JPH01124845A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種ハロゲン化銀写真感光材料に使用される
ハロゲン化銀写真乳剤およびその製造法に関する。詳し
くは現像速度が速く、高感度、低カブリで製造時の安定
性に勝れ、かつ製品保存時の性能変動の少ない、安定性
忙勝れた、ハロゲン化銀写真乳剤およびその製造法に関
する。

（従来技術） 最近は、高感度であることに加えてさらに現像処理時間
の短縮化、処理システム・操作の簡易化に対する要望が
非常に高まってきている。これは、例えは、カラープリ
ント業界においては、仕上り納期の短縮化、ラボ内作業
の軽減化、生産性の向上、あるいは、いわゆるミニラボ
と称される小規模ラボ向けの処理システムの簡易化・小
屋化などの必要性によるものである。このような現像処
理時間の短縮化といった市場の要望に答えるためには、
従来主として用いられてきた臭化ａｔ主体としたハロゲ
ン化鋼では、自分自身が現像された時に放出する臭素イ
オンが現像抑制剤として働くために、原理的に処理の迅
速化には不利な状況にあリ、迅速処理化の観点からは塩
化銀が主体のノ）ロゲン化銀を使用するのが好ましい。

しかし、塩化鋼が主体のハロゲン化銀乳剤は、現像が速
い反面カブリ易く、製造時の安定性、製品保存時の性能
変ｗｈ（貯蔵安定性）が劣ることが知られており、さら
に感度が低いという欠点を有していることが知られてい
る。

（本発明が解決しようとする問題点） 上に示したような欠点ｔ−Ｖしているために塩化像が生
体のハロゲン化像乳剤は、その優れた現像性を比較的高
感度な画像形成法に於いて具現する事は困雌であった。

これらの欠点を克服しようとする試みが過去に多くなさ
れてきたが、いまだに充分とはいえず、さらなる改良が
望まれている。

これらの欠点の多くは塩化像が主体のハロゲン化銀に対
する分光増感色素の吸着が非常に弱い事に起因している
。

例えば、／１０ゲン化銀粒子に対する増感色素の吸着が
弱い場合にＦｉ、感光材料の保存中に増感色素が脱着し
感度低下の原因になる。

これは特に高湿下で保存した場合に加速される。

また更には、この脱着した増感色素が層間を移動し、そ
の増感色ネ忙よって分光増感した場合の感光波長域とは
異なる波長域に分光感度を持つように設計した感光性乳
剤層中のハロゲン化銀粒子に吸着し、これを分光増感す
る。こうした現像が起こると、その感光材料を露光し発
色現像処理を施した際に、意図しない波長域の光に対し
ても現像がおこり、いわゆる混色が発生し色再現域を低
下させ、色の濁ったプリント画像しか得られなくなる。

また感光材料ｆ：ｌＩｌ！造する際に於いても増感色素
の吸着が弱ければ、塗布液の経時中に増感色素の吸着状
態の変化が起り、Ｍ４造安定性を悪くさせる。

こうした感光材料の保存中に起こる感度低下や混色の発
生、製造安定性の悪化などは、あってはならない重大な
欠陥である。

特開昭３タ一２タコ弘３号にはハロゲン化銀の塗布液並
びに感光材料の経時保存性の改良、％にカブリ（Ｄｍｉ
ｎ）の増加を抑える目的で単分散性（変動係数Ｓ７７が
０．λＯ以下）で、しかも成る範囲の十四面体結晶形を
もったハロゲン化銀乳剤の使用が提案されている。

しかしながら、感光材料の保存中に起る感度低下や混色
の発生を防止するＫはハロゲン化銀粒子の結晶形と粒子
サイズ分布をコントロールするだけでは有効でない事が
わかった。

また、特開昭ｊター／り３≠４ｃｇ号にはハロゲン化鋏
乳剤塗布物の保存安定性を改良する目的で、単分散性（
変動係数ｓ／ｉがｏ、ｉｓ以下）で、且つ少な（とも一
つのメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物を含有
する乳剤であって、しかもヒトミキシテトラザインデン
化合物の存在下にｐＨ６，，２以上でイオウ増感された
塩臭化銀または塩沃臭化銀乳剤の使用が提案されている
。

しかしながら、増感色素の脱着による分光感度の低下や
混色発生に対しては、上記方法により安定な感光核を形
成するだけでは十分でないことがわかった。つまり塩臭
化像または塩沃臭化銀乳剤を化学増感する際、窒素原子
を含むメルカプト化合物を含有させると、カブリの上昇
を適度に抑えた化学増感をすることができ、かつハロゲ
ン化銀乳剤自身の保存安定性を改良することはできるが
。

この乳剤を分光増感しても色素の吸着が弱いため、分光
感度の高い優れた保存性をもつ感材が得られなかった。

増感色素の吸着を強化する方法として、ハロゲン化銀粒
子の形成中和色素を添加する方法が米国特許第≠、２２
３　、ＡＡＡ号及び同弘、ｌざ３゜７３４号に記載され
ているが、この方法によって形成された粒子は内部感度
が高く、折り曲げなどＫよって圧力がかかった時に減感
しやすいという欠点があった。また塩化銀含有率３０モ
ルチ以上の塩臭化＊！たは塩化銀にとっては、長期間の
保存中に於ける増感色素の脱着を防ぐための充分な手段
ではなかった。

従って、本発明の目的は現像速度が速（、高感度、低カ
プリで製造時の安定性に勝れ、かつ製品保存時の性能変
動の少ないハロゲン化銀写真乳剤およびその製造法を提
供することＫある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記諸口的は、単分散塩化銀もしくは単分散塩
臭化銀乳剤の化学増感前に、又は化学増感後、塗布液調
装以前に下記一般式（Ｓ−１）、（Ｓ−Ｉ）、（Ｓ−１
）、＜８−ｒ’ｌ）、（！−Ｖａ）もしくは（Ｓ−Ｖｂ
）で表わされる分光増感色素の少くとも一種と臭化物を
添加して分光増感された事ｔ−％徴とするハロゲン化銀
写真乳剤によって効果的に達成された。

一般式（Ｓ−１） ＜　ｘ　ｐ）。

式中Ｚｉ（ｉ＝／　〜Ｆ　）とＷ’（ｉ＝／、２　）Ｆ
ｉｊないし６員含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表わし、それぞれが同じでも異っていてもよい
。Ｒ１％几２．Ｒ３、几５、Ｒ７、凡８及びＲ１１はそ
れぞれ向−でも異っていてもよく、アルキル基を表わす
。Ｒ４、Ｒ６，１９、凡１０は水素原子、アルキル基、
アリール基または複素環基を表わす。

ｐ％ｑ、ｒｓ　　Ｊ　ｓｋｓ　Ｓｓ　　”ｓ　”ｂ　ｘ
ｓ　”は、０またｔｒｉｌ１ｍ％ｎ、ｉ％ｖ％ｗ、α、
ｙは、０１１％２、または３を表わす。

Ｌ’　（ｉ＝／〜ｌｊ）／ｆｉメチン基あるいは、置換
メチン基を表わす。

Ｘｌ（ｉ＝／〜３）＃ｉ、アニオンｆ：表わす。

Ｗは、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基、
アルコキシ基またはアシル基などを表わす。

ｚｌ、ｚ２、ｚｌ、ｚ５、ｚ６、ｚ７又Ｆｉｚ’によっ
て形成されるｊないし６員複素環としては次のものが挙
げられる。上記複素環は以下に例示されているよう忙更
に置換されていてもよい。

チアゾール核（例えば、チアゾール、ｌ−メチルチアゾ
ール、グーフェニルチアゾール、≠Ｉ！−ジメチルチア
ゾール、≠、ｊ−ジフェニルチアゾール）、ベンゾチア
ゾール核（例えは、ベンゾチアゾール、μｍりＯａベン
ゾチアゾール、！−りＯａベンゾチアゾール、６−りａ
Ｏベンゾチアゾール、ｊ−二トロペンゾチアゾール、グ
ーメチルベンゾチアゾール、ｊ−メチルベンゾチアゾー
ル、６−メチルベンゾチアゾール、！−ブロモベンゾチ
アゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、ｊ−ヨードベ
ンゾチアゾール、ｊ−フェニルベンゾチアゾール、！−
メトキシベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾー
ル ンツチアゾール、ｊ−エトキシカルボニルベンゾチアゾ
ール、ｊ−カルボキシベンゾチアゾール、！−７エネチ
ルベンゾチアゾール、ｊ−フルオロベンゾチアゾール、
ｊ−クロａ−６−メチルベンゾチアゾール、３．６−ジ
メテルベンゾチアゾール％ｊ−ヒドロキシ−６−メチル
ベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、ダ
ーツ二二ルベンゾチアゾール）、ナフトチアゾール核（
例えば、ナツト（，２，／−ｄ）チアゾール、ナツト（
／、、ｉ！−ｄ）チアゾール、ナフト〔λ、３−ｄ）チ
アゾール、ｊ−メトキシナフト（／、、２−ｄ）チアゾ
ール、７−ニトキシナフト〔λ、／−ｄ）チアゾール、
♂−メトキシナフト（，２，／−ｄ）チアゾール、ｊ−
メトキシナフト（，２，３−ｄＪチアゾール）、チアゾ
リン核（例えば、チアゾリン、≠−メチルチアゾリン、
μｍニトロチアゾリン）、オキサゾール核（例えば、オ
キサゾール、≠−メチルオキサゾール、グーニトロオキ
サゾール、ｊ−メチルオキサゾール、グーフェニルオキ
サゾール、≠、ｊ−ジ７工二ルオキサゾール、≠−エチ
ルオキサゾール）、ベンゾオキサゾール核（ベンゾオキ
サゾール、ｊ−クロロベンゾオキサゾール、ｊ−メチル
ベンゾオキサゾール、ｊ−ブロモベンゾオキサゾール、
ｊ−フルオロベンゾオキサゾール、！−フェニルベンゾ
オキサゾール、ｊ−メトキシベンゾオキサゾール、Ｊ−
ニトロベンゾオキサゾール、ｊ−トリフルオロメチルベ
ンゾオキサゾール、ｊ−ヒドロキシベンゾオキサゾール
、ｊ−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベン
ゾオキサゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、６−
ニトロベンゾオキサゾール、６−エトキシベンゾオキサ
ゾール、６一ヒドａキシベンゾオキサゾール％ｊ、６−
ジメチルベンゾオキサゾール、弘、６−ジメチルベンゾ
オキサゾール、ｊ−エトキシベンゾオキサゾール）、ナ
フトオキサゾール核（例えば、ナフト（，２，／−ｄ）
オキサゾール、す７１−（／　、λ−ｄ〕オキサゾール
、ナツト〔コ、ｊ−ｃｔ）オキサゾール、！−ニドａナ
フト〔λ、／−ｄ）オキサゾール）、オキサゾリン核（
例えば、り、弘−ジメチルオキサゾリン）、セレナゾー
ル核（例えば％グーメチルセレナゾール、≠−ニトロセ
レナゾール、弘−フェニルセレナゾール）、ベンゾセレ
ナゾール核（例えハ、ベンゾセレナゾール、ｊ−クロロ
ベンゾセレナゾール、ｊ−ニドＯベンゾセレナゾール、
ｊ−メトキシベンゾセレナゾール、３−ヒドロキシベン
ゾセレナゾール、６−ニドロペンゾセレナゾール、ｊ−
クロロ−６−二トロペンゾセレナゾール）、ナフトセレ
ナゾール核（例えば、ナフト〔λ、／−ｄ）セレナゾー
ル、ナフト（／、λ−ｄ〕セレナゾール）、３．３−ジ
アルキルインドレニン核（例えば、３，３−ジメチルイ
ンドレニン、　ｊ　、　３−’）エチルインドレニン、
３．３−ジメチル−ｊ−シアノインドレニン、３，３−
ジメチル−６−二トロインドレニン、３．３−ジメチル
−ｊ−二トａインドレニン、３．３−ジメチル−３−メ
トキシインドレニン、３．３．Ｊ−）ジメチルインドレ
ニン、３，３−ジメチル−ｊ−りａロインドレニン）、
イミダゾール核（例えば、／−アルキルイミダゾール、
ｌ−アルキルーダ−フェニルイミダゾール、ｌ−アルキ
ルベンゾイミダゾール、ｌ−フルキル−ｊ−クロロベン
ゾイミダゾール、ｌ−フルキル−３，６−ジクａロベン
ゾイミダゾール、！−アルキルーｊ−メトキシベンゾイ
ミダゾール、／−アルキル−ｊ−シアノベンゾイミダゾ
ール、ｌ−アルキル−ｊ−フルオ°Ｏベンゾイミダゾー
ル％ｌ−アルキル−ｊ−トリフルオロメチルベンゾイミ
ダゾール、ｌ−フルキル−６−クロ０−ｊ−シアノベン
ゾイミダゾール、ｌ−アルキル−６−クロＯ−ｊ　−ト
リフルオロメチルベンゾイミダゾ−／Ｉ／、／−フルキ
ルナフト［／、λ−ｄ］イミダゾール、／−アリル−ｊ
。

６−ジクロロベンゾイミダゾール、ｌ−アリル−ｊ−ク
ロロベンゾイミダゾール、ｌ−７リールイミダゾール、
ｌ−７リールベンゾイミダゾール、ｌ−アリール−！−
クロロベンゾイミダゾール、ｌ−アリール−ｊ、６−ジ
クロロベンゾイミダゾール％／−アリール−ｊ−メトキ
シベンゾイミダゾール、ｌ−アリ−Ａ／　−ｊ−シアノ
ベンゾイミダゾール、ｌ−アリールナフト〔／、λ−ｄ
〕イミダゾール、前述のアルキル基は炭素原子ｌ−♂個
のもの、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒトミキシアルキ
ル基（例えば、λ−ヒドロキシエチル、３−ヒトａキシ
ブａピル）等が好ましい。特に好ましくはメチル基、エ
チル基である。前述の７リールは、フェニル、ハロゲン
Ｃｆ１ｆＵＬｋ！、クロロ）置換フェニル、アルキル（
例えばメチル）置換７エ二ル、アルコキシ（例えばメト
キシ）置換７エ二ルなどを表わす。）、ピリジン核（例
えは、λ−ピリジン、弘−ピリジン、ｊ−メチル−λ−
ピリジン、３−メチル−弘−ピリジン）、キノリン核（
例えば、λ−キノリン、３−メテルーコーキノリン、ｊ
−エチル−λ−キノリン、６−メチル−２−キノリン、
６−ニトロ−λ−キノリン、ざ−フルオロー２−キノリ
ン、６−メドキシーλ−キノリン、６−ヒドＯキシ−λ
−キノリン、♂−クロローλ−キノリン、μｍキノリン
、６−ニトキシー弘−キノリン％６−ニトロ−μｍキノ
リン、ｌ−りｏ　ｏ　−４＜−キノリン、！−７ｙｖオ
ｏ−ＩＩ　−キノリン、ｇ−メチル−μｍキノリン、ｇ
−メトキシ−μｍキノリン、イソキノリン、６−ニトロ
−１−イソキノリン、３．≠−ジヒドＯ−／−イソキノ
リン、６−ニトロ−３−イソキノリン）、イミダゾ（４
４，ｊ−ｂ）キノキザリン核（例えば。

／、３−ジエチルイミダゾ（＃、ｊ−ｂ〕キノキザリン
、６−クロＯ−／、３−ジアリルイミダゾ〔μ、Ｊ−ｂ
Ｊキノキザリン）、オキサジアゾール核、チアジアゾー
ル核、テトラゾール核、ピリミジン核、テルラゾール核
、ペンゾテルラゾール核などを挙げることができる。

２　又はＺＫよって形成されるＪないし６員複素環とし
ては次のものが挙げられる。例えばａダニン核、コーチ
オヒダントイン核、λ−チオキソオキサゾリジンー≠−
オン核、２−ピラゾリン−ｊ−オン核、バルビッール酸
核、コーチオバルビツール酸核、チアゾリジン−λ、弘
−ジオン核、チアゾリジン−μｍオン核、インオキサシ
ロン核、ヒダントイン核、インダンジオン核がある。

Ｗｌ又はＷ２によって形成されるｊないしｔ員複素環は
、２　又Ｆｉｚ　によって形成されるｊないし６員複素
環から適切な位置にある。オキソ基あるいはチオキソ基
を除いたものである。Ｌ　。

Ｌ　２　、Ｌ　３、Ｌ４　、Ｌ　Ｓ、Ｌ６、Ｌ’、Ｌ’
、Ｌ９、Ｌ　　、Ｌ　　、Ｌ　　％Ｌ　で表わされるメ
チン基および置換メチン基のうち、その置換基としては
、例えはアルキル基（例えばメチル、エチル、ベンジル
）、アリール基（例えばフェニル）、ハロゲン（例えハ
、クロロ、ブロモ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ）などであり、またメチン鎖の置換基同士で≠
ないし６員環を形成してもよい。

ｋＬ、１．Ｒ２，几３、几５、几７、Ｒ８又は几１１で
表わされるアルキル基としては例えば、炭素原子７〜／
ざ、好ましくＦｉ／〜７、特に好ましくは／−３のアル
キル基（無置換アルキル基（例えは、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、はブチ
ル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル）、
置換アルキル基、例えばアラルキル基（例えばベンジル
、コーフェニルエチル）、ヒドロキシアルキル基（例え
ば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）
、カルボキシアルキル基（例えば、コー力ルボキシエチ
ル、３−カルボキシプロピル％ダー力ルポキシプチル、
カルボキシメチル）、アルコキシアルキル基（例えば、
２−メトキシエチル、λ−（λ。

−メトキシエトキシ）エチル）、スルホアルキル基Ｃ％
Ｊ、ｔば、ｚ−スルホエチル、３−スルホエチル、３−
スルホブチル、≠−スルホブチル、λ−〔３−スルホプ
ロポキシ〕エチル、λ−ヒドロキシー３−スルホブＯビ
ル、３−スルホプロポキシエトキシエチル）、スル７ア
トアルキル基（倒えは、３−スル７アトプａピル、μｍ
スルファトブチル）、複素環置換アルキル基（例えばλ
−（ピロリジン−１−オン−ｌ−イル）エチル、テトラ
ヒドロフルフリル）、２−アセトキシエチル、カルボメ
トキシメチル、λ−メタンスルホニルアミノエチル、ア
リル基など）がある。上記のスルホ基やカルボキシ基や
スルファト基はそのアルカリ金属塩やアミン塩であって
もよい。

凡　％　Ｒ％几　又は几　で表わされるアルキル基、ア
リール基、複素環基としては、例えば炭素数／−／Ｉ、
好ましくは１〜７．特に好ましくは／　−４Ｃの無置換
アルキル基や置換アルキル基（これらの具体例はＲ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ，７、Ｒ、Ｒに関して述べたもの
と同義である）、無置換アリール基（例えばフェニル基
、２−ナフチル基）、置換アリール基（例えば、弘−力
ルポキシフェニル基、≠−スルホフェニル基、３−クロ
ロフェニル基％３−メチルフェニル基）、複素環基（例
えば、２−ピリジル基、−一チアゾリル基などであって
、これらの複素環基は更に置換されていてもよい）など
がある。

ｐ％ｑｓ　１％３％　ｋｓ　８％　　１％　ｕ％Ｘ又は
２はＯＸたは／１−表わす。ｍ、ｎ、ｉ、ｖ、ｗ、α、
ｙは０．１％λ、３のいずれかを表わす。

以上の一般式で示したものの他に、スチリル色素、オキ
ソノール色素などでもよい。

以下に具体的化合物例を示す。

Ｓ−／ ８０３ｈＮ（Ｃ２）１５）３ Ｓ−ダ （ＣＨ２）３８０ｓＮａ −ｊ Ｓ−６ （ａｈ２）、ｓｏ□”Ｈ（ＣｚＨｓ）ｓ（ＣＨ２）、８
０．ＮＨ（Ｃ，）ｌ、）。

−ｒ （Ｃ）１２）３Ｓ（Ｊ３Ｎ）ｌ（Ｃ２Ｈ，）３−ｔｔ ８−／λ Ｓ−／Ｊ ８−／　参 ８−／ｊ ８−／、４ Ｓ−／７ ８−／ｆ Ｓ−／り ８−、．２（７ Ｓ−λｌ Ｓ−，２Ｊ ）Ｈ２Ｏ ８−，２！ Ｓ−コｊ ｒｅ ｒｅ Ｓ−λｇ Ｓ−コタ Ｓ−ｊ／ ２Ｈ５ 号 Ｓ−３≠ Ｓ−弘≠ Ｓ−グｊ ８−μり ５−ｊＯ Ｓ−ｊλ Ｓ−ｊダ 工ｅ ８−ｊざ ８−ｊり 前記の色素と臭化物の添加順序はどちらが先でも同時で
あってもかまわないが１色素は臭化物と同時もしくは、
前に添加されることが好ましい。

色素および臭化物の添加は短時間で集中的に添加しても
、また時間をかけて連続的に添加してもよい。またそれ
らの添加時間を一部虹複させ℃もよい。そしてまた、そ
れぞれの添加物を二つ以上の部分に分割して添加しても
、更にはそのように分割したものを交互に組合わせて添
加してもよい。

色素の添加は水に溶解して重加し℃もよいが、炭素数／
〜３のアルコールあるいはアセトンのような水溶性の有
機溶媒に溶解した上で添加するか、界面活性剤（よるミ
セル分散等によって液体として添加することが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤をつ（るのに用いられる乳剤
は、変動係数Ｏ１λ以下、より好ましくはｏ、ｉｓ以下
の粒子サイズ分布を有する単分散の塩化銀もしくは塩臭
化銀乳剤であることが必要である。臭化銀と塩化銀の比
率は任意の値をとり得るが、Ａ化銀λモルチ以下が好ま
しく、或いは６０モ／Ｉ／ｑ６以上（より好ましくは７
０モルチ以上）が好ましい、塩臭化銀乳剤は実質的忙沃
化銀を含まないか含んでも３モルチ以下である。

増感色素の添加量は必要とされる分光増感の内容によっ
ても左右されるが、通常は乳剤中のハロゲン化鎖全量に
対しモル比で／　Ｘ　／　０−５〜弘×／（）−３、よ
り好１しくｔｆｊｘｔＯ−”　〜Ｊｘ１０−”添加され
る。

本発明においては、増感色素の添加時期は、■好ましく
は教子形成終了後、化学増感以前、もしくは、■化学増
感後、塗布液調製以前であることが必要である。増感色
素は塩化銀または塩臭化銀乳剤に対して、臭化物を添加
すると、より吸着が強化されることが知られているが、
本発明においても、この効果は同様に発揮され臭化物を
併用するのでより良い結果が得られ、とくに好ましい。

臭化物の添加量は乳剤中の全鋏景のＯ１／〜／Ｑモル慢
の間がよく、０．２〜ｊモルーの間がより好ましい、 臭化物は水溶性のもの（例えば臭化カリ）でも水に難性
性のもの（例えば微粒子臭化銀）でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

たとえば異なる相を有する塩臭化銀粒子について言えは
、平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ核または単一も
しくは複数の層ｔ−Ｓ子円に有した粒子であってもよい
。また逆に平均ハロゲン組成より塩化銀に富んだ核また
は層を有する粒子であってもよい。いずれ和し【も臭化
物の添加によってハロゲン変換及び／又はハロゲン化銀
の再結晶化を受けた後の粒子は、表層の少くとも一種と
も一部は内部とあるいは表層の他の部分と異なる組成を
有するハロゲン化銀粒子となっている。

／％Ｏゲン化銀の平均粒子サイズ（投影面積にもとづく
円換算平均直径）は２．２μ以下Ｏ１ｌμ以上が好まし
いが、ｆＰＫ好ましいのは／、λμ以下００．２μ以上
である。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の本発明の単分散ハロゲン化銀乳剤を
同一層に混合または別層に重層塗布するのが好ましい０
本発明外の単分散乳剤と混合、重層して使用することも
あるいは本発明の単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよ（、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよ（、筐たはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。また平板状粒子でもよ＜、特に長さ／厚みの比の
値がｊ以上とくＫＪｊ以上平板粒子が、粒子の全投影面
積の３０−以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種
々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよいが、これ
らの中ではと（に、立方体のものが好ましい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１ｙ
ｔ７年）〕、ダフイン著［写真乳剤化学Ｊ　　（Ｇ、Ｆ
、Ｄｕｆｆｉｎ　ｌＩＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、ｌり６６年）〕、ゼリクマンら署［写真乳剤
の製造と塗布Ｊ　（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌｌｌｊ　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｎ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、１２６μ年
）〕などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性錯塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子ｔ−釧イオ
ン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法
）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定忙保つ方法、すなわちいわゆるコ
ントａ−ルド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを相反則不軌防止、増感や階調調節など
の目的で共存させてもよい。

本発明の写真乳剤の調製においては、ハロゲン化銭溶剤
として公知のものを使用することができる。屡々用いら
れるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チオエー
テル、チオ尿素類、チオシアネート塩、チアゾリンチオ
ン類などを挙げることができる。チオエーテルに関して
は、米国特許筒３．２７／　、１３７号、同第３．ｊ７
≠、６２ｇ号、同第３，７７０，３ｇ７号等を参考にす
ることができる。又、チオ尿素類に関しては特開昭３３
−４λｑＯＸ号、同ｊｊ−７７７ｊ７号、チオシアネー
ト塩に関しては米国特許筒２．．１２．２゜、２６弘号
、同第２．≠ダざ、　Ｊ３１１−号、同第３゜３．２０
．０６り号、チアゾリンチオン類に関しては、特開昭３
３−ｉ弘≠３／り号をそれぞれ参考にすることができる
。

本発明に於て適用される化学増感法として、活性ゼラチ
ンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸
塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）
を用いる硫黄増感法；還元性物質（例えば％第一錫塩、
アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィ
ン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；貴金属化合
物（例えば、全錯塩の他、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ等の周期律
表第■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単
独又は組み合わせて用いることができる。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許筒１
，３７弘、りｔＡ≠号、同第２．−７ｇ。

り≠７号、同第２，１／−１０，ｌｓざり号、同第λ。

７２ｇ、６６ｇ号、同第３．ｔ３１ｓ、り３５号等、還
元増感法については米国特許筒２．弘／り、２７弘号、
同第２．り１３．ｌｓＯり号、同第≠、０ｓｔｉ−、ｕ
ｊｅ号等、貴金属増感法については米国特許筒２．３タ
タ、θｇ３号、号笛同第２．ｌｏ６ｏ号、英国特許第６
ｉｔ、ｏｔｉ号等の各明細書に記載されている。

特に省銀の観点から、本発明のハロゲン化銀粒子は金増
感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子は、塗布ｇ、謂液液時１必要
に応じてさらに従来公知のシアニン色素やメロシアニン
色素等のメチン色素類その他を追加することによって分
光増感することができる。

本発明の乳剤には、各棟の色素画像形成材料を添加でき
る。色素画像形成材料のうち、最も典型的なものは、イ
エローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラー
でるる。

イエローカプラーのうち、ベンゾイルアセトアニリドや
ピバロイルアセトアニリド等のアシルアセトアミド誘導
体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
／）および〔Ｙ−２〕で表わされるものが好適である。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国轡許≠、６λλ１２ｇ７号明細書の第３
欄ＩＪ行〜、＠ｒ欄３り行や同び。

１２３．６／Ａ号明細書の第１≠欄３０行〜第１り欄４
’／行に記載されている。

ベンゾイルアセト７ニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３．４ＡＯざ、ｌり係号、同３．り
３３．３０１号、同≠、ｏｕ６．ｓ７３号、同グ、Ｏ≠
４．３７３号、同≠、ｉ３３゜りｊざ号、同弘、μ０／
　、７３２号などに記載がある・ ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米＠特許弘、６２コ。

２５７号明細書の第３７欄〜ｊ弘欄に記載の化合物例（
Ｙ−／）〜（Ｙ−３２）ｔ−挙げる事ができ、なかでも
（Ｙ−／）、（Ｙ−弘）、（Ｙ−６）％（Ｙ−７）、（
Ｙ−／ｊ）、（Ｙ−２ｔ）、（Ｙ−２２）、　　（Ｙ−
Ｊｊ　）１．　（Ｙ−２６）、（Ｙ−ｊｊ）、（Ｙ−３
６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３１ｒ）、（Ｙ−３り）な
どが好ましい。

また前述の米国特許ダ、６λ３，６／６号明細書の第１
り欄〜−μ欄の化合物例（Ｙ−／）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（ｙ
−、ｒ）、（Ｙ−７２）、（Ｙ−，２０）、（Ｙ−２／
）、（Ｙ−コ３）、（Ｙ−２り）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜≠θｇ、
ｌタダ号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３φ）
、同３．り３３，３０／号明細書・の第Ｊ［Ｋ記載の化
合物例（１６）や（ｌり）、１ｉｆ４ｃ、０４４Ａ、３
７３号明細書の第７〜［ｌＫ記載の化合物例（り）、同
１４．／３３．りｊｒ号明細書の第ｊ〜６欄に記載の化
合物例（１）、同≠。

４４０／　、７３２号明細書の第ｊ欄に記載の化合物例
１１及び下記の化合物ａ）〜ｇ）ｔ−挙げることができ
る。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。また本発明に用いうるマゼンタカプラ
ーとしては、オイルプロテクト型の、インダシ０ン系も
しくはシアノアセチル系。

好マしくはｊ−ビａｇｏン系およびピラゾロトリアゾー
ル類などビラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。

ｊ−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は
、米国特許筒コ。

３／１．０１２号、同第２，３≠３．７０３号、同第２
．ｔｏｏ、７１＃号、同第、２，９０１．３７３号、同
第３．０６２．６３３号、同第Ｊ、／ｊＸ、ざり６号お
よび同第３．り３６．ｏｉｓ号などに記載されている。

二当量のｊ−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許筒１Ｉ、３１０、ｔ／り号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許筒≠’、３３／、ざり７号に記載
されたアリールチオ基が好ましい。また欧州特許第７３
゜６３６号に記載のバラスト基を有するｊ−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ビラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３，
３６り、ｆ７り号記載のビラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第−ｙ　＊　７　Ｊ！、０６７号
に記載されたピラノＣ１（３，／−Ｃ）（／　、２．μ
〕トリアゾール拳、リサーチ・ディスクロージャーλ／
７２２０（／りｒ４ｃ年６月）Ｋ記載のピラゾロテトラ
ゾール拳およびリサーチ・ディスクロージャー２≠２３
０（／９１≠年６月）に記載のピラゾロピラゾール頌が
挙げられる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマー
カプラーであってもよい。

これらの化合物は具体的忙は、下記の一般式（Ｍ−ｔ）
、ＣＭ−２＞又は（Ｍ−Ｊ）で表わされる。

Ｒ３２ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエａ
−副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第弘、
３００，１ｓ３０号に記載のイミダゾ（／、コーｂ〕ピ
ラゾール類は好ましく、米国特許第弘、ｊ参〇、１ｓＪ
ＩＩ号に記載のピラノａ（／　、　ｊ−ｂ）　（／　、
λ、μ〕トリアゾールは特に好ましい。

その他％特開昭１ｓ／−１ｓＪλμｊ号に記載されたよ
うな分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール、環の２，
３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、
特開昭６／−１ｓ３２≠６号に記載されたような分子内
にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー
、％開昭Ａ／−／［７λｊ≠号に記載されたようなアル
コキシフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾ
ロアゾールカプラーや欧州特許（公開）第、２２６．ざ
μり号に記載されたような６位にアルコキシ基やアリ−
０キシ基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が
好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

本発明に使用しつるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のす７トール系およびフェノール系のカプラ
ーがめろ。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのす７トール
核の２位にさ−アルキルーＮ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例え−ば米国特許λ。

３１３．３ｇ６号）、２位にアルキルカルバモイル基を
もつもの（例えば米国特許λ、≠７弘、λり３号、同≠
２．２ｇ２．３／２号）、−位にアリールカルバモイル
基をもつもの（例えば特公昭ｊＯ−／≠ｊＪｊ号）、４
位にカルボンアミド又はスルホンアミド基をもつもの（
例えば特開昭６０−２３７１４号、同６／−／≠３３３
７号、同６１−／３３６μＱ号）や、アリールオキシ離
脱基をもつもの（例えば米国特許３．リフ６，３６３号
）、置換アルコキシ離脱基をもつもの（例えば米国特許
≠１．２り６，７２７号）、グリコール酸離脱基をもつ
もの（例えば特公昭６０−３り２７７号）などがある。

こわらの代表的具体的化合物としては、米国特許λ、≠
７≠、−タ３号記載のカプラー（１）、同３゛。

弘７４．３１，３号記載のカプラー（２）、間係１．２
り６．７２２号記載のカプラー（Ｓ）、同μ、−ざλ。

３１λ号記載のカプラー（３）、特公昭３０−／μ３．
２３号記載ツカフラー（Ｘ）や（Ｖｌ）、ｌｌ’１）４
０−ｊり、２１７号記載のカプラー（１１や（９）％特
開昭６２−ｊコ３り号記載のカプラー（１１％向６０−
２３７μμｇ号記載のカプラー（１１や（３）、同６ｉ
−ｉｓ３６弘Ｏ号記載のカプラー（Ｓ）とα♂や下記の
カプラーを挙げる拳ができる。

ｎ−Ｌ：６Ｈ１７υＵ０１’ｌｌ）ｉ フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６り、りλり号、同ｕ、ｓｉ♂、６ｇ７号、同≠、ｊｉ
ｉ、６弘７号や同３　、７７２　、００２号などに記載
の、フェノール核の２位にアシルアミ／基をもち、かつ
ｊ位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む
）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許、６
．？ｊ　、１２２号に記載の実施例λのカプラー、米国
特許３，７７２．００２号に記載の化合物（１）、同≠
、ｊ６ｕ。

ｊり０号に記載の化合物（１−弘）や（１−３）、特開
昭６１−３りＯμｊ号に記載の化合物（１）、（２）、
（３）や（至）、同６λ−７θ♂４Ｉ６号に記載の化合
物（Ｃ−，２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
．７７２．／Ａ、２号、同λ、ｌ！りｊ、ざλ６号、同
ダ、３３μ、０／／号、同μ、ＳＯＯ。

４３３号や特開昭ｊター７６≠ｊｊｊ号に記載の２、ｊ
−ジアシルアミノフェノール系カプラーがあり、その代
表的具体例としては、米国特許λ。

♂りＪ、１．２６号に記載の化合物（Ｖ）、回り。

３３７　、タタタ号に記載の化合物αη、同≠、ｊ６ｊ
、７７７号に記載の化合物（２）や（１つ、同≠、／Ｊ
ダ、３り６号に記載の化合物（４）、同≠、Ａ／３゜ｊ
６≠号に記載の化合物（１−ｌり）等を挙げる事ができ
る。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許≠
、３λ７　、／　７３号、同≠、ｊＡμ、ｊ１６号、同
≠、μ３０．≠２３号、特開昭Ａ／−３り０ＩＩ−μ１
号や秀願昭Ａ／−１００２２２号忙記載の、含鼠累複素
塊がフェノール核に縮合したものがあり、その代表的具
体例としては、米国特許ダ、３２７．７７３号に記載の
カプラー（１）や（３）。

間係、ｊＡ≠、ｊざ６号に記載の化合物（３）と（Ｉ［
９、回り、≠３０．≠２３号に記載の化合物（１）や（
３）、及び下記の化合物を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
≠、３３３　、タタタ号、同≠、ｐｓｉ。

３３り号、同≠、弘≠弘９ｇ７λ号、同≠、≠２７．７
Ａ７号、同≠、Ｊ７り、ざ１３号、欧州特許ＣＥＰ）ｏ
６７．６１９Ｂｙ号などに記載のワレイド系カプラーが
あり、その代表的具体例としては、米国特許≠、３３３
　、り５？？号に記載のカプラー（））、四≠、４！３
／、ＪＪ７号に記載のカプラー（１）、向≠、弘≠／Ａ
、１７．２号に記載のカプラーαれ間係、≠２７．７Ａ
７号に記載のカプラー（３）、四≠、１０り、Ａ／り号
に記載のカプラー（６）や（財）、同ＩＩ、３７り、ｌ
！／３号に記載のカプラー（１）やαＤ、欧州特許（Ｅ
Ｐ　）ｏｌ、７−．６１ｔＢｉ号に記載のカプラー（４
５）や（５０）、特開昭６１−μ２１ｓＪｇ号に記載の
カプラー（３）等を挙げる事ができる。

本発明の乳剤に使用するカプラーは、水中油滴分散法や
ポリマー分散法により乳化分散して乳剤に添加できる。

水中油滴分散法では、沸点が１７ｓ　’Ｃ以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３２
２゜０２７号などに記載されている。分散には転相を伴
ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、スード
ル水洗または限外濾過法などくよって除去または減少さ
せてから塗布圧使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、７タル酸エステル頌
（例えばジブチルツクレート、ジシクロへキシル７タレ
ート、ジーーーエテルー、キシルフタレート、デシル７
タレート）、リンＦ１［たけホスホン酸のエステル類（
例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、コーエチルヘキシルジフェニルホス７エート、
トリジクロー１キシルホスフエート、トリー２−エチル
へキシルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリ
ドデシルホスフェート、トリプトキシエチルホスフェー
ト、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２−エチル
ヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エステル類
（例えば−一エチルへキシルベンゾエート、ドデシルベ
ンゾエート、λ−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート）、アミド類（例えばジエチルドデカンアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、アルコール＠または
フェノール＠（例えばインステアリルアルコール、λ、
≠−ジーｔａｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボ
ン酸エステル拳（例えばジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、インステアリルラクテート、ト
リオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（例えば
Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−ｊ−１ｃｒｔ−オク
チルアニリン）、炭化水素印（例えばパラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）などが挙げ
られる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、
好ましくは３θ℃以上約１ｔｚｏ℃以下の有機溶剤など
が使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、λ−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。

ポリマー分散法としては、例えば特開昭ｊλ−１０２７
２２号（米国特許４に、／２０，７２３号）に記載され
たようなアクリルアミド系ポリマーを使用するのが好ま
しい。またラテックス分散法を通用できる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国籍許第弘、／９？。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．ｊ弘八２７≠
号および向ｇコ、ｊ≠／、２３０号などに記載され℃い
る。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であり
、好ヱしくはイエａ−カプラーでは０．０１ないし０．
３モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでＦｉｏ、ｏｏｉないし０．
３モルである。

本発明の乳剤を用いて作られるＳ光材料は、色カプリ防
止剤もしくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体
、アミノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体
、カテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カ
プラー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の乳剤を用いてつくられる感光材料には、公知の
退色防止剤を用いることができる。有機退色防止剤とし
てはハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン鶏、ｊ
−ヒトミキシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アル
コキシフェノ−／ｌ’Ｍ、ビスフェノール類を中心とし
たヒンダードフェノール類、没食子＠ｉｌ導体、メチレ
ンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダー
ドアミン類およびこれら各化合物のフェノール性水酸基
をシリル化、アルキル化したエーテルもしくはエステ／
Ｉ／６導体が代表例として挙げられる。また、（ビスサ
リチルアルドキシマド）ニッケル錯体および（ビスーＮ
、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代
表される金属錯体なとも使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に１
米国特許第≠、２６ｇ、ｊ２３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に元による劣化を防止するた
めＫは、特開昭ｊｌｓ−／！り６≠≠号に記載のスピロ
インダン類、および特開昭３３−ざり１３３号に記載の
ハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換
したクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特Ｋｉｔ党堅牢性を改良するため
に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用すること
が好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳
化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好筐しくは／　Ｘ　／　０−
　’　モ／Ｌ／　／　Ｗ／　〜λＸ　／　０−３モルＩ
ｎ？、％ｃｊｘｉｏ−’モル／　ｒｒ？　〜／　、　ｊ
　ｘｌｏ−３モル／ｌｒ？の範囲く設定される。

通常のカラーーー、Ｊ−の感材層構成では、シアンカプ
ラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか−１、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保員層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

Ｉｆ＆光材料には、フィルター染料として、またはイラ
ジェーションもしくはハレーション防止その他種々の目
的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有して
もよい。

Ｎ＆元材料の写真乳剤ノーマたはその他の親水性コロイ
ド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾール系
もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。水溶
性のものを使用してもよ＜、マた水不溶性増白剤を分散
物の形で用いてもよい。

本発明の乳剤は、支持体上忙少なくともλつの異なる分
光感度ｔ−有する多層多色写真材料に適用できる。多層
天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感
性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有
する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる
。また前記の各乳附層は感度の異なるλつ以上の乳剤層
からできていてもよ＜、マた同一感性をもつ２つ以上の
乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明の乳剤に用いる保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

たとえは、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等ノ蛋白質：
ヒドロキシエチルセルロごス、カルポキシメチルセルロ
ニス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの境誘導体：
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、ｒＲ処理ゼ
ラチンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、８ｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、７ｔ６／　６．３Ｑ頁（／＃Ａ）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ（、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

本発明の乳剤は写真感光材料に通常用いられるプラスチ
ックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス
、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される。本発明
に用いる支持体としては、なかでもバライタ紙やポリエ
チレンでラミネートした紙支持体のポリエチレン中或い
は塩化ビニル樹脂中に白色顔料（例えば酸化チタン）を
含むものが好ましい。

本発明は禮々の黒白又はカラー感光材料に適用すること
ができる。印刷用白黒フィルム、医療用フィルム、一般
用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用も
しくはテレご用のカラー反転フィルム、カラーペーパー
、カラーポジフィルムおよびカラー反転イーパーなどを
代表例として挙げることができるが、なかでもカラーペ
ーパー−やカラーポジフィルムに適用するのが好ましい
。

本発明はまた。ＲＤ／７／２３Ｃ／り７ｇ年７月）など
に記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも
適用できる。

本発明を用いてつくられる感光材料の現像処理に用いる
発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発
色現像生薬としては、ｐ−フ二二しンジアミン系化合物
が好ましく使用され、その代表例として３−メチル−グ
ーアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−
エチルーＮ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メ
チル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。

本発明の！ｆ＆元材料を露光・発色現像後漂白と定着処
理（これらは−浴でもよい）が行われる。

漂白剤としては、エチレンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩
およびエチレントリアミン五酢酸鉄（１）錯塩は漂白定
着液において轡に有用である。

定着剤としては、チオ硫酸塩の使用が一般的である。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。

水洗工程はλ種以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。史には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−♂Ｊ’ｌＪ号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。

処理の簡略化および迅速化の目的でカラー現像生薬を感
材中に内蔵しても良い。内蔵するためには、カラー現像
主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。

史に必要に応じて、カラー現像を促進する目的で、各種
のｌ−フェニル−３−ピラゾリドンａｔ内蔵しても良い
。

（実施例／）・ 本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（１）を以下
のようにして調製した。

（ｌ液） （２液） 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　　　コ弘伐（３液） 下記の化合物（７％）　　　　　　　　３ｃｃｈ３ Ｈ３ （弘液） （ｊ液） （６液） （７液） （／液）を３６℃に加熱し、（２液）と（３液）ｔ−添
加した。その後、（弘液）と（！液）を３Ｑ分間費やし
て同時添加した。さらに７０分後、（６液）と（７液）
を２０分分間中して同時添加した。添加３分後、温度を
下げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え・　ｐｋＮｒ
６．２に合わせて、平均粒子サイズＯ０μｊｐ　ｍ、変
動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割った；ｓ／ｄ）
０．Ｏｌ。

臭化錫７０モルチの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得たー 次に塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤１）（Ｊ）
（ｌを、上記のμ液、６液ｃｒ）　ＫＢ　ｒ。

Ｎａａ量およびμ液とｊ液の添加時間を第１表に示す様
に変えることで同様忙調裂した。

＠　ｌ　表 ハロゲン化銀乳剤（１）から（４Ｌ）の平均粒子サイズ
、変動係数およびハロゲン組成ｔ−第２表に第　λ　表 次に、？ゼンタカプラー（ａ）１０．Ｏｆ及び色像安定
剤（ｂ）≠、ｊｐ、（Ｃ）Ｏｌ、２１ｐに酢酸エチル／
３．ｌｒｄ及び溶媒Ｃｄ）ＩＯ，Ｏｄを加えて溶解し、
この浴液をＩＯ％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムｄを含むｌＱチゼラチン水溶液１ｊＯ−に乳化分散さ
せた。

先にｉｎ製した乳剤（１）〜（ダ）に下記に示す手順で
化学増感および分光増感を行なった。

乳剤（１１で温度を３ｇ℃にめげ、増感色素（ｄ）と（
ｅ）をメタノールに溶解してそれぞれハロゲン化銀１モ
ル当り１１．０ｘ１０−’七にと７Ｘ１０−５モル加え
、２分後にＫＢｒＪチ水溶液を／／、２８Ｃを加え、更
にｊ分径チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学増Ｓ
ｔ−施し乳剤（／−ａ）を得た。

また乳剤（１）で温度をｊ♂℃にあげ、チオ硫鍍ナトリ
ウムを添加し、最適に化学増感を施した後。

上記の要領で増感色素及びＫＢｒ水溶液を加え、ｊ１℃
で３σ分間保持した後、温度を下げ乳剤（／−ｂ）を得
た。

比較乳剤として乳剤（／−ａ）と（／−ｂ）の調製時Ｋ
ＫＢｒ水溶液を添加しないことのみが異なる乳剤（／−
Ｃ）ト（／−ｄ　）全１ｊｌｌａシｙ、：。

また乳剤（／−ｂ　）で増感色素もＫＢｒ水溶液も添加
しないことが異なる比軟乳剤を調製し、（／−ｅ）とし
た。

乳剤（２）〜（４）についても、同様の要領で乳剤（／
−ａ）〜（／−ｄ）に対応する乳剤（コーａ）〜Ｃ２−
ｄ）、（３−ａ　）　〜（３−ｄ　）、（！−ａ）〜（
≠−ｄ）を調製した。但しくＪ−ａ）〜（３−ｄ）、（
ダーａ）〜（≠−ｄ）については、添加するＫＢｒ水溶
液は３６ｃｃに変更した。

こうして調製した乳剤と、上記の乳化分散物とを混合溶
解し第３表に示す試料１０／−／コダを作製した。但し
乳剤調製時に色素を添加していない乳剤（／−ｅ）、（
コーｅ）、（Ｊ−ｅ）、（ｕ−ｅ）については塗布液ｖ
ａ製時に同量の増感色素ｔ−添加したものと、史く色素
を添加した後、乳剤調製時相当のＫＢｒｉｉを添加した
試料も作製し、比較した。

ｔａｌ　マゼンタカプラー （Ｃ）　　色像安定剤 Ｈ （ｄ）溶媒 の　２：ｌ混合物（容量比） （ｄｌ　　増感色素 （ハロゲン化ｇ１モル当たり≠、　ＯＸ　／　０−’モ
ル）（ｅｌ　　増感色素 ■ ８０３に−１へ（０２）ｉ５　）　３ （ハロゲン化仙１モル半たり７．ｏｘｉｏ　　モル）支
持体としては、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支
持体を用いた。塗布液量は銀の量が０゜１３９／ｄ、カ
プラーの量がｏ、３１ｙ／ｌｒ？、そしてゼラチン量が
１．ざ０１／−になるよう忙設定し、上層にはゼラチン
／、３０Ｐ／−の保護層を設けた。

また、ゼラチン硬化剤として、ｌ−オキシ−３゜３−ジ
クロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を各１−に用いた
。

上記の試料１０／−７２ψに感元計（富士写真フィルム
株式会社製ＦＷＨ型、党源の色温度３．２００’Ｋ）ｔ
−用いて、緑色フィルターを通してセンシトメトリー用
の階調露光を与えた。この時の露光は０．３秒の露光時
間で２３０ＣＭＳの露光量になるように行なった。

上記露光済感元材料を以下の処理工程（Ａ）で処理した
。

処理工程（Ａ）　　温度　　時間 カラー現像　　　　　３３″Ｃ≠ｊ秒 漂白定着　　　　３０〜３３”Ｃ≠ｊ秒リンス■　　　
　３θ〜ｊｊ’ｃ　　　　２０秒リンス■　　　　３θ
〜ｊｊ’０　　　２０秒リンス■　　　　３Ｑ〜ｊｊ”
ｃ　　　　２０秒リンス■　　　　３０〜３３℃　　　
３０秒！燥　　　　　　７０−４０”Ｃ１，０秒（す／
ス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液の組
成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇθθｄ
エチレンジアミン−へ、へ、Ｎ′　。

Ｎ′−テト□ラメチレンホスホンＨｉ、ｓｙトリエチレ
ンジアミン（／、グ ジアザビシクロ〔λＩ　Ｊ　Ｉλ〕 オクタン）！、θり 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　／、４！！炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　２３　１Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー≠−アミ／アニリ ン硫ｒＲ塩　　　　　　　　　　　　　３．０ｙＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　ダ、λり蛍光増白剤（Ｕ
ＶＩ’ｌ”ＥＸ　ＣＫ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄｐ）（（
，２ｊ’Ｃ）　　　　　　　　　ｉθ、１０漂白足着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　参〇〇
Ｗチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　ｉｏｏｍ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　−１ｌｒｙエチレンジア
ミン四酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｊｊｙエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　３ｙ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　≠０９水を加えて　　　
　　　　　　　　ｉｏｏｏｗｔｐＨ（２３℃）　　　　
　　　　　　　ｊ、Ｊリンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々Ｊｐｐ
ｍ以下） 写真性の評価は、被り濃度（Ｄｍｉｎ）　、感度のλ項
目で行なった。感度は被り濃度ＫＯ，Ｊを加えた濃度を
与えるのに必要な露光量の対数の相対値で表わした。便
宜上試料１０／の感度ｔ−／　００とした相対値で、各
試料の感度を比較した。また現像進行性の目安としてそ
れぞれの試料の≠ｊ秒現像での感度を１０Ｑとしたとき
の３０秒現偉での感度の相対値をみた。従ってこの値が
１００に近づくほど、現像進行性に優れた乳剤であると
いえる。

得られた結果を第ψ表に示す。

第弘表から明らかなように本発明の乳剤は、臭化銀含量
の大きい乳剤と同等以上の感度、カブリを示し、かつ現
像進行が速い優れた乳剤であることがわかる。

又上記の試料１０／−／コ≠を同様に露光した後、以下
の処理工程（Ｂ）で処理した場合も、処理工程（Ａ）で
処理した結果と同様の結果が得られた。

（処理工程ＣＢ））　　　（温度）　　　　（時間）カ
ラー現像　　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　
　　　３３℃　　　１分３０秒水洗　　　　　２弘〜３
弘℃　　３分 乾燥　　　　　　　ｇＯ″Ｃ／分 各処理液の成分は下記の通りである。

カラー現偉液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　Ｊ、Ｏｆベン
ジルアルコール　　　　　　　　　　１３ｄジエチレン
グリコール　　　　　　　　ＩＯ−亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　−、ｏｙ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　ｏ、ｓｐ炭酸カリウム、　　　　　　　　　
　　　３０．０１１Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −メチルーダ−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　≠、０１蛍光増白剤（り、弘
′−ジスチル ペン系）　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｙ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｖｄｐ）ｉ（λｊ”
ｃ）　　　　　　　　　　ｉｏ、ｉ。

標目定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠００
ｔｄチオ硫酸アンモニウム （７０ｔＩｂ溶液）、　　　　　　　　　　ｉｊｏｗ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｌ♂！エチレンジ
アミン四酢酸酢酸鉄） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｊｊＦエチレンジ
アミン四酢酸酢酸Ｎａ　　　　　３り水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｄｐ）１（コｊ’ｃ）　　　
　　　　　　　　ｌ、、７０（実施例、２） 実施例／の乳剤を用いた感材（試料１０／〜／λ弘）の
保存性を確認するため強制条件として、ｊＱ”ｃ−１０
−Ｒ）ｌの状態に、２日間保存した後の写真性の変化を
調べた。保存前・後の試料について実施例１と同様の露
光、現像処理（処理工程（Ａ））を行ない、保存前に対
する保存後の感度低下を求めた。（保存後の感度低下は
保存前の感度をｌＯＯとした相対値でみた。） 結果を第ｊｆｉＫ示す。

第３表から明らかなように、本発明の乳剤を用いた感材
は保存性に優れていることがわかる。

（処理工程（Ｂ）においても同様の結果が得られた） （実施例−３） 実施例１）の第３表で示した試料と同等の塗布液を調液
の後４ＡＯ℃にてｇ時間溶解経時させた。

実施例１）と同様の塗布を行い試料を作成した。

試料層については第３表の試料層に７００番を加えたも
のを溶解経時させたサンプル腐とした。つまり試料／ｌ
６Ｆｉｉｏｉ　Ｎ、２．２弘である。このｉｏｉ〜、２
２弘のサンプルを実施例１）と同様の処理（処理工ａ（
Ａ））を行った後１０／〜／２１４のサンプルとの感度
、カブリの差を比較第６表に示した。

第６表から明らかなように１本発明の乳剤は溶解経時に
よるカブリ増加や感度低下が小さいことがわかる。（な
お処理工程ＣＢ）においても同様の結果が得られた。、
） 実施例−ダ） 本発明の効果を、多層カラー印画紙を作成し確認した。

ここで用いる背感層用塩臭化鎖乳剤（ｊ）、および（６
）の１１１ｍ法を以下に示す。

〈乳剤ｊ調製法〉 （ｆｆ？’ｌ［） （り液） 硫＃（／Ｎ）　　　　　　　　　２０．０ＣＣＣＩＯ液
） 下記の化合物（／Ｓ）　　　　　　３．０ＣＣＣＨ１ Ｈ３ （／／液） （／、２液） （／Ｊ液） （ｌｑ液） （ｇ液）を７６℃に加熱し、（り液）とＣ１０液）を添
加した。その後％　（／／液）とＣＩ２液）”５６０分
間費やして同４６加した。さらに７０分後、（Ｉ３液）
と（／≠液）を、２３分分間中してて同時添加した。添
加終了３分後、温度上下げ、脱塩した。水と分散ゼラチ
ンを加え、ｐＨを６゜２に合わせて、平均粒子サイズ１
．０３μｍ、変動係数（通常の統計学上の標準偏差を平
均粒子サイズで割った値：Ｓ／ｄ）０．０ざの単分散立
方体塩化鋏乳剤（ｊ）を得た。

この乳剤（ｊ）を下記に示す手順で化学増感および、分
光増感を８こなった。

乳剤（ｊ）を温度ＪＩ”Ｃにあげ増感色素（ｆ）のメタ
ノール溶液をハロゲン化＃に１モルあたり、７　、　Ｏ
Ｘ　／　０−４モル加え、２分後にＫＢｒＪ％水溶液を
ｊ／；ｃｃ加えた。さらにｊ分径チオ硫酸ナトリウムを
添加し最適に化学増感を施し乳剤（ｊ　−ａ）を得た。

また乳剤（ｊ）を、増感色素、ＫＨｒ水溶液を添加せず
チオ硫酸す）　ＩＪワムのみで、最適に化学増Ｗ＆を施
し、乳剤（ｊ−ｅ）を得た。

〈乳剤６調裂法〉 （／ｊ液） Ｌゼラチン　　　　　　　　　　　コ３．Ｏｆ・（／６
液） 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　λ００Ｏｃｅ（／７液） 下記の化合物　　　　　　　　　ｊ　、　０ｃＡＣ）１
３ Ｃ）ｉ３ （／ｆ液） （／り液） （λθ液） 「ＫＢ　ｒ　　　　　　　　　　　　ｊり、ｓｙ（，２
１液） （／ｊｉ）をＡｊ’Ｃに加熱し、（１６液）と（／７液
）を添加した。その後、（１ｇ液）と（ｌり液）を、２
０分分間中して同時重加した。さらに１０分後、（２０
液）と（，２１液）を２ｊ分間費やして同時添加した。

添加終了ｊ分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラ
チンを加え、ｐＨを６．２に合わせて、平均粒子サイズ
／　＋＋　００ｔｔｍ＊変動係数（通常の統計学上の標
準偏差を平均粒子サイズで割った値：　ｓ／ｄ　＞０．
０１の単分散立方体塩臭化銀乳剤（６）を得た。平均Ｂ
ｒ含量はｇＯモルチである。

この乳剤（６）を下記に示す手順で化学増感および、分
光増感をおこなった。

乳剤（６）を温度ｊざ℃にあげ増感色素（ｆ）のメタノ
ール溶液をハロゲン化＃ｋ１モルあたり、７　、　ＯＸ
　／　０−４モル加え、λ分径ＫＫＢｒＪ％水溶液をｌ
ｌλ伽加えた。さらにｊ分径チオ硫酸ナトリウムを添加
し最適に化学増感を施し乳剤（６−ａ）を得た。

赤感層用塩臭化銀乳剤の′ｔＡ製法を以下に示す。

実施例−／で用いた乳剤Ｃ’１）ｔ−下記に示す手順で
化学増感および１分元増感を行った。

乳剤（４ｃ）を温度ｊｒ′Ｃｔｉｃあげ増感色Ｘ（ｇ）
のメタノール！ｆｉをハロゲン化銀１モルあたり、／　
、　ＯＸ　／　０−’モル加え、２分後にＫＢｌ、２ｔ
ｓ水溶液’１３４ｃｃ加えた。さらＫｊ分後チオ硫酸ナ
トリウムを添加し最適に化学増感を施し乳剤（ターｆ）
を得た。

乳剤（１）を温度Ｊｇ″’ＧＫあげ増感色素（ｇ）のメ
タノール溶液をハロゲン化錯１モルらたり、ｉ、ｏｘｉ
ｏ　　モル加え、λ分径ＫＫＢｒ、２チ水溶液を／／、
２（Ａ加えた。さらにｊ分径チオ硫酸ナトリウムを添加
し最適に化学増感を施し乳剤（ｌ−ｆ）を得た。

増感色素（ｆ） （ハロゲン化銀１モルめたり７．（７Ｘ１０−’ｍｏｌ
添７！Ｄ） 増感色素（ｍ （ハロゲン化銀１モルあたり／　、　ＯＸ　／　０−４
ｍｏｌ添加） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液Ｆｌｌ製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、ｉｐおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−／）４Ｃ，≠ｊｌＫ酢酸エチル、２７．．
２ＣＣおよび溶媒（Ｓｏ１ｖ−／）７．７ｃＣを加え溶
解し、この溶液をＩＱ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムｆ（Ａｔ−含む１０％ゼラチン水溶液／ざｊｃ
ｃに乳化分散させた。この乳化分散物と前記乳剤とを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液を
調製した。第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、ｌ−オキシ−３，ｊ−ジクロロ−ｇ−１−リアジン
ナトリウム塩を用いた。

また背恩性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤７１に対
し、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−ｊ−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銅１モル当たり
ｇ、５ｘｉｏ　　モル、７．７×ｌＯモル、λ、！Ｘ１
０　　モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤７１に下記の染料を
添加した。

および （層構成） 以下に各１の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ”）を
狭す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布ｔｔ−表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉｏ　２　
）と青味染料（群背）を含む〕 第−層（背感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　／、ｌｔｌ。

イエａ−カプラー（ＥｘＹ）　　　　　０．１２色像安
定剤（Ｃｐｄ−／）　　　　　　ｏ、／？溶媒（Ｓｏ１
ｖ−／）　　　　　　　　０．３３第二層（混色防止層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，タデ混色防止
剤（ｃｐａ−２）０．Ｏｒ 第三層（緑悪層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．３６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１０．２弘マセンタカプ
ラ−（ＥｘＭ　）　　　　　０．３／色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−ｊ）　　　　　　０．２ｊ色像安定剤（ｃｐａ−≠
）　　　　　　０．／２溶媒（Ｓｏ１ｖ−２）　　　　
　　　　０．１１−２第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、Ｊ！紫外線吸
収剤（ＵＶ−／）　　　　　　０．６２混色防止剤（ｃ
ｐｃｔ−ｊ）　　　　　　０．０！溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ
）　　　　　　　　０．２１Ａ第五層（赤感層） ハロゲン化会乳剤　　　　　　　　　０．２３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　ｌ・３４′シアンカプラ
ー（ＥｘＣｌ）　　　　　　０−３　ｕ色像安定剤（ｅ
ｐｄ−６）　　　　　　　ｏ、ｌｙホリマー（ｃｐｃｉ
−７）　　　　　　　０．ψＱ溶媒（Ｓｏｌｖ−４４）
　　　　　　　　０．２３第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．ＪＪ紫外線吸
収剤（ＵＶ−／）　　　　　　０．２／溶媒（Ｓ　ｏ　
ｌ　ｖ−３）　　　　　　　　０　、　Ｏｒ第七層（保
饅層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリ　　　０．／フル変性共重合体
（変性度／７チ） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３α （Ｅ　ｘ　Ｃ２）　　シアンカプラー （ＥｘＹ）　　イエローカプラー （Ｅ　ＸＭＩ　）マゼンタカプラー ／’／ （Ｃｐｄ−／）　　色傷安定剤 （ｃｐａ−１混色防止剤 （ｃｐｃｔ−Ｊ）　　色像安定剤 （Ｃｐｄ−４＜）　　色像安定剤 ＣＨ３ （Ｃｐｄ−３）　　混色防止剤 ０）ｉ （ｃｐａ−６）色像安定剤 Ｃ）ｉ２Ｃ１−１２Ｃ００Ｃ８Ｈ１７゜ｃ４ｈ、　（ｔ
） のｊ：ｆ：り混合物（重量比） （ｃｐａ−７）　　ポリマー 一＋ＣＨ２−Ｃ）１→Ｗ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ，（ｔ） 平均分子量　ｇｏ、ｏｏ。

（ＵＶ−／）　　紫外線吸収剤 ０．２＝り二ざ混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の　ｌ：ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−ｊ）溶媒 以上のようＫして多層カラー印画紙（試料４１８〜Ｉａ
）を作成した。さらに、シアンカプラーをＥｘＣ２、マ
ゼンタカプラーをＥｘＭ２に変更した他は同様にして、
ｌｂ〜ｌｂを作製した。

第７表に使用した乳剤及び内容を示す。

上記の試料１ａ〜ｌａ及び１ｂ〜ｌｂについて、実施例
１及びλと同様に現儂進行性及び保存性のテストを行っ
た（但し露光については、青色、緑色及び赤色フィルタ
ーを通した三色分解のセンシトメ）　ＩＪ−用階調露光
を行った。また処理工程は（Ａ）で行った。） 便宜上試料１の赤感層、緑感層、ｆ感層の感度を、それ
ぞれｌＯＯとして相対感度を比較した。

得られた結果を第を表に示す。

第１表から明らかなように、本発明の乳剤を用いた多層
カラー印画紙は高恩・低カブリであり、優れた保存性を
有していることがわかる。

また試料ｌは、％に高感度であり、試料１は、％に現偉
性にも優れていることがわかる。

（本発明の効果） 本発明を実施することにより、高感・低カプリで、製造
時の安定性に優れ、かつ製品保存時の性能変動の少ない
ハロゲン化銀写真乳剤を得ることができる。

また、塩化銀含有率が高い乳剤を用いれば、高感かつ低
カプリで迅速処理可能なハロゲン化銀乳剤を得ることが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 単分散塩化銀もしくは単分散塩臭化銀乳剤の化学増感前
   に、又は化学増感後、塗布液調製以前に下記一般式（Ｓ
   − I ）、（Ｓ−II）、（Ｓ−III）、（Ｓ−IV）、（Ｓ
   −Ｖａ）もしくは（Ｓ−Ｖｂ）で表わされる分光増感色
   素の少くとも一種と臭化物を添加して分光増感された事
   を特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 一般式（Ｓ− I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｓ−II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｓ−III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｓ−IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｓ−Ｖａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｓ−Ｖｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｚ＾ｉ（ｉ＝１〜９）とＷ＾ｉ（ｉ＝１、２）は５
   ないし６員含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表わし、それぞれが同じでも異つていてもよい。Ｒ
   ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５、Ｒ＾７、Ｒ＾８及びＲ
   ＾１＾１は、それぞれ同一でも異つていてもよく、アル
   キル基を表わす。Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０
   は、水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基
   を表わす。 ｐ、ｑ、ｒ、ｊ、ｋ、ｓ、ｔ、ｕ、ｘ、ｚは、０または
   ｌ、ｍ、ｎ、ｉ、ｖ、ｗ、ｙ、αは、０、１、２、また
   は３を表わす。 Ｌ＾ｉ（ｉ＝１〜１５）はメチン基あるいは、置換メチ
   ン基を表わす。 Ｘ＾ｉ（ｉ＝１〜３）は、アニオンを表わす。 Ｗは、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシカルボニル
   基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基、
   アルコキシ基またはアシル基などを表わす。