JPS6219844A - ハロゲン化銀カラ−反転感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は画像鮮鋭度と、粒状性がともに改良されたハロ
ゲン化銀カラー反転感光材料に関するものである。

ここでいうカラー反転感光材料とは赤、緑、！光に対し
て各々異なる感色性を有するそれぞれ少くとも１つのハ
ロゲン化銀乳剤層を、支持体上に塗布して成るものであ
シ、Ｔ、Ｈジエームズ（、Ｔａｍｅｓ　）編、“ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔ
ｈθＴｈｅｏｒｙ　Ｏｆ　ｔｈθＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　）”、第４版、第５３６頁、マ
ツクミラン（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　）社刊（１９７７年
）に記載があるように、現像処理工程として、黒白現像
の行なわれる第１現像、第１現像で現像されなかったハ
ロゲン化銀を露光もしくは化学的方法によシかふらせて
現像可能にする工程、カプラーの存在下での発色現像、
現像銀をハロゲン化銀にもどす漂白工程、それを俗解除
去する定着工程からなる処理を施すカラー写真感光材料
を意味する。

（従来の技術） ハロゲノ化銀カラー感光材料において、品質を決定する
因子のうち最も重要なものの１つとして画像鮮鋭度を挙
げることができる。

上記の画像鮮鋭度がハロゲン化銀乳剤粒子の光散乱によ
って大きく支配されていることは当業界ではよく知られ
ており特に、赤感性、緑感性及び青感性乳剤層を有して
なる多層カラー感光材料においては、その多層構造のた
め光散乱が累積し、下層の乳剤層の鮮鋭度の低下は非常
に大きくなる。

米国特許第５，４０２，０４６号には、多層カラー感光
材料の乳剤層の最上層である青感乳剤層に粒子径が［１
，７ミクロン以上の光散乱の少ない粗大粒子を用いるこ
とにより鮮鋭度を良化する方法が記載されている。

しかし、この方法では、青感乳剤粒子として必要な粒子
サイズ以上の粗大粒子を用いることになるため、青感乳
剤層の粒状性が悪化するという欠点を有している。

米国特許４，４３９，５２０号には、緑感乳剤層、赤感
乳剤層の少なくとも１層に、厚みα３ミクロン未満、直
径少なくともｒｌ、６ミクロン、直径／厚みの比、すな
わちアスペクト比が８以上である平板状ハロゲン化銀乳
剤粒子を用いることにより、鮮鋭度と感度および粒状性
を向上させたカラー写真感光材料が記載されている。

ここでいう）・ロゲン化銀粒子の直径とは粒子の投影面
積に等しい面積の円の直径をいう。また一般に平板上ハ
ロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有する平板状であり
、ここでいう厚みとは平板状ハロゲン化銀粒子を構成す
る２つの平行な面の距離で表わされる。

このような平板状ノーロゲン化銀粒子をカラー写真感光
材料に用いる方法は、鮮鋭度、感度、粒状性を向上させ
る点で優れたものであるが、カラー反転感光材料に平板
状ハロゲン化銀粒子を用いることは必ずしも満足のいく
方法ではなかった。

通常、カラー反転感光材料の処理は 黒白現像（第１現像〕→停止→水洗→反転→水洗→発色
現像→停止→水洗→調整浴→水洗→漂白→水洗→定溜→
水洗→乾燥 のステップで行なわれる。この工程の第１現像液には、
溶解物理現像によシ現像促進効果を付与するため、ハロ
ゲン化銀溶剤が含まれている。このため、第１現像処理
工程では、感光したハロゲン化銀粒子の現像と同時に感
光しなかった粒子の溶解がある程度進行し、現像銀やイ
エローフィルタ一層中のコロイド鋏を核として溶解物理
現像がおこることになる。

〔発明の解決しようとする問題点〕

第一現像で溶解されずに残存し九ハロゲン化銀粒子は、
反転浴でかぶらされ、発色現像に寄与することになる。

このため、ハロゲン化銀粒子の溶解性が高い場合には、
発色現像での寄与が小さくなシ、場合によっては発色濃
度が低下する。また、ハロゲン化銀粒子のサイズは通常
ある分布をもっているが、ハロゲン化銀粒子の溶解性が
高い場合には、比較的小さいサイズの粒子が溶解によシ
消失してしまう。したがってこの場合には、大きなサイ
ズの粒子のみが発色現像に寄与することになるため、粒
状性は悪化する。

平板状ハロゲン化銀乳剤粒子は、体積に対する表面積比
が大きいため球状のハロゲン化銀粒子に比べて溶解性が
高いという性質を有している。このため、平板状ハロゲ
ン化銀粒子をカラー反転感光材料に用いることは、前記
の理由によシ実用上きわめて不都合であった。

本発明者は上記の問題を解決するために平板状ハロゲン
化銀粒子の溶解物理現像を抑制する化合物を含有させる
方法が有効であることを見出したが、一方で（１）上記
化合物を用いた場合、これらの化合物が現像中に感材か
ら現像液中に流出すること、および（２）平板状粒子は
、溶解性が高い丸めと考えられるが、現像液中に流出し
友上記化合物の影響を受けやすく、感光材料の処理本数
の増加に伴ない写真性が大きく変化し実用に耐えないこ
とを同時に見出した。

（発明の目的） したがって本発明の目的は平板状ハロゲン化銀粒子を用
いて、画像鮮鋭度と粒状性が改良され、さらに、前記の
溶解物理現像を抑制する化合物による写真性の変動を受
けにくく処理安定性にすぐれたハロゲン化銀カラー反転
感光材料を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は 支持体上に少なくとも各１層の赤感性、緑感性および青
感性乳剤Ｊ−を有してなるハロゲン化銀カラー反転感光
材料において （υ　少なくとも１層の実質的に感光性を持たないハロ
ゲン化銀乳剤を含む補助層を持ち、さらに（２）感光性
乳剤層の少なくとも１層は、アスペクト比５以上の平板
状ハロゲン化銀粒子を含み、かつ該粒子の投影面積が同
一層中に存在する／Ｓロゲン化銀粒子の全投影面積の少
なくとも５０％を占め、さらに （３）下記一般式（１）〜（３）で表わされる化合物の
少なくとも１糧を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー反転感光材料によって達成された。

一般式（１） 式中、Ｍｌ　　は水素原子、陽イオン又はアルカリで開
裂するメルカプト基の保護基を表わし、２は５員ないし
６員のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わし、
このヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合さ
れていてもよい。

一般式（１１） 式中％　Ｒ１−Ｒ４はアルキル基、アリール基、アラル
キル基（但し、Ｒ１−Ｒ４の総炭素数は６以上）を表わ
し、またＲ１　、Ｒ２、Ｒ３とで４級窒素を含むヘテロ
環を形成してもよく、Ｘは陰イオンを表し、ｎは化合物
が分子内塩を形成する場合は０それ以外の場合は１を表
す。

一般式（１［ｌ） ■ Ｒ５ 式中、Ｒ５はアルキル基、アラルキル基、アルケニル基
、アリール基、ヘテロ環残基（これらの基は置換されて
いてもよい）のいずれかを表し、■は０．８．Ｂｅ　又
はＮＲ，（Ｒ，はアルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、ヘテロ環残基を表し、Ｒ，と同じで
も異なっていてもよい〕を表し、Ｑｌ　　は５〜６員の
へテロ環を形成するのに必要な原子群を表し、このヘテ
ロ環残基は更に縮合されていてもよい。

一般式（Ｆ／） ここに、Ｙおよび２は、それぞれ独立に、メチン、置換
メチン、ま九は窒素原子のいずれかを表わし、Ｑｌ　は
５ないし６員のへテロ環を形成するのに必要な原子群を
表わし、これらの環は更に縮合されていてもよく、Ｍ２
　　は、水素原子ま念はアルカリ金属陽イオン、アンモ
ニウムイオン等の湯イオンを表わす。

以下本発明の詳細な説明する。

一般式（１）〜（ＩＶ）で表わされる化合物について説
明する。

一般式（１） 式中、Ｍｌ　は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂
するメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６
員のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。こ
のヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合され
ていてもよい。更に詳しく説明すると、狗　は水素原子
、陽イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン
、アンモニウムイオンなど）またはアルカリで開裂する
メルカプト基の保護基（例えば−〇ＯＲ’、−ＣＯＯＨ
’、−ＣＭ、０Ｈ２ＯＯＲ’　など。但しＲ′は水素原
子、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを表す
）を表わす。

２は５員ないしる員のへテロ環を形成するのに必要な原
子群を表す。こＯヘテロ環はへテロ原子として硫黄原子
、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むものであ
シ、縮合されていてもよく、またへテロ壌土もしくは縮
合環上に置換基を持っていてもよい。

２の例としては、テトラゾール、トリアゾ−ル、イミダ
ゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プリ
ン、テトラアザインデン、トリアザインデン、ペンタア
ザインデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール
、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレ
ナゾール、ナフトイミダゾールなどがある。またこれら
の環に対する置換基としては、アルキル基（例えばメ？
ルＸ、エチル基、ｎ−ヘキフル基、ヒトロキ７エチル基
、カルボキンエチル基など）、アルケニル基（例えばア
リル基など〕、アラルキル基（側光はベンジル基、フェ
ネチル基など）、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基、ｐ−アセトアミドフェニル基、ｐ−カルボキン
フェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−スルファ
モイルフェニル基、ｐ−７セチルフエニル基、０−メト
キンフェニル基、２．４−ジエチルアミノフェニルｔｓ
、２．４−ジクロロフェニル基など）、アルキルチオ基
（たとえばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチ
オ基など〕、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、
ナフチルチオ基など）、アラルキルチオ基（例えばベン
ジルチオ基など）、メルカプト基などで置換されていて
もよい。またとくに網金環上には、上記の置換基のほか
に、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、スルホ基などが置換されてもよい。

以下、一般式（１）で表わされる化合物のうち、好まし
い具体例を示すが、とｎらに限定されるものではない。

Ｓｏ、ＮＨ窒 ＳＨ ＳＨ Ｈ ＳＨ １ｉ （１−２５）　　　　　　　Ｎ−Ｎ 奢 Ｈ３ 一般式ＣＤ） Ｉ 式中％　Ｒ１−Ｒ４ｕアルキル基、アリール基、アラル
キル基（但し、Ｒ１−Ｒ４の総炭素数に６以上）を表わ
す。またＲ１、Ｒ１、Ｒ３とで４級窒素を含むヘテロ環
を形成してもよい。Ｘは陰イオンを表わし、ｎは化合物
が分子内塩を形成する場合は０それ以外の場合は１を表
わす。更に詳しく説明すると、Ｒ１−Ｒ，アルキル基と
しては炭素数３０壕でのもの（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ドデシル基な
どへアリール基としては炭素数３０までのもの（例えば
フェニル基、ナフチル基、トリル基、ｐ−エチルフェニ
ル基など）、アラルキル基としては炭素数３０までのも
の（例えばベンジル基、フェネチル基など）が挙げられ
る。Ｒ１−Ｒ４はそれらの総炭素数が６以上になるよう
に選ばｎる。

一般式（ｎ）の中でもＲ１％　Ｒ１およびＲ３とで４級
窒素を含むヘテロ環を形成する場合が最も好ましい。す
なわち、次の一般式（［Ｉａ）で表わされる化合物また
はその２量体が好ましい。

一般式（ｌｌａ） Ｑは４級窒素を含むヘテロ環であり、例えばピリジニウ
ム環、チアゾリウム環、ペンズチアゾリクム環、ベンズ
イミダゾリウム環などがある。これらの環は更にアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ヘキシル基、ヒ
ドロキシエチル基、カルボキシエチル基など〕、アルケ
ニル基（例えばアリル基など〕、アラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基などン、アリール基（例えば
７エ二ル基、ナフチル基、ｐ−アセトアミドフェニル基
、ｐ−カルボキシフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル
基、ｐ−スルファモイルフェニル基、ｐ−アセチルフェ
ニル基、０−メトキシフェニル基、２゜４−ジエチルア
ミノフェニル基、２．４−ジクロロフェニル基など）、
アルキルチオ基（たとえばメチルチオ基、エチルチオ基
、ｎ−ブチルチオ基など）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ基、ナフチルチオ基など）、アラルキルチオ
基（例えばベンジルチオ基など）などで置換されていて
もい。またとくに縮合環上には、上記の置換基のほかに
、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基
、スルホ基などが置換されてもよい。

Ｒ４、Ｘ、　ｎは前に定義したと同じ意味を持つもので
ある。

一般式（■）〔一般式（ＩＩｆＬ）を含む〕の２ｉ体は
、アルキレン基、アリーレン基のような２価の基で一般
式（…）の化合物が連結されたものである。

一般式（ｎ）で表わされる化合物のうち、好ましい具体
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｉｔ−１） （３Ｈ。

（ＩＩ−４） ■ ０　ＥＩ　ＯＨ−Ｃ！　Ｈ！ （ｎ−５） ｎ−ＣｓＨγ （■−６） （ＩＩ−７） ａｔ　Ｒ５ｃ、　Ｈｓ （ｎ−８） Ｃ１（諺０Ｈ−ＯＨ叩 （■−９） 「 Ｈ３ 一般式（ｉ［ｌ） Ｓ 式中、Ｒ５は未置換又は置換されたアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環残基を表
わし、■は０、Ｓ、Ｂｅ、又はＮＲａ（Ｒ６はアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
環残基を表わし、Ｒ，と同じでも異なっていてもよい〕
を表わす。Ｑｌ　　は５〜６員のへテロ環を形成するの
に必要な原子群を表わし、縮合されていてもよい。

Ｒ，％Ｒ６で表わされるアルキル基は、好ましくは炭素
原子１〜２０を有し、置換されたものも含む。置換基の
例としてはハロゲン原子（例えば塩素原子）、シアノ基
、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数２〜６のアラル
キル基（例えばアセトキシ基）、炭Ｘ数２〜２２のアル
コキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基）、カルバモイル基、スルファモイ
ヤ基、スルホ基、アミノ基、置換アミン基などがある。

有利なアルキル基の例は次の如くである：メチル基、エ
チル基、プロピル基（ｎ−又は１ｓｏ−１ブチル基（ｎ
−１ｉｓｏ−又は１−）、アミル基（分校を有してよい
。以下同じ］、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、
ペンタデシル基、ヘプタデシル基、クロロメチル基、２
−クロロエチル基、２−クロロエチル基、カルボキシメ
チル基、２−カルボキシエチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−アセトキシエチル基、アセトキシメチル基、
エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、ヘンシル基、
０−ニトロベンジル基、ｐ−スルホベンジル基等を挙げ
ることができる。

Ｒ８ｓ　Ｒ，で表わされるアラルキル基は、例えばベン
ジル基、７エネチル基などである。

Ｒ６、Ｒ６で表わされるアルケニル基は、例えばアリル
基などである。

Ｒ，％Ｒ−で表わさｎるアリール基は単環又は二環、好
ましくは単環のアリール基であって、置換されたものも
含む。置換基には例えば、炭素数１〜２０のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ノニル基）、炭素数１〜
２０のアルコキシ基（例エバメトキシ基、エトキシ基）
、ヒドロキ７基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子）、カルボキシ基、スルホ基などがある。アリール
基の具体例はフェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシ
フェニル基、ｐ−ヒドロキクフェニル基、ｐ−クロロフ
ェニル基、２．５−ジクロロフェニル基、ｐ−カルボキ
シフェニル基、０−カルボキシフェニル基、４−スルホ
フェニル基、２．４−ジスルホフェニル基、２．５−ジ
スルホフェニル基、３−スルホフェニル基、５．５−ジ
スルホフェニル基ナトである。

Ｑによって形成される５員又は６員のへテロ環は例えば
、チアゾリン環、チアゾリジン環、セレナゾリン環、オ
キサゾリン環、オキサゾリジン環、イミダシリン環、イ
ミダゾリジン環、１，３．４−チアジアゾリン環、１，
３．４−オキサジアゾリン環、１．３．４−　）リアゾ
リン環、テトラゾリン環、ピリミジン環などである。こ
れらのへテロ環はそれらに５〜７員の炭素環又はへテロ
環が縮合したものをも勿論包含する。即ち、ベンゾチア
ゾリン核、ナフトチアゾリン核、ジヒドロナフトチアゾ
リン核、テトラヒドロベンゾチアゾリン核、ベンゾセレ
ナゾリン核、ベンズオキサゾリン核、ナフトオキサゾリ
ン核、ベンズイミダシリン核、ジヒドロイミダゾロピリ
ミジン核、ジヒドロトリアゾロピリジン核、ジヒドロト
リアゾロピリミジン核などが包含される。

これらのへテロ給金環核の核上には、種々の置換基を有
することができる。前に、Ｒ５、Ｒ８で表わされるアリ
ール基の置換基として挙げたもの以外に、アルキルチオ
基（例えば、エテルチオ基叉無置換ま九は置換アミノ基
（例えば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ベンジ
ルアミノ基、アニリノ基）、アシルアミノ＄（例えば、
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基〕、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−）ルエ
ンスルホンアミド基〕、チオアミド基〔例えば、プロピ
オニルチオアミド基〕、炭素数２〜２０のアルケニル基
（例えば、アリル基〕、アルキル部分の炭素数１〜４の
アラルキル基（側光ば、ベンジル基〕、ンアノ基、カル
バモイル基（置換されたものも包含し、例えば、メチル
カルバモイル基）、炭素数２〜２２のアルコキシカルボ
ニル基（例えば、ブトキシカルボニル基〕、炭素数２〜
２２のアルキルカルボニル基（例えば、カプロイル基）
等である。

前記アルキル基は更に、カルボキシ基、スルホ基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリール基等で
置換されている場合も含まれる。

上記の化合物は特公昭ＡＢ−５４１６９号、薬学雑誌７
４号１３６５頁〜１３６９頁（１９５４年）、特公昭４
９−２５５６８号、Ｂ６１１１８ｔｅｉｎＸ■・　６９
４頁、同■・１２１頁、特公昭４７−１８００８号等に
記載された方法によって合成することができる。

以下に、一般式（Ｉｎ）で表わされる化合物のうち、好
ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。

０Ｈ。

Ｃｍ−２） （Ｉｌｌ−３） （ｌｌｌ−４） ＯＨ，ＯＨ。

（［［ｌ−５） ＣＨ３ ０Ｈ。

０Ｈ。

（ｌｌｉ−８） ツ゛３Ｔ。

（ｍ−９） （ＩＩＩ−１０） （Ｉｌｌ−１１） ＣＨ！ 一般式（Ｍ Ｍ！ ■ ここに、Ｙおよび２は、それぞれ独立に、メチン、置換
メチン、または窒素原子のいずれかを表わし、Ｑ２　は
５ｆｋいし６員のへテロ環を形成するのに必要な原子群
を表わし、これらの環は更に縮合されていてもよい。Ｍ
！は、水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモニ
ウムイオン等の陽イオンを表わす。

（ｈ　　によって形成される環としては、トリアゾール
、テトラゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアジ
アゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、アザベ
ンズイミダゾール、７リン、テトラアザインデン、トリ
アザインデン、ペンタアザインデン、ベンズトリアゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズ
チアゾール、ベンズセレナゾール、イミダゾール、ナフ
トイミダゾールなどがある。

これらの環は更にアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カルボキン
エチル基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）
、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など
）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−
アセトアミドフェニル基、ｐ−カルボキンフェニル基、
ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−スルファモイルフェニ
ル基、ｐ−７セテルフ工ニルＭ、ｏ−）トキシフェニル
基％　２．ａ−ジエデルアミノフエール！、２８４−ジ
クロロフェニル基など）、アルキルチオ基（たとえばメ
チルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基など〕、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ナフチルチオ
基など）、アラルキルチオ基（例えばベンジルチオ基な
ど）などで置換されていてもよい。またとくに縮合環上
には、上記の置換基のほかに、ニトロ基、アミン基、ハ
ロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基などが置換され
ていてもよい。

一般式■で表わされる化合物のうち、好ましい具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（ＩＶ−１） （ＩＶ−２）　　　　　　　　　　Ｈ （１’ｌ／−５）　　　　　　　　　　Ｈ（Ｗ−６） ａｎ （Ｗ−１Ｏ） （■−１１）　　　　　　　　　　　Ｈ（Ｎ−１３） （■−１６） 本発明の一般式（１）〜（間で表わされる化合物は、常
、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤と同一層において用
いられる。その使用量は、一般的に本発明の平板状ハロ
ゲン化銀１モル当り１０−６１０−１モル、好ましくは
１０−４〜１０−２モルの囲である。

本発明の一般式（１）〜（Ｍで表わされる化合物は、凰
独で用いてもよいし、２種類以上併用することできる。

一般式０）〜（Ｍで表わされる化合物と、上記の平伏ハ
ロゲン化銀乳剤を混合する場合には、前記化合物が専ら
ハロゲン化銀乳剤粒子表面に吸着れるようにすることが
望ましい。したがって平伏ハロゲン化銀乳剤を赤感性、
緑感性、あるい青感性の感光性ハロゲン化銀乳剤層中に
含有さる場合は、平板状ハロゲン化銀乳剤に本発明の化
合物を予め加えておくことが好ましいが、塗布直前に本
発明の化合物を、平板状ハロゲン化銀孔を含有する塗布
液に添加してもよい。また、本明の化合物は、平板状ハ
ロゲン化銀乳剤の粒子形成時に加えてもよい。さらに、
平板状ハロゲン化銀以外のハロゲン化銀を用いる場合に
も、本発明の化合物を混合して用いることもできる。

本発明の一般式（１）〜（閏で表わされる化合物のうち
、特に好ましいのは、一般式（１）、（Ｉｌｉｌ、およ
び（閏で表わされる化合物である。さらに好まシ＜は一
般式（１）で表わされる化合物である。

また、本発明の一般式（１）〜■で表わされる化合物に
加えて、下記一般式（■または（２）で表わされる化合
物を併用してもよい。

一般式〔■］ 一般式［ＶＤ 式中Ｒ７、Ｒ８％　Ｒ９及びＲＩＯは、同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子；炭素数が１〜２０の環や分校
を有してもよい無置換もしくは置換されたアルキル基：
単環もしくは２壌の無置換もしくは置換されたアリール
基；無置換もしくは置換されたアミノ基：ヒドロキシ基
；炭素数１〜２０のアルコキシ基：炭素数１〜６のアル
キルチオ基；脂肪族基又は芳香族基で置換されてもよい
カルバモイル基：ハロゲン原子；シアノ基：カル＆＝？
シ基ｓ炭ｍ数２〜２０のアルコキシカルボニル基：又は
チッ素原子、酸素原子、硫黄原子の如きヘテロ原子を有
する５員もしくは６員壌を含むヘテロ環残基をあられす
。Ｒ７とＲ３又はＲ８とＲ９が一緒に５員又は６員環を
形成してもよい。ただしＲ。

とＲ９のうち少くとも一つはヒドロキシ基をあられす。

Ｒ，・が置換アルキル基を表わす場合、ヘテロ環を置換
基としてもよく、下記一般式で表わされる置換アルキル
基は好ましい。

Ｒ７、Ｒａ及びＲｅ　　Ｉｄ前記と同じ意義を表わし、
ｎは２又は４を表わす。

一般式（■又は（２）で示される化合物の具体例を以下
に示す。

（Ｖ−１） Ｈ （Ｖ−２） 響 Ｂ （Ｖ−３） Ｈ （Ｖ−４） ＯＩ（ （Ｖ−５） Ｏ■ （Ｖ−６） Ｈ （Ｖ−７） Ｈ （Ｖ−Ｓ） ＯＨ （Ｖ−９） ＣＨ （Ｖ−１ｏ） ＣＨ （Ｖ−１１） ■ ＣＨ （Ｖ−１２〕 ＣＨ （Ｖ−１３） ＣＨ （Ｖ−１ａ） ＣＨ （Ｖ−ｊ５） （Ｖ−１６） （■−１） ＣＨ （Ｍ−２） ＣＨ （Ｖｌ−５） ＣＨ。

次に、本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子について
詳細に説明する。本発明に用いらｎる平１状ハロゲン化
銀粒子とはアスペクト比が５以上つものである。本発明
において平板状ハロゲン化１粒子の直径は１４〜５．０
μ、好着しくけ０．６〜４．０μである。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層コには、
アスペクト比が５以上の平板粒子が、千Ｊ層中に存在す
るハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０係以上含まれる
。好ましくは、アスペクト比が５以上でアシ、かつ３０
以下の平板粒子が、−の層に含まれるハロゲン化銀粒子
の全投影面積５（１以上存在する場合である。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲンａｔ成としては、臭
化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化釧、塩化
銀のいずれであってもよいが、臭化および沃臭化銀であ
ることが好ましい。特に沃’ＩＬ銀含量が０〜５０モル
チモルる沃臭化銀であることが好オしく、さら［１０モ
ル係以下が好差しい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状・・ロダン化銀粒子の製法としては、当業界で知
られた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒ　１．３以下の比較的低ｐＢｒ値に保ち
つつ銀及び・・ロダン溶液を同時に添加することにより
得られる。

平板状ノ・ロダン化銀粒子の大きさは、温度調節。

溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及び
ハロゲン化物の添加速度等をコントロールすることによ
り調整できる。

本発明の平板ノ・ロダン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることができる。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。チオエーテルに関しては、米国特許第へ２７１，１５
７号、同第３，７９０，３８７号、同第３，５７４，６
２８号等を参考にすることが出来る。

次に本発明に用いられる平板状粒子以外のハロゲン化銀
粒子乳剤について詳細に説明する。このハロゲン化銀粒
子は立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶体
を有するいわゆるレギュラー粒子、また球状などのよう
な変則的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を
持つものあるいはそｎらの複合形、また種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

また、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および
塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好まし
いハロゲン化銀は約６０モル係以下の沃化銀を含む、沃
臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは１
０モル係以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。

このハロゲン化銀の粒径は、約α１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１ｏミクロンに至る迄の大サイ
ズ粒子でもよく、狭い分布分有する単分散乳剤でも、あ
るいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

この写真乳剤は、グラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　。

Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｆａｕｎ　Ｍｏｎ−ｔｅｌ、１９６
７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　、　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａ−ｐｂｌｃ　Ｂｍｕ１８１０ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（ｔｏｃａＩＰｒｅｓｓ、１９６６〕、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　。

Ｍａｋｉｎｇａｎａ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　］］１ｚｕｌｓｉｏｎ　。

Ｆｏｃａ’ｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６４　）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。すなわち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのい
ずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において
形成させる方法（いわゆる逆混合法〕を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第５，２７１，１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特
開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７
号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオ
エーテルｍおよびチオン化合物）の存在下で物理熟成を
行うこともできる。この方法によっても、結晶形が規則
的で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅ３ｃｉｅｎｃｅ　ａｎ、ｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）：ジャーナル
・オプ・７オトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ
　）、１２巻、２４２〜２５１頁（’１９６４）、米国
特許第３．６５５５９４号および英国特許第１，４１５
，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミ□
クロ／より大きいノ・ロダン化銀粒子で、その少なくと
も９５重″Ｉｋ％が平均粒子直径の±４０憾以内にある
ような乳剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜
２ミクロンであシ、少なくとも９５重景％または（粒子
数）で少なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子
直径±２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用
できる。このような乳剤の製造方法は米国特許第５，５
７４，６２８号、同第３，６５５，５９４号および英国
特許第１．４１５，７　Ａ　８号に記載されている。ま
た特開昭４８−８６００号、同５１−３９０２７号、同
５１−８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４
−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同５８−３７
６３５号、同５８−４９９３８号などに記載されたよう
な単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

結晶構造は一様なもので１、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５，０６８号、同４．４４
４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エビタキクヤル接合によって組成
の異なるノ・ロダン化銀が接合されていてもよく、また
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国
特許第４，０９４，６８４号、同ル、１４２．９　Ｇ　
０号、同４゜４５９゜５５５号、英国特許第２，０３８
，７９２号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４，
３９５，４７８号、同４，４５３，５０１号、同４，１
６３．［３８７号、同５，６５６，９６２号、同５，８
５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示
されている。

このハロゲン化銀粒子形成ま六に物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

この乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型で
も、粒子内部に形成する内部潜像型でも、あるいは粒子
の表面および内部に潜像を形成するもののいずれでもよ
い。

本発明で使用する乳剤は、物理熟成後の乳剤から可溶性
銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレー
ション沈降法または限外濃過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、化学熟成および分光増
感を行つ念ものを使用する。このような工程で使用され
る添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー−１７
６４３（１９７８年１２月）および同一１８７１ｔＳ（
１９７９年１１月）に記載されており、その該当個所を
後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、後掲
の表に記載個所を示し友。

１　　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右横２
　　感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　　分光
増感剤、　　２３〜２４頁　　６４８ｋ（至）Ｃ強色増
感剤　　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　
　２４頁 ５　　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄
および安定剤 ６　　光吸収剤、フイ　２５〜２６頁　　６４９乳鑓ト
ルター染料紫外　　　　　　　　　６５０頁左欄線吸収
剤 ７　　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８
　　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　２６頁　６５１□ １０　　バインダー　　　　２６頁　　　　同上１１　
　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０員右欄１２　
　塗布助剤、表面　２６〜２７頁　　　同上活性剤 １６　　スタチック防止　　２７頁　　　　　同上剤 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．３〜
６．０μ、特に０．５〜４．０μであることが好ましい
。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布ｆ＃：、は０．１〜
６　？　／　ｍ”、特に０．３〜３１７ｍ”であること
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー反転感光材料は、少なくと
も各１層の赤感性、緑感性、および青感性乳剤層を有す
るが、これらの感光層の順序には特に制限はなく、目的
に応じて定められる。

また、後に述べるように、本発明のハロゲン化銀カラー
反転感光材料には、色素形成カプラーが用いられ、通常
、赤感性ｆ＠にはシアン色素形成カプラーを、緑感性層
にはマゼンタ色素形成力グラ−を、青感性層にはイエロ
ー色素形成カプラーを用いるが、目的に応じて異なる組
合せをとることもできる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤は、上記赤
感性、緑感性および青感性層のいずれに用いてもよい。

これらの感色性層が、２層以上の感光層からなる場合に
は、どの層に用いてもよいが、特に好ましいのは、支持
体に関して最も遠い側の層に用いる場合である。

本発明の効果が最大に発揮されるのは、青感性層（２層
以上からなる場合は特に支持体に関して遠い側の層）に
平板状ハロゲン化銀乳剤を添加し、さらに該青感性層が
、他の感色性層よりも支持体に関して最も遠い位置にあ
る場合である。

本発明において用いる実質的に感光性を持たないハロゲ
ン化銀乳剤について述べる。このハロゲン化銀乳剤の粒
子サイズについては、平均粒径が１μｍ以下であること
が好ましく、α０１〜１５２ｍであることがより好まし
い。また、このハロゲン化銀はいかなる組成のものであ
ってもよい。

又、粒子形状に一ハ特別な限定はなく、規則的な（ｒｅ
ｇｕｌａｒ　）粒子でも不規則な（Ｉｒｒｅｇｕ’ｌａ
ｒ　）粒子でもアスペクト比５以上の平板状でも良い。

又、粒子の分散性は多分散であっても、単分散であって
も良い。このハロゲン化銀乳剤は本発明においては実質
的に感光性を持たないハロゲン化乳剤であると規定され
ているが、この実質的に感光性を持たないとは赤・緑・
前書感光層を構成する最低感度のハロゲン化銀乳剤層と
の相対的な関係において非感光性であることを意味する
。よシ具体的には該最低感度の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を構成する感光性ハロゲン化銀を感光させるに必要な
露光を本発明の感光材料に与えた時、その光エネルギー
によっては実質的に感光されないと理解すべきものであ
る。さらに詳細には、本発明の実質的に感光性金持たな
いハロゲン化銀乳剤は、前記最低感度の感光性ハロゲン
化銀乳剤に対して、概して、犬きくとも１／１ｏの光感
度しか持たないハロゲン化銀の乳剤であることが好まし
い。

本発明で用いる実質的に感光性を持たないハロゲン化銀
乳剤は粒子にカプリ核を有していてもカブリ核を有して
いなくても良い。

本発明においては、実質的に感光性のないハロゲン化銀
乳剤の粒子表面に増感色素を吸着させたシ、性能の安定
化をはかるために櫨々の化合物を吸着させて使用するこ
七もできる。その際有用な増感色素は例えばドイツ特許
９２９，０８０号、米国特許２，４９３，７４８号、同
２，５０３，７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２，５２９号、同３゜６５６．９５９号、同３，
６７２，８９７号、同５，６９４．２１７号、同４，１
１２５．３４９号、同４．ＯＡ　６，５７２号、英国特
許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１ｊＬ０３０号
、同５２−２４８４４号に記載されたものである。

こｎらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよい。又性能を安定化させる目的で、
アゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミ
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（％にニトロ−又はハロゲン置換
体］；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトチ）・ラゾール＠（特に１−フェニル−
５−メルカプトテトラノール）、メルカプトピリミジ７
類；カルホキフル基やスルホン基などの水溶性基を有す
る上記のへテロ壌メルカプト化合物類：チオケト化合物
たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン類たとえば
テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキｖＲＩＩ！、
　（１，３，３ａ。

７）テトラアザインデン類）：ベンゼンチオスルホン酸
類：ベンゼンスルフイン酸；などのような安定剤として
知られた多くの化合物を用いることができる。

本発明で用いられる実質的に感光性を持たないハロゲン
化銀乳剤は感光性を有するノ・ロダン化銀粒子を含む感
光性層とは別に、補助層を設けて、その中に含有させら
れる。

この補助層はカラー反転写真感光材料を構成するｆ［種
の塗布Ｊ−とどのような順番をもって塗布されてもよい
が、特に赤感、緑感、背恩の各感光性ハロゲン化銀乳剤
層のなかで支持体から見て最も外側に設けられる感光性
乳剤層よりも更に外側に設けられることが好ましい。

本発明の上記補助層の塗布量には特別な限定はないが、
実質的に感光性を持たないハロゲン化銀の塗布量でＩ　
Ｘ　１０−’モル／　ｍ２〜１ｘ　１０−ｔａ　　モル
／、ｇ、特にＩ　Ｘ　１０−”モル／　ｍ”　〜１　Ｘ
　ｊ　Ｏ−”モル／　ｍ　２の間が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例に前出のりサーチ・ディスクロージャー翫
１７６４３、■−Ｃ〜Ｇにｇ己載された特許に記載され
ている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（
すなわち、イエローマゼンタおよびシアン）を発色現像
で与えるカプラーが重要であυ、耐拡散化された疎水性
の、４当ｆまたは２当景カプラーの具体例は前述のリサ
ーチ・ディスクロージャーｆｆ１１７６４３、■−Ｃお
よびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記の
ものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
Ａ　０７，２１０号、同第２，８７５゜０５７号および
同第５，２６５，５０６号などに記載されている。本発
明には、二轟麓イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許第３．４０８ｊ　９４号、同第３，４４７，９２
８号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２
．．６２０号などに記載され九酸素原子離脱型のイエロ
ーカプラーあるいは特公昭５８−１０７５９号、米国特
許第４，４０１，７５２号、同第４，３２６．０２　ａ
号、ＲＤ１８０５５（１９７９年４月）、英国特許第１
，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１
７号、同第２，２６１．３６１号、同第２，３２９，５
８７号および同第２、ａ　３５，８１２号などに記載さ
れた窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例と
して挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプ
ラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れておシ、
一方ａ−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアンア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
温度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
５１１．０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２
．６００．７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第
３，０６２．６５５号、同第３．１５２，８９６号およ
び同第４゜９５６．０１５号などに記載されている。二
当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許第４，５１Ｑ、６　ｊ　９号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載さ
れたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７
５，６５６号に記載のバラスト基を有する５−ビラゾロ
ン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾ
ール系カプラーとしては、米国特許第３，０６１，４５
２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは
米国特許第５，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ
［５ｒ’　−Ｃ〕〔’１２１４〕トリアゾール類、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮａ２４２２０（１９８４年
６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載のビラゾ
ロテトラゾ−ル類およびリサーチ・ディスクロージャー
、−２４２３０（１９８４年６月）および特開昭６０−
４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で米国特許第４，５００，６５０号に記載のイミダ
ゾ［１，２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特許第
１１９，８６０Ａ号に記載のピラゾロＣ１，ｓ−ｂ］Ｃ
１，２，４〕トリアシー／ｌ／は特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４，２９５号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２，
２１２号、同第４，１４６，５９６号、同第４，２２８
，２３３号および同第４，２９６゜２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。

またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第２，
３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２
，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号などに
記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第５，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、
同第５，７５８，５０８号、同第４，１２６，３？　６
号、同第４．３３４．ＣＩ　１１号、同第’１，３２７
，１７５号、西独特許公開第３，３２９゜７２９号およ
び欧州特許第ｉ　２１，３６５号などに記載された２、
５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米
国特許第３，４４６，６２２号、同第Ａ、５５３，９９
９号、同第４，４５１，５５９号および同第４，４２７
，７６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド
基を有しかつ５−位にアクルアミノ基を有するフェノー
ル系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良すりことができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６，２５７号および英国特許ｉ２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第５，２
３１，５５３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．ｉｌ　５１．
１３２０号および同第４，０８０．２１１号に記載さｎ
ている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国
特許第２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６
７，２８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、ｆｆ１１７６４３、■−Ｆ項に記載された
特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好捷しいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２５４
号に代表されるタイミング型：特願昭５９−５９６５５
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−＋５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同
５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記
載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９
−３９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーで
ある。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、よシ好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解し九後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２
．１）　２７号などに記載されている。分散には転相を
伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌー
ドル水洗または限外濾過法などによって除去または減少
させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤もしくは混色防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール訪
導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、
アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミ
ドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクマラ類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキンベンゼン類、アミンフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をンリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＫＮ−ジアルキルジチオカルバマド）ニ
ッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

本発明の感光材料は、感光性ハロゲン化銀乳剤層、およ
び本発明の実質的に感光性を持たないハロゲン化銀乳剤
を含む補助ノーの他に、保護層、中間層、フィルタ一層
、ハレーション防止層、バック層などの補助層を適宜設
けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布さｎる。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース誘導体（硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど）、合成高分
子（ポリステンン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートなどンから成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例、ｔは
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体〕等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色さ扛てもよい。遮光の目的
で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、
写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理さｎ
る。

支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４号
、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同第
３５０８９ａ７号等に記載された塗布法によって、多層
を同時に塗布してもよい。

本発明のカラー反転感光材料の処理では黒色現像（第１
現像）→停止→水洗→反転→水洗→発色現像→停止→水
洗→調整浴→水洗→漂白→水洗→定着→水洗→安定→乾
燥 のステップが用いられる。この工程には更に前浴、前硬
膜浴、中和塔などを設けてもよい。゛また、停止、反転
、発色現像、調整浴またｖ′ｉ漂白の後の水洗は省略し
てもよい。反転はかぶらし浴にて行なってもよく、再露
光にて行なってもよい。またかぶらし剤を発色現像浴に
加えることにより省略することもできる。更に調整浴を
省略することもできる。

本発明の感光材料の処５１１に用いる第１現像液には、
知られている現像主薬を用いることができる。

現像主薬としては、ジヒドロキンベンゼン類（たとえば
ハイドロキノン）、５−ピラゾリドン類（たとえば１−
フェニル−３−ピラゾリドン〕、アミノフェノール類（
たとえばＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール）、１−フ
ェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン酸、及び米国
特許Ａ、８６７゜８７２号に記載の１．２，３．ｊ−テ
トラヒドロキノリン環とイントレン環とが縮合したよう
な複素環化合物などを、単独もしくは組合せて用いるこ
とができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
）、ｐＨ！ｆｉＩＩ整剤（例えば、酢酸の如き有機酸〕
、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤
、界面活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤な
どを含有させることができる。

本発明に用いる第１現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にｆｌＫｓｃＮ、Ｎａ５Ｃ！Ｎ　、　　Ｋ２
ＳＯ３、Ｎａ１ＳＯ３、Ｋｚ　８２０５　、　　Ｎ　ａ
２ｓ２０５、Ｋ、Ｓ２０．、Ｎａ１Ｓｚ０３　　などを
挙げることができる。

又、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用いら
れることがあるが、特に特開昭５７−６３５８０号明細
書に記載された下記一般式（ロ）の化合物を単独あるい
は２種以上の併用、さらには上記ハロゲン化銀溶剤を併
用しても良い。

一般式〔■〕 Ｒ’＋ｓ−ｕ　）ｄ−８−Ｒ’ これらの・・ロダン化銀溶剤の使用′ｊｌｋは、余Ｂこ
少なすぎると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロ
ゲン化銀乳剤にかぶりを生ぜしめる為、自ら好ましい使
用量が存在するが、その童の決定は当業者が容易になし
うるものである。

たとえば５ＣＮ−は現像液１を当りαＯＯＳ〜α０２モ
ル、特にＱ、０１〜Ｑ、０１５モルであることが好まし
く、５ｏ３１−は、ａ、ＯＳ〜１モル、特に０．１〜α
５モルであることが好ましい。

一般式Ｍの化合物を、本発明に用いられる黒白現像液に
添加して使用する場合の添加ｆは、好ましくけ現像液１
を当り５　Ｘ　１０”−’モル〜５Ｘ１０−１モル、更
に好ましくはＩ　Ｘ　１０−’モル〜２　Ｘ　１０−”
モルである。

この様にして調整された現像液のｐＨ値は所望の濃度と
コントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、約
ａ５〜約１１．５の範囲にあることが望ましい。

かかる第１現像液を用いて増感処理を行なうには通常、
標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行なえばよい。

このとき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時
間を短縮することができる。

本発明に用いられるカブラセ浴には公知のカプラセ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸酢塩（米国特許第３，６１７，２８２号ＥＩＪ［ｌ’
ｌ）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸酢塩（特
公昭５６−５２６１６号公報）、第１スズイオン−アミ
ノポリカルボン酸錯塩（英国特許第１，２０９，０５０
号明細書）などの第１スズイオン錯塩水素化ホウ素化合
物（米国特許第２゜９８４．５６７号明細書）、複素環
アミンボラン化合物（英国特許第１．Ｏｊ　１，０００
号明細書）などのホウ素化合物、などである。このカブ
ラセ浴（反転浴）のｐ）ｉは、酸性側からアルカリ性側
まで広い範囲に亘っておＦｒ、ｐＨ２〜１２、好ましく
は２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。

本発明に用いる発色現像ａは、芳香族第一アミーン現像
主薬を含有する一般的な発色現像液の組成を有する。芳
香族第一級アミン発色現像主薬の好ましい例は、以下の
如きｐ−フェニレンジアミン誘導体”する。Ｘ、Ｕ−ジ
エチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−５−ジ
エチルアミントルエン、２−アミ／−５−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ラウリルアミノ〕トルエン、４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチルノアミノ〕アニリン、２−
メチル−４−〔Ｎ−エテル−Ｎ−（β−ヒドロキンルエ
チル）アミノコアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホアミドエテル）−３−ノナルー４−アミノアニ
リン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミド、米国特許６６５６９５
０号明細書、同５６９８５２５号明細書などに記載の４
−アミ／−５−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチ
ルアニリン、ｄ−７ミ／−５−）チルーＨ−ＺｆルーＮ
−β−エトキシエテルアニリンおＸびａ−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキシエナルアニリン
やこれらの塩（例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルホン酸塩など）等が好ましい代表例である
。

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
第３リン酸ソーダ又はカリ、メタホー酸カリ、ホー砂な
どが単独、又は組み合わせで用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
たとえば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ソーダ〕やヒドロキンルアミンを加えること
ができる。

発色現像液にに必要によう、任意の現像促進剤を添加で
きる。例えば米国特許２６４８６０４号明細書、特公昭
４４−９５０３号公報、米国特許５６７１２４７号明細
書で代表される各種のピリジニウム化合物やその他のカ
チオニック化合物、フェノサフラニンのようなカチオン
性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特
公昭４４−９５０４号公報、米国特許２５３３９９０号
明細書、米国特許２５３１８３２号明細書、同２９５０
９７０号明細書、同２５７７１２７号明細書記載のポリ
エチレングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル類
などのノニオン性化合物、特公昭４４−９５０９号公報
、ベルギー特許６８２８６２号記載の有機溶剤や有機ア
ミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジェタノ
ールアミンなど、そのほかＬＦ、んＭａｓｏｎ著Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓ
ｔｒｙのｐ　ａ　Ｏ〜４　ｓ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ
　−Ｌｏｎｄｏｎ　−１９６６）に記述されている促進
剤を用いることができる。

更に発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢
酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸などで代表されるアミノ
ポリカルボン酸に硬水軟化剤として含むことができる。

発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。

競争カプラーとしてシトラジン酸、Ｊ敵、Ｈ酸などが有
用である。

補償現像薬としてｐ−アミノフェノール、Ｎ−ベンジル
−ｐ−アミノフェノール、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンなどを用いることができる。

発色現像液のｐＨは約８〜１６の範囲が好ましい。発色
現像液の温度は２０℃〜７０℃の範囲に選ばれるが、好
ましいのは３０℃〜６０℃である。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（■）、コバルト（
資）、クロム（７）、銅（Ｉｔ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物などが用いらｎ
る。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉ
ｌｌ）またはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３
−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソ
フェノールなどを用いることができる。これらのうちフ
ェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（１１１
）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ｉｌｌ
）アンモニウムｉ％に有用である。アミノポリカルボン
酸鉄（ｌｆｔ）　！塩は独立の漂白液においても、−浴
漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許５０４２５２０号
明細書、同３２４１９６６号明細省、特公昭４５−８５
０６号公報、特公昭４５−８８３６号公報などに記載の
徐白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えることもでき
る。

本発明に用いる定着浴としては、定着剤として、チオ硫
酸のアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が５ｏ
ｖ７ｔ〜２００　ｔ／ｌの程度で用いられ、その他に、
亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明ばん
などの硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、
などのｐＨ緩衝剤など含むことができる。定着液のｐＨ
は３〜１０であυ、よシ好まＬ＜ＴＩ′ｉ５〜９である
。

（実施例〕 以下に、本発明を実施例をもって更に説明するが、本発
明はこれらに限定されることはない。

実施例１ 平板犬ハロゲン化銀乳剤を以下に示す方法で調製した。

水１を中にゼラチンＳＯＷ、臭化カリ１０．５　？、を
加え６０℃に保った容器中に撹拌しながら第１表の溶液
Ｉ及びｎを１５分間かけて、同時に添加した。

得られた平板状ハロゲン化銀粒子にアスペクト比が５以
上の粒子が、全粒子の投影面積の５０％を占めており、
沃化銀が２５モルうであった。この乳剤に金と硫黄を併
用して化学増感を行なった。

このようにして得られた平板状ハロゲン化銀乳剤を以後
乳剤Ａとする。

第１表 乳剤Ａと比較するため、アンモニアの存在下でダブルジ
ェット法により沃臭化銀（沃化銀２．５モル％）の球状
粒子を調製した。得られた乳剤粒子の平均粒子サイズは
、ｃＬ７μｍであった。これに金と硫黄を併用して化学
増感を行なった。このようにして得られ次乳剤を以後乳
剤りとする。

次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第１〜第１３層を塗布して試料１０１を作成した。

第１層；　ハレーション防止層 紫外線吸収剤５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール１５１．２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ　−ブチル
フェニル）−２Ｈ−ペンツトリアゾール３０２．２−（
２−ヒドロキシ−３−〇θＣ−ブチルー５−ｔ−ブチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール３５１、および
、ドブフル５−　（Ｎ、Ｎ　−ジエチルアミノ）−２−
ベンゼンスルホニル−２，４−ペンタジェノエート１０
０ｖと、トリクレジルホスフェート２００ｍ、酢酸エテ
ル２００１＋！／、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２０ｆ、１０％ゼラチン水溶液を高速攪拌して得ら
れる乳化物（以下乳化物（ａ）という）を、１０係ゼラ
チン、黒色コロイド銀、水、および塗布助剤と混合し、
乾燥膜厚が２μとなるよう塗布した。

第２層；　ゼラチン中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレー）１００ＣＣ及び酢酸エチル１００ωに溶解し
、１０％ゼラチンの水溶液１ゆと高速攪拌して得られた
乳化物（以下、乳化物（ｂ）という）２ゆを１０％ゼラ
チン１．５時に混合し、乾燥膜４１μになるように塗布
した。

第５層；　低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−５−（２’−（２’、４’−ジーｔ−アミノフェ
ノキシ〕ブチルアミド）−フェノール１００ｔを、トリ
クレジルホスフェ−）１００ＣＣ及び酢酸エテル１００
ＣＣに醇解し、１０％ゼラチン水溶液１ゆと高速攪拌し
て得らｎた乳化物（以下、乳化物（ｅ）という）５００
Ｆを、赤感性の沃臭化銀乳剤１ゆ（銀７０？、ゼラチン
６０１を含み、ヨード含量１ｒｉＡモル％）に混合し、
乾燥膜厚１μになるように塗布した。（銀量α５９７ｍ
”　）第４１傭；　高感赤感乳剤層 乳化物（ｃ）を、赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０
２、ゼラチン６０２を含み、ヨード含量は２．５モル係
）に混合し、乾燥膜厚２．５μになるよウニ塗布した。

（銀ｆｉ　０．８　ｒ／？Ｐ＋”　）第５層：　中間層 乳化物（ｋ＋）　Ｉ　ＩＩを、１０係ゼラチン１に９に
混合し、乾燥膜厚１μになるように塗布した。

第６１愕−低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代わりにマゼンタカプラーである１−
（２，４，６−）リクロロフェニル）−５−（３−（２
，Ａ−ジーも一アミルフェノキンアセタミド）ぺ／ズア
ミド）−５−ピラゾロン？用いた他は第５層の乳化物と
同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｄ）という
）ｓｏｏｔを、緑感性の沃臭化銀乳剤１１に９（銀７０
ｆ１ゼラチン６０Ｆを含み、ヨード含量は３モル％）に
混合し、乾燥膜厚’ｔａｐになるように塗布した。（銀
量α７９／ｍ２　） 第７層：　高感緑感乳剤層 乳化物（ｄ）　１０００　ｆを、緑感性の沃臭化銀乳剤
１ゆ（銀７０Ｆ、ゼラチン６０２を含み、ヨード含量は
２．５モル％）ＶＣ混合し、乾燥膜厚２．０μになるよ
うに塗布した。（銀量α７　ｒ／ｍ”　）第８層；　ゼ
ラチン中間層 乳化物（ｂ）　ｊ　ｋｇを１０％ゼラｆ７１に９に混合
し、乾燥膜厚Ｑ、５μになるように塗布した。

第９層；　黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥＠厚１μになるよう
に塗布した。

第１０層；　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わシにイエローカプラーでアルα−
（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロ０−５−）’デシルオ
キクカルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳
化物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｅ）
という）１０００？。

を、青感性の沃臭化銀乳剤１ゆ（銀７０？、ゼラチン６
０２を含み、ヨード含量に２．５モル優）に混合し、乾
燥膜厚１．５μになるように塗布した。

（銀＠０．６Ｆ／ｍ”） 第１１層；　高感青感乳剤層 乳化物（ｅ）　１ａ　ａ　ａ　ｙを、前述の球状沃臭化
銀乳剤Ｂ　１ｋｇ　（銀７０？、ゼラチ７６０？を含み
、ヨード含量は２．５モル％〕に混合し、乾燥膜厚５μ
になるように塗布した。（銀量１．１１７ｍ”　）第１
２層；　第２保護層 乳化物（ａ）を、１０％ゼラチン、水、および塗布助剤
と混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布した。

第１３層：　第１保護層 実質的に感光性を持たないハロゲン化銀乳剤（粒子サイ
ズ０．０６μ、１モル憾沃臭化銀乳剤〕を含む１０％ゼ
ラチン水溶液を銀塗布量α３ｆ／、ｘ　（これはハロゲ
ン化銀塗布量で２．８Ｘ１０−３モル／　ｍ　２に対応
ず／））、乾燥膜厚Ｑ、８μになるよう塗布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤１，４−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタンおよび界面活性剤を
添加した。

以上のとおりにして作製した試料を試料番号１０１とし
、これを以後の比較対照試料とする。

つぎに、球状乳剤ＢＣ１代わシに平板状乳剤Ａを第１１
層：高感青感乳剤層に塗布した以外は試料１０１と同様
の方法で試料１０２を作製した。

つぎに、第２表に示す本発明の化合物を前記乳剤Ａとと
もに第１１）響：高感青感乳剤層に塗布した以外は試料
１０２と同様の方法で試料１０３〜１１２を作製した。

得られた試料を４８ＤＯ°にの光源にて、露光面照度１
０００ルツクスのもとて白色光にて粒状性測定用のパタ
ーンあるいは鮮鋭度測定用のパターンを通して露光し、
次いで後記の現像処理を行って色画像を得た。

ここで用いた処理工程及び処理液は以下のとおシである
。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　　６分　　　　５８℃ 水　　洗　　　　　２分　　　　　　１反　　　転　　
　　　２分　　　　　　〃発色現像　　　　６分　　　
　　〃 調　　　整　　　　　　２分　　　　　　〃漂　　　白
　　　　　　　６分　　　　　　　　〃定　　　着　　
　　　４分　　　　　　〃水　　　洗　　　　　４分　
　　　　　〃安　　定　　　　１分　　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
ｒＪｖｄニトリロ−Ｎ、　　Ｉｌｌ、　　Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　　２
？亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０２ハイド
ロキノン・モノスルフォネート　　　　３０２炭酸ナト
リウム（−水塩）　　　　　　　３０２１−フェニル−
４メチル−４− ヒドロキシメチル−５ピラゾリドン　　　　　２２臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５２チオシア
ン酸カリウム　　　　　　　　　１．２２ヨウ化カリウ
ム（０，１％溶液）　　　　　２−水を加えて　　　　
　　　　　　１０００ゴ反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｔ／ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメテレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　　３１塩
化第１スズ（三水塩）１２ ｐ−アミノフェノール　　　　　　　　α１Ｆ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　８１氷酢＠　　　　　
　　　　　　　　　　１５−水を加えて　　　　　　　
　　　ＩＣｌＣ１０Ｏ発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
−ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　　３？亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７２第３リン
酸ナトリウム（１２水塩）　　３６を臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　１ｖ沃化カリウム（ａ、１優
溶液）　　　　　９０−水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　　　　３２ントラジン酸　　　　　　　　　　　
　１．５２Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンア
ミドエテル）−６−メチル−４− アミンアニリン・硫酸塩　　　　　　　　　１１１３．
６−シチアオクタンー１．８−ジオール　　　　１を水
？加えて　　　　　　　　　　１００Ｃ１ｄ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７　ロ　〇　−亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　１２２エチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　８？チオ
グリセリン　　　　　　　　　　　［Ｌ４ｆＲｔ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　５ｄ水を加えて　　
　　　　　　　　１０１００Ｏ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂｏ
ａｓ’エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　２９エ
チレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）アンモニウム（三水
塩）　　　　　　　　　　　　１２０？臭化カリウム　
　　　　　　　　　　１００２水を加えて　　　　　　
　　　　１０００１１１７！定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０〇−チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　８（ＬＯ？
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｒ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０？水を加えて　
　　　　　　　　　１０００ｄ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｄホルマリン（３７重量％）　　　　　　　５．０　ｍ
／富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　　　　　　５．０　
ｒＪＩｔ水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ７
！こｎらの処理済試料のイエロー画像の粒状性とマゼン
タおよびシアン画像の鮮鋭度の測定を行つた。

粒状性（ＲＭＳ粒状度）ニ、マイクロデンシトメーター
で走査したときに生じる濃度変動の標準偏差の１０００
倍の値でもって表示した。

また、鮮鋭度についてはＭＴＦ値で判定した。

第２表に濃度１．０におけるＲＭＥＩ値および１日当り
２５本の周波数におけるＭＴＦ値を示した。

また、粒状性または鮮鋭度測定用パターンのかわシにセ
ンシトメトリー用ウェッジを用いたほかは同様の露光・
現像処理した試料について、そのイエロー画像の光学源
度を青フィルターを通して測定し、一定濃度（Ｄ＝１．
０）のイエロー濃度を得るに必要な露光量の逆数でもっ
て感度を衆示した。

得られ友結果を第２表に示す。

第２表より、球状の乳剤Ｂを高感青感層に塗布した試料
（試料番号１０１）に比べ、平板状の乳剤Ａを高感青感
層に塗布し次試料（試料番号１０２）では、鮮鋭度が著
しく向上していることがわかる。

しかし、この試料の粒状性は、比較試料１０１に比べて
悪化している。

これに対し、平板状乳剤Ａと本発明の化合物とを併用し
て高感青感層に塗布した試料（試料番号１０３〜１１２
）は、粒状性の悪化を伴わずに鮮鋭度が向上している。

以上の結果は、本発明の化合物は平板状乳剤をカラー反
転感光材料に用いたときに生じる粒状性の悪化を防止す
る効果をもってお９、本発明の化合物と平板状乳剤を併
用してカラー反転感光材料に使用すれば、粒状性を悪化
させることなく鮮鋭度を大幅に向上させることが可能で
あることを示している。

実施例２ 実施例１の第１６層第１保護層において、実質的に感光
性を持たないハロゲン化銀乳剤を除いた以外は試料番号
１０５〜１１２の試料と全く同様に作製した試料をそれ
ぞれ試料２０３〜２１２とする。

次に試料１０３において第１３層の第１保護層中の実質
的に感光性を持たないハロゲン化銀の塗布量を２．ＯＸ
　１０−３モル／ｍ”　１．　Ｏｘ　１０−３モルＡｎ
２とした以外は試料１０３と全く同様に作製した試料を
それぞれ３０３．３０４とする１、試料２０３において
、第１１層高感青感層に含まれる本発明の化合物１−１
を除いた以外は、試料２０３と同様に作製した試料を試
料４０３、試料４０３において第１１層高感青感層の乳
剤Ａを乳剤Ｂに置きかえた以外は試料４０６と同様に作
成し九試料を試料４０６、試料４０６において第１１層
高感青感層に本発明の化合物１−１を含有させた以外は
試料４０６と同様に作成した試料を試料４０７、試料４
０７において第１５層第１保護層に実質的に感光性を持
たないハロゲン化銀乳剤を含有させ次以外は試料４０７
と同様に、作成した試料を試料４０８とする。

得られた試料を実施例１と同様の露光条件のもとで、同
様のセンシトメトリー用ウェッジを用いて、露光し、実
施例１と同様のカラー反転現像処理を行なった。

ただし、感材処理数増加にともなう写真性能の変動を調
べるため、未使用の第１現像液（／に１）、現像液１を
当り、０．３ｍ”　　の試料感材を処理した後の第１現
像液（鷹２）、現像液１を当や、０．６ｍ２　　の試料
感材を処理した後の第１現渫液（應３）、現像液１６当
シ、０．９ｍ２　　の試料感材を処理した後の第１現像
液（／１６４　＞で処理したときのサンプルを準備した
。

これらの処理した試料のイエロー画像の光学濃度を！フ
ィルターを通して６１１１定し、実施例１と同様の方法
で感度を表示した。

そして腐１の第１現像液で現像したときに得られる感度
値から、／１６２〜４の現像液で現像したときの上記感
度値を差し引いた値（ΔＳ）を求め第６表に示した。

〔発明の効果〕

第ろ表より、まず、本発明の化合物を含有せずかつ実質
的に感光性をもたない乳剤を含まない場合、感材処理数
増加にともなう感度低下は球状粒子乳剤にくらべ、平板
状粒子乳剤の方が僅かに大きいことがわかる（試料４０
５．４０６）。一方、本発明の化合物（１−１）全含有
させると、平板状粒子乳剤を用いた場合、大きく感度低
下がおきることがわかる（試料２０３．４０７）。しか
し実質的に感度を持たないハロゲン化銀乳剤を第１３層
第１保護Ｊ−に含有させると、その感度低下は大巾に改
良された（試料２０３．１０５）。１−１以外の本発明
の化合物を用いた楊曾でも、実質的に感度を持たないハ
ロゲン化銀乳剤を第１３層第１保護層に含有させること
により前述の感度低下は大巾に改良されることがわかる
。（試料１０４〜１１２．２０４〜２１２） 実質的に感光性を持たないノ・ロダン化銀の塗布量依存
性の結果も第３表に示す。（試料１０６．３０３．５０
４．２ａ３） 該ハロゲン化銀乳剤の塗布量の増加により、感材処理数
増加にともなう感度低下は、減少することがわかる。試
料６０４と２０３を用いて、実際に被写体を撮影し、／
１６１と７１６４の第１現像敢を用いて処理し、比較し
たところ、試料２０３ではガロ１に比べ腐４の第１現像
液で処理すると、−１を黙礼剤層の感１更低下により、
カラーバランスが大きくずれ、実用に耐えないのに対し
、試料３０４では、その差はほとんど無視できる程度で
あった。上記の結果は、実質的に感度を持たないハロゲ
ン化銀の塗布量がｌＸ１０−Δモル／　ｍ２　　以上で
あれば、処理依存性が充分良化することを示している。

・　、１′８Ｖ （ほか２名） 手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも各１層の赤感性、緑感性および青
   感性乳剤層を有してなるハロゲン化銀カラー反転感光材
   料において （１）少なくとも１層の実質的に感光性を持たないハロ
   ゲン化銀乳剤を含む補助層を持ち、さらに（２）感光性
   乳剤層の少なくとも１層は、アスペクト比５以上の平板
   状ハロゲン化銀粒子を含み、かつ該粒子の投影面積が同
   一層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の少な
   くとも５０％を占め、さらに （３）下記一般式（ I ）〜（IV）で表わされる化合物
   の少なくとも１層を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー反転感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍ＿１は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂
   するメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６
   員のヘテロ環を形成するのに要する原子群を表わし、こ
   のヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合され
   ていてもよい。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４はアルキル基、アリール基、アラ
   ルキル基（但し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４の総炭素数は６以上）
   を表わし、またＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３とで４級窒素を
   含むヘテロ環を形成してもよく、Ｘは陰イオンを表し、
   ｎは化合物が分子内塩を形成する場合は０それ以外の場
   合は１を表す。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿５はアルキル基、アラルキル基、アルケニル
   基、アリール基、ヘテロ環残基（これらの基は置換され
   ていてもよい）のいずれかを表し、ＶはＯ、Ｓ、Ｓｅ又
   はＮＲ＿６（Ｒ＿６はアルキル基、アラルキル基、アル
   ケニル基、アリール基、ヘテロ環残基を表し、Ｒ＿５と
   同じでも異なつていてもよい）を表し、Ｑ＿１は５〜６
   員のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表し、この
   ヘテロ環残基は更に縮合されていてもよい。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここに、ＹおよびＺは、それぞれ独立に、メチン、置換
   メチン、または窒素原子のいずれかを表わし、Ｑ＿２は
   ５ないし６員のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を
   表わし、これらの環は更に縮合されていてもよく、Ｍ＿
   ２は、水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモニ
   ウムイオン等の陽イオンを表わす。