JPH01237652A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3041—Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、カラー写真感光材料に関し、更に詳細には彩
度が高く、色再現性に優れかつ階調再現性と鮮鋭性に優
れたカラー写真感光材料に関する。
度が高く、色再現性に優れかつ階調再現性と鮮鋭性に優
れたカラー写真感光材料に関する。
従来より、カラー写真感光材料において、色再現性を改
善するための手段として眉間抑制効果を利用することが
知られている。カラーネガ窓材の例で言えば、緑感層か
ら赤感層へ現像抑制効果を与えることにより、白色露光
における赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも抑
えることができる。カラーネガペーパーの系は、白色光
で露光した場合にカラープリント上でグレーに再現され
るよう階調がバランスされているので前記の重層効果は
赤露光した際にグレー露光の場合よりもより高濃度のシ
アン発色を与える結果、プリント上でシアン発色の抑え
られた、より飽和度の高い赤の再現を与えることが可能
となる。同様に赤感層から緑感層への現像抑制効果は、
飽和度の高い緑の再現を与える。
善するための手段として眉間抑制効果を利用することが
知られている。カラーネガ窓材の例で言えば、緑感層か
ら赤感層へ現像抑制効果を与えることにより、白色露光
における赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも抑
えることができる。カラーネガペーパーの系は、白色光
で露光した場合にカラープリント上でグレーに再現され
るよう階調がバランスされているので前記の重層効果は
赤露光した際にグレー露光の場合よりもより高濃度のシ
アン発色を与える結果、プリント上でシアン発色の抑え
られた、より飽和度の高い赤の再現を与えることが可能
となる。同様に赤感層から緑感層への現像抑制効果は、
飽和度の高い緑の再現を与える。
重層効果を高める方法として、現像時にハロゲン化銀乳
剤から放出される沃素イオンを用いて行う方法が知られ
ている。すなわち重層効果の付与層の沃化銀含有率を上
げ、受ける層の沃化銀含有率を下げておく方法である。
剤から放出される沃素イオンを用いて行う方法が知られ
ている。すなわち重層効果の付与層の沃化銀含有率を上
げ、受ける層の沃化銀含有率を下げておく方法である。
眉間効果を高めるもう1つの方法は、特開昭50−25
37に開示されるように、パラフェニレンジアミン系の
カラー現1象液中で現像主薬の酸化生成物と反応して現
像抑制剤を放出するカプラーを眉間効果付与層に添加せ
しめる方法である。層間効果を高めるもう1つの方法は
自動マスキングと呼ばれ、無色のカプラーに対し、カラ
ードカプラーを添加せしめて無色のカプラーの発色色素
の不要な吸収をマスキングする方法である。カラードカ
プラーによる方法は、その添加量を増して無色のカプラ
ーの不要な吸収をマスクする以上にマスキングを与え、
重層効果と同様な効果を与えることが可能である。
37に開示されるように、パラフェニレンジアミン系の
カラー現1象液中で現像主薬の酸化生成物と反応して現
像抑制剤を放出するカプラーを眉間効果付与層に添加せ
しめる方法である。層間効果を高めるもう1つの方法は
自動マスキングと呼ばれ、無色のカプラーに対し、カラ
ードカプラーを添加せしめて無色のカプラーの発色色素
の不要な吸収をマスキングする方法である。カラードカ
プラーによる方法は、その添加量を増して無色のカプラ
ーの不要な吸収をマスクする以上にマスキングを与え、
重層効果と同様な効果を与えることが可能である。
これらの方法を用いて赤、緑、青の原色の彩度を上げる
と黄色〜シアンがかった緑の色相が忠実でな(なるとい
う欠点があり、この対策として特開昭61−34541
号が提案された。この技術は支持体上に各々少なくとも
1層の黄色発色するカラーカプラーを含有する青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラーカプラーを
含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色するカ
ラーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有
するカラー怒光材料において、該緑感性層の分光感度分
布の重心感度波長(λ。)が520、≦λ6≦580.
であり、かつ少なくとも1つのシアン発色する赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層が500.から600、の範囲で他の
層より受ける重層効果の大きさの分布の重心波長(J
−t)が500fi、<λ−8≦560n1.lであり
、・かつλ、−λ−え≦57.であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー感光材料により、鮮かで、かつ忠実
な色再現を達成しようとするものである。ここで赤感性
ハロゲン化銀乳剤層が500−から6007.0範囲で
他の層から受ける重層効果の大きさの波長分布の重心波
長λ−えは、次のようにして求められる。
と黄色〜シアンがかった緑の色相が忠実でな(なるとい
う欠点があり、この対策として特開昭61−34541
号が提案された。この技術は支持体上に各々少なくとも
1層の黄色発色するカラーカプラーを含有する青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラーカプラーを
含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色するカ
ラーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有
するカラー怒光材料において、該緑感性層の分光感度分
布の重心感度波長(λ。)が520、≦λ6≦580.
であり、かつ少なくとも1つのシアン発色する赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層が500.から600、の範囲で他の
層より受ける重層効果の大きさの分布の重心波長(J
−t)が500fi、<λ−8≦560n1.lであり
、・かつλ、−λ−え≦57.であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー感光材料により、鮮かで、かつ忠実
な色再現を達成しようとするものである。ここで赤感性
ハロゲン化銀乳剤層が500−から6007.0範囲で
他の層から受ける重層効果の大きさの波長分布の重心波
長λ−えは、次のようにして求められる。
(1)まず、600.、以上の波長でシアン発色する赤
感層が感光し、他の層が感光されないよう特定の波長以
上を透過する赤色フィルターまたは、特定の波長のみを
透過する干渉フィルターを用いて均一な露光を与えてシ
アン発色する赤感層を適当な値に一様にかぶらせる。
感層が感光し、他の層が感光されないよう特定の波長以
上を透過する赤色フィルターまたは、特定の波長のみを
透過する干渉フィルターを用いて均一な露光を与えてシ
アン発色する赤感層を適当な値に一様にかぶらせる。
(2)次にスペクトル露光を与えると青感層、緑感層か
ら前記かぶり乳剤に現像抑制の重層効果が働き反転像を
与える。(第1A図参照)(3)この反転像より、反転
感材としての分光感度分布5−R(λ)を求める。(特
定のλに対する5−6(λ)は第1A図のa点より相対
的に求められる。) (4)次の式で重層効果の重心波長(λ−R)を計算す
る。
ら前記かぶり乳剤に現像抑制の重層効果が働き反転像を
与える。(第1A図参照)(3)この反転像より、反転
感材としての分光感度分布5−R(λ)を求める。(特
定のλに対する5−6(λ)は第1A図のa点より相対
的に求められる。) (4)次の式で重層効果の重心波長(λ−R)を計算す
る。
また、ここで言う重心感度波長λ、は次の式で与えられ
る。
る。
Sc(λ)は緑怒層の分光感度分布曲線であり、特定の
λにおけるS、(λ)は第1B図のb点より相対値が求
められる。
λにおけるS、(λ)は第1B図のb点より相対値が求
められる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかし、このような窓材を用いて自然界に存在するあり
とあらゆる被写体を撮影し、市販のカラープリントに焼
付けしたところこれだけでは、カラーチャートのような
際立った色の再現には充分だが、最も重要色である肌色
の微妙な再現には不充分であることがわかった。特に人
間の顔のハイライトとシャドーの色相の連続性、白人、
黒人、黄色人種の肌色の正確な描写のためには、さらに
ブレークスルーが必要であった。また肌色と同様間の毛
の色の再現も重要であり、金髪や赤毛のシャド一部が黒
くなって染色と見誤られる再現は最も嫌われるが、これ
も前記の発明だけでは不充分であり新たな技術が必要で
あった。
とあらゆる被写体を撮影し、市販のカラープリントに焼
付けしたところこれだけでは、カラーチャートのような
際立った色の再現には充分だが、最も重要色である肌色
の微妙な再現には不充分であることがわかった。特に人
間の顔のハイライトとシャドーの色相の連続性、白人、
黒人、黄色人種の肌色の正確な描写のためには、さらに
ブレークスルーが必要であった。また肌色と同様間の毛
の色の再現も重要であり、金髪や赤毛のシャド一部が黒
くなって染色と見誤られる再現は最も嫌われるが、これ
も前記の発明だけでは不充分であり新たな技術が必要で
あった。
発明者は、この問題点に関し先に鋭意検討の結果、撮影
材料の青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の階調が白色
光源及びスペクトル光源のそれぞれで、ある条件を満た
す場合に解決することが明らかとなった。(昭和63年
1月14付で「ハロゲン化銀カラー写真感光材料」なる
発明の名称で出願された特許出IN(1))。と同時に
新たな問題点が生じ、この対策が必要になった。すなわ
ち、彩度が高く、色再現性に優れ、階調再現性に優れた
カラー写真感光材料を得ることはできるが、粒状性が不
充分であった。これは、重層効果を付与するために、多
量に添加されたいわゆるDIRカプラーによる抑制をう
けにくい、たとえば特開昭60−143331に記載さ
れた現像の初期の速度の大きい2重構造粒子を用いた場
合に顕著である。
材料の青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の階調が白色
光源及びスペクトル光源のそれぞれで、ある条件を満た
す場合に解決することが明らかとなった。(昭和63年
1月14付で「ハロゲン化銀カラー写真感光材料」なる
発明の名称で出願された特許出IN(1))。と同時に
新たな問題点が生じ、この対策が必要になった。すなわ
ち、彩度が高く、色再現性に優れ、階調再現性に優れた
カラー写真感光材料を得ることはできるが、粒状性が不
充分であった。これは、重層効果を付与するために、多
量に添加されたいわゆるDIRカプラーによる抑制をう
けにくい、たとえば特開昭60−143331に記載さ
れた現像の初期の速度の大きい2重構造粒子を用いた場
合に顕著である。
発明者は、彩度が高く、色再現性、階調再現性に優れか
つまた粒状性に優れたカラー撮影材料を得ることを目的
として鋭意検討の結果下記の解決法を見出すに至った。
つまた粒状性に優れたカラー撮影材料を得ることを目的
として鋭意検討の結果下記の解決法を見出すに至った。
本発明の目的は支持体上に赤、緑、青感性ハロゲン化銀
乳剤層を各々少なくとも一層有するカラー撮影材料であ
って各々のピーク感度を与える波長の単色露光における
階調度’r R’s T a’s T !l’が0、8
0< TR’ 0、 80< rr、? 0.65< γ!IP であり、かつ標準白色光源露光における階調度γRs
70% rmが TR<0.65 TG<0.65 rm<0.75 であって、さらにハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
に、該乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の7
0%以上が直径が0.15μm以上の平板状粒子であり
、該平板状粒子の平均アスペクト比が3.0以上である
ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー撮影材料によって達成される。
乳剤層を各々少なくとも一層有するカラー撮影材料であ
って各々のピーク感度を与える波長の単色露光における
階調度’r R’s T a’s T !l’が0、8
0< TR’ 0、 80< rr、? 0.65< γ!IP であり、かつ標準白色光源露光における階調度γRs
70% rmが TR<0.65 TG<0.65 rm<0.75 であって、さらにハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
に、該乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の7
0%以上が直径が0.15μm以上の平板状粒子であり
、該平板状粒子の平均アスペクト比が3.0以上である
ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー撮影材料によって達成される。
平板状粒子を用いることにより、粒状性が改良されたの
は、本発明の平板状ハロゲン化銀剤が他の球状または低
アスペクト比の板状粒子に比べ比表面積が大きく抑制物
質の吸着面積が大きく抑制を受けやすくなっていること
が一因と考えられる。
は、本発明の平板状ハロゲン化銀剤が他の球状または低
アスペクト比の板状粒子に比べ比表面積が大きく抑制物
質の吸着面積が大きく抑制を受けやすくなっていること
が一因と考えられる。
γR’% TG’、Tm’のさらに好ましい範囲は以下
の通りである。
の通りである。
0、90<TK’ <1.3
0.90<γc’<1.5
0.65<γg’<1.2
またγ8、γ6、γ、のさらに好ましい範囲は以下の通
りである。
りである。
0、4<TR<0.65
0、4<TG <0.65
0゜4<Tm <0. 75
(以下余白)
ハロゲン化玉艮カラーネガフィルムにおいては、広い露
光ラチチュードを有する必要があり、露光の多少によっ
て、色再現性が変化することは好ましくないので、同一
発色層の分光感度分布は一致していることが望ましいが
、乳剤のハロゲン組成や、増感色素の吸着状態、あるい
は、塗布組成物中の耐拡散性染料、カラードカプラー等
の吸収によりそれぞれ微妙に分光感度分布が異る場合が
生ずる。従って、波長によって階調が変化するケースが
発生する。また意図して分光感度分布を変える場合もあ
る。例えば赤感層の高感度乳剤層を低感度乳剤層の分光
感度分布よりも長波に設定すると赤感層全体としては、
長波側で軟階調に、短波側で硬階調となる。この場合発
色濃度の寄与の大きい層が低感度層であれば低感度乳剤
のピーク波長における階調が、色再現性に太き(寄与す
る。
光ラチチュードを有する必要があり、露光の多少によっ
て、色再現性が変化することは好ましくないので、同一
発色層の分光感度分布は一致していることが望ましいが
、乳剤のハロゲン組成や、増感色素の吸着状態、あるい
は、塗布組成物中の耐拡散性染料、カラードカプラー等
の吸収によりそれぞれ微妙に分光感度分布が異る場合が
生ずる。従って、波長によって階調が変化するケースが
発生する。また意図して分光感度分布を変える場合もあ
る。例えば赤感層の高感度乳剤層を低感度乳剤層の分光
感度分布よりも長波に設定すると赤感層全体としては、
長波側で軟階調に、短波側で硬階調となる。この場合発
色濃度の寄与の大きい層が低感度層であれば低感度乳剤
のピーク波長における階調が、色再現性に太き(寄与す
る。
ピーク感度を与える波長とは、下記に定義されるものを
言う。
言う。
赤感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を与える波長と
は、550n11.から700nffiの範囲に感度を
有し、現像主薬の酸化体とカップリングし、シアン発色
するカラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の(
カブリ十一定濃度)を与える露光量の逆数で与えられる
分光感度分布の最大となる波長を濃度をカブリ+0.4
.0.6.0. 8、及び1.0と変えて求めその算術
平均を表わす。
は、550n11.から700nffiの範囲に感度を
有し、現像主薬の酸化体とカップリングし、シアン発色
するカラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の(
カブリ十一定濃度)を与える露光量の逆数で与えられる
分光感度分布の最大となる波長を濃度をカブリ+0.4
.0.6.0. 8、及び1.0と変えて求めその算術
平均を表わす。
同じく緑感性ハロゲン化銀乳剤層のピー久感度を与える
波長とは、480□から620.、、、の範囲に感度を
有し、現像主薬の酸化体とカンプリングし、マゼンタ発
色するカラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の
(カプリ十一定濃度)を与える露光量の逆数で与えられ
る分光感度分布の最大となる波長を、濃度をカブリ+0
. 4.0.6.0.8及び1.0と変えて求めた平均
を表わす。
波長とは、480□から620.、、、の範囲に感度を
有し、現像主薬の酸化体とカンプリングし、マゼンタ発
色するカラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の
(カプリ十一定濃度)を与える露光量の逆数で与えられ
る分光感度分布の最大となる波長を、濃度をカブリ+0
. 4.0.6.0.8及び1.0と変えて求めた平均
を表わす。
同じく前悪性ハロゲン化銀乳剤層のビーク感度を与える
波長とは、400.、。から520□の範囲に感度を有
し、現像主薬の酸化体とカップリングし、イエロー発色
するカラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層のカ
ブリ十一定濃度を与える露光量の逆数で与えられる分光
感度分布の最大となる波長を濃度をカブリ+0.4、0
. 6.0.8及び1.0と変えて求めた平均を表わす
。
波長とは、400.、。から520□の範囲に感度を有
し、現像主薬の酸化体とカップリングし、イエロー発色
するカラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層のカ
ブリ十一定濃度を与える露光量の逆数で与えられる分光
感度分布の最大となる波長を濃度をカブリ+0.4、0
. 6.0.8及び1.0と変えて求めた平均を表わす
。
以上の方法で得られた波長の例を第2図に示す。
本発明におけるピーク感度を与える波長における階調度
は以下のようにして求められる。
は以下のようにして求められる。
前述の方法で得られたピーク波長を有する金属蒸着干渉
フィルター(日本真空光学株式会社製、MIF−W型)
を用いて試験感材をウェッジ露光し、指定の現像処理を
行ったのち第3図に示される吸収特性を有した赤、緑、
青フィルターを通してそれぞれ濃度を測定し、露光量の
対数を横軸にとり縦軸に濃度を与えるグラフ上に、カブ
リ+0.4.0.6.0.8.1.0の濃度を与える値
をプロットし、これらの点を最小自乗法で直線で近似し
、横軸からの角度θに対し、tanθをこの感材の T
R′、TGF、γIIPとする。
フィルター(日本真空光学株式会社製、MIF−W型)
を用いて試験感材をウェッジ露光し、指定の現像処理を
行ったのち第3図に示される吸収特性を有した赤、緑、
青フィルターを通してそれぞれ濃度を測定し、露光量の
対数を横軸にとり縦軸に濃度を与えるグラフ上に、カブ
リ+0.4.0.6.0.8.1.0の濃度を与える値
をプロットし、これらの点を最小自乗法で直線で近似し
、横軸からの角度θに対し、tanθをこの感材の T
R′、TGF、γIIPとする。
同様に標準白色光源における階調度は以下のようにして
求められる。
求められる。
まず標準白色光源例えばその感材がデイライトタイプの
感材であれば黒体放射の5,500にのエネルギー分布
を有する光源で試験感材をウェッジ露光し、指定の現像
処理を行ったのち、第3図に示される吸収特性を有した
赤、緑、青フィルターを通してそれぞれ濃度測定し露光
量の対数を横軸にとり縦軸に濃度を与えるグラフ上でカ
ブリ+0.4.0.6.0.8.1.0の濃度を与える
値をプロットし、これらの点を最小自乗法で直線で近似
し、横軸からの角度θに対し、tanθをこの感材のT
R,γ。、γ8とする。
感材であれば黒体放射の5,500にのエネルギー分布
を有する光源で試験感材をウェッジ露光し、指定の現像
処理を行ったのち、第3図に示される吸収特性を有した
赤、緑、青フィルターを通してそれぞれ濃度測定し露光
量の対数を横軸にとり縦軸に濃度を与えるグラフ上でカ
ブリ+0.4.0.6.0.8.1.0の濃度を与える
値をプロットし、これらの点を最小自乗法で直線で近似
し、横軸からの角度θに対し、tanθをこの感材のT
R,γ。、γ8とする。
本発明のハロゲン化銀カラー撮影材料が、カラーネガフ
ィルムの場合はプリントを供するカラーペーパーとして
は市販されているいずれも使うことができる。
ィルムの場合はプリントを供するカラーペーパーとして
は市販されているいずれも使うことができる。
カラーペーパーの好ましい階調度は測色濃度で約2.7
±0.1である。(測色濃度については日本写真学会窩
「写真工学の基礎」銀塩写真調、387頁参照)。
±0.1である。(測色濃度については日本写真学会窩
「写真工学の基礎」銀塩写真調、387頁参照)。
将宋何らかの理由によりカラーペーパーの平均階調度が
7倍された場合には本発明における階調度を次のように
設定すればよい。
7倍された場合には本発明における階調度を次のように
設定すればよい。
すなわち、各ビーク感度を与える波長の単色露光におけ
る階調度が α で、標準白色光源露光における階調度をα とすればよい。
る階調度が α で、標準白色光源露光における階調度をα とすればよい。
また、 TR′% Tra’ 、γlの好ましい範
囲としては、 α αα
αα
αr*s γ0、γ8の好ま
しい範囲としては、α
αα αα
αとすればよい
。
囲としては、 α αα
αα
αr*s γ0、γ8の好ま
しい範囲としては、α
αα αα
αとすればよい
。
本発明は特定のスペクトル光に対する赤、緑、前悪性ハ
ロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に対する階調としで
ある制限を設けることにより色再現、調子再現性を高め
ることに成功したものであり、特開昭62−160,4
49号公報に開示されているように分光感度と重層効果
の大きさに規定を与え、色再現上の効果を得る技術とは
本質的に異なる。
ロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に対する階調としで
ある制限を設けることにより色再現、調子再現性を高め
ることに成功したものであり、特開昭62−160,4
49号公報に開示されているように分光感度と重層効果
の大きさに規定を与え、色再現上の効果を得る技術とは
本質的に異なる。
つまり分光感度と重層効果のいかなる組合せを採用して
も本発明の特定のスペクトル光に対する赤、緑、前悪性
ハロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に対する制限を満
たさない場合には良い結果が得られないということであ
る。このことは実施例中で明らかにされよう。
も本発明の特定のスペクトル光に対する赤、緑、前悪性
ハロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に対する制限を満
たさない場合には良い結果が得られないということであ
る。このことは実施例中で明らかにされよう。
本発明は他層からの、眉間抑制効果を受けない場合には
階調度が高く、受ける場合に低い感材に関するものであ
り塗布されるハロゲン化銀は眉間抑制効果の有無にかか
わらず粒状度の優れたものであることが好ましい。その
ために量子感度の高い2重構造粒子あるいは、多重構造
粒子を用いることが好ましい。同様な理由で、色増感率
の高い、平板状粒子を用いることが好ましい。
階調度が高く、受ける場合に低い感材に関するものであ
り塗布されるハロゲン化銀は眉間抑制効果の有無にかか
わらず粒状度の優れたものであることが好ましい。その
ために量子感度の高い2重構造粒子あるいは、多重構造
粒子を用いることが好ましい。同様な理由で、色増感率
の高い、平板状粒子を用いることが好ましい。
同一塗布銀量で階調が高い乳剤を用いることは、コスト
の面、処理における脱銀速度向上の面、光学散乱減小に
よる画像鮮鋭度量上等の理由で好ましい。そのため本発
明で用いられるハロゲン化銀粒子は、平均として15モ
ル%以下の沃化銀を含むことが好ましく、なお好ましく
は10モル%以下、さらに好ましくは8モル%以下であ
る。
の面、処理における脱銀速度向上の面、光学散乱減小に
よる画像鮮鋭度量上等の理由で好ましい。そのため本発
明で用いられるハロゲン化銀粒子は、平均として15モ
ル%以下の沃化銀を含むことが好ましく、なお好ましく
は10モル%以下、さらに好ましくは8モル%以下であ
る。
8モル%以上の沃化銀を含むハロゲン化銀を本発明のい
ずれかの層に用いる場合は、同じ理由で、表面の沃化銀
含有量は6モル%以下、より好ましくは4モル%以下で
ある。
ずれかの層に用いる場合は、同じ理由で、表面の沃化銀
含有量は6モル%以下、より好ましくは4モル%以下で
ある。
(以下余白)
本発明に用いる平板状粒子は、1枚の双晶面か2枚以上
の平行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面とは
、この場合(1,1,1)面の両側ですべての格子点の
イオンが鏡像関係にある場合にこの(1,1,1)面の
ことをいう。
の平行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面とは
、この場合(1,1,1)面の両側ですべての格子点の
イオンが鏡像関係にある場合にこの(1,1,1)面の
ことをいう。
この平板状粒子は粒子を上から見た時に三角形状、六角
形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をしており、
三角形状のものは三角形の、六角形状のものは六角形の
、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面を有して
いる。
形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をしており、
三角形状のものは三角形の、六角形状のものは六角形の
、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面を有して
いる。
本発明における平板状粒子の平均アスペクト比とは0.
15μ以上の粒子長径を有する平板状粒子について、各
々その直径を厚みで割った値の平均値である。
15μ以上の粒子長径を有する平板状粒子について、各
々その直径を厚みで割った値の平均値である。
ここで、粒子厚みは互いに平行な外表面間の距離であり
、粒子の厚みの測定は、参照用のラテックスとともに粒
子の斜め方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを
電子顕微鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長
さを参照にして計算することにより容易にできる。
、粒子の厚みの測定は、参照用のラテックスとともに粒
子の斜め方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを
電子顕微鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長
さを参照にして計算することにより容易にできる。
本発明における粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。
粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定し、
投影倍率を補正することにより得られる。
投影倍率を補正することにより得られる。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は平均アスペクト比3
.5以上であり、好ましくは5.0から10.0である
。
.5以上であり、好ましくは5.0から10.0である
。
本発明に於ては、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の80
%以上、特に90%以上が直径0.15μm以上の平板
状粒子であることが好ましい。
%以上、特に90%以上が直径0.15μm以上の平板
状粒子であることが好ましい。
平板状粒子の直径としては0.15〜5.0μ、さらに
0. 20−2. 0μm、特に0.25〜1゜2μm
、であることが好ましい。
0. 20−2. 0μm、特に0.25〜1゜2μm
、であることが好ましい。
平板状粒子の厚みとしては0.04〜1.0μm1特に
0.1〜0.5μm、さらに0.1〜0゜3μmである
ことが好ましい。
0.1〜0.5μm、さらに0.1〜0゜3μmである
ことが好ましい。
本発明は写真乳剤には臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いても
よい。
臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いても
よい。
本発明の写真乳剤は、ハロゲン化銀粒子内に実質的にハ
ロゲン組成の異なる少なくとも2つの層状構造をもつも
のでも均一な組成のものでもよい。
ロゲン組成の異なる少なくとも2つの層状構造をもつも
のでも均一な組成のものでもよい。
ハロゲン組成の異なる層状構造をもつ乳剤においては、
コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む乳剤で
も、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を含む乳
剤であってもよい。さらに層状構造は3層以上から成っ
てもよく外側に位置するにつれて低ヨードであってもよ
い。
コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む乳剤で
も、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を含む乳
剤であってもよい。さらに層状構造は3層以上から成っ
てもよく外側に位置するにつれて低ヨードであってもよ
い。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭47−113
86等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径
および/あるいは厚みの分散状態を単分散にして使用す
ることも可能である。
86等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径
および/あるいは厚みの分散状態を単分散にして使用す
ることも可能である。
ここで平板状ハロゲン化銀粒子単分散であるということ
は95%の粒子が数平均粒子サイズの土60%以内、好
ましくは±40%以内のサイズに入る分散系であること
を指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒子
の投影面積径の数平均直径である。
は95%の粒子が数平均粒子サイズの土60%以内、好
ましくは±40%以内のサイズに入る分散系であること
を指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒子
の投影面積径の数平均直径である。
本技術の平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用方法と
しては、す、サーチ・ディスクロージャーNo、225
34 (1983年1月)、同No、25330 (1
985年5月)に詳細に記述されており、そこでは例え
ば平板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用
法が開示されている。
しては、す、サーチ・ディスクロージャーNo、225
34 (1983年1月)、同No、25330 (1
985年5月)に詳細に記述されており、そこでは例え
ば平板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用
法が開示されている。
本発明の平板状粒子、米国特許4. 434. 226
号同4,439,520号、特願昭61−311.13
0号に詳細に記載された方法にて調製することができる
。
号同4,439,520号、特願昭61−311.13
0号に詳細に記載された方法にて調製することができる
。
次に本発明に用いられる重層効果のコントロール手段に
ついて述べる。
ついて述べる。
通常いわゆる重層効果とは着目している層に同一の光量
が照射されている場合に他の感色層が現像されたときに
抑制を受けるあるいはマスキングを受けることを言う。
が照射されている場合に他の感色層が現像されたときに
抑制を受けるあるいはマスキングを受けることを言う。
本明細書ではこれをプラスの重層効果逆に他の感色層が
現像されたときに着目している層の現像が促進される、
あるいは、他層の発色の色濁りのため着目している層の
発色濃度が増加しているように見える場合をマイナスの
重層効果という。
現像されたときに着目している層の現像が促進される、
あるいは、他層の発色の色濁りのため着目している層の
発色濃度が増加しているように見える場合をマイナスの
重層効果という。
プラスの重層効果を与えるには米国特許第298360
8号、同3034892記載明細書に記載されるような
カラードカプラーによるマスキング技術、特開昭57−
151944号、特開昭56−114946号、特開昭
54−145135号各公報に記載されるような重層効
果の大きいDIR化合吻を使用する方法。
8号、同3034892記載明細書に記載されるような
カラードカプラーによるマスキング技術、特開昭57−
151944号、特開昭56−114946号、特開昭
54−145135号各公報に記載されるような重層効
果の大きいDIR化合吻を使用する方法。
特開昭611043745に記載されるように非感光性
層にDIR化合物を含有せしめる方法。
層にDIR化合物を含有せしめる方法。
特開昭(2−54255に記載されるように、DIR化
合物の性質をうまく選択する方法。
合物の性質をうまく選択する方法。
特開昭58−100847に記載されるように、乳剤を
単分散化して、微粒子乳剤による抑制物質の吸着を減じ
る方法等がある。
単分散化して、微粒子乳剤による抑制物質の吸着を減じ
る方法等がある。
また、緑怒性ハロゲン化銀乳剤層に特開昭に記載のピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーを用いるとイエロー
の副吸収がないので実質青感層への重層効果を増すこと
ができる。また青感層に特開昭61−153460に記
載の5−アミドナフトール系シアンカプラーを用いると
、マゼンタの副吸収が少ないので緑感層への重層効果を
増すことができる。
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーを用いるとイエロー
の副吸収がないので実質青感層への重層効果を増すこと
ができる。また青感層に特開昭61−153460に記
載の5−アミドナフトール系シアンカプラーを用いると
、マゼンタの副吸収が少ないので緑感層への重層効果を
増すことができる。
本発明において、ピーク感度を与える波長における階調
度rPを大きくする手段を具体的に説明するが、本方法
に限るものではない。
度rPを大きくする手段を具体的に説明するが、本方法
に限るものではない。
最も簡単な方法はハロゲン化銀あるいはカプラー塗布量
の増量である。その他、ハロゲン化銀の現像性を高める
方法、例えば、現1象抑制の大きい沃化銀含量を減少さ
せるあるいは、現像速度の速い塩化銀を含有させるなど
がある。同様に現像抑制剤放出化合物(DI’R化合物
)の塗布量を減少させる方法がある。
の増量である。その他、ハロゲン化銀の現像性を高める
方法、例えば、現1象抑制の大きい沃化銀含量を減少さ
せるあるいは、現像速度の速い塩化銀を含有させるなど
がある。同様に現像抑制剤放出化合物(DI’R化合物
)の塗布量を減少させる方法がある。
以上の方法はrPのみならず、白色光露光によるTをも
大きくする。従って本発明のγの範囲に抑えるための手
段が必要となる。その方法を次に列挙する。
大きくする。従って本発明のγの範囲に抑えるための手
段が必要となる。その方法を次に列挙する。
1、抑制しようとする乳剤層の発色と同じ波長に吸収を
有するカプラーを減量する。例えば本発明の実施例にお
いて第12N(青感層)のシアンカプラーEXC−1,
EXC−4を減量することが、T、Iを減少させること
になる。また、緑感層に用いられている5−ピラゾロン
型マゼンタカプラーを、黄色の副吸収の少ないピラゾロ
アゾール型マゼンタカプラーに変えることで、T/B’
γ8を減少させることができる。
有するカプラーを減量する。例えば本発明の実施例にお
いて第12N(青感層)のシアンカプラーEXC−1,
EXC−4を減量することが、T、Iを減少させること
になる。また、緑感層に用いられている5−ピラゾロン
型マゼンタカプラーを、黄色の副吸収の少ないピラゾロ
アゾール型マゼンタカプラーに変えることで、T/B’
γ8を減少させることができる。
2、カラードカプラーによるオートマスキングを強化す
る。
る。
一パ 例えば本発明の実施例において第7
層のイエロー力ラードマゼンクカプラーEXM−7を増
量することによりTmを減少させることができる。
層のイエロー力ラードマゼンクカプラーEXM−7を増
量することによりTmを減少させることができる。
同様に第3層のマゼンタカラードシアンカプラーEXC
−3を増量することにより、γ6を減少させることがで
きる。
−3を増量することにより、γ6を減少させることがで
きる。
3゜眉間現像抑制効果を増大させる。
例えば、本発明の実施例において、第10層のDIRカ
プラーEXM−10を増量することによりγ8.T、を
現象させることができる。
プラーEXM−10を増量することによりγ8.T、を
現象させることができる。
同様に第3層のカプラーEXC−2を増量することによ
りγ6.γ、を減少させることができる。
りγ6.γ、を減少させることができる。
本発明で用いられる、拡散性DIR化合物は赤感層、緑
感層、青感層のうち一層にだけ含有させても効果はある
が、より良い色再現を得るには2層以上に含有させるこ
とが好ましい。またカラー現像時に他層から拡散してき
たカラー現像主薬の酸化体と実質的にカップリング反応
を起こして離脱基が放出されるならば、それ自身にハロ
ゲン化銀を含まない、あるいは怒色性を持たない層に含
有させてもよい。
感層、青感層のうち一層にだけ含有させても効果はある
が、より良い色再現を得るには2層以上に含有させるこ
とが好ましい。またカラー現像時に他層から拡散してき
たカラー現像主薬の酸化体と実質的にカップリング反応
を起こして離脱基が放出されるならば、それ自身にハロ
ゲン化銀を含まない、あるいは怒色性を持たない層に含
有させてもよい。
またある感色性の層を2つ以上の層に分け、そのうちの
−層以上に拡散性DIR化合物を含有させ、残りの層に
含有させなくてもよい。そのときそれらの複数層の感度
はいわゆる高感度層と低感度層のように8度が異なって
もよく、また相互に感色性が全く同じでな(ともよい。
−層以上に拡散性DIR化合物を含有させ、残りの層に
含有させなくてもよい。そのときそれらの複数層の感度
はいわゆる高感度層と低感度層のように8度が異なって
もよく、また相互に感色性が全く同じでな(ともよい。
更に眉間抑制効果の程度を任意に変更するために乳剤の
ヨード含量を適宜変化させるか、カラードカプラーを添
加して発色色素の不要な吸収をマスキングする方法を用
いても良く、又該感色性と異なる発色色素を意図的に混
入せしめ、色濁りを増加して層間抑制効果を相殺するよ
うな方法を用いても良い。
ヨード含量を適宜変化させるか、カラードカプラーを添
加して発色色素の不要な吸収をマスキングする方法を用
いても良く、又該感色性と異なる発色色素を意図的に混
入せしめ、色濁りを増加して層間抑制効果を相殺するよ
うな方法を用いても良い。
本発明に用いられる発色現像主薬とのカップリング時に
拡散性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカーサー
を放出する化合物は下記式で表わされるものである。
拡散性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカーサー
を放出する化合物は下記式で表わされるものである。
一般式(I)
J−(−Y)h
式中Jはカプラー成分を表わし、hは1または2を表わ
し、Yはカプラー成分Jのカンプリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像部制剤を放出できる化
合物(好ましくは後記の方法で測定した拡散性が拡散度
の値で0. 4以上であるようなもの)を表わす。
し、Yはカプラー成分Jのカンプリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像部制剤を放出できる化
合物(好ましくは後記の方法で測定した拡散性が拡散度
の値で0. 4以上であるようなもの)を表わす。
−形式(1)においてYは好ましくは下記−形式(II
)〜(V)を表わす。
)〜(V)を表わす。
一般式(II)
一般式(II[)
一般式(IV)
一般式(V)
ゝ讐・/
式中Wは−S −、−O−または−N (R,)−を表
わし、R,、R2,R3およびR4はそれぞれ拡散度が
0. 4以上であるように選択される置換基を表わす。
わし、R,、R2,R3およびR4はそれぞれ拡散度が
0. 4以上であるように選択される置換基を表わす。
iは1〜4をあられす。
選択される置換基の例はR5についてはCH,−(但し
1=2)、Br−(i=1以下すヘテ同じL −NHC
OR” (R’(7)炭素数3〜7)、−NH3O,R
’ (R’の炭素数4〜8)、−OR“(R’の炭素数
2〜5)、−R′ (炭素数1〜3)、2〜6)が挙げ
られる。ここで−R゛は置換または無置換の鎖状、環状
または分岐の脂肪族基をあられす。
1=2)、Br−(i=1以下すヘテ同じL −NHC
OR” (R’(7)炭素数3〜7)、−NH3O,R
’ (R’の炭素数4〜8)、−OR“(R’の炭素数
2〜5)、−R′ (炭素数1〜3)、2〜6)が挙げ
られる。ここで−R゛は置換または無置換の鎖状、環状
または分岐の脂肪族基をあられす。
Rtについてはエチル基、プロピル基、ヒドロキシ置換
フェニル基、アミノ基置換フェニル基、スルファモイル
置換フェニル基、カルボキシ置換フェニル基、メトキシ
カルボニル置換フェニル基、 □3−メトキシ
フェニル基、 (CHz) z〜30〇−−カルバモ
イルフェニル基および3−ウレイドフェニル基が挙げら
れ、R′はR1で定義したものと同じである。
フェニル基、アミノ基置換フェニル基、スルファモイル
置換フェニル基、カルボキシ置換フェニル基、メトキシ
カルボニル置換フェニル基、 □3−メトキシ
フェニル基、 (CHz) z〜30〇−−カルバモ
イルフェニル基および3−ウレイドフェニル基が挙げら
れ、R′はR1で定義したものと同じである。
R3の例としては水素原子または炭素数1〜4のアルキ
ル基が挙げられ、R4の例としてはアミす)、エチル基
、プロピル基、−(CH2)Z〜3COOHおよび−(
CH2) 2〜4SO3Hが挙げられる。
ル基が挙げられ、R4の例としてはアミす)、エチル基
、プロピル基、−(CH2)Z〜3COOHおよび−(
CH2) 2〜4SO3Hが挙げられる。
現像抑制剤の拡散性は以下の方法により評価する。
透明支持体上に下記の組成の層よりなる2層構成の怒光
材料を作製した。(試料B) 第1JL 赤恣性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤(
沃化銀5モル%、平均サイズ0.4μ)に実施例1の増
感色素■を銀1モルあたり6X10−5モル使用して赤
怒性をあたえた乳剤およびカプラーXを1R1モルあた
り0.0015モルを含有するゼラチン塗布液を塗布銀
量が1.8g/m”になるように塗布したもの(膜厚2
μ)。
材料を作製した。(試料B) 第1JL 赤恣性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤(
沃化銀5モル%、平均サイズ0.4μ)に実施例1の増
感色素■を銀1モルあたり6X10−5モル使用して赤
怒性をあたえた乳剤およびカプラーXを1R1モルあた
り0.0015モルを含有するゼラチン塗布液を塗布銀
量が1.8g/m”になるように塗布したもの(膜厚2
μ)。
カプラーX
H
QC)IzCHzSO□CH3
第2層:
第1層に用いた沃臭化銀乳剤(赤恣性をもたない)ポリ
メチルメタクリレート粒子(直径約1゜5μ)を含むゼ
ラチン層(塗布銀it2g/m”、膜厚1.5μ)。
メチルメタクリレート粒子(直径約1゜5μ)を含むゼ
ラチン層(塗布銀it2g/m”、膜厚1.5μ)。
各層には上記組成物に他のゼラチン硬化剤や界面活性剤
を含有させである。
を含有させである。
試料Aとして試料Bの第2層の沃臭化銀乳剤を含まず、
それ以外は試料Bと全く同じ構成の怒光材料を作成した
。
それ以外は試料Bと全く同じ構成の怒光材料を作成した
。
得られた試料A、Bをウェッジを用いて赤色光で露光後
、現像時間を2分10秒にする・以外は実施例1の処理
処方に従って処理した。現像液には現像抑制剤を試料へ
の濃度が1/2に低下するまで添加した。この時の試料
Bの濃度低下度の大きさによってハロゲン化銀乳剤膜中
の拡散性の尺度とした。結果を表1に示した。
、現像時間を2分10秒にする・以外は実施例1の処理
処方に従って処理した。現像液には現像抑制剤を試料へ
の濃度が1/2に低下するまで添加した。この時の試料
Bの濃度低下度の大きさによってハロゲン化銀乳剤膜中
の拡散性の尺度とした。結果を表1に示した。
−形式(1)においてYはさらに下記−形式(Vl)を
表わす。
表わす。
一般式(Vl)
−TIME−INHIBIT
式中TIMEIはカプラーのカップリング位と結合し、
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後 INHIBIT基を適度に制御して放出できる基である
。INHIBIT基は現像抑制剤である。
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後 INHIBIT基を適度に制御して放出できる基である
。INHIBIT基は現像抑制剤である。
−形式(Vl)において
−TIME−INHIBIT基は下記−形式(■)〜(
XII[)で表わされるものが好ましい。
XII[)で表わされるものが好ましい。
−形式(■)
RZ+
一般式(■)
一般式(IX)
一般式(X)
R2□
一般式(XI)
一般式(XI)
〇
一般式(XI[l)
一般式(■)〜(XI[[)においてR2゜は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基を表わし、 一般式(■)、(■)、(■)、(XI)および(XI
[[)においてkは1または2を表わし、−形式(■)
、(XI)、(XI)および(XII[)においてlは
Oから2の整数を表わし、−形式(■)、(X)および
(XI)においてR6はアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、−形式(Xn)および(XIII)においてLは酸
素原子または−N (R24は水素原子または低紙ア
ルキル基を表わす。)を表わし、 INHIBIT基は好ましくは一般式(II)、(I[
[)、(rV)および(V)で表わされる(但し、R1
、R2、R1およびR4を各々R,+、R,I、R31
およびR4’に変更したもの。)。
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基を表わし、 一般式(■)、(■)、(■)、(XI)および(XI
[[)においてkは1または2を表わし、−形式(■)
、(XI)、(XI)および(XII[)においてlは
Oから2の整数を表わし、−形式(■)、(X)および
(XI)においてR6はアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、−形式(Xn)および(XIII)においてLは酸
素原子または−N (R24は水素原子または低紙ア
ルキル基を表わす。)を表わし、 INHIBIT基は好ましくは一般式(II)、(I[
[)、(rV)および(V)で表わされる(但し、R1
、R2、R1およびR4を各々R,+、R,I、R31
およびR4’に変更したもの。)。
−形成(II)および(II[)においてR1’はアル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバ
モイル基、N−アルキルカルバモイル基、N、N−ジア
ルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、N−アリ
ールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基、N−ア
ルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスル
ホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を
表わす。−形成(n)および(I)においてiは1また
は2を表わし、iが2のときR1’は同じでも異なって
もよく、i個の R1に含まれる炭素の数は合計して0
〜32である。
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバ
モイル基、N−アルキルカルバモイル基、N、N−ジア
ルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、N−アリ
ールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基、N−ア
ルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスル
ホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を
表わす。−形成(n)および(I)においてiは1また
は2を表わし、iが2のときR1’は同じでも異なって
もよく、i個の R1に含まれる炭素の数は合計して0
〜32である。
−形成(IV)においてR21はアルキル基、了り−ル
基もしくはヘテロ環基を表わす。
基もしくはヘテロ環基を表わす。
−形成(V)においてR3”は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表わし、R4°は水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、
シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ
基を表わす。
アリール基もしくはヘテロ環基を表わし、R4°は水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、
シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ
基を表わす。
Rl’、R2’、R,lもしくはR4′がアルキル基を
表わすとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、了り−ルオキシ力ルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルチオ基もしくはアリールチオ基などである。
表わすとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、了り−ルオキシ力ルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルチオ基もしくはアリールチオ基などである。
R1’、R2°、R,IもしくはR4’がアリール基を
表わすときアリール基は置換されていてもよい。
表わすときアリール基は置換されていてもよい。
置換基として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、アミノ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基も
しくはウレイド基などである。
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、アミノ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基も
しくはウレイド基などである。
R,+、R21、R3°もしくはR4“がへテロ環基を
表わすとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子を含む5員または6員環の単環もしくは縮合環
を表わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、チア
ゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イ
ミド基、オキサジン基などから選ばれこれらはさらに前
記アリール基について列挙した置換基によって置換され
てもよい。
表わすとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子を含む5員または6員環の単環もしくは縮合環
を表わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、チア
ゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イ
ミド基、オキサジン基などから選ばれこれらはさらに前
記アリール基について列挙した置換基によって置換され
てもよい。
−形成(IV)においてR21に含まれる炭素の数は1
〜32である。
〜32である。
−g式(V)においてR,IおよびR4+に含まれる合
計の炭素の数は1〜32である。
計の炭素の数は1〜32である。
R2゜およびR、+がアルキル基を表わすとき置換もし
くは無置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。
くは無置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。
置換基としては、R3”〜R4’がアルキル基のときに
列挙した置換基が挙げられる。
列挙した置換基が挙げられる。
R2゜およびR6’がアリール基を表わすときアリール
基は置換されていてもよい。置換基としては、R1’〜
R4’がアリール基のときに列挙した置換基が挙げられ
る。
基は置換されていてもよい。置換基としては、R1’〜
R4’がアリール基のときに列挙した置換基が挙げられ
る。
R□+ R2□、及びRZ3は水素原子又は低級アルキ
ル基を表わす。
ル基を表わす。
−i式(1)においてJで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としてはピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミアド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチア
ゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロ
ンジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはヘンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許3,841,880号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基又は米国特許3,770.446号
、英国特許1.459,171号、西独特許(OLS)
2.503,009号日本国公開特許50−139.7
38号もしくはリサーチディスクロージ中−15737
号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー
残基又は、米国特許4,046.574号に記載のへテ
ロ環型カプラー残基などが挙げられる。。
成カプラー残基としてはピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミアド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチア
ゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロ
ンジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはヘンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許3,841,880号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基又は米国特許3,770.446号
、英国特許1.459,171号、西独特許(OLS)
2.503,009号日本国公開特許50−139.7
38号もしくはリサーチディスクロージ中−15737
号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー
残基又は、米国特許4,046.574号に記載のへテ
ロ環型カプラー残基などが挙げられる。。
Jで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラソ0 (1,
5−a)ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノ
ン型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。
は5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラソ0 (1,
5−a)ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノ
ン型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。
Jで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。
さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制側を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。Jで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許4,05
2,213号、同4,088,491号、同3,632
,345号、同3,958,993号又は同3,961
゜959号に記載のカプラー残基などが挙げられる。
現像抑制側を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。Jで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許4,05
2,213号、同4,088,491号、同3,632
,345号、同3,958,993号又は同3,961
゜959号に記載のカプラー残基などが挙げられる。
−形成(1)においてJは好ましくは一般式(XIV)
、(XV)、(XVI)、(XV)、(XV)、(XI
X)、(XX) 、および(XXI)を表わす。
、(XV)、(XVI)、(XV)、(XV)、(XI
X)、(XX) 、および(XXI)を表わす。
一般式(XIV)
R5−C−CH−C−R。
身
一般式(XV)
Rs CCHCNHRb
一般式(XV)
O
Rq NHCCHCNHRy
一般式(XV)
R3
一般式(XV)
一般式(XLX)
H
一般式(XX)
H
式中、R6は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、R,およびR7は各々芳香族基、脂肪族
基または複素環基を表わす。
へテロ環基を、R,およびR7は各々芳香族基、脂肪族
基または複素環基を表わす。
式中、R3で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数1
〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。R3、RhおよびR1として有用
な脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである:イ
ソプロビル基、イソブチル基、ter t−ブチル基、
イソアミル基、tert−アミル基、1.1−ジメチル
ブチル基、1.1−ジメチルヘキシル基、1.1−ジエ
チルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、シクロヘキシル基、2−メトキシイソプロピ
ル基、2−フェノキシイソプロピル基、2− P−te
rt−ブチルフェノキシイソピロピル基、α−アミノイ
ソプロピル基、α−(ジエチルアミノ)イソプロピル基
、α−(サクシンイミド)イソピロピル基、α−(フタ
ルイミド)イソプロピル基、α−(ベンゼンスルホンア
ミド)イソプロピル基などである。
〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。R3、RhおよびR1として有用
な脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである:イ
ソプロビル基、イソブチル基、ter t−ブチル基、
イソアミル基、tert−アミル基、1.1−ジメチル
ブチル基、1.1−ジメチルヘキシル基、1.1−ジエ
チルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、シクロヘキシル基、2−メトキシイソプロピ
ル基、2−フェノキシイソプロピル基、2− P−te
rt−ブチルフェノキシイソピロピル基、α−アミノイ
ソプロピル基、α−(ジエチルアミノ)イソプロピル基
、α−(サクシンイミド)イソピロピル基、α−(フタ
ルイミド)イソプロピル基、α−(ベンゼンスルホンア
ミド)イソプロピル基などである。
R6、R6またはR7が芳香族基(特にフェニル基)を
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基な
どで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフェ
ニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はま
た了り−ルオキシ基、アリールオキシ力ルホニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールス
ルフチモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
アリール基の部分はさらに炭素数の合計が1〜22の一
つ以上のアルキル基で置換されてもよい。
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基な
どで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフェ
ニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はま
た了り−ルオキシ基、アリールオキシ力ルホニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールス
ルフチモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
アリール基の部分はさらに炭素数の合計が1〜22の一
つ以上のアルキル基で置換されてもよい。
R6、R6またはR7であられされるフェニル基はさら
に、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されてよい。
に、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されてよい。
またR1、R5またはR7は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。
合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。
R5がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数1から40、好ましくは1〜22の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。
は、炭素数1から40、好ましくは1〜22の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。
R3、R6またはR9が複数環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。
このような複素環としてはチオフェン、フラン、ビラン
、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オ
キサジンなどがその例である。これらはさらに環上に置
換基を有してもよい。
、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オ
キサジンなどがその例である。これらはさらに環上に置
換基を有してもよい。
−形成(X■)においてR7は、炭素数1から40、好
ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基(
例えばメチル、イソプロピル、ter t−ブチル、ヘ
キシル、ドデシル基など)、アルケニル基(例えばアリ
ル基など)、環状アルキル基(例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など)、アラルキ
ル基(例えばベンジル、β−フェニルエチル基など)、
環状アルケニル基(例えばシクロペンテニル、シクロへ
キセニル基など)を表、わし、これらはハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、了り
−ルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル
基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、
スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、
アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキ、ルチ
オ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリ
ノ基、N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ
基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基などで置換されていてもよい。
ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基(
例えばメチル、イソプロピル、ter t−ブチル、ヘ
キシル、ドデシル基など)、アルケニル基(例えばアリ
ル基など)、環状アルキル基(例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など)、アラルキ
ル基(例えばベンジル、β−フェニルエチル基など)、
環状アルケニル基(例えばシクロペンテニル、シクロへ
キセニル基など)を表、わし、これらはハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、了り
−ルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル
基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、
スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、
アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキ、ルチ
オ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリ
ノ基、N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ
基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基などで置換されていてもよい。
更にR1は、アリール基、(例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など)を表わしてもよい。アリー
ル基は1個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルベニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アルキルアニリ
ノ基、N−アリールアニリノ基、N−アシルアニリノ基
、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。R1
としてより好ましいのは、オルト位の少くとも1個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって置
換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存す
るカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用である。
いしはβ−ナフチル基など)を表わしてもよい。アリー
ル基は1個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルベニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アルキルアニリ
ノ基、N−アリールアニリノ基、N−アシルアニリノ基
、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。R1
としてより好ましいのは、オルト位の少くとも1個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって置
換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存す
るカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用である。
更にR7は、複素環基(例えばペテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む5員または6員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサシリル基など)、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基ま
たはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。
子、酸素原子、イオウ原子を含む5員または6員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサシリル基など)、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基ま
たはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。
式中、R8は水素原子、炭素数1から40、好ましくは
1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(これ
らの基は前記R1について列挙した置換基を有してもよ
い)、アリール基および複素環基(これらは前記R9に
ついて列挙した置換基を有してもよい)、アルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など)、ア
リールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など)、アラル千ルオキ
シカルボニル基(例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど)、アルコキシ基、(例えばメトキシ基、エトキシ基
、ヘプタデシルオキシ基など)、アリールオキシ基(例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など)、アルキルチ
オ基(例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など)、カルボキシ基、アシルアミノ基(例えばア
セチルアミノ基、3−((2,4−ジーter t−ア
ミルフェノキシ)アセタミド〕ベンズアミド基など)、
ジアシルアミノ基、N−アルキルアシルアミノ基(例え
ばN−メチルプロピオンアミド基など)、N−アリール
アシルアミノ基(例えばN−フェニルアセタミド基など
)、ウレイド基(例えばウレイド、N−アリールウレイ
ド、N−アルキルウレイド基など)、ウレタン基、チオ
ウレタン基、アリールアミノ基(例えばフェニルアミノ
、N−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、N−ア
セチルアニリノ基、2−クロロ−5−テトラデカンアニ
リノ基など)、ジアルキルアミノ基(例えばジベンジル
アミノ基)、アルキルアミノ基(例えばn−ブチルアミ
ノ基、メチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基など)
、シクロアミノ基(例えばピペリジノ基、ピロリジノ基
など)、複素環アミノ基(例えば4−ピリジルアミノ基
、2−ベンゾオキサシリルアミノ基など)、アルキルカ
ルボニル基(例えばメチルカルボニル基など)、アリー
ルカルボニル基(例えばフェニルカルボニル基など)、
スルホンアミド基(例えばアルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基など)、カルバモイル基(例
えばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイルl、
N−メチル−フェニルカルバモイル、N−フェニルカル
バモイルなど)、スルファモイル基(例えばN−アルキ
ルスルファモイル、N、N−ジアルキルスルファモイル
L N−アリールスルファモイル基、N−アルキル−N
−アリールスルファモイルL N、N−ジアリールスル
ファモイル基など)、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカ
プト基、ハロゲン原子、およびスルホ基とのいずれかを
表わす。
1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(これ
らの基は前記R1について列挙した置換基を有してもよ
い)、アリール基および複素環基(これらは前記R9に
ついて列挙した置換基を有してもよい)、アルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など)、ア
リールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など)、アラル千ルオキ
シカルボニル基(例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど)、アルコキシ基、(例えばメトキシ基、エトキシ基
、ヘプタデシルオキシ基など)、アリールオキシ基(例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など)、アルキルチ
オ基(例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など)、カルボキシ基、アシルアミノ基(例えばア
セチルアミノ基、3−((2,4−ジーter t−ア
ミルフェノキシ)アセタミド〕ベンズアミド基など)、
ジアシルアミノ基、N−アルキルアシルアミノ基(例え
ばN−メチルプロピオンアミド基など)、N−アリール
アシルアミノ基(例えばN−フェニルアセタミド基など
)、ウレイド基(例えばウレイド、N−アリールウレイ
ド、N−アルキルウレイド基など)、ウレタン基、チオ
ウレタン基、アリールアミノ基(例えばフェニルアミノ
、N−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、N−ア
セチルアニリノ基、2−クロロ−5−テトラデカンアニ
リノ基など)、ジアルキルアミノ基(例えばジベンジル
アミノ基)、アルキルアミノ基(例えばn−ブチルアミ
ノ基、メチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基など)
、シクロアミノ基(例えばピペリジノ基、ピロリジノ基
など)、複素環アミノ基(例えば4−ピリジルアミノ基
、2−ベンゾオキサシリルアミノ基など)、アルキルカ
ルボニル基(例えばメチルカルボニル基など)、アリー
ルカルボニル基(例えばフェニルカルボニル基など)、
スルホンアミド基(例えばアルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基など)、カルバモイル基(例
えばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイルl、
N−メチル−フェニルカルバモイル、N−フェニルカル
バモイルなど)、スルファモイル基(例えばN−アルキ
ルスルファモイル、N、N−ジアルキルスルファモイル
L N−アリールスルファモイル基、N−アルキル−N
−アリールスルファモイルL N、N−ジアリールスル
ファモイル基など)、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカ
プト基、ハロゲン原子、およびスルホ基とのいずれかを
表わす。
式中R4゜は、水素原子または炭素数1から32、好ま
しくは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記R1につい
て列挙した置換基を有してもよい。
しくは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記R1につい
て列挙した置換基を有してもよい。
またR8゜はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記R1について列挙した置換基を有し
てもよい。
よく、これらは前記R1について列挙した置換基を有し
てもよい。
またRIOlはシアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基と、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプ)lを
表わしてもよい。
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基と、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプ)lを
表わしてもよい。
R,、R,□およびR13は各々通常の4当量型フエー
ルもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる
基を表わし、具体的にはR11としては水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基−OR
+4または−3−R,、(但しR14は脂肪族炭化水素
残基)が挙げられ、同一分子内に2個以上のR11が存
在する場合には2個以上のR11は異なる基であっても
よく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを
含む。altおよびRI3としては脂肪族炭化水素残基
、アリ−□ ル基及びヘテロ環残基から選択される基
を挙げることができ、あるいはこれらの一方は水素原子
であってもよく、またこれらの基に置換基を有している
ものを含む。またR1□とRI3は共同して含窒素へテ
ロ環核を形成してもよい。mは1〜4の整数、nは1〜
3の整数、pは1〜5の整数である。
ルもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる
基を表わし、具体的にはR11としては水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基−OR
+4または−3−R,、(但しR14は脂肪族炭化水素
残基)が挙げられ、同一分子内に2個以上のR11が存
在する場合には2個以上のR11は異なる基であっても
よく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを
含む。altおよびRI3としては脂肪族炭化水素残基
、アリ−□ ル基及びヘテロ環残基から選択される基
を挙げることができ、あるいはこれらの一方は水素原子
であってもよく、またこれらの基に置換基を有している
ものを含む。またR1□とRI3は共同して含窒素へテ
ロ環核を形成してもよい。mは1〜4の整数、nは1〜
3の整数、pは1〜5の整数である。
そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、t−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各店)、ア
ルケニル基(例えばフリル、オクテニル等の各店)であ
る。
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、t−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各店)、ア
ルケニル基(例えばフリル、オクテニル等の各店)であ
る。
アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チエ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各店が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ
、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環
、アルコキシ、アリールオキシ、了り−ルチオ、アリー
ルアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、
スルホニル、モルホリノ等の各店が挙げられる。
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チエ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各店が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ
、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環
、アルコキシ、アリールオキシ、了り−ルチオ、アリー
ルアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、
スルホニル、モルホリノ等の各店が挙げられる。
一般式(XIV)から(XXII)で表わされるカプラ
ーの置換基のR6、R4、R7、R8、R7,。
ーの置換基のR6、R4、R7、R8、R7,。
R1゜、R11、RIZ、R13が互いに結合するか、
またはいずれかが2価基となって対称または非対称の複
合カプラーを形成してもよい。
またはいずれかが2価基となって対称または非対称の複
合カプラーを形成してもよい。
本発明で用いられる好ましい拡散性DIR化合物として
は次に示すような化合物がある。
は次に示すような化合物がある。
C+ JzsOOCC)ICOOC+ zlhsCp
しl
0にatlq
H
H
しH3t、;u:+
D−17
D−18
\ /
N=N
C1□HzsOCOCHCOOC+z)lzsD−25
n甘
H
D−34
C+ 3HzqcONH
0シ
p
D−40
D−41
p
I
H
本発明で好ましく用いられるタイミングDIR化合物は
以下のようなものが考えられる。
以下のようなものが考えられる。
H
H3
cH。
H
I
上記の化合物は米国特許筒4,234,678号、第3
,227,554号、第3. 617. 291号、第
3,958,993号、第4,149゜886号、第3
,933.500号、特開昭57−56837号、51
−13239号、英国特許筒2,072,363号、第
2,070,266号、リサーチディスクロージャ−1
981年12月第21228号などに記載された方法で
容易に合成できる。
,227,554号、第3. 617. 291号、第
3,958,993号、第4,149゜886号、第3
,933.500号、特開昭57−56837号、51
−13239号、英国特許筒2,072,363号、第
2,070,266号、リサーチディスクロージャ−1
981年12月第21228号などに記載された方法で
容易に合成できる。
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許筒2. 322.’ 027号に記
載の方法などが用いられる。たとえはフタール酸アルキ
ルエステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど)、リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブチルフォスフェート、クエン酸エ
ステル(たとえばアセチルクエン酸トリブチル)、安息
香酸エステル(たとえば安息香酸オクチン)、アルキル
アミド(たとえばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エ
ステル類 (たとえばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアゼレート)トリメシン酸エステル類(たと
えばトリメシン酸トリブチル)など、または沸点約30
°C乃至150’Cの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等に溶媒したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有JA?8媒と低沸点有機溶媒
とを混合して用いてもよい。また特公昭51−39,8
53号、特開昭51−59,943号に記載されている
重合物による分散法も使用することができる。
法たとえば米国特許筒2. 322.’ 027号に記
載の方法などが用いられる。たとえはフタール酸アルキ
ルエステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど)、リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブチルフォスフェート、クエン酸エ
ステル(たとえばアセチルクエン酸トリブチル)、安息
香酸エステル(たとえば安息香酸オクチン)、アルキル
アミド(たとえばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エ
ステル類 (たとえばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアゼレート)トリメシン酸エステル類(たと
えばトリメシン酸トリブチル)など、または沸点約30
°C乃至150’Cの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等に溶媒したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有JA?8媒と低沸点有機溶媒
とを混合して用いてもよい。また特公昭51−39,8
53号、特開昭51−59,943号に記載されている
重合物による分散法も使用することができる。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。
高沸点有機溶媒は、例えば米国特許2,322゜027
号、同2,533,514号、同2,835.579号
、特公昭46−23233号、米国特許3,287,1
34号、英国特許958,441号、特開昭47−10
31号、英国特許1゜222.753号、英国特許3,
936,303号、特開昭51.26,037号、特開
昭50−82078号、米国特許2,353,262号
、同2,852.383号、同3,554,755号、
同3,676.137号、同3. 676、 142号
、同3,700,454号、同3. 748゜141号
、同3,837,863号、0L32゜538.889
号、特開昭51−27921号、同51−27922号
、同51−26035号、同51−26036号、同5
0−62632号、特公昭49−29461号、米国特
許3. 936゜303号、同3,748.141号、
特開昭53−1521号などに記載されている。
号、同2,533,514号、同2,835.579号
、特公昭46−23233号、米国特許3,287,1
34号、英国特許958,441号、特開昭47−10
31号、英国特許1゜222.753号、英国特許3,
936,303号、特開昭51.26,037号、特開
昭50−82078号、米国特許2,353,262号
、同2,852.383号、同3,554,755号、
同3,676.137号、同3. 676、 142号
、同3,700,454号、同3. 748゜141号
、同3,837,863号、0L32゜538.889
号、特開昭51−27921号、同51−27922号
、同51−26035号、同51−26036号、同5
0−62632号、特公昭49−29461号、米国特
許3. 936゜303号、同3,748.141号、
特開昭53−1521号などに記載されている。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。前記したように
好ましいハロゲン化銀は平均約15モル%以下、さらに
好ましくは10モル以下、なおさらに好ましくは10モ
ル%の沃化銀を含む。
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。前記したように
好ましいハロゲン化銀は平均約15モル%以下、さらに
好ましくは10モル以下、なおさらに好ましくは10モ
ル%の沃化銀を含む。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよ(、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよいが、前記したように粒状度の
優れたものが好ましく、量子感度の高い2重構造や多重
構造粒子や色増感率の高い平板状粒子を用いることが好
ましい。
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよ(、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよいが、前記したように粒状度の
優れたものが好ましく、量子感度の高い2重構造や多重
構造粒子や色増感率の高い平板状粒子を用いることが好
ましい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー(
RD) 、No、17643 (1978年12月)、
22〜23頁、“■、乳剤製造(Emulsion p
reparation and types)”および
同、No、18716 (1979年11月)648真
に記載の方法に従うことができる。
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー(
RD) 、No、17643 (1978年12月)、
22〜23頁、“■、乳剤製造(Emulsion p
reparation and types)”および
同、No、18716 (1979年11月)648真
に記載の方法に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
Glafkides、Chimie et Physi
que PhotographiquePaul No
ntel、 1967 ) 、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffin。
que PhotographiquePaul No
ntel、 1967 ) 、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffin。
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press。
mistry (Focal Press。
1966Lゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊(V、L、Zel ikmane
t al、Making and Coating P
hotographicEmulsion、Focal
Press、 1964 )なとに記64れた方法を
用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用い
てもよい。
フォーカルプレス社刊(V、L、Zel ikmane
t al、Making and Coating P
hotographicEmulsion、Focal
Press、 1964 )なとに記64れた方法を
用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用い
てもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の1’A
gを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。
ゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の1’A
gを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよいヶ 前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photographic
5cience and Engineering)第
6巻、159〜165頁(1962)iジャーナル・オ
ブ・フェトグラフィク・サイエンス(Journalo
f Photographic 5cience) 、
12巻、242〜251頁(1964L米国特許第
3. 655゜394号および英国特許第1,413,
748号に記載されている。
用いてもよいヶ 前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photographic
5cience and Engineering)第
6巻、159〜165頁(1962)iジャーナル・オ
ブ・フェトグラフィク・サイエンス(Journalo
f Photographic 5cience) 、
12巻、242〜251頁(1964L米国特許第
3. 655゜394号および英国特許第1,413,
748号に記載されている。
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が杓0.1ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少な(とも約
95重量%が平均粒子直径の±40%内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約0.25〜2ミク
ロンであり、少なくとも約95重量%又は数量で少なく
とも約95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20
%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少な(とも約
95重量%が平均粒子直径の±40%内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約0.25〜2ミク
ロンであり、少なくとも約95重量%又は数量で少なく
とも約95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20
%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。
このような乳剤の製造方法は米国特許第3,574.6
28号、同第3,655,394号および英国特許1.
413,748号に記載されている。
28号、同第3,655,394号および英国特許1.
413,748号に記載されている。
また特開昭48−8600号、同51−39027号、
同51−83097号、同53−137133号、同5
4−48521号、同54−99419号、同58−3
7635号、同58−49938号などに記載されたよ
うな単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。
同51−83097号、同53−137133号、同5
4−48521号、同54−99419号、同58−3
7635号、同58−49938号などに記載されたよ
うな単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、屑状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,1
46号、米国特許第3,505.068号、同4,44
4,877号および特願昭58−248469号等に開
示されている。
ゲン組成からなる物でもよく、屑状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,1
46号、米国特許第3,505.068号、同4,44
4,877号および特願昭58−248469号等に開
示されている。
また、エビクキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよ(、また例えばロダン恨、
酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第4,094
,684号、同4,142.900号、同4,459,
353号、英国特許第2,038,792号、米国特許
第4,349.622号、同4,395,478号、同
4゜433.501号、同4,463,087号、同3
.656.962号、同3,852,067号、特開昭
59−162540号等に開示されている。
ン化銀が接合されていてもよ(、また例えばロダン恨、
酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第4,094
,684号、同4,142.900号、同4,459,
353号、英国特許第2,038,792号、米国特許
第4,349.622号、同4,395,478号、同
4゜433.501号、同4,463,087号、同3
.656.962号、同3,852,067号、特開昭
59−162540号等に開示されている。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増悪を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はサーチ・ディスクロージ+−No、176
43および同No、18716に記載されており、その
該当個所を後掲の表にまとめた。
増悪を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はサーチ・ディスクロージ+−No、176
43および同No、18716に記載されており、その
該当個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
添加剤種類 RD17643 RD18716
1 化学増恣剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同 上3 分光
増感剤、 23〜24頁 648頁右欄強色増惑
剤 〜649649頁右欄4剤
24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄
および安定剤 6 光吸収剤、フ 25〜26頁 649右欄〜
イルター染料 650左 欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜9
硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11
可塑剤、潤滑剤 27頁 650右 憫1
2 塗布助剤、表面 26〜27頁 同 上
活性剤 13 スタチック防止剤 27頁 同 土
木発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)No、17643、■−〇〜Gに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色(すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン
)を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、4当量または2当量カプラーの具体例は前述RD1
7643、■−Cおよび9項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる
。
1 化学増恣剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同 上3 分光
増感剤、 23〜24頁 648頁右欄強色増惑
剤 〜649649頁右欄4剤
24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄
および安定剤 6 光吸収剤、フ 25〜26頁 649右欄〜
イルター染料 650左 欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜9
硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11
可塑剤、潤滑剤 27頁 650右 憫1
2 塗布助剤、表面 26〜27頁 同 上
活性剤 13 スタチック防止剤 27頁 同 土
木発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)No、17643、■−〇〜Gに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色(すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン
)を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、4当量または2当量カプラーの具体例は前述RD1
7643、■−Cおよび9項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる
。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,
407,210号、同第2゜875.057号および同
第3,265,506号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第3゜408.194号、同第3,447,928
号、同第3)933+501号および同第4,022゜
620号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭58−10739号、米国特許第
4,401.752号、同第4,326.024号、R
D18053 (1979年4月)、英国特許第1.4
25,020号、西独出願公開箱2,219,917号
、同第2. 261. 361号、同第2,329,5
87号および同第2゜433.812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,
407,210号、同第2゜875.057号および同
第3,265,506号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第3゜408.194号、同第3,447,928
号、同第3)933+501号および同第4,022゜
620号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭58−10739号、米国特許第
4,401.752号、同第4,326.024号、R
D18053 (1979年4月)、英国特許第1.4
25,020号、西独出願公開箱2,219,917号
、同第2. 261. 361号、同第2,329,5
87号および同第2゜433.812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンクカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
δコ度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許筒2
.311,082号、同第2.343,703号、同第
2,600,788、同第2,908,573号、同第
3,062,653号、同第3. 152゜896号お
よび同第3,936,015号なとに記載されている。
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
δコ度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許筒2
.311,082号、同第2.343,703号、同第
2,600,788、同第2,908,573号、同第
3,062,653号、同第3. 152゜896号お
よび同第3,936,015号なとに記載されている。
口当量の5−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許筒4,310,619号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許筒4,351.897号に記載され
たアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許筒73
.636号に記載のバラスト基を有する5−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾー
ル系カプラーとしては、米国特許筒3゜061.432
号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米
国特許筒3,725,067号に記載されたピラゾロ(
5,1−c) (1゜2.4))リアゾール類、リサ
ーチ・ディスクロージャー24220 (1984年6
月)および特開昭60−33552号に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー2
4230 (1984年6月)および特開昭60−43
659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。
国特許筒4,310,619号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許筒4,351.897号に記載され
たアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許筒73
.636号に記載のバラスト基を有する5−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾー
ル系カプラーとしては、米国特許筒3゜061.432
号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米
国特許筒3,725,067号に記載されたピラゾロ(
5,1−c) (1゜2.4))リアゾール類、リサ
ーチ・ディスクロージャー24220 (1984年6
月)および特開昭60−33552号に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー2
4230 (1984年6月)および特開昭60−43
659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許筒4. 500. 630号に記載のイミダ
ゾ(1,2−b)ピラゾール類は好ましく、米国特許筒
4,540,654号に記載のピラゾロ(1,5−b)
(1,2,4)トリアゾールは特に好ましい。
で米国特許筒4. 500. 630号に記載のイミダ
ゾ(1,2−b)ピラゾール類は好ましく、米国特許筒
4,540,654号に記載のピラゾロ(1,5−b)
(1,2,4)トリアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許筒2,474゜293号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許筒4,052,
212号、同第4゜146.396号、同第4.228
,233号および同第4,296,200号に記載され
た酸素原子離脱型の口当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許筒2,369,929号、同第2,80
1,171号、同第2. 772. 162号、同第2
,895,826号などに記載れている。湿度および温
度に対し堅牢なシアン色素を形成しろるカプラーは、本
発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国
特許筒3.772.002号に記載されたフェノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許筒2,772゜162
号、同第3,758,308号、同第4゜126.39
6号、同第4.334.011号、同第4,327,1
73号、西独特許公開第3゜329.729号および欧
州特許筒121,365号なとに記載された2、5−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラー、米国特許筒3
,446゜622号、同第4,333,999号、同第
4゜451.55″9号および同第4,427,767
号なとに記載された2−位にフェニルウレイド基を有し
かつ5−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。欧州特許筒161゜626A号に記載
されたナフトールの5−位にスルホンアミド基、アミド
基などが置換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢
性に優れており、本発明で好ましく使用できる。
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許筒2,474゜293号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許筒4,052,
212号、同第4゜146.396号、同第4.228
,233号および同第4,296,200号に記載され
た酸素原子離脱型の口当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許筒2,369,929号、同第2,80
1,171号、同第2. 772. 162号、同第2
,895,826号などに記載れている。湿度および温
度に対し堅牢なシアン色素を形成しろるカプラーは、本
発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国
特許筒3.772.002号に記載されたフェノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許筒2,772゜162
号、同第3,758,308号、同第4゜126.39
6号、同第4.334.011号、同第4,327,1
73号、西独特許公開第3゜329.729号および欧
州特許筒121,365号なとに記載された2、5−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラー、米国特許筒3
,446゜622号、同第4,333,999号、同第
4゜451.55″9号および同第4,427,767
号なとに記載された2−位にフェニルウレイド基を有し
かつ5−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。欧州特許筒161゜626A号に記載
されたナフトールの5−位にスルホンアミド基、アミド
基などが置換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢
性に優れており、本発明で好ましく使用できる。
発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許筒4,163.670号および
特公昭57−39413号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許筒4,004,929号
、同第4,138.258号および英国特許第1. 1
46. 368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラード
カプラーは前述RD17643、■〜G項に記載されて
いる。更に米国特許筒4. 555. 477号、同第
4,555,478号に記載されている。離脱基として
金属に配位して呈色し得る基をもつ化合物も挙げられる
。このカプラーは、前記の着色カラードカプラーとは異
なり現像主薬酸化体とのカップリング前は無色であるが
、現像後、露光部では放出された金属配位子は洗い出さ
れカップリング生成した色素の色相を呈し、未露光部で
はカプラーに固定された金属配位子が処理液中のFe(
I[)等の金属イオンに配位して呈色する。
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許筒4,163.670号および
特公昭57−39413号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許筒4,004,929号
、同第4,138.258号および英国特許第1. 1
46. 368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラード
カプラーは前述RD17643、■〜G項に記載されて
いる。更に米国特許筒4. 555. 477号、同第
4,555,478号に記載されている。離脱基として
金属に配位して呈色し得る基をもつ化合物も挙げられる
。このカプラーは、前記の着色カラードカプラーとは異
なり現像主薬酸化体とのカップリング前は無色であるが
、現像後、露光部では放出された金属配位子は洗い出さ
れカップリング生成した色素の色相を呈し、未露光部で
はカプラーに固定された金属配位子が処理液中のFe(
I[)等の金属イオンに配位して呈色する。
これにより、着色カラードカプラーの有するフィルター
効果による感度低下は減り本発明に好ましく使用される
。該カプラーを含有する窓材は、通常の現像処理工程で
処理してもよいし、新たに金属イオンを含有する特定の
浴を設けた処理工程で処理してもよい。金属イオンとし
ては、Fe(If)、Co (n) 、Cu (I)
、Cu (II)、Ru (II)等が挙げられ、特に
Fe (II)が好ましく用いられる。
効果による感度低下は減り本発明に好ましく使用される
。該カプラーを含有する窓材は、通常の現像処理工程で
処理してもよいし、新たに金属イオンを含有する特定の
浴を設けた処理工程で処理してもよい。金属イオンとし
ては、Fe(If)、Co (n) 、Cu (I)
、Cu (II)、Ru (II)等が挙げられ、特に
Fe (II)が好ましく用いられる。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366.237号および英国特許第2,
125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第96,570号および西独出願公開第3,2
34,533号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366.237号および英国特許第2,
125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第96,570号および西独出願公開第3,2
34,533号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,82
0号および同第4. 080゜211号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第2. 102. 173号および米国特許第4,36
7.282号に記載されている。、カップリングに伴っ
て写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明
で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するDIRカ
プラーは前述のRD17643、■〜F項に記載された
特許のカプラーが有用である。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,82
0号および同第4. 080゜211号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第2. 102. 173号および米国特許第4,36
7.282号に記載されている。、カップリングに伴っ
て写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明
で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するDIRカ
プラーは前述のRD17643、■〜F項に記載された
特許のカプラーが有用である。
本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57−
151944号に代表される現像液失活型;米国特許第
4,248.962号および特開昭57 154234
号に代表されるタイミング型;特開昭59−396.5
3号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、
特開昭57−151944号、同58−217932号
、特願昭59−75474号、同59−82214号、
同59−82214号および同59−90438号等に
記載される現像液失活型DIRカプラーおよび特開昭6
0−111?424&号等に記載される反応型DIRカ
プラーである。
151944号に代表される現像液失活型;米国特許第
4,248.962号および特開昭57 154234
号に代表されるタイミング型;特開昭59−396.5
3号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、
特開昭57−151944号、同58−217932号
、特願昭59−75474号、同59−82214号、
同59−82214号および同59−90438号等に
記載される現像液失活型DIRカプラーおよび特開昭6
0−111?424&号等に記載される反応型DIRカ
プラーである。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2,097゜140号、同第2,131,
188号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭59−157638
および同59−170840などに記載されている。
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2,097゜140号、同第2,131,
188号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭59−157638
および同59−170840などに記載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、17643の28頁および同、No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。
D、No、17643の28頁および同、No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。
本発明に従ったカラー写真窓光材料は、前述のRD、N
o、17643の28〜29頁および同、No、187
16の651左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
o、17643の28〜29頁および同、No、187
16の651左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
本発明のカラー写真窓光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定処理を施す。
は定着処理の後に通常水洗処理または安定処理を施す。
水洗工程は2槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭57−8543号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には2〜9
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを
調整する(例えばp H3〜8)ための各種の緩衝病(
例 。
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭57−8543号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には2〜9
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを
調整する(例えばp H3〜8)ための各種の緩衝病(
例 。
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸 −
□塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用)やホルマリンなどを代表例と
して挙げることができる。その他、必要に応じて硬水軟
化剤(無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸
1.アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など)
、殺菌剤(ベンゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、
4−チアゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノ
ールなど)、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各
種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の
化合物を二種以上併用してもよい。
□塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用)やホルマリンなどを代表例と
して挙げることができる。その他、必要に応じて硬水軟
化剤(無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸
1.アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など)
、殺菌剤(ベンゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、
4−チアゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノ
ールなど)、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各
種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の
化合物を二種以上併用してもよい。
また、処理後の膜pHtM整剤として塩化アンモニウム
、?iMtアンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム等の各種アンモニウム塩ヲ添加するのが好ましい。
、?iMtアンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム等の各種アンモニウム塩ヲ添加するのが好ましい。
本発明は種々の撮影用カラー感光材料に適用することが
できる。−船用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、な
どを代表例として挙げることができる。
できる。−船用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、な
どを代表例として挙げることができる。
以下に実施をもって本発明の効果を明かにするが、本発
明の効果が及ぶ範囲はこの限りでない。
明の効果が及ぶ範囲はこの限りでない。
特に、実施例中窓光材料の第1ON(赤感層に対するド
ナーN)がな(、第6.7.8層の緑感層にDIR化合
物を多く含む通常のN構成においても同様な効果が得ら
れている。
ナーN)がな(、第6.7.8層の緑感層にDIR化合
物を多く含む通常のN構成においても同様な効果が得ら
れている。
実施例
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m”単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/m”単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
g/m”単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/m”単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。
但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。
て載せた。
UVi紫外線吸着剤、5olvH高沸点有機溶剤、Ex
F;染料、ExtH増恣色素、ExC;シアンカプラー
、ExM;マゼンタカプラー、ExY;イエローカプラ
ー、Cpd、添加剤 第1N(ハレーション防止N) 黒色コロイド銀 ・・・0.15ゼラチン
・・・2.9UV−1・・・0.03 UV−2・・・0.06 tJV−3・0. 07 Solv−2・=0. 08 ExF−1・・・0.01 ExF−2・・・0.01 第2M(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%均一球相当径0゜4μ球
相当径の変動系数37%、板状粒子直径/厚み比3.0
) 塗布銀量−・0.4 ゼラチン ・・・0.8ExS−1・
・・2.3xlO−’ ExS−2・・・1.4X10−’ gxs 5 −2. 3xl Q−a
ExS、7 ・・・8.0XIO−’
ExC−1・・・0.17 ExC−2・・・0.03 ExC−3・0. 13 第37i(中感度赤恣乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比2:1の
内部高AgI球相当径0.65μ、球相当径の変動系数
25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量・・・0.65 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、均−AgI型、球相当
径0. 4μ、球相当径の変動系数37%、板状粒子、
直径/厚み比3.0) 塗布i艮量・・・0.1 ゼラチン ・−1,0ExS−1−2
X10−’ ExS−2・・・1.2X10−’ ExS−5・・・2X10−’ ExS−7・・・7X10−’ ExC−1・・・0.31 ExC−2・・・0.01 ExC−3−0,06 第4i(高窓度赤惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比2:1の
内部筒AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動系
数25%、板状粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量・−・0.9 ゼラチン ・・・0.8ExS−1−
1,6X10−’ ExS−2・・・1.6X10−’ ExS−5・・・1.6X10−’ ExS−7・・・6X10−’ ExC−1−0,07 ExC−4・・・0.05 Solv−1・=0.07 Solv−2−0,20 Cpd−7・・・4.6X10−’ 第5層(中間N) ゼラチン ・・・0.6UV−4・・
・0.03 UV−5・・・0.04 Cpd−1・・・0. 1 ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・0.08 Solv−1・・・0.05 第67ijf(低域度緑怒乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%均−型。球相当径0.4
μ、球相当径0. 7μ、球相当径の変動係数37%、
板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量・・・0.1
8 ゼラチン ・・・0.4ExS−3・
・・2X10−’ ExS−4−7X10−’ ExS−5・・・lXl0−’ ExM−5・・・0.11 ExM7 ・・・0.03ExY−8
・−・0.01 So 1v−1−0,09 So 1v−4−0,01 第7層(中感度録怒乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:1の
表面高AgI型、球相当径0. 5μ、球相当径の変動
係数25%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量・・・0.27 ゼラチン ・・・0.6ExS3
・・・2X10−’ExS−4・・・7
X10−’ ExS75 ・・・lXl0−’Ex
M−5−0,17 ExM−7・・・0.04 ExY−8・・・0.02 Solv−1−0,14 Solv−4・=0. 02 第8層(高感度録怒乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag18.7モル%、銀量比3:4=2
の多層構造粒子、AgI含有量内部から24モル、0モ
ル、3モル%、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数
25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布量・・・0.7 ゼラチン ・・・0.8ExS−4・
−・5.2X10−’ ExS−5−IXIO−’ EχS−8・・・0.3X10−’ ExM−5・・・0.1 ExM−6・ 0.03 ExY−8・・・0.02 ExC−1・・・0.02 ExC−4−0,01 Solv−1=−0,25 So 1v−2−0,06 So 1v−4−0,OI Cpd−7・・・lXl0−’ 第9層(中間層) ゼラチン ・・・0.6Cpd−1・
・・0.04 ポリエヂルアクリートラテツクス ・・・0.12 So 1v−1・=0. 02 第1ON(赤を層に対する重層効果のドナーN)沃臭化
銀乳剤(AgI6モル%、コアシェル比2:1の内部高
Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動系数18
%、単分散、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量−・0.68 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%均−型、球相当径0.
3μ、球相当径の変動系数37%、板状粒子、直径/厚
み比3.0) 塗布銀量・・・0.19 ゼラチン ・・・1.0ExS−3−
6X10−’ ExM−10・・・0.19 Solv−1−0,20 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.06ゼラチン
・・・0.8Cpd−2・・・0.1
3 Solv−1−0,13 Cpd−1・・・0.07 Cpd−6・−〇yO02 H−1・・・0.13 第12N(低感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI4.5モル%、均−AgI型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動系数25%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−AgI型、球相当
径0. 3μ、球相当径の変動系数30%、板状粒子、
直径/厚み比7.0) 塗布銀量・・・0.15 ゼラチン ・・・1.8E x S、
−6−9X 10−’ ExC−1・・・0.06 ExC−4・・・0.03 ExY−9・・・0.14 ExY−11・・・0.89 Solv−1−0,42 第13層(中間層) ゼラチン ・・・0.7ExY−12
・・・0. 20 Solv−1−=0. 34 第14N(高感度前窓乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動系数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2゜塗布銀量・・・0.5 ゼラチン ・・・0.5ExS−6・
=I Xl0−’ ExY−9−0,01 EχY−11・・・0.20 ExC−1−0,02 Solv−1−0,10 第15層(第1保護N) 微粒子臭化銀乳剤(AgI2モル%均−Agl型、球相
当径0.07μ) 塗布i艮f・・・0. 12 ゼラチン ・・・0.9UV−4・0
. 11 UV−5・ 0.16 Solv−5・=0. 02 H−1・・・0.13 cp d−5・・・0.10 ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・0.09 第16層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤(AgI2モル%、均−AgI型、球
相当径0.7μ) 塗布銀量・・・0.36 ゼラチン ・・・0.55ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 直径1.5μ・・・0.2 H−1・・・0゜17 各眉には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd 3
(0,07g/m”)界面活性剤Cpd−4(0,0
3g/m”)を塗布助剤として添加した。
F;染料、ExtH増恣色素、ExC;シアンカプラー
、ExM;マゼンタカプラー、ExY;イエローカプラ
ー、Cpd、添加剤 第1N(ハレーション防止N) 黒色コロイド銀 ・・・0.15ゼラチン
・・・2.9UV−1・・・0.03 UV−2・・・0.06 tJV−3・0. 07 Solv−2・=0. 08 ExF−1・・・0.01 ExF−2・・・0.01 第2M(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%均一球相当径0゜4μ球
相当径の変動系数37%、板状粒子直径/厚み比3.0
) 塗布銀量−・0.4 ゼラチン ・・・0.8ExS−1・
・・2.3xlO−’ ExS−2・・・1.4X10−’ gxs 5 −2. 3xl Q−a
ExS、7 ・・・8.0XIO−’
ExC−1・・・0.17 ExC−2・・・0.03 ExC−3・0. 13 第37i(中感度赤恣乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比2:1の
内部高AgI球相当径0.65μ、球相当径の変動系数
25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量・・・0.65 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、均−AgI型、球相当
径0. 4μ、球相当径の変動系数37%、板状粒子、
直径/厚み比3.0) 塗布i艮量・・・0.1 ゼラチン ・−1,0ExS−1−2
X10−’ ExS−2・・・1.2X10−’ ExS−5・・・2X10−’ ExS−7・・・7X10−’ ExC−1・・・0.31 ExC−2・・・0.01 ExC−3−0,06 第4i(高窓度赤惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比2:1の
内部筒AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動系
数25%、板状粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量・−・0.9 ゼラチン ・・・0.8ExS−1−
1,6X10−’ ExS−2・・・1.6X10−’ ExS−5・・・1.6X10−’ ExS−7・・・6X10−’ ExC−1−0,07 ExC−4・・・0.05 Solv−1・=0.07 Solv−2−0,20 Cpd−7・・・4.6X10−’ 第5層(中間N) ゼラチン ・・・0.6UV−4・・
・0.03 UV−5・・・0.04 Cpd−1・・・0. 1 ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・0.08 Solv−1・・・0.05 第67ijf(低域度緑怒乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%均−型。球相当径0.4
μ、球相当径0. 7μ、球相当径の変動係数37%、
板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量・・・0.1
8 ゼラチン ・・・0.4ExS−3・
・・2X10−’ ExS−4−7X10−’ ExS−5・・・lXl0−’ ExM−5・・・0.11 ExM7 ・・・0.03ExY−8
・−・0.01 So 1v−1−0,09 So 1v−4−0,01 第7層(中感度録怒乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:1の
表面高AgI型、球相当径0. 5μ、球相当径の変動
係数25%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量・・・0.27 ゼラチン ・・・0.6ExS3
・・・2X10−’ExS−4・・・7
X10−’ ExS75 ・・・lXl0−’Ex
M−5−0,17 ExM−7・・・0.04 ExY−8・・・0.02 Solv−1−0,14 Solv−4・=0. 02 第8層(高感度録怒乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag18.7モル%、銀量比3:4=2
の多層構造粒子、AgI含有量内部から24モル、0モ
ル、3モル%、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数
25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布量・・・0.7 ゼラチン ・・・0.8ExS−4・
−・5.2X10−’ ExS−5−IXIO−’ EχS−8・・・0.3X10−’ ExM−5・・・0.1 ExM−6・ 0.03 ExY−8・・・0.02 ExC−1・・・0.02 ExC−4−0,01 Solv−1=−0,25 So 1v−2−0,06 So 1v−4−0,OI Cpd−7・・・lXl0−’ 第9層(中間層) ゼラチン ・・・0.6Cpd−1・
・・0.04 ポリエヂルアクリートラテツクス ・・・0.12 So 1v−1・=0. 02 第1ON(赤を層に対する重層効果のドナーN)沃臭化
銀乳剤(AgI6モル%、コアシェル比2:1の内部高
Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動系数18
%、単分散、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量−・0.68 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%均−型、球相当径0.
3μ、球相当径の変動系数37%、板状粒子、直径/厚
み比3.0) 塗布銀量・・・0.19 ゼラチン ・・・1.0ExS−3−
6X10−’ ExM−10・・・0.19 Solv−1−0,20 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.06ゼラチン
・・・0.8Cpd−2・・・0.1
3 Solv−1−0,13 Cpd−1・・・0.07 Cpd−6・−〇yO02 H−1・・・0.13 第12N(低感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI4.5モル%、均−AgI型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動系数25%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−AgI型、球相当
径0. 3μ、球相当径の変動系数30%、板状粒子、
直径/厚み比7.0) 塗布銀量・・・0.15 ゼラチン ・・・1.8E x S、
−6−9X 10−’ ExC−1・・・0.06 ExC−4・・・0.03 ExY−9・・・0.14 ExY−11・・・0.89 Solv−1−0,42 第13層(中間層) ゼラチン ・・・0.7ExY−12
・・・0. 20 Solv−1−=0. 34 第14N(高感度前窓乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動系数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2゜塗布銀量・・・0.5 ゼラチン ・・・0.5ExS−6・
=I Xl0−’ ExY−9−0,01 EχY−11・・・0.20 ExC−1−0,02 Solv−1−0,10 第15層(第1保護N) 微粒子臭化銀乳剤(AgI2モル%均−Agl型、球相
当径0.07μ) 塗布i艮f・・・0. 12 ゼラチン ・・・0.9UV−4・0
. 11 UV−5・ 0.16 Solv−5・=0. 02 H−1・・・0.13 cp d−5・・・0.10 ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・0.09 第16層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤(AgI2モル%、均−AgI型、球
相当径0.7μ) 塗布銀量・・・0.36 ゼラチン ・・・0.55ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 直径1.5μ・・・0.2 H−1・・・0゜17 各眉には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd 3
(0,07g/m”)界面活性剤Cpd−4(0,0
3g/m”)を塗布助剤として添加した。
UV−1
0H
CI。
UV−2
H
H3
UV−3
H
H3
UV−4
UV−5
olv−1
olv−2
olv−4
■
H2
HI
olv−5
xF−1
ExS−5
SOココ−C8゜
CH。
So、K
ExS−6
ExS−7
C2H。
ExS−8
ExC−3
ExC−4
H
xM−5
Hs
■
1;!
xM−6
H8
xM−7
し記
xM−10
xY−8
xY−9
ExY−11
ExY−12
p d−7
pd−i
pd−2
p d−6
p d−5
H3
p a−3
H
pd−4
試料102(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層の沃臭化銀乳剤のヨード含量をそれぞれ6モル
%→3モル%、4モル%→2モル%に減じた。
%→3モル%、4モル%→2モル%に減じた。
・第7Nの沃臭化銀乳剤のヨード含量を4モル%→2モ
ル%に減じた。
ル%に減じた。
・第12層の沃臭化銀乳剤のヨード含量をそれぞれ4.
5モル%−2,5モル%、3モル%→1゜5モル%に減
じた。
5モル%−2,5モル%、3モル%→1゜5モル%に減
じた。
試料103(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0.65→0.
46.0.1→0.07に減じた。
46.0.1→0.07に減じた。
・第12層のシアンカプラーExC−1、ExC−4を
それぞれ0.06→0.12.0.03→0.06に増
量した。
それぞれ0.06→0.12.0.03→0.06に増
量した。
イエローカプラーExY−11を0.89→0゜93に
増量した。
増量した。
試料104(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第12層のシアンカプラーExC−1、ExC−4を
それぞれ0.06→0.12.0.03→0.06に増
量した。
それぞれ0.06→0.12.0.03→0.06に増
量した。
イエローカプラーExY−11を0.89→0゜93に
増量した。
増量した。
試料105(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0.65→0.
46.0.1→0.07に減じた。
46.0.1→0.07に減じた。
・第7層のマゼンタカプラーExM−5を0.17→0
.25に増量した。
.25に増量した。
・第10J’iのDIRカプラーExM−10を0゜1
9→0.095に減じた。
9→0.095に減じた。
・第12層のイエローカプラーExY−11を0゜89
→0.80に減じた。
→0.80に減じた。
試料106(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第10層のDIRカプラーExM−10を0゜19→
0,095に減じた。
0,095に減じた。
・第12.5のイエローカプラーExY−11を0゜8
9→0.80に減じた。
9→0.80に減じた。
・第7NのマゼンタカプラーExM5を0. 17→0
.25に増量した。
.25に増量した。
試料107(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層のカプラーExC−2を除去
沃臭化銀をそれぞれ0.65→0.52.0゜1→0.
08に減量。
08に減量。
・第7Nの沃臭化銀塗布量を0.27→0.22に減じ
た。
た。
・第12FiのイエローカプラーExY−11を0゜8
9→0.85に減じた。
9→0.85に減じた。
試料108(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層のカプラーExC−2を除去。
沃臭化銀をそ−れぞれ0.65→0,52.0゜6→0
.08に減量。
.08に減量。
・第121のイエローカプラーExY−11を0゜89
→0.85に減じた。
→0.85に減じた。
試料109(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第7Nの沃臭化銀塗布量を0.27→0.22に減じ
た。
た。
・第12層のDIRカプラーEx、Y−9を除去。
シアンカプラーExC−1、ExC−4を除去。
イエローカプラーExY−11を0.89→0゜62に
減量。
減量。
試料110(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第12層のDIRカプラーExY−9を除去。
シアンカプラーExC−1、ExC−4を除去。
イエローカプラーExY−11を0.89→0゜62に
減量。
減量。
試料111(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第7層のカラードカプラーExM−7を除去。
・第12Nの沃臭化銀乳剤をそれぞれ0. 3→0゜2
4.0.15→0.12に減量。
4.0.15→0.12に減量。
試料112(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第7層のカラードカプラーExM7を除去。
試料113(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層にイエローカプラーExY−11を0゜10添
加。
加。
・第12層の沃臭化銀乳剤の塗布量をそれぞれ0゜3→
0.24.0.15→0.12に減量。
0.24.0.15→0.12に減量。
試料114(比較例)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
第3NにイエローカプラーExY−11を0゜10添加
。
。
試料1工5(本発明)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0.65→0.
78.0.1→0.12に増量。
78.0.1→0.12に増量。
・第12層のシアンカプラーExC−1、ExC−4を
除去。
除去。
イエローカプラーExY−11を0.89→0゜85に
減量。
減量。
試料116(本発明)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3Nの沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0.65→0.
78.0.1→0.12に増量。
78.0.1→0.12に増量。
・第7層のマゼンクカブラーExM−5を0. 17→
0.10にfJl、量。
0.10にfJl、量。
・第10層のDIRカプラーExM−10を0゜19→
0.27に増量。
0.27に増量。
沃臭化銀乳剤の塗布量をそれぞれ0.68→0゜54.
0.19→0.15に減量。
0.19→0.15に減量。
試料117(本発明)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層のカプラーEχC−2を0.01→0゜015
に増量。
に増量。
沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0.65→0.78.0.
10→0.12に増量。
10→0.12に増量。
・第7Nの沃臭化銀塗布量を0.27→0.32に増量
。
。
試料118(本発明)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第7層の沃臭化銀塗布量を0.27→0.32に増量
。
。
・第12層の沃臭化銀の塗布量を0.3→0.36.0
.15→0.18に増量。
.15→0.18に増量。
DIRカプラーExY−9を0.14→0.20に増量
。
。
シアンカプラーExC−1、ExC−4をそれぞれ0.
06→0.07.0.03→0.04に増量。
06→0.07.0.03→0.04に増量。
試料119(本発明)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第7NのマゼンクカプラーExM−5を0.17→0
.25に増量した。
.25に増量した。
・第107iのDIRカプラーExM−10を0゜19
→0.095に減じた。
→0.095に減じた。
・第12層のシアンカプラーExC−1、ExC−4を
除去。
除去。
イエローカプラーExY−11を0.89−0゜80に
減じた。
減じた。
試料120 (本発明)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層のカプラーExC−2を除去。
沃臭化銀をそれぞれ0.65→0.52.0゜1→0.
08に減量。
08に減量。
・第127iの沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0. 3→
0.36.0.15→0.18に増量。
0.36.0.15→0.18に増量。
DIRカプラーExY−9を0.14→0.20に増量
。
。
シアンカプラーExC−1、ExC−4をそれぞれ0.
06→0.07.0.03→0.04に増量。
06→0.07.0.03→0.04に増量。
試料121(本発明)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3NのカプラーExC−2を0.01→0゜015
に増量、沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0゜65→0.7
8.0.10→0.12に増量。
に増量、沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0゜65→0.7
8.0.10→0.12に増量。
・第12層のDIRカプラーExY−9を除去。
シアンカプラーExC−1、ExC−4を除去。
イエローカプラーExY−11を0.89→0゜62に
減量。
減量。
試料122(本発明)の作成
試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第7層の沃臭化銀乳剤を、
沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、コアシェル比l:1内
部Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係数2
5%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量・・・0.22 に変更。
部Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係数2
5%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量・・・0.22 に変更。
試料123(比較例)の作成
試料122に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第12層の沃臭化銀乳剤を、
沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、コアシェル比1:
2の内部高Agl型、球相当径の変動係数15%、8面
体粒子) 塗布銀量・・・0.25 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、コアシェル比1:2の
内部高AgI型、球相当径の変動係数20%、8面体粒
子) 塗布銀量・・・0.12 に変更。
2の内部高Agl型、球相当径の変動係数15%、8面
体粒子) 塗布銀量・・・0.25 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、コアシェル比1:2の
内部高AgI型、球相当径の変動係数20%、8面体粒
子) 塗布銀量・・・0.12 に変更。
試料101〜123を135フオーマツトに加工し、黒
人、白人、黄色人種の肌、髪の毛、マクベス社のカラー
レンディションチャートを各々照明を変えて撮影し、次
頁に示すカラー処理を行い、フジカラーペーパー(02
)に適切にプリントを行い、カラーペーパー処理(CP
−20)した後に20名のパネラ−で評価を行った。パ
ネラ−の官能評価の声から有意なものを集めた結果を表
−1に示す。
人、白人、黄色人種の肌、髪の毛、マクベス社のカラー
レンディションチャートを各々照明を変えて撮影し、次
頁に示すカラー処理を行い、フジカラーペーパー(02
)に適切にプリントを行い、カラーペーパー処理(CP
−20)した後に20名のパネラ−で評価を行った。パ
ネラ−の官能評価の声から有意なものを集めた結果を表
−1に示す。
前記の撮影した試料のカラー処理は次の通りであった。
表−処理方法
工程 処理時間 処理温度発色現像
3分15秒 38°C漂 白
6分30秒 38°C水 洗 2分1
0秒 24°C定 着 4分20秒
38°C水洗(1) −1分05秒
24°C水洗(2) 2分10秒 24°
C安 定 1分05秒 38°C乾
燥 4分20秒 55°C次に、処
理液の組成を記す。
3分15秒 38°C漂 白
6分30秒 38°C水 洗 2分1
0秒 24°C定 着 4分20秒
38°C水洗(1) −1分05秒
24°C水洗(2) 2分10秒 24°
C安 定 1分05秒 38°C乾
燥 4分20秒 55°C次に、処
理液の組成を記す。
(発色現像液)
(単位g)
ジエチレントリアミン五酢酸 1.01−ヒドロ
キシエチリデン−3,0 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カリ
ウム 30.0臭化カリウム
1.4ヨウ化カリウム
1.5mgヒドロキシルアミン硫!塩2.
4 4−(N−エチル−N−β−4,5 ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0IP)l
10.05(漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 100.0ナトリウ
ム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二す 10.Oトリウム
塩 臭化アンモニウム 140.0硝酸ア
ンモニウム 30.0アンモニア水
(27%) 6.5m I!。
キシエチリデン−3,0 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カリ
ウム 30.0臭化カリウム
1.4ヨウ化カリウム
1.5mgヒドロキシルアミン硫!塩2.
4 4−(N−エチル−N−β−4,5 ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0IP)l
10.05(漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 100.0ナトリウ
ム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二す 10.Oトリウム
塩 臭化アンモニウム 140.0硝酸ア
ンモニウム 30.0アンモニア水
(27%) 6.5m I!。
水を加えて 1.0fpH6,
0 (定着液) エチレンジアミン四節酸ニナ 0.5トリウム
塩 亜硫酸ナトリウム 7.0重亜硫酸
ナトリウム 5.0千オ硫酸アンモニ
ウム水溶液 170.0m 1(70%) 水を加えて 1.OI!。
0 (定着液) エチレンジアミン四節酸ニナ 0.5トリウム
塩 亜硫酸ナトリウム 7.0重亜硫酸
ナトリウム 5.0千オ硫酸アンモニ
ウム水溶液 170.0m 1(70%) 水を加えて 1.OI!。
p H6,7
(安定液)
(単位g)
ホルマリン(37%) 2.0mj
!ポリオキシエチレンーP−モ 0.3ツノニル
フエニルエーテル (平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二す 0.05トリウム
塩 水を加えて 1.01p H5
,0−8,0 その結果、本発明の条件T−1TGP、TIIP、γえ
、TGzrv+を満たす試料101.119.120.
121.122.123は大略良好な色再現性を示し、
就中、IE (R/G)等の条件をも満たす試料101
.122.123は理想的な再現を得られた。
!ポリオキシエチレンーP−モ 0.3ツノニル
フエニルエーテル (平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二す 0.05トリウム
塩 水を加えて 1.01p H5
,0−8,0 その結果、本発明の条件T−1TGP、TIIP、γえ
、TGzrv+を満たす試料101.119.120.
121.122.123は大略良好な色再現性を示し、
就中、IE (R/G)等の条件をも満たす試料101
.122.123は理想的な再現を得られた。
また試料101.122.123について、粒状性鮮鋭
性を評価した。
性を評価した。
RMS粒状度は試料をカブリ上0.2の濃度を与える光
量で一様に露光し、前述の現像処理を行った後、マクミ
ラン社刊“′ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ックプロセス°′619ページに記述される方法でGフ
ィルターを用いてアパーチャーサイズ48μにて、測定
した。
量で一様に露光し、前述の現像処理を行った後、マクミ
ラン社刊“′ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ックプロセス°′619ページに記述される方法でGフ
ィルターを用いてアパーチャーサイズ48μにて、測定
した。
鮮鋭度の測定は、MTFを測定することにより行った。
MTFの測定法は“ジャーナル・オブ・アプライイド・
フォトグラフィック・エンジニアリング°6巻(IN−
8(1980)に記載される方法で行った。
フォトグラフィック・エンジニアリング°6巻(IN−
8(1980)に記載される方法で行った。
MTFの値は空間周波数20本/mmおにける試料10
1のサンプル値を100とした時の相対値で表した。結
果を表、2に示す。
1のサンプル値を100とした時の相対値で表した。結
果を表、2に示す。
表−2
〔発明の効果〕
以上の結果からも明らかなように理想的な色再現性を示
した試料101.122.123の中でも、DIRカプ
ラーによる抑制を大きくうけると思われる本発明の平板
状粒子を第7層と第12層に用いた試料101の粒状性
が最も優れ、本発明における平板状粒子を用いていない
試料123は粒状性が不充分であった。
した試料101.122.123の中でも、DIRカプ
ラーによる抑制を大きくうけると思われる本発明の平板
状粒子を第7層と第12層に用いた試料101の粒状性
が最も優れ、本発明における平板状粒子を用いていない
試料123は粒状性が不充分であった。
また平板状粒子を用いた試料101は、試料122より
抑制を大きく受けるため銀量も多くなっているが、それ
でもなおシャープネスが借れていることがわかった。
抑制を大きく受けるため銀量も多くなっているが、それ
でもなおシャープネスが借れていることがわかった。
第1A図は波長人において、赤怒層の緑感層からの重層
効果を受けて得られた反転像の特性曲線であり、第1B
図は波長人における緑感層の特性曲線を表わし、第1C
図は重層効果の大きさを求める方法を示すものである。 図は感色性yから感色性Xへの重層効果を示す。感色性
yの感度点(カブリ+0.2の濃度を与える露光量の対
数)から1.OlogEだけ高露光へ移動する間に低下
する感色性Xの濃度低下をIE(x/y)とする。 第2図は代表的な試料の等エネルギースペクトルを表わ
す。継軸は相対感度の逆数の対数値を示し、値の小さい
すなわち感度の高い曲線から、Fog+0.4、Fog
+0.6、F o g+0゜8、Fog+1.0の濃度
における感度を表わす。 O印が各々のピークを与える点で、これらの平均がそれ
ぞれ413nm、543nm、62・lnmと求められ
た。 第3図は濃度測定に用いた青、緑、赤色のと光学フィル
ターの吸収スペクトルである。 U− 枡 屑
効果を受けて得られた反転像の特性曲線であり、第1B
図は波長人における緑感層の特性曲線を表わし、第1C
図は重層効果の大きさを求める方法を示すものである。 図は感色性yから感色性Xへの重層効果を示す。感色性
yの感度点(カブリ+0.2の濃度を与える露光量の対
数)から1.OlogEだけ高露光へ移動する間に低下
する感色性Xの濃度低下をIE(x/y)とする。 第2図は代表的な試料の等エネルギースペクトルを表わ
す。継軸は相対感度の逆数の対数値を示し、値の小さい
すなわち感度の高い曲線から、Fog+0.4、Fog
+0.6、F o g+0゜8、Fog+1.0の濃度
における感度を表わす。 O印が各々のピークを与える点で、これらの平均がそれ
ぞれ413nm、543nm、62・lnmと求められ
た。 第3図は濃度測定に用いた青、緑、赤色のと光学フィル
ターの吸収スペクトルである。 U− 枡 屑
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)支持体上に赤、緑、青感性ハロゲン化銀乳剤層を
各々少なくとも一層有するカラー撮影材料であって、各
々のピーク感度を与える波長の単色露光における階調度
γ_R^P、γ_G^P、γ_B^Pが0.80<γ_
R^P 0.80<γ_G^P 0.65<γ_B^P であり、かつ標準白色光源露光における階調度γ_R、
γ_G、γ_Bが γ_R<0.65 γ_G<0.65 γ_B<0.75 であり、さらにハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に
、該乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の70
%以上が直径が0.15μm以上の平板状粒子であり、
該平板状粒子の平均アスペクト比が3.5以上であるハ
ロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー撮影材料。 (2)本文中に定義される重層効果の大きさIE(X/
Y)が 0.15<IE(R/G) 0.15<IE(G/R) 0.15<IE(G/B) IE(R/B)/IE(G/B)<1.0 であることを特徴とする、特許請求の範囲第1項のハロ
ゲン化銀カラー撮影材料
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6360388A JPH01237652A (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6360388A JPH01237652A (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01237652A true JPH01237652A (ja) | 1989-09-22 |
Family
ID=13234024
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6360388A Pending JPH01237652A (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01237652A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04319945A (ja) * | 1991-04-18 | 1992-11-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6164541A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-04-02 | アルミニア、ソチエタ、ペル、アツイオ−ニ | 産業用車両の運転室用のかいこ棚形寝台 |
JPS6218556A (ja) * | 1985-07-18 | 1987-01-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS6219844A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−反転感光材料 |
JPS62160448A (ja) * | 1986-01-08 | 1987-07-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
JPS62258453A (ja) * | 1986-05-01 | 1987-11-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1988
- 1988-03-18 JP JP6360388A patent/JPH01237652A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6164541A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-04-02 | アルミニア、ソチエタ、ペル、アツイオ−ニ | 産業用車両の運転室用のかいこ棚形寝台 |
JPS6218556A (ja) * | 1985-07-18 | 1987-01-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS6219844A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−反転感光材料 |
JPS62160448A (ja) * | 1986-01-08 | 1987-07-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
JPS62258453A (ja) * | 1986-05-01 | 1987-11-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04319945A (ja) * | 1991-04-18 | 1992-11-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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