JPS6232459A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は保存性の優れたカラー写真画、像を形成するカ
ラー写真感光材料に関し、さらに詳しくは、光退色、熱
退色が小さく、長期保存下でもカラーバランスがくずれ
にくい色画像全形成できると共に、製造時の性能変動が
少々く、安定に量産可能なハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

（従来の技術） 色素画像形成カプラー（以下「カプラーＪという）とカ
ラー現像主薬との酸化カップリングにより形成されたカ
ラー写真画像は種々の条件下で保存性が良好であること
か要求される。保存性を向上させる之めには、異々つた
色相の発色色素の退色あるいは変色速度が遅いことばか
りでなく、画像濃度全域にわ几り退色の速度ができるだ
け揃っていて、残存色素像のカラーバランスが変化しな
いことが必要である。

しかしながら従来の感光材料、特にカラーペーパーでは
、湿度および熱の影響による長期暗退色によってシアン
色素像の劣化が大きく、そのためカラーバランスの変動
をき念じ易く、改良が強く望まれているっ このような問題を解決し得る略牢性の高いシアン色像を
形成するカプラーとしては、フェノールのベンゼン環の
２，５位がアシルアミノ基によって置換された謂るコ、
ｊ−ジアシルアミノフェノール系カゾラーが特に優れて
いることが、特開昭ｒｔ−ｔｒｏｏｔｉ、ｒ号、同よ≦
−／θμ３３３号、特公昭！７−３７１ｊ７号、特開昭
Ｊ−１−１０！ココタ号および同４Ｏ−−２４ｔｊ’４
７号等に記載されている。

これらにあるように、２．ｊ−ジアシルアミノフェノー
ル系シアンカプラーは熱堅牢性が高く、保存性の良好な
カラー３真画像を得るためには極めて有用なカプラーで
あるが、そればかりでなく、これらのカプラーを用いた
写真感光材料は処理安定性、特に漂白定着処理時のシア
ン濃度低下が少なく、いわゆる復色性にも優れているこ
とが知られている。

このように、２．ｊ−ジアシルアミノフェノール系カプ
ラーはカラー写真感光材料中のシアン色素形成カプラー
として用いるには好ましい化合物である。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来、これらのコ、タージアシルアミノ
フェノール系カプラー上組込んで優れた性能の写真感光
材料を安定に大量生産することは極めて困難であったう
この理由は、コ、ｊ−ジアシルアミノフェノール系カプ
ラーを含有させた乳剤塗布液ヲ謂裂し、これ全支持体上
に塗布するまでの経時４間によって、その写真性能が大
きく変動してしまりためであろう写真感光材料を大量生
産するための製造設備では、乳剤塗布液調製後、それを
支持体上に塗布するまでの経時は間を一定に保つことは
困難であり、２．ｊ−ジアシルアミノフェノール系カプ
ラーに起因するこうし友写真性能の変動は、安定した性
能の写真感光材料を提供する上で重大な障害となってい
ｔｏこの乳剤塗布液を経時した場合に起こる写真性能の
変動は、写真乳剤中に添加されている分光増感色素のハ
ロゲン化銀粒子に対する吸着状態がｕ、！−ジアシルア
ミノフェノール系カプラーによって影響されることが原
因であることが知られている。このため、上記のような
問題を解決する技術として、２゜！−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーによって、その吸着の程度が影響さ
れにくい分光増感色素を用いることが提案されている。

この技術は、例えば特開昭ｊター７６乙Ｐｔｊ号および
同ｊ−２−２７参０３０号などの明細書に具体的に記載
されている。

しかしながら５．２．ｊ−ジアシルアミノフェノール系
カプラーを用いて感光材料を大量生産した時でも、写真
性能の変動が起こらない増感色素を選択することは、以
下に述べるように実際にはかなり困難な場合が多いつ この理由としては、分光増感色素によって影響される写
真性能が、分光増感の強度や分光増感の波長域といった
基本的なものだけにとどまらず、写真乳剤感度の照度依
存性、潜像保存性、製品を長期保存した場合の性能の安
定性など多岐にわたｐ、２．！−ジアシルアミノフェノ
ール系カプラーによって影響されにくい分光増感色素が
、必ずしも上記の性能を全て満足できるわけではないこ
とがあげられる。

し念がって、分光増感色素の写真性能全優先して考えた
ときに、λ、！−ジアシルアミノフェノール系カプラー
による性能変動は依然として太きな障害と言わざる全得
ないう 以上述べてきたよって、本発明の目的は、光退色、熱退
色が小さく、長期保存下でもカラーバランスがくずれに
くい色画像を形成できると共に、製造時の性能変動が少
なく、安定に量産可能なノ・ロダン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。

（問題点全解決するための手段） 本発明の上記目的は、下記の一般式（１）で表わされる
シアンカプラー金倉み、後に述べるテスト方法で測定し
たときに＄　νｇ／　０以上？示すトリメチンもしくは
ペンタメチン系シアニン色素又はメロシアニン色素によ
って分光増感された、全投影面積の！Ｏチ以上が平均ア
スペクト比！以上の平板状粒子によって占めらｎる臭化
銀もしくは塩臭化銀より成るノ・ロダン化銀乳剤を支持
体上に有することを特徴とするノ飄ロダン化銀カラー写
真感光材料によって達成される。

（Ｉ） （友だし、一般式ＣＩ）においてＲ１およびＲ２は置換
もしくは無置換の脂肪族、芳香族または複素環基全示し
、几、は水素原子、ハロゲン原子；置換もしくは無置換
の脂肪族４、芳香族基ま念はアシルアミノ基金示し、凡
、はＦＬ２と共に含窒素の！員環もしくは６は環全形成
する非金属原子群となっていてもよく、Ｙｌは水素原子
もしくは、現像主薬との酸化カップリング反応のときに
離脱可能な基を示し、ｎは０または／全示す、、Ｒ１、
几２およびＹ□よりなる群の中の７つの４を介してλ量
体以上の多量体力ゾラー金形成していてもよい。） 本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状のいずれでもよく、アルキル、アルケニル、アルキニ
ル基なト飽和および不飽和のものを包含する意味である
。

本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）で表わされ
るシアンカプラーについてさらに詳細に説明する。

前記一般式（Ｉ）において、ｋＬｌおよびＲ２の例とし
ては、炭素数ｌ〜３／の脂肪族基（例えば、メチル基、
ブチル基、オクチル基、トリデシル基、１ｓｏ−ヘキサ
デシル基、シクロヘキシル基など）、アリール基（例え
ば、フェニル基、ナフチル基など）、複素環基（例えば
、コーピリジル基、コーチアゾリル基、２−イミダゾリ
ル基、２−フリル基、６−キノリル基ｉど）を挙げるこ
とができる。

これらは、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、コーメトキシエトキシ基
、テトラデシルオキ７基など）、アリールオキシ基（例
えば、−２≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、−
一クロロフエノキシ基、弘−ノアノフェノキン基、≠−
ブタンスルホ／アミドフェノキシ基など）、ア・／ル基
（例えば、アセチル基、インジイル基など）、エステル
基（例えば、エトキシカルボニル基、２．μｍジーｔｅ
ｒ　を−アミルフェノキ７カルボニル基、アセトキシ−
等、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トル
エンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、ア
セチルアミノ基、ブタンスルホンアミド基、ドデンルベ
ンゼンスルホンアミド基、ジプロピルスルファモイルア
ミノ基など）、カルバモイル基（例えば、ジメチルカル
バモイル基、エチルカルバモイル基など）、スルファモ
イル基（例えば、ブチルスルファモイル基など）、イミ
ド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントニル基など
）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、ジメチ
ルウレイド基など）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基、カルボキシメタンスルホニル基、フェニル
スルホニル基なト）、脂Ｕｊ族もしくは芳香族チオ基（
例えば、ブチルチオ橋、フェニルチオ基彦ど）、ヒドロ
キシル基、シアノ基、カルボキシル基、ニド０基、スル
ホ基、ノ１コゲン原子などの中から選ばれた基で置換さ
れていてもよい。置換基を一個以上もつ場合には、互い
に同じであっても異なっていてもよい。

また几、の具体例としては、水素原子、ハロゲン原子（
例えば、塩素、弗素など）、アルキル基（例えば、炭素
数ｌ−コＯのもの、好ましくは１〜乙のもの）、アリー
ル基（例えば、フェニル苓など）、アクルアミノ基（例
えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、
又はＲ２と共に下記のような含窒素ｌ−ｊ員へテロ環上
形成する非金属原子群を挙げる事ができる。

く含窒素へテロ環の例〉 Ｙ□は、水素原子またはカップリング離脱基を表わし、
その例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子など）、アルコキシ基（例えば、
エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ基、カルボキシプａピルオキン基、メチ
ルスルホニルエトキン基など）、アリールオキシ基（例
えば、弘−クロロフェノキシ基、≠−メトキシフェノキ
シ基、弘−カルボキシフェノキシ基など）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（
例えば、メタンスルホニルオキ７基、トルエンスルホニ
ルオキシ基など）、アミド基（例えばジクロロアセチル
アミノ基、ヘゾタフルオロプチリルアミノ基、メタ／ス
ルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基彦ど）
、アルコキンカルボニルオキ７基（例えば、エトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基
など）、アリーヤオキンカルボニルオキシ基（例えばフ
ェノキシカルボ゛ニルオキン基など）、脂肪族もしくは
芳香族又は複素環チオ基（例えば、エチルチオ基、フェ
ニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例
えば、スクシンイミド基、ヒダ／トイニル基など）、芳
香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基など）、などがあ
ろうこれらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいても
よい。

さらに前記一般式（１）で表わされるシアンカプラーの
好ましい例は次の通りである。

ｔ％　１はアリール基、複素環基であり、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アシル基、カルバモイル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、スルホニル基、スルファミド
基、オキシカルボニル基、シアン基で置換されたアリー
ル基であることがさらに好ましい。

Ｒ２とＲ３で環を形成しない場合、Ｒ２ｆｉ好ましくは
置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基であり、
特に好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル基で
あり、凡、は好ましくは水素原子である。

Ｙｌは水素原子、ハロゲン原子、置換基全盲していても
よいアルコキシ基、アリールオキシ基もしくはスルホン
アミド基である。

ｎ　＝　０の場合Ｙ□はハロゲン原子であることがさら
に好ましく、塩素原子およびフッ素原子が特に好ましい
う 以下に前記一般式（１）で表わされるシアンカプラー化
合物の具体例を列挙するが、本発明は、これらに限定さ
れるものではない。

（Ｉ−、／） ＯＨ （Ｉ−コ） α （Ｉ−ｊ） （Ｉ−≠） α α （すＣ５Ｈ１１ Ｃｌ−２０＞ Ｃノ （ｔ）Ｃ５Ｈ１１ （ｌ−−２ｊ　） （Ｉ−２≠） α （Ｉ−２り） （Ｉ−コｔ） α （ｌ−２７） （ｔ）Ｃ５）１１１ （１−Ｊｒ） （ｔ）Ｌ；、１−１１１ （Ｉ−１７） α （１−ｊ（７） （１−ｊ／　） 一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーは公知であり
、例えば特開昭ｔ＋−ｔｏｏμ！号、同７４−１０ｕ３
３３号、同！ｒ−１０１２２？号、同６Ｏ−２１ｔｊｌ
１７号や特公昭１７−３７１１７号にその合成法につい
ての記載がある。

本発明に用いられる減感度１０以上のシアニン色素は下
記のような同−又は異った塩基性当節環核同志がトリメ
チン基又はペンタメチン基（これらの基には低級アルキ
ル基や置換アルキル基等で置換されていてもよいし、又
置換基同志が連結して環を形成してもよい）を介して連
結した通常のシアニン色素の中から選ぶ事ができる。塩
基性異部環核の具体例としては、ピロリ／核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール咳、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合し几核；及びこれらの核に芳香族炭化水素
環が融合した核、即ち、インドレニン核、ペンズイ／ド
レニン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核
、キノリン核などが適用できる。これらの核は更に置換
基をもっていてもよい。

またメロシアニン色素としては、前記の塩基性異部環核
と下記のようなケトメチレン構造に一’！する核とがテ
トラメチン基（これらの基は低級アルキル基や置換アル
キル基等で置換されていてもよいし、又置換基同志が連
結して環を形成してもよい）を介して結合し九通常のメ
ロシアニン色素の中から選ぶ事ができる。ケトメチレン
構造を有する核の具体例としては、ピラゾリン−！−オ
ン核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジン−
２、ｌ−ジオン核、チアゾリジンーコ、ｌ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸根）どのｊ〜を員異
節環核金挙げることができる。

これらの核は更に置換基をもっていてもよい。

本発明に用いる７アニン色素は好ましくは下記の一般式
（ｎ）又は（ＩＩＩ）で表わされるものから選ぶ事がで
きる。

一般式（ｎ） 一般式（ＩＩ［） また、本発明に用いるメロンアニン色素は例えば特開昭
ＩＦ−コ／１４０！０号に記載の一般式（Ｉ）で表わさ
れるテトラメチン系メロシアニン色素の中から選ぶ事が
できろう これらの分光増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合せ音用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強
色増感の目的でしばしは用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感全示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチルベン化合物（
たとえば米国特許第２　９３３．３５ＰＯ号、同Ｊ、Ａ
、？ｊ、７４／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルム
アルデヒド縮金物（たとえば米国特許第３，７≠３．ｚ
ｉ。

号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物
々どを含んでもよい。

本発明で言う「減感度」とは以下のテスト方法によって
測定される値である。

くテスト方法〉 シアンカプラー（α）り、／’Ａｆをジブチルフタレー
ト（ＤＢＰ）Ａ、２ｃｃ、酢酸エチルｉｔ。

ＯＣＣに溶解させ、ドブフルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０　、　Ｊ　Ｐｉ含む１０４ゼラチン溶液１００ｃ
ｃ中に乳化分散させ、カプラー乳化分散物αを得る。

（曇α）シアンカプラー 次に前記のシアンカプラー（■−μ）／／、≠＆　ｆ　
６ＤＢ　Ｐ　＆　、　２ｃｃ、酢酸エチル／！　、Ｏｃ
ｃに溶解させ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトＩＪ　
ラム０．３２を含む１０％ゼラチン水溶液１００ｃｃ中
に乳化分散させ、カプラー乳化分散物βを得る。

３０％のＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　ｆ含む粒径０．２μの立方体
よりなる塩臭化銀乳剤に、試験すべきトリメチンもしく
はペンタメチンシアニン色素又はメロシアニン色素をハ
ロゲン化銀１モルあたり、／×７０−’モル適当な溶媒
に溶解し、添加した後、参〇ｃ″Ｃで３Ｑ分間放置し、
分光増感させる。

得られた乳剤とカプラー乳化分散物αとβの２種類と組
合せ、混合して乳剤塗布液調製後≠ｏ″ｃで１０分分間
時後両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体上に
塗布し、試料αおよびβを作成する。各添布試料の塗布
量は乳剤を銀換算で３ｏＯｍｔｚ／ｍ　　％　カプラー
を０．弘θモル／ｍ　、ゼラチン２６ｏｏη／ｍ　とし
、ゼラチン／１０ｏｍｙｉｍ２の保護層を設けるっ各層
の硬膜剤としてはλ、４Ｌ−ジクロロ−６−ヒドロキン
−５−トリアジンナトリウム塩を用いる。

こうして作成しｆｃ塗布試料に、後述の実施例／と同様
の方法で露光、処理を行ない、試料αとβの相対感度差
を求める。

本発明で言うａＸ度とは、上のようにして求めた試料α
とβの相対感度差のことであり、具体的には、試料αの
相対感度金１００としたときの試料βの相対感度を１０
０より・戊じた値である。すなわち、減感ｑ１０である
とは、試料αの相対感度ｔ＜ｉｏｏとしたときに、試料
βの相対感度がヂＯであることを意味する。

上に規定されたテスト方法によって減感Ｈ１０以上を示
すンア二ン色素又はメロシアニン色素を用いても、全投
影面積のｊＯチ以上が平均アスペクトルナ以上の平板状
粒子によって占められる臭化銀又は塩臭化銀を用いる事
によって１．線速時の性能変動が少なく安定に量産可能
な感光材料が得られる事は平板状ハロゲン化銀について
の従来の知見（米国特許≠、≠Ｊ９．！２０号や特開昭
！ター／／３９３弘号）から全く予想外の事であった。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤について更
に詳細に説明する。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤において、平
均アスペクト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに対
する直径の比の平均値を意味する。

ここで直径とは、ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕
微鏡で観察したとき、粒子の投影面積と等しい面ｆＲを
有する円の直径全指すものとするう従って、平均アスペ
クト比が５以上であるとは、この円の直径が粒子の厚み
（Ｃ対して５倍以上であることを意味する。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの５倍以上である
が、好ましくは５〜３０倍、より好ましくは１〜２倍で
ある。又、全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板
状ハロゲン化銀粒子の占める割合Ｆｉｚｏ４以上である
が、好ましくは７Ｑチ以上、特に好ましくは１３％以上
である。

本発明で部用する平板状ハロゲン化銀粒子は、臭化銀あ
るいは塩臭化銀であり、よφ好ましくは臭化銀ｘｉ−ｏ
モルチ以上Ｆ！モルチ以下の塩臭化銀である。、また、
塩臭化銀における組成分布は均一でも局在化していても
よい。さらに、ハロゲン組成が平板粒子の中央部より外
側へ連続的にあるいは不連続的に変化していてもよい。

加えて、平板状粒子の厚み方向に関しても連続的にある
いは不連続的にハロゲン組成が変化していてもよい。ま
た、必要に応じてハロゲン組成の異なる平板状粒子１２
１１１類以上ブレンドして使用してもよい。

平板状ハロゲン化銀粒子の直径としては、０゜７〜／Ｑ
μ、好ましくはＯ５λ〜２．０μであり、特に好ましく
はＱ、Ｊ〜２．０μである。粒子の厚みとしては、好ま
しくは０，３μ以下である。

粒子の厚みとは、平板状・・ロダン化銀粒子を構成する
二つの平行な面の間の距離で表される。

本発明において、より好ましい平板状ハロゲン化銀粒子
は、粒子直径が００−２μｍ以上ｊ、Ｏμｍ以下で、粒
子厚さが０．３μｍ以下であゆ、且つ平均直径／平均厚
さが５以上ｇ以下である。更に好ましくは、粒子直径が
０．Ｊμｍ以上コ、０μｍ以下で、平均直径／平均厚さ
がｊ以との粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の１
６％以上を占めるハロゲン化銀写真乳剤の場合でちる。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子のサイズ分布
は狭くても広くてもよい。

また必要とする写真階調に応じて、サイズの異なる平板
粒子ｆ：２棟類以上ブレンドして使用してもよい。

本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳剤は、Ｃｕｇ
ｎａｃ、Ｃｈａｔｅａｕの報告や、Ｄｕｆｆｉｎ　著「
写真乳剤化学Ｊ　（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｔｓｔｒｙ　）　　（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ刊、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ／ＰＡｌｒ年）、４６
頁〜７２頁、及びＡ、Ｐ、Ｈ，Ｔｒｉｖｅｌｌｉ、Ｗ。

Ｆ　、Ｓｍ１ｔｈ編　「写真雑誌Ｊ　（Ｐｈｏｔ　、　
Ｊｏｕｒｎａｌ）１０（／り弘θ年）コｒｊ頁に記載さ
れているが、特開昭ｒｒ−ｉｉ３タコ７号、同３１−／
　／　ｊり２μ号、同１１−／２７Ｐ２／号に記載され
た方法等を参照すれば容易に調製することができる。

例えばｐＢｒが／、３以下の比較的高ｐＡ、ｇ＋直の雰
囲気中で平板状粒子が重１：でμＯ％以上存在する１晶
を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン
溶液を同時に添加しつつ）晶を成長させることにより得
られる。この粒子成長過程において、新たな結晶核が発
生しないように銀及びハロゲン溶液を添加することが望
ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等金コントロールすることにより調整
することができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子サイズの分布、
粒子の成長速ｆｋコントロールすることができる。溶剤
の使用量は、反応溶液の１０−４〜ｉ、ｏ重量％の範囲
が好ましく、荷に１０−３〜１０−１重量％の範囲が好
ましい。

本発明においては、ハロゲン化銀溶剤として公知のもの
を使用することができる。度々用いられるハロゲン化銀
溶剤として（−ｉ、アンモニア、千オニーチル、チオ尿
素類、チオンアネート塩、チアゾリンチオン類など全挙
げることができるウチオエーテルに関しては、米国特許
第３．．２７／、１５７号、同第３．！７μ、７１λに
号、同第３，７２０．３に７号等を参考にすることがで
きろう又、チオ尿素類に関しては特開昭ｚ３−ｒｘｌＯ
ｒ号、同ｊｊ−７７７３７号、チオシアネート塩に関１
〜では米国特許第２，２コλ、２Ａ≠号、同第Ｊ。

’ｔ１１．！、！３１ｔ号、同第３．．３２０，０１，
９号、チアゾリンチオン類に関しては、特開昭ｔ３−７
弘≠３７？号をそれぞれ参考にすることができる。

ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程においては
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は
鉄錯塩等全共存させてもよい。

本発明で使用する平板状）・ロダン化銀粒子の製造時に
は、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶液（例えば
ＡｇＮＯ３水溶液）と／・ロゲ／化物溶液（例えばＫＢ
ｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる
方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては、例えば英国特許第１゜３３！
、２２１号、米国特許第ｊ、ｉｔ！０．７３７号、同第
３．≦７２，２００号、同第≠、λ≠２．１→号、特開
昭！ｊ−／グ２３−２号、同１６−／！１１１２≠号等
の記ａｔ参考にすることができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることができる。

即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄？含む化合物
（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類
、ローダニン類）金剛いる硫黄増感法；還元性物質（例
えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルム
アミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる遣元増
感法＝貴金属化合物（例えば、金錯塩の他、Ｐｔ、Ｉｒ
、Ｐｄ等の周期律表第■族の金属の錯塩）金剛いる貴金
属増感法などを単独又は組み合わせて用いることができ
る。

特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好ましい
。

本発明にはシアンカプラー以外にも」々のカラーカプラ
ー全併用することができるう有用なカラーカプラーはシ
アン、マゼンタおよびイエロー発色のカプラーであり、
これらの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物
および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある
。本発明で併用１〜うるこれらのシアン、マゼンタおよ
びイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロー
ジャ（ＲＤ）／７乙参Ｊ（／Ｐ７♂年／２月）■−Ｄ項
および同／１７／７（／り７り年７７月）に引用された
特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることによシ耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換さｎた二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量を低減できる。発色色素
が適度の拡散性ｉ有−ｉるようなカプラー、無呈色カプ
ラーまタハカップリング反応に伴って現像抑制剤全放出
するＤＩＲ，カプラーもしくＵ現像促進剤を放出するカ
プラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられるうその具体例は、米国特許第コ、≠０
７，２１０号、同第２．ｆ７り、Ｑ！７号および同第３
．λ乙ｒ、ｒｏｔ号などに記載されている。本発明には
、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．≠Ｏｒ、／りμ号、同第３．弘≠７，２２ｒ号、
同第３．９３．３．４１０１号および同第≠、０２２゜
４２０号などに記載され九酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭３１−１０７３？号、米国特許第
≠、≠０／、７！コ号、同第μ、３２Ａ　、０２４１号
、ＦＬＤ／ｒＯ！３（ＩＰ７９年ｑ月）、英国特許第１
．≠λｊ　、０２０号、西独出願公開第２，２１デ、’
？／７号、同第λ、コｌ、！、３６／号、同第２，３コ
タ、！！７号および同第２゜≠３３，１１２号々どに記
載され次窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表
例として挙げられる。α−ピパロイルアセトアニリド系
カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系モシクは７アノアセチ
ル系、好ましくｄｒ−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。、ターピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミ７基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３／１，０１２号、同第コ。

ＪＩＡ３，７０３号、同第２，６００，７１１号、同第
２．りＯｒ　、１７３号、同第３　、０１，２　、　＆
ｊ３号、同第３．／！２，１９１．号および同第３゜り
３４，０Ｉｊ号などに記載されている。二当景のターピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第μ、３
１０，６１り号に記載された窒素原子離脱基または米国
特許第１４．３１／・ｒり７号に記載されたアリールチ
オ基が特に好ましい。

また欧州特許第７ｊ、ｊ、？ｊ号に記載のバラスト基を
有するターピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れるウ ビラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
０４／、４１３λ号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第３．’１２ｒ、ｏ乙７号に記
載されたピラゾロ〔夕、／−Ｃ）（／　、２．ψ〕トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４Ａコ２
０（／９ｒ４ｃ年６月）に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャー２１Ａ２３０（
／９ｒμ年を月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる９発色色素ノイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第１１り、７≠１号に記載のイミダ
ゾ（／、２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第
１／９．！ｔＯ号に記載のピラゾロσ／。

ｔ−ｂ）（／、Ｊ、≠〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に併用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．弘７ｔＡ。

２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第ψ、０１２．コｌコ号、同第弘。

１４Ａｔ、３２６号、同第１ｔ−，２２１，２３３号お
よび同第弘、コタ６，２００号に記載された酸素原子離
脱型の二車量ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。ま九フェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第コ、３６ヂ、Ｐ２り号、同第２．１０／　、１７１
号、同第コ、７７２　、／６２号、同第２．ｒｙｚ、ｒ
２を号などに記載されている。湿度および温度に対し堅
牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、そ
の典型例を挙げると、米国特許第ｊ　、７７２．００コ
号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上
のアルキル基？有するフェノール系シアンカプラーなど
である。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用するこ
とができる。このようなカプラーは、米国特許第≠、Ｊ
ＡＡ、２３７号および英国特許第コ、ｌコ！、ｒｙ（１
７号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第り
ｔ、１７０号および酉独出願公開第３，２３μ、ｊ３３
号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具
体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは発色色素
が拡散性を有するカプラーを除き、二量体以上の重合体
を形成してもよい。ポリマー化された色素形成カプラー
の典型例は、米国特許第３゜ＩＩ−！ｌ　、１２０号お
よび同第ａ、ｏｒｏ、ｘｔｉ号に記載されている。ポリ
マー化マゼンタカゾラーの具体例は、英国特許第２，１
０２，１７３号および米国特許第≠、３４７　、コｒ２
号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、穐々の公知分数方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が１７！’Ｃ以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解しｔ後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３コ
コ、Ｏコア号々どに記載されているウカラーカプラーの
標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀の７モルあたり
０，００／ないし７モルの範囲であり、好ましくはイエ
ローカプラーではｏ、ｏｉないしＯ，１モル、マゼンタ
カプラーでは０．００３ないしく７，７モル、′！ｌ九
シアシアンカプラー０．００コないし０．３モルである
う本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
もしくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホ／アミドフェノール誘導体々どを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
ぶ−ヒドロキシクロマン類、ｒ−ヒドロキシクツラフ類
、スピロクロマンＭｓ　　ｐ−アルコキシフェノール類
、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミンフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をンリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキンマド）ニッケ
ル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用で
きる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第≠、コｔｒ、ｒヂ３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭ｔ＋−１ｖｙぶ≠≠号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭ｊｊ−４９ｒＪｊ号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤全添加することができる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、ｔ７’ｊ
はイラジェーションもしクハハレーンヨン防止その他種
々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含
有してもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン基、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。

水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチン２用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｅｉ。

Ｐｈｏｌ、　Ｊａｐａｎ　、　　Ａ／　６　、　ｊ　０
頁（／Ｆ４４）に記載されたような酸素処理ゼラチンに
用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解
物も用いることができろう 本発明の感光材料は、写真感光層あるいはパック層全構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤金含有せしめてもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）々ど穐々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光Ｈ
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。こ九らの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャ　７７６≠
３（／り７１ｒ年／、２月）および同／Ｊ７／４（／７
７５’年／／月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度全
盲する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層のｊ１屓序は必要に応じて任意に
えらべる。ま念前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、″１ｆｃ同一感性をも
つ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していても
よい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
など全代表例として挙げることができるがカラーペー／
ぐ−に特に適している。本発明はま建、リサーチ・ディ
スクロージャー／ｙ１２３（／ｙ’ｙｒ年７月〕なりに
記載の三色カプラー混合全利用した白黒感光材料にも適
用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬金主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例として３−メチル−≠−アミノーＮ、Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メｆ
ルーμｍアミノーＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア二＋）ンおよびこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸
塩などが挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤など
金含むのが一般的であるつまた必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボ゛ロンハイドラ
イドのような造核剤、／−フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西
独特許出願（（ＪＬＳ）第λ、６２２．ヂ！Ｏ号に記載
の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよいつ本発
明の感材は発色現像後漂白と定着を順次に行うか、又は
漂白定着処理される。

漂白剤としては例えば鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（
■）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、３−
ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカ
ルボンｄｍもＬ＜はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
有機酸の錯塩などを用いることができる。これらのうち
、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩およびエチ
レントリアミン五酢酸鉄（１）錯塩は漂白定着液におい
て特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤全併用
しても良い。例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第Ｊ　、７０６．３６７号、特公昭４ｔｔ−ｒｒｏ
４号、同４４Ｆ−２６ｊ１６号、特開昭！３−３２７３
！号、同ｊｊ−３４２３３号および同タＪ−３７０１ｔ
号に示されるようなチオ尿素系化合物；特開昭ｊ３−／
２４１≠λ≠号、同１３−ＰｊｔＪ１号、同１３−１７
１３／号、同！３−３２７３４号、同１３−Ｊｔ７３λ
号、同ｊμｍＪ−、２ｊ３≠号および米国特許第３．ｒ
デ、ｉ、ｔｒｙ号などに示されるようなチオール系化合
物；特開昭≠２−ｊりｔ≠≠号、同ｊｏ−ｉ≠０／２り
号、同ｊ３−コｔ１暮号、同！３−／係／Ａ２３号、同
！！−１０≠２３２号および同！≠−Ｊｊ７．２７号な
どに記載のへテロ環化合物；特開昭！コーコＯｒ３コ号
、同夕よ一コｊＯ乙≠号および同ｊｊ−２６１０６号々
どに記載のチオエーテル系化合物；特開昭≠？−ｔ≠≠
μθ号に記載の三級アミン類；特開昭≠？−≠２３≠７
号に記載のチオカルバモイル類などの化合物を、単独で
使用してもあるいは二種以上全併用しても良い。臭素イ
オン、沃素イオン、チオール系もしくはジスルフィド系
の化合物は、好ましい漂白促進剤である。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促進剤
は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩・チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定７＃液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫
酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈澱
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各１のバクテリアや藻
やカビの発生全防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはり。

Ｅ、Ｗｅｓｔ、「写真の科学と技術Ｊ（Ｐｈｏｔ。

８ｃｉ、Ｅｎｇ、）、　第を巻、！！弘〜ｊｊタベージ
（／り６り等に記載の化合物を添加しても良い。特にキ
レート剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の借金向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭１７
−ｒ！μ３号記滅のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。安定化浴中には画像を安定化する目的で
各株化合物が添加されろう例えば、嘆ｐＨを調整する（
例えばｐＨＪ〜ｒ）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ
酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸
化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボ
ン酸、ジカルイン酸、ポリカルボンＩ！１２々ど金組み
合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げる
ことができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機
リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベ
ンゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、弘−チアゾリ
ンベンズイミダゾール・ノ゛ロダン化フェノールなど）
、界面活性剤、螢光増白剤、硬模剤などの各種添加剤を
使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二
種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐ　Ｉ（調整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各糧アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の／−７二二ルー
３−ピラゾリドン類全内蔵しても良い。

本発明における各種処理液は約ｌｏ　６ｃｍｔ。

０Ｃにおいて使用される。３３０Ｃないし３ｒ０Ｃの温
度が標準的であるが、より高温にして処理全促進し処理
時間を短縮し几り、逆により低温にして画質の向上や処
理液の安定性の改良を達成することができる。また、感
光材料の開銀のため西独特許第２，２２４，７７０号ま
たは米国特許第３゜６７弘、μタタ号に記載のコバルト
補力もしくは過酸化水素補力を用い友処理を行ってもよ
い。

各１処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良ハっ次に本発明全実施例
に基づきさら）て具体的に説明するが、本発明の態様は
これらに限定されるものではない。

実施例　１ ２００ｃｃの３チゼラチン水溶液にＮａαコ≠。

コ２とＫＢｒ／、ｊｆとを加え溶解した。この溶液をｚ
ｒ’ｃに保温し、強い攪拌下で７７優のＡｇＮＯ３水溶
液ココ、７ｃｃと、１０００ｃｃ中に１００ｆのＫ　Ｂ
　ｒと３７９のＮａｃｔを含む水溶液とをダブルジェッ
ト法で添加した。この間、初期のｐＡｇが保たれる様に
ノ・ａゲン化アルカリ水溶液の添加量を調節したつ 続いて上記濃度のＡｇＮＯ３水溶液！≦４．＜ｚｃＣと
ハロゲン化アルカリ水溶液ヲダブルジェット法で添加し
たつこの時ＡｇＮ（Ｊ３水溶液は、毎分の添加量υ（ｃ
ｃ／ｍ　ｉ　ｎ　）が添加開始からｔ分後にυ＝≠、４
Ｌ＋ｏ、／３１ｔとなる様に加速添加全行ない、ハロゲ
ン化アルカリ水溶液は初期のｐＡｇを保ち続けるように
調節して添加した。

さらに、沈降法によって可溶性塩類を除去した後、ゼラ
チンを加えて再分散させ、ハロゲン化銀１モルあたりチ
オ硫酸ナトリウムｔ■？添加し、ｔｏ　６ｃで熟成上行
ない、最適な化学増感を施した。こうして得られた乳剤
を乳剤−人とする。

乳剤−Ａは、含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の
うちの１３％が平板状粒子に二って占められており、平
板状粒子の平均の厚さは００７３μｍ１平均アスペクト
比は７であった。まｔ、平均粒子サイズ金コールタ−・
エレクトロニクス社製コールタ−・カウンタＴＡ−ＩＩ
で測定したところ、０，１．７ｐｍであつｉ。ｔｙｃ、
Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　ＬＤ含有率はｔｊ−であつ九。

次に、りｏｏｃｃの３多ゼラチン水溶液にＮａＣ／ｒ、
ｏｙ＠加え溶解した。この溶液ｆｉｊｊ’ｃに保温し、
強い攪拌下で７７４のＡｇＮ（Ｊ３水溶液λ２，１ｃｃ
と１０００ｃｃ中に１０／、コｆのＫＢｒと２４．ｊｆ
のＮａａを含む水溶液とを！分間にわたってダブルジェ
ット法で添加した。この間初期のｐＡｇが一定に保たれ
るように７・ロダン化アルカリ水溶液の添加量を調節し
念。

続いて、上記濃度のＡｇＮ（Ｊ３水溶液夕ぶ６゜≠ＣＣ
とハロゲン化アルカリ水溶液と全ダブルジェット法で６
Ｃ分間で添加した。この時もハロゲン化アルカリ水溶液
の添加量はＩ）Ａｇｔｌ”一定に保つように調節した。

さらに沈降法によつ′Ｃ可溶性塩類を除去した後、ゼラ
チンを加えて再分散させ、ノ１０ゲン化銀１モルあたり
、チオ硫酸ナトリウム６キを添加し、よｏ　’Ｃで熟成
を行彦い、最適な化学増感を施した。

こうして得られた乳剤を乳剤−Ｂとする。

乳剤Ｂに含まれるノ・ロゲ／化銀粒子は、八面体の形状
をしており、平均粒子サイズを乳剤Ａと同様に測定した
ところ０．４ｊμｍであつ之。まｔ、ＡｇＢｒの含有率
は！ｒｊチであった。

次に２００ｃｃの３チゼラチン水溶液にＮ　ａ　Ｃｌ　
／・０？ｆ加え、溶解した。この溶液２ｔｏ’Ｃに保温
し、強い攪拌下で１７％のλｇＮＯ３水溶液コ２、ｊｃ
ｃと１０００ｃｃ中に１０／、λｆのＫＢｒと／１，０
のＮａαを含む水溶液と一＠ｉｔ分間にわたってダブル
ジェット法で添加した。この間初期のｐＡｇが一定に保
たれるようにハロゲン化アルカリ水溶液の添加量を調節
した。

続いて上記濃度のＡｇＮ（Ｊ３水溶液！６６、ｊｃｃと
ハロゲン化アルカリ水溶液とをダブルジェット法で６ｃ
分間で添加した。この時もハロゲン化アルカリ水溶液の
添加量はｐＡｇを一定に保つように調節した。

さらに沈降法によって可溶性塩類を除去した後、ゼラチ
ンを加えて再分散させ、ハロゲン化銀１モルあたり、チ
オ硫酸ナトリウム７７■を添加し、ｚｏ　６ｃで熟成を
行ない、最適な化学増感を施した。こうして得られた乳
剤を乳剤Ｃとする。

乳剤Ｃに含まれるハロゲン化銀粒子は、立方体の形状を
しており、平均粒子サイズ全乳剤人と同様に測定し九と
ころ、ｏ、ｔｏμｍでおつ几。ま九Ａ　ｇ　Ｂ　ｒの含
有率はｒｊチであった。

次に、一般式（１）に含まれる前記のシアンカプラー（
■−μ）、（Ｉ−２２）およびその他のシアンカプラー
÷ａ、÷ｂを退色防上剤＋Ｃ，紫外線吸収剤＋ｄ、　　
＋ｅ、養ｆと共にジブチルフタレート（ＤＢＰ）／　４
　、Ｏｆおよび酢酸エチル６０ｃｃの混合液に溶解し、
ドデシルベンゼンスルホ／酸ナトリウムを１．コ１含む
ＩＯ％ゼラチン水溶液ｓｏｏ　、ｏｙに乳化分散させ、
第１表に示すようなイ〜への１種の乳化分散物を得た。

第１表 （畳ａ）シアンカプラー α （養ｂ）シアンカプラー α （昔Ｃ）退色防止剤 Ｃ４Ｈ０（ｔ）　　　Ｃ５Ｈ□１（ｔ）（−１Ｉｄ）紫
外線吸収剤 （脣ｅ）紫外線吸収剤 Ｃ４）ｉ、（ｔ） （餐ｆ）紫外線吸収剤 Ｃ４Ｈ３（ｔ） 前述のようにして得た乳剤Ａ−Ｃｉ分光増感色素＋ｇを
用いて分光増感した後（＋ｇは各乳剤に対し残色スティ
ンが問題にならない範囲で最高感度に達するｔｉ添加し
た。）、乳化分散物イ〜へと組合せて／ｉｆ種の乳剤塗
布Ｃ夜金調製し、その写真性能が塗布後経時々間によっ
てどれ位変動するかを調べるために、乳剤塗布液調製後
ｕｏ　０ｃ。

７０分間、弘ｏ　’Ｃコ時間、≠ｏ’ｃｒ時間の経時々
間を経た後て、両面ポリエチレンラミネート紙に塗布し
た。

塗布し九個のポリエチレンは、二酸化チタンを白色顔料
として、ま几微量の群宵を含有する保護層としてゼラチ
ンを塗布した。各層の硬膜剤としてはコ、≠−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−５−トリアジンナトリウム塩？用い
た。、塗布試料の塗布量は、第２表に示した。

（憂ｇ）分光増感色素 この分光増感色素は先に述べたテスト方法で測定すると
減感度コ３全示し念。

このようにして作成した塗布試料の写真性ハ、以下のよ
うにして調べた。

／Ｊ’４の試料に引き伸し機（富士写真フィルム社製フ
ジカラーヘット窩りＯ）で赤色フィルターを介し、セン
シトメトリー用の階調露光を与えた後、以下の処理工程
の現像処理全行々つた。

現像液　　　　　　３３　ＣＪ、ｊ分 漂白定着液　　　　、３３０Ｃ／、１分水洗　　　　　
ｘｒ〜３ｒ’ｃ　　　３．ｏ分現像液 ニトリロトリ酢酸・ｊＮａ　　　　　　　２．Ｏｆベン
ジルアルコール　　　　　　　　　　／ｊｍｌジエチレ
ングリコール　　　　　　　　ＩＯ舅ｔＮａ２Ｓ０３　
　　　　　　　　　　２，０ｆＫＢｒ　　　　　　　　
　　　　　　　ｏ、ｚｙヒドロキシルアミン硫酸塩３．
　ｏ　ｙ弘−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル〕− −ｐ−７二二レンジアミン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　ｊ、０ｆＮａ２ＣＯ
３（／水塩）　　　　　　　１０を水を加えて／リッタ
ーにする（ｐＨｉｏ、ｉ”）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％）　　　／　ｊｏｗ
ｌ”２Ｓ０３　　　　　　　　　　　　　　／！ｆＮ　
Ｈ４（Ｆ　ｅ　（Ｅ　Ｄ　’Ｌ　Ａ　）　’ｈ　　　　
　　　ｊ　！　ＩＦＥＤＴＡコ・、ｚＮａ　　　　　　
　　　　　　２水を加えて／リッターにする　（ｐＨＡ
、？）処理後の試料の発色濃度を測定し、乳剤塗布液調
製後の経時々間による悪質の変動を求め念。／Ｈｅ）１
の塗布試料の内容と、その結果を表３に示す。

（乳剤塗布液調製後ＩＡｏ’ｃｙｏ分間の経時々闇で塗
布した試料の感度ｆ１００としである）この結果から明
らかなように、本発明によって、コ、！−ジアシルアミ
ノフェノール系シアンカゾラー全用いた場合の乳剤塗布
液の経時による減感がアスペクト比７の平版状ＡｇＣ１
！Ｂｒ　（Ｂｒ＝ｒ！モルチ）乳剤の使用によって著る
しく改良されることがわかる。

実施例　２ マゼンタカプラー＋ｈを退色防止剤＋ｉと共にトリ（ｎ
−オクチル）ホスフェ−）（ＴＯＰ）および酢酸エチル
の混合液に溶解し、実施例／と同様にカプラーの乳化分
散物を得た。

（＋ｈ） α （簀ｉ）退色防止剤 この乳化分散物を、Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　ｆ　７０　壬含有
する０、ｊμの塩臭化銀より力る乳剤（化学増感と分光
増感色Ｘ苦ｊによる分光増感とを施しである）と共に混
合し、緑感性乳剤塗布液を調製しｆｃ。

（１）分光増感色素 次にイエローカプラー＋ｋｉ退色防止剤＋１と共にジブ
チルフタレー）　（ＤＢＰ）および酢酸エチルの混合液
に溶解し、実施例／と同様にカプラーの乳化分散物を得
た。

（骨ｋ）イエローカプラー （簀ｌ）退色防止剤 この乳化分散物上、Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　ｆ　ｒ　Ｏ％含有
するＯ９ｇμの塩臭化銀よりなる乳剤（化学増感と分光
増感色素＋ｍによる分光増感とを施しである）と共に混
合し、青感性乳剤塗布液？調製したつ（簀ｍ）分光増感
色素 実施例／で作成した乳剤Ａ、Ｃ全実施例／と同様に分光
増感色素釜ｇ全用いて分光増感した後、シアンカプラー
の乳化分散物イ〜へと組合せて／ｒ種類の赤感性乳剤塗
布銭金調製し、上述の緑１惑性乳剤増布液、を感性乳剤
塗布液と共に用いて、重層塗布試料全作成した。各層の
イラジェーション防止染料としては次の化合物音用いた
。

赤感性乳剤層； 緑感性乳剤層； ８０３Ｋ　　　　　　　５（Ｊ３に この時も、実施例／と同様にして、乳剤塗布液の調製後
の経時安定性を調べる目的で調製後≠Ｑ″Ｃで７０分間
、コ時間、２時間の３種類の経時時間を経た後に塗布を
行なった。

得られた試料は、赤色フィルター、緑色フィルター、青
色フィルター全円いて実施例／と同、嘩の方法で階調露
光、発色現像処理を行ない、各乳剤層の感度を調べた。

また、形成された色素画像の暗堅牢性を調べるためンて
、処唾済試料を、ｇｏ　’Ｃの暗所にダ週間保存、ｔ０
６ｃｍ７０％Ｒｉ＋の暗所で？週間保存した後の色素画
像濃度を測定した。変退色試験前のａ度／、Ｑの個所に
ついて、マクベスＲ，Ｄ−ｊｌｖ型濃度計？用いて濃度
測定した。

塗布試料全作成し死時の４布量を第≠表に、塗布試料の
赤感性乳剤の内容と試験結果上第！表に示す。（塗布試
料の相対感度は、青感層、緑感層、青感層のそれぞれに
ついてｌＱ分分間時の感度を１００とし元。） （本発明の効果）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式（ I ）で表わされるシアン色素画像形成
   カプラーを含むハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層支
   持体上に塗設してなるカラー写真感光材料に於て、該乳
   剤層が更に全投影面積の５０％以上が平均アスペクト比
   ５以上の平板状粒子によつて占められる臭化銀又は塩臭
   化銀を含み、且つ明細書本文中で規定されたテスト方法
   で測定したときに滅感度１０以上を示すトリメチンもし
   くはペンタメチン系シアニン色素又はメロシアニン色素
   で分光増感されている事を特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし一般式（ I ）においてＲ＿１およびＲ＿２は
   置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族または複素環基を
   示し、Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子；および置換も
   しくは無置換の脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ
   基を示し、Ｒ＿３はＲ＿２と共に含窒素の５員環もしく
   は６員環を形成する非金属原子群となつていてもよく、
   Ｙ＿１は水素原子もしくは、現像主薬との酸化カップリ
   ング反応のときに離脱可能な基を示し、ｎは０または１
   を示す。 Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＹ＿１よりなる群の中の１つの基
   を介して２量体以上の多量体カプラーを形成していても
   よい。）