JPH0656480B2

JPH0656480B2 - カラ−写真感光材料

Info

Publication number: JPH0656480B2
Application number: JP61168803A
Authority: JP
Inventors: 正小川; 徹郎淵沢; 譲佐野; 誠一田口; 恵輔柴
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-07-17
Filing date: 1986-07-17
Publication date: 1994-07-27
Anticipated expiration: 2009-07-27
Also published as: JPS6324252A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、優れた色画像を与えるカラー写真感光材料に
関するものである。更に詳しくは色画像の輝度と彩度、
暗部の階調再現かシャープネスなどの画期的に改良しさ
らに迅速現像処理ができるプリント用カラー写真感光材
料に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、カラー写真感光材料はフィルム、白色顔料を有す
るフィルムや紙例えばバライタ紙、両面に耐水性樹脂層
を設けた紙などの支持体に、ハレーション防止層、赤色
感光層、緑色感光層、イエローフィルター層、青色感光
層、保護層などが適切に設けられてなるものである。優
れた色画像を得るために、各層の透明性の向上、薄層
化、層の構成、イラジエーションやハレーションの防止
または用いる素材例えばカラーカプラーから得られる発
色々素の分光吸収特性の改良、その透明性の改良など行
われてきた。とくにシャープネスを改良するために現像
の重層効果を与え易い、ハロゲン化銀乳剤例えばハロゲ
ン組成、粒子サイズなどの選択、層構成が工夫されてい
る。また発色現像時に、現像を抑制又は促進する効果を
もつ化合物を放出する素材を用いる工夫も用いられてい
る。しかしながら、まだ不充分であり、とくにカラー印
画紙のような反射支持体上に色画像を形成する写真の場
合は不充分である。

ハロゲン化銀乳剤をマイクロカプセルに含有せしめて、
光をよく反射しかつ金属光沢面をもつアルミ支持体に塗
布した写真感光材料を用いることにより明るい画像がで
きることが知られている（例えば特公昭４９−３３７８
３号の記載）。しかしながら、このアルミニウム支持体
に従来の乳剤を重ねて設けたのでは僅かな明るい画像が
えられるだけで充分ではない。また光の照り返しがあり
みにくいばかりか、表面のわずかのキズがめだち、好ま
しくないことも知られている。アルミ支持体上にハロゲ
ン化銀乳剤層を設けた平版印刷版が知られている（例え
ば英国特許第1227603号や特開昭５４−９００５３号な
ど）。平版印刷版に用いるＡｌ支持体は砂目だてなどの
表面処理されており、全くこの効果がなくハレーション
防止などによりこの欠陥を改良する方法が提案されてい
る（例えば特開昭５４−１２４９２７など）。またカラ
ー色像を形成する材料でもない。スタチック防止のため
にアルミニウムとかクロムの蒸着金属層を設けることも
知られている（例えば英国特許第１３０４０３、特公昭
５９−４１５７３や特公昭５９−１０４２０など）。し
かし本発明と関係がなく、色画像の改良に何ら示唆する
記載がない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第１の目的は、色画像の優れた特に彩度や暗部
の階調再現などが、従来技術では達せられない程度に改
良されるカラー写真材料の提供にある。第２の目的は、
色画像のシャープネスとくに高周波数領域において画期
的に改良されるカラー写真材料の提供にある。さらに第
３の目的は、前記の性能をもちかつ従来のカラー写真の
現像処理方法に適合しとくに迅速処理ができるカラー写
真材料の提供にある。その他の目的は、明細書の他の記
載から明らかであろう。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記諸目的は、第２種拡散反射性の表面を有す
る固体粉末の充填層を基質上に設けてなる写真用支持体
の該表面上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を設
けてなるカラー写真感光材料によって達成された。

以下本発明のカラー写真感光材料について説明する。

（写真用支持体）一般に物体表面の反射特性は大別すると鏡面反射と拡散
反射とに分かれる。さらに、拡散反射は第１種拡散反射
性と第２種拡散反射性とに分けることができる。鏡面反
射とは平滑な表面での反射で、通常の正反射の法則に従
う反射である。それに対して拡散反射とは紙、塗装面、
木材、壁面での反射で、平行に入射した光線が正反射方
向だけでなく四方に散らばる反射である。

第２種拡散反射性とは一般にすりガラスまたは金属研磨
面のような小さな斜面の境界を持つあらい表面での反射
をいう。本発明において第２種拡散反射性とは、鏡面反
射する平滑な表面を小さい凹凸により小さい境界をもっ
た反射性をいう。この場合拡散反射光は小さな反射面に
よる正反射光の集合と考えることができる。これが第２
種拡散反射性を「小さい鏡面反射性」と言う理由であ
る。例えば、色彩科学ハンドブック（日本色彩学会、昭
和６０年の第５版、東京大学出版会で出版）の第１８章
第１節により定義されている。

第１種拡散反射性と第２種拡散反射性とはその材質の平
滑面の反射率の違いによって区別することができる。第
１種拡散反射性を与える材質の平滑面の反射率は、第２
種拡散反射性を与える材質の平滑面の反射率より一般に
低い。本発明において第２種拡散反射性は、反射率Ｒが
0.5以上の場合をいう。従って、本発明における第２種
拡散反射性の表面は0.5以上、より好ましくは0.7〜1.0
の反射率を有するものである。同一材質を用いた平滑面
での垂直方向の光照射に対する反射率Ｒはゴニオレフレ
クトメーターにより求めることができる。尚、第１種拡
散反射性とは、光透過性の固体を微細な粉体としたと
き、固体に大部分が透過した光の全反射光とその多重反
射により拡散光となる反射性をいう。

鏡面反射と拡散反射とは分光反射率の違いによって区別
することができる。ここで分光反射率とは、被検試料の
法線方向より７度の入射角で入射する５５０nmの単色光
で測定し、入射光の正反射方向を中心に見込み角１０度
でトラップを設けて正反射成分を除去し、これ以外の法
線から９０度の見込み角範囲で拡散反射する成分を積分
球により積算して、入射光に対する百分率として求めた
ものである。本発明における第２種拡散反射性は上記分
光反射率（５５０nmの単色光で測定）が５％以上であ
る。従って本発明の第２種拡散反射性の表面は５％以
上、好しくは１０％、さらに好しくは２０％以上の分光
反射率（５５０nmの単色光で測定）を示すものをいう。
分光反射率は、例えば日立製作所カラーアナライザー３
０７型を用いて求めることができる。尚、本発明におい
ては視覚感度の高い緑色領域の代表として５５０nmの単
色光を用いた。また、第２種拡散反射性の材質の分光反
射率を正確に測定するために、樹脂中に染料や顔料を添
加しない状態で測定する。

これにより、表面を形成するに用いる材質の垂直方向の
光照射に対する反射率Ｒは、日立カラーアナライザーな
どの分光光度計のトラップを設けた場合の分光反射率の
値とから、本発明の第２種拡散反射を鏡面反射及び第１
種拡散反射を区別することができる。

第２種拡散反射性の表面を与える固体粉末の充填層は、
固体粉末及び樹脂から構成される。

固体粉末は、好しくは金属粉末である。金属としては、
Ｆ．ベンフルト(F.Benford)らJ.Opt.Soc.Amer、３２巻
１７４頁〜１８４頁（１９４２年）に示されている金
属、例えば銀、アルミニウム、金、銅、クロムニッケ
ル、白金、それらの合金例えば、アルミニウム／マグネ
シウム合金、アルミニウム／銅、アルミニウム／アンチ
モン、シンチューなどが用いられる。また、金属粉末以
外に無機物質の粉末も好適に用いることができる。無機
物質の粉末としては、天然の雲母の片鱗や魚類の鱗の片
鱗等を挙げることができる。

本発明においては、固体粉末の充填層の表面を第２種拡
散反射性とするために、上記固体粉末の平均粒子径は約
0.01〜１０００μとすることが好ましい。特に、アルミ
ニウムの場合には１〜１００μ、好ましくは５〜７０μ
であることが好ましい。また、銀の場合には0.1〜１０
０μであることが好ましい。金の場合には0.01〜１００
μであることが好ましい。

また、樹脂としては水溶性高分子（例えば、ゼラチン
等）、水成ラテックス（例えば、スチレンブタジエン
系、アクリロニトリルブタジエン系、アクリル系、スチ
レンアクリル系、塩化ビニリデン系、酢ビ−塩ビ系、エ
チレン−酢ビ系等）、有機溶媒系樹脂（例えば、アクリ
ル系、ポリエステル系、セルローズ系、ポリスチレン
系、ポリ塩化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系等）、熱可塑
性の樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン等）等
を挙げることができる。

本発明においては、上記樹脂と前期固体粉末とを混和
し、次いで該混和物を例えば、ナイフコーター等の公知
の方法にて基質上に塗布し、必要により乾燥することに
よって、本発明の写真用支持体を得ることができる。
尚、固体粉末はその粒子を予め樹脂で被覆して、上記樹
脂と混和することが好ましい。

また異なる方法として、光重合性のモノマー又はオリゴ
マー（例えば、不飽和二重結合を有するアクロイル系、
メタアクロイル系もしくはアクリルアミド系化合物、又
はアリル基、ビニルエーテル基若しくはビニルチオエー
テル基等を含む化合物、又は不飽和ポリエステル系（分
子量１０００〜２０，０００）化合物）と前記固体粉末
とを混合し、該混合物を基質上に塗布したのち、電子線
等を照射して製膜し、本発明の写真用支持体を得ること
もできる。尚、本発明においては、例えば、総合化学研
究所刊行（昭和４３年）の感光性樹脂データ集の例え
ば、２３５〜２３６ページ及びＡ．フランケン(Francke
n)、ファティペクコングレス(Fatipec Congress)、１
１巻、１９号（1972年）等に記載されている化合物が上
記光重合性のモノマー又はオリゴマーとして好適に使用
できる。

固体粉末の充填層中の固体粉末の外表面の凹凸は、その
試料を樹脂に埋没固定し超薄切片をきりとり、電子顕微
鏡を用いて断面を観察し求めることができる。電子線照
射による断面形状測定装置などを用いてサブミクロンの
精度で直接的に測定できる。凹凸の箇数は表面粗さの周
波数として測定でき、好しくは平均周波数は0.1〜２０
００箇／mmさらに好しくは１〜１０００箇／mmである。

本発明による支持体の基質は従来用いられているものが
そのまま支障なく使用できる。例えばプラスチック、フ
ィルムや紙、ＲＣ−ペーパー、合成紙、金属プレートな
どが用いられる。好しくは紙かＲＣ−ペーパーがよく、
ＲＣ−ペーパーのポリエチレン層に低密度ポリエチレン
を併せ用いて予め凹凸をつけたアルミニウム箔をラミネ
ートして得たものを基質として用いることもできる。

本発明による支持体は、下塗り層を介してハロゲン化銀
乳剤層を設けることができる。下塗り層は、熱可塑性樹
脂例えばポリエチレンやポリプロピレンなど、またエポ
キシ系接着剤を含有するアイオノマー樹脂などを用いて
得られる。この上に、コロナ放電処理または無処理でゼ
ラチンまたはゼラチンハロゲン化銀乳剤層を設けること
ができる。

この下塗り層によってハロゲン化銀乳剤層の密着性、ハ
ロゲン化銀乳剤層への支持体からの有害な写真作用例え
ばスポットの発生、カブリの発生、保存性の劣化などの
作用が遮断される。下塗り層は均一に塗膜されるが薄い
ことが好ましい。例えばその膜厚は５μ以下好ましくは
２μ以下であることが好しい。

本発明は場合によっては下塗り層などの上層に、第１種
の拡散反射をする微粒子を僅か例えば１ｇ／m²以下また
は上層に第１種の拡散反射するラテツクスや高沸点有機
溶剤の微小な分散粒子を含ませることもできる。

また基質に酸化チタンか硫酸バリウムの微粉末を混合
し、その表面にある本発明による金属薄膜層に微小な孔
を設けて、第２種の拡散反射に第１種の拡散反射を第１
部混合させることも出来る。その結果シャープネスを劣
化することが少く観察視角を拡大することができる。

（ハロゲン化銀乳剤層）本発明においては前記支持体の第２種拡散反射性の表面
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を設ける。

以下、ハロゲン化銀乳剤層について説明する。

（イ）ハロゲン化銀乳剤層ＰＬ：主として５８０〜７０
０ｍμの波長領域に分光感度をもつハロゲン化銀粒子と
シアンカプラーを含有する層。ＲＬに用いられるシアン
カプラーはオイルプロテクト型のナフトール系およフェ
ノール系のカプラーがあり、米国特許第２，４７４，２
９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国
特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６
号、同第４，２２８，２３３号および同第４，２９６，
２００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトー
ル系カプラーが代表例として挙げられる。またフェノー
ル系カプラーの具体例は、米国特許第２，３６９，９２
９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１
６２号、同第２，８９５，８２６号などに記載されてい
る。湿度およ温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発
明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特
許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核の
メタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノー
ル系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および欧
州特許第１２１，３６５号などに記載された２，５−ジ
アシルシミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６
７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有
しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カ
プラーなどである。

とくに次の一般式（Ｉ）又は（II）で表わされるカプラ
ーが好しい。

一般式（Ｉ）一般式（II）（ロ）ハロゲン化銀乳剤層ＧＬ：主として５００〜５８
０ｍμの波長領域に分光感度をもつハロゲン化銀粒子と
マゼンタ・カプラーを含有する層。ＧＬに用いられるマ
ゼンタ・カプラーは、オイルプロテクト型の、インダゾ
ロン系もしくはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラ
ゾロン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロア
ゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カ
プラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミ
ノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃
度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３
１１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，
６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第
３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号およ
び同第３，９３６，０１５号などに記載されている。二
当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい。また殴州特許第７３，
６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載
されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（19
84年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載のピ
ラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージ
ャー２４２３０（１９８４年６月）および特開昭６０−
４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第
４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

とくに一般式（III）又は（IV）で表されるカプラーが
好ましい。

一般式（III）一般式（IV）（ハ）ハロゲン化銀乳剤層ＢＬ：主として４００〜５０
０ｍμの波長領域に分光感度をもつハロゲン化銀粒子
と、イエロー・カプラーを含有する層ＢＬに用いられる
イエロー・カプラーはオイルプロテクト型のアシルアセ
トアミド系カプラーが代表例として挙げられる。その具
体例は、米国特許第２，４０７，２１０号、同第２，８
７５，０５７号および同第３，２６５，５０６号などに
記載されている。本発明には、二当量イエローカプラー
の使用が好ましく、米国特許３，４０８，１９４号、同
第３，４４７，９２８号、同第３，９３３，５０１号お
よび同第４，０２２，６２０号などに記載された酸素原
子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０
７３９号、米国特許第４，４０１，７０５号、同第４，
３２６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４
月）、英国特許第１，４２５，０２０号、西独出願公開
第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号同
第２，３２９，５８７号および同第２，４３３，８１２
号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラー
がその代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセト
アニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性
が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カ
プラーは高い発色濃度が得られる。

とくに一般式（Ｖ）で表わされるカプラーが好しい。

一般式（Ｖ）（式中、Ｒ_１、Ｒ_４およびＲ_５は、それぞれ脂肪族基、
芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミノ
基を表わし、Ｒ_２は脂肪族基を表わし、Ｒ_３およＲ_６は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オ
キシ基、又はアシルアミノ基を表わし、Ｒ_７およびＲ_９は、置換もしくは無置換のフェニル基を
表わし、Ｒ_８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、Ｒ₁₀は水素原子又は置換基を表わし、Ｑは置換もしくは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基
を表わし、ＺａおよびＺｂは、メチン、置換メチン、又は＝Ｎ−を
表わし、Ｙ_１、Ｙ_２およびＹ_４はハロゲン原子、又は現像主薬と
の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基（以
下、離脱基と略す）を表わし、Ｙ_３は水素原子又は離脱基を表わし、Ｙ_５は離脱基を表わし、一般式（Ｉ）および一般式（II）においてＲ_２とＲ_３お
よびＲ_５とＲ_６とがそれぞれ５、６又は７員環を形成し
ていてもよい。

さらにＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３又はＹ_１；Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６又
はＹ_２；Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９又はＹ_３；Ｒ₁₀、Ｚａ、Ｚｂ
又はＹ_４；Ｑ又はＹ_５で２量体以上の多量体を形成して
いてもよい。

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又はアルキニルを表わ
す。）色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７，
２８２号に記載されている。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散して乳剤層に含有される。好しくは次の一
般式（Ａ）ないし（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用
いられる。

一般式（Ａ）一般式（Ｂ）Ｗ_１−COO−Ｗ_２一般式（Ｃ）一般式（Ｄ）一般式（Ｅ）Ｗ_１−Ｏ−Ｗ_２（式中、Ｗ_１、Ｗ_２及びＷ_３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ基を表わし、Ｗ_４はＷ_１、ＯＷ_１
またはＳ−Ｗ_１を表わし、ｎは、１ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はＷ_４は互いに同じでも異なってい
てもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ_１とＷ_２が縮合環
を形成してもよい）マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第４，１６３，６７０号および特公昭５
７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号および英国特許第１，１４６，３
６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが
典型例として挙げられる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし
０．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし
０．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし
０．３モルである。またカラーペーパーにおけるカラー
カプラーの標準的な塗布量は、イエロー、マゼンタおよ
びシアンの各カプラーそれぞれ４〜１４×１０^-4、２〜
８×１０^-4および２〜９×１０^-4mol/m²の範囲である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を所定の波長域において分光
増感させる為には次のような色素の中から選択して用い
ることができる。シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニ
ン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオ
キサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭化水素上に置換基を有してもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない物質であった、強色増感を示す
物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核
基であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例
えば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５，
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同
３，６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同
３，６３５，７２１号に記載の組号わせは特に有用であ
る。

特に次の一般式（VI）、（VII）、（VIII）、（IX）、
（Ｘ）、（XI）（XII）で表わされる化合物から選ばれ
た増感色素、または強色増感剤を用いることが好まし
い。

一般式（VI）式中、Ｚ₁₁は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を表
わし、Ｚ₁₂は硫黄原子またはセレン原子を表わす。

Ｒ₁₁およびＲ₁₂は炭素数６以下の置換をされていてもよ
いアルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｒ₁₁または
Ｒ₁₂のうちいずれか一方はスルホ置換アルキル基を表わ
し、もっとも好ましくは少なくとも一方は３−スルホプ
ロピル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、３
−スルホブチル基またはスルホエチル基を表わち置換基
の例としては炭素数４以下のアルコキシ基、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、カルバモイル基、炭素数８以下の置
換されていてもよいフェニル基、カルボキシ基、スルホ
基または炭素数５以下のアルコキシカルボニル基などが
挙げられる。Ｒ₁₁およびＲ₁₂が表わす具体例としては、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、アリル基、
ペンチル基、ヘキシル基、メトキシエチル基、エトキシ
エチル基：フェネチル基、２−ｐ−トリエチル基、２−
ｐ−スルホフェネチル基、２，２，２−トリフルオロエ
チル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、
カルギモイルエチル基、ヒドロキシエチル基、２−（２
−ヒドロキシエチル）エチル基、カルボキシメチル基、
カルボキシエチル基、エトキシカルボニルメチル基、２
−スルホエチル基、２−クロロ−３−スルホプロピル
基、２−スルホプロピル基、２−ヒドロキシ−３−スル
ホプロピル基、３−スルホブチル基または４−スルホブ
チル基などが挙げられる。

Ｚ₁₁が酸素原子を表わす時は、Ｖ₁₁およびＶ₁₃は水素原
子を表わし、Ｖ₁₂はフェニル基または炭素数３以下のア
ルキル基、仝アルコキシ基、塩素原子で置換されたフェ
ニル基を表わす（特に好ましくはＶ₁₂はフェニル基であ
る）ほかＶ₁₁とＶ₁₂またはＣ₁₂とＶ₁₃が連結して縮合ベ
ンゼン環をも形成できることを表わす。もっとも好まし
くは、Ｖ₁₁およびＶ₁₃が水素原子を表わし、Ｖ₁₂がフェ
ニル基を表わす場合である。

Ｚ₁₁が硫黄原子またはセレン原子を表わす時は、Ｖ₁₁は
炭素数４以下のアルキル基、仝アルコキシ基または水素
原子を表わし、Ｖ₁₂は炭素数５以下のアルキル基、炭素
数４以下のアルコキシ基、塩素原子、水素原子、置換さ
れていてもよいフェニル基（例えばトリル基、アニシル
基、フェニル基など）またはヒドロキシ基を表わし、Ｖ
₁₃は水素原子を表わすほかＶ₁₁とＶ₁₂またはＶ₁₂とＶ₁₃
が連結して縮合ベンゼン環をも形成できることを表わ
す。より好ましくはＶ₁₁およびＶ₁₃が水素原子を表わ
し、Ｖ₁₂が炭素数４以下のアルコキシ基、フェニル基ま
たは塩素原子を表わす場合、Ｖ₁₁が炭素数４以下のアル
コキシ基または同アルキル基を表わし、Ｖ₁₂がヒドロキ
シ基、炭素数４以下のアルキル基またはヒドロキシ基を
表わす場合、またはＶ₁₂とＶ₁₃が連結して縮合ベンゼン
環を表わす場合である。

Ｚ₁₂がセレン原子を表わす時はＶ₁₄はＶ₁₁と、Ｖ₁₅はＶ
₁₂と、Ｖ₁₆はＶ₁₃と同意義を表わす。Ｚ₁₂が硫黄原子を
表わし更にＺ₁₁がセレン原子を表わす場合、Ｖ₁₄は水素
原子または炭素数４以下のアルコキシ基を表わし、Ｖ₁₆
は水素原子を表わし、Ｖ₁₅は炭素数４以下のアルコキシ
基、置換されていてもよいフェニル基（好ましくはフェ
ニル基であり、トリル基、アニシル基などが挙げられ
る）、炭素数４以下のアルキル基、塩素原子またはヒド
ロキシ基を表わし、Ｖ₁₆は水素原子を表わすほかＶ₁₄と
Ｖ₁₅が、またはＶ₁₅とＶ₁₆とが連結して縮合ベンゼン環
をも形成できることを表わす。より好ましくはＶ₁₄およ
びＶ₁₆が水素原子を表わし、Ｖ₁₅が炭素数４以下のアル
コキシ基、塩素原子またはフェニル基を表わすほかＶ₁₅
とＶ₁₆とが連結して縮合ベンゼン環を形成する場合であ
る。Ｚ₁₁およびＺ₁₂がともに硫黄原子を表わす場合、Ｖ
₁₄がＶ₁₆は水素原子を表わし、Ｖ₁₅が置換されてもよい
フェニル基（例えばフェニル基、トリル基など）を表わ
すほか、Ｖ₁₄が水素原子を表わしＶ₁₅とＶ₁₆とが連結し
て縮合ベンゼン環をも形成できることを表わす。Ｚ₁₁が
酸素原子を表わし、Ｚ₁₂が硫黄原子を表わす場合、Ｖ₁₄
及びＶ₁₆は水素原子を表わし、Ｖ₁₅は塩素原子、置換さ
れていてもよいフェニル基、または炭素数４以下のアル
コキシ基を表わすほか、Ｖ₁₅とＶ₁₆が連結して縮合ベン
ゼン環をも形成できることを表し、より好ましくはＶ₁₄
及びＶ₁₆が水素原子を表わし、Ｖ₁₅がフェニル基を表わ
す場合またはＶ₁₅とＶ₁₆が連結して縮合ベンゼン環を表
わす場合である。

▲Ｘ^- ₁₁▼は酸アニオン残基を表わす。

ｍ₁₁は０または１を表わし、分子内塩の時は１である。

一般式（VII）式中、Ｚ₂₁は酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子ま
たはＮ−Ｒ₂₆を表わし、Ｚ₂₂は酸素原子またはＮ−
Ｒ₂₇を表わす。

Ｒ₂₁およびＲ₂₂は一般式ＩのＲ₁₁またはＲ₁₂と同意義を
表わすほかＲ₂₁はＲ₂₄と、Ｒ₂₂はＲ₂₅と連結して５員ま
たは６員の炭素環をも形成できることを表わす。

Ｒ₂₃はＺ₂₁またはＺ₂₂の少なくとも一方がＮ−Ｒ₂₆を
表わす場合には水素原子を表わし、他の場合にはエチル
基、プロピル基またはブチル基（より好ましくはエチル
基）を表わす。Ｒ₂₄およびＲ₂₅は水素原子を表わす。

Ｒ₂₆およびＲ₂₇は、Ｒ₂₁またはＲ₂₂と同意義を表わす
が、Ｒ₂₁とＲ₂₆が同時にスルホ基をもつ置換基を表わす
ことはなく、またＲ₂₂とＲ₂₇が同時にスルホ基をもつ置
換基をもつこともないことを表わす。

Ｖ₂₁はＺ₂₁が酸素原子を表わす場合は水素原子を表わ
し、Ｚ₂₁が硫黄原子またはセレン原子を表わす場合は水
素原子、炭素数５以下のアルキル基または同アルコキシ
基を表わし、Ｚ₂₁がＮ−Ｒ₂₆を表わす場合は水素原子
または塩素原子を表わす。

Ｖ₂₂はＺ₂₁が酸素原子を表わしＺ₂₂がＮ−Ｒ₂₇を表わ
す場合は水素原子、炭素数５以下のアルキル基、同アル
コキシ基、塩素原子または置換されていてもよいフェニ
ル基（例えばトリル基、アニシル基、フェニル基など）
を表わすほかＶ₂₁またはＶ₂₃と連結して縮合ベンゼン環
をも形成できることを表わし（より好ましくはＶ₂₂がア
ルコキシ基またはフェニル基を表わすか、Ｖ₂₁とＶ₂₂が
またはＶ₂₂とＶ₂₂とが連結して縮合ベンゼン環を表わす
場合がある）、Ｚ₂₁およＺ₂₂がともに酸素原子を表わす
場合、置換されていてもよいフェニル基（例えばトリル
基、アニシル基、フェニル基等が挙げられ、フェニル基
がより好ましい）またはＶ₂₁ないしはＶ₂₃と連結して縮
合ベンゼン環を形成することを表わし、Ｚ₂₁が硫黄原子
またはセレン原子を表わす場合、水素原子、炭素数５以
下のアルキル基、同アルコキシカルボニル基、炭素数４
以下のアルコキシ基、同アシルアミノ基、塩素原子また
は置換されていてもよいフェニル基を表わす（より好ま
しくは炭素数４以下のアルキル基、同アルコキシ基、塩
素原子またはフェニル基である）ほかＺ₂₁が硫黄原子を
表わす場合Ｖ₂₃と連結して縮合ベンゼン環をも形成でき
ることを表わす。またＺ₂₁がＮ−Ｒ₂₆を表わす場合、
Ｖ₂₂は塩素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、炭
素数４以下のアルキルスルホニル基または炭素数５以下
のアルコキシカルボニル基を表わす（Ｚ₂₁がＮ−Ｒ₂₆
を表わす場合、より好ましくはＶ₂₁が塩素原子を表わ
し、Ｖ₂₂が塩素原子、トリフルオロメチル基またはシア
ノ基を表わす場合である）。

Ｖ₂₄はＺ₂₂が酸素原子を表わす場合は水素原子を表わ
し、Ｚ₂₂がＮ−Ｒ₂₇を表わす場合は水素原子または塩
素原子を表わす。

Ｖ₂₅はＺ₂₂が酸素原子を表わす場合、炭素数４以下のア
ルコキシ基、塩素原子、置換されていてもよいフェニル
基（例えばアニシル基、トリル基、フェニル基など）ま
たは、Ｖ₂₄ないしはＶ₂₆と連結して縮合ベンゼン環をも
形成できることを表わし、より好ましくはＺ₂₁がＮ−
Ｒ₂₆を表わす場合は炭素数４以下ののアルコキシ基、フ
ェニル基またはＶ₂₄乃至はＶ₂₆と連結して縮合ベンゼン
環を形成する場合であり、Ｚ₂₁が酸素原子、硫黄原子ま
たはセレン原子を表わす時のより好ましいＶ₂₅はフェニ
ル基またはＶ₂₄乃至Ｖ₂₆と連結して縮合ベンゼン環を形
成する場合である。Ｚ₂₂がＮ−Ｒ₂₇を表わす場合は、
Ｖ₂₅は塩素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、炭
素数４以下のアルキルスルホニル基または炭素数５以下
のカルボキシアルキル基を表わし、特に好ましいのはＶ
₂₄が塩素原子を表わし、Ｖ₂₅が塩素原子、トリフルオロ
メチル基またはシアノ基を表わす場合である。

Ｖ₂₆は水素原子を表わす。

▲Ｘ^- ₂₁▼は酸アニオン残基を表わす。

ｍ₂₁は０または１を表わち、分子内塩の場合は０であ
る。

〔一般式VIII〕

式中、Ｚ₃₁はチアゾリン、チアゾール、ベンゾチアゾー
ル、ナフトチアゾール、セレナゾリン、セレナゾール、
ベンゾセレナゾール、アフトセレナゾール、ベンズイミ
ダゾール、ナフトイミダゾール、オキサゾール、ベンズ
オキサゾール、ナフトオキサゾール、ピリジン核形成原
子群を表わし、これらのヘテロ環核は置換されていても
よい。ベンズイミダゾール核またはナフトイミダゾール
核を形成する場合、Ｒ₃₁でない１位の窒素の置換基とし
ては、一般式IIのＲ₂₆またはＲ₂₇として挙げたものが挙
げられる。またベンズイミダゾールの縮合ベンゼン環の
置換基としては塩素原子、シアノ基、炭素数５以下のア
ルコキシカルボニル基、炭素数４以下のアルキルスルホ
ニル基またはトリフルオロメチル基が挙げられ、特に好
ましくは５位が塩素原子で置換され、６位がシアノ基、
塩素原子またはトリフルオロメチル基で置換されている
場合である。ベンズイミダゾールセレナゾリンおよびチ
アゾリン核以外のヘテロ環核の場合の置換基としては、
炭素総数８以下の置換されていてもよいアルキル基（置
換基の例としては例えばヒドロキシ基、塩素原子、フッ
素原子、アルコキシ基、カルボキシ基、アルコキシカル
ボニル基、フェニル基、または置換フェニル基等が挙げ
られる）、ヒドロキシ基、炭素数５以下のアルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、カルボキシ基、フリル基、
チエニル基、ピリジル基、フェニル基または置換フェニ
ル基（例えばトリル基、アニシル基、クロロフェニル基
等が挙げられる）等が挙げられる。セレナゾリンまたは
チアゾリン核の場合の置換基としては、炭素数６以下の
アルキル基、炭素数５以下のヒドロキシアルキル基、ま
たは同アルコキシカルボニルアルキル基等が挙げられ
る。

Ｒ₃₁は一般式ＩのＲ₁₁またはＲ₁₂と同意義を表わす。

Ｒ₃₂は一般式ＩのＲ₁₁またはＲ₁₂と同意義を表わすほ
か、水素原子、フルフリル基、または置換されていても
よい単環式アリール基（例えばフェニル基、トリル基、
アニシル基、カルボキシフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、スルホフェニル基、ピリジル
基、５−メチル−２−ピリジル基、５−クロロ−２−ピ
リジル基、チエニル基またはフリル基などが挙げられ
る）を表わし、Ｒ₃₁とＲ₃₂の少くともいずれか一方はス
ルホ基またはカルボキシ基を有した置換基であり他方は
スルホ基を含有しない基であることを表わす。

Ｒ₃₃は水素原子、炭素数５以下のアルキル基、クエネチ
ル基、フェニル基、２−カルボキシフェニル基を表わ
し、より好ましくは水素原子、メチル基またはエチル基
を表わす。

Ｑ₃₁は酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはＮ−Ｒ
₃₄を表わし、Ｚ₃₁がチアゾリン、セレナゾリンまたはオ
キサゾール核形成原子群を表わす場合、好ましくはＱ₃₁
は硫黄原子、セレン原子またはＮ−Ｒ₃₄である。

Ｒ₃₄は水素原子、ピリジル基、フェニル基、置換フェニ
ル基（例えばトリル基、アニシル基など）、または炭素
鎖中に酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含んでいて
もよくまたヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミ
ノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基
等の置換器を含有していてもよい総炭素数８以下の脂肪
族炭化水素基を表わし、より好ましくは水素原子、フェ
ニル基、ピリジル基または炭素鎖中に酸素原子を含んで
いてもよく、ヒドロキシ基を含有していてもよいアルキ
ル基を表わす。

ｋは０または１を表わし、ｎは０または１を表わす。

ｎが１を表わし、Ｚ₃₁がピリジル形成原子群を表わす場
合、Ｑ₃₁は酸素原子を表わす。

次に一般式VI、一般式VIIまたはVIIIで表わされる化合
物の具体例を示す。

一般式IX 式中、Ｚ₁₁はベンズオキサゾール、ナフトオキサゾー
ル、ベンズチアゾール、ナフトチアゾール、ジヒドロナ
フトチアゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾ
ール、ジヒドロナフトセレナゾール形成原子群を表わ
す。Ｚ₁₂はベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ジヒ
ドロナフトチアゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセ
レナゾール、ジヒドロナフトセレナゾール形成原子群を
表わす。Ｚ₁₁およびＺ₁₂が表わす前記の含窒素ヘテロ環
核は置換基を１個以上有していてもよい。好ましい置換
基の例としては、低級アルキル基（より好ましくは炭素
数６以下のアルキル基）、低級アルコキシ基（より好ま
しくは炭素数６以下のアルコキシ基）、塩素原子、低級
アルコキシカルボニル基（より好ましくは炭素数５以下
のアルコキシカルボニル基）、置換されてもよいフェニ
ル基（例えば、フェニル基、トリル基、アニシル基、ク
ロロフェニル基など）またはヒドロキシ基等が挙げられ
る。

Ｚ₁₁およびＺ₁₂が表わす含窒素ヘテロ環核の具体的な例
としては、例えば５−ヒドロキシベンズオキサゾール、
５−メトキシオキサゾール、５−エトキシベンズオキサ
ゾール、５−フェニルベンズオキサゾール、５，６−ジ
メチルベンズオキサゾール、５−メチル−６−メトキシ
ベンズオキサゾール、６−エトキシ−５−ヒドロベンズ
オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール、ナ
フト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔２，１−
ｄ〕オキサゾール、５−メチルベンゾチアゾール、５−
メトキシベンゾチアゾール、５−エチルベンゾチアゾー
ル、５−ｐ−トリベンゾチアゾール、６−メチルベンゾ
チアゾール、６−エチルベンゾチアゾール、６−ブチル
ベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、６
−ブトキシベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾ
チアゾール、５，６−ジメトキシベンゾチアゾール、５
−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、５−エト
キシカルボニルベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチ
アゾール、５−クロロ−６−メチルベンゾチアゾール、
ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、ナフト〔２，１−
ｄ〕チアゾール、５−メチルナフト〔２，１−ｄ〕チア
ゾール、８，９−ジヒドロナフト〔１，２−ｄ〕チアゾ
ール、８−メトキシナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、
ベンゾチアゾール、ベンゾセレナゾール、５−メチルベ
ンゾセレナゾール、６−メチルベンゾセレナゾール、５
−メトキシベンゾセレナゾール、６−メトキシベンゾセ
レナゾール、５，６−ジメチルベンゾセレナゾール、５
−エトキシ−６−メチルベンゾセレナゾール、５−ヒド
ロキシ−６−メチルベンゾセレナゾール、ナフト〔１，
２−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔２，１−ｄ〕セレナゾ
ール、などがあげられる。

Ｒ₁₁およびＲ₁₂は同一でも異っていてもよく、炭素数１
０以下の置換されていてもよいアルキル基またはアルケ
ニル基を表わし、Ｒ₁₁またはＲ₁₂のうち少なくとも１方
の基はスルホ基を含有していることを表わす。アルキル
基およびアルケニル基の置換基としては前述のスルホ基
をはじめとして、炭素数６以下のアルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、炭素数８以下の置換されていて
もよいアリール基（例えばフェニル基、フリル基、チエ
ニル基、トリル基、ｐ−ブチルフェニル基、キシリル
基、アニシル基、スルホフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、カルボキシフェニル基、クロロフェニル基などが
挙げられる）、炭素数８以下の置換されていてもよいフ
ェノキシ基（置換基としては例えば、フッ素原子、塩素
原子、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アルキル基、アルコキシ基などが挙
げられる）、炭素数８以下のアシル基（例えばフェニル
スルホニル基、トシル基、メチルスルホニル基、ベンゾ
イル基、アセチル基、プロピオニル基などが挙げられ
る）、炭素数６以下のアルコキシカルボニル基、カルボ
キシ基などが挙げられる。

Ｒ₁₃およびＲ₁₆は水素原子を表わす。またＲ₁₃とＲ₁₅が
連結して５または６員環を形成してもよい。

Ｒ₁₄は水素原子、またはＲ₁₃とＲ₁₆とが水素原子を表わ
す場合は炭素数４以下のアルキル基、炭素数１０以下の
フェニルアルキル基を表わす。

より好ましくはＲ₁₄が水素原子を表わし、Ｒ₁₃とＲ₁₅と
が連結して５または６員環を形成する場合か、またはＲ
₁₃およびＲ₁₅が水素原子を表わし、Ｒ₁₄がベンジル基を
表わす場合である。

Ｒ₁₆は水素原子またはＲ₁₂と連結して５，６員炭素環を
形成できることを表わす。

Ｚ₁₁が表わす含窒素ヘテロ環核形成原子群に於て、より
好ましいヘテロ環核は、ナフトオキサゾール類、ハメッ
トのσ_ｐ値が負である電子供与性基を少くとも一つ有し
ているベンゾチアゾール類、ジヒドロナフトチアゾール
類、ナフトチアゾール類、ベンゾセレナゾール類であ
る。

▲Ｘ _１１▼は酸アニオン残基を表わす。

ｍ₁₁は０または１を表わし、分子内塩の場合は０であ
る。

一般式Ｘ式中、Ｚ₂₁は硫黄原子またはセレン原子を表わす。

Ｒ₂₁およびＲ₂₂は一般式ＩのＲ₁₁またはＲ₁₂と同意義で
あり、少なくともいずれか一方はスルホ基またはカルボ
キシ基を含有した置換基であることを表わす。

Ｒ₂₃は水素原子または炭素数４以下の低級アルキル基を
表わす。

Ｖ₂₁は水素原子、炭素数６以下のアルキル基、仝アルコ
キシ基、フッ素原子、塩素原子またはヒドロキシ基を表
わす。

Ｖ₂₂およびＶ₂₅は水素原子を表わす。

Ｖ₂₃は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素数６
以下のアルキル基）低級アルコキシ基（好ましくは炭素
数６以下のアルキル基）、ヒドロキシ基を表わす。

Ｖ₂₄は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素数６
以下のアルキル基、低級アルコキシ基（好ましくは炭素
数６以下のアルコキシ基）、塩素原子、低級アルコキシ
カルボニル基、置換されていてもよいフェニル基（例え
ば、フェニル基、トリル基、アニシル基など）、または
ヒドロキシ基を表わす。

またＶ₂₂とＶ₂₃、Ｖ₂₃とＶ₂₄およびＶ₂₄とＶ₂₅は連結し
縮合ベンゼン環をも形成できることをも表わし、これら
の縮合ベンゼン環は置換されていてもよい。置換基とし
ては塩素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素数４以
下）および低級アルコキシ基（好ましくは炭素数４以下
である）などが挙げられる。

Ｚ₂₁を含有した含窒素ヘテロ環核において、もっとも好
ましいヘテロ環はナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、ナ
フト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕
セレナゾール、ナフト〔２，１−ｄ〕セレナゾールまた
はハメットのσ_ｐ値が負である電子供与性基を少なくと
も一つ含有したベンゾセレナゾール類である。

▲Ｘ _２１▼はアニオン残基を表わす。

ｍ₂₁は０または１を表わし、分子内塩の場合は０であ
る。

一般式ＸＩ式中、Ｚ₃₁は一般式ＩのＺ₁₂と同意義を表わすほかナフ
トオキサゾールを表わす。Ｚ₃₁が表わす含窒素ヘテロ環
核は置換基を１個以上有していてもよく、置換基の例と
しては、一般式ＩのＺ₁₁またはＺ₁₂が表わす含窒素ヘテ
ロ環核の置換基の例として挙げた置換基が挙げられる。

Ｚ₃₂は硫黄原子、セレン原子またはＮ−Ｒ₃₆を表わ
す。

Ｒ₃₆は水素原子、ピリジル基、フェニル基、置換フェニ
ル基（例えばトリル基、アニシル基、ヒドロキシフェニ
ル基など）または、炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子また
は窒素原子を含んでいてもよく、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキルアミノカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、フェニル基などの置換基を有していてもよ
い。総炭素８以下の脂肪族炭化水素基を表わし、より好
ましくは水素原子、フェニル基、ピリジル基、または、
炭素鎖中に酸素原子を含んでいてもよく、ヒドロキシ基
を含有していてもよいアルキル基を表わす。

Ｒ₃₂は一般式ＩのＲ₁₁またはＲ₁₂と同意義を表わすほ
か、水素原子、フルフリル基、または置換されていても
よい単環アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ア
ニシル基、カルボキシフェニル基、ヒドロキシフェニル
基、クロロフェニル基、スルホフェニル基、ピリジル
基、５−メチル−２−ピリジル基、５−クロロ−２−ピ
リジル基、フリル基またはチエニル基などが挙げられ
る）を表わす。

Ｒ₃₃およびＲ₃₅は水素原子を表わすほかＲ₃₃とＲ₃₅とが
連結して、５，６員環をも形成できることを表わす。

Ｒ₃₄は一般式VIのＲ₁₄と同意義である。

更にまた、Ｒ₃₁およびＲ₃₂のうち少なくとも一方はスル
ホ基を含有しない基であり、他方はスルホ基またはカル
ボキシ基を含有しない基であり、他方はスルホ基または
カルボキシ基を含有する基であることを表わす。

一般式II 式中、Ｙ₄₁、Ｙ₄₂、Ｙ₄₃およびＹ₄₄は同一でも異ってい
てもよく＝ＣＨ−または＝Ｎ−を表わし、Ｙ₄₁とＹ₄₃の
うち少なくともいずれか一方、及びＹ₄₂とＹ₄₄のうち少
なくともいずれか一方は＝Ｎ−を表わす。

Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃およびＲ₄₄は同一でも異っていてもよ
くそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基
（好ましくは炭素数１０以下）アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、トリルオキシ基、スルホフェノキシ
基、β−ナフトキシ基、α−ナフトキシ基，２，４−ジ
メチルフェノキシ基などが挙げられる）、ハロゲン原
子、（例えば塩素原子・臭素原子等）・異節環核（例え
ばモルホリニル基、ピペリジン基等）・アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基・エチルチオ基）・ヘテロシク
リルチオ基（例えばベンゾチアジルチオ基）・アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基・トリルチオ基）・ア
ミノ基・アルキルアミノ基あるいは置換アルキルアミノ
基（例えば、メチルアミノ基・エチルアミノ基・プロピ
ルアミノ基・ジメチルアミノ基・ジエチルアミノ基・ド
デシルアミノ基・シクロヘキシルアミノ基・β−ヒドロ
キシエチルアミノ基・ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ
基・β−スルホエチルアミノ基）・アリールアミノ基ま
たは置換アリールアミノ基（例えばアニリノ基・Ｏ−ス
ルホアニリノ基・ｍ−スルホアニリノ基・ｐ−スルホア
ニリノ基・Ｏ−アニシルアミノ基・ｍ−アニシルアミノ
基・ｐ−アニシルアミノ基・Ｏ−メチルアニリノ基・Ｏ
−メチルアニリノ基・ｐ−ｔ−アミルアニリノ基・Ｏ−
カルボキシアニリノ基・ｍ−カルボキシアニリノ基・ｐ
−カルボキシアニリノ基・ヒドロキシアニリノ基・ナフ
チルアミノ基・スルホナフチルアミノ基）・ヘテロシク
リルアミノ基（例えば２−ベンゾチアゾールアミノ基・
２−ピリジルアミノ基）・アリール基（例えばフェニル
基）・メルカプト基を表わす。

Ａ₄₁はアリーレン基を含有した基を表わし、次のような
基準があげられる。

ここでＭは水素原子または水溶性を支えるカチオンを表
わす。

更に一般式IVにより表わされる化合物において、Ｒ₄₁、
Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＡ₄₁のうち少なくとも一つはス
ルホ基を有している基であることを表わす。

また一般式IVにより表わされる化合物において、もっと
も好ましい化合物はスチルベン誘導体である。

本発明に用いられるＲＬ、ＧＬ、及びＢＬは、支持体上
に順に、ＢＬ、ＧＬ；ＢＬ、ＲＬ、ＧＬ；ＲＬ、ＧＬ、
ＢＬなど設けられ、各層の下層、中間層、上層に保護層
ＰＬ、中間層ＭＬ、下層にハレーション防止層ＨＬまた
イエローフィルター層ＹＬを用いることができる。ハロ
ゲン化銀感光層を高感度、低感度層など２層以上の層に
分割して用いることができる。これらの構成は通常のフ
ィルム又は印画紙を支持体とするプリント用感光材料の
構成を適用することができる。

本発明に用いられるカラー写真感光材料は、第１種の拡
散反射を与えるいわゆる有機または無機白色顔料の微力
粉末を支持体の下塗層及びその上層の少くとも１層に僅
か例えば１ｇ／m²以下好しくは0.5ｇ／m²以下使用する
ことができる。ただし多く使用すると優れた色画像の特
性とくにシャープネスのよさが減少することがある。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、中性
法、アンモニア法のどれでえられたものでもよく、これ
らを組合せた方法で作られたものでもよい。例えば核粒
子を酸性法で造りさらにアンモニア法で成長させたよう
な方法で作られたものでもよい。この成長プロセスはp
H、pAgなどコントロールし所定の量だけの銀イオンやハ
ロゲンイオンを注入させるような方法で作られたものが
よい。粒子の径は１μから０．０５μの何れでもよくと
くに0.8〜0.2μの何れでもよくまた単分散粒子でも多分
散粒子でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、純塩化銀、塩臭化銀、臭
化銀また沃臭化銀乳剤などの何れでもよい。晶辧は何れ
でもよい。これらのハロゲン化銀は活性ゼラチン例えば
アリルチオカルバミド、システン、チオ硫酸塩などの化
学増感剤またポリアミンや塩化第一錫などの還元増感剤
や貴金属増感剤やロジウムやイリジウム錯塩による増感
剤などの増感剤で化学増感してもよい。

またハロゲン化銀乳剤層にはメルカプトトリアゾール類
メルカプトテトラゾール類がベンゾトリアゾール類など
のカブリ抑制剤を併用することができる。

迅速現像処理のためには塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤
が好しくそれにメルカプト化合物、ニトロベンゾトリア
ゾール化合物やベンゾトリアゾール化合物などハロゲン
化銀に強く吸着するカブリ抑制剤または安定剤が用いら
れる。また通常用いられる現像促進剤とか、ハレーショ
ン防止、イラジエーション防止、螢光増白剤なども併用
することができる。

本発明は、すべてのカラー写真反射材料に用いられる
が、とくにカラー印画紙用感材、カラー反転印画紙用感
材、直接ポジ用カラー印画紙用感材や光カブらせ法を用
いるカラーコピー用感材にも用いることができる。

（発色現像処理）本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−メチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般
に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノー
ルアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のような造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化
防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドンン類またはＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノー
ル類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、別個に行な
われてもよい。漂白剤としては例えば鉄（III）、コバ
ルト（III）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としてフエリシアン化合物；重ク
ロム酸塩；鉄（III）もしくはコバルト（III）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２
−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩；マンガン酸塩；ニトロフェノールなどを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸（III）塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の
観点から好ましい。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白定着
液においても特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３，７０６，５６１号、特公昭４５−８５０６
号、同４９−２６５８６号、特開昭５３−３２７３５
号、同５３−３６２３３号および同５３−３７０１６号
に示されるようなチオ尿素系化合物；特開昭５３−１２
４４２４号、同５３−９５６３１号、同５３−５７８３
１号、同５３−３２７３６号、同５３−６５７３２号、
同５４−５２５３４号および米国特許第３，８９３，８
５８号などに示されるようなチオール系化合物；特開昭
４９−５９６４４号、同５０−１４０１２９号、同５３
−２８４２６号、同５３−１４１６２３号、同５３−１
０４２３２号および同５４−３５７２７号などに記載の
ヘテロ環化合物；特開昭５２−２０８３２号、同５５−
２５０６４号およ同５５−２６５０６号などに記載のチ
オエーテル系化合物；特開昭４８−８４４４０号に記載
の三級アミン；特開昭４９−４２３４９号に記載のチオ
カルバモイル類など化合物を、単独で使用してもあるい
は二種以上を併用しても良い。臭素イオン、沃素イオ
ン、チオール系もしくはジスルフィド系の化合物は、好
ましい漂白促進剤である。撮影用のカラー感光材料を漂
白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に有効であ
る。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはウェスト著フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ誌(L.E.West,Phot.Sci.Eng.)、第６巻、３４４〜３５
９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良
い。特にキレート剤や防バイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である。本安定化浴中には画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される。例えば膜pHを調整する（例えば
pH３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メ
タホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、
水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジ
カルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）
やホルマリンなどを代表例として挙げることができる。
その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、アミン
ポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾ
リノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダ
ゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性剤、螢
光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、
同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても
良い。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
およ迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサー
を用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，
５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４
２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５
０号および同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物をはじめとし
て、特開昭５６−６２３５号、同５６−１６１３３号、
同５６−５９２３２号、同５６−６７８４２号、同５６
−８３７３４号、同５６−８３７３５号、同５６−８３
７３６号、同５６−８９７３５号、同５６−８１８３７
号、同５６−５４４３０号、同５６−１０６２４１号、
同５６−１０７２３６号、同５７−９７５３１号および
同５７−８３５６５号等に記載の各種塩タイプのプレカ
ーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７
号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、
同５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８
−−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８
−１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２，２２６，７７０号または米国特許第
３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けても良い。

次に本発明の実施例を示す。しかしこれに限るものでは
ない。

（実施例１）本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（１）を以下
のようにして調整した。

（１液）（２液）硫酸（１Ｎ）２４cc （３液）下記のハロゲン化銀溶剤（１％）３cc （４液）（５液）（６液）（７液）（１液）を５６℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加
した。その後、（４液）と（５液）を３０分間費やして
同時添加した。さらに１０分後、（６液）と（７液）を
２０分費やして同時添加した。添加５分後、温度を下
げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、pHを6.2に合
わせて、平均粒子サイズ０．４５μｍ、変動係数（標準
偏差を平均粒子サイズで割った値：ａ／ｄ）０．０８、
臭化銀７０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。
この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適化学増感
を施した。

次に塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤（２）
（３）（４）及び（５）を、上記の４液、６液のKBr、N
aCl量および４液と５液の添加時間を表１に示す様に変
えることで同様に調製した。

ハロゲン化銀乳剤（１）から（５）の平均粒子サイズ、
変動係数およびハロゲン組成を表２に示した。

本発明による支持体（Ｉ）と通常の方法に用いられる比
較用支持体（Ａ）を次のようにしてえた。

支持体（Ｉ）：写真用白色原紙の上にポリエチレン中に
金属アルミニウムの粉末を混和しラミネートして白色原
紙をえた。アルミニウムの粉末の使用量は約５ｇ／m²で
あった。この上にコロナ放電処理を行ったのちにゼラチ
ンとその硬化剤に１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−
トリアジンナトリウムを用いて下塗り層を設けた。

比較支持体（Ａ）：写真用白色原紙の表面には酸化チタ
ンの白色微粉末をラミネート後約４ｇ／m²になるよう予
めポリエチレンに混和し白色原紙の裏面には、ポリエチ
レンを用い、両面同時にラミネートしてＲＣペーパーを
えた。表面の白色ポリエチレンの面上に、支持体（Ｉ）
と同様にしてゼラチン下塗り層をえた。

各支持体の上に第３表に示す第１層〜第７層を重層して
カラー感光材料をえた。

第１層：ハロゲン化銀乳剤（５）に増感色素（ａ）をAg
X１モル当り7.0×１０^-4モル加えて分光増感した。さら
にイエローカプラー（ｄ）と色像安定剤（ｅ）を、溶剤
（ｆ）を混合溶解し分散して所定量加えた。これを塗布
し第１層とした。

第３層：ハロゲン化銀乳剤（３）に増感色素（ｂ）をAg
X１モル当り4.0×１０^-4モルを加えて分光増感した。さ
らにマゼンタカプラー（ｈ）と色像安定剤（ｉ）を溶剤
（ｊ）に混和溶解し分散して所定量を加えた。これを塗
布して第３層とした。

第５層：ハロゲン化銀乳剤（２）に増感色素（ｃ）をAg
X１モル当り1.0×１０^-4モル加えて分光増感した。さら
にシアンカプラー（ｎ）と色像安定剤（ｏ）を溶剤
（ｆ）に混和溶解して分散し所定量を加えた。これを塗
布して第５層とした。

第２層、第４層、第６層、第７層とも同様にして塗布液
を得た。

支持体の下塗り層の上に、通常の方法により第１表に示
された所定量となるよう、第１層、２層、３層、４層、
５層、６層と第７層を塗布し試料１、２及び比較試料ａ
をえた。

上記試料を、２８５４゜K光源を用い青、緑、赤の３色
分解フィルターなど通してセンシトメトリー用階調露光
又はネガフィルムを通して引伸しプリント用像露光を行
った。

その後発色現像、漂白定着、リンスの各工程を通し写真
画像をえた。

(a) 青感性増感色素 (b) 緑感性増感色素 (c) 赤感性増感色素 (d) イエローカプラー (e) 色像安定剤 (f) 溶媒 (g) 混色防止剤 (h) マゼンタカプラー (i) 色像安定剤 (j) 溶媒 (k) 赤外線吸収剤の１：５：３混合物（モル比） (l) 混合防止剤 (m) 溶媒 (iso C₉H₁₈O₃P＝0 (n) シアンカプラーの１：３：３混合物（モル比） (o) 色像安定剤 (p) マゼンタカプラー (q) シアンカプラー現像処方Ａ３５℃ ４５秒漂白定着処方Ａ３５℃ ４５秒リンス処方Ａ２８〜３５℃ １分３０秒発色現像液Ａ水８００cc ジエチレントリアミン五酢酸 1.0ｇ亜硫酸ナトリウム 0.2ｇＮ，Ｎ−ジエチレンヒドロキシルアミン4.2ｇ臭化カリウム 0.6ｇ塩化ナトリウム 1.5ｇトリエタノールアミン 8.0ｇ炭酸カリウム３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 4.5ｇ４，４′−ジアミノスチルベン系螢光増白剤（住友化学（株）Whitex4) 2.0ｇ水を加えて１０００cc ＫＯＨにて pH10.25 漂白定着液処方Ａチオ硫酸アンモニウム（５４wt%）１５０ml Na₂SO₃ １５ｇＮＨ_４〔Fe（III）（ＥＤＴＡ）〕５５ｇＥＤＴＡ・２Na ４ｇ氷酢酸 8.16ｇ水を加えて全量で１０００ml (pH5.4) リンス液処方ＡＥＤＴＡ・２Na・２Ｈ₂Ｏ 0.4ｇ水を加えて全量で１０００ml （pH7.0）写真画像を肉眼観察によると、彩度とくにイエロー、マ
ゼンタの彩度が極めて優れている。とくに、シャープネ
スは驚くべき改良好物が示された。また、暗部の階調の
ディテールがよく再現されていた。次にこの結果を写真
物理特性として以下に例示する。

実験例１実施例１でえた試料１及び比較試料−ａを用いて夫々、
光源２８５４゜Ｋに夫々バンドパスフィルター（第５図
に分光透過率を示す）を通して３色分解露光を行った。
実施例１に準じて発色現像、漂白定着、リンスの各工程
を通してイエロー、マゼンタ、シアンの色像をえた。日
立製作所製カラーアナライザー３０７型を用いて分光吸
収特性を測定し第１図（ＢＬ、イエロー色像）、第２図
（ＧＬ、マゼンタ色像）と第３図（ＲＬ、シアン色像）
を得た。本発明による試料１からえたものを実線、比較
試料−ａからえたものを破線で示した。最大濃度点を1.
0に合せている。本発明による色像の分光吸収分布がシ
ャープであり彩度が改良されることが判る。

実験例２本発明によるカラー写真感光材料のＲＬ、ＧＬ、ＢＬの
各層のＣＴＦを測定した。ＣＴＦとは実質的に周波数０
における濃度振巾と、各周波数における濃度振巾の比で
ある。

本発明による試料１と比較試料−ａとを用い、夫々Ｒ、
Ｇ、Ｂ３色分解フィルターを通し、各周波数の異なる短
形波チャートを密着し露光し所定の現像処理を実施例１
に準じて行った。得られた画像をミクロデンシトメータ
ー（アパーチャー２μ×１００μ巾）でミクロトレース
して第４図を得た。試料１によるものを実線で、試料−
ａによるものを破線で示した。本発明による試料−１に
よる画像のシャープネスが著しく高いことを示してい
る。とくに支持体に近いハロゲン化銀乳剤ほどシャープ
ネスが異常に高い。驚くべき効果といえる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は分光吸収曲線を示し、第４図はＣＴＦ
と周波数との関係を示し、第５図はバンドパスフィルタ
ーの分光透過率曲線を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田口誠一神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真フイルム株式会社内 (72)発明者柴恵輔神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献特開昭54−106303（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−72794（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−92804（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−21147（ＪＰ，Ａ) 実開昭63−24251（ＪＰ，Ｕ) 実開昭63−118154（ＪＰ，Ｕ) 新編色彩化学ハンドブック，東京大学出版会，Ｐ626−627

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】第２種拡散反射性の表面を有する固体粉末
の充填層を基質上に設けてなる写真用支持体の該表面上
に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を設けてなるカ
ラー写真感光材料。
【請求項２】固体粉末の充填層が固体粉末及び樹脂から
構成される特許請求の範囲第１項記載のカラー写真感光
材料。
【請求項３】固体粉末が金属粉末である特許請求の範囲
第１項又は第２項記載のカラー写真感光材料。
【請求項４】金属粉末がアルミニウム、銀、金、ニッケ
ル、マグネシウム又はそれらの合金の粉末である特許請
求の範囲第３項記載のカラー写真感光材料。
【請求項５】金属粉末の平均粒子径が０．０１〜１００
μである特許請求の範囲第３項又は第４項記載のカラー
写真感光材料。
【請求項６】樹脂が耐水性樹脂である特許請求の範囲第
３項記載のカラー写真感光材料。
【請求項７】固体粉末の充填層と基層との間に熱可塑性
樹脂層または接着層を設けてなる特許請求の範囲第１項
〜第６項のいずれか一項に記載のカラー写真感光材料。
【請求項８】基質が紙である特許請求の範囲第１項〜第
７項のいずれか一項に記載のカラー写真感光材料。
【請求項９】基質の固体微小粉末の充填層を設けたとは
反対側の面に熱可塑性樹脂層または耐水性樹脂層を設け
てなる特許請求の範囲第８項記載のカラー写真感光材
料。
【請求項１０】分光感度の異なる２以上のハロゲン化銀
乳剤層を設けてなる特許請求の範囲第１項記載のカラー
写真感光材料。
【請求項１１】４００〜５００ｍμの波長領域に分光感
度をもつハロゲン粒子とイエローカラーカプラーの微細
に分散した粒子とを含有する乳剤層（ＢＬ）、５００〜
５８０ｍμの波長領域に分光感度をもつハロゲン化銀粒
子とマゼンタ・カラーカプラーの微細に分散した粒子と
を含有する乳剤層（ＧＬ）及び５８０〜７４０ｍμの波
長領域に分光感度をもつハロゲン化銀粒子とシアン・カ
ラーカプラーの微細に分散した粒子とを含有する乳剤層
（ＲＬ）を任意の順に設けてなる特許請求の範囲第１０
項記載のカラー写真感光材料。
【請求項１２】支持体とハロゲン化銀乳剤層との間の支
持体上に樹脂層を設けてなる特許請求の範囲第１項〜第
１１項のいずれか一項に記載のカラー写真感光材料。