JPS62284344A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は電気信号（ビデオ信号など）をフィルム画像に
変換する際に用いられるフィルムに関するものであり、
特に高性能なフィルム録画手段であるレーザーフィルム
録画に用いられるカラー感光材料に関するものである。

（従来の技術） テレビシステムを利用して映画をつくる手法はかなり前
から検討されてきたが、テレビ系の情報量が不十分なた
めと、ビデオ信号をフィルム画像に変換する優れた手段
が確立されていなかったため、限られた実用例しかなく
、広く普及されるには至っていなかった。

このような状況の中で高品位テレビシステムが開発され
、また、従来にない高性能なフィルム録画手段であるレ
ーザーフィルム録画が開発され、これらを利用した映ｌ
Ｉ！ｌｉ製作法が脚光を浴びるようになった。

レーザー録画装（ｆ、ば、レーザー光源、光変調器、光
偏向器、録画カメラ、ビデオプロセス回路で構成されて
おり、その動作原理は、光変調器において３原色のビデ
オ信号に応じて強度変調された赤、緑、青の３本のレー
ザービームがダイクロイックミラーで７本のビームに合
成された後、光偏向器で水平偏光された後、録画カメラ
の３！ｍｍフィルム上に集束される如くである。

この詳細については、杉浦：ｊｊｍｍフィルムレーザー
録画、テレビ学会技術報告、ＵＰＴ／ｇり、７３〜１１
頁（昭和よ７年）に記載されている。レーザーフィルム
録画において、赤色光源としては、ヘリウムネオン（Ｈ
ｅ−Ｎｅ）レーザー（波長ＡＪ２．Ｉｎｍ）が、緑色光
源としてはアルゴン（Ａ　ｒ　）レーザー（波長ｊ／弘
、ｒ　ｏ　ｍ　）が、そして青色光源としてはヘリウム
カドニウム（）ｉｓ−Ｃｃｔ）レーザー（波長弘４’／
、Ａｎｍ）がそれぞれ用いられている。また録画用フィ
ルムとしては、前掲テレビ学会技術報告、ＩＪＰ’Ｊ’
／Ａり、／Ｊ−ｉｔ頁（昭和！７年）に記載されている
ように、キネマ用のカラーポジフィルム、キネマ用のカ
ラーネガフィルムおよびキネマ用のカラーインターネガ
フィルムが用いられている。

（発明が解決しようとする問題点） 前記緑色光源としてのアルゴン（Ａ　ｒ　）レーザーに
対する緑感性層の感度が青感性層の感度て対して十分に
高くないためいわゆる混色を引き起こしやすい欠点があ
る。また、上記３種類のレーザー波長域と上記カラーポ
ジフィルム、カラーネガフィルムおよびカラーインター
ネガフィルムの赤感性膚、緑感性層および青感性層の分
光感度のピーク波長とかなりずれているため、感度の制
約のためにハロゲン化銀のサイズを下げることができず
、粒状性および解像性にとっては不利な状態で使用せざ
るえない状況である。

また感度／粒状性比についても不満足な状況にある。従
って、本発明の目的はレーザー録画に使用される混色の
少ないハロゲン化銀カラー感光材料を提供することであ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的である混色の少ない・・ロゲン化銀カラー
感光材料を提供するｔめには、該ハロゲン化銀カラー感
光材料の緑感性ハロゲン化銀乳剤層がアルゴン（人「）
レーザー（波長ｊ／μ、！ｎｍ）の波長付近において該
ハロゲン化銀カラー感光材料の青感性ハロゲン化銀乳剤
層よりも十分に高い感度を有するようにしなければなら
ない。

この目的は緑感性乳剤層の分光感度のピークｔ−！００
ｎｍ−ＪＪＯｎｍにすることにより達成された。

即ち、本発明は、支持体上に少なくとも赤感性乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層
を有するカラー感光材料において、上記緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の分光感度が！Ｏｏｎｍ−よ３０ｎｍにピー
クを持つことを特徴とするカラー感光材料である。

混色の少ないハロゲン化銀カラー感光材料を提供するた
めには、！ｌμ、ｊｎｍの波長の光に対する該・・ロゴ
ン化銀カラー感元材料の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と該
ハロゲン化銀カラー感光材料の青感性ハロゲン化銀乳剤
との感度比（ｆ感性乳剤層の感度／緑感性乳剤層の感度
）がｏ、ｏｒ以下、好ましくはｏｆｏｒ以下、特に好ま
しくは０゜０３以下にすればよい。

混色の少ないハロゲン化銀カラー感光材料を提供するた
めには、緑感性乳剤層の分光感度が！ＯＯｎｍ〜ｒＪＯ
ｎｍにピークを持つように、好ましくは下記の一般式（
１）又は〔λ〕から選ばれる少なくとも一種の化合物で
分光増感することてより達成される。

一般式（１） （式中Ｚ１はｊ員または６員のへテロ環を完成するのに
必要な原子群ｔ−表わす。Ｑはローダニン環、チオヒダ
ントイン環、λ−チオオキサゾリジン環を完成するのに
必要な原子群を表わす。

几□はアルキル基ま念は置換アルキル基と表わす。

Ｒ２は水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表わす
。） Ｚｏによって表わされるヘテロ環に、例えばオキサゾリ
ン環、ｇ、ｌＡ−ジメチルオキサゾリン環、テトラゾー
ル環、オキサゾール環、≠−メチルオキサゾール環、！
−メチルオキサゾール環、≠。

！−ジメチルオキサゾール環、ベンズオキサゾール環、
！−フルオロベンズオキサゾール環、ヒａリジン環、チ
アゾリン環、チアゾール環、弘−メチルチアゾール環で
あり、置換または無置換のベンズオキサゾール環もしく
はチアゾリン環が特に好ましい。

凡□の具体例としては低級アルキル基例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基等、置換アルキル基、例えば
β−力ルボキシエチル基、ｒ−カルボキシプロピル基、
δ−カルボキシブチル基、ω−カルボキンペンチル基、
ｒ−スルホゾロビル基、ｒ−スルホブチル基、δ−スル
ホブチル基、β−ヒドロキンエチル基、ビニールメチル
基等ヲ挙げることができる。

几２の具体例としては、メチル基、エチル基などの低級
アルキル基やベンジル基やフェネチル基などの置換アル
キル基を挙げることができる。

一般式〔λ〕 （式中Ｚ２はテトラゾール環、チアゾリン環、オキサゾ
ール環またはベンズオキサゾール環を形成するのに必要
な原子群を表わす。

ｚ３はイミダゾール環またはベンズチアゾール環を形成
するのに必要な原子群を表わす。

凡　とＲ５はアルキル基または置換アルキル基を表わす
。

ｋＬ４は水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
表わす。

ＸＣＩは陰イオンを衣わす。

ｍは１または２を表わし、色素が分子内塩を形成すると
きはｌである。） Ｚ２は例えばテトラゾール環、チアゾリン環、オキサゾ
ール環、≠−メチルオキサゾール環、≠。

ｊ−ジメチルオキサゾール環、ベンズオキサゾール環、
！−フルオａベンズオキサゾールｆｉ、ｊ−クロロベン
ズオキサゾール＋Ｊｉｌ、ｊ−トＩＪフロロメチルベン
ズオキ丈ゾールＲを形成するのに必要な原子群を我わす
。

Ｚ３は例えばｌ−メチル−よ−クロルベンズイミダゾー
ル、ｌ−メチル−！−フルオロベンズイミダゾール、ｌ
−メチル−ｒ、ｇ−ジクロルベンズイミダゾール、ｌ−
メチル−！、６−シフルオロペンズイミダゾール、／−
エチル−！−りａルベンズイミダゾール、ｌ−エチル−
よ−フルオロベンズイミダゾール、ｌ−エチル−よ、６
−ジクロルへ／スイミタソール、ｌ−エチル−！、６−
ジフルオａベンズイミダゾール、／−ブロール−よ−ク
ロルベンズイミダゾール、ｌ−プロピル−！−フルオロ
ベンズイミダゾール、ｌ−プロピル−ｒ、ａ−ジクロル
ベンズイミダゾール、ｌ−プロピル−！、６−シフルオ
ロペンズイミダゾール、／−アリル−タークロルベンズ
イミダゾール、／−アリル−！−フルオロベンズイミダ
ゾール、ｌ−アリルー！、６−ジクロルベンズイミダゾ
ール、／−アリル−！、６−シフルオロペンズイミダゾ
ール、ｌ−エチル−よ−メトキシカルボニルベンズイミ
ダゾール、ｌ−エチル−！−メチルスルホニルへ／スイ
ミタソール、／−フェニル−タークロルベンズイミダゾ
ール、ｌ−フェニル−！−フルオロベンズイミダゾール
、／−フェニル−！。

Ａ−ジクロルベンズイミダゾール、ｌ−フェニル−！、
６−シフルオロインズイミダゾール、／−エチル−！−
トリフｃ１０メチルベンズイミダゾール、／−エチル−
！、６−ジドリフロロメチルベンズイミダゾール等のベ
ンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール、！−クロルベ
ンゾチアゾール、！−ブロモベンゾチアゾール、！−メ
チルベンゾチアゾール、！−メトキシベンゾチアゾール
、ターシアノベンゾチアゾール等のチアゾール環を形成
するのに必要な原子群を茨わす。

几　とＲ５の具体例は一般式（１）の几、のそれと同義
であυ、また、凡、の具体例も一般式（１）の凡２と同
義である。

Ｘ−はハロゲンイオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸
イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、メチルａ　ｆｉ！　イオン、エチル硫酸
イオン等シアニン色素の分野で普通に用いられるアニオ
ンを表わす。

本発明の第１の目的である混色の少ないハロゲン化銀カ
ラー感光材料を提供するためには、該ノーロゴン化銀カ
ラー感光材料の緑感性ハロゲン化銀乳剤層がアルゴン（
Ａ「）レーザー（波長ｔ／≠。

ｔｎｍ）の波長付近において高い分光感度を有し、該ハ
ロゲン化銀カラー感光材料の青感性ハロゲン化銀乳剤層
がアルゴン（Ａ「）レーザー（波長！／弘、ｊ　ｎ　ｍ
　）の波長付近において低い感光性を有するようにすれ
ばよい。

本発明の写真乳剤にはハロゲン化銀として、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを
用いてもよいが、本発明の第７の目的である混色の少な
いノ・ロゴ／化銀カラー感光材料を提供するためには、
該ハロゲン化銀カラー感光材料の青感性ハロゲン化銀乳
剤層の・・ロゴン化銀の組成が塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀もしくは塩沃臭化銀のうちいずれかであることが好ま
しい。

青感性ハロゲン化銀乳剤層は分光増感色素で分光増感さ
れていてもよい。

本発明のもう１つの目的である感度／粒状比の優れたレ
ーザー録画用のハロゲン化銀カラー感光材料を提供する
には、好ましくは前記一般式〔１〕または〔λ〕から選
ばれる化合物のうち少なくとも一種を該カラー感光材料
の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめ、さらに該カ
ラー感光材料の赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式
〔３〕〜〔ヨ〕で示される化合物のうち少なくとも一種
を含有せしめることにより達成された。

一般式〔３〕 （２工、Ｚ　２１”ｔ　ヘア　：／チアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナ
ゾール核を完成するに必要な原子群ヲ表わし、該複素環
核のベンゼン環は置換基で置換されてもよい。

ベンゾチアゾール核は例えば、ベンゾチアゾール、！−
メチルベンツチアゾール、！−クロロベンゾチアゾール
、ヨーメトキシベンゾチアゾール、！−ヒドロキシベン
ゾチアゾール、！Ｉ６−シメチルベンゾチアゾール、！
−エトキシ−６−メチルベンゾチアゾール、ｊ−ヒドロ
キシ−６−メチルベンゾチアゾール、！−フェニルベン
ゾチアゾール、！−カルボキシベンゾチアゾール％　ｊ
−メトキシカルボニルベンゾチアゾール、ｊ−アセチル
アミノベンゾチアゾール等、ベンゾセレナゾール核は例
えばベンゾセレナゾール、！−メチルベンゾセレナゾー
ル、！−クロロベンゾチアゾール、ヨーメトキシベンゾ
チアゾール、！−ヒドロキシベンゾセレナゾール、！、
６−シメチルベンゾセレナゾール、！−エトキシ−６−
メチルベンゾセレナソール、！−ヒドロキシ−６・メチ
ルベンゾセレナゾール、！−７エニルベンゾセレナゾー
ル等、ナフトチアゾール核は例えばβ−ナフトチアゾー
ル、β・β−ナフトチアゾール等、ナフトセレナゾール
核は例えばβ−す７トセレナゾール等を表わす。

几□、Ｒ２は低級アルキル基例えばメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基等、置換アルキル基、例えばβ−カル
ボキシエチル基、ｒ−カルボキシプロピル基、δ−カル
ボキシブチル基、ω−カルボキシペンチル基、ｒ−スル
ホプロピル基、ｒ−スルホブチル基、δ−スルホブチル
基、ヒニールメチル基等を表わす。

几、は水素原子、低級アルキル基例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基等、アリール基例えばフェニル基
等、置換アリール基例えば０−カルボキシフェニル基等
を聚わす。

Ｘ−はハロゲンイオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸
イオン、ベンゼンスルホ７Ｍイオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等
シアニン色素の分野で普通に用いられるアニオンを表わ
す。

ｍは０またはｌを表わし、該色素が分子内塩を形成する
時はｍ　＝　Ｏｆ表わす。） 一般式〔弘〕 （Ｘ−）。

（式中、Ｚ工は！員環及び／又は６員環の複素環を形成
するのに必要な原子群ヲ表わす。上記複素環としてはピ
リジン核、チアゾール核、セレナゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチアゾール核
、ナフトセレナゾール核、キノリン核等であって置換基
で置換されていてもよい。

Ｚ２はチアゾリン核、オキサゾール核、ベンズオキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、べ／ジチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチアゾール核又
はナフトセレナゾール核を形成するに必要な原子群を衣
わしこれらは置換基で置換されていてもよい。

几、Ｒ＋１は低級アルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基等、置換アルキル基、例えばβ−ヒ
ドロキシエチル基、β−メトギンエチル基、β−アセト
キシエチル基、β−カルボキシエチル基、ｒ−カルボキ
シプロピル基、δ−カルボキシブチル基、ω−カルボキ
シペンチル基、β−スルホエチル基、ｒ−スルホプロピ
ル基、γ−スルホブチル基、δ−スルホブチル基、ヒニ
ールメチル基、ベンジル基、フェネチル基、ｐ−カルボ
キシフェネチル基、ｐ−スルホフェネチル基等を表わす
。

Ｒ２はアルキル基、例えばメチル基、エチル基等、置換
アルキル基、例えばインジル基、ビニールメチル基等、
アリール基例えばフェニル等を表わす。

級アルキル基、例えばメチル基、エチル基等、置換アル
キル基、例えばアルコキシアルキル基等、アリール基、
例えばフェニル基、置換アリール基例えば〇−カルボキ
シフェニル基等を茨わす。またＬと凡、Ｌと几、はポリ
メチレン鎖で結合していてもよい。

ｍはＯまたはｌを表わす。

Ｘはアニオン例えばクロルイオン、ブロムイオン、ヨー
ドイオン、り−）ルエンスルホン酸イオン等を表わす。

ｐはＯまたはｌを表わし、分子内塩の時はｐ＝θを表わ
す。） 一般式〔５〕 （式中、Ｒ１、Ｒ２、凡３、Ｒ４はそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、アルキル基、置換アルキル基を表わ
す。Ｖ□、ｖ２、ｖ３、ｖ４はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルボキシル基、アルキルスルホ
ニル基、シアノ基ま念はトリフルオロメチル基ｆｔ民わ
す。

Ｑは水素原子、アルキル基、アラルキル基を表わす。Ｘ
ｅは陰イオンを表わす。ｍは１またはコを茨わし、色素
が分子内塩を形成するときは！である。） 本発明に用いられる増感色素は、一般式〔５〕において
好ましくは下記の置換基が用いられる。

即ち、几０、Ｒ２、Ｒ＋３、Ｒ４はそれぞれ同一であっ
て４異なっていてもよく、アルキル基（例えばメチネ基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ビニ
ルメチル基など炭素数６以下のアルキル基が好ましい。

）、または置換アルキル基〔置換基としては、例えばス
ルホ基、カルボキン基、ヒドロキシ基、シアン基、炭素
数６以下のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基なト）、炭素数６以下のアルキルスルホニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）
、炭素数３以下のアシルオキ７基（例えばアセトキシ基
、プロピオニルオキシ基すど）、炭素数を以下のアシル
基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基
など）、カルバモイル基（例えばカルバモイルｉＮ＊Ｎ
−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル基
、ピペリジノカルバモイル基など）、スルファモイル基
（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファ
モイル基、モルホリノスルファモイル基など）、炭素数
ＩＯ以下のアリール基（例えばフェニル基、ｐ−ヒドロ
キシフェニル基、ｐ−カルボキクフェニル基、ｐ−スル
ホフェニル基など）、フッ素原子などで置換された炭素
数６以下のアルキル基〕が好ましい。

Ｖ工、ｖ２、ｖ３、ｖ４はそれぞれ同一もしくは異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数６以下
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
など）、炭素数６以下のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基など）、炭素数ｒ以下のアシル基（例え
ばアセチル基、プロピオニル基など）、炭素数３以下の
アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオ
キシ基など）、炭素数ｒ以下のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
々ト）、カルボキシル基、アルキルスルホニル基、シア
ノ基、またはトリフルオロメチル基が好ましい。

Ｑは炭素数μ以下のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基など）、アラルキル基、特にフェニル
アルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、フェニ
ルプロピル基など）が好ましい。

本発明に用いられる増感色素は、一般式〔５〕において
、特に好ましくは下記の置換基が用いられる。即ち、几
□、凡２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ同一または異なってい
てもよく、炭素数！以下のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基なト）、スルホ基、カルボキシ
基、ヒドロキ７基で置換された炭素数３以下のアルキル
基、ｐ−スルホフェニル基、ｐ−カルボキンフェニル基
、ｐ−ヒドロキシフェニル基によって置換された炭素数
３以下のアルキル基、フッ素原子で置換された炭素数６
以下のアルキル基が特に好ましい。

ｖｌ、ｖ２、ｖ３、ｖ４はそれぞれ同一もしくは異って
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数３以下の
アシルオキシＩｉ（例えばアセトキシ基、プロピオニル
オキ７基など）、炭素数≠以下のアルコキクカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基など）、シアノ基、トリフルオロメチル基が特に好ま
しい。Ｑはメチル基、エチル基、プロピル基、ベンジル
基が特に好ましい。

青感性ハロゲン化銀乳剤層を分光増感するのに好ましい
色素は例えば下記の一般式〔６〕又は〔７〕の中から選
ぶことができる。

一般式〔６〕 一般式〔７〕 （式中、Ｚｌ、Ｚ２およびＺ　は、それぞれ、オキサゾ
ール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環
、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾー
ル環、イミダゾール環、ベンズイミダゾール環またはナ
フトイミダゾール環全完成する之めに必要な原子団全表
わし、几０は水素原子、アルキル基、置換アルキル基を
表わし、几１、ｆ（、２、Ｒ，３はそれぞれ置換または
無置換のアルキル基を表わす。几、は置換または無置換
の、アルキルまたは了り−ル基を表わし、（Ｘ−）は酸
アニオンを六わし、ｎはＱまたはｌを表わす。）上記の
ｚｌ、ｚ２およびＺ３で表わされる複素環の具体例は、
それぞれ一般式〔３〕のＺユやｚ２及び一般式〔λ〕の
ｚ２やＺ３のそれと同義であり、またＲ　〜凡　の具体
例は一般式（１）の几。

や一般式〔弘〕のＲや几、のそれと同義である。

更に几、の具体例は一般式〔≠〕のＲ２のそれと同義で
ある。

Ｘ−は一般式（１）のそれと同義である。

本発明に用いられる一般式（１）〜〔７〕で示される化
合物の具体例を下記に示す。但し、本発明に用いられる
化合物はこれに限定されるものではない。

一般式〔１〕で示される化合物の具体例ｅ）１２Ｃ１（
＝Ｃ１（２ Ｃ）１２Ｃ）１２ＣＯＮ）１２ ２Ｈ５ ｔ　−（６） ｉ　−（９） ｌ−αＱ ／　−Ｑυ ｌ−（至） 一般式〔２〕で示される化合物の具体例λ−（１） λ−（２） ！　−（３） コー（４） λ−（５） λ−（６） λ−（７） λ−（８） 一般式〔３〕で示される化合物の具体例Ｊ　−（１） Ｊ　−（２） Ｊ　−（３） Ｊ　−（４） ！　−（５） Ｊ　−（６） ｊ　−（７） ｊ　−（８） Ｊ　−（９） （Ｃｈ　）　　８（Ｊ　　　（Ｃ１喧２）　３Ｓ（Ｊ３
）１３−αＱ （ａｈ２）３ｓｕ３ｔ−ｉ −ａ２ ３−α→ ３−（至） （ａｈ２）　３Ｓ（Ｊ３’−’　　　し、１１，１ｔＪ
３ｔｉ３−（ト） ３−αη ３−（ハ） （Ｃ）１２）３８（Ｊ３”　　（に）１２）３Ｓ（Ｊ３
ｆ−１３−α１ ３−翰 −ｅｊＬ ３−（イ） −ｇ３ −ｃｊ４ ３−翰 Ｊ−（５） （Ｃ）ｉ　）　　ＳＯｅ　　（Ｃ１”１２）Ｓ（Ｊ３）
ｉ３−（ホ） ３−翰 Ｊ　−ｅｌ） ３−に） ３−曽 ３−■ ３−（至） 一般式Ｃ４〕で示される化合物の具体例係−（１） 工ｅ ≠−（２） 弘−（３） ｅ 弘−（４） ｅ ≠−（５） Ｃ１（２Ｃ：）１２ｔＪｌ（ 工ｅ 弘−（７） ≠−（８） ≠−（９） ■ｅ　　′ 弘−ｕＱ Ｑ ≠−αη 工ｅ ｅ ダーα尋 弘−（ト） ｅ 弘−（４） ｅ ≠−αη ■ｅ ≠−（至） 弘−ＱＩＪ Ｇ ≠−（１） 工ｅ 弘−（ハ） 工ｅ ≠−＠ 工ｅ ≠−翰 ｅ 弘−（ハ） ■ｅ μｍ（ホ） 工ｅ ≠−（１） ｅ 弘−（ロ） 工ｅ 弘−翰 工ｅ μｍ翰 μｍ（７） ａｈ２ａｈ２ａｈ２ｅｚｓｕ３ｔ−ｔ　Ｈｅ弘−６１） 工ｅ ≠−（財） Ｂｒｅ 工ｅ ≠−（ロ） ≠−（至） ｉ□ 一般式（ｊ）で示される化合物の具体例Ｊ’　−（１） ！−（２） ！−α尋 ！−（ト） ！−（至） ｒ−ａ’ｈ ！−（至） Ａ−（１） 本発明に用いられる一般式（１）〜〔７〕で示される増
感色素は、エフ・エム・バー−ｒ　−（Ｆ　。

Ｍ　、　ｌａｍｅｒ　）著「ヘテロサイクリック・コン
パウンズーシアニン・ダイ・アンド・リレティド・コア
Ａウンズー（）ｌｅｔａｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ−ｅｙａｎｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄｒｅｌ
ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−）Ｊ（ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　ｋ　５ｏｎｓ社−ニューヨー
ク、ロンドン−１／　Ｐ　ｇ　！年刊）、ｆ−・エム・
スｐ＋マー　（Ｄ　、Ｍ、Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロ
サイクリック・コンパウンズースペシャル・トピックス
・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー−（）ｉｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ＣｏｍｐｏｕｎｄｓＳｐｅｃｉ
ａｌ　　ｔｏｐｉｃｓ　　ｉｎ　　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃｃｈｅｍｆｓｔｒｙ−）Ｊ （ジョン・ウィリー・アンド・サンズ Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ社−ニューヨーク
、ロンドン−１／り７７年刊）などに記載の方法に基づ
いて合成することができる。

一般式〔１〕〜〔７〕で示される化合物は分光増感する
量用いられるが、具体的にはハロゲン化銀１モル当りに
−Ｘ１０　　　モル〜２Ｘ１０　　　モル、好ましくは
よ×ＩＯ”モル〜１ｘｉｏ−”モル、特に好ましくは／
×７０　　　モル〜！×１０−３モルの割合でハロゲン
化銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いられる増感色素は、直接に乳剤中へ分散す
ることができる。また、これらは適当な溶媒、例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、メチルセルソルブ、特開昭μを一タフ／Ｊ”、米
国特許３７１６１３０号に記載のハロゲン化アルコール
、アセトン、水、ピリジンなどあるいは、これらの混合
溶媒などの中に溶解され溶夜の形で、乳剤へ添加するこ
ともできる。その他の添加法として特公昭弘６−２μｉ
ｔｓ号、米国特許３，１２２．ｔＪ！号、同３゜４４０
．１０／号、同２．Ｗ／２．！μ３号、同コ、２り４．
２１ｒ７号、同Ｊ、ｕ２？、１３１号、同ｊ、４ｃ４り
、り２７号、同Ｊ、ｔｊｒ、！４ｃ６号、同Ｊ、１２２
．／ＪＪ：号に記載の方法を用いることができる。また
ドイツ特許出願λ、１０４４゜−ｔ３号に記載の方法、
米国特許ｊ、４ＩＡり、２１６号に記載の方法も用いる
ことができる。

また上記増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハ
ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲ
ン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することができる
。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体全盲するいわゆるレギエ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また株々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、一般的には約００１ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄
の大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散！Ｌ
剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒径は、投影面積を等
面積の円に換算し、直径の数平均で表わす。この粒子径
は種々の方法で測定することができる。代表的な方法と
しては、ラブランドの「粒子径分析法ＪＡ、８．Ｔ０Ｍ
、、シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー　
１９１１年、りμ〜ｌココ頁またはＴ、）１．ジェーム
ス著「写真プロセスの理論」第弘版（１５Ｆ７７）第３
章り項に記載されている。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
７７４巻、墓／７６弘Ｊ（／り７ｒ年１２月）、２２〜
２Ｊ頁、“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）″オヨび同、
１１７巻、＆／１７／ｌ（／り７Ｐ年ｌ１月）、ｔａｒ
頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（ＰＧｌａｆｋｉｄ
ｅｓ、Ｃｈｉｍｉ６　　ｅｔ　　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　
、　／り６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ　、　Ｆ　、　Ｄｕｆ　ｆｉｎ　、
　Ｐｈｏｔｏ　−ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　、
　／り６Ａ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、７オ一カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　　ａｌ　。

Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　　Ｐ
ｒｅｓｓ　　、ｉり４ｇ）などに記載され念方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いても
よい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）ｔ−用いることもできる。同時混
合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中
のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロ
ールド・ダブルジェット法を用いることもできる。この
方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７／。

／ｊ７号、特開昭！／−／２ＪＡＯ号、特開昭！Ｊ−ｒ
λ弘ｏ１号、特開昭！３−１≠μ３１り号、特開昭ｊ≠
−１００７／７号もしくは特開昭１弘−７１１１２１号
等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）の存在
下で物理熟成を行うこともできる。この方法によっても
、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐａｔ制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　
）第６巻、／より〜１６ｊ頁（１９ｔ２）；ジャーナル
・オブ・フォトグラフイク書すイｚｙス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ
）　、　／　２巻１．Ｚ４４２〜２１／頁（／りｔμ）
、米国特許第３，６１１．Ｊり≠号および英国特許第１
，４’／Ｊ、７弘！号に記載されている。

また単分散乳剤としては、そのハロゲン化銀粒子の少な
くともｙｒ重量％が平均粒子直径の士≠Ｏ％以内にある
ような乳剤が代表的である。

また少なくとも２３重量％または粒子数で少なくともり
！チのハロゲンイし銀粒子を平均粒子直径±２０％の範
囲内としたような乳剤を本発明で使用するのが好ましい
。このような乳剤の製造方法は米国特許第３，１７４Ａ
、４２１号、同第３，６ｊ！、Ｊり１号および英国特許
第７．ぴ／３．７ａｔ号に記載されている。また特開昭
≠、ｒ−ｒｔ００号、同Ｊ’／−３９０２７号、同ｊ／
−１３０２７号、同、？！−／　Ｊ７　／　ＪＪ号、同
ｔｇ−ａｔ１２／号、同ｚｕ−ｙｙａｉｙ号、同６ｌ−
３７４Ｊｊ号、同ｊｒ−弘タタ３♂号などに記載された
ような単分散乳剤も本発明で好ましく使用でき結晶構造
は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成
からなる物でもよく、層状構造をなしていてもよい。こ
れらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７．／≠を号、
米国特許第５、ｊｏｒ　、ｏｔｒ号、同！　、＃ｌＡ！
　、１７７号および特開昭６０−／４ｃ３３３／号等に
開示されている。

また、エビタキンヤル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばａダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第μ、Ｏりμ
、ｔｒｕ号、同≠、ｌ≠コ、り００号、同≠、≠！り、
３よ３号、英国特許＊２　、ｏ３ｒ　、７タコ号、米国
特許第≠、３１り、４２２号、同弘、３りｊ　、　ＩＡ
７１号、同弘。

ｕ３Ｊ、１０／号、同４＜　、　ＩＡＡＪ　、０１７号
、同３．１１２，０４２号、同３，１１２，０４７号、
特開昭！ター／６２ｊμＯ号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子形成ま７’（は物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩々どを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する辰面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよく、また、両方に潜像全形成する型のものでもよい
。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法ま九は限外
漏過去などを行うことが出来る。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャー＆１７６≠Ｊ（／り７を年／２月）
および同）ｆ、／１７ｔ６（／り７Ｐ年／１月）に記載
されており、その咳轟個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる会知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ／７Ａ４４Ｊ　　　Ｒ，Ｄ／１７／
４１　化学増感剤　　　２３頁　　　ｉり頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、
　　２３〜λ≠頁　　ｌり頁右欄〜強色増感剤　　　　
　　　　　６≠り頁右欄４　増白剤　　　　　２≠頁 ５　かふり防止剤　コ弘〜２！頁　　６μり頁右欄およ
び安定剤 ６　元吸収剤、フ　２７−２Ａ頁　　６μり頁右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　１２０左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右欄　　　Ｈｏ頁左〜右
欄８　色素画像安定剤　　２！頁 ９　硬膜剤　　　　　　２を頁　　　４ｊ／頁左欄１０
　　バインダー　　　　コロ頁　　　　　同上１１　　
可塑剤、潤滑剤　　　コア頁　　　　４１０右欄１２　
　塗布助剤、表　２６〜２７蔭　　　　同上面活性剤 １３　　スタチック防　　コア頁　　　　　同上止剤 本発明には程々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー１
６／７４４４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載さ
れている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色
（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）ｔ−発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された
疎水性の、参当量または２当量カプラーの具体例は前述
のリサーチ・ディスクロージャー煮／７ｔｌＡＪ、■−
〇およびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、下
記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４１０７，２１０号、同第２゜１７１　、Ｏｊ７号およ
び同第Ｊ、Ａｔ！、１０４号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第３゜４ＡＯｒ　、７９４号、同第Ｊ　、　！
４４７　、りｘｒ号、同第３．りＪＪ、Ｊ”０／号およ
び同第≠、Ｏλ２゜４２０号などに記載された酸素原子
離脱型のイエローカケプラーあるいは特公昭１１−１０
７３り号、米国特許第弘、ｕＯ／、７！λ号、同第弘、
３２＆、０２４ｃ号、ＲＤ／ｒＯＪＪ　（／９７９年参
月ｌ１英国特許第１．弘コ！、ＱＪＯ号、西独出願公開
筒２．２／Ｐ、７７７号、同第２．ｉｔ／、３４７号、
同第２，３２り、！？７号および同第２゜４ｃＪＪ、１
１２号などに記載された窒素原子離脱盤のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピパロイルア
セトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅
牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド
系カプラーは高い発色濃度が得られる。

以下に本発明で使用されるイエローカプラーの具体例の
構造式を示す。但し本発明に用いられるイエローカプラ
ーはこれに限定されるものではない。

イエローカプラーの具体例 Ｙ−／ Ｙ−６ＣＨａ ｒｌ。

−ｒ Ｙ−５’ 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、ニラス
ト基を肩し疎水性の、インダシロン系もしはシアノアセ
チル系、好ましくは！−ピラゾロ・系およびピラゾロア
ゾール系のカプラーが挙げつれる。！−ピラゾロン系カ
プラーは３−位がアールアミン基もしくはアシルアミノ
基で置換さ１−たカプラーが、発色色素の色相や発色濃
度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３
／　／　、０１２号、同第２．３１４３．７０３号、同
第ａ、４ｏｏ、Ｚｒｒ号、同第２，９０１．ｊ７３号、
同第３，０４２，６６３号、同第３．／！２．１９４号
および同第３，９３６．０１ｊ号などに記載されている
。二当量のよ一ピラゾａン系カプラーの離脱基として、
米国特許第弘、３１０゜６／り号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許第μ、３ｒｉ、ｒり７号に記載さ
れたアＩＪ　−ルチオ基が特に好ましい。また欧州特許
第７３゜６３６号に記載のパラスト基金有するｌ−ピラ
ゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロ
アゾール系カプラーとしては、米国特許第３゜ｏｔｔ、
ｕ３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第３，７λＪ−，０４７号に記載されたピ
ラゾロ（ｒ　、　ｔ　−Ｃ）　ＣＩ＋２、４〕トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー屋２≠２２０（
／りｒ≠弘年月）および特開昭ｔＯ−３３ｊＪ−λ号に
記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディス
クロージャー、煮２≠２３０（／りをμｌ６月）および
特開昭２０−≠３６！り号に記載のピラゾロピラゾール
類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第≠、２００　。

４３０号に記載のイミダゾ〔ｔ、２−ｂ〕ピラゾール類
は好ましく、欧州特許第１／り、ｒｔｏｈ号に記載のピ
ラゾロ（／　、ｔ−ｂ〕［ｌ、２．弘〕トリアゾールは
特に好ましい。

以下に本発明で使用されるマゼンタカプラーの具体例の
構造式を示す。但し、本発明に用いられるマゼンタカプ
ラーはこれに限定されるものではない。

ｎ／ｍ＝／　　Ｍｗ＝２０，０００ Ｍ−４ ｒ −Ｉ Ｍ−Ｐ ｙ：ｚ＝ｊ□：コｊ：コ！ 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．≠７≠。

２２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許ｆＪ≠、０！２．λ１２号、同第≠。

／≠６．３２を号、同第≠、、２２１，２３３号および
同第≠、２り＆、２００号に記載された酸素原子離脱型
の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。ま九フェノール系カプラーの具体例に、米国特許第
２，３６り、Ｐコタ号、同第２，１０／、１７１号、同
第λ、７７２　、／６２号、同第２．ｒＰｊ、ｒ、２４
号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第５　、７７２．００２号に記載されたフェノール核の
メター位にエチル基以上のアルキル基を肩するフェノー
ル系シアンカプラー、米国特許第２，７７２．／４−号
、同第５　、　７Ｊｒｌ　。

３ｏｔ号、同第弘、／２６，３９６号、同第φ。

３３弘、ｏｉｉ号、同第弘、３コア、１７３号、西独特
許公開第３．３２２，７２２号および欧州特許第１２／
　、３６！号などに記載されたλ、ｊ−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第Ｊ、４４！
４．４ココ号、同第弘、３３３、タタタ号、同第≠、弘
１１．よｊり号および同第弘、≠、２７．７６７号など
に記載されたλ−位にフェニルウレイド基を肩しかつ！
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。

以下に本発明で使用されるシアンカプラーの具体例の構
造式を示す。但し、本発明に用いられるシアンカプラー
はこれに限定されるものではない。

シアンカプラーの具体例 Ｃ−≠ Ｈ −ｒ −Ａ し５）ｉｌ　１Ｌｔ） −ｒ 一２ し８Ｈ１７（ｔ） Ｃ−／／ 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネガ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい。米国特許第μ。

／４３，４７０号および特公昭タフ−３２４１１３号な
どに記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特
許第μ、ＯＯＵ、２２９号、同第φ。

／　Ｊｒ　、２ｊｒ号および英国特許第１．／μ６゜３
６ｒ号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが
典型例として挙げられる。その他のカラードカプラーは
前述リサーチ・ディスクロージャー、Ａ／７４ＩＡＪ、
■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第μ、３４４，２３７号および英国特許第コ、
ｌコｊ、１７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第２６．！７０号および西独出願公開第Ｊ、２
．１μ、１３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。

色素彩度カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国％許第Ｊ　、　４Ａｒｉ
　、ｅｘａ号および同第ｐ　、　ｏｒｏ　。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第ｘ、ｉｏｉ、ｉ７３号および
米国特許第μ、３４７，２１２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、Ａ／７ｊ４ＣＪ、４〜２項に記載された特
許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭１７−
／　ｒ　／　９１１１ｔ号に代表される現像液失活型：
米国特許第≠、λ弘ｔ、２６２号および特開昭Ｊ′７−
１ｊｌＡλ３弘号に代表されるタイミング型；特開昭４
０−／ｆ４ｃ２≠を号に代表される反応型であり、特【
好ましいものは、特開昭１．７−１１１９１４１４号、
同ｊｌ−２／７？３２号、特開昭４０−２／ｒｔｌＡ’
Ａ号、同１．０−２２１／Ｊ’ｌｓ号および同６０−２
３３４１０号等に記載される現像液失活ＷＤＩＲカプラ
ーおよび特開昭６ｏ−／ｒ弘２≠ｒ号等に記載される反
応型ＤＩＲ，カプラーである。

本発明に使用するカプラーは、檻々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が７７ｊ６Ｃ以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独ｇまたは両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国科許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。

分散には転相全件ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、／タタ。

３６３号、西独特許出願（（ＪＬＳ）第コ、を弘ｌ。

２７μ号および同第２．ｊ≠／、２３０号などに記載さ
れている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ノ・イドロキノン誘導体、ア
ミンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、種々の退色防出剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはノ・イドクキノン類
、６−ヒドロキシクロマン類、ｔ−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマンＭ、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類全中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ンフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例と、して挙げ
られる。ｉた、（ビスサリチルアルドキンマド）ニッケ
ル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

本発明の多層カラー写真感光材料は、通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少
なくとも一つ有する。これらの１−配列は必要に応じて
任意に選択できる。好ましい層配列の順序は支持体側か
ら赤感性、緑感性、青感性または支持体Ｉ１１から青感
性、赤感性、緑感性である。また前記の各乳剤層？ｉ感
度の異なる２つ以上の乳剤層からできていてもよく、″
！之同−感性をもつ以上の乳剤層の間に非感光性層が存
在していてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラー
を、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳
剤層にイエａ−形成カプラーをそれぞれ含むのが通常で
あるが、場合により異なる組合わせをとることもできる
。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ノーレーション防止層
、パック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい
。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルａ−スｎ’４　体（硝ｅセルロー
ス、６２セルロース、酢酸酪酸セルロース々ど）、合成
高分子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなど）から成るフィ
ルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共
重合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支
持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目
的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に
、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理さ
れる。

支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法々ど会知の種々の塗布ｆ：ｔ−利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２．Ａｌ１，２
２μ号、同第２．７４／。

７り１号、同第３．！？２１．．ｊλ？号、同第３゜ｊ
Ｏｒ、２≠７号等に記載された塗布法によって、多１・
を同時に塗布してもよい。

本発明に従つ危カラー写真感光材料は、前述のリサーチ
・ディスクロージャー、／／７ｔＧ≠３の、２ｔｒ〜２
り貞および同、Ａ／　ｒ　７　／　ｔＦ）Ａ　ｊ　／頁
左欄〜右欄に記載され友通常の方法によって現像処理す
ることができる。本発明のカラー写真感光材料は、現像
、漂白、定着（もしくは漂白定着）処理の後に通常水洗
処理または安定化処理を施す。

水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭７７−４１≠３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合にｆｉ２〜
り槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安
定化する目的で。

各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例
えばｐｆ−１Ｊ〜り念めの各種の緩衝剤（例えば、ホウ
酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸
化カリ、水酸化す）　ＩＪウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルゼン酸、ポリカルボン酸など全組み合
わせて使用）やホルマリンなど全代表例として挙げるこ
とができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リ
ン酸、アミノボリカルゼン酸、有機リン酸、アミノポリ
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベン
ゾイソチアゾリノン類、イソチアゾロン類、弘−テアゾ
リンベンズイミダゾール類、ハロゲン化フェノール類な
ど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加
剤全便用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

（実施例１） トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第１
〜第１ｊ層を塗布して、カラー写真感光材料を作った。

第１層：　ハレーション防止４（黒色コロイド銀を含有
するゼラチン層） 第２層：　ゼラチン中間層 Ｍ３層：　第１赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀３．！モルチ、立方晶単分散乳剤
）に増感色素Ａ金銀１モル当りり×１０　　　モルと、
カプラーＣ−ｉおよびカプラーＣ−２（モル比４＜、／
：／、Ｏ）を含むシアンカプラー乳化物を添加した。但
し、銀／カプラーモル比は３．０になるように、塗布銀
量は０．２１／ｍ２になるように塗布した。

第μ層：　第２赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀３．！モルチ、立方晶単分散乳剤
）に増感色素人を銀１モル当り！×７０−’％Ａｔと、
カプラーＣ−ｔｆ含むシアンカプラー乳化物を添加した
。但し、銀／カプラーモル比は′ぴ、０にをるようＫ、
塗布銀量はＯ０／ｆ／ｌｎ２に々るように塗布した。

第を層：　第３赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀Ｊ、ｊモル係、立方晶単分散乳剤
）に増感色素Ａを銀１モル当り３×ｌ０−４モルと、カ
プラーＣ−／ｉ含むシアンカプラー乳化物を添加した。

但し、銀／カプラーモル比は２０．０になるように、塗
布銀量は０．３ｆ／ｍ２になるように塗布した。

第６層：　ゼラチン中間層 第７層；　第７緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀≠、！モル慢、立方晶単分散乳剤
）に増感色素Ｂを銀１モル尚り／。

ｒＸｉｏ−３モルと、カプラーｃ−３およびカプラーＣ
−≠およびカプラーＣ−！（モル比ｌ。

！’、／、７’、／、０）を含むマゼンタカブラー乳化
物全添加した。但し、銀／カプラーモル比はｆ、０にな
るように、塗布銀量はＯ０≠ｆ／ｍ２になるように塗布
した。

第ｒ層：　第２緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀≠、Ｏモルチ、立方晶単分散乳剤
）に増感色素Ｂを銀１モル当りり×１０　　モルと、カ
プラーＣ−Ｊおよびカプラーモル比およびカプラーＣ−
Ｊ−およびカプラーｅ−４（モル比♂、Ａ：Ｊ、Ａ：／
、り：ｌ。

ｏ）を含むマゼンタカプラー乳化物を添加した。

但し、銀／カプラーモル比は？、Ｏになるように、塗布
銀量は０，１９７ｍ　　になるように塗布した。

第り層：　第３緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀３．ｊモルチ、立方晶単分散乳剤
）に増感色素Ｂ＝２銀１モル当りり×ｉｏ　　　モルと
、カプラーＣ−３およびカプラーＣ−μおよびカプラー
Ｃ−３およびカプラーＣ−６（カプラーモル比は前記と
同じ）を含むマゼンタカプラー乳化物を添加した。但し
、銀／カプラーモル比は２０．０になるように、塗布銀
量は０，３１７ｍ２になるように塗布した。

第１０層：　黄色フィルタ一層（黄色コロイド銀を含有
するゼラチン層） 第ｉｉ層：　第７青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１．０モルチ、立方晶単分散乳剤
）にカプラーＣ−７ｉ含むイエａ　−カプラー乳化物を
添加した。但し、銀／カプラーモル比はコ、Ｏになるよ
うに、塗布銀量は０゜２　ｆ　／　ｍ　　になるように
塗布した。

第１λ層：　第２緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀／、０モルチ、立方晶単分散乳剤
）にカプラーＣ−７ｉ含むイエローカプラー乳化物を添
加した。但し、銀／カプラーモル比は６．ｏになるよう
に、塗布銀量はＯｏｊ　９７ｍ　　になるように塗布し
た。

第７３層：　第３宵感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀７．０モルチ、立方晶単分散乳剤
）にカプラーＣ−７ｉ含むイエローカプラー乳化物を添
加した。但し、銀／カプラーモル比は３！、Ｏになるよ
うに、塗布銀量はＯ０弘ｙ７　ｍ２に々るように塗布し
た。

第１≠層：　第１保護層（平均粒径ｏ、ｏｒμで実質的
に非感光性の）・ロゴン化銀乳 剤を含むゼラチン保護層） 第１ｊ層：　第２保護層（ゼラチン保護層）但し、各乳
剤層には更に、 安定化剤＝４ｃｍ４ｃｍヒトミキシ−チル−／。

Ｊ、３ａ、７−チトラザインデン、硬膜ａｊＣ−ｒ、塗
布助剤を順次加えて塗布し、試料ｌ（比較）を作製した
。

増感色素人 （Ｃ：Ｈ２）３Ｓ（Ｊ３Ｎａ 増感色素Ｂ ｔ−ｅ８Ｈ１７ カブラーＣ−２ カプラーＣ−Ｊ ｅ）ｉ。

カプラーＣ−＋ α カプラーｅ−７ α 硬膜剤ｅ−，ｒ （Ｃ）ｉ２＝Ｃ：）ｉＳＵ２ＣＨ２ＣＵＮＨ（：、＠２
＋２また上記において、第７層、第２層、第り層の増感
色素Ｂ？下記化合物Ｃに置きかえる以外は試量様にして
試料２を作製した。

一〇 ン α 上記において、第７層、第２層、第り層の素Ｂ−ｉ本文
に記載した化合物／　−（１）に置き以外は試料ｌと同
様にして試料３を作製し−１−上記において、第７層、
第２層、第２層の増感色素Ｂを本文に記載した化合物λ
−（１）Ｋ置きかえる以外は試料ｌと同様にして試料Ｉ
Ａを作製した。

また上記において、第３層、第参層、第！ノ・層の増感
色素人を本文に記載した化合物Ｊ　−（２２）に置きか
える以外は試料３と同様にして試料ｊを作製し友。

また上記において、第３層、第弘層、第１層の増感色素
大全本文に記載した化合物弘−（１８）に置きかえる以
外は試料３と同様にして試料６を作製した。

また上記において、第３層、＠ヒ層、第１層の増感色素
人を本文に記載した化合＊　ｊ　−（３）に置きかえる
以外は試料３と同様にして試料７を作製した。

また上記において第１／層、第１コ層、第７３層の沃臭
化銀乳剤（沃化銀／、０モル％）ｔ−同サイズで立方晶
単分散の塩沃臭化銀乳剤（沃化銀八〇モルチ、塩化銀よ
、Ｏモルチ）に電きかえる以外は試料３と同様にして試
料ｔを作製した。

″１念上記において、第３層、第≠層、第１層の増感色
素人を本文に記載し之化合物Ｊ　−（２２）に置きかえ
る以外は試料？と同様にして試料りを作製した。試Ｒ／
〜り全ヘリウムカドミウム（Ｈｅ−Ｃｄ）レーザー発振
装置（金門電気■社製）、アルゴン（人ｒ）レーザー発
振装置ｔ（几ｅｘｅ１社製）、ヘリウムネオン（）ｉｅ
−Ｎｅ）レーザー発振装置（ＮＥＣ製）付のレーザース
キャナー（犬日本スクリーン■社製）を用いて、ヘリウ
ムカドミウム（Ｈｅ−Ｃｄ）Ｖ−ザー（波長弘ａｔ　、
４ｎｍ）光、アルゴン（Ａ「）レーザー（波長！／弘、
ｊｎｍ）光、ヘリウムネオン（Ｈｅ−Ｎｅ）レーザー（
波長４Ｊ、２．ｒｎｍ）光音中性灰色ウェッジを介して
ｌｏ−５秒間露光した。

また等エネルギースペクトロメーター（富士写真フィル
ム■製）で該カラー感光材料ヲ露光した。

各々の試料を以下の方法で現像処理した。

■　発色現像　　　≠１．／＋０．ｌ　　　　　Ｊ分■
　停　止　　　２７〜ＪｒｊＯ秒 ■　漂白促進　　　　２７±　／　　　　　３０秒■　
　漂　　　白　　　　　　　３ｒ＋　　　／　　　　　
　　　　　ｊ分■　水　洗　　　２７〜３１ｒ　　　　
　／分■　定　着　　　３１ｒ＋　　／　　　　−分の
　水　洗　　　２７〜３１　　　２分■　安　定　　　
２７〜３１　　　１０秒各処理工程で使用した処理液の
処方は次の通りである。

ｘｔ　〜３ｒ　’Ｃｔｖ水　　　　　　　　ｒｊＯｒｔ
ｔｌコダックアンチカルシウム＆４ｃ２．Ｏｒ：ｉｔ亜
硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　２．０８イースト
マン　アンチフオグノに タ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ、，２２？臭化
ナトリウム（無水）　　　　　　　／、２０８炭酸ナト
リウム（無水）　　　　　　２ｉ、ｔ、ｙ重炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２．７１発色現像主薬：≠−（
Ｎ・エチ ル・Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−ｍ−）ル イジン　　　　　　　　　　　　　　μ、０２ｐ）ｉ（
，２７°Ｃ）　　　　　　　　　１０，２゜２　／　〜
Ｊ　ｒ　’Ｃ（Ｄ水９００　ＷＬｔ７、ＯＮ硫酸　　　
　　　　　　　　　１０ゴ水を加えて　　　　　　　　
　　　／、００１ｐＨ（、！７　°Ｃ）　　　　　　　
　　ｏ、ｙ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＰＯＯｍｌメタ重亜硫酸ナトリウム（無水）　　ｔ
Ｏ，Ｏｆ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　２！、Ｏｎ
ｌ酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０，０ｆＥＤ
ＴＡ−４＜Ｎａ　　　　　　　　　　　０．７ｆＰＢＡ
−ｔｒ・′？ 水を加えて　　　　　　　　　　　　／　、０１ｐＨ（
２７’Ｃ）、　　　　　Ｊ、ｒ＋０．２（ＰＢＡ−／は
、２−ジメチルアミンエチルイソチオウレアλ塩酸塩ｔ
ｌ−＆わす。）■　漂　　白　　　　　　　　　　　　
処方値Ｊ＃　〜３！　’Ｃｔ７）水　　　　　　　　１
００７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．ｉｆ
過硫酸ナトリウム　　　　　　　　ＪＪ、Ｏｆ塩化ナト
ナトリウム　　　　　　　／ｊ、Ｏｆ！！第１リン酸ナ
トリウム（無水）　　　　タ、Ｏｔリン酸（ｒｔ％）　
　　　　　　　　　　２．ｊ、１水を加えて　　　　　
　　　　　　　／、０１ｐＨ（２７°Ｃ）　　　　　２
．３±０６２２０〜３１　’Ｃの水　　　　　　　　７
００ｍ１コダツクアンチカルシウムムｕ　　　　２．０
ｒｔｔｌＨ］チオ硫酸アンモニウム溶 液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／ｒよｄ
亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　１０．Ｏｆ重亜Ｗ
ｃ＃！ナトリウム（無水）　　　　？、≠？水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、００１ｐＨ（コ・７°Ｃ
）　　　　　　　　　　４．１■　安　　定　　　　　
　　　　　　　処方値コＩ〜２７°Ｃの水　　　　　　
　／　、００（１コダツクスタビライザーアデイ ティグ　　　　　　　　　　　０．／４Ａｔｄホルマリ
ン（Ｊ７．ｊチ溶液）　　　／、！Ｏｒｄ各々の試料の
ヘリウムカドミウム（１−１ｅ−Ｃｄ）レーザー（波長
ｐｕｔ　、ｂ　ｎｍ）元で露光され上記処方で現像され
た際のイエロー画像濃度、アルゴン（Ａｒ）レーザー（
波長７１１Ａ、ｊｎｍ）光で露光され上記処方で現像さ
れた際のイエロー画像濃度およびマゼンタ画像濃度、お
よびヘリウムネオン（Ｈｅ−Ｎｅ）ｖ−ザー（彼長乙３
２．♂ｎ　ｍ　）光で露光され上記処方で現像された際
のシアン画像濃度を測定し、各々の相対感度を求めた。

感度はカブＵ　８度からＯ１λ上昇したところの露光量
に基いて求め念。

ま念緑感性層の分光感度分布を測定し、そのピーク波長
を求めた。

また混色を評価するためにアルゴン（Ａ「）し−ザー（
ｊ／蓼、ｊｎｍ）光に対して、該カラー感光材料の緑感
性乳剤層がカプリ濃度よりもＯ０夕だけ発色するだけの
露光を与えた際の該カラー感光材料の青感性乳剤層の発
色濃度からカブリ濃度をひいた値を０．ｊで割ったもの
を混色率として求めた。

以上の結果を表■に示し念。

／−４本発明の試料３〜りは比較用の試料／。

λに比べ、アルゴン（Ａ　ｒ　）レーザー（！／≠。

ｊｎｍ）光て対する緑感性層の感度が青感性層の感度に
対して十分に高く、混色防止効果が顕著である（混色率
参照）。

ｌ−２本発明の試料３〜７．りは比較用の試料／、２に
比ベヘリウムネオン（）ｉｅ−Ｎｅ）レーザー（６３λ
、ｒｎｍ）光に対する赤感性層の感度の点で優れている
。

／　−Ｊ、　　上記／　−／、の効果は試料♂、Ｐにお
いて特に顕著である。

（実施例２） 実施例／で作成した試料／、３．夕、ｒ、りに実施例１
と同様の露光を行ない、以下の方法で現像処理した。

処理温度は３ｒ’Ｃである。

１　カラー現像　　　　　　　　　３分ｌよ秒２　　漂
　　　　白　　　　　　　　　　　　６分３０秒３　水
　　洗　　　　　　　　３分／！秒４　定　　着　　　
　　　　　６分３０秒５　水　　洗　　　　　　　　３
分ｌ！秒６　安　　　　定　　　　　　　　　　　３分
ｌ！秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０２亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　μ、Ｏｆ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　３０．０８臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　１．弘１ヒドロキンルアミン硫酸塩
　　　　　λ、弘１弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロかジエチルアミン） 一コーメチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠、ｊｆ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　／ｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／４０，０８アンモニ
ア水（ＪＦ、）　　　　　　２１．Ｏｃｃエチレンジア
ミン−四酢酸ナ トリウム峡塩　　　　　　　　　／３０．０８氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　２μ、ＯＣＣ水全加えて　　
　　　　　　　　　　　　　ｔｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠、ａｙチオ硫酸アンモニ
ウム（７０ チ）　　　　　　　　　　　　　　／７１．Ｏｃｃ重亜
燐酸ナトリウム　　　　　　　　≠、６２水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　１．Ｏｃｃ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ実施例／と同
様の測定を行なつ次。以上の結果を衣■に示した。

コ−４本発明の試料Ｊ、Ｊ、ｒ、Ｐは比較用の試Ｒ／に
比べ、アルゴン（Ａｒ）レーザー（ｔｌμ、ｊｎｍ）光
に対する緑感性層の感度が青感性層の感度に対して十分
に高く、混色防止効果が顕著である。

λ−２本発明の試料ｊ、Ｐは比較用の試料ｌに比ベヘリ
ウムネオン（）ｌｅ−Ｎｅ）レーザー（６３２，ｒｎｍ
）光に対する赤感性層の感度の点で優れている。

２−３．　　上記コーｌの効果は試料！、りにおいて等
に顕著である。

（実施例３） 実施例１で作成し之試料／、Ｊ、ｊに！！施例１゜λと
同じ露光を行ない、以下の方法で現像処理した。

処理工程　　　　　温度　　　　　　時間カラー現像　
　　　Ｊｊ”０　　　４０秒漂白定着　　　３ｒ０ｃ　
　　　６ｏ秒水　　　　洗　　　　コＩＡ〜ｊｊ　０ｃ
　　　　　４０秒乾　　　　燥　　　　　ｔｏ’ｃ　　
　　　　を公告処理液の成分は下記の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ００
ｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　３．０２亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　−、ｏｙ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　Ｏ１！？炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０．０’Ｉへ一二チルーヘ−（β−
メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー≠−アミノアニリ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　！、Ｏｆ硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　μ、Ｏｆ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００７ｐ）ｉ（２ｊ’Ｃ
）　　　　　　　　ｔｌ、。

漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｃｏ
ｏゴチオ硫酸アンモニウム（７０％ 溶液）　　　　　　　　　　　　　／！Ｏゴ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　ｉｖｙエチレンジアミ／
四酢酸酢酸鉄ＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｊｒｙエチレン′
ジアミン四酢酸１２Ｎａ　　　　　ｊ？水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｙｔｔｌｐＨ（２７’Ｃ）
　　　　　　　　４　、’７０実施例１％　λと同様の
測定を行なった。その結果ｆＣ員■に示した。

Ｊ　−／、　　本発明の試料Ｊ、ｊは比較用の試料ｌに
比べ、アルゴン（Ａｒ　）レーザー（！／≠、！ｎｍ）
光に対する緑感性層の感度が青感性層の感度に対して十
分に高く、混色防止効果が顕著である。

３−２　本発明の試料！は比較用の試料ｌに比べ、ヘリ
ウムネオｙ（）ｉｅ−Ｎｅ）レーザー（６３２、ｒｎｍ
）元に対する赤感性層の感度の点で優れている。

（実施例４） 実施例／の試料作製方法において、第７３層の乳剤を沃
臭化銀乳剤（沃化銀／、０モルチ、平均アスペクト比７
．０の平板乳剤）に置きかえる以外は試料ｌと同様にし
て試料１０を作製した。

上記において、第７層、第２層、第り層の増感色素Ｂを
増感色素ｉ　−（１）に置きかえる以外は試料１０と同
様にして試料／／ｆ作裏した。

試料ｌＯ１／ｌｔ−実施例／と同じ方法で露光、現像処
理、測定した結果を表■に示した。

本発明の試料／／は比較用の試料１０に比べ、アルゴン
（Ａ「）レーザー（！ｌ係、　ｊ　ｎ　ｍ　）光に対す
る緑感性層の感度が青感性層の感度に対して十分に高く
、混色防止効果が顕著である。

（実施例４） 実施例１において緑感性層増感色素に本文に記載した化
合物／−＋２１、／　−（３１、／−１５１、／　−（
７）、コー（３）、コー（４）、２−（６）を用いた場
合にも実施例１の試料ム３と同様の効果を得た。

（発明の効果） 本発明によると、アルゴン・レーザー光に対する緑感性
層の感度が青感性層の感度に対して十分高いため、混色
防止効果が顕著である。

また、本発明によると、ヘリウＡ・ネオン・レーザー光
に対する赤感性層の感度が増大する。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和２／年／／月ｆＺ日 ２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地１、：　−ニー　〜・′ ４、補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄及
び「発明の詳細な説明」 の欄 ５６　　補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙ｌの通り
補正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第７２頁／ｒ−／り行目の 「２−チオオキサゾリジンｊを 「２−チオオキサゾリジン−２，ＩＡ−ジオン」 と補正する。

２）第１弘頁／！〜１６行目の 「またはベンズチアゾール環」ヲ 「ベンズチアゾール環またはベンズオキサゾール環」 と補正する。

３）第、ｒり頁１行目の 「けることが好ましい。」の後に 「別紙λの記載」 を挿入する。

以上 刷部ｔ ２、特許請求の範囲 （１）支持体上に少なくとも赤感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性・・ロゴン化銀乳剤層、およびｆｆＪｆ性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料において、上記
緑感性乳剤層の分光感度がｊ００ｎｍ〜！ＪＯｎｍにピ
ークを持つことを特徴とするカラー感光材料。

（２）ｊ／≠、ｊｎｍの波長の元に対する緑感性乳剤層
と青感性乳剤層との感度比（青感性乳剤層の感度／緑感
性乳剤層の感度）がｏ、ｏｒ以下であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のカラー感光材料。

（３）上記緑感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔１
〕又は〔２〕から選ばれる少なくとも一種の化合物で分
光増感されたことを特徴とする特許請求の範囲第７項記
載のカラー感光材料。

一般式〔１〕 町 （式中ｚ１は！員または６員のへテロ環全完成するのに
必要な原子群ｋＷわす。Ｑはローダニン環、チオヒダン
トイン環または２−チオオキサゾリジン環を完成するの
に必要な原子群を辰わす。

ル　けアルキル基または置換アルキル基金表わす。

Ｒ２は水素原子、アルキル基または置換アルキル基金表
わす。） 一般式〔２〕 （式中Ｚ２はテトラゾール環、チアシリ／環、オキサゾ
ール環またはベンズオキサゾール環を形に必要な原子群
を表わす。

Ｉｔ３とに５はそれぞれ、アルキル基または置換アルキ
ル基を表わす。ル、は水素原子、アルキル基または置換
アルキル基を表わす。

）（ｅは陰イオンを表わす。

ｍは１または２を表わし、色素が分子内塩を形成すると
きは／である。） （４）上記赤感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔３
〕、〔≠〕又は〔よ〕から選ばれる少なくとも一種の化
合物を含むこと全特徴とする特許請求の範囲第１項記載
のカラー感光材料。

一般式〔３〕 （Ｚｌ、Ｚ２Ｈ−＜ンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ナフトチアゾール核またはナフトセレナゾール
核を完成するに必要な原子群を表わし、該複素環核のベ
ンゼン環は置換されていてもよい。

１１．１、ｌｔ２は低級アルキル基、置換アルキル基に
表わす。

Ｒ３は水素°原子、低級アルキル基、アリール基、置換
アリール基を表わす。

Ｘはアニオンを表わす。

ｍはＯまたはｌを表わし、該色素が分子内塩を形成する
時はｍ＝ｏ’ｅｙわす。） 一般式〔≠〕 （Ｘ−）。

（式中、Ｚｌはよ員環及び／又は乙員環の複素環を形成
するに必要な原子群金衣わす。

Ｚ２はチアゾリン核、オキサゾール核、ベンズオキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチアゾール核、
ナフトセレナゾール核を形成するに必要な原子群を表わ
し、置換基で置換されていてもよい。

凡、Ｒ１は低級アルキル基、置換アルキル基を辰わす。

几。はアルキル基、置換アルキル基、アリール基を表わ
す。

ｌも３ Ｌはメチン基、または＝Ｃ−を茨わす。Ｌ（３は低級ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基を表わす。またＬとル、Ｌと１ｔ１はポリメチレン鎖
で結合していてもよい。

ｍは０または／を表わす。

Ｘはアニオンを衣わす。

ｐはＯまたは／を表わし、分子内塩の時はｐ＝Ｏを辰わ
す。） 一般式〔５〕 （Ｘｅ）ｍ−１ （式中、ル１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、アルキル基、置換アルキル基金茨わ
す。■１、ｖ２、ｖ３、ｖ４ばそれぞれ同一であっても
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキン基、アシル基、アラルキル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボニル基、アルキルスルホニル
基、シアノ基、またはトリフルオロメチル基を表わす。

Ｑは水素原子、アルキル基、アラルキル基を表わす。

Ｘｅは陰イオンを表わす。ｍば／またはｌテ畏わし、色
素が分子内塩を形成するときは／である。）（５）上記
青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の組成が塩沃
ρ化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀のうちのいずれかで
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカラ
ー感光材料。

ｆＧ）　　上記青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀の組成が塩化銀、臭化銀、塩臭化銀のうちのいずれか
であることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載のカ
ラー感光材料。

（７）　　レーザー録画用に使用されることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のカラー感光材料。

（８）　　赤色光源としてはヘリウムネオン（ｒ−Ｉｅ
−Ｎｅ）レーザー（波長Ａ３２．Ｉｎｍ）、緑色光源と
しではアルゴン（Ａ「）レーザー（波長ｊ／弘、ｊｎ　
ｍ　）、青色光源としてはヘリウムカドミウム（１−Ｔ
ｅ−Ｃｄ）レーザー（波長！４（／、’Ａｎｍ）が用い
られることを特徴とする特許請求の範囲第ギ項記載のカ
ラー感光材料。

別紙コ ［本発明に係るカラー写真感光材料において使用するイ
エローフィルタ一層には、通常使用するコロイド銀を用
いることができる。またコロイド銀粒子の代わりにイエ
ローカラードマゼンタカプラー及び／又は黄色の耐拡散
性有機染料を用いることもできる。

本発明で使用することのできるイエローカラードマゼン
タカプラーとしては公知のものを使用することができる
が、特に好ましいものとして、例えば次のＹＤ−／〜！
を挙げることができる。

また本発明で使用することのできる黄色の耐拡散性有機
染料としては公知のものの中から任意に選択することが
できるが、特に好ましいものとして例えば以下のＹＤ−
Ｇ〜１２を挙げることができる。

ＹＤ　　−１ Ｈｌ の　　　　　　　　　　　０−０ ’ｆ　　Ｄ　−４ Ｈ（：　　　　ＣＨ２Ｃ１−１２０Ｈ Ｏ−５ ”Ｏ−６ Ｏ−７ ＹＤ−８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上に少なくとも赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲン化
   銀乳剤層を有するカラー感光材料において、上記緑感性
   乳剤層の分光感度が５００ｎｍ〜５３０ｎｍにピークを
   持つことを特徴とするカラー感光材料。 （２）５１４．５ｎｍの波長の光に対する緑感性乳剤層
   と青感性乳剤層との感度比（青感性乳剤層の感度／緑感
   性乳剤層の感度）が０．０８以下であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のカラー感光材料。 （３）上記緑感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔１
   〕又は〔２〕から選ばれる少なくとも一種の化合物で分
   光増感されたことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のカラー感光材料。 一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚ＿１は５員または６員のヘテロ環を完成するの
   に必要な原子群を表わす。Ｑはローダニン環、チオヒダ
   ントイン環または２−チオオキサゾリジン環を完成する
   のに必要な原子群を表わす。 Ｒ＿１はアルキル基または置換アルキル基を表わす。 Ｒ＿２は水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
   表わす。） 一般式〔２〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚ＿２はテトラゾール環、チアゾリン環、オキサ
   ゾール環またはベンズオキサゾール環を形成するのに必
   要な原子群を表わす。Ｚ＿３はイミダゾール環またはベ
   ンズチアゾール環を形成するのに必要な原子群を表わす
   。 Ｒ＿３とＲ＿５はそれぞれ、アルキル基または置換アル
   キル基を表わす。Ｒ＿４は水素原子、アルキル基または
   置換アルキル基を表わす。 Ｘ＾■は陰イオンを表わす。 ｍは１または２を表わし、色素が分子内塩を形成すると
   きは１である。） （４）上記赤感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔３
   〕、〔４〕又は〔５〕から選ばれる少なくとも一種の化
   合物を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のカラー感光材料。 一般式〔３〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｚ＿１、Ｚ＿２はベンゾチアゾール核、ベンゾセレナ
   ゾール核、ナフトチアゾール核またはナフトセレナゾー
   ル核を完成するに必要な原子群を表わし、該複素環核の
   ベンゼン環は置換されていてもよい。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は低級アルキル基、置換アルキル基を表
   わす。 Ｒ＿３は水素原子、低級アルキル基、アリール基、置換
   アリール基を表わす。 Ｘはアニオンを表わす。 ｍは０または１を表わし、該色素が分子内塩を形成する
   時はｍ＝０を表わす。） 一般式〔４〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＿１は５員環及び／又は６員環の複素環を形
   成するに必要な原子群を表わす。 Ｚ＿２はチアゾリン核、オキサゾール核、ベンズオキサ
   ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、ベンゾチア
   ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチアゾール核
   、ナフトセレナゾール核を形成するに必要な原子群を表
   わし、置換基で置換されていてもよい。 Ｒ、Ｒ＿１は低級アルキル基、置換アルキル基を表わす
   。 Ｒ＿２はアルキル基、置換アルキル基、アリール基を表
   わす。 Ｌはメチン基、または▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす。Ｒ＿３は低級アルキル基、置換アルキル基
   、アリール基、置換アリール基を表わす。またＬとＲ、
   ＬとＲ＿１はポリメチレン鎖で結合していてもよい。 ｍは０または１を表わす。 Ｘはアニオンを表わす。 ｐは０または１を表わし、分子内塩の時はｐ＝０を表わ
   す。） 一般式〔５〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ同
   一でも異なつていてもよく、アルキル基、置換アルキル
   基を表わす。Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４はそれぞ
   れ同一であつても異なつていてもよく、水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシ
   ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基
   、アルキルスルホニル基、シアノ基、またはトリフルオ
   ロメチル基を表わす。 Ｑは水素原子、アルキル基、アラルキル基を表わす。 Ｘ＾■は陰イオンを表わす。ｍは１または２を表わし、
   色素が分子内塩を形成するときは１である。）（５）上
   記青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の組成が塩
   沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀のうちのいずれか
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカ
   ラー感光材料。 （６）上記青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の
   組成が塩化銀、臭化銀、塩臭化銀のうちのいずれかであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載のカラー
   感光材料。 （７）レーザー録画用に使用されることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のカラー感光材料。 （８）赤色光源としてはヘリウムネオン（Ｈｅ−Ｎｅ）
   レーザー（波長６３２．８ｎｍ）、緑色光源としてはア
   ルゴン（Ａｒ）レーザー（波長５１４．５ｎｍ）、青色
   光源としてはヘリウムカドミウム（Ｈｅ−Ｃｄ）レーザ
   ー（波長４４１．６ｎｍ）が用いられることを特徴とす
   る特許請求の範囲第７項記載のカラー感光材料。