JPS62153857A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、高感度で、かつ乳剤のカブリが低く、増感色
素の残色汚染がなく、迅速処理するのにも好適であるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材ネーｌに関するものである
。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料は高感度であること、
諧調性にすぐれていることから、今日、非常に多く用い
られている。しかし、現像・漂白・定着・水洗といった
写真処理が、水）容、・夜を用いたいわゆる湿式処理で
あって、汚れる、取扱いが？ｊＩ雑である、処理時間が
長い、などの難点がある。

このため今日では数々の改良がなされ、例えばプリンタ
ー、自動現像機の改良により清１・！８で、かつ取扱い
が容易な技術が開発されるに至っている。

また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、写真処理液の
改良により、写真処理や取扱いが容易で、その処理時間
もより短くなってきている。こうした動きともあいまっ
て、店頭で注文を受付け、すぐその場でプリント作業を
行うという、いわゆるミニラボが、その数を増してきて
おり、今後、ますますその数を増すであろうと予想され
ている。

こうした状況下においては、上述のように数々の改良が
なされ、処理時間が短縮されたとはいえ、未だ十分な改
良がなされたとはいえず、さらに迅速な処理を可能なら
しめられることが望まれている。

迅速な処理を達成するには、カラー写真処理の基本工程
である発色現像・漂白・定着・水洗・乾燥の各工程をそ
れぞれ短縮することが必要である。

特に発色現像工程、水洗工程は処理時間的にも長く、改
良の効果は大きい。しかし、水洗工程の短縮化は、処理
薬品、感光材ｉ４中の着色成分の溶出などの面で著しく
不利になる。また、水洗工程を安定浴処理で置換えるこ
とにより、水洗水そのもの及び水洗水加温のためのエネ
ルギーを低減することが行われているが、これは必然的
に、感光材ネ４から溶出する処理薬品や感光材料中の着
色成分の処ｌ′Ｉｌ液中における濃度が高くなることを
意味し、よってこれら成分が感光材料から溶出すること
をＩｔ’ｌｌ　；ｔｉｌ＋する。このため、増感色素等
が感光材料より除去しきれず、汚染を生ずることがあっ
た。この種のｌη染は反射支持体を有するプリント材料
において、特に大きな問題である。

写真性能の向上のためには従来より数々の堤案がなされ
ており、例えば特開昭５１−８０２２４号公報には、２
当量のイエローカプラーと、シンプルシアニン色素を組
合わせて含存するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料により、感度及び現像性が改良
され、さらにプレッシャーカブリが改良されることが開
示されている。しかし、この公報の実施例の記載からも
明らかなように、この技術だけでは、未だ上記問題点を
解決して迅速処理を実現するには不十分である。後記詳
述するように、本発明考等は、鋭意研究を重ねることに
より、前記公報記載のイエローカプラーのうちの一部の
化合物及び、離脱基のみを異にする化合物のみが迅速処
理を実現するに必要な性能を有することを明らかにし、
さらに、各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子の
平均粒径を一定範囲内におさめることにより色澗りを生
ぜず、すぐれた諧調再現性を示すことを見出し、本発明
を完成するに至ったものである。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、迅速処理に好適なノ＼ロダン化銀カラ
ー写真怒光材料を提供することにあり、即ち迅速処理に
よっても残色汚染を生じたり、乳剤のカブリが上昇した
りして最低濃度が高くなることなどがなく、すぐれた諧
調性を示す迅速処理に適したハロゲン化銀カラー写真感
光材ｔ１を提供することにある。

〔発明の構成及び作用〕

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材ネ４は、以下の
構成とすることにより、上記目的を達成する。

即ち、本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の３層の色４５光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料であって、該３層のハロゲン化銀孔７ｔｌｌ　Ｉ’
ｆｆの各ハロゲン化銀粒子の平均粒径Ｆ　（Ｔ７）　、
？　（緑）、Ｔ　（赤）のうち、最大の平均粒径Ｄｍｍ
。）と最小の平均粒径（？　ａ；ｎ）との比が、Ｆ　ｒ
＊ａｗ　／　’？≦１．３である。

即ら、青、緑、赤の各色感性層の乳剤の平均粒径Ｆ　（
青）、ｆ（緑）、？（赤）の内例えば＋’ｔ　！ど性ハ
ロゲン化銀乳剤層の平均粒径が最大つまり？（青）＝テ
１．ゆで、赤感性ハロゲン化銀′ｙＬ剤層の平均粒径が
最小つまりｒ　（赤）＝’Ｆｍ；ｎであるとすると、ｔ
　（青）／？（赤）≦１．３となる。

更に、本発明においては上記各ハロゲン化銀乳剤層に含
まれるそれぞれのハロゲン化銀粒子は、その平均粒径７
が０．６μｍ以下である。

また、本発明の感光材料は、その青感光性乳剤が、下記
一般式（＋）で表される化合物によって分光増感されて
おり、イエローカプラーが下記一般式（＋１３で表され
る化合物である。

Ｒ＋　　　　　　　　　Ｒｚ （Ｘ＋”）１ ２１．２：オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、チアゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ヘンゾセレ
ナゾール核、ナフトセレナゾール核、ヘンゾイミダソ゛
−ル）亥、ナフトイミダゾール核、ピリジン核、キノリ
ン核を形成するのに必要な原子群を表す。

Ｒ３，２・アルキル基、アルケニル基、アリール基を表
す。

Ｒ３：水素原子、メチル基、エチル基を表す。

ｘ８．陰イオンを表す。

７！二〇または１ （Ｉｌｌ Ｒ１：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基を表す。

Ｒｓ　：　　！ＪＩＩＣＯＲｂＳＯｔＲｑ基、−Ｃ００
Ｒｔ基、−ＣＯＯ−Ｒにこで、Ｒ６はアルキレン基を表
し、Ｒ７は耐拡散性基を表す。Ａは水素原子、アルキル
基、アラルキル基を表す。

Ｚ３　＝カンプリング離脱基を表す。

上記本発明の感光材料は、迅速処理に適し、本発明の目
的を達成できるものである。

上記本発明は、特定のイエローカプラーが本発明が目的
とするところの迅速処理を実現するに必要な性能を存し
、さらに各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子の
平均粒径を一定範囲内におさめることにより色濁りを生
ぜず、すぐれた諧調再現性を示すという、本発明者らが
見出した知見に基づいて、なされたものである。

以下本発明の構成及び作用について、更に説明する。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤、即ち本発明の各色感性
層を構成する乳剤は、その平均粒径が０．６μｍ以下の
ハロゲン化銀粒子から成る。ハロゲン化恨粒子の粒径は
、立方体状のハロゲン化銀粒子の場合は、その−辺の長
さ、また、球状などの立方体以外の形状の粒子の場合は
、同一体積を有する立方体に１ｌｌｌｉ　）ｔした時の
一辺の長さをもって粒径とし、平均粒径７は、粒子個々
の粒径をｒ８、粒径「、をもつ粒子数ｎ、とで、 Σｎ、「。

Σｎ。

として表す。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は、多
分散であっても単分散であってもよいが、単分散乳剤で
あることがより好ましい、ここで、単分散とは、乳剤中
に含有されるハロゲン化銀粒子の粒径分布において、そ
の変動係数が２２％以下、好ましくは、１５％以下であ
るような乳剤をいう。変動係数は、粒径分布の広さを示
す係数で、次式によって定義される。

平均粒径 技術分野において一般に用いられる各種の方法によって
これを測定することができる。代表的な方法としては、
ラブランドの「粒子径分析／ＡＪＡ。

Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー、１９５５年、９４〜１２２頁、または「写真プ
ロセスの理論」ミース及びジェームズ共著、第３版、マ
クミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されてい
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は上述の如く上記各
ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均
粒径のうち最大平均粒径ををするハロゲン化銀粒子の平
均粒径（ｒｏ、ｌ）と最小平均粒径を有するハロゲン化
銀粒子の平均粒径（Ｆａｉａ）との比がＦ　ＩＩＩＩＸ
　／　Ｆ　ｓｉｎ≦１．３であり、各ハロゲン化銀乳剤
層に含まれるそれぞれのハロゲン化銀粒子はその平均粒
径テが０．６μｍ以下である０例えばカラー印画紙用ハ
ロゲン化銀写真感光材料では、−Ｃに支持体に最も近い
側に青感光性ハロゲン化銀乳剤層が位置しており、特に
このような場合、青感光性ハロゲン化銀乳剤層について
は、ハロゲン化銀粒子の粒径が大きくなると、現像の遅
れが大きくなる。そこで平均粒径が０．６μｍ以下のハ
ロゲン化銀粒子を用いることにより現像の遅れを小さく
することができる。なおハロゲン化銀乳剤の感度は、そ
の粒径に大きく依存するため、あまり小さな粒径では、
好ましい感度バランスを保つことができなくなり、単色
での発色濃度が充分ではなく、色濁りを生ずるおそれが
ある。

このため、各ハロゲン化銀乳剤層に含まれるそれぞれの
ハロゲン化銀粒子はその平均粒径が０．２５μｍ以上０
．６μｍ以下であることが好ましく、０．３０μｍ以上
０．５μｍ以下であることがより好ましい。

しかし、このような平均粒径を存するハロゲン化銀乳剤
を用いただけでは、十分な迅速処理性を得ることはでき
ず、さらに各ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒径のうち最大平均粒径を有するハロゲン
化銀粒子の平均粒径と最小平均粒径を存するハロゲン化
銀粒子の平均粒径との比が１．３以下であるときに、初
めて十分な迅速処理性が得られる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の
通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用い
る事ができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同しであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の１ｎ界成
長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のｐＨ，ρＡｇをコントロールしつつ逐次同時
に添加する事により生成させてもよい。

この方法により、結晶形が規則的で粒径が均一に近い単
分散ハロゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造装：〃とし
ては、写真業界において知られているものを、どれも用
いることができるが、特に銀塩水溶液とハロゲン化物塩
水溶液を、混合釜内の親水性コロイド’ｔ８　’ｔ（ｌ
中に浸漬されたノズルから４入する方法、添加液の４度
を連続的に変化させる方法、退外ｉｌ！過などの方法に
より混合釜内の親水性コロイド溶液中の過剰の可溶性塩
及び水を除去し、粒子間距離の拡大を防止する方法等を
応用した装置を好ましく用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び
鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用い
て金にイオンを添加し、粒子内部に及び／または粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／ま
たは粒子表面に還元増怒核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい、該塩類を除去する場合に
は、リサーチ　ディスクロージャー　（Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１７６４３号記載
の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有
するものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化１１
１１１１成が異なるコア／フェル粒子であってもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるノ＼ロダン化恨
粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結
晶形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的
な結晶形を持つものでもよい。

これらの粒子において、＋１００１面と＋１１１１面の
比率は任意のものが使用できる。また、これら結晶形の
複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合
されてもよい。本発明において立方体粒子を使用する場
合、より高い感度が得られ、好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ら、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独でまたは組み合わせて用いることができる。

また、例えば英国特許第６１８，０６１号、同第１．３
１５．７５５号、同第１．３９６，６９６号、特公昭４
４−１５７４８号、米国特許第１，５７４．９４４号、
同第１，６２３．４９９号、同第１，６７３，５２２号
、同第２．２７８，９４７号、同第２．３９９　、０８
２号、同第２，４１０．６８９号、同第２，４１９，９
７４号、同第２，４４８，０６０号、同第２，４８７，
８５０号、同第２，５１８、６９８号、同第２，５２１
，９２６号、同第２，６４２．３６１号、同第２，６９
４．６３７号、同第２．７２８．６６８号、同第２，７
３９．０６０号、同第２．７４３．１８２号、同第２，
７４３．１８３号、同第２，９８３．６０９号、同第２
，９８３，６１０号、同第３，０２１．２１５号、同第
３，０２６，２０３号、同第３，２９７．４４６号、同
第３．２９７，４４７号、同第３．３６１．５６４号、
同第３，４１１．９１４号、同第３．５５４，７５７号
、同第３，５６５．６３１号、同第３，５６５．６３３
号、同第３，５９１．３８５号、同第３，６５６、９５
５号、同第３，７６１，２６７号、同第３．７７２，０
３１号、同第３，８５７．７１１号、同第３．８９１，
４４６号、同第３，９０１．７１４号、同第３，９０４
，４１５号、同第３，９３０．８６７号、同第３．９８
４．２４９号、同第４，０５４，４５７号、同第４．０
６７．７４０号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ
５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１２００
８号、同１３４５２号、同１３５６４号、ティー・エイ
チ・ジエイムズ［ザ・セオリ・オプ・ザ・フォトグラフ
ィック・プロセスｊ　　（Ｔ、１１．　Ｊａｍｅｓ、　
ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｏｔｏｇ
ｒａｐｂｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　）　（４凸　Ｅｄ
、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７　）　ｐｐ６７〜
７６等に記載の化学ｉ！９惑剤や増感方法を用いて増感
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、または写
真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟
成の終了時、及び／または化学熟成の終了後、ハロゲン
化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防
止剤または安定剤として知られている化合物を加えるこ
とができる。

次に、本発明において青感光性乳剤を分光増感する一般
式〔Ｉ〕で表される化合物について説明する。

前記一般式〔１〕中、前述の如＜Ｚ＋、Ｚｚはオキサゾ
ール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核
、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトデアゾー
ル核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフト
セレナゾール核、ヘンシイミダゾール核、ナフトイミダ
ゾール核、ピリジン核、キノリン核を形成するのに必要
な原子群を表すが、この２．．２．で表される複素】１
核としては、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアソ゛−ル核、セレナソ°−／し）亥、ヘン゛ゾセ
レナゾール核、ナフトセレナゾール核が好ましく、チア
ゾール核、ベンゾチアゾール核、セレナゾール核、ベン
ゾセレナゾール核が特に好ましい。

これらの核は、種々の置換基で置換されていてもよく、
好まし装置１１！！基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、シアノ基、アリール基、アルキル基、アルコキシ基
またはアルコキシカルボニル基である。さらに好ましい
置換基は、ハロゲン原子、／アノ基、アリール基、炭素
原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基であり、
特に好ましいのはハロゲン原子、シアノ基、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基である。

Ｒ，、Ｒ，はアルキル基、アルケニル基、了り一ル基を
表すが、Ｒ，、ＲＺが表すアルキル基としては、炭素原
子数１〜６のアルキル基が好ましく、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基が特に好ましい。このアルキル基は種々
の置ｔａ基で置換されていてもよ（、置換基としては、
カルボキシル基、スルホ基が好ましい。この場合、アル
カリ金属イオンまたはアンモニウム・イオンと塩を形成
してもよい。Ｒ，、Ｒ１のうち少なくとも一方は、スル
ホ基で置換されたアルキル基であることが好ましい、ア
ルケニル基としては、アリル基、アリール基としてはフ
ェニル基などをあげることができる。

Ｒ３は水素原子、メチル基、エチル基を表し、好ましく
は、水素原子を表す。

Ｘｏは陰イオンを表す。塩素・イオン、臭素イオン、沃
素イオン、Ｉ）−トルエンスルホン酸イオンが好ましい
。

ｌは０またはｌの整数である。なお、Ｒ１，Ｒｚの少な
くとも一方が、カルボキシル基、スルホ基のようなそれ
自体マイナスをもつ基の場合にはｉが０である。

以下、−ｉ式〔Ｉ〕で表される青感光性増感色素の具体
例を例示する。但し当然のことではあるが、本発明の化
合物は以下例示にのみ限定されるものではない。

ｚＩＩｓ ！−２１ １θ　　　　１ （Ｃ１１２）　ｌＳＯ３Ｃ２１１ｓ ■　−２４ 本発明に係る一般式（＋）で表される増感色素は、各種
の方法、例えば公知の方法により製造でき、例えば、エ
フ・エム・パーマ−著　ザ・ケミストリー・オブ・ヘテ
ロサイクリック・コンパウンダ　第１８巻、ヂ・シアニ
ン・ダイス・アンド・リレーテッド・コンパウンダ（イ
ンターサイエンス社刊、ニューヨーク　１９６４年）に
記載の方法に乍して容易に合成できる。

本発明に用いられる増悪色素の最適量は、各種の方法例
えば当業打に公知の方法に従って決定することができる
。例えばある同一乳剤を分割し、各乳剤に異なる濃度の
増悪色素を含有せしめて、各々の感度を測定することに
より決定する方法等がある。増感色素の添加量としては
ハロゲン化銀１モル当り２　Ｘ　１０”’〜ｌＸｌ０−
’モルが好ましく、５ＸｌＯ−”〜５　Ｘ　１０−’モ
ルがより好ましい。

増感色素の乳剤への添加には種々の方法が用いられ、当
業界でよく知られた方法を用いることができる。例えば
、増感色素を直接乳剤に分散することもできるし、ピリ
ジン、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセ
ロソルブ、アセトンなどの水可溶性溶媒を単独または混
合物として、あるいは水との混合物を溶媒として溶解し
たり、水溶液とするなどして溶液として添加することも
できる。この溶解に超音波振動を用いてもよい。

また、色素は、米国特許第３，４６９．９８７号などに
記載の如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し、該溶液を
親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤へ添加す
る方法、特公昭４Ｇ−２４１８５号公報などに記載の如
く、水不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶剤中に
分散させ、この分散液を乳剤へ添加する方法も用いられ
る。また、色素は、酸溶解分散法による分散物の形で乳
剤へ添加することができる。その他乳剤への添加には、
米国特許第２゜９１２．３４５号、同第３，３４２，６
０５号、同第２．９９６．２８１号、同第３，４２５，
８３５号などに記載の方法も用いられる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤へ添加する時期とし
ては、乳剤製造工程中いかなる時期でもよいが、化学ｖ
！１成中あるいは化学熟成後が好ましい、また、増悪色
素の添加に先立っであるいは、添加の直後に増感色素を
添加する方法も好ましい。

本発明に用いられる増悪色素は、本発明の効果をｔ員な
わない範囲で他の青感光性増感色素と組み合わせて用い
てもよい。

また上記増悪色素とともに用いることができる、それ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって強色増感を示す物質として
は、例えば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮金物（例え
ば、米国特許第３，４３７゜５１０号に記載のもの）、
カドミウム塩、アザインデン化合物、含窒素異節環法で
７１１０されたアミノスチルベン化合物（例えば、米国
特許第２．９３３，３９０号、同第３．６３５．７２１
　　号に記載のもの）などがある。米国特許第３，６１
５．６１３号、同第３．６１５，６４１号、同第３．６
１７．２９５号、同第３，６３５，７２１　号に記載の
徂み合わせは特に有用である。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真怒光材料において
は、赤感光性乳剤層及び緑感光性乳剤層を有しており、
各々の層には、それぞれ赤感光性増感色素、緑感光性増
悪色素を含むことができる。

赤感光性、緑感光性増悪色素としては、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ボロボーラーソアニン色素、ヘミンアニン色素
、ステリル色素及びヘミオキサノール色素が用いられる
。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロンアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてノアニン色素頻に通常利用さ
れる核のいずれをも通用できる。すなわち、ピロリン核
、オキサゾリン核、チアプリン核、ビロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナヅール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核及びこれらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核：及びこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ヘン
ズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール
核、ナフトチアゾ−ル核、ヘンジチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などである。これらの核は、炭素原
子上で可換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラプリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール°酸核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。

また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増感
色素としては、例えば米国特許第１，９３９゜２０１号
、同第２．０７２．９０８号、同第２．７３９．１４９
号、同第２，９４５．７６３号、英国特許第５０５．９
７９号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素をその代表的なものと
して挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば米
国特許第２．２６９，２３４号、同第２，２７０゜３７
８号、同第２．４４２．７１０号、同第２．４５４．６
２９号、同第２，７７６．２８０号等に記載されている
如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニ
ン色素をその代表的なものとして挙げることができる。

更にまた米国特許第２．２１３，９９５号、同第２，４
９３，７４８号、同第２，５１９，００１号、西独特許
第９２９，０８０号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感光
性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に有利
に用いることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合わせを用いてもよい。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。

次に、一般式［口］で表される本発明のイエローカプラ
ーについて説明する。

前記一般式〔口〕中、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基を表すが、Ｒ。

が表すハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子が好ま
しく、特に塩素原子が好ましい。Ｒ４が表すアルキル基
としては、炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。

Ｒ４が表すアルキル基としては、メトキシ基、エトキシ
基が好ましい。

式中Ｒ１は−ＮｌｌＣＯＲ６ＳＯｚＲｔ基、−ＣＯＯＲ
？基、ＣＯＯＲ６Ｃ００Ｒｔ基、　Ｎ　　５ＯｚＲｔ基
、一３０２ＮＲｔ　５を表し、ここで、Ｒ６はアルキレ
ン基を表し、Ｒ１は耐拡散性基を表すが、Ｐ、が表すア
ルキレン基としては、炭素原子数１〜６のアルキレン基
、例えばメチレン基、エチレン基、イソプロピレン基、
イソブチレン基などが好ましい。

ｋ、が表す耐拡散性基としては、炭素原子数６〜３０の
フルキル基、アルキル法でｌされたフェノキシ基などが
好ましく用いられる。

八が表すアルキル基としては、５夫素原７−数１〜１２
のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ブチル
基等が特に好ましい。

Ａが表すアラルキル基としては、ヘンシル基が好ましい
。

Ｚ、は、発色現像主薬の酸化体とカプラーとのカンプリ
ングによりカプラーから離脱する基を表す。カップリン
グ離脱基としては、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、了り−ルチオ基、ヘテ、−−２ ロ環千オ基、−Ｎ　　　　Ｚ、基が好ましい。ここで２
４は、窒素原子とともに５〜６員環を形成するのに必要
な原子群を表し、炭素原子以外に酸素原子、窒素原子、
イオウ原子を含んでいてもよい。アリールオキシ基、ヘ
テロ環オキン基が特に好ましい。

以下−瓜式（Ｉｔ）で表されるイエローカプラーの具体
例を例示する。但し当然のことであるが、本発明の化合
物は、以下例示により限定されるものではない。

■−１ Ｃｌｈ　　　　Ｃ１ ＣＩ１３　　　　Ｃｆ ■−３ Ｃ１ｈ　　　　　　ＣＩ Ｃ１ｈ　　　　　　Ｃ１ １ｌ−５ Ｎ　−Ｎ １１−７Ｃ１ｈ　　　　　　（１ ＣＩｌ、　　　　　　ＣＩ ｔ−９ ｌ−１０ ロー１１ ■−１２ ｌ−１３ ＣＩｌ□ ［１−１４ ＣＩｌ）　　　　　　Ｃ１ｌ’ ロー１５ Ｃ１ｈ　　　　　　　Ｃ１ ｌ−１６ ■−１７ ｃｏ、　　　　　　　ＣＩ！ Ｃ１１□ ＣＩｌ３　　　　　　ＣＩ ｆ−１９ ＣＩｌｌ　　　　　　　Ｃ１ ■−２０ Ｃ１１３ＣＩ Ｃ１ｈ　　　　　　Ｃ１ Ｏ゛ Ｃ１＋□ ■−２２ Ｃ１＋□ ［１−２３ ■−２４ Ｃ１ｈ　　　　　　ＣＩ ＣＨｓ　　　　　　Ｃ１ｌ ０ＯＣＪｓ し２ ＣＯＯＣＩＩＩｓ ＣＯＯＣｚｌｌｓ ■−３２ ■−３３ 本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料には、前記し
たイエローカプラー以外に、マゼンタカプラー、シアン
カプラーを用いることができる。青感光性乳剤層中にイ
エローカプラー、緑感光性乳剤層中にマゼンタカプラー
、赤感光性乳剤層中にシアンカプラーを含有する組合せ
が、最も一般的であるが、目的により違った組合せを用
いてもよい。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ビラゾロヘンライミダゾール系カプラー、開
鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例
は、特公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同
４５−４０７５７号、同４９−３７８５４号、特開昭５
０−１３０４１号、同５１−１０５８２０号、同５２−
４２１２１号、同５３−１２３１２９号、同５３−１２
５８３５号、同５３−１２９０３５号、同５４−４８５
４０号、同５６−２９２３６号、同５６−７５６４８号
、同５７−１７９５０号、同５７−３５８５８号、同５
７−１４６２５１号、米国特許第２，６００，７８８号
、同３，００５，７１２号、同３，０６２，６５３号、
同３，１２７．２６９号、同３．２１４．４３７号、同
３，２５３．９２４号、同３，３１１，４７６号、同３
．４１９，３９１号、同３，５１９．４２９号、同３，
５５８，３１９号、同３，５８２，３２２号、同３，６
１５，５０６号、同３，６５８．５４４号、同３，８２
３．１５６号、同３，８３４，９０８号、同３，８９１
゜４４５号、同３．９０７，５７１号、同３，９２６，
６３１号、同３゜９２８．０４４号、同３，９３５，０
１５号、同３，９６０，５７１号、同４，１３３，６８
６号、同４，２６４，７２３号、同４，３０１，２３５
号、同４，３１０．６２３号等に記載されたものである
。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができる
。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許第
１，０３８，３３１号、同１，５４３，０４０号、特公
昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８号、同
５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８号、同５
３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号、同５６
−２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同５６−１
２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５７−１５
５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−１１８
６４３号、同５９−３１９５３号、同５９−３１９５４
号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４３４１号、
同５９−１６６９５６号、米国特許第２．３６９．９２
９号、同２，４２３，７３０号、同２，４３４，２７２
号、同２，４７４，２９３号、同２，６９８，７９４号
、同２，７７２．１６２号、同２，８０１゜１７１号、
同２．８９５．８２６号、同３，２５３，９２４号、同
３゜３１１．４７６号、同３，４５８．３１５号、同３
，４７６．５６３号、同３，５９１，３８３号、同３，
７３７，３１６号、同３，７５８，３０８号、同３．７
６７、４１１号、同３，７９０．３８４号、同３，８８
０゜６６１号、同３，９２６，６３４号、同４，００４
，９２９号、同４゜００９、０３５号、同４，０１２，
２５８号、同４，０５２，２１２号、同４，１２４，３
９６号、同４，１３４，７６６号、同４，１３８，２５
８号、同４，１４６．３９６号、同４，１４９，８８６
号、同４，１７８゜１８３号、同４，２０５，９９０号
、同４，２５４，２１２号、同４゜２６４．７２２号、
同４，２８８，５３２号、同４，２９６，１９９号、同
４，２９６，２００号、同４，２９９，９１４号、同４
，３３３，９９９号、同４，３３４，０１１号、同４，
３８６．１５５号、同４，４０１゜７５２号、同４，４
２７，７６７号等に記載されたものである。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。氷中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶性など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。

本発明を実施する場合、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒の比率は１　：　　０．１乃至１：５０、更には１：
１乃至１：２０であることが好ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許第２．３２２．０２７号、同２，５３３，５１
４号、同２．８３５．５７９号、同３，２８７．１３４
号、同２，３５３゜２６２号、同２，８５２，３８３号
、同３，５５４，７５５号、同３゜６７６、１３７号、
同３．６７６、１４２号、同３．７００．４５４号、同
３，７４８．１４１号、同３，７７９．７６５号、同３
，８３７，８６３号、英国特許９５８，４４１号、同１
，２２２．７５３号、０Ｌ３２゜５３８、８８９、特開
昭４７−１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−
２３８２３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７９
２１号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号
、同５１−２６０３６号、同５０−６２６３２号、同５
３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１
２７号、同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９２
２号、同５５−２５０５７号、同５５−３６８６９号、
同５６−１９０４９号、同５６−８１８３６号、特公昭
４８−２９０６０号などに記載されている。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許第２，８０１゜１７１号
２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げること
ができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機？容媒とし
てはエチルアセテート、プロピルアセテート ルム、四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベン
ゼン等があり、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メトキシグリコールアセテート、メタノール、エタ
ノール、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホ
ルアミド、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル
、フェノキシエタノール等が例として挙げられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤
を用いることができる。

該色カプリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明の感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像
安定剤を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘専体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明の感光材料には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防
止剤、及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤及び／又は他の親水性コロ
イド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬ｎり化、増
感等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。

本発明の実施に当たっては、界面活性剤の中でも、スル
ホコハク酸エステル、スルホイタコン酸エステル類を好
ましく用いることができる。これらは、カプラーなどの
疎水性化合物を乳化分散する場合に用いてもよいし、塗
布性改良などの目的のために塗布液中に添加してもよい
。いずれの場合にもすぐれた界面活性剤の効果を示し、
さらに、増感色素の溶出を促進し、残色汚染を低減する
効果を示す、以下にその具体例を示す。

Ｕ−１ Ｃ、Ｉｔ　。

ＣＨｔＣＯＯＣＩｌ□ＣＩＩＣＪ＋３ Ｕ−２ ＣＩｌＩＣＯＯＣＩＯ１１□ ＣｌＩＣ０ＮＨＣ＋。ｌｈ＋ ＣＩＩ＊ＳＯ３Ｎａ Ｕ−３ Ｃ＆１１１３ Ｃｌｌ２ＳＯ：＋Ｎａ ＬＩ−４ ｔＨｓ Ｃ、Ｉｔ　。

Ｃ１１２ＣＯＯＣＩＩＩＣＩＩＣ＆＋１１３Ｃ、Ｉｔ　
９ 瑠 ＣｌＩＣ０ＯＣＬＣＩＩＣｎｌｌｑ ■ ５Ｕ−７ Ｃ、ＩＩ　９ ＣＩｌ□Ｃ００ＣＩＩ　２Ｃ１ｌＣ６１１１３Ｕ−８ Ｃ）ＩｔＣＯＮｌｌＣｅｌｌ＋７ Ｕ−９ ０３Ｎａ 喘 ＣｌＩＣ０ＮＩＩＣ，。１１□ ＣＩｌ□ｃｏｏｃ、。１１□１ Ｕ−１０ Ｃ、１１。

ＣＩＩ□Ｃ０Ｎ Ｕ−１１ Ｃ，ｌｌ、。

０３Ｎａ Ｕ−１２ ＣＩｌｘＣＯＯＣａｌｌ＋ｔ ＣＩｌ□Ｃ００Ｃ，ｌｌ、。

ＯＪａ Ｕ−１３ Ｃ、１１。

Ｃｌ１ｉＣＯＯＣａｌｌ＋ｚＣＩＩＣＩＩｚ）０３ＮＢ 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマ−（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含まれる。

本発明の感光材料を作成するに当たりハロゲン化銀乳剤
層及びその他の保護コロイド層はリサーチ・ディスクロ
ージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）１７４６３号のＸＶのＡに記載の方法で塗布し、同Ｂ
に記載の方法で乾燥することができる。

本発明の感光材料は、各種の方法で処理することができ
る。例えばカラー現像処理として、発色現像処理工程、
漂白処理工程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工
程、及び／又は安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行なうことも
出来るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行なうこと
が出来る１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理
工程を行なうことも出来る。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行な
ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中
に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行なう
アクチベーター処理工程を行ってもよいし、モノバス処
理に代えてアクチベーター処理と漂白、定着処理と同時
に行なってもよい。これらの処理中代表的な処理を示す
。（これらの処理は最終工程として、水洗処理工程、安
定化処理工程、水洗処理工程及び安定化処理工程のいず
れかを行なう。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノハス処理工程 ・アクチヘーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ヘーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 本発明の感光材料を処理する場合において、発色現像処
理工程とはカラー色画像を形成する工程であり、具体的
には発色現像主薬の酸化体とカラーカプラーとのカップ
リング反応によってカラー色画像を形成する工程である
。

従って、発色現像処理工程においては通常発色現像液中
に発色現像主薬を含有させることが必要であるが、カラ
ー写真材料中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬
を含有させた発色現像液又はアルカリ液（アクチヘータ
ー液）で処理することも含まれる。

発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミンフェノール系及びｐ−フ
エニレジンアミン系誘五体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜
硫酸塩、ンユウ酸塩、ヘンゼンスルホン酸塩を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般式に発色現像液１１について約０
．１ｇ−約３０ｇの７眉度、更に好ましくは、発色現像
液１βについて約１ｇ＝　１５　ｇの濃度で使用する。

０．１ｇよりも少ない添加量では充分なる発色；店度が
得られない。

また、発色現像槽の処理液温度はｌＯ℃〜６５℃、より
好ましくは２５℃〜４５℃で処理される。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミン）−トルエン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエヂルー３−
メチル−４−アミノアニリンＭＪＩＬ　ｋ　塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチルＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホネート等ヲ挙ケる
ことができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いても良い。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

例えば、米国特許第３，７１９，４９２号の如き発色現
像主薬を金属塩にして内蔵させる方法、米国特許第３、
３４２．５５９号やリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１９７６年
Ｔｈ　１５１５９に示されるが如き、シッフ塩にして発
色現像主薬を内蔵させる方法、特開昭５８−６５４２９
号及び同５８−２４１３７号等に示されるが如き色素プ
レカーサーとして内蔵させる方法や、米国特許第３，３
４２，５９７号に示されるが如き発色現像主薬プレカー
サーとして内蔵させる方法等を用いることができる。こ
の場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液
のかわりにアルカリ液（アクチヘーター液で）処理する
ことも可能であり、アルカリ液処理の後、直らに漂白定
着処理される。本発明に用いる発色現像液は、現像液に
通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウ
ムまたは硼砂等を含む事ができ、更に種々の添加剤、例
えばベンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例
えば、臭化カリウム、又ｉよ塩化カリウム等、あるいは
現像調節剤として例えばシトラジン酸等、保恒剤として
ヒドロキシルアミン又は亜硫酸塩等を含有してもよい。

更に各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメ
チルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機
溶剤等を適宜含有せしめることができる。

用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましく
は杓９〜１３である。

また、本発明の実施の際に用いられる発色現像液には必
要に応じて酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン
、テトロン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノー
ル、ジヒドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒ
ドロキサム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロ
ール−１，３−ジメチルエーテル等が含有されていても
よい。

本発明に用いることができる発色現像液中には、金属イ
オン封鎖剤として、種々なるキレート剤を併用すること
ができる。例えば、該キレート剤としてエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミンポリ
カルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジ
ホスホン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ　（メチレ
ンホスホン酸）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸
等のアミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン
酸等のオキシカルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２
，４−トリカルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポ
リリン酸もしくはヘキサメクリン酸等のポリリン酸等、
ポリヒドロキン化合物等が挙げられる。

以下余白、。

１．２−さ ・′で−・−，λ・ −・・・ジ ＋　こ 〔実施例〕 以下本発明の実施例について述べる。但し当然のことで
はあるが、本発明は以下述べる実施例によって限定され
るものではない。

実施例１； 本実施例ではまず６種類の乳剤Ｅ、−１〜Ｅ１−５を調
製し、これらを用いて試料を作成した。乳剤の調製、試
料の作成、及びその処理と各種測定結果の順で述べる。

（ハロゲン化銀乳剤Ｅ、−１の調製） 強く攪拌しているゼラチン水？’４　？ｒｔ中に、１モ
ル／′２の硝酸１艮ン容？５１　ｆ！と１モル／ｅの７
Ｈ合ハロゲン化物塩水溶液（臭化物塩を８０モル％含む
）を６０分間にわたって添加した。この間、温度は６０
゛Ｃで一定に保ち、この間ＰＡｇ＝６．０に保った。

こうして、塩臭化銀乳剤（ｒ斥−１）を調製した。この
粒子の形状１よ立方体状で一辺の長さＩＪ、約０．２μ
ｍであった。

（ハロゲン化銀乳剤Ｅ。−２の調製） Ｅ７−１のａｌｆｌ製において冷力１】時間のみを８０
分間に変更して塩臭化銀乳剤（Ｅ、−２）を調製した。

この粒子の形状は、立方体状で、−辺の長さは０．４μ
ｍであった。

（ハロゲン化銀乳剤Ｅ、＠−３の調！！！りＥ１−１の
調製において、添加時間のみを１３０分間に変更して、
塩臭化銀乳剤（Ｅ、−３）を調製した。この粒子の形状
は立方体状で、−辺の長さは０．５μｍであった。

（ハロゲン化銀乳剤Ｅ０−４の調製） Ｅ、−１の調製において、添加時間を１４５分間に変更
して、塩臭化銀乳剤（Ｅ、％−４）を調製した。

この粒子の形状は、立方体状で一辺の長さは０．５５μ
ｍであった。

（ハロゲン化銀乳剤Ｅ、−５の調製） Ｅ、−１の調製において、添加時間を１８０分間とした
以外同じ方法で塩臭化銀乳剤（Ｅ、−５）を調製した。

この粒子の形状は立方体状で、−辺の長さは、０．５５
μｍであった。

（ハロゲン化銀乳剤Ｅ。−６の謂！！りＥ、−３の調茗
において、Ｉ’Ａｇ＝’＋’、８に保った以外同じ方法
で塩臭化銀乳剤（Ｅ、−６）を調製した。この粒子の形
状は八面体状で、粒径は０．５μｍで　あ　っ　ノこ。

（試料の作成） 上記により調製した乳剤Ｅ１−１〜Ｅ、−６を常法によ
りイオウ増感し、増感工程の終了５分前に青感光性増感
色素（前記例示化合物１−１２）をハロゲン化銀１モル
当り、３Ｘ１０−’モル添加し、ロダン化ＸＨ１モル当
り１０−’添加した。また、乳剤Ｅ、−２，Ｅ、−３を
常法によりイオウ増感し、増感工程の終了５分前にこれ
を分割し、一方には、赤感光性増感色素、もう一方には
緑感光性増感色素を添加し、増感工程終了時に安定剤Ｓ
Ｔ−１をハロゲン化銀１モル当りｌｏ−３モル添加した
。

次いでポリエチレンをコーティングした紙支持体上に順
次下記の７つの層を重層塗布してハロゲン化銀カラー写
真窓光材料を作製した。ここで、各化合物の量は、カラ
ー写真感光材料１ｄ当りの値で示した。

（層１）イエローカプラー（前記例示化合物■−１０）
　　１．１Ｘ１０−”モルと０．０１５　ｇの後出色消
防止剤を溶解した０、４ｇのジプチルフタレート分散物
、青感光性塩臭化銀乳剤（恨として０．４５ｇ）と２ｇ
のセラチンを含汀するハロゲ〉′化銀乳剤層。

（層２）０．０２ｇの色消防止剤を熔解した０、０３ｇ
のシフチルフタレート分散物とＩＬτのセ゛ラチンを含
有する中間層。

（層３）後掲マゼンタカブラ−０，６３ｇ皮び０．０１
５Ｐ。

の色消防止剤を溶解した０、３４ｇのトｉｊタレジルフ
ォスフェート分散物、緑感光性塩臭化ｆＨ乳剤（銀とし
て０．４０　ｇ　）と２ｇのゼラチ〉を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層。

（層４）０．０３ｇの色消防止剤とゴ々掲紫外線吸収剤
０．８ｇを熔解した０、５Ｌτの・ツブ・エールツクレ
ート分散物とゼラチン０．１５　ｇを含イイする中間層
。

（層５）後掲ノアンカプラ−０，３５ｇと０．０１５ｇ
の色濁防止剤を溶解した０、２ｇのジブチルフタレート
分散物と赤感光性塩臭化銀乳剤く銀とじて０．３０ｇ）
　　と１．５ｇのゼラチンを含有するハロゲン化銀１モ
ル。

ジブチルフタレート分散物とゼラチン１ｇを含有する中
間層。

（層？）Ｉｇのゼラチンを含有する層。

Ｔ−１ Ｈ 紫外線吸収剤 ｔ） ２　　　・　　　３ ○ シアンカプラー　　　　　　　　ＣｓＨ＋＋（ｔ）上記
各層中、赤怒光性乳剤層、緑感光性乳剤層青感光性乳剤
層の各乳剤層について、表１に掲げるように乳剤を組み
合わせて用い、１社１〜隘７までの試料を得た。

これらの試料を、常法により光強度スケールの露光を行
ない、下記に示す発色現像処理を行なった。得られた色
素画像をＰ、ＤＡ　　６５４度計（小西六写真工業（株
）製）を用い、青色フィルターを介して濃度を）ルｊ定
した。結果を第１表に示した。

表中、γ、は、反射濃度０．２・〜０．７の階調（、■
部階調）であり、Ｔ２は反射？、を度０．７〜２．０の
階調（盾部階調）である。

また、これとは別に、青光により光強度スケールの露光
を行ない、前記と同様に発色現像を行ない、色濁りの評
価を行なった。

ごこて、感度は試ｔ４３を１００とした相対感度で示し
た。色濁りは、青光露光によるイエロー色素像に対する
マヒュ／りほの混さ１ノ方によって示した。

はとんど最高温度部まで色濁りのないものを○、色濁り
のめだつものを×とした。

（以下余白） 表１の結果中、盾部階調γ２を見ると、本発明に係るハ
ロゲノ化銀カラー写真感光材ｔ’ｔである試料２，３．
６．７では、これが３．１ａ〜３．２３であるのに対し
、比φＱ試料４．５では、２．７３〜２．９２と大幅に
低下している。試料１〜３と、試料５を比べると、粒径
が大きくなり、０．６μｍとなることにより、この劣化
が引起こされることがわかる。しかし、試料４と試料７
の比較からもわかるように、赤感光性乳剤、緑感光性乳
剤の粒径によってもかなり影響されることがわかる。ま
た、感度についてみると、やはり、粒径に対する依存性
は大きい。

このため、粒径比が本発明の範囲を外れる試料１では、
色濁りを生じた。試料３と試料６を比較すると、階調と
してはほとんど差がないが、Ｅｌ−３の立方体状のハロ
ゲン化銀乳剤を用いた方が感度が高く、好ましい。

（試料の処理） 本実施例において各試料は、下記処理工程により、下記
処理液で処理した。

（処理工程）　　　（温度）　　　（時間）発色現像　
　　　３８°ｒ　　　　２分漂白定省３３°Ｃ１ろ３３
ｏ秒 水　　　洗　　　　３０〜３，１℃　　　　３分乾　　
　燥 く発色現像ｉ組成ン 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　（シｏ
ＯＩｌｌβエチレンニダリコール　　　　　　　　１５
ｍ１ベンジルアルコール　　　　　　　　１８ｎ＋　ｔ
！ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２．０ｇ無水
炭酸カリウｌ、　　　　　　　　　　３０．０ド臭化カ
リウノ、　　　　　　　　　　　　　０．５８塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．５と無水亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　２．０−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスル十ン アミト゛エヂルー３−メチル−４− アミンアニリン硫酸５話　　　　　　　　４．５ｇ純水
を加えて：ｌとし、水酸化カリウムまた：ま硫ＶでｐＨ
−１０，２に調整する。

く漂白定着液組成〉 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　７５０
１βエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ＋） ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５０　　ｇチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　８５　　ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１０　　ｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　−２ｇ エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　２０　　ｇ臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　３．０ｇ純水を加え
て１１とし、アンモニア水または硫酸にてｐＨ＝７．０
に調整する。

実施例２： １！　ｌ　！ご用いたイエローカプラーを表２に示すカ
プラーと変更する以外、実施例１の試料３と同様にして
ハロゲン化銀カラー写貴感光祠籾を作製した。感度は試
料８を１００とした１目対感度で示した。

（以下余白） 表　　２ 比較カプラーＡ 比較カプラーＢ ５Ｈｚ（ｔ） 表２に示したように本発明に係るハロゲン化銀カラー写
真感光材料では、１０〜２０％感度が高く、肩部階υ１
ｙｚ　も比較例に比して０．１〜０．２程度硬調で、良
好な性能を示した。

実施例３； 層１に用いた増感色素を表３に示す増悪色素と変更する
以外、実施例１の試料３と同様にしてハロゲン化銀カラ
ー写ｎ怒光材料を作製した。感廣け＝１（料１７を１０
０とした相対値で示し、同時にカブリを／！！１１定し
た。

（以下余白） 表　　３ トＪ 閤 し 園 ［Ｗ １−ソ子 し料 ■九 本カプラーとして比較カプラーＡを使用。

比較増感色素、へ 比較増感色素Ｂ 表３で示されたように、本発明に係るハロゲン化銀カラ
ー写真感光（オ料では、カブリが低く、シかも高感度が
得られる。なお本発明の・イエローカプラーを使用した
試料１７と、他は同条件で比較カプラーＡを使用した試
料２５との対比から理解されるようＣ二、本発明に係る
イエローカプラーを用いると、カブリが高くなる傾向が
ある。しかし本発明の各試料のデータより、本発明に係
る増悪色素は、そのカブリ」−昇分をキャンセルできる
だけ、乳剤のカブリを抑制しているといえる。感度の面
からみても、本発明に係る増悪色素は、非常に有利に用
いることができる。

実施例４： 表４に示すように、青感光性ハロゲン北限乳剤。

青感光性増感色素、・イエローカプラーを変更した以外
、実施例１の試料３と同様にしてハロゲン化銀カラー写
真窓光材料を作製した。また、イエローカプラーの分散
用の界面活性剤を、その他の試料のトリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸を５Ｕ−５にかえた以外、試料２６
と同じ方法で試料３３を作成した。感度は試料２６を１
００とし、実施例３と同じ方法で評価した。また、試料
２６３３を未露光のまま処理し、日立力ラーアナナイザ
ー６０７型で測定した。

（以下余白） 表４より、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材
料が、迅速処理においても１階調性、感度、カフリにお
いてすぐれた特性を示し、ｊ］速処理性にす＜ｈ、た感
光材料といえることがわかる。

また、第１図には、試料２６．２８．３３の分光反射濃
度曲線を示したが、第１図から明らかなように、本発明
に係る増感色素を用いた本発明の試料２６゜３３は色素
の残留による汚染が小さい。かつカプラー分散用の界面
活性剤を５Ｏ−５にかえた試料３３では、さらに、色素
汚染が低下される（第１図の丸で囲った部分参照）。界
面活性剤として、スルホコハク酸エステル、スルホイタ
コン酸エステルを用いることは、本発明の好ましい態様
の−・つであることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明のハロゲン化銀カラー写真Ｇ光材料
は、迅速処理性に好適であり、迅速処理によっても残色
汚染を生じたり、乳剤のカブリが上昇したりして最低濃
度が高くなることなどがなく、すぐれた階別性を示す迅
速処理に適したちのである。

【図面の簡単な説明】

第１図は試料の分光反射濃度特性曲線を示すものである
。 １、　　Ｉ［Ｉ・・・本発明の試料の特性曲線、■・・
・比較試料の特性曲線。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
   感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳
   剤層の３層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、 該３層の色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各ハロゲン化銀
   粒子の平均粒径のうち、最大の平均粒径（＠ｒ＠＿ｍ＿
   ａ＿ｘ）と最小の平均粒径（＠ｒ＠＿ｍ＿ｉ＿ｎ）との
   比が＠ｒ＠＿ｍ＿ａ＿ｘ／＠ｒ＠≦１．３であり、該各
   ハロゲン化銀乳剤層に含まれるそれぞれのハロゲン化銀
   粒子は、その平均粒径＠ｒ＠が０．６μｍ以下であり、 青感光性乳剤が、下記一般式〔 I 〕で表される化合物
   によって分光増感されており、イエローカプラーが下記
   一般式〔II〕で表される化合物であることを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚ＿１＿、＿２：オキサゾール核、ベンゾオキサゾール
   核、ナフトオキサゾール核、チアゾール核、ベンゾチア
   ゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベン
   ゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾイミ
   ダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核、キノ
   リン核を形成するのに必要な原子群を表す。 Ｒ＿１＿、＿２：アルキル基、アルケニル基、アリール
   基を表す。 Ｒ＿３：水素原子、メチル基、エチル基を表す。 Ｘ＾■：陰イオンを表す。 ｌ：０または１ ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿４：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシ基を表す。 Ｒ＿５：−ＮＨＣＯＲ＿６ＳＯ＿２Ｒ＿７基、−ＣＯＯ
   Ｒ＿７基、−ＣＯＯ−Ｒ＿６−ＣＯＯＲ＿７基、▲数式
   、化学式、表等があります▼基、▲数式、化学式、表等
   があります▼基を表す。 ここで、Ｒ＿６はアルキレン基を表し、Ｒ＿７は耐拡散
   性基を表す。Ａは水素原子、アルキル基、アラルキル基
   を表す。 Ｚ＿３：カップリング離脱基を表す。