JPS62131250A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材ｒ↓に関する
。更に詳しくは、迅速処理性にずくれると共に、製造ロ
ア）内、ロット間の性能変・柚の小さい感光材料、即ち
例えば乳剤調製から塗布までの間、また塗布開始から塗
布終了までの間などの性能変動が小さいハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高感度であること
、階調性にすぐれていることから、今日、非常に多く用
いられている。しかし、現像・漂白・定着・水洗といっ
た写真処理が水溶液を用いたいわゆる湿式処理であって
、汚れる、取扱いが複雑である、処理時間が長いなどの
難点がある。このため今日では数々の改良がなされ、例
えばプリンター、自動現像機の改良により、清潔でかつ
取扱いが容易な技術が開発されるに至っている。また、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、写真処理液の改良に
より、写真処理は取扱いが容易で、その処理時間もより
短くなってきている。

こうした動きともあいまって、店頭で注文を受け、すく
その場でプリント作業を行なうという、いわゆるミニラ
ボが、その数を増してきており、今後、ますますその数
を増すであろうと予想されている。

こうした状況下においては、上述のように、数々の改良
がなされ、処理時間が短縮されたとはいえ、未だ十分な
改良がなされたとはいえず、更に迅速な処理を可能なら
しめることが望まれている。

迅速な処理を達成するには、カラー写真処理の基本工程
である発色現像・漂白・定着・水洗・乾燥の各工程をそ
れぞれ短縮することが必要である。

特に水洗工程は処理時間的にも長く、改良の効果は大き
い。しかしこの工程の短縮化は、処理薬品や感光材料中
の着色成分の溶出などの面で著しく不利になる。また、
水洗工程を安定浴処理で置換えることにより、水洗水そ
のもの及び水洗水力旧益のためのエネルギーを低減する
ことが行なわれているが、これは必然的に、感光材料か
ら溶出する処理薬品や感光材料中の着色成分の処理液中
における濃度が高くなることを意味し、よってこれら成
分が感光材料から処理液中に溶出することを抑制する。

このため、増感色素等が感光材料より除去しきれず、汚
染を生ずることがあった。この種の汚染は反射支持体を
有するプリント材料において、特に大きな問題である。

前述のミニラボとは別に、多数の注文受付窓口からの注
文を集め、多量に処理することもこれまで同様に行なわ
れ、その処理量が増大していくものと予想される。こう
したラボでは、いかに短時間に収率よく高品質のカラー
プリントを製造するかということに最大の努力が払われ
ており、感光材料のロットが変更するたびに条件出し即
ち条件設定をし直すのでは、著しいロス時間を生じてし
まう。更にロフト内での性能変化が大きければ、品質の
劣るカラープリントが大量に生産されてしまうこととな
り、著しい損失となる。また、前述のミニラボにおいて
は、こうした作業に慣れないとか、豊富な専門知識をも
たない人達が機器を取扱うことも多く、プリンターの条
件をセノトアソプする作業は大きな負荷となっていた。

ロフト内の性能変動は、製造時の条件即ち乳剤調製から
塗布、また塗布開始から終了の間の条件などによっても
起りうるし、また、保存中の経時によっても起りうる。

一方、増感色素を用いた増感技術については数々の提案
がなされており、例えば特公昭４３−４，９３７号公報
には、チアゾリジン−５−オン核、オキサゾリジン−５
−オン核を有する複合メロシアニン色素とフェノール樹
脂の使用により強色増感効果が得られ、増感色素に起因
した保存による感度低下が防止され、また増感色素に起
因したカブリも低減されることが開示されている。特公
昭４９−２５゜５００号公報には、チアゾリジン−５−
オン核、オキサゾリジン−５−オン核、イミダゾリジン
−５−オン核を有する複合メロシアニン色素とフェノー
ル樹脂の使用により強色増感効果が得られることが開示
されている。しかしこれら従来文献には、前述した如き
処理液中への増感色素の溶出に伴う濃度の増大や、塗布
液調製時の経時による性能変動の問題は何ら考慮されて
いない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、迅速処理が可能で、日ノ１−内・ロッ
ト間の性能変動の小さいハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することであり、さらに詳しくは、迅速処理に
よっても残色汚染を生じることがなく、使用している感
光材料のロフトの変更によって設定をし直す必要がほと
んどないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とである。

〔発明の構成及び作用〕

本発明は、支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、そのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中の
ハロゲン化銀粒子が、実質的に（１００）面から成る立
方体粒子であり、前記ハロゲン化銀乳剤層中に一般式（
ｒ）、（ＩＩ）または〔■〕で表わされる化合物の少な
くとも一種と、一般式（ＩＶ）で表わされる繰返し単位
を含む化合物の少な（とも一種を含有する構成とするこ
とにによって、上記の目的を達成する。

一般式〔１− （Ｘ−）　ｎ ｍｍ式（ｎ］ 一般式Ｃｕ１ｌ） 〔式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表わす。Ｒ１＋　Ｒｓおよ
びＲ６は、それぞれアルキル基を表わす。Ｌ。

Ｌ２．　Ｌ３．　Ｌ、およびり、は、それぞれメチン基
を表わす。２．、２２およびＺ５は、それぞれチアゾー
ル核、オキサゾール核又はセレナゾール核を完成するの
に必要な原子又は原子群を表わし、Ｚ、は６員環を形成
するのに必要な炭化水素原子群を表わし、Ｚ４は結合す
る窒素原子および炭素原子と共にキノリン環を構成する
のに必要な非金属原子群を表わす。

ｍ、およびｍ２は、それぞれ、Ｏまたはｌを表わす。

ｎは０または１を表わす。Ｘ−は酸アニオンを表わす。

βはＯまたはｌを表わし、化合物が分子内塩を形成する
場合、ｌはＯを表わす。〕一般式（ｒＶ） 〔式中Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、−ＣＯＲ，基、−
ＳＯ□Ｉｊｏ基を表わす。Ｒ８は、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、アルキル基、了り−ル基、アミノ基、ヒド
ラジノ基を表わす。

Ｒ７は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を
表わす。ＰはＯ〜３の整数を表わす。〕本発明によれば
、十分な増感効果が得られ、かつ塗布液調製の際などに
おける性能の経時変化が小さい感光材料が得られる。

即ち、本発明者らは鋭意研究の結果実質的に（１００）
面から成る立方体粒子をフェノール樹脂の共存下に分光
増感したことにより強色増感効果が得られ、さらに、カ
プラー分散液、その他の写真用添加剤を加え、塗布液を
調製した時の経時による性能変化が小さいことを見い出
した。しかし、実質的に（１００）面から成る立方体粒
子の場合には、試料の経時による感度低下が特に大きく
、ある特定の構造の増感色素を用いた場合にだけ、こう
した感度低下がないことを見い出し、本発明を完成する
に至ったものである。

なお前述の従来技術を示す各文献には、いずれもこのよ
うな、実質的に（１００）面から成る立方体粒子を用い
た場合の怒度の経時変化の問題について何ら触れられて
いなかったし、塗布液調製後の経時による怒度変化につ
いても何ら開示されていなかった。

以下、本発明の構成について更に説明する。

本発明のカラー写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層中のハロゲン化銀粒子は、実質的に
（１００）面から成る立方体粒子である。ここで「実質
的に（１００）面から成る」とは、（１００）面の粒子
のもたらす効果を阻害しない程度に他の形態の面が共存
したり、他の粒子が併存することは本発明に包含される
ことを意味する。

ハロゲン化銀の組成としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のいずれであって
もよい。沃化銀を含有するハロゲン化銀を用いる場合は
、その沃化銀含量としてはＯ〜１．５モル％が好ましく
、０〜０．５モル％の範囲の量がより好ましい。即ち、
脱銀性などに影響を及ぼさない程度の量に抑えるのが好
ましい。なお臭化銀含有率が９０モル％をこえる場合に
は、立方体の結晶形をもつ粒子を得るためには、特に、
沈澱形成及び物理熟成時のｐｌ’１ｇをある範囲内の値
に保つように制御が行なわれる。

ハロゲン化銀粒子の調製法としては、酸性法、中性法、
アンモニア法のいずれも好ましく用いられる。また、ア
ンモニア以外のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。該粒
子は一時に成長させてもよいし、種粒子を作った後成長
させてもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同
じであっても異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化物塩イオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に他
方を混合してもよい。前述のような、ｐＡｇをある範囲
内の値に制御する必要のある場合には、ハロゲン化物塩
イオンと恨イオンを同時に混合する方法がとられる。ｐ
Ａｇ、　ｐＨをある一定の値に制御し、ハロゲン化銀結
晶の臨界成長速度を考慮しつつハロゲン化物塩イオンと
銀イオンを添加する方法によれば、粒子サイズが均一に
近い、いわゆる単分散乳剤を得ることができる（単分散
の方が好ましいことについては、後述）。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。しか
し、少なくとも６０％のハロゲン化銀乳剤が実質的に（
１００）面からなる立方体状のハロゲン化銀粒子を含む
ことが好ましく、８０％以上のハロゲン化銀乳剤が立方
体状の粒子であることがより好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は多分
散であっても、単分散であってもよいが、単分散乳剤で
あることがより好ましい。ここで単分散性乳剤とは、乳
剤中に含有されるハロゲン化銀粒子の粒径分布において
、その変動係数が２２％以下、好ましくは１５％以下で
あるような乳剤をいう。変動係数は粒径分布の広さを示
す係数で次式によって定義される。

Σｎｉ ここでｒｉは粒子価々の粒径、ｎｉはその数を表す。

また平均粒径７とは、立方体状のハロゲン化銀粒子の場
合はその一辺の長さ、また球状などの立方体以外の形状
の粒子の場合は、同一体積を有する立方体に換算した時
の一辺の長さの平均値であって、個々のその粒径がｒｉ
であり、その数がｎｉである時に上記の式で表わされる
。

なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としては、ラブラン
ドの［粒子径分析法ＪＡ、Ｓ。

Ｔ、　Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコ
ピー、１９５５年、９４〜１２２頁、または「写真プロ
セスの理論」ミースおよびジエームズ共著、第３版、マ
クミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されてい
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造装置として
は、写真業界において知られているものを、どれも用い
ることができるが、特に銀塩水溶液とハロゲン化物塩水
溶液を、混合釜内の親水性コロイド溶液中に浸漬された
ノズルから導入する方法、添加液の濃度を連続的に変化
させる方法、退外濾過などの方法により混合釜内の親水
性コロイド溶液中の過剰の可溶性塩及び水を除去し、粒
子間距離の拡大を防止する方法等を応用した装置を好ま
しく用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄
塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
これらの金属元素を含有させることができ、また適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６４３号記載の方法
に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有
するものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組
成が異なるコア／シェル粒子であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイ
ズは投影面積と等しい面積の円の直径を表す）は、５μ
ｍ以下が好ましいが、特に好ましいのは３μｍ以下であ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増悪法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独で又は組み合わせて用いることができる。

また、例えば英国特許第６１８．０６１号、同１，３１
５゜７５５号、同１　、３９６　、６９６号、特公昭４
４−１５７４８号、米国特許第１　、５７４　、９４４
号、同１，６２３．４９９号、同１３６７３．５２２号
、同２，２７８．９４７号、同２，３９９，０８３号、
同２．４１０，６８９号、同２，４１９．９７４号、同
２，４４８．０６０号、同２，４８７．８５０号、同２
，５１８．６９８号、同２，５２１．９２６号、同２．
６４２．３６１号、同２，６９４，６３７号、同２，７
２８゜６６８号、同２，７３９．０６０号、同２，７４
３．１８２号、同２゜７４３、１８３号、同２，９８３
，６０９号、同２，９８３．６１０号、同３，０２１，
２１５号、同３．０２６．２０３号、同３，２９７，４
４６号、同３，２９７，４４７号、同３　、３６１　、
５６４号、同３，４１１゜９１４号、同３，５５４，７
５７号、同３，５６５．６３１号、同３゜５６５．６３
３号、同３，５９１．３８５号、同３，６５６，９５５
号、同３，７６１，２６７号、同３，７７２．０３１号
、同３，８５７，７１１号、同３，８９１．４４６号、
同３，９０１，７１４号、同３，９０４゜４１５号、同
３，９３０．８６７号、同３．９８４．２４９号、同４
゜０５４．４５７号、同４，０６７．７４０号、リサー
チ・ディスＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）（４ｒｈ　Ｅｄ。

Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７）ｐｐ６７〜７６等に
記載の化学増悪剤や増感方法を用いて増感することが好
ましい。

本発明のカラー写真窓光材料のハロゲン化銀乳剤層のい
ずれかの層中に含存される前記一般式（１）　　［１１
）　　［ＩＩ［）で示される化合物について説明する。

これらの化合物は、赤感性増感色素として作用するもの
である。

前記説明した、一般式ＣＩ）および（ＩＩ）のＲ１およ
びＲ２並びに一般式（ＩＩＩ）のＲ３＋　ＲａおよびＩ
ｌｌ、によって表わされるアルキル基は、直鎖又は分岐
していてもよい。更に、好ましくは炭素数が１０以下の
ものであり、また置換基を有していてもよい。

置換基としては、スルホ、了り−ル、カルボキシ、アミ
ノ　（−級、二級、三級）、アルコキシ、アリーロキシ
、ヒドロキシ、アルコキシカルボニル、アシロキシ、ア
シル、アミノカルボニル、またはシアノなどの各基やハ
ロゲン原子を挙げることができる。アルキル基の具体例
を示すとメチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、スルホブチル基、ベンジル基、フェネチル
基、カルボキシエチル基、カルボキシメチル基、ジメチ
ル７ミノプロピル基、メトキシエチル基、フェノキシプ
ロピル基、メチルスルホニルエチル基、ｐ−【−ブチル
フェノキシエチル基、シクロヘキシル基、オクチル基、
デシル基、カルバモイルエチル基、スルホフェネチル基
、スルホベンジル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロ
ピル基、エトキシカルボニルエチル基、２，３−ジスル
ホプロポキシプロビル基、スルホプロポキシエトキシエ
チル基、トリフルオロエチル基、カルボキシベンジル基
、シアノプロピル基、ｐ−カルボキシフェネチル基、エ
トキシカルバニルメチル基、ピバロイルプロピル基、プ
ロピオニルエチル基、アニシル基、アセトキシエチル基
、ベンゾイルオキシプロピル基、クロロエチル基、モル
ホリノエチル基、アセチル７ミノエチル基、Ｎ−エチル
アミノカルボニルプロピル基、シアノエチル基等を挙げ
ることができる。

またアルケニル基としては、炭素数１０以下のものが好
ましく、例えばアリル基、２−ブテニル基、２−プロピ
ニル基が挙げられる。

また、一般式（１）および（ＩＩＩにおいて、Ｒ１およ
びＲ２によって表わされる了り−ル基は、例えばフェニ
ル基、カルボキシフェニル基、スルホフェニル基等であ
る。

一般式（１）および（ＩＦ）のＬＩ＋　Ｌ２＋　Ｌ３＋
　Ｃ４およびし、で表わされるメチン基が置換基を有す
る場合、式（−ＣＲ，＝）で表わされ、このＰ、で表わ
される置換基としては、炭素原子数１〜８個程度の直鎖
または分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、カルボキシルメチル基、ベンジ
ル基１、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
）および了り−ル基（例えばフェニル基、トリル基）な
どが挙げられる。

一般式ＣＩ）、Ｃ１１）およびＣＩ［［］の２．．２．
およびＺ、によって完成されるチアゾール核、オキサゾ
ール核およびセレナゾール核の具体例としては、チアゾ
ール、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾール
、５−メチルチアゾール、５−フェニルチアゾール、４
．５−ジメチルチアゾール、ベンゾチアゾール、４−ク
ロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、
６−クロロベンゾチアゾール、７−クロロベンゾチアゾ
ール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾ
チアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、５−カルボ
キシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニル−ベン
ゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾール、５−
メトキシカルボニルベンゾチアゾール、５−ブチルベン
ゾチアゾール、５−ピバロイルアミノベンゾチアゾール
、６−ベンゾイルアミノベンゾチアゾール、５−アセチ
ルベンゾチアゾール、６−アセチルアミノベンゾチアゾ
ール、５−フェニルベンゾチアゾール、５−メトキシベ
ンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、５−
ヨードベンゾチアゾール、５−メトキシ−６−メチルベ
ンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、５．
６−シメトキシベンゾチアゾール、５．６−シオキシメ
チレンベンゾチアゾール、６−ニトキシー５−メチルベ
ンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、５−
フェネチルベンゾチアゾール、５−シアノベンゾチアゾ
ール、５−アセチルベンゾチアゾール、ナフト〔１，２
−ｄ）チアゾール、ナフト（２，１−ｄ）チアゾール、
ナフト（２，３−ｄ）チアゾール、５−メトキシナフト
ＣＬ　　２−ｄ〕チアゾール、５−エトキシナフト［１
，２−ｄ）チアゾール、８−メトキシナフト（２，１−
ｄ）チアゾール、７−メトキシナフト（２，１−ｄ）チ
アゾール、５−メトキシチオナフテノ　（６，７−ｄ）
チアゾール、８．９−ジヒドロナフト（１，２−ｄ）チ
アゾール、４，５−ジヒドロナフト（２，１−ｄ）チア
ゾール、４−メチルセレナゾール、４−フェニルセレナ
ゾール、ベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレナ
ゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−メチル
ベンゾセレナゾール、５．６−シメチルベンゾセレナゾ
ール、テトラヒドロベンゾセレナゾール、ナフト（１，
２−ｄ）セレナゾール、ナフト（２，１−ｄ）セレナゾ
ール、４−メチルオキサゾール、５−メチルオキサゾー
ル、４−フェニルオキサゾール、４．５−ジメチルオキ
サゾール、５−フェニルオキサゾール、ペンズオキサヅ
ール、５−クロロベンズオキサゾール、５−メチルベン
ズオキサゾール、５−フェニルベンズオキサゾール、６
−メチルベンズオキサゾール、５．６−シメチルベンズ
オキサゾール、５−メトキシベンズオキサゾール、５−
エトキシベンズオキサゾール、５−フェネチルベンズオ
キサゾール、５−カルボキシベンズオキサゾール、５−
ヒドロキシベンズオキサゾール、５−エトキシカルボニ
ルベンズオキサゾール、５−ブロモベンズオキサゾール
、５−フェノキシベンズオキサゾール、５−アセチルベ
ンズオキサゾール、５−メチル−６−クロロベンズオキ
サゾール、ナフト〔１゜２−ｄ〕オキサゾール、ナフト
（２，３−ｄ）オキサゾール、ナフトＣ２，３−ｄ）オ
キサゾール等が挙げられる。

一般式（１）、（ＩＩ）および（Ｉ［Ｉ）のＸ−で表わ
される酸アニオンは、例えば、塩素イオン、臭素イオン
、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン、フン化硼素酸イオン
、ｐ−）ルエンスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イ
オン、メチルスルホン酸イオン、硝酸イオン等が挙げら
れる。

さらに上記一般式ＣＩ）、〔■〕および（ＩＩＩ）で表
わされる本発明に用いられる増感色素のうちで、好まし
いものは一般式（１）およびＣＩりで表わされる増感色
素であり、このうちでも特に有用な増感色素は下記一般
式〔■〕および（Ｖｌ）で表わすことができる。

一般式〔ｖ〕 （Ｘ−）　ｆ 式中、ＹＩおよびＹ２は、それぞれ酸素原子、硫黄原子
またはセレン原子を表わす。

ＡＩ＋　Ａｘ、　Ｂ＋、　Ｂｚ、Ｃ＋、Ｃｚ、Ｄ＋およ
びＢ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、フェニル基、シアノ基、ニトロ基また
はアルコキシカルボニル基を表わし、Ｌと８１、Ｂ、と
Ｃ１、Ｃ１とＤ＋、、ＡｚとＢ２、Ｂ２とＣ２およびＣ
２とＢ２との組合せのうち少なくとも１つが縮合してベ
ンゼン環を形成してもよい。

ＲＩＯおよびＲ１１は低級アルキル基を表わす。

ＲＩ＋　ＲＺ＋　Ｌｌｌ　ＬＳＩ　Ｌ３＋　Ｌ４ｔ　Ｌ
ｓ、　Ｘ−、ｎおよびｌはそれぞれ前記一般式（１）お
よび（ＩＩ）におけるＲＩ＋　Ｒ１＋　Ｌｌｌ　Ｌ２１
　Ｌｚ＋　Ｌ４１　ＬＳＩ　Ｘ−１”およびｌと同義で
ある。

一般式（Ｖ）および（ＶＩ）のＡｌｔ＾２＋　ＢＩ＋　
Ｂｔ。

Ｃ，、Ｃ２，Ｄ、およびＢ２で表わされるアルキル基は
、炭素原子数１〜５個程度の直鎖または分岐の低級アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、トリフルオロメチル基）であり、アルコキシ基は
炭素原子数１〜５個程度の直鎖または分岐のアルキルオ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）であり、ハロ
ゲン原子はフン素、塩素、臭素または沃素の各原子であ
り、フェニル基は、例えば置換基を有しないフェニル基
、ヒドロキシフェニル基、カルボキシフェニル基でアリ
、アルコキシカルボニル基は、例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基である。

また、ｎはＯまたは１を表わすが、より好ましくは１で
ある。

−Ｓ式ＣＩ［［］のＺ４を構成成分とするキノリン環が
置換基を有する場合、この置換基としては、例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基
、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アシル基、フェ
ニル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。Ｚ４を構
成成分とするキノリン環の具体例としては、２−キノリ
ン、６−クロロ−２−キノリン、６−メチル−２−キノ
リン、６−メドキシー２−キノリン、７−メチル−２−
キノリン、８−メチル−２−キノリン、６−ヒドロキソ
−２−キノリン、４−キノリン、６−メチル−４−キノ
リン、６＝エチル−４−キノリン、６−メドキシー４−
キノリン、６−エ；・キシ−４−キノリン、６−クロロ
−４−キノリン、６−ヒドロキシ−４−キノリン、６−
フェニル−４−キノリン、７−メチル−４−キノリン、
８−メチル−４−キノリンなどが挙げられる。

次に本発明において前記一般式（１）、（Ｉｆ）および
ＣＩ［［］で示される増感色素の具体例を記載するが本
発明はこれらにより限定されるものではない。

以下余白 一般式（１）の化合物例 （＋−１） （Ｉ−５） ｚＬ １゜ （ｃＨｚ）１５０−＋− １゛ Ｃ、１１Ｓ 一 （＋−１１） Ｃ２１１゜ １゜ Ｃ，１１゜ ｌ゛ ｚＨｓ Ｉ゛ Ｃ，ｌｌ。

（Ｉ−１３） Ｉ゛ （Ｃ１（２）　ｘＳ（ｈ− （ＣＨｚ）４Ｓ０３− １゛ （ＣＩ＋□）、０Ｃ１ｈ ■ Ｃａ＋（５ （Ｃ１１□）、ＳＯ３− （Ｕ　−７） （ＣＩｌｚ）ｚｏ）Ｉ （ＩＩ−８） （ＩＩ−９） ■ （ＣＨｚ）　、ＯＨ ｒ− １゛ Ｃ，Ｈ５ １゛ （ＣＨｚ）４ＳＯ：１− （ｎ−１０） １゛ Ｃ、＋１　。

ド 以下余白 （１’１ｌ−７） Ｆ 本発明に係る一般式〔Ｎ〜（ＩＩｌｌで表わされる増感
色素は、公知のもであり、例えば、エフ・エム・パーマ
−著ザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリック・コ
ンバウンズ第１８巻、ザ・シアニン・ダイズ・アンド・
リレーテッド・コンパウンダ（インターサイエンス社刊
、ニューヨーク１９６４年）に記載の方法に準じて容易
に合成できる。

本発明に用いられる上記一般式ＣＩ）〜〔■〕の増感色
素の最適量は、適宜各種の方法、例えば当業者に公知の
方法に従って決定することができる。例えば、ある同一
乳剤を分割し、各乳剤に異なる濃度の増感色素を含有せ
しめて、各々の感度を測定することにより決定する方法
等がある。この増感色素の添加量としては、ハロゲン化
銀１モル当り２Ｘ１０−６〜ｌＸｌ０−’モルカ（好ま
しく、５×１０−”〜ｌＸｌ０−’モルがより好ましい
。

上記増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られ
た方法を用いることができる。例えば、増感色素を直接
、乳剤に分散することもできるし、ピリジン、メチルア
ルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセ
トンなどの水可溶性溶媒を瑣独で、または混合物として
、あるいは水との混合物を溶媒として溶解したり、水溶
液とするなどして溶液として添加することもできる。こ
の溶解に超音波振動を用いてもよい。また、色素は、米
国特許３．４６９．９８７号などに記載のごとく、色素
を揮発性有機溶媒に熔解し、該溶液を親水性コロイド中
に分散し、この分散物を乳剤へ添加する方法、特公昭４
６−２４．１８５号公報などに記載のごとく、水不溶性
色素を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、こ
の分散液を乳剤へ添加する方法も用いられる。また、色
素は、酸溶解分散法による分散物の形で乳剤へ添加する
ことができる。その他乳剤への添加には、米国特許第２
，９１２，３４５号、同第３，３４２，６０５号、同第
２，９９６，２８７号、同第３，４２５．８３５号など
に記載の方法も用いられうる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤へ添加する時期とし
ては、乳剤製造工程中いかなる時期でも良いが、化学熟
成中あるいは、化学熟成後が好ましい。また、増感剤の
添加に先立っであるいは、添加の直後に増感色素を添加
する方法も、好ましい。

本発明に用いられる一般式（１）〜（ＩＩＩ）の増感色
素は、本発明の効果を損なわない範囲で他の赤感光性増
感色素と組合わせて用いても良い。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、必要に応じて緑感光性乳剤層及び青感光性乳剤層を
有することができ、各々の層には、それぞれ緑感光性増
感色素、青感光性増感色素を含むことができる。

緑感光性増感色素、青感光性増感色素としては、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキサノール色素が
用いられる。

特にを用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核
、オキサプリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核：およびこれらの核に芳
香族炭化水素環が融合した核、則ぢ、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ペンヅチアゾール核、
ナトフチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ペンズイ
ミダヅール核、キノリン核などである。これらの核は、
炭素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラゾリン−５〜オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２．４９３．７４８号、同
２，５０３．７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２，３２９号、同３．６５６，９５９号、同３，
６７２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４，０
２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許ｌ
、２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用
な増感色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０
１号、同２゜０７２、９０８号、同２，７３９，１４９
号、同２，９４５，７６３号、英国特許５０５，９７９
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。

これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。

次に本発明のカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
中のいずれかの層に含有される前記一般式（ｒＶ）で表
わされる繰返し単位を含む化合物について説明する。

前記一般式（ＴＶ）中、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、−
ＣＯＲ，基、　５ＯｚＲａ基を表わすが、れで表わされ
るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、沃素原子をあげることができるが、塩素原子、臭
素原子が好ましい。Ｉ？ｂで表わされるアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、（
１）−ブチル基、オクチル基などをあげることができる
。Ｒ，で表わされるアルケニル基としてはアリル基など
をあげることができる。シクロアルキル基としては、シ
クロヘキシル基をあげることができる。Ｒ６で表わされ
るアリール基としてはフェニル基をあげることができる
。Ｒ１で表わされるアルコキシ基としては、メトキシ基
、エトキシ基、プロピルオキシ基などをあげることがで
きる。Ｒ６で表わされるアミン基としては、アミノ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、などをあげることが
できる。

Ｒ８は、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキル基、
アリール基、アミノ基、ヒドラジノ基を表わすが、Ｒ１
１が表わすアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキ
シ基、プロピルオキシ基をあげることができる。Ｒ１１
が表わすアルキル基としては、メチル基、エチル基、ブ
チル基などをあげることができる。Ｒｅが表わす了り−
ル基としては、フェニル基をあげることができる。Ｒ８
が表わすアミノ基としては、アミン基、メチルアミノ基
、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基などをあげること
ができる。Ｒ８が表わすヒドラジノ基としては、ヒドラ
ジノ基、β−メチルヒドラジノ基などをあげることがで
きる。Ｒ，がヒドロキシル基を表わす場合、アルカリ金
属イオン、アンモニウムイオンと塩を形成してもよい。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を
表わすが、Ｒ１が表わすアルキル基としては、メチル基
、エチル基などをあげることができる。

Ｒ？が表わすアリール基としては、フェニル基をあげる
ことができる。Ｒ７が表わす複素Ｎ基としては、フリル
基などをあげることができる。ｐは０〜３の整数を表わ
す。

上記一般式（ｒＶ）で示される繰返し単位を存する化合
物は、フェノール樹脂の一種であるが、この本発明に係
るフェノール樹脂は、１種類以上のフェノール類と１種
類以上のアルデヒド類によって縮合されたフェノール樹
脂であり、異なる２種以上のフェノール樹脂を混合した
ものでもよく、あるいは、異なる２種以上のフェノール
樹脂をさらに縮合させたものでもよい。

以下に本発明に係るフェノール樹脂の繰返し単位の具体
例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

（■川） ＯＨ （ＩＶ−２） （ｒＶ−３） ０■ １０　　　　・　　　　１８ ０Ｈ １５・　　　　１０ Ｈ し１１１Ｌ＋＋ （ＩＶ−２４） （ＩＶ−２５） １ｌ （ｒＶ−２６） １ｌｌ （ＩＶ−２７） （ｒＶ−２８） （ｒＶ　−２９） ０■ （ＩＶ　−３０） １ｌ （ＴＶ−３１） ０■ （ＴＶ−３２） これらのフェノール樹脂の重合度は、２〜１０．０００
が好ましく、３〜２，０００がより好ましい。

本発明に用いられるフェノール樹脂の添加量は、増感色
素の種類、量などによっても異なるが、ハロゲン化銀１
モル当り０．０５〜１０ｇが好ましく、０．１〜５ｇが
より好ましい。

フェノール樹脂の乳剤への添加法としては、メチルアル
コール、エチルアルコール、アセトンなどの水可溶性溶
媒を単独で、あるいは併用して用いたり、あるいはアル
カリ性の水溶液に溶解して添加した後、ｐＨ−ｔ−調製
するなどの方法がとられる。

フェノール樹脂を乳剤へ添加する時期としては、乳剤製
造工程中いかなる時期でも良いが、増感色素の添加に前
後した時期に添加するのが好ましい。

また、添加前に、増感色素とフェノール樹脂をあらかじ
め混ぜあわせておき、同時に添加してもよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光
材料の製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリ
の防止、又は写真性能を安定に保つ事を目的として化学
塾成中、化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、当該目的を達
成できる各種物質例えば写真業界においてカブリ防止剤
又は安定剤として知られている化合物を加えることがで
きる。

本発明の感光材料おけるハロゲン化銀乳剤のバインダー
（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子
のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セ
ルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水
性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる
。

本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ、膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いるこ
とにより硬膜することができる。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料を硬膜出来る
量添加することができるが、処理液中に硬膜剤を加える
ことも可能である。

本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化
体とカップリング反応をｉ〒い色素を形成する色素形成
カプラーを含有させることができる。該色素形成カプラ
ーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を
吸収する色素が形成されるように選択されるのが昔通で
あり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、
緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性
乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しか
しながら目的に応して上記組み合わせと異なった用い方
でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にハラス１−基と呼ば
れるカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有す
ることが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等世性であっても、２分子の恨イオン
が還元されるだけで良い２等世性のどちらでもよい。色
素形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカンプリング
によって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防１に刑、
化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物を含有させること
ができる。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有
しているカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像
抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良す
るＤＩＲカプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲ
カプラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層
に用いられる色素形成カプラーから形成される色素と同
系統である方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合
は異なった種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲ
カプラーに替えて、該カプラーと又は併用して現像主薬
の酸化体とカップリング反応し、無色の化合物を生成す
ると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ（ヒ合物を用い
てもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基因での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミ〉
′グＤＩＲ化合吻と称する）が含まれる。また、抑制剤
も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独でまたは併用して用いることが
できる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリ
ング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色
素形成カプラーと併用して用いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアニ
リド系カプラーを好ましく用いることができる。これら
のうち、ヘンヅイルアセトアニリト系及びピパロイルア
セトアニリド系化合物は有利である。用い得るイエロー
カプラーの具体例は、英国特許第１，０７７．８７４号
、特公昭４５−４０７５７号、特開開４７−１０３１号
、同４７−２６１３３号、同４Ｂ−９４４３２号、同５
０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同５２−１１
５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−１３３３
２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２，８７５
，０５７号、同３，２５３，９２４号、同３゜２６５．
５０６号、同３．４０８．１９４号、同３，５５１，１
５５号、同３，５５１，１５６号、同３，６６４，８４
１号、同３，７２５．０７２号、同３，７３０，７２２
号、同３，８９１，４４５号、同３，９００゜４８３号
、同３．９２９．４８４号、同３，９３３，５００号、
同３゜９７３、９６８号、同３，９９０，８９６号、同
４，０１２，２５９号、同４　、０２２　、６２０号、
同４，０２９，５０８号、同４，０５７，４３２号、同
４，１０６，９４２号、同４，１３３，９５８号、同４
，２６９゜９３６号、同４，２８６，０５３号、同４，
３０４，８４５号、同４゜３１４．０２３号、同４，３
３６，３２７号、同４，３５６，２５８号、同４．３８
６，１５５号、同４，４０１，７５２号等に記載された
ものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５〜ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、開
鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例
は、特公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同
４５−４０７５７号、同４９−３７８５４号、特開昭５
０−１３０４１号、同５１−１０５８２０号、同５２−
４２１２１号、同５３−１２３１２９号、同５３−１２
５８３５号、同５３−１２９０３５号、同５４−４８５
４０号、同５６−２９２３６号、同５６−７５６４８号
、同５７−１７９５０号、同５７−３５８５８号、同５
７−１４Ｇ２５Ｌ号、米国特許第２．６００，７８８号
、同３，００５，７１２号、同３，０６２，６５３号、
同３，１２７，２６９号、同３，２１４．４３７号、同
３　、２５３　、９２４号、同３，３１１，４７６号、
同３．４１９，３９１号、同３，５１９，４２９号、同
３，５５８，３１９号、同３，５８２．３２２号、同３
，６１５，５０６号、同３，６５８，５４４号、同３，
８２３，１５６号、同３，８３４，９０８号、同３，８
９１゜４４５号、同３，９０７，５７１号、同３，９２
６，６３１号、同３゜９２８．０４４号、同３，９３５
，０１５号、同３，９６０，５７１号、同４，１３３，
６８６号、同４，２６４，７２３号、同４，３０１，２
３５号、同４．３１０．６２３号等に記載されたもので
ある。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができる
。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許第
１，０３８，３３１号、同１，５４３，０４０号、特公
昭４Ｂ−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８号、同
５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８号、同５
３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号、同５６
−２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同５６−１
２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５７−１５
５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８４１８６
４３号、同５９−３１９５３号、同５９−３１９５４号
、同５９−５９６５６号、同５９−１２４３４１号、同
５９−１６６９５６号、米国特許第２，３６９，９２９
号、同２，４２３，７３０号、同２，４３４，２７２号
、同２，４７４，２９３号、同２，６９８．７９４号、
同２，７７２．１６２号、同２，８０１゜１７１号、同
２，８９５，８２６号、同３．２５３．９２４号、同３
゜３１１．４７６号、同３，４５８，３１５号、同３，
４７６．５６３号、同３，５９１，３８３号、同３，７
３７，３１６号、同３，７５８，３０８号、同３，７６
７．４１１号、同３，７９０，３８４号、同３，８８０
゜６６１号、同３，９２６，６３４号、同４，００４，
９２９号、同４゜００９．０３５号、同４，０１２，２
５８号、同４，０５２，２１２号、同４，１２４，３９
６号、同４，１３４，７６６号、同４，１３８，２５８
号、同４，１４６，３９６号、同４．１４９．８８６号
、同４，１７８゜１８３号、同４，２０５，９９０号、
同４，２５４，２１２号、同４゜２６４．７２２号、同
４，２８８，５３２号、同４，２９６，１９９号、同４
　、２９６　、２００号、同４，２９９，９１４号、同
４，３３３，９９９号、同４，３３４，０１１−号、同
４，３８６，１５５号、同４，４０１゜７５２号、同４
，４２７，７６７号等に記載されたものである。

イエローカプラーとして使用できる化合物として、次の
ものを例示することができる。

ｌｈ ＣＨ３−Ｃ−Ｃ０ＣＨＣＯＮｔ１ （Ｙ−３） （Ｙ−４） ＣｓｌＬ　＋　（ｔ） マゼンタカプラーとして使用できる化合物として、次の
ものを例示することができる。

（Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） Ｍ−４） シアンカプラーとして使用できる化合物として、次のも
のを例示することができる。

し！ （Ｃ−４） （Ｃ−５） Ｉ （Ｃ−６） Ｈ ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、旧Ｒカプラー、ＤＩＩ？
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶性など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー
、超音波’ＡＴＬ等の分散手段を用いて、乳化分散した
後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。

分散液又は分散と同時に低沸点有ａ溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

本発明を実施する場合、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒の比率は１　：　　０．１乃至１：５０、更には１：
ｌ乃至ｌ：２０であることが好ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許第２．３２２，０２７号、同２，５３３，５１
４号、同２，８３５，５７９号、同３．２８７，１３４
号、同２，３５３゜２６２号、同２，８５２，３８３号
、同３，５５４，７５５号、同３゜６７６．１３７号、
同３，６７６、１４２号、同３，７００，４５４号、同
３．７４８．１４１号、同３，７７９，７６５号、同３
，８３７，８６３号、英国特許９５８，４４１号、同１
，２２２，７５３号、０Ｌ５２゜５３８．８８９　、特
開昭４７−１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０
−２３８２３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７
９２１号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５
号、同５１−２６０３６号、同５０−６２６３２号、同
５３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５
１２７号、同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９
２２号、同５５−２５０５７号、同５５−３６８６９号
、同５６４９０４９号、同５６−８１８３６号、特公昭
４８−２９０６０号などに記載されている。

衛沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有ｍ溶媒は米国特許第２，８０１゜１７１号
２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げること
ができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒として
はエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセ
テート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、ニト
ロメタン、ニトロエタン、ヘンゼン等があり、又水溶性
有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチルケトン
、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリコール
アセテート、メタノール、エタノール、アセトニトリル
、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメヂルスルホ
キサイド、ヘキサメチルホスポルアミド、ジエチレング
リコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタノール
等が例として挙げられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤
を用いることができる。

咳色カプリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明の感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像
安定剤を用いることができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明の感光材料には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防
止剤、及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤及び／又は他の親水性コロ
イド層には、塗布性改良、帯電防止、スへり性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマ−（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含まれる。

本発明の感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性
、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はそ
の他の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して
塗布されてもよい。

本発明の感光材料を作成するに当たりハロゲン化銀乳剤
層及びその他の保護コロイド層はリサーチ３デイスクロ
ージヤー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）１７４６３号のＸ■のＡに記載の方法で塗布し、同Ｂ
に記載の方法で乾燥することができる。

本発明の感光材料は、各種の方法で処理することができ
る。例えばカラー現像処理として、発色現像処理工程、
漂白処理工程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工
程、及び／又は安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行なうことも
出来るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行なうこと
が出来る１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理
工程を行なうことも出来る。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行な
ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中
に含有させておき現像処理をアクチヘーター液で行なう
アクチベーター処理工程を行ってもよいし、モノバス処
理に代えてアクチベーター処理と漂白、定着処理と同時
に行なってもよい。これらの処理中代表的な処理を示す
。（これらの処理は最終工程として、水洗処理工程、安
定化処理工程、水洗処理工程及び安定化処理工程のいず
れかを行なう。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 本発明の感光材料を処理する場合において、発色現像処
理工程とはカラー色画像を形成する工程であり、具体的
には発色現像主薬の酸化体とカラーカプラーとのカンプ
リング反応によってカラー色画像を形成する工程である
。

従って、発色現像処理工程においては通常発色現像液中
に発色現像主薬を含有させることが必要であるが、カラ
ー写真材料中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬
を含有させた発色現像液又はアルカリ液（アクチベータ
ー液）で処理することも含まれる。

発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フ
エニレジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸、硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、亜
硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般式に発色現像液１１について約０
．１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液
１Ｎについて約１ｇ〜１５ｇの濃度で使用する。Ｏ，Ｉ
ｇよりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られな
い。

また、発色現像槽の処理液温度はｌＯ℃〜６５℃、より
好ましくは２５℃〜４５℃で処理される。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、Ｏ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−
メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ
−（２−メトキシエチル）　　−Ｎ−エチル−３−メチ
ルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等ヲ挙ケること
ができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いても良い。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

例えば、米国特許第３，７１９，４９２号の如き発色現
像主薬を金属塩にして内蔵させる方法、米国特許第３．
３４２，５５９号やリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１９７６年
Ｎｕ　１５１５９に示されるが如き、シッフ塩にして発
色現像主薬を内蔵させる方法、特開昭５８−６５４２９
号及び同５Ｂ−２４１３７号等に示されるが如き色素プ
レカーサーとして内蔵させる方法や、米国特許第３，３
４２，５９７号に示されるが如き発色現像主薬プレカー
サーとして内蔵させる方法等を用いることができる。こ
の場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液
のかわりにアルカリ液（アクチベーター液で）処理する
ことも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定
着処理される０本発明に用いる発色現像液は、現像液に
通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウ
ムまたは硼砂等を含む事ができ、更に種々の添加剤、例
えばベンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例
工ば、臭化カリウム、又は塩化カリウム等、あるいは現
像調節剤として例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒ
ドロキシルアミン又は亜硫酸塩等を含有してもよい。更
に各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチ
ルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶
剤等を適宜含有せしめることができる。

用いる発色現像液のｐｌ＋は通常７以上であり、好まし
くは約９〜１３である。

また、本発明の実施の際に用いられる発色現像液には必
要に応じて酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン
、テトロン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノー
ル、ジヒドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒ
ドロキサム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロ
ール−１，３−ジメチルエーテル等が含有されていても
よい。

本発明に用いることができる発色現像液中には、金属イ
オン封鎖剤として、種々なるキレート剤を併用すること
ができる。例えば、該キレート剤としてエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミンポリ
カルボン酸、■−ヒドロキシエチリデンー１．１′−ジ
ホスホン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ　（メチレ
ンホスホン酸）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸
等のアミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン
酸等のオキシカルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２
，４−）リカルポン酸等のホスホノカルボン酸、トリポ
リリン酸もしくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、
ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処
理性をより一層高めるためには、３−ピラゾリドン誘導
体を好ましく用いることができる。

これを感光材料中に添加する場合には、１０−６〜５ｘ
ｉｏ−”モル／ｄ、好ましくは、１０−５〜５Ｘ１０−
’モル／％の量を塗布することが好ましい。発色現像液
中に添加する場合には、１０−’〜５Ｘ１０−３モル／
！、好ましくは２Ｘ１０−’〜１０−３モル／ｌを含有
させた発色現像液を用いるのが好ましい。３−ピラゾリ
ドン誘導体の好ましい化合物としては、下記一般式〔■
〕で表わされる化合物をあげることかできる。

■ ＺＳ 式中、Ｌｓはアリール基を表わし、Ｒ２゜は水素原子ま
たはアルキル基、了り−ル基を表わし、Ｒｚ＋、Ｒｚ□
及びＲＺ３は水素原子またはアルキル基を表わし、それ
ぞれ同一でも異なっていてもよい。

Ｒ２４は水素原子又はアセチル基を表わす。

本発明の実施に際して好ましい処理方法においては前記
一般式〔■〕で表わされる如きピラゾリドン系化合物を
発色現像液に含有せしめるが、前記一般式〔■〕におい
て、Ｒ２゜が表わすアリール基としては、例えばフェニ
ル基、ナフチル基、トリル基またはキシリル基等を挙げ
ることができるが、フェニル基またはトリル基が好まし
い。これらのアリール基には置換基を有してもよく、置
換基としては例えばハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等
）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）
、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基、エチルス
ルホニル基等）、アミド基（例えばアミド基、メチルア
ミド基、エチルアミド基等）等を挙げることができる。

またＩｈ＋、　ＲＺ□、Ｒ２３及びＲＺ４で表わされる
アルキル基としては、炭素原子数１〜４のアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が
好ましく、これらのアルキル基は置換基を有してもよく
、置換基としては、例えばヒドロキシ基、アミノ基、ア
シルオキシ基（例えばアセチルオキシ基等）、スルホニ
ルオキシ基等を挙げることができる。アリール基として
は、フェニル基、ナフチル基を挙げることができる。こ
れらの基は、メチル基、エチル基のようなアルキル基で
置換されていてもよい。

さらに前記一般式〔■〕においてＲ２４で表わされるア
セチル基は置換基を有してもよく、これらの置換基とし
ては、例えばメチル基、エチル基等のアルキル基を挙げ
ることができるが、本発明においてはＩ？ｚ４が水素原
子であることが好ましい。

以下に本発明に係わる前記一般式で示される化合物の代
表的具体例を挙げる。

以下余白 ＼づ／　　　　　　　　　　　　　＼ン２（■−１７）
　　　　Ｃ２＋１５　　　　　　　　　　（■−１８）
　　　　ＣＺＩ＋。

Ｈ３ （■−１９） 〔実施例〕 以下本発明の実施例について述べる。但し当然のことで
はあるが、本発明は以下述べる実施例によって限定され
るものではない。

（実施例１） 強く撹拌しているゼラチン水溶？ｌＵ中に、１モル／７
！の硝酸銀水）８液１１と、１モル／ｌの混合ハロゲン
化物塩水溶液１７！を１７０分間にわたって添加した。

この間、温度は６０°Ｃで一定に保ち、ｐＡｇ−６，０
に保った。こうして塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）を得た。

この乳剤１は、外表面に（１００）而をもつ立方体粒子
であった。

Ｅｍ−１と同様の方法で、添加中のｐＡｇをｐＡｇ−７
，８に保ち、添加時間を１７０分間として塩臭化銀乳剤
（Ｅｍ−２）を調製した。この乳剤は外表面に（１１１
）をもつ八面体粒子であった。

Ｅｍ−１、Ｅ　ｍ　−２を千オ硫酸ナトリウムを増感剤
として常法に従いイオウ増感し、増感工程の終了５分前
に表１に示した本発明の一般式で示される赤感光性増感
色素または比較色素、及び本発明の一般式（ＩＶＩで示
されるフェノール樹脂を添加し、増感工程終了時には、
安定剤５Ｔ−１をハロゲン化銀１モル当たり１０−’モ
ル添加した。またシアンカプラー（Ｃ−１）をジオクチ
ルツクレートに溶解し、親水性コロイド／８ｃ夜中に分
散したカプラー分散液をハロゲン化銀１モル当たり０．
４モル添加して塗布液を調製した。この塗布液をポリエ
チレンをコーティングした紙支持体上に塗布銀πが０．
３ｇ／ｍとなるように塗布し、さらに、保護層としてゼ
ラチンをＩｇ＃２布した。保護層には、硬膜剤としビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテルを０．０３　ｇ　
／＝となるように含有させた。

こうして作製した試料の一部を５５℃の条件下に２日間
放置した後、高温保存しないものと一緒に常法により光
強度スケールの露光を行ない、下記に示す発色現像処理
を行なった。これにより得られたシアン色画像をＰＤＡ
−６５濃度計（小西六写真」二業株式会社装）を用い、
赤色フィルターを介して濃度を測定した結果を表−１に
示す。また感度は試料１の高温保存なしをｌＯＯとした
相対値で表−Ｉ中に示した。赤感光性増感色素は８Ｘ１
０−５モル、フェノール樹脂はＩｇをハロゲン化銀１モ
ル当り添加した。なお表中、本発明の増感色素及びフェ
ノール樹脂は、前記例示化合物のナンバーで示した。

比較色素、安定剤及び処理工程は下記の通りである。

ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　２．０１無水
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０゜臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　０．５８塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　１．５８無水亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　２．０８Ｎ＝エチル−Ｎ−β
−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．５ｇ純水
を加えて１１とし、水酸化カリウムまたＣ＝硫酸でｐｉ
（＝　１０．２に調整する。

く漂白定着液組成〉 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
５０　ｍβエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　５０　　ｇチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８５　　ｇ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１０　　ｇメク重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２ｇエチレンジアミン四
酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　２０　　ｇ臭
化ナトリウム　　　　　　　　　　　　３．　ｏｇ純水
を加えて１１とし、アンモニア水または硫酸にてｐｉ（
＝７．０に調整する。

表　　１ 表１に示したように、増感色素とフェノール樹脂との組
合せによる強色増感効果は、立方体粒子含有の乳剤を用
いた試料隘１と隘２、隘３と階４との差及び八面体粒子
含有の乳剤を用いた試料患５と試料１１ｈ６、患７と１
Ｖｋ１．８との差の、双方の差の比較から明らかなよう
に、立方体粒子で特に顕著であった。しかし、このよう
な立方体粒子含有の試料では、試料の高温保存による減
感も大きく（試料患２）、高温保存後には、八面体粒子
を用いた試料隘５〜８と比べても低いくらいになってし
まう。それに対し、本発明に係る増悪色素を用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料である試料隘４では、非常
に強い強色増感効果を示しながらも高温保存による減感
は小さく、フェノール樹脂を用いないものと同程度の保
存安定性を示した。

本発明の試料１１ｈ４は非常に高感度で、保存安定性に
すぐれた感光材料であるということができる。

このように本発明においては、増悪色素とフェノール樹
脂とによる増感効果を十分発揮しつつ、しかも本発明の
増感色素を用いることによって、保存安定性にもすぐれ
る感光材料が得られるものである。

（実施例２） 実施例１と同様に、表２に示した増感色素とフェノール
樹脂を用いてハロゲン化銀乳剤を調製し、カプラー分散
液と混合し、塗布液とした後、４３℃で３時間、６時間
経過後に塗布し、試料を作製した。感度は、塗布液調製
直後に塗布した試料については試料隘９を１００とした
相対値で示し、３時間、６時間経過後に作製した試料は
、各々の塗布液調製直後に塗布した試料を１００とした
相対値で示すことにより、各試料の経時変化がわかるよ
うにした。

フェノール樹脂を用いない試料即ち試料Ｎ１１９゜１１
、１３．１５では、塗布液調製後の経時による減感は著
しく大きく、これはハロゲン化銀孔側粒子の晶癖によら
ない。フェノール樹脂を用いた試料中でも、本発明の試
料隘１２が、最もすぐれている。

実施例１とあわせて考えるとき、本発明に係るハロゲン
化銀カラー写真感光材料が、経時による感度変動、塗布
液調製から塗布までの経時による感度変動のいずれも小
さく、製造ロット内の性能変動がなくきわめて安定した
性能を示すことがわかる。

表３に示したように、増悪色素、フェノール樹脂の種々
の組合わせにおいても、本発明に係るハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は非常に感度が高く、フェノール樹脂を
用いたことによる経時安定性の劣化がほとんどないこと
がわかる。

〔実施例４〕 乳剤Ｅｍ−１を調製する方法において、ハロゲン化物塩
イオンと恨イオンの添加時間を１９０分間とした以外、
実施例１の方法と同じ方法で乳剤Ｅｍ−３を調製した。

該乳剤Ｅｍ−３は、立方体粒子であった。前述の乳剤Ｅ
ｍ−１，−２をイオウ増感し、増感工程の終了５分前に
分割し、表４に示す赤感光性増感色素とフェノール樹脂
を添加し、赤感光性乳剤を調製した。同様に乳剤Ｅｍ−
１をイオウ増感し、増感工程の終了５分前に緑感光性増
感色素を添加し、緑感光性乳剤を調製した。同様にして
乳剤Ｅｍ−３をイオウ増感し、増感工程の終了５分前に
青感光性増感色素を添加し、青感光性乳剤を得た。いず
れの乳剤も、増感工程終了時に安定剤５Ｔ−１をハロゲ
ン化銀１モル当り１０−３モル添加した。

上記赤感性乳剤を次に示す試料の層５　（赤感性乳剤層
）に用い、青感性乳剤を層ｌ　（青感性乳剤層）に用い
て、各試料を調製した。

即ち、ポリエチレンをコーティングした紙支持体上に順
次下記の７つの層を重層塗布してハロゲン化銀カラー写
真感光材料の試料隘３７〜４０を作製した。なお各化合
物のけは、カラー写真感光材料ＩＭ当りのイ直で示した
。

（層１）　イエローカプラー（Ｙ−１）　１．１　ｘ１
０１モルと０．０１５ｇの色層防止剤を溶解した０、４
ｇのジブチルフタレート分散物、上記青感光性塩臭化銀
乳剤（銀として０．４５　ｇ　）　と２ｇのゼラチンを
含有するハロゲン化銀乳剤層。

（層２　）　　０．０２　ｇの色層防止剤を溶解した０
、０３ｇのジブチルフタレート分散物と１ｇのゼラチン
を含をする中間層。なお後記するように、この層２に、
３−ピラゾリドン誘導体を含有させたものとそうでない
ものを調製した。

（層３）　マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．６３ｇ及び
０．０１５ｇの色層防止剤をｌ８解した。、３４ｇの１
−リクレジルフォスフェート分散物、緑感光性塩臭化銀
乳剤（銀として０．４０　ｇ　）と２ｇのゼラチンを含
有するハロゲン化銀乳剤層。

（層４　）　　０．０３　ｇの色層防止剤と紫外線吸収
剤０　、８　ｇ　’ｃ　？８解した０、５ｇのジブチル
フタレート分散物とゼラチン０．１５　ｇを含有する中
間層。

（１脅５）　　シアンカプラー（前記Ｃ−１）０．３５
ｇと０．０１５ｇの色層防止剤を溶解した０、２ｇのジ
オクチルフタレート分散物と赤怒光性ハロゲン化銀乳剤
（銀として０．３０ｇ）　　と１．５ｇのゼラチンを含
有するハロゲン化銀乳剤層。

（層６）　　紫外線吸収剤０．４ｇを溶解した０、３ｇ
のジブチルフタシー１−分散物とゼラチンＩｇを含有す
る中間層。

（層７）　　１ｇのゼラチンを含有する層。

以下余白 紫外線吸収剤 上記試料中、試料１！１４０は、層２に前記した３−ピ
ラゾリドンｍ４体の１種である例示化合物■−１をｏ、
　１ｇ／＝添加した以外、試料３７と同じ方法で作製し
たものである。表中、感度は試料３７を１００として赤
感度のみを示した。Ｅｍ−１を用いた場合でも、フェノ
ール樹脂を用いない場合には、増悪色素を約２．５倍用
いなければ、フェノール樹脂を用いた場合と同等になら
ない（試料阻３７と隘３８との比較）。

次にこれらの試料を、カラーネガを通して露光し、１分
、１．５分、２分の現像時間で処理したところ、２分で
はいずれも良好なカラープリントが得られたが特に、試
料階４０では、現像時間１．５分でも他と比べ青味のな
い、現像時間２分のものに近いカラープリントが得られ
た。これは現像時間のバラツキ等に対し、試料１１ｈ４
０はより安定な性能を示すことであり、３−ピラゾリド
ン化合物を用いるのは、本発明の好ましい態様の一つで
あるということができる。

さらに、これらの試料を未露光のまま現像し、日立分光
光度計３２０型を用いて波長と反射濃度の関係を測定し
たところ、第１図のような結果を得た。これは、試料寛
３８（曲線■）において残色汚染が起きていることを示
すものであり、好ましくない。一方、本発明の試料寛３
７（曲線■）は、残色汚染がなく、好ましい。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明によれば迅速処理が可能で、ロフト
内・ロフト間の性能変動の小さいハロゲン化銀カラー写
真感光材料が得られ、かつ、迅速処理によっても残色汚
染を生じさせないようにすることができ、使用している
感光材料のロフトの変更によって条件出しをする必要が
ほとんどないので、天川上非常に有利である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例４における試料Ｎ１３７．３８を未露光
のまま現像処理し、これを分光光度計により測定した結
果を示すものである。 ■・・・試料階３８（比較試料）の分光反射／二度曲線
、■・・・試料１１ｈ３７　（本発明の試料）の分光反
射濃度曲線。 特許出願人　　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士
　　高　　　　月　　　　亨Åｎｍ 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
   剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
   、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中のハロゲ
   ン化銀粒子が、実質的に（１００）面からなる立方体粒
   子であり、前記ハロゲン化銀乳剤層中に一般式〔 I 〕
   、〔II〕または〔III〕で表わされる化合物の少なくと
   も一種と、一般式〔IV〕で表わされる繰返し単位を含む
   化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれアルキル基、
   アルケニル基またはアリール基を表わす。Ｒ＿３、Ｒ＿
   ４およびＲ＿５は、それぞれアルキル基を表わす。Ｌ＿
   １、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４およびＬ＿５は、それぞれ
   メチン基を表わす。Ｚ＿１、Ｚ＿２およびＺ＿５は、そ
   れぞれ、チアゾール核、オキサゾール核又はセレナゾー
   ル核を完成するのに必要な原子又は原子群を表わし、Ｚ
   ＿３は６員環を形成するのに必要な炭化水素原子群を表
   わし、Ｚ＿４は結合する窒素原子および炭素原子と共に
   キノリン環を構成するのに必要な非金属原子群を表わす
   。 ｍ＿１およびｍ＿２は、それぞれ、０または１を表わす
   。 ｎは０または１を表わす。Ｘ＾−は酸アニオンを表わす
   。ｌは０または１を表わし、化合物が分子内塩を形成す
   る場合、ｌは０を表わす。〕 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿６は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、−ＣＯＲ＿５基
   、−ＳＯ＿２Ｒ＿８基を表わす。Ｒ＿８は、ヒドロキシ
   ル基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、アミノ
   基、ヒドラジノ基を表わす。 Ｒ＿７は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基
   を表わす。Ｐは０〜３の整数を表わす。〕