JP2544603B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関して
詳しくは、迅速現像処理が可能であって、高画質（鮮鋭
性、色純度）且つ、最低濃度（白地性）の改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来技術およびその問題点〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀
写真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と
の間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色
光を吸収させるために漂白可能な黄色フィルター層が設
けられている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で
他の中間層を、また最外層として保護層を設けることが
行われている。また、例えばカラー印画紙用ハロゲン化
銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、青
感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されており、上記
カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におけると同様
に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間層
や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲン化
銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知られ
ており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色
光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２層か
らなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知られ
ている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒
子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色素
形成カプラーとの反応により色素画像が形成される。こ
の方法においては、通常、シアン、マゼンタおよびイエ
ローの色素画像を形成するために、それぞれシアンカプ
ラー、マゼンタカプラー、およびイエローカプラーが用
いられる。

近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高
画質であり、しかも処理安定性が優れており、低コスト
であるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれてお
り、特に、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感
光材料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀写真感光材料は各現像所に設けら
れた自動現像機にてランニング処理することが行われて
いるが、ユーザーに対するサービス向上の一環として、
現像受付日のその日の内に現像処理してユーザーに返還
することが要求され、近時においては更に、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。

上記の如く、近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料、特にカラー印画紙においては、処理の迅速化が強く
望まれているが、一方、カラー印画紙は銀塩を用いない
他のカラー画像形成方法、例えば、カラー電子写真、カ
ラーインクジェットプリンター等に較べ非常に高画質で
あり、色再現性，色純度，鮮鋭性，白地性（最低濃
度），階調性等の高画質化の要求は他の画像形成方法に
較べて著しく強い。

従って、カラー印画紙においては、処理の簡易迅速化
とともに画質に関しても非常に厳しいものが要求されて
おり、この両者を同時に満たす事が大きな技術問題であ
った。

カラー印画紙の処理の迅速化は感光材料のいくつかの
改良によって実現する事ができる。１つの改良方法は着
色感光性層に含まれるハロゲン化銀粒子の粒径を小さく
する事である。

従来のカラー印画紙の青感光性ハロゲン化銀乳剤は特
に高い感度が要求されていたために、緑および赤感光性
ハロゲン化銀乳剤より相当大きい平均粒径が用いられて
いる。よって青感光性ハロゲン化銀乳剤は緑および赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層より、ハロゲン化銀粒子の現像
速度が遅く、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現
像処理速度の律速となっている。

従って、青色感光性層のハロゲン化銀粒子を小粒径化
する事によって処理の迅速化が達成されるが、この時の
問題は、良く知られている様に、ハロゲン化銀粒子の粒
径を小さくすると感度が低下し、カラーネガを通して露
光する時の露光時間が長くなってしまい、現像所におけ
るカラープリントの生産性が著しく劣化してしまう事、
赤色感光性層及び緑色感光性層の有する青色に対する感
光性の感度差が小さくなってしまうため、色分離が悪く
なってしまい色再現性をそこなうという２つの欠点を生
ずる事である。これらの欠点を克服するには、ハロゲン
化銀粒子の新しい増感法を開発し、小粒径化しても従来
と同等の感度を有する様にする事である。この目的のた
めには従来より数倍の感度を得る技術が必要となる。こ
のような増感法としては、特開昭58−30747号に示され
るSCNを用いる増感方法や特開昭58−111936号に示され
る平板状塩臭化銀粒子等の技術が知られている。また硫
黄増感剤と金増感剤を併用する増感方法も有効である。

カラー印画紙の処理の迅速化のための第２の方法は、
感光材料中に含まれるブロマイドイオンの量を減少する
事である。従来のカラー印画紙を形成するハロゲン化銀
粒子は塩臭化銀より成り、塩化銀と臭化銀の平均含有率
は臭化銀60モル％以上であるが、このハロゲン組成比
は、現像所においてカラー印画紙を連続して処理するい
わゆるランニング処理においては、現像液中のブロマイ
ドイオン濃度に決定的な影響を及ぼす、すなわち、高塩
化銀含有のカラー印画紙をランニング処理すると現像液
中のブロマイドイオン濃度は低濃度に収斂する。

現像処理液中のブロマイドイオン濃度は、ハロゲン化
銀粒子が大きな影響を与え感光材料中のブロマイド含量
を減少し、現像処理液中のブロマイドイオンの収斂濃度
を下げる事によって、処理の迅速化が達成される。

これらの方法によって迅速現像処理を達成した場合、
カラー印画紙という商品として好ましくない画質の劣化
が生ずる。最も大きな問題は、現像処理後のカラー印画
紙の最低濃度（以下白地性と呼ぶ）の増大である。これ
は、処理を迅速化したために必然的に生ずる問題であ
る；すなわち未処理の感光材料は、光散乱防止の染料や
青色光にしか感光しないハロゲン化銀粒子を緑色光や赤
色光に感光するようにするためのいわゆる感光色素等の
着色物質を含有している。これらの着色物質は現像処理
中に分解あるいは溶出する事によって最終画像には影響
を与えないように設計されているのであるが、上述の方
法によって現像処理を迅速化した場合、分解あるいは溶
出のための時間が短かくなってしまい最終画像まで残存
してしまい、画像の白色部分が着色し好ましくはない。

本発明の目的は、白地性の優れた迅速処理可能な多層
式ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する事にあ
る。

後述するように迅速性，白地性の改良手段は青色光感
度，緑色光感度，色再現性を損なうという欠点を有する
場合が多い。

本発明の第二の目的は、青色光感度、緑色光感度，色
再現性を損なう事なく迅速処理可能且つ白地性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する事である。

〔発明の構成〕

本発明者等は、上記目的を達成する方法について鋭意
研究を重ねた結果、次の様な方法によって、青色光感
度，緑色光感度，色再現性を損なう事なく白地性に優れ
た迅速処理可能な多層式ハロゲン化銀カラー感光材料が
得られる事を見出した。すなわち、反射支持体上に青色
感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑色感光性ハロゲン化銀乳
剤層および赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該赤色感光性ハロゲン
化銀乳剤層が、下記一般式（II）で表される化合物の少
なくとも一種をハロゲン化銀１モル当たり1.20×10^-4〜
0.15×10^-4モル含有し、且つ前記各感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀組成が塩化銀が90モル％以上の単
分散性ハロゲン化銀粒子を含む事を特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

一般式（II） （式中、R₃およびR₄は夫々アルキル基、アリール基を表
し、Z₄およびZ₅はそれぞれチアゾール環又はセレナゾー
ル環に縮合したベンゼン環又はナフタレン環を形成する
に必要な原子群を表し、Z₃は６員環を形成するに必要な
炭化水素原子群を表し、ｌは１又は２を表し、Ｚは硫黄
原子又はセレン原子を表し、X^-は陰イオンを表す。） 以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明に係る赤色感光性層に含有されるハロゲン化銀
乳剤は、塩化銀が90モル％以上の単分散性ハロゲン化銀
粒子を含む。本発明の効果を損なわない範囲で臭化銀及
び／又は沃化銀を含有しても良い。塩化銀含有率は90モ
ル％以上であるが、好ましくは95モル％以上、更に好ま
しくは98モル％以上である。沃化銀の含有率は１モル％
以下である事が好ましい。沃化銀の処理液中への蓄積
は、漂白、定着あるいは漂白定着処理において脱銀不良
となり好ましくない。

臭化銀の含有率は10モル％以下、好ましくは５モル％
以下更に好ましくは２モル％以下である。臭化銀を含有
させる場合には粒子内に臭化銀が均一に存在する塩臭化
銀であっても良いが、粒子の内部又は表面に臭化銀もし
くは塩臭化銀が極在する構造を有しても良い。臭化銀の
極在化はUSP4,507,386号に記載されるコア／シェル構造
でも良いし、塩化銀もしくは塩臭化銀を形成した後にブ
ロマイドイオン水溶液を加えてハロゲンイオンを置換す
るいわゆるコンバージョン法（交換法）で形成したもの
でも良い。

臭化銀含量の少ない塩（臭）化銀乳剤は、臭化銀含量
の多いそれに較べて、現像時のカブリが高い、保存によ
るカブリの上昇が大きい、感光色素の吸着が弱いという
欠点があり、これらの欠点を克服するために、このよう
な粒子の表面に臭化銀を含有させる方法は有用である。

赤色感光性層以外の感光性層は、ハロゲン化銀好まし
くは塩臭化銀又は塩化銀乳剤より構成されるが、迅速処
理の観点からは塩化銀含有率の高い方が好ましい。これ
はカラー印画紙の連続処理における処理液中のブロマイ
ドイオン濃度を低下する事によって迅速処理に寄与する
ため、青色感光性層、緑色感光性層及び赤色感光性層中
のブロマイドイオンの総量として寄与する。

これら３種類の感光層全体としての臭化銀含有率は、
15モル％以下が好ましく、更に好ましくは10モル％以
下、より好ましくは５モル％以下である。

青色感光性層，緑色感光性層，赤色感光性層の全ての
感光性層が、塩化銀が90モル％以上のハロゲン化銀粒子
よりなる事が最も好ましい。

本発明に用いる塩化銀が90モル％以上のハロゲン化銀
粒子の平均粒径は特に限定されないが0.1μｍ〜2.0μ
ｍ、好ましくは0.20〜1.0μｍである。

ここでいう平均粒径とは、立方体のハロゲン化銀粒
子の場合は、その一辺の長さ、または立方体以外の形状
の粒子の場合は、同一体積を有する立方体に換算したと
きの一辺の長さであって、このような意味における個々
の粒径がr_iであり、測定した粒子の総個数をｎとした時 で表される。

該塩化銀が90モル％以上のハロゲン化銀粒子は、単分
散性であり、USP4,510,234号に記載されるような粒径分
布の著しく狭い単分散乳剤でも良い。

本発明における上記の単分散性のハロゲン化銀粒子と
は、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大部分
のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃
っていて、かつ下記式で定義される。変動係数即ち、粒
径の分布の標準偏差ｓをで割った値が0.15以下のもの
をいう。

本発明に係わるこれらのハロゲン化銀は、アンモニア
法、中性法、酸性法等のいずれで製造されたものであっ
ても、又同時混合法、順混合法、逆混合法、コンバージ
ョン法等のいずれで製造さたものであってもよい。。

これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状
構造をしたものであってもよい。また、ハロゲン化銀は
潜像を主として表面に形成する表面潜像型のものでも、
粒子内部に主として潜像を形成する内部潜像型のもので
あってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金属
塩（例えばアンモニウムクロロパラデート、カリウムク
ロロプラチネート、カリウムクロロパラダイト、及びカ
リウムクロロオーレイト等）による貴金属増感、活性ゼ
ラチン、不安定硫黄（例えばチオ硫酸ナトリウム等）に
よる硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感、第１錫
塩、ポリアミン、二酸化チオ尿素等及び低pAg下での還
元増感を施すことができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤にはトリアゾール
類、イミダゾール類、アザインデン類、ベンゾチアゾリ
ウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メルカプ
タン類のごとき安定類を本発明の効果を損なわない範囲
で使用することができる。

さらに、本発明に係わるハロゲン化銀乳剤に対して
は、前記一般式（II）の少なくともいずれか１種を赤感
光性増感色素として用いる。

また一般式（II）においてR₃およびR₄は、それぞれ直
鎖又は分岐アルキル基、このアルキル基は置換基を有し
ていてもよい。（例えばメチル、エチル、プロピル、ク
ロロエチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、アセ
トキシエチル、カルボキシメチル、カルボキシエチル、
エトキシカルボニルメチル、スルホエチル、スルホプロ
ピル、スルホブチル、β−ヒドロキシ−γ−スルホプロ
ピル、サルフェートプロピル、アリル，ベンジル等）ま
たはアリール基、このアリール基は置換基を有していて
もよい。（例えばフェニル、カルボキシフェニル、スル
ホフェニル等）から選ばれる基を表わし、Z₄およびZ₅に
より形成される複素環核は、置換基を有していてもよ
く、置換基の好ましいものはハロゲン原子、アリール
基、アルキル基、またはアルコキシ基であり、更にはハ
ロゲン原子（例えば塩素原子），フェニル基、メトキシ
基が好ましい。

X^-は陰イオン（例えばCl,Br,I, CH₃SO₄,C₂H₅SO₄等）を表し、ｌは１または２を表わす。

但し、化合物が分子内塩を形成する場合ｌは１を表
す。

Ｚは窒素原子と共に５員又は６員の含窒素ヘテロ環核
を完成するに必要な非金属原子群を表し、該ヘテロ環核
としては例えばチアゾール核〔例えばチアゾール、４−
メチルチアゾール、４−フエニルベンゾチアゾール、4,
5−ジメチルチアゾール、4,5−ジフエニルチアゾール、
ベンゾチアゾール、４−クロルベンゾチアゾール、５−
クロルベンゾチアゾール、６−クロルベンゾチアゾー
ル、７−クロルベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチ
アゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベ
ンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブ
ロモベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、
５−フエニルベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチ
アゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、５−エトキ
シベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチアゾー
ル、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５−フ
エネチルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチアゾ
ール、５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール、5,6
−ジメチルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−メ
チルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾー
ル、４−フエニルベンゾチアゾール、ナフト〔2,1−
ｄ〕チアゾール、ナフト〔1,2−ｄ〕チアゾール、ナフ
ト〔2,3−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト〔1,2−
ｄ〕チアゾール、７−エトキシナフト〔2,1−ｄ〕チア
ゾール、８−メトキシナフト〔2,1−ｄ〕チアゾール、
５−メトキシナフト〔2,3−ｄ〕チアゾールなど〕、ゼ
レナゾール核〔例えば４−メチルゼレナゾール、４−フ
エニルゼレナゾール、ベンゾゼレナゾール、５−クロル
ベンゾゼレナゾール核、５−メトキシベンゾゼレナゾー
ル、５−メチルベンゾゼレナゾール、５−ヒドロキシベ
ンゾゼレナゾール、ナフト〔2,1−ｄ〕ゼレナゾール、
ナフト〔1,2−ｄ〕ゼレナゾールなど〕、オキサゾール
核〔例えばオキサゾール、４−メチルオキサゾール、４
−エチルオキサゾール、５−メチルオキサゾール、４−
フエニルオキサゾール、4,5−ジフエニルオキサゾー
ル〕、ベンゾオキサゾール、５−クロルベンゾオキサゾ
ール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロムベン
ゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５
−フエニルベンゾオノサゾール、５−メトキシベンゾオ
キサゾール、５−トリフルオロベンゾオキサゾール、５
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベン
ゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−
クロルベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサ
ゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、5,6−ジ
メチルベンゾオキサゾール、4,6−ジメチルベンゾオキ
サゾール、５−エトキシベンゾオキサゾール、ナフト
〔2,1−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔1,2−ｄ〕オキサゾ
ール、ナフト〔2,3−ｄ〕オキサゾールなど〕、キノリ
ン核〔例えば２−キノリン、３−メチル−２−キノリ
ン、５−エチル−２−キノリン、６−メチル−２−キノ
リン、８−フルオロ−２−キノリン、６−メトキシ−２
−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロ
ロ−２−キノリン、８−フルオロ−４−キノリンな
ど〕、3,3−ジアルキルインドレニン核（例えば、3,3−
ジメチルインドレニン、3,3−ジエチルインドレニン、
3,3−ジメチル−５−シアノインドレニン、3,3−ジメチ
ル−５−メトキシインドレニン、3,3−ジメチル−５−
メチルインドレニン、3,3−ジメチル−５−クロルイン
ドレニンなど）、イミダゾール核（例えば、１−メチル
イミダゾール、１−エチルイミダゾール、１−メチル−
４−フエニルイミダゾール、１−フエニルイミダゾー
ル、１−エチル−４−フエニルイミダゾール、１−メチ
ルベンゾイミダゾール、１−エチルベンゾイミダゾー
ル、１−メチル−５−クロルベンゾイミダゾール、１−
エチル−５−クロルベンゾイミダゾール、１−メチル−
5,6−ジクロルベンゾイミダゾール、１−エチル−5,6−
ジクロルベイゾイミダゾール、１−アルキル−５−メト
キシベンゾイミダゾール、１−メチル−５−シアノベン
ゾイミダゾール、１−エチル５−シアノベンゾイミダゾ
ール、１−メチル−５−フルオロベンゾイミダゾール、
１−エチル−５−フルオロベンゾイミダゾール、１−フ
エニル−5,6−ジクロルベンゾイミダゾール、１−アリ
ル−5,6−ジクロルベンゾイミダゾール、１−アリル−
5,6−ジクロルベンゾイミダゾール、１−アリル−５−
クロルベンゾイミダゾール、１−フエニルベンゾイミダ
ゾール,1−フエニル−５−クロルベンゾイミダゾール、
１−メチル−５−トリフルオロメチルイミダゾール、１
−エチル−５−トリフルオロメチルイミダゾール、１−
エチルナフト〔1,2−ｄ〕イミダゾールなど）、ピリジ
ン核（例えばピリジン,5−メチル−２−ピリジン、３−
メチル−４−ピリジンなど）等を挙げることができる。
これらのうち好ましくはチアゾール核、オキサゾール核
がが有利に用いられる。更に好ましくはベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ナフトオキサゾール核が有
利に用いられる。

本発明に用いられる、一般式〔II〕で表される増感色
素は公知のものであり、例えば、エフ・エム・ハーマー
著ザ・ケミストーリー・オブ・ヘテロサイクリック・コ
ンバウンズ（THe Chemistry of Heterocyclic Compoun
s）第18巻，ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテ
ッド・コンパウンズ（The Cyanine Drys and Related C
ompounds）（A.Weissberger ed.Interscience社刊、New
York 1964年）に記載の方法によって容易に合成するこ
とができる。

以下、上記本発明にかかる増感色素の代表的な具体例
を示すが、本発明に使用できる化合物はこれらに限定さ
れるものではない。

前記一般式〔II〕の増感色素の乳剤への添加には、当
業界でよく知られた方法を用いることができる。例え
ば、これらの増感色素は直接乳剤に分散することもでき
るし、或はピリジン、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、メチルセルローブ、アセトン、又はこれらの混合
物などの水可溶性溶媒に溶解し、或は水で希釈し、ない
しは水の中で溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加す
ることができる。溶解の過程で超音波振動を用いること
もできる。また色素は、米国特許第3,469,987号明細書
などに記載されている如く、色素を揮発性有機溶媒に溶
解しこの溶液を親水性コロイド中に分散し、この分散物
を乳剤に添加する方法、特公昭46−24185号公報などに
記載されている如く、水不溶性色素を溶解することなし
に水溶性溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添加す
る方法も用いられる。また、色素は酸溶解分散方法によ
る分散物の形で乳剤へ添加することができる。その他乳
剤への添加には、米国特許第2,912,345号、同第3,342,6
05号、同第2,996,287号、および同第3,425,835号各明細
書などに記載の方法を用いることもできる。

本発明に用いられる、前記一般式〔II〕で表わされる
増感色素を乳剤へ添加する時期は、乳剤製造工程中いか
なる時期でも良いが、化学熟成中あるいは化学熟成後が
好ましい。また化学熟成中および化学熟成後に複数回に
分けて添加してもよい。

また、一般式〔II〕で表わされる増感色素は、他の増
感色素と組合わせて、所謂強色増感的組合わせとして用
いることもできる。この場合には、それぞれの増感色素
を、同一のまたは異なる溶媒に溶解し、乳剤への添加に
先だって、これらの溶液を混合し、あるいは別々に添加
しても良い。別々に添加する場合には、その順序、時間
間隔は目的により任意に決めることができる。

本発明において用いられる増感色素の量はハロゲン化
銀１モル当り1.20×10^-4〜0.15×10^-4モルであり、好ま
しくは1.0×10^-4〜0.3×10^-4モル、更に好ましくは0.8
×10^-4〜0.4×10^-4モルである。

増感色素の量が多過ぎると白地性を劣化し、少な過ぎ
ると赤色光感度が低下し好ましくない。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプ
ラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形
成し得る化合物を含有させることができる。

本発明においては、上記カプラーとして従来から知ら
れているイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシ
アンカプラーを用いることができる。これらのカプラー
はいわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプラー
であってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡
散性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。

前記イエローカプラーとしては、従来から用いられて
いる閉鎖ケトメチレン化合物さらにいわゆる２当量型カ
プラーと称される活性点−ｏ−アリール置換カプラー、
活性点−ｏ−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイン
化合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物置換カプ
ラーおよび活性点コハク酸イミド化合物置換カプラー、
活性点フッ素置換カプラー、活性点塩素あるいは臭素置
換カプラー、活性点−ｏ−スルホニル置換カプラー等が
有効なイエローカプラーとして用いることができる。

次に本発明において用いられるマゼンタカプラーにつ
いて述べる。

該マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラゾ
ロトリアゾール系等ピロゾロアゾール系、ピラゾリノベ
ンツイミダゾール系、インダゾロン系の化合物を挙げる
ことができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様
４当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであっ
てもよい。マゼンタカプラーの具体例としては米国特許
2,600,788号、同2,983,608号、同3,062,653号、同3,12
7,269号、同3,311,476号、同3,419,391号、同3,519,429
号、同3,558,319号、同3,582,322号、同3,615,506号、
同3,834,908号、同3,891,445同、西独特許1,810,464
号、西独特許出願（OLS）2,408,665号、同2,417,945
号、同2,418,959号、同2,424,467号、特公昭40−6031
号、特開昭51−20826号、同52−58922号、同49−129538
号、同49−74027号、同50−159336号、同52−42121号、
同49−74028号、同50−60233号、同51−26541号、同53
−55122号、特願昭55−110943号等に記載されたものを
挙げることができる。

本発明において用いられるマゼンタカプラーの例を以
下に示す。本発明の実施において、例えば下記例示化合
物Ｍ−１を使用することができる。

本発明において、マゼンタカプラーとして上記のマゼ
ンタカプラーを選択できるが、下記一般式（IV）〜
（Ｖ）に示される化合物を選択するのが更に好ましい。

一般式 （IV） 一般式 （Ｖ） 一般式（IV）〜（Ｖ）においてZ₃は、発色現像主薬酸
化体と反応して離脱する基を表わしR₆′はスルホニル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレタン基か
ら選ばれる基を含み、フェノール性水酸基、スルホンア
ミド基、カルボキシル基のような解離する基を含まな
い。

R₇′,R₈′はアルキル基を表わす。X₂は水素原子又
は、発色現像主薬の酸化体と反応して離脱する基を表わ
す。

発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる置換
基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄原子
または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

一般式（IV）〜（Ｖ）で表わされるマゼンタカプラー
の例を以下に示す。

本発明においてシアンカプラーは次のようなものを用
いる事ができる。

例えばフェノール系、ナフトール系カプラー等を挙げ
ることができる。そしてこれらのシアンカプラーはイエ
ローカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当
量型カプラーであってもよい。シアンカプラーの具体例
としては米国特許2,369,929号、同2,434,272号、同2,47
4,293号、同2,521,908号、同2,895,826号、同3,034,892
号、同3,311,476号、同3,458,315号、同3,476,563号、
同3,583,971号、同3,591,383号、同3,767,411号、同4,0
04,929号、西独特許出願（OLS）2,414,830号、同2,454,
329号、特開昭48−59838号、同51−26034号、同48−505
5号、同51−146827号、同52−69624号、同52−90932
号、同58−95346号等に記載のものを挙げることができ
る。

本発明において用いられるシアンカプラーの例を以下
に示す。

フェノール系２当量カプラーとしては下記一般式（V
I）に示されるものを用いる事ができる。

一般式（VI） ここでR₉,R₁₀,R₁₁は水素原子、アルキル基を表わす。
一般式（VI）で表わされるカプラーの例を以下に示す。

本発明の実施において例えば下記例示化合物Ｃ−１は
使用する事ができる。

本発明においてフェノール系２当量シアンカプラーと
して上記のシアンカプラーを選択できるが下記一般式
（VII）で示される化合物を選択するのが更に好まし
い。

一般式（VII） ここで、R₁₂,R₁₃,R₁₄は水素原子、アルキル基を表わ
す。一般式（VII）で表わされるカプラーの例を以下に
示す。

本発明に用いる事のできる他のシアンカプラーの例を
以下に示す。

本発明において、これらのイエロー，マゼンタ及びシ
アンカプラーの添加量は限定的ではないが、各々の感光
性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀１モル当たり２×
10^-3〜５×10^-1モルが好ましく、より好ましくは１×10
^-2〜５×10^-1モルである。

これらのカプラーを本発明に係わるハロゲン化銀乳剤
中に含有せしめるには、該カプラーがアルカリ可溶性で
ある場合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、
油溶性である場合には、例えば米国特許第2,322,027
号、同第2,801,170号、同第2,801,171号、同第2,272,19
1号および同第2,304,940号各明細書に記載の方法に従っ
てカプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を
併用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤
に添加するのが好ましい。このとき必要に応じて他のハ
イドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褐色防止剤等を併
用してもさしつかえない。また２種以上のカプラーを混
合して用いてもさしつかえない。さらに本発明において
好ましいカプラーの添加方法を詳述するならば、１種ま
たは２種以上の該カプラーを必要に応じて他のカプラ
ー、ハイドロキノン誘導体、褐色防止剤や紫外線吸収剤
等と共に有機酸アミド類、カルバメート類、エステル
類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類
等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレジルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、ジ−イソオク
チルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリ−ｎ
−ヘキシルホスフェート、N,N−ジ−エチル−カプリル
アミドブチル、N,N−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペ
ンタデシルフェニルエーテル、ジ−オクチルフタレー
ト、ｎ−ノニルフェノール、３−ペンタデシルフェニル
エチルエーテル、2,5−ジ−sec−アミルフェニルブチル
エーテル、モノフェニル−ジ−ｏ−クロロフェニルホス
フェートあるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、お
よび／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチレングリコールモノアセテート、ニトロメタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラ
ヒドロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン
等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系
界面活性剤および／またはソルビタンスセキオレイン酸
エステルおよびソルビタンモノラウリル酸エステルの如
きノニオン系界面活性剤および／またはゼラチン等の親
水性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサ
ー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散
し、ハロゲン化銀乳剤に添加される。

この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分
散してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭49−74538号、同51−59943号、同54−32552号各公
報やリサーチ・ディスクロージャー1976年８月、No.148
50、77〜79頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−
（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウ
ムメトサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プ
ロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキ
ソベンチル）〕アルリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロバンスルホン酸等のようなモノマーのホ
モポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他の各
種の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えば
リサーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載されて
いるカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止
材、蛍光増白剤、色画像褐色防止剤、帯電防止剤、硬膜
剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
乳剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、
ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、
ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリ
ルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子
等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体と
しては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリ
プロピレン合成紙、反射層、を併設した、又は反射体を
併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセ
テート、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレ
フタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム等があり、これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層
の塗設には、デイッピング塗布、エアードクター塗布、
カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いる
ことができる。また米国特許2,761,791号、同2,941,898
号に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用いるこ
ともできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定める
ことができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の
場合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さ
の中間層を設けることは任意であり、更にフィルター
層、カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の
種々の層を構成層として適宜組合せて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤
層に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いる
ことができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含
有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せし
めることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
については特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用で
きる。例えば、その代表的なものとしては、発色現像
後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗および／ま
たは安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分
離して行い、必要に応じさらに水洗および／または安定
処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停
止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で
行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂
白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によっ
て生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをしたの
ち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方
法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に用いられ
る発色現像液は、発色現像主薬を含むpHが好ましくは６
以上、更に好ましくはpHが９〜12のアルカリ性水溶液で
ある。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミノ現
像主薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光され
たハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さ
らに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を
添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系
のものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙
げられる。

４−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−
アセトアミド−４−アミノ−N,N−ジメチルアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）
エトキシ〕エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル
−３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例え
ば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩等である。

さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−131526
号、同51−95849号およびベント等のジャーナル・オブ
・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー、73巻、31
00〜3125頁（1951年）記載のものも代表的なものとして
挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像
液の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上
げるためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用
量としては0.0002モル／から0.7モル／までの範囲
で用いられる。また目的によって２つ以上の化合物を適
宜組合せて使用することができる。例えば３−メチル−
４−アミノ−N,N−ジエチルアニリンと３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−エチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−メタンスルホンアミドエチルアニリンと３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由に組合せ使用
し得る。

前記発色現像液には、必要に応じて酸化防止剤として
N,N−ジエチルヒドロキシアミンテトロン酸、テトロン
イミド、２−アニリノエタノール、ジヒドロキシアセト
ン芳香族第２アルコール、ヒドロキサム酸、ペントース
またはヘキソース、ピロガロール−1,3−ジメチルエー
テル等が含有されてもよい。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常
添加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸
塩、アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシア
ン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコー
ル、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもできる。

但しベンジルアルコールは、発色現像液中に添加しな
いことが好ましい。すなわちベンジルアルコールは公害
負荷値であるBODやCODが高く、またベンジルアルコール
は、その水親和性が低いため、溶剤として新たにジエチ
レングリコールや、トリエチレングリコールが必要とな
るが、グリコール類もまたBOD,CODが高いため、オーバ
ーフローにより廃棄される処理液は、環境汚染の問題が
ある。またベンジルアルコールは現像液に対して溶解性
が低く、現像液の作成あるいは補充液の作成に長時間を
要し作業上の問題がある。また補充量が多い場合は補充
液を作成する回数が多くなりこれもまた作業上の負荷に
なる。よって、発色現像液にベンジルアルコールを実質
的に含有させないことにより、環境汚染および作業上の
問題が解消され非常に好ましい。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤として
は、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化
物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカ
プトベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾ
ール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の
迅速処理液用化合物を始めとして、ステイン防止剤、ス
ラッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等
がある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂
白剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが一般に知られている。そして上記のアミノ
ポリカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げる
ことができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ジエチレントリアミンベンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有して
もよい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、
前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成
の液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化
カリウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばpH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、
含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現
像、漂白定着（又は漂白，定着）、更に必要に応じて行
われる水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度
は迅速処理の見地から30℃以上で行われるのが好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭58
−14834号、同58−105145号、同58−134634号及び同58
−18631号並びに特願昭58−2709号及び同59−89288号等
に示されるような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

〔実 施 例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限られるものではない。

＜実施例１＞ 実施例に共通に使用する乳剤について先記する。

：種乳剤の作成 特開昭50−45437号記載の方法に従って表−１のよう
な塩化銀及び塩臭化銀種乳剤NE−１〜３を作成した。各
種乳剤共１当り1.413モルのハロゲン化銀を含んでい
る。

次いで表−１の種乳剤を用いて、ハロゲン化銀乳剤EM
−１〜EM−７を作成した特開昭59−45437号に記載され
る方法に従って、コントロールドダブルジェット法によ
り中性法条件下で表−１に示した種結晶を成長させ、所
望の粒径を有する立方体単分散乳剤を作成した。塩化銀
乳剤の成長時のpAgの制御を行なう液はNaClの水溶液を
用い、比較乳剤としての塩臭化銀乳剤の成長時のpAg制
御を行なう液は、特開昭59−45437号に示される組成比
のクロライドイオン／ブロマイドイオンの混合水溶液を
用いた。ダブルジェット法における添加液の添加速度は
種乳剤中に含まれる種粒子以外の新しい結晶核が発生し
ない範囲内で添加速度を増大させながら添加を行なっ
た。所望の粒径まで成長した後、常法に従って脱塩工程
を施し、塩類を除去した。

EM−１〜EM−７の組成及び粒径を表−２に示す。

以上のようにして作成した乳剤に、化学増感及び分光
増感を施した。

＜青色感光性乳剤＞以下の４種類の増感された乳剤を作
成した。

Ｂ−1:従来の乳剤−従来の増感方法 EM−１を用い、増感色素として下記化合物Ａ、およびチ
オ硫酸ナトリウムを加えて最適に増感した。

Ｂ−2:迅速処理化可能な塩臭化銀乳剤−従来の増感法 EM−２を用い、増感色素として下記化合物Ａ、およびチ
オ硫酸ナトリウムを加えて最適に増感した。

Ｂ−3:迅速処理可能な塩臭化銀乳剤−特開昭58−30747
号に示される増感法 EM−２を用い、増感色素として下記化合物Ａ、チオ硫酸
ナトリウムおよびチオシアン酸アンモニウムを加えて最
適に増感した。

Ｂ−4:本発明の塩化銀乳剤 EM−７を用い、増感色素として下記化合物Ａ、チオ硫酸
ナトリウムを加え最適に増感した。

＜緑色感光性乳剤＞以下の２種類の増感された乳剤を作
成した。各乳剤は増感色素として下記化合物０−１、チ
オ硫酸ナトリウムを加え最適に増感した。（表−３） ＜赤色感光性乳剤＞以下の９種類の増感された乳材を作
成した。各乳剤は増感色素として例示化合物Ｐ−１、チ
オ硫酸ナトリウムを加え最適に化合増感した。（表−
４） 表−４において増感色素の1/3は増感時に、残り2/3は
増感終了後安定化剤としてテトラアザインデン化合物を
添加した後に加えた。

実施例２ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の
各層を支持体側より順次塗設し、11種類の多層式ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を作成した。

＜層１＞ 1.2g/m²のゼラチン、0.32g/m²（銀換算、以
下同じ）の青色感光性乳剤（使用する乳剤は表−６に示
す）、0.50g/m²のジオクチルフタレートに溶解した0.80
g/m²のイエローカプラー（下記化合物）を含有する層。

＜層２＞ 0.7g/m²のゼラチン、10mg/m²のイラジェーシ
ョン防止塗料（AI−１）、5mg/m²の（AI−２）からなる
中間層。

＜層３＞ 1.25g/m²のゼラチン、0.32g/m²の緑色感光性
乳剤（使用する乳剤は表−６に示す）、0.30μｍのジオ
クチルフタレートに溶解した0.62g/m²のマゼンタカプラ
ー（例示化合物Ｍ−３＝下記化合物）を含有する層。

＜層４＞ 1.2g/m²のゼラチンからなる中間層。

＜層５＞ 1.4g/m²のゼラチン、0.20g/m²の赤色感光性
乳剤（使用する乳剤は表−６に示す）、0.20g/m²のジオ
クチルフタレートに溶解した0.45g/m²のシアンカプラー 例示化合物Ｃ−３を含有する層。

＜層６＞ 1.0g/m²のゼラチン及び0.20g/m²のジオクチ
ルフタレートに溶解した0.30g/m²のチヌビン328（チバ
ガイギー社製）を含有する層。

＜層７＞ 0.5g/m²のゼラチンを含有する層。

各試料に含有される各感色性乳剤の内容を表−６に示
す。

試料No.12は、層５におけるシアンカプラーとして例
示化合物Ｃ−３の代わりに例示化合物Ｃ−１（下記化合
物）を用いた以外は試料NO.8と同様に作成した。

次にこれらの試料を光楔を通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程 温度 時間
（１）発色現像 35℃ 30秒,40秒,50秒,60秒,90
秒， 120秒の６種類
（２）漂白定着 35℃ 50秒
（３）安定浴 30〜34℃ ２分 （４）乾燥 60〜90℃ − 各工程に用いた処理液の組成は下記のものである。

発色現像液中のKClおよびKBrの量は各感光材料を連続
処理した際の収斂濃度を想定し、感光材料中の平均ハロ
ゲン組成比に応じて変化させた。（表−５） 次に常法に従いセンシトメトリー評価を行なった。感
度、白地性、迅速処理性を表−６に示す。表中、感度は
120秒現像における最低濃度（カブリ）＋0.3の濃度を与
える露光量の逆数であり試料No.1（従来感光材料）の感
度を100としたときの相対感度で示してある。

迅速現像性は、青光感光性層の発色濃度が飽和するま
での現像時間によって示す。すなわちこの値が小さい程
迅速現像性に優れる。白地性は現像時間120秒および迅
速化した現像時間50秒において未塗布の紙支持体および
処理した試料の未露光部の分光反射率を分光光度計にて
測定し、波長630nmにおける高額濃度差として表わし
た。すなわちこの数値が小さい程白地性に優れる。

次に、色再現性として赤色感光性層の青色光感度を求
めた。これは680nmに透過極大を有する干渉フィルター
を用いて通常の光楔を通した露光をし、センシトメトリ
ーより赤色感光度を求めた。試料No.1の感度を100とし
た相対値で示した、この値が大きい程イエローに対する
シアンの濁りが大きくなり、純粋なイエローが再現でき
なくなり好ましくない。

表−６の結果によると、特開昭58−30747号に示され
るSCNを用いる増感法により、青色感光性層を増感し、
小粒径化した試料No.3〜No.5は、青色光感度や迅速処理
性能は十分達成できるが、赤色感光性層のハロゲン化銀
粒径や感光色素量を最適化しても、赤色光感度や色再現
性（赤色感光性層の青色光感度）を損なわずに、迅速現
像時の白地性を従来の感材並みに維持する事ができな
い。この問題は長い現像時間においてはこれらの試料に
おいて十分なレベルにあり迅速処理によって顕著に現わ
れる現像である。

これに対し、本発明の試料は、青色光感度、赤色光感
度、白地性の全ての性能を満たして迅速処理を可能であ
る事がわかる。

実施例３ 本実施例では下記工程で処理を行なった。その他は実
施例２と全く同様にした。

その結果実施例２と同様の結果が得られた。

処理工程（35℃） 発色現像 30秒,40秒,50秒,60秒,90秒,120秒の６種類 漂白定着 45秒 水 洗 90秒 乾 燥 60〜80℃ ２分 各処理液の組成は以下の通りである。

＜発色現像液Ｂ＞ 純 水 800ml トリエタノールアミン 10g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン（8.5％水溶液） 5g 塩化カリウム及び臭化カリウム平均ハロゲン組成に応じ
て変化させた（表５参照） 亜硫酸カリウム 0.2g エチレンジアミン四酢酸 1g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫 酸塩 5g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1g 炭酸カリウム 25g Whitex BB Conc（50％水溶液） 2ml （蛍光増白剤、住友化学工業株式会社製） 純水を加えて１とし、pH＝10.2に調整する。

＜漂白定着液＞ 純 水 600ml エチエレジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム 65g エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム塩 5g チオ硫酸アンモニウム 85g 亜硫酸水素ナトリウム 10g メタ亜硫酸ナトリウム 2g 塩化カリウム 10g 発色現像液Ｂ 200ml 純水を加えて１とし、pH＝6.2に調整する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−56426（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−142223（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−202436（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−95736（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−222844（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−52237（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反射支持体上に青色感光性ハロゲン化銀乳
   剤層、緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤色感光性
   ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
   において、該赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層が、下記一
   般式（II）で表される化合物の少なくとも一種をハロゲ
   ン化銀１モル当たり1.20×10^-4〜0.15×10^-4モル含有
   し、且つ前記各感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
   銀組成が塩化銀が90モル％以上の単分散性ハロゲン化銀
   粒子を含む事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式（II） （式中、R₃およびR₄は夫々アルキル基、アリール基を表
   し、Z₄およびZ₅はそれぞれチアゾール環又はセレナゾー
   ル環に縮合したベンゼン環又はナフタレン環を形成する
   に必要な原子群を表し、Z₃は６員環を形成するに必要な
   炭化水素原子群を表し、ｌは１又は２を表し、Ｚは硫黄
   原子又はセレン原子を表し、X^-は陰イオンを表す。）