JPH06105344B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、高感度で、かつ乳剤のカブリが低く、増感色
素の残色汚染がなく、迅速処理するのにも好適であるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は高感度であること、
諧調性にすぐれていることから、今日、非常に多く用い
られている。しかし、現像・漂白・定着・水洗といった
写真処理が、水溶液を用いたいわゆる湿式処理であっ
て、汚れる、取扱いが複雑である、処理時間が長い、な
どの難点がある。このため今日では数々の改良がなさ
れ、例えばプリンター、自動現像機の改良により清潔
で、かつ取扱いが容易な技術が開発されるに至ってい
る。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、写真処理
液の改良により、写真処理や取扱いが容易で、その処理
時間もより短くなってきている。こうした動きともあい
まって、店頭で注文を受付け、すぐその場でプリント作
業を行うという、いわゆるミニラボが、その数を増して
きており、今後、ますますその数を増すであろうと予想
されている。

こうした状況下においては、上述のように数々の改良が
なされ、処理時間が短縮されたとはいえ、未だ十分な改
良がなされたとはいえず、さらに迅速な処理を可能なら
しめられることが望まれている。

迅速な処理を達成するには、カラー写真処理の基本工程
である発色現像・漂白・定着・水洗・乾燥の各工程をそ
れぞれ短縮することが必要である。特に発色現像工程、
水洗工程は処理時間的にも長く、改良の効果は大きい。
しかし、水洗工程の短縮化は、処理薬品、感光材料中の
着色成分の溶出などの面で著しく不利になる。また、水
洗工程を安定浴処理で置換えることにより、水洗水その
もの及び水洗水加温のためのエネルギーを低減すること
が行われているが、これは必然的に、感光材料から溶出
する処理薬品や感光材料中の着色成分の処理液中におけ
る濃度が高くなることを意味し、よってこれら成分が感
光材料から溶出することを抑制する。このため、増感色
素等が感光材料より除去しきれず、汚染を生ずることが
あった。この種の汚染は反射支持体を有するプリント材
料において、特に大きな問題である。

写真性能の向上のためには従来より数々の提案がなされ
ており、例えば特開昭51-80224号公報には、２当量のイ
エローカプラーと、シンプルシアニン色素を組合わせて
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料により、感度及び現像性が改良され、さ
らにプレッシャーカブリが改良されることが開示されて
いる。しかし、この公報の実施例の記載からも明らかな
ように、この技術だけでは、未だ上記問題点を解決して
迅速処理を実現するには不十分である。後記詳述するよ
うに、本発明者等は、鋭意研究を重ねることにより、前
記公報記載のイエローカプラーのうちの一部の化合物及
び、離脱基のみを異にする化合物のみが迅速処理を実現
するに必要な性能を有することを明らかにし、さらに、
各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均粒径
を一定範囲内におさめることにより色濁りを生ぜず、す
ぐれた諧調再現性を示すことを見出し、本発明を完成す
るに至ったものである。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、迅速処理に好適なハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにあり、即ち迅速処理によ
っても残色汚染を生じたり、乳剤のカブリが上昇したり
して最低濃度が高くなることなどがなく、すぐれた諧調
性を示す迅速処理に適したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。

〔発明の構成及び作用〕 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、以下の構
成とすることにより、上記目的を達成する。

即ち、本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の３層の色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料であって、該３層のハロゲン化銀乳剤層の各ハロゲン
化銀粒子の平均粒径（青）、（緑）、（赤）のう
ち、最大の平均粒径（_max）と最小の平均粒径
（_min）との比が、_max／_min≦1.3である。即ち、
青、緑、赤の各色感性層の乳剤の平均粒径（青）、
（緑）、（赤）の内例えば青感性ハロゲン化銀乳剤層
の平均粒径が最大つまり（青）＝_maxで、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の平均粒径が最小つまり（赤）＝
_minであるとすると、（青）／（赤）≦1.3となる。

更に、本発明においては上記各ハロゲン化銀乳剤層に含
まれるそれぞれのハロゲン化銀粒子は、その平均粒径
が0.6μｍ以下である。

また、本発明の感光材料は、その青感光性乳剤が、下記
一般式〔Ｉ〕で表される化合物によって分光増感されて
おり、イエローカプラーが下記一般式〔II〕で表される
化合物である。

Z₁,₂：オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフト
オキサゾール核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾイミダゾール
核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核、キノリン核を
形成するのに必要な原子群を表す。

R₁,₂：アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。

R₃：水素原子、メチル基、エチル基を表す。

Ｘ ：陰イオンを表す。

l:0または１ R₄：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基を表す。

R₅：-NHCOR₆SO₂R₇基、-COOR₇基、-COO-R₆-COOR₇基、 を表す。

ここで、R₆はアルキレン基を表し、R₇は耐拡散性基を表
す。Ａは水素原子、アルキル基、アラルキル基を表す。

Z₃：カップリング離脱基を表す。

上記本発明の感光材料は、迅速処理に適し、本発明の目
的を達成できるものである。

上記本発明は、特定のイエローカプラーが本発明が目的
とするところの迅速処理を実現するに必要な性能を有
し、さらに各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子
の平均粒径を一定範囲内におさめることにより色濁りを
生ぜず、すぐれた諧調再現性を示すという、本発明者ら
が見出した知見に基づいて、なされたものである。

以下本発明の構成及び作用について、更に説明する。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤、即ち本発明の各色感光
性層を構成する乳剤は、その平均粒径が0.6μｍ以下の
ハロゲン化銀粒子から成る。ハロゲン化銀粒子の粒径
は、立方体状のハロゲン化銀粒子の場合は、その一辺の
長さ、また、球状などの立方体以外の形状の粒子の場合
は、同一体積を有する立方体に換算した時の一辺の長さ
をもって粒径とし、平均粒径は、粒子個々の粒径を
r_i、粒径r_iをもつ粒子数n_iとで、 として表す。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は、多
分散であっても単分散であってもよいが、単分散乳剤で
あることがより好ましい。ここで、単分散とは、乳剤中
に含有されるハロゲン化銀粒子の粒径分布において、そ
の変動係数が22％以下、好ましくは、15％以下であるよ
うな乳剤をいう。変動係数は、粒径分布の広さを示す係
数で、次式によって定義される。

なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としては、ラブラン
ドの「粒子径分析法」A.S.T.M.シンポジウム・オン・ラ
イト・マイクロスコピー、1955年、94〜122頁、または
「写真プロセスの理論」ミース及びジェームズ共著、第
３版、マクミラン社発行（1966年）の第２章に記載され
ている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は上述の如く上記各
ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均
粒径のうち最大平均粒径を有するハロゲン化銀粒子の平
均粒径（_max）と最小平均粒径を有するハロゲン化銀
粒子の平均粒径（_min）との比が_max／_min≦1.3で
あり、各ハロゲン化銀乳剤層に含まれるそれぞれのハロ
ゲン化銀粒子はその平均粒径が0.6μｍ以下である。
例えばカラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料では、
一般に支持体に最も近い側に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層が位置しており、特にこのような場合、青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層については、ハロゲン化銀粒子の粒径が
大きくなると、現像の遅れが大きくなる。そこで平均粒
径が0.6μｍ以下のハロゲン化銀粒子を用いることによ
り現像の遅れを小さくすることができる。なおハロゲン
化銀乳剤の感度は、その粒径に大きく依存するため、あ
まり小さな粒径では、好ましい感度バランスを保つこと
ができなくなり、単色での発色濃度が充分ではなく、色
濁りを生ずるおそれがある。このため、各ハロゲン化銀
乳剤層に含まれるそれぞれのハロゲン化銀粒子はその平
均粒径が0.25μｍ以上0.6μｍ以下であることが好まし
く、0.30μｍ以上0.5μｍ以下であることがより好まし
い。

しかし、このような平均粒径を有するハロゲン化銀乳剤
を用いただけでは、十分な迅速処理性を得ることはでき
ず、さらに各ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒径のうち最大平均粒径を有するハロゲン
化銀粒子の平均粒径と最小平均粒径を有するハロゲン化
銀粒子の平均粒径との比が1.3以下であるときに、初め
て十分な迅速処理性が得られる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の
通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用い
る事ができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよい
し、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のpH,pAgをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により生成させてもよい。

この方法により、結晶形が規則的で粒径が均一に近い単
分散ハロゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造装置として
は、写真業界において知られているものを、どれも用い
ることができるが、特に銀塩水溶液とハロゲン化物塩水
溶液を、混合釜内の親水性コロイド溶液中に浸漬された
ノズルから導入する方法、添加液の濃度を連続的に変化
させる方法、退外濾過などの方法により混合釜内の親水
性コロイド溶液中の過剰の可溶性塩及び水を除去し、粒
子間距離の拡大を防止する方法等を応用した装置を好ま
しく用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び
鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部に及び／または粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／ま
たは粒子表面に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclos
ure）17643号記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有
するものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組
成が異なるコア／シェル粒子であってもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでもよい。これらの粒子において、
｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のものが使用でき
る。また、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、
様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。本発明におい
て立方体粒子を使用する場合、より高い感度が得られ、
好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独でまたは組み合わせて用いることができる。

また、例えば英国特許第618,061号、同第1,315,755号、
同第1,396,696号、特公昭44-15748号、米国特許第1,57
4,944号、同第1,623,499号、同第1,673,522号、同第2,2
78,947号、同第2,399,082号、同第2,410,689号、同第2,
419,974号、同第2,448,060号、同第2,487,850号、同第
2,518,698号、同第2,521,926号、同第2,642,361号、同
第2,694,637号、同第2,728,668号、同第2,739,060号、
同第2,743,182号、同第2,743,183号、同第2,983,609
号、同第2,983,610号、同第3,021,215号、同第3,026,20
3号、同第3,297,446号、同第3,297,447号、同第3,361,5
64号、同第3,411,914号、同第3,554,757号、同第3,565,
631号、同第3,565,633号、同第3,591,385号、同第3,65
6,955号、同第3,761,267号、同第3,772,031号、同第3,8
57,711号、同第3,891,446号、同第3,901,714号、同第3,
904,415号、同第3,930,867号、同第3,984,249号、同第
4,054,457号、同第4,067,740号、リサーチ・ディスクロ
ージャー（Research Disclosure）12008号、同13452
号、同13564号、ティー・エイチ・ジェイムズ「ザ・セ
オリ・オブ・ザ・フォトグラフイック・プロセス」（T.
H.James.The Theory of the Potographic Process.）
（4rh Ed.Macmillan.1977）pp67〜76等に記載の化学増
感剤や増感方法を用いて増感することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、または写
真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟
成の終了時、及び／または化学熟成の終了後、ハロゲン
化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防
止剤または安定剤として知られている化合物を加えるこ
とができる。

次に、本発明において青感光性乳剤を分光増感する一般
式〔Ｉ〕で表される化合物について説明する。

前記一般式〔Ｉ〕中、前述の如くZ₁,Z₂はオキサゾール
核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、チ
アゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセ
レナゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾ
ール核、ピリジン核、キノリン核を形成するのに必要な
原子群を表すが、このZ₁,Z₂で表される複素環核として
は、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフ
トセレナゾール核が好ましく、チアゾール核、ベンゾチ
アゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核が
特に好ましい。

これらの核は、種々の置換基で置換されていてもよく、
好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シ
アノ基、アリール基、アルキル基、アルコキシ基または
アルコキシカルボニル基である。さらに好ましい置換基
は、ハロゲン原子、シアノ基、アリール基、炭素原子数
１〜６のアルキル基またはアルコキシ基であり、特に好
ましいのはハロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基である。

R₁,R₂はアルキル基、アルケニル基、アリール基を表す
が、R₁,R₂が表すアルキル基としては、炭素原子数１〜
６のアルキル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブ
チル基が特に好ましい。このアルキル基は種々の置換基
で置換されていてもよく、置換基としては、カルボキシ
ル基、スルホ基が好ましい。この場合、アルカリ金属イ
オンまたはアンモニウムイオンと塩を形成してもよい。
R₁,R₂のうち少なくとも一方は、スルホ基で置換された
アルキル基であることが好ましい。アルケニル基として
は、アリル基、アリール基としてはフェニル基などをあ
げることができる。

R₃は水素原子、メチル基、エチル基を表し、好ましく
は、水素原子を表す。

Ｘ は陰イオンを表す。塩素イオン、臭素イオン、沃素
イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンが好ましい。

ｌは０または１の整数である。なお、R₁,R₂の少なくと
も一方が、カルボキシル基、スルホ基のようなそれ自体
負電荷をもつ基の場合にはｌが０である。

以下、一般式〔Ｉ〕で表される青感光性増感色素の具体
例を例示する。但し当然のことではあるが、本発明の化
合物は以下例示にのみ限定されるものではない。

本発明に係る一般式〔Ｉ〕で表される増感色素は、各種
の方法、例えば公知の方法により製造でき、例えば、エ
フ・エム・ハーマー著 ザ・ケミストリー・オブ・ヘテ
ロサイクリック・コンパウンズ 第18巻、ザ・シアニン
・ダイズ・アンド・リレーテッド・コンパウンズ（イン
ターサイエンス社刊、ニューヨーク 1964年）に記載の
方法に準じて容易に合成できる。

本発明に用いられる増感色素の最適量は、各種の方法例
えば当業者に公知の方法に従って決定することができ
る。例えばある同一乳剤を分割し、各乳剤に異なる濃度
の増感色素を含有せしめて、各々の感度を測定すること
により決定する方法等がある。増感色素の添加量として
はハロゲン化銀１モル当り２×10^-6〜１×10^-3モルが好
ましく、５×10^-6〜５×10^-4モルがより好ましい。

増感色素の乳剤への添加には種々の方法が用いられ、当
業者でよく知られた方法を用いることができる。例え
ば、増感色素を直接乳剤に分散することもできるし、ピ
リジン、メチルアルコール、エチルアルコール、メチル
セロソルブ、アセトンなどの水可溶性溶媒を単独または
混合物として、あるいは水との混合物を溶媒として溶解
したり、水溶液とするなどして溶液として添加すること
もできる。この溶解に超音波振動を用いてもよい。ま
た、色素は、米国特許第3,469,987号などに記載の如
く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コ
ロイド中に分散し、この分散物を乳剤へ添加する方法、
特公昭46-24185号公報などに記載の如く、水不溶性色素
を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分
散液を乳剤へ添加する方法も用いられる。また、色素
は、酸溶解分散法による分散物の形で乳剤へ添加するこ
とができる。その他乳剤への添加には、米国特許第2,91
2,345号、同第3,342,605号、同第2,996,287号、同第3,4
25,835号などに記載の方法も用いられる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤へ添加する時期とし
ては、乳剤製造工程中いかなる時期でもよいが、化学熟
成中あるいは化学熟成後が好ましい。また、増感剤の添
加に先立ってあるいは、添加の直後に増感色素を添加す
る方法も好ましい。

本発明に用いられる増感色素は、本発明の効果を損なわ
ない範囲で他の青感光性増感色素と組み合わせて用いて
もよい。

また上記増感色素とともに用いることができる、それ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって強色増感を示す物質として
は、例えば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例え
ば、米国特許第3,437,510号に記載のもの）、カドミウ
ム塩、アザインデン化合物、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチルベン化合物（例えば、米国特許第2,933,
390号、同第3,635,721号に記載のもの）などがある。米
国特許第3,615,613号、同第3,615,641号、同第3,617,29
5号、同第3,635,721号に記載の組み合わせは特に有用で
ある。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、赤感光性乳剤層及び緑感光性乳剤層を有しており、
各々の層には、それぞれ赤感光性増感色素、緑感光性増
感色素を含むことができる。

赤感光性、緑感光性増感色素としては、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素及びヘミオキサノール色素が用いられ
る。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核及びこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核：及びこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などである。これらの核は、炭
素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。

また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増感
色素としては、例えば米国特許第1,939,201号、同第2,0
72,908号、同第2,739,149号、同第2,945,763号、英国特
許第505,979号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。さらに、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、
例えば米国特許第2,269,234号、同第2,270,378号、同第
2,442,710号、同第2,454,629号、同第2,776,280号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。更にまた米国特許第2,213,995号、同第
2,493,748号、同第2,519,001号、西独特許第929,080号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤
または赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用いることができ
る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合わせを用いてもよい。増感色素の組み合わせは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

次に、一般式〔II〕で表される本発明のイエローカプラ
ーについて説明する。

前記一般式〔II〕中、R₄は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基を表すが、R₄が表すハロゲン原
子としては塩素原子、臭素原子が好ましく、特に塩素原
子が好ましい。R₄が表すアルキル基としては、炭素原子
数１〜５のアルキル基が好ましい。R₄が表すアルコキシ
基としては、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。

式中R₅は-NHCOR₆SO₂R₇基、-COOR₇基、-COO-R₆-COOR
₇基、 を表し、ここで、R₆はアルキレン基を表し、R₇は耐拡散
性基を表すが、R₆が表すアルキレン基としては、炭素原
子数１〜６のアルキレン基、例えばメチレン基、エチレ
ン基、イソプロピレン基、イソブチレン基などが好まし
い。

R₇が表す耐拡散性基としては、炭素原子数６〜30のアル
キル基、アルキル基で置換されたフェノキシ基などが好
ましく用いられる。

Ａが表すアルキル基としては、炭素原子数１〜12のアル
キル基が好ましく、メチル基、エチル基、ブチル基等が
特に好ましい。

Ａが表すアラルキル基としては、ベンジル基が好まし
い。

Z₃は、発色現像主薬の酸化体とカプラーとのカップリン
グによりカプラーから離脱する基を表す。カップリング
離脱基としては、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、 が好ましい。ここでZ₄は、窒素原子とともに５〜６員環
を形成するのに必要な原子群を表し、炭素原子以外に酸
素原子、窒素原子、イオウ原子を含んでいてもよい。ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基が特に好ましい。

以下一般式〔II〕で表されるイエローカプラーの具体例
を例示する。但し当然のことであるが、本発明の化合物
は、以下例示により限定されるものではない。

本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料には、前記し
たイエローカプラー以外に、マゼンタカプラー，シアン
カプラーを用いることができる。青感光性乳剤層中にイ
エローカプラー，緑感光性乳剤層中にマゼンタカプラ
ー，赤感光性乳剤層中にシアンカプラーを含有する組合
せが、最も一般的であるが、目的により違った組合せを
用いてもよい。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、開
鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例
は、特公昭40-6031号、同40-6035号、同45-40757号、同
49-37854号、特開昭50-13041号、同51-105820号、同52-
42121号、同53-123129号、同53-125835号、同53-129035
号、同54-48540号、同56-29236号、同56-75648号、57-1
7950号、同57-35858号、同57-146251号、米国特許第2,6
00,788号、同3,005,712号、同3,062,653号、同3,127,26
9号、同3,214,437号、同3,253,924号、同3,311,476号、
同3,419,391号、同3,519,429号、同3,558,319号、同3,5
82,322号、同3,615,506号、同3,658,544号、同3,823,15
6号、同3,834,908号、同3,891,445号、同3,907,571号、
同3,926,631号、同3,928,044号、同3,935,015号、同3,9
60,571号、同4,133,686号、同4,264,723号、同4,301,23
5号、同4,310,623号等に記載されたものである。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができ
る。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許
第1,038,331号、同1,543,040号、特公昭48-36894号、特
開昭48-59838号、同50-137137号、同51-146828号、同53
-105226号、同54-115230号、同56-29235号、同56-10433
3号、同56-126833号、同57-133650号、同57-155538号、
同57-204545号、同58-118643号、同59-31953号、同59-3
1954号、同59-59656号、同59-124341号、同59-166956
号、米国特許第2,369,929号、同2,423,730号、同2,434,
272号、同2,474,293号、同2,698,794号、同2,772,162
号、同2,801,171号、同2,895,826号、同3,253,924号、
同3,311,476号、同3,458,315号、同3,476,563号、同3,5
91,383号、同3,737,316号、同3,758,308号、同3,767,41
1号、同3,790,384号、同3,880,661号、同3,926,634号、
同4,004,929号、同4,009,035号、同4,012,258号、同4,0
52,212号、同4,124,369号、同4,134,766号、同4,138,25
8号、同4,146,396号、同4,149,886号、同4,178,183号、
同4,205,990号、同4,254,212号、同4,264,722号、同4,2
88,532号、同4,296,199号、同4,296,200号、同4,299,91
4号、同4,333,999号、同4,334,011号、同4,386,155号、
同4,401,752号、同4,427,767号等に記載されたものであ
る。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、DIRカプラー、DIR化合
物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光
増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用い
ることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学
構造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型
乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる
従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性
有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶性などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散後又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

本発明を実施する場合、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒の比率は1:0.1乃至1:50、更には1:1乃至1:20であるこ
とが好ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許第2,322,027号、同2,533,514号、同2,835,579
号、同3,287,134号、同2,353,262号、同2,852,383号、
同3,554,755号、同3,676,137号、同3,676,142号、同3,7
00,454号、同3,748,141号、同3,779,765号、同3,837,86
3号、英国特許958,441号、同1,222,753号、OLS2,538,88
9、特開昭47-1031号、同49-90523号、同50-23823号、同
51-26037号、同51-27921号、同51-27922号、同51-26035
号、同51-26036号、同50-62632号、同53-1520号、同53-
1521号、同53-15127号、同54-119921号、同54-119922
号、同55-25057号、同55-36869号、同56-19049号、同56
-81836号、特公昭48-29060号などに記載されている。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許第2,801,171号2,949,360
号等に記載されたものを挙げることができる。低沸点の
実質的に水に不溶の有機溶媒としてはエチルアセテー
ト、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ブタノー
ル、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロ
エタン、ベンゼン等があり、又水溶性有機溶媒として
は、アセトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メトキシグリコールアセテート、メ
タノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキサン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキ
サメチルホスホルアミド、ジエチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、フェノキシエタノール等が例として挙
げられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤
を用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明の感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像
安定剤を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のUV光による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明の感光材料には、白地の白さを強調するとととも
に白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用い
ることができる。

本発明の感光材料には、フィルター層、ハレーション防
止剤、及び／又はイラジエーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤及び／又は他の親水性コロ
イド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の実施に当たっては、界面活性剤の中でも、スル
ホコハク酸エステル、スルホイタコン酸エステル類を好
ましく用いることができる。これらは、カプラーなどの
疎水性化合物を乳化分散する場合に用いてもよいし、塗
布性改良などの目的のために塗布液中に添加してもよ
い。いずれの場合にもすぐれた界面活性剤の効果を示
し、さらに、増感色素の溶出を促進し、残色汚染を低減
する効果を示す。以下にその具体例を示す。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含まれる。

本発明の感光材料を作成するに当たりハロゲン化銀乳剤
層及びその他の保護コロイド層はリサーチ・ディスクロ
ージャー（Research Disclosure）17463号のXVのＡに記
載の方法で塗布し、同Ｂに記載の方法で乾燥することが
できる。

本発明の感光材料は、各種の方法で処理することができ
る。例えばカラー現像処理として、発色現像処理工程、
漂白処理工程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工
程、及び／又は安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行なうことが
出来るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行なうこと
が出来る１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理
工程を行なうことも出来る。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行な
ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中
に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行なう
アクチベーター処理工程を行ってもよいし、モノバス処
理に代えてアクチベーター処理と漂白、定着処理と同時
に行なってもよい。これらの処理中代表的な処理を示
す。（これらの処理は最終工程として、水洗処理工程、
安定化処理工程、水洗処理工程及び安定化処理工程のい
ずれかを行なう。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程 ・前硬膜処理工程−中和処理工程−発色現像処理工程−
停止定着処理工程−水洗処理工程−漂白処理工程−定着
処理工程−水洗処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・モノバス処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白処理工程−定着処理工
程 本発明の感光材料を処理する場合において、発色現像処
理工程とはカラー色画像を形成する工程であり、具体的
には発色現像主薬の酸化体とカラーカプラーとのカップ
リング反応によってカラー色画像を形成する工程であ
る。

従って、発色現像処理工程においては通常発色現像液中
に発色現像主薬を含有させることが必要であるが、カラ
ー写真材料中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬
を含有させた発色現像液又はアルカリ液（アクチベータ
ー液）で処理することも含まれる。

発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フ
ェニレジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有機酸及び無機酸の塩とてし用いることがで
き、例えば塩酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、
亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩を用いる
ことができる。

これらの化合物は一般式に発色現像液１について約0.
1g〜約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液１に
ついて約1g〜15gの濃度で使用する。0.1gよりも少ない
添加量では充分なる発色濃度が得られない。

また、発色現像槽の処理液温度は10℃〜65℃、より好ま
しくは25℃〜45℃で処理される。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチル−ベン
ゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N−ジ
アルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、ア
ルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるいは
置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化合
物例としてはN,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−N,N−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙
げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いても良い。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国特許第3,
719,492号の如き発色現像主薬を金属塩にして内蔵させ
る方法、米国特許第3,342,559号やリサーチ・ディスク
ロージャー（Research Disclosure）1976年No.15159に
示されるが如き、シツフ塩にして発色現像主薬を内蔵さ
せる方法、特開昭58-65429号及び同58-24137号等に示さ
れるが如き色素プレカーサーとして内蔵させる方法や、
米国特許第3,342,597号に示されるが如き発色現像主薬
プレカーサーとして内蔵させる方法等を用いることがで
きる。この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
色現像液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液で）
処理することも可能であり、アルカリ液処理の後、直ち
に漂白定着処理される。本発明に用いる発色現像液は、
現像液に通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂
等を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミン又は亜硫酸塩等を含有してもよい。更に各種消泡剤
や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミ
ドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含
有せしめることができる。

用いる発色現像液のpHは通常７以上であり、好ましくは
約９〜13である。

また、本発明の実施の際に用いられる発色現像液には必
要に応じて酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミ
ン、テトロン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノ
ール、ジヒドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、
ヒドロキサム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガ
ロール−1,3−ジメチルエーテル等が含有されていても
よい。

本発明に用いることができる発色現像液中には、金属イ
オン封鎖剤として、種々なるキレート剤を併用すること
ができる。例えば、該キレート剤としてエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミンポリ
カルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホ
スホン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホ
スホン酸）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等の
アミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等
のオキシカルボン酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−ト
リカルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸
もしくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒド
ロキシ化合物等が挙げられる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について述べる。但し当然のことで
はあるが、本発明は以下述べる実施例によって限定され
るものではない。

実施例1: 本実施例ではまず６種類の乳剤E_m-1〜E_m-6を調製し、こ
れらを用いて試料を作成した。乳剤の調製，試料の作
成，及びその処理と各種測定結果の順で述べる。

（ハロゲン化銀乳剤E_m-1の調製） 強く攪拌しているゼラチン水溶液中に、１モル/lの硝酸
銀溶液１と１モル/lの混合ハロゲン化物塩水溶液（臭
化物塩を80モル％含む）を60分間にわたって添加した。
この間、温度は60℃で一定に保ち、この間PAg＝6.0に保
った。

こうして、塩臭化銀乳剤（E_m-1）を調製した。この粒子
の形状は立方体状で一辺の長さは約0.2μｍであった。

（ハロゲン化銀乳剤E_m-2の調製） E_m-1の調製において添加時間のみを80分間に変更して塩
臭化銀乳剤（E_m-2）を調製した。この粒子の形状は、立
方体状で、一辺の長さは0.4μｍであった。

（ハロゲン化銀乳剤E_m-3の調製） E_m-1の調製において、添加時間のみを130分間に変更し
て、塩臭化銀乳剤（E_m-3）を調製した。この粒子の形状
は立方体状で、一辺の長さは0.5μｍであった。

（ハロゲン化銀乳剤E_m-4の調製） E_m-1の調製において、添加時間を145分間に変更して、
塩臭化銀乳剤（E_m-4）を調製した。この粒子の形状は、
立方体状で一辺の長さは0.55μｍであった。

（ハロゲン化銀乳剤E_m-5の調製） E_m-1の調製において、添加時間を180分間とした以外同
じ方法で塩臭化銀乳剤（E_m-5）を調製した。この粒子の
形状は立方体状で、一辺の長さは、0.55μｍであった。

（ハロゲン化銀乳剤E_m-6の調製） E_m-3の調製において、PAg＝7.8に保った以外同じ方法で
塩臭化銀乳剤（E_m-6）を調製した。この粒子の形状は八
面体状で、粒径は0.5μｍであった。

試料の作製 上記により調製した乳剤E_m-1〜E_m-6を常法によりイオウ
増感し、増感工程の終了５分前に青感光性増感色素（前
記例示化合物I-12）をハロゲン化銀１モル当り、３×10
^-4モル添加し、増感工程終了時に、安定剤ST-1（後掲）
をハロゲン化銀１モル当り10^-3モル添加した。また、乳
剤E_m-2,E_m-3を常法によりイオウ増感し、増感工程の終
了５分前にこれを分割し、一方には、赤感光性増感色
素、もう一方には緑感光性増感色素を添加し、増感工程
終了時に安定剤ST-1をハロゲン化銀１モル当り10^-3モル
添加した。

次いでポリエチレンをコーティングした紙支持体上に順
次下記の７つの層を重層塗布してハロゲン化銀カラー写
真感光材料を作製した。ここで、各化合物の量は、カラ
ー写真感光材料１m²当りの値で示した。

（層１）イエローカプラー（前記例示化合物II-10）1.1
×10^-3モルと0.015gの後掲色濁防止剤を溶解した0.4gの
ジブチルフタレート分散物、青感光性塩臭化銀乳剤（銀
として0.45g）と2gのゼラチンを含有するハロゲン化銀
乳剤層。

（層２）0.02gの色濁防止剤を溶解した0.03gのジブチル
フタレート分散物と1gのゼラチンを含有する中間層。

（層３）後掲マゼンタカプラー0.63g及び0.015gの色濁
防止剤を溶解した0.34gのトリクレジルフォスフェート
分散物、緑感光性塩臭化銀乳剤（銀として0.40g）と2g
のゼラチンを含有するハロゲン化銀乳剤層。

（層４）0.03gの色濁防止剤と後掲紫外線吸収剤0.8gを
溶解した0.5gのジブチルフタレート分散物とゼラチン0.
15gを含有する中間層。

（層５）後掲シアンカプラー0.35gと0.015gの色濁防止
剤を溶解した0.2gのジオクチルフタレート分散物と赤感
光性塩臭化銀乳剤（銀として0.30g）と1.5gのゼラチン
を含有するハロゲン化銀乳剤層。

（層６）紫外線吸収剤0.4gを溶解した0.3gのジブチルフ
タレート分散物とゼラチン1gを含有する中間層。

（層７）1gのゼラチンを含有する層。

上記各層中、赤感光性乳剤層，緑感光性乳剤層，青感光
性乳剤層の各乳剤層について、表１に掲げるように乳剤
を組み合わせて用い、No.1〜No.7までの試料を得た。

これらの試料を、常法により光強度スケールの露光を行
ない、下記に示す発色現像処理を行なった。得られた色
素画像をPDA-65濃度計（小西六写真工業（株）製）を用
い、青色フィルターを介して濃度を測定した。結果を第
１表に示した。表中、γ₁は、反射濃度0.2〜0.7の階調
（脚部階調）であり、γ₂は反射濃度0.7〜2.0の階調
（肩部階調）である。

また、これとは別に、青光により光強度スケールの露光
を行ない、前記と同様に発色現像を行ない、色濁りの評
価を行なった。

ここで、感度は試料３を100とした相対感度で示した。
色濁りは、青光露光によるイエロー色素像に対するマゼ
ンタ像の混ざり方によって示した。ほとんど最高濃度部
まで色濁りのないものを○、色濁りのめだつものを×と
した。

表１の結果中、肩部階調γ₂を見ると、本発明に係るハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料である試料2,3,6,7で
は、これが3.18〜3.23であるのに対し、比較試料4,5で
は、2.73〜2.92と大幅に低下している。試料１〜３と、
試料５を比べると、粒径が大きくなり、0.6μｍとなる
ことにより、この劣化が引起こされることがわかる。し
かし、試料４と試料７の比較からもわかるように、赤感
光性乳剤，緑感光性乳剤の粒径によってもかなり影響さ
れることがわかる。また、感度についてみると、やは
り、粒径に対する依存性は大きい。このため、粒径比が
本発明の範囲を外れる試料１では、色濁りを生じた。試
料３と試料６を比較すると、階調としてはほとんど差が
ないが、E_m-3の立方体状のハロゲン化銀乳剤を用いた方
が感度が高く、好ましい。

（試料の処理） 本実施例において各試料は、下記処理工程により、下記
処理液で処理した。

（処理工程） （温度） （時間） 発色現像 38℃ 2分 漂白定着 33℃ 1分30秒 水 洗 30〜34℃ 3分 乾 燥 〈発色現像液組成〉 純水 800ml エチレングリコール 15ml ベンジルアルコール 18ml ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 0.5g 塩化ナトリウム 1.5g 無水亜硫酸カリウム 2.0g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 4.5g 純水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは硫酸でpH
＝10.2に調整する。

〈漂白定着液組成〉 純水 750 ml エチレンジアミン四酢酸鉄（III） ナトリウム 50 g チオ硫酸アンモニウム 85 g 重亜硫酸ナトリウム 10 g メタ重亜硫酸ナトリウム 2 g エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 20 g 臭化ナトリウム 3.0g 純水を加えて１とし、アンモニア水または硫酸にてpH
＝7.0に調整する。

実施例2: 層１に用いたイエローカプラーを表２に示すカプラーと
変更する以外、実施例１の試料３と同様にしてハロゲン
化銀カラー写真感光材料を作製した。感度は試料８を10
0とした相対感度で示した。

表２に示したように、本発明に係るハロゲン化銀カラー
写真感光材料では、10〜20％感度が高く、肩部階調γ₂
も比較例に比して0.1〜0.2程度硬調で、良好な性能を示
した。なお上記本発明に係るカプラーの内、カプラーII
-1は一般式〔II〕中のR₅が-SO₂NA・R₇である化合物であ
り、カプラーII-7,II-25はR₅が-NA・SO₂R₇である化合物
である。

実施例3: 層１に用いた増感色素を表３に示す増感色素と変更する
以外、実施例１の試料３と同様にしてハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を作製した。感度は試料17を100とした
相対値で示し、同時にカブリを測定した。

表３で示されたように、本発明に係るハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料では、カブリが低く、しかも高感度が得
られる。なお本発明のイエローカプラーを使用した試料
17と、他は同条件で比較カプラーＡを使用した試料25と
の対比から理解されるように、本発明に係るイエローカ
プラーを用いると、カブリが高くなる傾向がある。しか
し本発明の各試料のデータより、本発明に係る増感色素
は、そのカブリ上昇分をキャンセルできるだけ、乳剤の
カブリを抑制しているといえる。感度の面からみても、
本発明に係る増感色素は、非常に有利に用いることがで
きる。

実施例4: 表４に示すように、青感光性ハロゲン化銀乳剤，青感光
性増感色素，イエローカプラーを変更した以外、実施例
１の試料３と同様にしてハロゲン化銀カラー写真感光材
料を作製した。また、イエローカプラーの分散用の界面
活性剤を、その他の試料のトリイソプロピルナフタレン
スルホン酸をSU-5にかえた以外、試料26と同じ方法で試
料33を作成した。感度は試料26を100とし、実施例３と
同じ方法で評価した。また、試料26,33を未露光のまま
処理し、日立カラーアナナイザー607型で測定した。

表４より、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材
料が、迅速処理においても，階調性，感度，カブリにお
いてすぐれた特性を示し、迅速処理性にすぐれた感光材
料といえることがわかる。また、第１図には、試料26,2
8,33の分光反射濃度曲線を示したが、第１図から明らか
なように、本発明に係る増感色素を用いた本発明の試料
26,33は色素の残留による汚染が小さい。かつカプラー
分散用の界面活性剤をSU-5にかえた試料33では、さら
に、色素汚染が低下される（第１図の丸で囲った部分参
照）。界面活性剤として、スルホコハク酸エステル，ス
ルホイタコン酸エステルを用いることは、本発明の好ま
しい態様の一つであることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、迅速処理性に好適であり、迅速処理によっても残色
汚染を生じたり、乳剤のカブリが上昇したりして最低濃
度が高くなることなどがなく、すぐれた階調性を示す迅
速処理に適したものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は試料の分光反射濃度特性曲線を示すものであ
る。 I,III……本発明の試料の特性曲線、II……比較試料の
特性曲線。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも青感光性ハロゲン化
   銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層の３層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、 該３層の色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各ハロゲン化銀
   粒子の平均粒径のうち、最大の平均粒径（_max）と最
   小の平均粒径（_min）との比が_max／_min≦1.3であ
   り、 該各ハロゲン化銀乳剤層に含まれるそれぞれのハロゲン
   化銀粒子は、その平均粒径が0.6μｍ以下であり、 青感光性乳剤が、下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物に
   よって分光増感されており、イエローカプラーが下記一
   般式〔II〕で表される化合物であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 Z₁,₂：オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフト
   オキサゾール核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、
   ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾ
   ール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾイミダゾール
   核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核、キノリン核を
   形成するのに必要な原子群を表す。 R₁,₂：アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。 R₃：水素原子、メチル基、エチル基を表す。 Ｘ ：陰イオンを表す。 l:0または１ R₄：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
   基を表す。 R₅：-NHCOR₆SO₂R₇基、-COOR₇基、-COO-R₆-COOR₇基、 を表す。 ここで、R₆はアルキレン基を表し、R₇は耐拡散性基を表
   す。Ａは水素原子、アルキル基、アラルキル基を表す。 Z₃：カップリング離脱基を表す。