ　−１） マゼンタカプラー（Ｍ−１） Ｃｔ Ｃｔ シアンカプラー（Ｃ−１） Ｃｔ イラジエーシ１ン防止染料（ＡＩＤ　−ｔ　）ＳＯ３Ｎ
ａ　　　　　　　５ＯｓＮａ イラジニーシ璽ン防止染料（＊ｒＤ−２）ＳＯ５Ｎａ　
　　　　　　　　　ＳＯｓ　Ｎｍ安定剤（ＳＴＢ　−１
） ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３息、７−チト
ラデインデン 得られた試料を４０℃相対湿度８０チの条件下で２４時
間保存し、ゼラチン層を硬膜した。更にこの試料の一部
は、５０℃にて６日間保存した。

これらの試料を実施例１と同様の方法で日光にて光楔露
光後処理を施した。得られた試料について、青色、緑色
、赤色単色光にて反射濃度測定を行い、実施例−１と同
様に感度を求め、即日の感度ｆ：１００とし九時の生試
料経時保存後の感度変動を相対値で表わした。この結果
を表−３に示す。

第　　３　　表 第３表よ）本発明の増感色素並びにカブラ−溶媒を赤色
感光層に用いることによって、生試料経時保存性が改善
され、三層の感度バランスの崩れの少ない、優れた多層
塩化銀カラー感光材料が得られることが判った。

手続補正書（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号東京都日野
市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３〜１５２
１）５．補正の対象 願書及び明細書 ６．補正の内容 願書及び明細書の浄書 手続補正書 昭和６２年６月ｌ６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
   含むハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳
   剤層が、下記一般式（ I ）および／又は（II）および
   ／又は（III）で表わされる化合物の少なくとも一種を
   含有し、且つ、一般式（IV）で表わされるカプラー溶媒
   とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ＿１
   乃至Ｒ＿４は夫々アルキル基、アリール基を表わし、Ｚ
   ＿１、Ｚ＿２、Ｚ＿４およびＺ＿５はそれぞれチアゾー
   ル環又はセレナゾール環に縮合したベンゼン環又はナフ
   タレン環を形成するに必要な原子群を表わし、Ｚ＿３は
   ６員環を形成するに必要な炭化水素原子群を表わし、ｌ
   は１又は２を表わし、Ｚは硫黄原子又はセレン原子を表
   わし、Ｘ＾■は陰イオンを表わす。） 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿５及びＲ＿６は各々アルキル基、置換アルキ
   ル基、アリール基、置換アリール基、アリル基を表わし
   、Ｒ＿５及びＲ＿６のうち少なくとも１つはスルホ基を
   含むアルキル基又はカルボキシル基を含むアルキル基を
   表わす。Ｒ＿７及びＲ＿８は各々アルキル基を表わす、
   Ｚは５員又は６員の含窒素ヘテロ環核を完成するに必要
   な非金属原子群を表わす。）一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０はそれぞれ炭素原子数１
   〜４のアルキル基を表わす。