JPH07175183A - 反転カラー写真要素及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 相対彩度が高い赤色と黄−赤味がかった色と
を同時に再現することができる反転カラー写真要素を提
供する。 【構成】 該反転カラー写真要素はインターイメージ効
果制御手段を含有する。該インターイメージ効果制御手
段は、該要素を赤色標準物体及び黄−赤味がかった色の
標準物体に露光し、その後現像した場合に、相対彩度が
高い赤色画像と、相対彩度が実質的に低い黄−赤味がか
った色画像とを同時に形成させる性能を有する。得られ
る画像の赤色再現係数は０．８８以上であり、また黄−
赤味がかった色の再現係数に対する赤色再現係数の比率
は１．１５以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、反転カラー写真要素に
おける色再現の改善に関する。より詳細には、本発明
は、相対彩度が低い標準試験物体の黄−赤味がかった色
画像を再現しながら、相対彩度が高い赤色を再現する要
素に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真用の写真要素は、通常、イエ
ロー、マゼンタ及びシアンの色素形成化合物とそれぞれ
組み合わされている青、緑及び赤に感光する３種類のハ
ロゲン化銀感光性単位を含む。特に有用な色素形成化合
物は発色カプラーである。この種の物質を使用すると、
カプラーから形成される色素の望ましくない吸収のため
に色再現が往々にして不完全になることがよく知られて
いる。さらに、以下に記述するように、処理の際に一つ
の乳剤層におけるハロゲン化銀の現像が、隣接する層に
おける色素形成に影響を及ぼす恐れもある。

【０００３】カプラーが内蔵されている三つの単位を有
するカラー写真要素では、青、緑及び赤色に対しそれぞ
れ感光する三つの単位は、優れた色再現を得るために
は、保存、露光及び現像の際の望ましくない相互作用か
ら保護されなければならない。さらにまた、内蔵されて
いる各発色カプラーから形成される色素の分光吸収は、
適当な波長範囲内に位置されていなければならない。満
足のいくカラー画像を形成させるためのよく知られてい
る条件がある。しかしながら、カラー写真用の要素は、
こうした要件を満たすことの困難性に係わる様々な欠点
を示すことも知られている。

【０００４】先に述べたように、カラー画像再現に関す
る欠点の一つは、発色カプラーから得られる減法混色画
像の分光吸収特性が不十分であること、すなわち、画像
色素の光吸収が所望の分光領域には画定されず、より短
波長または長波長の他の領域にまで拡張してしまうこと
にある。組み合わされているハロゲン化銀乳剤の増感に
も、重複部分が存在しうる。これらの欠点は色の劣化を
もたらす。

【０００５】３色画像形成乳剤層の発色現像の際には、
一つの層における画像の現像が、別の画像を記録するた
めの明瞭度が望まれている隣接した乳剤層において望ま
しくない色の形成をもたらす恐れがあるので、別の欠点
が生じる。例えば、緑感性層のマゼンタ画像を現像する
と、そのマゼンタ画像のパターンに従って、赤感性層に
おいてシアン色素を形成させる場合がある。この欠点の
原因は、ある層の現像による酸化生成物が隣接した層へ
拡散し、そこでこの隣接層中に存在するカプラーと望ま
しくないカップリング反応を起こしうることにある。

【０００６】上記の欠点は、しばしば「色汚染」と呼ば
れているものの原因となる。ある特定の乳剤層において
色素画像を形成させるための反応は、隣接層に影響を及
ぼし、よってその隣接層は独立した基本画像を形成する
性能を失い、これらの層内に色汚染による望ましくない
色素画像の形成が引き起こされる。

【０００７】これらの問題は長年認識されているので、
従来より、こうした色汚染の欠点を低減または排除すべ
く様々な手段が推奨されてきた。例えば、ヒドロキノン
やフェノール誘導体といった還元性化合物を含む中間層
もしくはフィルター層、酸化された発色現像剤のための
掃去剤、無色化合物を形成するカプラー、または拡散性
色素を形成する着色カプラーを、カラー画像形成写真材
料に内蔵させることが提案されている。しかしながら、
これらの方法の中には十分に満足のいく方法はない。

【０００８】別法として、Ｂａｒｒ、Ｔｈｉｒｔｌｅ及
びＶｉｔｔｕｍによるＰｈｏｔｏｇ．Ｓｃｉ．ａｎｄ
Ｅｎｇ．、第１３巻、第７４〜８０頁及び第２１４〜２
１７頁（１９６９）並びに米国特許第３，２２７，５５
４号明細書に記載されているように、現像抑制剤放出型
カプラーまたはＤＩＲカプラーを使用する方法がある。
一般に、例えば米国特許第３，９９０，８９９号及び同
第４，２７３，８６１号明細書に記載されているよう
に、ＤＩＲカプラーは、ある層において、この層で形成
される画像に従うパターンで抑制剤を放出するが、この
抑制剤は隣接層中へ移動していく。こうして、ＤＩＲカ
プラーは、インターイメージ効果と通常呼ばれている補
正効果を提供する。このような効果には現像に対する強
い層内抑制効果が伴うために、銀被覆量を実質的に増加
させなければならない場合がある。ＤＩＲカプラーに
は、現像に対する制限効果があるために、こうしたカプ
ラーを使用すると、コントラストや最大濃度を低下させ
る恐れがある。

【０００９】別の方法として、例えば臭化物イオンに対
するヨウ化物イオンの使用比率を調整することによっ
て、カラー写真材料の青、緑及び赤色にそれぞれ感光す
る各層に用いるハロゲン化物の組成を変更する方法があ
る。この補正方法は、反転カラー写真材料に伝統的に採
用されている方法であって、現像中のハロヨウ化物乳剤
から放出されるヨウ化物イオンの作用によって最初の黒
白現像の際にインターイメージ効果を引き起こさせる方
法からなる。しかしながら、この方法では、ヨウ化物イ
オンを含有する乳剤層は、インターイメージ効果を引き
起こすと同時にこれを受けるので、この効果を制御する
ことが困難になる恐れがある。

【００１０】補正方法が非常に多様であるということ
は、それらの中には十分に満足のいくものがないことを
示唆している。このことはまた、現像剤、亜硫酸イオ
ン、水素イオンまたは緩衝剤の量を変更しなければなら
ない、色補正に影響を及ぼすことが知られている他の方
法についても当てはまる。

【００１１】ポジ型色素画像形成反転写真材料は、ネガ
型色素画像形成写真材料とは異なる特徴を有する。例え
ば、カラーリバーサルフィルムは、カラーネガフィルム
よりも高いコントラスト及び短い露光ラチチュードを有
する。リバーサルフィルムのガンマ値は一般に１．５〜
２．０であって、ネガフィルムのガンマ値よりも実質的
に高い。ネガ写真材料は、像様露光後に、ネガ露光領域
を発色現像する発色現像剤で直接処理される。一方、反
転写真材料は、像様露光後に、まずネガ露光領域内の銀
画像を現像する黒白現像剤で処理される。続いて、反転
カブリ工程、第二全体露光または化学カブリ工程が施さ
れ、その後発色現像剤で現像されてポジカラー画像が形
成される。

【００１２】ネガ型色素画像形成写真材料では、発色現
像工程中にインターイメージ効果が常に得られる。ポジ
型色素画像形成反転写真材料では、インターイメージ効
果は、上記のように、画像形成層の銀現像の作用として
第一黒白現像剤において現像抑制剤が放出されることに
よる処理の際に一般に得られる。最も一般に用いられて
いる現像抑制剤は、ハロヨウ化銀、例えば臭ヨウ化銀を
現像すると放出されるヨウ化物イオンからなる。例え
ば、欧州特許出願第４４２３２３号明細書は、感光性ハ
ロゲン化銀粒子全体の平均ヨウ化銀含有量が約５．５モ
ル％以下であって、色感度が異なり且つ平均ヨウ化銀含
有量の差が１モル％以上である一対の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有する反転カラー写真材料について記載して
いる。上記出願明細書の目的は、高濃度領域における色
彩の再現である。

【００１３】色素画像形成反転写真材料においてインタ
ーイメージ効果を得るために、内蔵されたＤＩＲカプラ
ーから放出されるヨウ化物イオンやメルカプタンのよう
な現像抑制剤による第二発色現像剤におけるインターイ
メージ効果の形成は、一般に得られる結果が望ましくな
いので避けられている。例えば、ＤＩＲカプラーが反転
写真材料の色素画像形成層中に内蔵されている場合に
は、カラーポジ画像の粒状度が増加する恐れがある。

【００１４】ＤＩＲ化合物を反転カラー写真材料に使用
する場合には、発色現像を、例えば現像時間を短縮する
ことによって、制限することが提案されている。また、
米国特許第４，７２９，９４３号及び同第５，０５１，
３４５号明細書並びに欧州特許出願第２９６，７８４号
明細書では、色再現を改善するために、ハロゲン化銀乳
剤を含有するが画像形成には寄与しない層にＤＩＲ化合
物を使用することが提案されている。さらに、欧州特許
出願第２９６，７８４号明細書では、特殊なカプラー、
例えばピラゾロアゾール系マゼンタカプラーによりＤＩ
Ｒ化合物を使用することが提案されている。

【００１５】従来の研究開発者によるこれらの提案に
は、どれも重大な欠点がある。例えば、余分なハロゲン
化銀乳剤層を使用するどの技術にも、明らかな欠点がい
くつかある。ハロゲン化銀使用量の増加は、フィルムの
製造コストや処理コストを増やしてしまう。さらに、新
たに別の層を付加するとフィルムの厚さが増し、露光時
の光散乱を増大させてしまう。光散乱は画像鮮鋭性を低
下させるので、フィルム厚の増加はカラーリバーサルフ
ィルム技術では望ましくない。

【００１６】その上、カラーリバーサル系において従前
より提案されている、特殊なマゼンタカプラーを使用し
なければならないＤＩＲ化合物の使用は、一般適合性を
低減させるので、その提案されている系には厳しい制限
がある。本発明は、特別な種類のカプラーを必要としな
いので、その適応範囲が広い。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】反転カラー写真材料に
おける色再現を改善するためのこれまで報告されている
方法では、彩度が高い色を、彩度が低い類似色の彩度を
不当に大きく増加させることなく、再現させることがで
きない。各種の製造業者によって製造されている数多く
の市販のカラーリバーサルフィルムが、典型的にはこの
色再現の不足に悩まされている。本発明は、相対彩度が
低い黄−赤味がかった色、例えば肌色階調と、相対彩度
が不均衡に高い赤色とを同時に再現する反転カラー写真
要素を提供する。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明によると、各単位
が感光性ハロゲン化銀層と画像色素形成カプラーとを含
む赤感性シアン色素形成単位、緑感性マゼンタ色素形成
単位及び青感性イエロー色素形成単位を担持する支持体
を含んで成る反転カラー写真要素が提供される。前記要
素はインターイメージ効果制御手段を含有する。前記イ
ンターイメージ効果制御手段は、前記要素を赤色標準物
体及び黄−赤味がかった色の標準物体に露光し、その後
現像した場合に、相対彩度が高い赤色画像と、相対彩度
が実質的に低い黄−赤味がかった色画像とを同時に形成
させる性能を有することを特徴とする。前記赤色標準物
体のＤ₅₅標準白色に対するＣＩＥＬａｂ値は、ａ^* ＝３
０．４６、ｂ^* ＝１９．１６、Ｃ^* ＝３５．９８、Ｌ^*
＝４０．１２であり、前記黄−赤味がかった色の標準物
体のＤ₅₅標準白色に対するＣＩＥＬａｂ値は、ａ^*＝１
７．２６、ｂ^* ＝１８．０１、Ｃ^* ＝２４．９５、Ｌ^*
＝６６．９８である。得られる前記画像の赤色再現係数
は０．８８以上であり、また黄−赤味がかった色の再現
係数に対する赤色再現係数の比率は１．１５以上であ
る。

【００１９】本発明の反転カラー写真要素を処理する方
法も提供される。本法は、該要素をまず黒白現像剤で処
理して露光済ハロゲン化銀粒子を現像し、次いで（該要
素を、光処理や化学処理のようなカブリ剤で均一処理す
ることによって）未露光粒子をカブらせ、その後その要
素を発色現像剤で処理する工程を含む。

【００２０】本発明を使用して上記の欠点を解決するこ
とができる。さらに、本発明の非常に重要な利点は、Ｋ
ｏｄａｋ Ｅ−６現像処理のような標準的な処理法を変
更せずにそのまま利用できる点にある。該処理法は、す
べてのまたはほぼすべての露光銀を用いて露光フィルム
から得られた画像を形成させる上で固有の利点を提供す
る。Ｅ−６処理は現在普通に採用されており、該処理法
及び他の製造業者によって利用可能になっている実質的
に等価な処理法は広く用いられているので、フィルム
は、これらの処理によって十分に現像されるように設計
されている。ほとんどの場合で、Ｅ−６処理または実質
的に等価な処理法は、リバーサルフィルムを現像するた
めに商業上採用されている唯一の反転処理法である。従
って、本発明は、反転カラー処理に変更を加えて使用し
なければならない従来技術のいずれの提案よりも、本来
的な利点を有する。

【００２１】本発明によると、反転カラー写真要素の色
素形成単位は、少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳
剤層と少なくとも１種の色素形成カプラーとを含み、ま
た必要に応じて、実質的に非感光性の親水性コロイド層
を含むことができる。好ましい実施態様では、色素形成
単位は、感度が異なる二つのハロゲン化銀乳剤層を含有
する。一般に、感度が低い方の層を「低感度」と称し、
感度が高い方を「高感度」と称する。ハロゲン化銀及び
カプラーの他に、色素形成単位は、掃去剤、安定剤、吸
収色素、カブリ防止剤、硬膜剤、溶剤、等のような別の
物質を含有してもよい。色素形成単位は、掃去剤、カブ
リ防止剤、色素、コロイド銀、等を含有することができ
る中間層によって互いに分離されていてもよい。色素形
成単位及び中間層の他に、本発明の写真要素は、ハレー
ション防止層、保護層、等のような別の層を含有しても
よい。

【００２２】本発明の実施態様の一つでは、３色反転カ
ラー写真要素は以下の配置構造を有する。 （１３）マット剤を含有する第二保護層 （１２）ＵＶ吸収色素を含有する第一保護層 （１１）青感性乳剤及びイエローカプラーを含有する高
感度青感性層 （１０）青感性乳剤及びイエローカプラーを含有する低
感度青感性層 （９） イエローフィルター層 （８） 中間層 （７） 緑感性乳剤及びマゼンタカプラーを含有する高
感度緑感性層 （６） 緑感性乳剤及びマゼンタカプラーを含有する低
感度緑感性層 （５） 中間層 （４） 赤感性乳剤及びシアンカプラーを含有する高感
度赤感性層 （３） 赤感性乳剤及びシアンカプラーを含有する低感
度赤感性層 （２） 中間層 （１） ハレーション防止層 下塗層を含む支持体

【００２３】従来技術において記載されている、中間層
インターイメージ効果の操作により反転カラー写真材料
の色再現を改善する方法では、相対彩度が高い色と、相
対彩度が低い類似色とを同時に生ぜしめることはできな
い。その理由は、彩度が高い色の再現の得られる彩度増
加には、彩度が低い色の望ましくないほど大きな彩度増
加が典型的には伴うからである。こうして、例えば、再
現された赤色物体の彩度の増加は、元の物体の彩度に対
して、肌色階調の望ましくない彩度増加の付随によって
実現する。

【００２４】この望ましくない結果を克服するために、
本発明は、正のセンシトメトリー色素スケールの下部よ
りも上部が高められている非線形インターイメージ効果
を提供する。本発明によると、高色素濃度領域の彩度を
向上させるか、または低色素濃度領域の彩度を低下させ
るか、あるいはその両方によってこれが達成される。イ
ンターイメージ効果制御手段は、処理の非発色現像工程
において、または発色現像工程において、あるいはその
両工程において働かせることができる。少なくとも一つ
の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／またはその近傍にあ
る少なくとも一つの実質的に非感光性の親水性コロイド
層が、インターイメージ効果制御手段を含む。

【００２５】本発明によると、各種のインターイメージ
効果制御手段を、単独または組合せで使用して、特定の
色再現を達成することができる。例えば、本発明の反転
カラー写真要素の層内の、好ましくはシアン色素形成単
位内に、より好ましくは該シアン色素形成単位内の高感
度赤感性ハロゲン化銀層中に、ＤＩＲ化合物を使用する
ことができる。該要素中でのＤＩＲ化合物濃度は、約
０．００２〜０．３５ｇ／ｍ² 、好ましくは約０．００
５〜０．１５ｇ／ｍ² とすることができる。有用なＤＩ
Ｒ化合物は、式ＣＡＲ−（ＴＩＭＥ）_n −ＩＮＨによっ
て記述することができる。前式中、ＩＮＨは現像抑制剤
であり、ＴＩＭＥは結合基または時限基であり、ｎは
０、１または２であり、そしてＣＡＲは、酸化された現
像剤との反応時に現像抑制剤ＩＮＨ（ｎ＝０）または現
像抑制剤前駆体ＩＮＨ−（ＴＩＭＥ） ₁ （ｎ＝１）もし
くはＩＮＨ−（ＴＩＭＥ）₂ （ｎ＝２）を放出するキャ
リヤーである。続くＩＮＨ−（ＴＩＭＥ）₁ またはＩＮ
Ｈ−（ＴＩＭＥ）₂ の反応によって現像抑制剤ＩＮＨが
生成する。

【００２６】好ましい抑制剤放出化合物は、特にＥ−６
または等価な標準処理法のような反転処理を現像に使用
すべき場合には、「強い抑制剤」を放出する化合物であ
る。「強い抑制剤」とは、抑制剤強度（後で定義する）
が１よりも大きな抑制剤である。抑制剤部分（ＩＮＨ）
は、特に、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、オ
キサジアゾール、オキサチアゾール、トリアゾール、チ
アトリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、
ベンズイミダゾール、インダゾール、イソインダゾー
ル、メルカプトトリアゾール、メルカプトチアジアゾー
ル、メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メ
ルカプトチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカ
プトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、
メルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾ
ール、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサジアゾール
またはベンズイソジアゾールであることができる。

【００２７】強い抑制剤の使用に関しては、いかなる理
論にも縛られることはないが、反転カラー写真処理の際
に放出される強い抑制剤または抑制剤フラグメントは、
鮮鋭性の増加や色再現の改善をもたらす画像調整を可能
にする十分に強い発色現像抑制剤であって、例えば、あ
る色の飽和度を、類似の色の色飽和を実質的に増加させ
ることなく増加すると考えられる。例えば、肉体の色を
実質的に飽和させることなく赤色を飽和することで、肉
体の色のより正確な再現を維持する。すなわち、画像調
整を改善するためには、抑制剤を慎重に選ぶ必要があ
る。

【００２８】こうして、本発明で使用することができる
化合物によって放出される非常に強い抑制剤フラグメン
トは、望ましい画像調整利点を有する本発明のＤＩＲ化
合物またはカプラーによるＥ−６型の現像処理の採用を
可能にする。

【００２９】ＩＮＨ化合物の抑制剤数ＩＮは以下のよう
に定義される： 上式中、ＩＮは３５よりも大きく、好ましくは５０より
も大きく、また典型的には約６０である。

【００３０】ＩＮＨ化合物の抑制剤強度ＩＳは以下のよ
うに定義される： 上式中、ＩＮ（試験）は、問題の任意のＩＮＨ化合物に
ついて下記の方法で決定した抑制剤数であり、またＩＮ
（対照）は、１−フェニル−５−メルカプト−１，２，
３，４−テトラゾールをＩＮＨ化合物として発色現像剤
中に内蔵させた場合の試験コーティングについて決定し
た抑制剤数である。本発明に好ましく用いられる化合物
では、ＩＳは１以上であり、好ましくは１．２よりも大
きく、また典型的なＩＳは約１．６である。

【００３１】以下の構造式： ＣＡＲ−（ＴＩＭＥ）_n −ＩＮＨ （上式中、ＩＮＨは、１よりも大きな抑制剤強度を示す
化合物を含む）で示される化合物が、反転カラー写真要
素中に内蔵された場合に特に望ましい結果を与えること
が見い出された。

【００３２】ＤＩＲ化合物は、本発明の反転カラー写真
要素の、好ましくはシアン色素形成単位中に、より好ま
しくは該シアン色素形成単位中の高感度赤感性ハロゲン
化銀層中に使用することができる。本発明に有用なこの
ような現像抑制剤が、米国特許第５，１５１，３４３号
明細書に記載されている。特に好ましい抑制剤は、メル
カプトテトラゾール及びメルカプトオキサジアゾールで
ある。

【００３３】結合基または時限基は、存在する場合に
は、隣接基関与型加水分解や分子内求核置換をはじめと
する塩基触媒開裂を受けるエステル、カルバメート、等
のような基である。時限基としても知られている適当な
結合基が、前記の米国特許第５，１５１，３４３号明細
書や米国特許第４，８５７，４４７号、同第５，０２
１，３２２号及び同第５，０２６，６２８号明細書並び
に前記米国特許第５，０５１，３４５号明細書に記載さ
れている。好ましい結合基は、前記米国特許第５，０５
１，３４５号明細書に記載され、また本願明細書のカプ
ラーＤＩＲ−１中に記載されているｐ−ヒドロキシメチ
レン部分、並びにｏ−ヒドロキシフェニル置換カルバメ
ート基である。

【００３４】ＣＡＲ基には、酸化された発色現像剤と反
応して色素を生成すると同時に現像抑制剤または抑制剤
前駆体を放出するカプラーが含まれる。その他の適当な
キャリヤー基には、酸化された発色現像剤によって交差
酸化を受けるヒドロキノン、カテコール、アミノフェノ
ール、アミノナフトール、スルホンアミドフェノール、
ピロガロール、スルホンアミドナフトール及びヒドラジ
ドが含まれる。これらのタイプのキャリヤーを有するＤ
ＩＲ化合物が、米国特許第４，７９１，０４９号明細書
に記載されている。好ましいＣＡＲ基は、前記米国特許
第５，１５１，３４３号明細書に記載されているものの
ような、処理の際に写真要素から分離される非バラスト
化色素を生成するカプラーである。さらに、好ましいキ
ャリヤー基は、画像色素の分光吸収特性と調和するバラ
スト化色素を生成するカプラー、及び無色生成物を形成
するカプラーである。

【００３５】上記の強い抑制剤を放出するＤＩＲ化合物
が非常に望ましい理由は、低濃度よりも高濃度において
より大きなインターイメージを生ぜしめるからである。
すなわち、本発明に好ましく用いられるようなＤＩＲ化
合物は、カラー画像形成層に、または非カラー画像形成
層に用いられた場合に、相対彩度が高いある特定の色、
例えば赤色を、関連の色、例えば肉体の色の飽和度もし
くは彩度の相対的増加を抑えて再現する効果を有する。

【００３６】本発明の好ましいＩＮＨ基は、以下の構造
式を有する基から選ぶことができる。

【００３７】

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【００３８】上式中、Ｒはアルキル基、水素、ハロゲン
（フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含む）、アリール
基、５員もしくは６員の複素環式環、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アミノ基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基、スルホキシル基、カルバモイル基、アル
キルスルホ基、アリールスルホ基、ヒドロキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アリールチオ
基、アルキルチオ基またはシアノ基である。Ｒがアルキ
ル基である場合、該アルキル基は、置換または未置換の
直鎖または分岐差または環式であることができる。Ｒに
おける全炭素数は０〜２５個である。該アルキル基は、
Ｒについて記載した同じ基で順に置換されていてもよ
い。Ｒ基は、各部分の硫黄原子が飽和炭素原子に直接結
合されているチオエーテル部分を１〜５個含有すること
もできる。Ｒ基がアリール基である場合、該アリール基
は、Ｒについて記載した同じ基で置換されていてもよ
い。Ｒが複素環式基である場合、該複素環式基は、異種
原子として窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含有す
る５員または６員の単環または縮合環である。例とし
て、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾ
リル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル
基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基
及びオキサジン基が挙げられる。１分子中に１個以上の
Ｒ基が存在する場合には、Ｒは同じであっても異なって
もよい。また、上式中のｓは１〜４である。

【００３９】さらに好ましいＩＮＨ基が、以下の構造式
から選ばれる。

【００４０】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【００４１】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【００４２】好ましくは、ＣＡＲはカプラー部分であ
り、またさらにカプラー部分はバラスト化されていても
よい。

【００４３】本発明による要素では、−（ＴＩＭＥ）_n
−ＩＮＨ基は、カプラー部分のカップリング位置に結合
している。

【００４４】好ましくは、ＣＡＲはバラスト化されてお
らず、そしてＣＡＲに結合している少なくとも１個のＴ
ＩＭＥ部分はバラスト化されており、またＣＡＲは好ま
しくはカプラー部分である。

【００４５】さらに、好ましくは、ＣＡＲは、酸化され
た発色現像剤と交差酸化（ｃｒｏｓｓ−ｏｘｉｄｉｚ
ｅ）することができ、またヒドラジド及びヒドロキノン
から成る部類より選ぶことができる。

【００４６】化合物（Ｉ）は、要素中に、０．５〜約３
０ｍｇ／ｆｔ² （０．００５〜０．３ｇ／ｍ² ）で、典
型的には約１〜約１０ｍｇ／ｆｔ² （約０．０１〜０．
１ｇ／ｍ² ）で存在することができる。

【００４７】ＣＡＲは、例えば、カップリング反応の一
部として色素を形成するカプラー残基（ＣＯＵＰと表示
される）であるか、または色素を形成しない有機残基で
あることができる。ＣＡＲの目的は、発色現像の作用と
して、ＩＮＨフラグメント、あるいは−（ＴＩＭＥ）_n
−と表示される結合基もしくは時限基にまたは結合基と
時限基との組合せに結合されているＩＮＨ、を供給する
ことである。この作用が効率的に発揮される限り、好ま
しくは強い抑制剤を放出するＤＩＲの目的は達成され
る。非常に活性が高いＣＡＲを用いた場合には、ＩＮＨ
強度が１未満であってもよいことに着目すべきである。
というのは、活性なＣＡＲの反応性がＩＮＨを現像初期
に放出させるに十分に高く、本発明のインターイメージ
や鮮鋭性の効果を付与するからである。

【００４８】ＣＯＵＰがイエローカプラー残基である場
合には、一般式ＩＩ〜ＩＶで示されるカプラー残基が好
ましい。ＣＯＵＰがマゼンタカプラー残基である場合に
は、式ＶまたはＶＩＩＩで示されるＣＯＵＰが好まし
い。ＣＯＵＰがシアンカプラー残基である場合には、一
般式ＶＩ及びＶＩＩで示されるＣＯＵＰが好ましい。

【００４９】さらに、ＣＡＲは、現像剤の酸化生成物と
の交差酸化が可能な基であるレドックス残基であっても
よい。このようなキャリヤーは、ヒドロキノン、カテコ
ール、ピロガロール、アミノナフトール、アミノフェノ
ール、ナフトヒドロキノン、スルホンアミドフェノー
ル、ヒドラジド、等であることができる。これらの種類
のキャリヤーを有する化合物が、米国特許第４，７９
１，０４９号明細書に記載されている。この種の好まし
いＣＡＲフラグメントは、一般式Ｘ及びＸＩで表され
る。その中に含まれるアミノ基は、１〜２５個の炭素原
子を有するスルホニル基または１〜２５個の炭素原子を
有するアシル基であるＲ₁₀で置換されていることが好ま
しく、またこれらの基の中のアルキル基は置換されてい
てもよい。式ＩＸ〜ＸＩＩに含まれる化合物は、酸化済
現像剤と反応して無色生成物か、またはさらなる反応に
より脱色される色素かを形成する化合物である。

【００５０】本発明の要素が画像形成性ハロゲン化銀乳
剤層中に記載の画像調整化合物を１種もしくは２種以上
含有してもよいこと、またこのような層の２層以上が記
載の画像調整化合物を１種以上含有してもよいことを理
解すべきである。もちろん、本発明は、記載の強い抑制
剤を放出する画像調整化合物には限定されることはな
く、（さほど望ましくはないが）ＩＮＨの抑制剤強度が
１以下である現像抑制剤放出化合物と共に、カブらせた
粒子を使用することは可能である。

【００５１】一般に、化合物（Ｉ）は、例えば、以下の
構造式によって表される。

【００５２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【００５３】上記の化合物において、Ｘ＝−（ＴＩＭ
Ｅ）_n −ＩＮＨであり、Ｒ₁ は脂肪族基、芳香族基、ア
ルコキシ基または複素環式環を表し、そしてＲ₂ 及びＲ
₃ は、各々芳香族基、脂肪族基または複素環式環を表
す。Ｒ₁ で表される脂肪族基は、好ましくは１〜３０個
の炭素原子を含有し、また置換または未置換の、直鎖ま
たは分岐差、または環式であることができる。アルキル
基の好ましい置換基には、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基及びハロゲン原子が含
まれる。これらの置換基自体が置換されていてもよい。
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃で表される脂肪族基に適した例とし
て、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、イ
ソアミル基、ｔ−アミル基、１，１−ジメチルブチル
基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，１−ジエチルヘ
キシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピル基、
２−フェノキシイソプロピル基、２−ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロピル基、
α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−（スクシ
ンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイミド）イソ
プロピル基及びα−（ベンゼンスルホンアミド）イソプ
ロピル基が挙げられる。２個のＲ₁ 基またはＲ₃ 基が出
現する場合には、それらは同じであっても異なってもよ
い。

【００５４】Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ が芳香族基（特にフ
ェニル基）を表す場合、該芳香族基は置換されていても
いなくてもよい。すなわち、フェニル基は、そのまま使
用されてもよいし、また３２個以下の炭素原子を含有す
る基、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、
アルキルスルホンアミド基、アシルウレイド基及びアル
キル置換スクシンイミド基、によって置換されていても
よい。このアルキル基は、その鎖内に、フェニレンのよ
うな芳香族基を含有することができる。また、フェニル
基は、例えばアリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミノ基、
アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基
またはアリールウレイド基によって置換されていてもよ
い。これらの置換基において、アリール基部分が、全部
で１〜２２個の炭素原子を含有する１個以上のアルキル
基によってさらに置換されていてもよい。

【００５５】Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ で表されるフェニル
基は、１〜６個の炭素原子を含有する低級アルキル基で
さらに置換されていてもよいアミノ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、
チオシアノ基またはハロゲンによって置換されていても
よい。

【００５６】さらに、Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ は、フェニ
ル基と別の環との縮合によって得られた置換基、例え
ば、ナフチル基、キノリル基、イソキノリル基、フラニ
ル基、クマラニル基及びテトラヒドロナフチル基を表す
場合もある。これらの置換基自体がさらに置換されてい
てもよい。

【００５７】Ｒ₁ がアルコキシ基を表す場合、該アルコ
キシ基のアルキル部分は、１〜４０個、好ましくは１〜
２２個の炭素原子を含有し、また直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基、環状
アルキル基または環状アルケニル基である。これらの基
は、例えばハロゲン原子、アリール基またはアルコキシ
基によって置換されていてもよい。

【００５８】Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ が複素環式環を表す
場合、該複素環式環は、環内の炭素原子の一つを介し
て、α−アシルアセトアミド中のアシル基のカルボニル
基の炭素原子に、またはα−アシルアセトアミド中のア
ミド基の窒素原子に結合されている。このような複素環
式環の例として、チオフェン、フラン、ピラン、ピロー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピペリジン、ピリミジン、
ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジン及びオキサジ
ンが挙げられる。これらの複素環式環は、その環上に置
換基を有することができる。

【００５９】構造式Ｖにおいて、Ｒ₄ は、１〜４０個、
好ましくは１〜３０個の炭素原子を含有し、また直鎖も
しくは分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、ヘキシル及びドデシル）、アルケニ
ル基（例えば、アリル基）、環状アルキル基（例えば、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びノルボルニル
基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基及びβ−フェ
ニルエチル基）または環状アルケニル基（例えば、シク
ロペンテニル基及びシクロヘキセニル基）である。これ
らの基は、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシル基、アルキルチオカルボニル基、アリールチ
オカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミド
基、複素環式基、アリールスルホニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリ
ールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシル
アニリノ基、ヒドロキシル基及びメルカプト基によって
置換されていてもよい。

【００６０】さらに、Ｒ₄ は、アリール基、例えばフェ
ニル基、及びα−またはβ−ナフチル基を表す場合もあ
る。このアリール基は少なくとも１個の置換基を含有す
る。これらの置換基には、アルキル基、アルケニル基、
環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環式基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ
基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基及びメルカ
プト基が含まれる。

【００６１】より好ましくは、Ｒ₄ は、オルト位置の少
なくとも一つにおいて、例えばアルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子によって置換されているフェニル
基である。

【００６２】さらに、Ｒ₄ は、複素環式環（例えば、異
種原子として窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含
有する５員もしくは６員の複素環式基または縮合複素環
式基、例えばピリジル基、キノリル基、フリル基、ベン
ゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基及び
ナフトキサゾリル基）、先にアリール基について記載し
た基によって置換されている複素環式基、脂肪族もしく
は芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバ
モイル基、アルキルチオカルバモイル基またはアリール
チオカルバモイル基を表すことができる。

【００６３】Ｒ₅ は、水素原子、１〜４０個、好ましく
は１〜３０個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、環状アルケニル基（Ｒ₄ について記載した置換
基を含有してもよい）、アリール基及び複素環式基（Ｒ
₄ について記載した置換基を含有してもよい）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基及びステアリルオキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル基及びナフトキシカルボニル基）、アラル
キルオキシカルボニル基（例えば、ベンジルオキシカル
ボニル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基及びヘプタデシルオキシ基）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基及びトリルオキシ基）、アルキ
ルチオ基（例えば、エチルチオ基及ドデシルチオ基）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基及びα−ナフ
チルチオ基）、カルボキシル基、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ基及び３−〔（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド〕ベンズアミド基）、ジ
アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例え
ば、Ｎ−メチルプロピオンアミド基）、Ｎ−アリールア
シルアミノ基（例えば、Ｎ−フェニルアセトアミド
基）、ウレイド基（例えば、ウレイド基及びＮ−アリー
ルウレイド基）、ウレタン基、チオウレタン基、アリー
ルアミノ基（例えば、フェニルアミノ基、Ｎ−メチルア
ニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ
基及び２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ
基）、ジアルキルアミノ基（例えば、ジベンジルアミノ
基）、アルキルアミノ基（例えば、ｎ−ブチルアミノ
基、メチルアミノ基及びシクロヘキシルアミノ基）、シ
クロアミノ基（例えば、ピペリジノ基及びピロリジノ
基）、複素環式アミノ基（例えば、４−ピペリジルアミ
ノ基及び２−ベンゾオキサゾリルアミノ基）、アルキル
カルボニル基（例えば、メチルカルボニル基）、アリー
ルカルボニル基（例えば、フェニルカルボニル基）、ス
ルホンアミド基（例えば、アルキルスルホンアミド基及
びアリールスルホンアミド基）、カルバモイル基（例え
ば、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
Ｎ−メチルフェニルカルバモイル基及びＮ−フェニルカ
ルバモイル基）、４，４’−スルホニルジフェノキシ
基、スルファモイル基（例えば、Ｎ−アルキルスルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−
アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルスルファモイル基及びＮ，Ｎ−ジアリールスルファモ
イル基）、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、
ハロゲン原子またはスルホ基である。

【００６４】Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、通常の４当量型の
フェノールまたはα−ナフトール系カプラーに用いられ
る基を各々表す。さらに詳細には、Ｒ₆ は、水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基、
−Ｏ−Ｒ₉ または−Ｓ−Ｒ₉（Ｒ₉ は脂肪族炭化水素残
基である）である。同じ分子の中に２個以上のＲ₆ 基が
ある場合、それらは異なってもよい。脂肪族炭化水素残
基には、置換基を含有するものが含まれる。Ｒ₇ 及びＲ
₈ は、各々、脂肪族炭化水素残基、アリール基または複
素環残基である。Ｒ₇ 及びＲ₈ の一方は水素原子である
ことができ、また上記のＲ₇ 及びＲ₈ の基は置換されて
いてもよい。Ｒ₇ とＲ₈ が一緒に結合して窒素含有複素
環式核を形成してもよい。式中では、ｎは１〜３の整数
であり、そしてｐは１〜５の整数である。

【００６５】Ｒ₁₁基は、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ
基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、
カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基またはアルカノ
スルホニル基を表す。Ｒ₁₁基に結合しているアルキル基
は、炭素を１〜３２個含有する。一般式ＸＩＩＩ〜ＸＸ
ＶＩにおいて、Ｚは酸素、窒素または硫黄であり、そし
てｋは０〜２の整数である。

【００６６】Ｒ₁₀は、ＣＯＲ₁ で表される基、ＣＯＮＨ
Ｒ₇ Ｒ₈ で表されるカルバモイル基、ＳＯ₂ Ｒ₁ で表さ
れる基またはＳＯ₂ ＮＲ₇ Ｒ₈ である。Ｒ₁₀は、好まし
くは、アルキルまたはアリールスルホニル基及びアルキ
ルまたはアリールカルボニル基から選ばれる。

【００６７】脂肪族炭化水素残基は、飽和または不飽和
の直鎖、分岐鎖または環状であることができる。好まし
い例として、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル
基、イソブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、シク
ロブチル基及びシクロヘキシル基、並びにアルケニル
基、例えばアリル基及びオクテニル基、が挙げられる。

【００６８】アリール基には、フェニル基及びナフチル
基が含まれ、また複素環式残基の典型例は、ピリジニル
基、キノリル基、チエニル基、ピペリジル基及びイミダ
ゾリル基である。これらの脂肪族炭化水素基、アリール
基及び複素環式基へ導入することができる置換基には、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、複素環式基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールア
ゾ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、エステル基、
アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基及びモルフォリノ基が含まれ
る。

【００６９】化合物ＩＩ〜ＸＸＩＩにおいて、置換基Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆、Ｒ₇ 及びＲ₈ は一
緒に結合して対称または非対称複合カプラーを形成する
ことができ、またその置換基のいずれかが２価基となっ
て対称または非対称複合カプラーを形成してもよい。

【００７０】化合物ＶＩＩＩにおいて、Ｓ₁₀、Ｓ₁₁及び
Ｓ₁₂は、各々、メチン、置換メチン、＝Ｎ−または−Ｎ
Ｈ−を表す。Ｓ₁₀−Ｓ₁₁結合及びＳ₁₁−Ｓ₁₂結合の一方
は二重結合であり、その他方は単結合である。Ｓ₁₁−Ｓ
₁₂結合が炭素−炭素二重結合である場合、その二重結合
は芳香族環の一部であってもよい。一般式ＶＩＩＩの化
合物には、Ｒ₄ において二量体またはそれ以上のポリマ
ーを形成する場合が含まれる。また、Ｓ₁₀、Ｓ₁₁または
Ｓ₁₂が置換メチンである場合には、該化合物には、その
置換メチンにより二量体またはそれ以上のポリマーを形
成する場合が含まれる。ポリマー形成は、本発明で採用
されるすべての画像調整化合物における結合基−（ＴＩ
ＭＥ）_n −を介しても起こりうる。

【００７１】構造式ＩＩ〜ＶＩＩＩのＲ₁ 〜Ｒ₁₀がバラ
ストであって、酸化された発色現像剤との反応時に形成
される色素が処理後にフィルム中に残留する場合、それ
らの式はタイプＩＩの例によって表される。

【００７２】特に好ましいものは、現像剤の酸化生成物
とカップリング反応を起こし、現像抑制剤を放出する
が、しかし色品質の劣化を起こす恐れのある色素をフィ
ルム中に残さないカプラーである。化合物ＩＩ〜ＶＩＩ
ＩのＲ₁ 〜Ｒ₁₀がバラストではなく、ＣＡＲから続いて
形成される色素が固定化されずに、処理の際にフィルム
から移動する場合には、それらの式はタイプＩの例によ
って表される。また、これらのタイプＩの例には、Ｒ₁
〜Ｒ₈ はバラストを表すが、しかし（式ＸＩ及びＸＩＩ
の場合のように）ＣＡＲが酸化済現像剤との反応時に色
素を形成しないかまたは無色生成物を形成するか、ある
いは（化合物ＩＸ及びＸＩＩの場合のように）形成され
た色素が処理における続く反応によって脱色される、式
ＩＸ、Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩも含まれる。

【００７３】また、フィルム中に残留する色素を残さず
にＤＩＲカプラーと同じ効果を発揮する好ましい構造
は、ＣＡＲが、米国特許第４，６８４，６０４号明細書
に記載されているように現像剤の酸化生成物と酸化還元
反応を起こした後に現像抑制剤を放出することができる
物質である構造であり、そしてＴが置換アリール基を表
す式ＩＸによって表される。Ｔは、フェニル、ナフチル
及び複素環式アリール環（例えば、ピリジル）によって
表すことができ、またアルコキシ、アルキル、アリー
ル、ハロゲン及びＲ₅ として記載した基のような１個以
上の基によって置換されていてもよい。

【００７４】化合物（Ｉ）において、−（ＴＩＭＥ）_n
−ＩＮＨは、交差酸化または色素形成のいずれかにより
酸化済現像剤と反応するまでは放出されない基である。

【００７５】化合物（Ｉ）における−（ＴＩＭＥ）_n −
は、一つ以上の反応段階により現像時に−（ＴＩＭＥ）
_n −ＩＮＨからＩＮＨを放出することができる酸素原
子、窒素原子または硫黄原子を介してＣＡＲに結合され
ている１個以上の結合基または時限基である。この種の
基の適当な例が、米国特許第４，２４８，９６２号、同
第４，４０９，３２３号及び同第４，１４６，３９６号
明細書、英国特許第２，０９６，７８３号明細書、特願
昭５１−１４６８２８号及び同５７−５６８３７号明細
書、等に記載されている。

【００７６】−（ＴＩＭＥ）−の好ましい例は、以下の
例ＸＩＩＩ〜ＸＸによって表されるものである。

【００７７】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【００７８】前記化合物の各々において、左側の結合部
はＣＡＲまたは別の−（ＴＩＭＥ）−部分に結合されて
おり、そして右側の結合部はＩＮＨに結合されている。

【００７９】Ｒ₁₂は、水素、アルキル、ペルフルオロア
ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アリール、アリー
ルオキシ、アリールチオ、（Ｒ₂ ）₂ Ｎ−、Ｒ₁ ＣＯＮ
Ｒ₇−または複素環式基であり、（Ｒ₁₂）₂ は、非芳香
族複素環または非芳香族炭素環を完成することができ、
そしてＲ₁₂及びＲ₁₁は、非芳香族複素環または非芳香族
炭素環を完成することができる。

【００８０】時限基ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶ及びＸＶＩ
Ｉにおいて、Ｒ₁₁は、炭素環式または複素環式の環また
は環系を完成することができる。完成した環には、ナフ
タレン、キノリン、等の誘導体が含まれる。

【００８１】ｎ＝０の場合、−（ＴＩＭＥ）_n −は単結
合を表すことができ、その結果ＣＡＲはＩＮＨに直接結
合されることができる。

【００８２】ｎ＝２の場合には、ＣＡＲが酸化済現像剤
と反応した後の発色現像中にＩＮＨをフラグメント化ま
たは放出することができる、式ＸＩＩＩ〜ＸＸにおいて
記載した時限基のうちのいずれか二つの組合せが存在し
てもよい。二つの時限基の組合せを利用して、−（ＴＩ
ＭＥ）_n −ＩＮＨまたはその続くフラグメントのいずれ
かの放出速度及び／または拡散性によって、抑制剤フラ
グメントＩＮＨの放出を改善することができる。例え
ば、好ましい構造を以下に示す。

【００８３】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【００８４】記載したナフトール系ＤＩＲカプラーは、
有機化合物合成技術分野で知られている反応及び方法に
よって合成することができる。同様な反応及び方法が米
国特許第４，４８２，６２９号明細書に記載されてい
る。

【００８５】本発明では、上記のタイプの画像調整化合
物は、実質的な色素形成による画像形成に寄与するハロ
ゲン化銀層中に存在することが好ましい。画像調整化合
物は、反転カラー写真材料、例えばフィルムに対して、
好ましくは約０．５〜約３０ｍｇ／ｆｔ² （０．００５
４〜０．３２３ｇ／ｍ² ）、より好ましくは１〜約１０
ｍｇ／ｆｔ² （０．０１〜０．１０８ｇ／ｍ² ）の量で
存在する。

【００８６】本発明において使用可能な画像調整化合物
の実例（これらに限定はされない）を以下に記載する。

【００８７】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【００８８】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【００８９】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【化３７】

【００９０】

【化３８】

【化３９】

【化４０】

【化４１】

【化４２】

【００９１】

【化４３】

【化４４】

【化４５】

【化４６】

【化４７】

【００９２】

【化４８】

【化４９】

【化５０】

【化５１】

【化５２】

【００９３】

【化５３】

【化５４】

【化５５】

【化５６】

【化５７】

【００９４】

【化５８】

【化５９】

【化６０】

【化６１】

【化６２】

【化６３】

【００９５】本発明による化合物及び一緒に使用するカ
プラーをハロゲン化銀乳剤層へ導入するために、既知の
方法、例えば米国特許第２，３２２，０２７号明細書に
記載されている方法を採用することができる。例とし
て、これらを溶剤に溶解した後に親水性コロイドに分散
させることができる。この方法に使用できる溶剤の例に
は、沸点が高い有機溶剤、例えばフタル酸のアルキルエ
ステル（例、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、等）、リン酸エステル（例、ジフェニルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、ジオクチルブチルホスフェート、等）、クエン酸
エステル（例、トリブチルアセチルシトレート、等）、
安息香酸エステル（例、オクチルベンゾエート、等）、
アルキルアミド（例、ジエチルラウリルアミド、等）、
脂肪酸エステル（例、ジブトキシエチルスクシネート、
ジオクチルアゼレート、等）、トリメシン酸エステル
（例、トリブチルトリメセート、等）、等、並びに沸点
が約３０℃〜約１５０℃の有機溶剤、例えば低級アルキ
ルアセテート（例、酢酸エチル、酢酸ブチル、等）、プ
ロピオン酸エチル、第二ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート、等が含まれる。沸点が高い有機
溶剤と沸点が低い有機溶剤との混合物を使用してもよ
い。

【００９６】また、特開昭５１−３９８５３号及び特願
昭５１−５９９４３号明細書に記載されているように、
ポリマーを用いた分散法を採用することもできる。

【００９７】「抑制剤強度」の測定方法を以下に記載す
る。まず、４．０モル％のヨウ化物を含有し、粒子長／
粒子厚のおよその比率が０．７０／０．０９マイクロメ
ートルである緑感性臭ヨウ化銀ゼラチン乳剤と、シアン
カプラーＣ−１（以降の実施例で構造を示す）がその半
重量分のジ−ｎ−ブチルフタレート中に分散しているカ
プラー分散液とを混合した。得られた混合物を、以下の
フォーマットに従い三酢酸セルロースの支持体表面に塗
被した。 ─────────────────────────────────── オーバーコート層：ゼラチン（７．５ｇ／ｍ² ） ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬膜剤 （全ゼラチン重量の１．９％） ─────────────────────────────────── 乳剤層： ＡｇＢｒＩ乳剤（銀として１．０８ｇ／ｍ² ） カプラー（２．０７ミリモル／ｍ² ） ゼラチン（４．０４ｇ／ｍ² ） ─────────────────────────────────── フィルム支持体 ───────────────────────────────────

【００９８】得られた写真要素（以降、試験コーティン
グと称する）を１２インチ×３５ｍｍのストリップに切
断し、そして市販のセンシトメーター（３０００Ｋ光
源、０〜３ステップウェッジ、Ｗｒａｔｔｅｎ９９と
０．３ＮＤのフィルターを具備）において濃度が漸変す
る試験物体を通した光で０．０１秒間像様露光して現像
可能な潜像を得た。次いで、露光済ストリップをその長
さ方向で切り裂いて１２インチ×１６ｍｍのストリップ
を２本作製した。このように製作したストリップの一方
を、下記の写真処理順序で処理した。 第一現像 ４分 水洗 ２分 反転浴 ２分 発色現像 ４分 コンディショナー ２分 漂白 ６分 定着 ４分 水洗 ２分

【００９９】上記処理液はどれも３６．９℃の温度に保
った。処理液の組成を以下に記載する。

【０１００】 第一現像剤： アミノトリス（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩 ０．５６ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．５０ｇ 亜硫酸カリウム ２９．７５ｇ 臭化ナトリウム ２．３４ｇ 水酸化カリウム ４．２８ｇ ヨウ化カリウム ４．５０ｍｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル− ３−ピラゾリジノン １．５０ｇ 炭酸カリウム １４．００ｇ 重炭酸ナトリウム １２．００ｇ ヒドロキノンスルホン酸ナトリウム ２３．４０ｇ 氷酢酸 ０．５８ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１０１】 反転浴： プロピオン酸 １１．９０ｇ 塩化第一錫（無水） １．６５ｇ ｐ−アミノフェノール ０．５ｍｇ 水酸化ナトリウム ４．９６ｇ アミノトリス（メチレンホスホン酸） ８．４４ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１０２】 発色現像剤： アミノトリス（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩 ２．６７ｇ リン酸（７５％溶液） １７．４０ｇ 臭化ナトリウム ０．６５ｇ ヨウ化カリウム ３７．５０ｍｇ 水酸化カリウム ２７．７２ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０８ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ０．５０ｇ シトラジン酸 ０．５７ｇ メタンスルホンアミド、Ｎ−〔２−〔（４−アミノ− ３−メチルフェニル）エチルアミノ〕エチル〕− スルフェート（２：３） ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール ０．８７ｇ 氷酢酸 １．１６ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１０３】 コンディショナー： （エチレンジニトリロ）四酢酸 ８．００ｇ 亜硫酸カリウム １３．１０ｇ チオグリセロール ０．５２ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１０４】 漂白剤： 硝酸カリウム ２５．００ｇ 臭化アンモニウム ６４．２０ｇ アンモニウム鉄（エチレンジアミン） １２４．９０ｇ 臭化水素酸 ２４．５８ｇ （エチレンジニトリロ）四酢酸 ４．００ｇ 水酸化カリウム １．７４ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１０５】 定着剤： チオ硫酸アンモニウム ９４．４９ｇ 亜硫酸アンモニウム ６．７６ｇ （エチレンジニトリロ）四酢酸 ０．５９ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ７．１２ｇ 水酸化ナトリウム １．００ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１０６】試験コーティングをこの処理順序で処理し
乾燥した後、市販のデンシトメーターを使用してステー
タスＡデンシトメトリーに対する最大濃度を読み取っ
た。この濃度をＤ_max （溶液Ａ）と呼ぶ。もう一方の露
光済試験コーティングは、発色現像剤が上記の成分の他
に０．２５ミリモルのＩＮＨ化合物を含有したことを除
いて同じ順序で処理した。このように処理した試験コー
ティングについて得られた最大濃度をＤ_max （溶液Ｂ）
と呼ぶ。ＩＮＨ化合物の抑制剤数ＩＮを以下のように定
義する： ＩＮＨ化合物の抑制剤強度ＩＳを以下のように定義す
る： ＩＳ＝ＩＮ（試験）／ＩＮ（対照） 上式中、ＩＮ（試験）は、問題の任意のＩＮＨ化合物に
ついて上記の方法で測定した抑制剤数であり、そしてＩ
Ｎ（対照）は、発色現像剤へ導入するＩＮＨ化合物を１
−フェニル−５−メルカプト−１，２，３，４−テトラ
ゾールとした場合の試験コーティングについて測定した
抑制剤数である。

【０１０７】試験した抑制剤化合物には、ＩＮＨ−１、
ＩＮＨ−２、ＩＮＨ−３、ＩＮＨ−１２及びＩＮＨ−１
３（先に示したものであり、Ｈが結合した遊離結合を有
する）並びに比較用抑制剤ＣＯＭ ＩＮＨ−１、ＣＯＭ
ＩＮＨ−２、ＣＯＭ ＩＮＨ−３、ＣＯＭ ＩＮＨ−
４及びＣＯＭ ＩＮＨ−５（構造は以下に示す）が含ま
れる。これらの結果を以下の表Ａに示す。

【０１０８】

【化６４】

【化６５】

【０１０９】表Ａ 試料 ＩＮＨ ＩＳ １００ 無し −− １０１ ＩＮＨ−１ １．７７ １０２ ＩＮＨ−３ １．６７ １０３ ＩＮＨ−１２ １．９５ １０４ ＩＮＨ−１３ ２．１１ １０５ ＣＯＭ ＩＮＨ−１ １．００ １０６ ＣＯＭ ＩＭＨ−２ ０．０５ １０７ ＣＯＭ ＩＮＨ−３ ０．２４ １０８ ＣＯＭ ＩＮＨ−４ ０．００ １０９ ＣＯＭ ＩＮＨ−５ ０．００

【０１１０】以下の構造式： ＣＡＲ−（ＴＩＭＥ）_n −ＩＮＨ （上式中、ＩＮＨは、抑制剤強度が１よりも大きな化合
物を含む）で示される化合物を反転カラー写真要素に導
入すると、特に望ましい結果が得られることがわかっ
た。

【０１１１】本発明の要素における感光性ハロゲン化銀
乳剤は、単分散もしくは多分散の立法体、八面体もしく
は平板状のハロゲン化銀結晶またはそれらの混合物を含
むことができ、また塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭
化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀及びそれらの混合物と
いったハロゲン化銀を含むことができる。乳剤は、ネガ
型であってもポジ型であってもよい。乳剤は、ハロゲン
化銀粒子の主として表面に潜像を形成しても、あるいは
ハロゲン化銀粒子の主として内部に潜像を形成してもよ
い。乳剤は、化学増感されていても、また分光増感され
ていてもよい。乳剤は典型的にはゼラチン乳剤である
が、その他の親水性コロイドでも有用である。ネガ型八
面体臭ヨウ化銀乳剤が好ましい。臭ヨウ化銀乳剤のヨウ
化銀含有量は、一般に１５モル％以下、好ましくは約２
〜１２モル％である。米国特許第４，４３４，２２６号
明細書に記載されているような平板状粒子ハロゲン化銀
もまた有用である。

【０１１２】本発明によると、要素の感光性乳剤層に特
に好ましい臭ヨウ化銀結晶の平均ヨウ化銀含有量は約６
モル％以下である。別のインターイメージ効果制御手段
は、色感度が異なり、また平均ヨウ化物含有量の差が約
１モル％以上、好ましくは約１．５〜４．５モル％であ
る２層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む。好ましい実
施態様では、ヨウ化物含有量の高い（好ましくは約４．
０〜５．５モル％）層が赤感性層であり、そしてヨウ化
物含有量の低い（好ましくは約３．０〜４．０モル％）
層が緑感性層または青感性層である。高感度赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層のヨウ化物含有量が高く、そして高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層のヨウ化物含有量が低いこと
がより好ましい。

【０１１３】このインターイメージ効果制御手段の効果
は、ヨウ化物含有量の高い感光層を、ヨウ化物含有量の
低い感光層の近傍に、または隣接させて、配置すること
によって高めることができる。先に記載した概略構成を
参照すると、高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び高感
度緑感性ハロゲン化銀乳剤層がそれぞれ高濃度及び低濃
度のヨウ化物を含有する場合、層（６）と層（７）とを
交換することができる。別法として、本発明による望ま
しい色再現を達成するためには、層（６）と層（４）と
を別の中間層と一緒に交換することが有益な場合もあ
る。

【０１１４】典型的に、１層以上の感光性ハロゲン化銀
層を含有する色素形成単位では、感度の高い方の層が、
感度の低い層よりも、ハロゲン化銀１モル当たりの色素
形成カプラー含有濃度が高い。この配置により、より高
感度の層が必要なしきい値のスピード及び上部スケール
色素濃度を発生し、また感度の低い層が粒状度の低い下
部スケール色素濃度を発生することができる。さらに重
要なことは、色素画像の下部スケールにおけるインター
イメージ効果が上部スケールにおけるよりも小さいこと
である。

【０１１５】高感度緑感性層中のカプラー：ハロゲン化
銀モル比率に対して低感度緑感性層のハロゲン化銀１モ
ル当たりのマゼンタカプラー含有濃度が低いマゼンタ色
素形成単位内の層は、前記のインターイメージ効果制御
手段と併用可能な別のインターイメージ効果制御手段を
含むことで、相対彩度が高い赤色を発生すると同時に、
黄−赤味がかった色を良好に表現する。低感度緑感性層
中のカプラー：ハロゲン化銀のモル比率は約０．０２〜
０．２０、好ましくは約０．０４〜０．１０である。高
感度緑感性層中のカプラー：ハロゲン化銀のモル比率は
約０．１０〜０．４０、好ましくは約０．２０〜０．３
０である。

【０１１６】本発明により規定される色再現を実現する
際に、先に記載したインターイメージ効果制御手段（特
に、上記の「強い抑制剤」を放出する化合物を含むも
の）との組み合わせて、カブらせたハロゲン化銀粒子を
含むハロゲン化銀乳剤をインターイメージ効果制御手段
として使用することができる。レシーバー層（すなわ
ち、インターイメージ効果を受ける層）にカブらせた粒
子のみを使用することについては、米国特許第４，０８
２，５５３号明細書に記載されている。本発明の場合に
は、粒子は好ましくはレシーバー層中に配置されてお
り、また表面をカブらせても内部をカブらせてもよい
が、表面をカブらせた粒子の方が好ましい。カブらせた
粒子中のハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化
銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀及びそれらの
混合物であることができるが、臭ヨウ化銀が好ましい。
粒子のヨウ化物含有量は（銀１モル当たり）０〜１２％
であることが好ましい。（投影面積の平均等価円直径に
基づく）平均ハロゲン化銀粒径は、約０．０５〜０．５
μｍ、好ましくは約０．１〜０．２μｍ、とりわけ０．
１５μｍであることができる。

【０１１７】カブらせたハロゲン化銀粒子を含む乳剤
は、色素形成単位内の感光性ハロゲン化銀層中及び／ま
たはその近傍にある実質的に非感光性の親水性コロイド
層中に含まれることができる。カブらせたハロゲン化銀
の量は、これを含有する層中またはこれを含有する層の
近傍にある感光性ハロゲン化銀層中に存在する感光性ハ
ロゲン化銀に対して、約０．１〜５０モル％、好ましく
は約１〜１０モル％であることができる。

【０１１８】カブらせたハロゲン化銀粒子を含有する色
素形成単位が感度の異なる２種の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む場合、カブらせた粒子はどちらの層に配置し
ても、また両層に配置してもよい。本発明によると、カ
ブらせたハロゲン化銀粒子はマゼンタ色素形成単位内に
含まれることが好ましい。

【０１１９】本発明の要素におけるインターイメージ効
果制御手段から得られる結果を高めるために、他の技術
をいくつか採用することができる。例えば、緑感性色素
形成単位及び／または青感性色素形成単位が感度の異な
る２種以上感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する場合、
感度が低い、すなわち低感度層の緑及び／または青感性
層において生じた色素画像は、高感度層で発生した色素
画像よりも高い比率の赤濃度を含有することができる。
これは、各色素形成単位の低感度層及び高感度層におい
て異なるマゼンタ色素形成カプラー及び／またはイエロ
ー色素形成カプラーを使用することによって実現するこ
とができる。低感度層中のカプラーは分光吸収範囲が広
い色素を与えるので、結果的に、高感度層に含まれるも
のよりも高いシアン濃度を与える。別法として、低感度
緑感性層及び／もしくは青感性層中に、またはそれらの
近傍にある実質的に非感光性の親水性コロイド層中に、
少量のシアン色素形成カプラーを配置することができ
る。

【０１２０】本発明により規定される赤色標準物体の分
光反射曲線は、約５８０〜６００ｎｍで急な傾きを示
す。本発明の要素中の緑増感ハロゲン化銀乳剤は、典型
的には、約５４０〜５８０ｎｍの範囲の最大分光感度を
示す。好ましい実施態様では、最大感度の５０％に対応
する感度曲線の長波長側の波長は、約５７５〜５８５ｎ
ｍの範囲にある。

【０１２１】感度が異なる２種の緑増感ハロゲン化銀乳
剤層を含有する本発明の要素中のインターイメージ効果
制御手段から得られる結果をさらに最適化するために、
感度が低い方の層、すなわち低感度層を、感度が高い方
の層よりも、好ましくは約５〜１０ｎｍ長い波長の光に
対して増感することができる。こうして、例えば、高感
度緑感性層が約５８０ｎｍにおいて最大感度を示す場合
には、増感色素を適当に選択して約５８５〜５９０ｎｍ
で最大感度を示すように低感度緑感性層を構築すること
ができる。

【０１２２】本発明の要素におけるインターイメージ効
果制御手段から得られる結果を増強する別の方法とし
て、緑感性及び／または青感性色素形成単位は、感度の
異なる２種以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する
ことができ、また感度の低い層、すなわち低感度層を、
増感色素を選択することにより、例えばそれぞれの色素
形成単位における高感度層よりも赤色光に対する感度が
比例的に高くなるように構築することができる。

【０１２３】これまでの記述では、相対彩度が高い赤色
を再現すると同時に、彩度が低い黄−赤味がかった色、
例えば肌色階調を好ましい様式で再現する反転カラー写
真要素について記載してきた。しかしながら、色空間の
他の領域における相対彩度が高い色と低い類似色とを同
時に再現することも、要素の色素形成単位内を適当に改
変することによって達成することができる。例えば、彩
度が高い緑色を、彩度が低い緑がかった色と一緒に再現
させたい場合には、下記に示すようなインターイメージ
効果制御手段を単独で、あるいは組み合わせて採用する
ことができる。すなわち、マゼンタ色素形成単位に内蔵
させるＤＩＲ化合物；高感度赤増感ハロゲン化銀乳剤層
及び／または高感度青増感ハロゲン化銀乳剤層を組み合
わせた緑増感ハロゲン化銀乳剤層であって、その平均ヨ
ウ化物含有量が赤増感層及び／または青増感層よりも約
１モル％以上高い緑増感ハロゲン化銀乳剤層；感度が異
なるハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素形成単位及び
／またはイエロー色素形成単位であって、低感度赤感性
層がハロゲン化銀１モル当たり高感度赤感性層よりも低
い濃度のシアン色素形成カプラーを含有するか、及び／
あるいは低感度青感性層がハロゲン化銀１モル当たり高
感度青感性層よりも低い濃度のイエロー色素形成カプラ
ーを含有するシアン色素形成単位及び／またはイエロー
色素形成単位；感度が異なるハロゲン化銀乳剤層を含む
シアン色素形成単位及び／またはイエロー色素形成単位
であって、その低感度赤感性層及び／または青感性層
が、緑光に対して対応する高感度層よりも比例的に感度
が高いシアン色素形成単位及び／またはイエロー色素形
成単位；感度が異なるハロゲン化銀乳剤層を含むシアン
色素形成単位及び／またはイエロー色素形成単位であっ
て、その低感度赤感性層及び／または青感性層において
発生する色素画像が、対応する高感度層において発生す
る色素画像よりも高い比率の緑濃度を含有するシアン色
素形成単位及び／またはイエロー色素形成単位。

【０１２４】彩度が高い青色を、彩度が低い青味がかっ
た色と同時に再現させたい場合には、下記に示すような
インターイメージ効果制御手段を単独で、あるいは組み
合わせて採用することができる。すなわち、イエロー色
素形成単位に内蔵させるＤＩＲ化合物；高感度緑増感ハ
ロゲン化銀乳剤層及び／または高感度赤増感ハロゲン化
銀乳剤層を組み合わせた青増感ハロゲン化銀乳剤層であ
って、その平均ヨウ化物含有量が緑増感層及び／または
赤増感層よりも約１モル％以上高い青増感ハロゲン化銀
乳剤層；感度が異なるハロゲン化銀乳剤層を含むマゼン
タ色素形成単位及び／またはシアン色素形成単位であっ
て、低感度緑感性層がハロゲン化銀１モル当たり高感度
緑感性層よりも低い濃度のマゼンタ色素形成カプラーを
含有するか、及び／あるいは低感度赤感性層がハロゲン
化銀１モル当たり高感度赤感性層よりも低い濃度のシア
ン色素形成カプラーを含有するマゼンタ色素形成単位及
び／またはシアン色素形成単位；感度が異なるハロゲン
化銀乳剤層を含むマゼンタ色素形成単位及び／またはシ
アン色素形成単位であって、その低感度緑感性層及び／
または赤感性層が、青光に対して対応する高感度層より
も比例的に感度が高いマゼンタ色素形成単位及び／また
はシアン色素形成単位；感度が異なるハロゲン化銀乳剤
層を含むマゼンタ色素形成単位及び／またはシアン色素
形成単位であって、その低感度緑感性層及び／または赤
感性層において発生する色素画像が、対応する高感度層
において発生する色素画像よりも高い比率の青濃度を含
有するシアン色素形成単位及び／またはイエロー色素形
成単位。

【０１２５】反転カラー写真要素の色素形成単位を同様
にさらに改変することで、他の望ましい色再現結果、例
えば赤色及び黄−赤味がかった色を、相対彩度が高い緑
色や青色と一緒に同時再現させるといった結果を実現す
ることもできる。

【０１２６】本発明の乳剤及び要素に使用するのに適し
た材料についての以下の記述では、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ〔１９８９年１２月、Ｉｔｅｍ
３０８１１９、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌ
ｉｃａｔｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２
ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈ
ａｍｐｓｈｉｒｅ、Ｐ０１０、７ＤＱ、英国）から発
行〕を参照する。この刊行物を以降「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称する。

【０１２７】酸化された発色現像剤との反応時にシアン
色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特許
明細書及び刊行物に記載されている：米国特許第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
００２，８３６号、同第３，０３４，８９２号、同第
２，７４７，２９３号、同第２，４２３，７３０号、同
第２，３６７，５３１号、同第３，０４１，２３６号及
び同第４，３３３，９９９号明細書並びにＲｅｓｅａｒ
ｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＶＩＩＤ。こ
のようなカプラーはフェノールやナフトール系であるこ
とが好ましい。

【０１２８】酸化された発色現像剤との反応時にマゼン
タ色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特
許明細書及び刊行物に記載されている：米国特許第２，
６００，７８８号、同第２，３６９，４８９号、同第
２，３４３，７０３号、同第２，３１１，０８２号、同
第３，１５２，８９６号、同第３，５１９，４２９号、
同第３，０６２，６５３号及び同第２，９０８，５７３
号明細書並びにＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅのセクションＶＩＩＤ。このようなカプラーはピラゾ
ロンやピラゾロトリアゾール系であることが好ましい。

【０１２９】酸化された発色現像剤との反応時にイエロ
ー色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特
許明細書及び刊行物に記載されている：米国特許第２，
８７５，０５７号、同第２，４０７，２１０号、同第
３，２６５，５０６号、同第２，２９８，４４３号、同
第３，０４８，１９４号及び同第３，４４７，９２８号
明細書並びにＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
のセクションＶＩＩＤ。このようなカプラーは、ピバロ
イルアセトアニリド及びベンゾイルアセトアニリドのよ
うなアシルアセトアミド系であることが好ましい。

【０１３０】酸化された発色現像剤との反応時に無色生
成物を形成するカプラーは、以下のような代表的な特許
明細書に記載されている：英国特許第８６１，１３８号
明細書、米国特許第３，６３２，３４５号、同第３，９
２８，０４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第
３，９６１，９５９号明細書。このようなカプラーは、
酸化された発色現像剤とは反応するが色素を生成するこ
とはない環式カルボニル含有化合物であることが好まし
い。

【０１３１】露光済写真要素を現像する際に酸化された
発色現像剤と反応的に組み合わされるように、写真要素
中に、及び／または写真処理液中、例えば現像液中に、
画像色素形成カプラーを含有させてもよい。写真処理液
中に含有されるカプラー化合物は、それらが処理液によ
って写真層内を拡散するような分子の大きさや形状を示
すものでなければならない。写真要素中に内蔵される場
合には、一般論として、画像色素形成カプラーは非拡散
性でなければならない。すなわち、それらが塗被されて
いる層から実質的に移動しないような分子の大きさや形
状を示すべきである。

【０１３２】本発明の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＸＩＸに記載されて
いるように、発色カプラー及び発色現像剤が別々の処理
液もしくは処理組成物に、または要素中に含まれている
常用の技法で処理することができる。

【０１３３】カプラーが内蔵されている本発明の写真要
素は、多層多色要素である。カプラーは、ハロゲン化銀
乳剤層及び／または隣接層の中に含まれることができ、
乳剤層中のハロゲン化銀を現像した酸化済発色現像剤と
反応的に組み合わせることができる。ハロゲン化銀乳剤
層は、さらに別の色素形成カプラー及び／または競争カ
プラーといったその他の写真カプラー化合物を、含有す
るかまたは該乳剤層と組み合わせて有することができ
る。これらの別の写真カプラーが形成する色素の色また
は色相は、画像色素形成写真カプラーが形成する色素と
同じであっても異なってもよい。さらに、写真要素のハ
ロゲン化銀乳剤層及びその他の層は、このような層に従
来より含められている添加剤を含有することができる。

【０１３４】典型的な多層多色写真要素は、シアン画像
色素形成化合物を組み合わせて有する赤感性ハロゲン化
銀乳剤単位と、マゼンタ画像色素形成化合物を組み合わ
せて有する緑感性ハロゲン化銀乳剤単位と、イエロー画
像色素形成化合物を組み合わせて有する青感性ハロゲン
化銀乳剤単位とを表面に担持する支持体を含むことがで
きる。各ハロゲン化銀乳剤単位は１層以上から構成する
ことができ、また各種の単位及び層を、互いに対して様
々な位置関係で配置することができる。記載のカプラー
は、写真要素の一つ以上の層または単位の中に含有させ
ても、またこれらと組み合わせてもよい。

【０１３５】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型であってもポジ型であってもよい。適当な
乳剤とその調製法については、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＩ及びＩＩとその中に引
用されている刊行物に記載されている。本発明の要素の
乳剤層及びその他の層に適したベヒクルについては、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＩ
Ｘとその中に引用されている刊行物に記載されている。

【０１３６】本発明の写真要素またはその個々の層は、
蛍光増白剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
のセクションＶを参照のこと）、カブリ防止剤及び安定
剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクシ
ョンＶＩを参照のこと）、ステイン防止剤、酸化済現像
剤掃去剤及び画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＶＩＩ、Ｉ及びＪを参照
のこと）、光吸収物質及び光散乱物質（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＶＩＩＩを参照
のこと）、硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅのセクションＸを参照のこと）、塗布助剤（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＸＩ
を参照のこと）、可塑剤及び滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＸＩＩを参照のこ
と）、マット剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅのセクションＸＶＩを参照のこと）並びに現像調整剤
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクショ
ンＸＸＩを参照のこと）を含有してもよい。

【０１３７】写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅのセクションＸＶＩＩとその中に引用され
ている文献に記載されている各種の支持体表面に塗布す
ることができる。

【０１３８】写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅのセクションＸＶＩＩＩに記載されている
ように化学線（典型的にはスペクトルの可視領域にある
化学線）で露光して潜像を形成させた後、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＸＩＸに記載
されているように処理して可視色素画像を形成させるこ
とができる。

【０１３９】本発明に有用な好ましい発色現像剤はｐ−
フェニレンジアミン類である。特に好ましい発色現像剤
として、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、硫酸４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−α−（メタンスルホンアミド）エチルアニリン水和
物、硫酸４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−α
−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−α−
（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエ
ンスルホン酸が挙げられる。

【０１４０】前記のように、ネガ型乳剤を含有する反転
カラー写真材料の処理は、典型的に、非発色現像剤で現
像して露光済ハロゲン化銀を現像するが色素は形成させ
ず、次いでその写真要素を（化学的に、または光によ
り）均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能に
し、その後に発色現像剤で現像する工程を必要とする。
別法として、直接ポジ乳剤を使用してポジ画像を得ても
よい。

【０１４１】典型的には、現像工程の後に、銀やハロゲ
ン化銀を除去するための漂白工程、定着工程または漂白
−定着工程、水洗工程及び乾燥工程といった慣例の工程
が続く。

【０１４２】反転画像を形成するためには、典型的に
は、現像工程に続いて、反転発色現像工程、コンディシ
ョニングまたは予備漂白浴工程、漂白浴工程、定着浴工
程、水洗工程、最終リンスまたは安定化浴工程及び乾燥
工程が行われる。このような反転処理は、例えば前述の
Ｋｏｄａｋ Ｅ−６処理である。本発明の目的では、Ｋ
ｏｄａｋ Ｅ−６処理、またはＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄ
ａｋ社以外の会社によって利用可能とされている実質的
に等価な処理法を、「現在の」または「標準の」反転カ
ラー処理処理と呼ぶ。

【０１４３】

【実施例】以下の実施例で本発明をさらに説明する。下
塗層を設けた三酢酸セルロースのフィルム支持体上に、
下記の組成を有する層をそれぞれ塗布して多層カラー写
真感光材料を製作し、これを試料１０１と指定した。塗
布量はｇ／ｍ² で示してある。

【０１４４】 第一層：ハレーション防止層 ブラックコロイド銀 （銀量で）０．３１ ゼラチン ２．４４ 第二層：中間層 掃去剤Ｓ−３ ０．０５ ジブチルフタレート ０．０５ ゼラチン １．２２ 第三層：低感度赤感性層 赤感性ヨウ臭化銀乳剤 （銀量で）０．０５ 〔平均粒径；０．１５μｍ、ヨウ化銀含有量；４．８％〕 赤感性ヨウ臭化銀乳剤 （銀量で）０．４１ 〔平均粒径；０．２９μｍ、ヨウ化銀含有量；４．８％〕 シアンカプラーＣ−１ ０．１７ ジブチルフタレート ０．１３ 掃去剤Ｓ−３ ０．０４ ゼラチン １．５２ シアン吸収色素 ０．００５

【０１４５】 第四層：高感度赤感性層 赤感性ヨウ臭化銀乳剤 （銀量で）１．０２ 〔平均粒径；０．５８μｍ、ヨウ化銀含有量；３．４％〕 シアンカプラーＣ−１ １．２７ ジブチルフタレート ０．６４ ＤＩＲカプラーＤ−１ ０．０２ トリトリルホスフェート ０．０６ ゼラチン ２．０２ 第五層：中間層 掃去剤Ｓ−１ ０．１５ カブリ防止剤 ０．００８ ゼラチン ０．６１

【０１４６】 第六層：低感度緑感性層 緑感性ヨウ臭化銀乳剤 （銀量で）０．３２ 〔平均粒径；０．１５μｍ、ヨウ化銀含有量；４．８％〕 緑感性ヨウ臭化銀乳剤 （銀量で）０．３２ 〔平均粒径；０．２９μｍ、ヨウ化銀含有量；４．８％〕 緑感性ヨウ臭化銀乳剤 （銀量で）０．０２ 〔平均粒径；０．１５μｍ、ヨウ化銀含有量；４．８％〕 〔第一現像時に９５％のカブリを発生するように処理〕 マゼンタカプラーＭ−２ ０．１７ マゼンタカプラーＭ−１ ０．４１ トリトリルホスフェート ０．２９ 掃去剤Ｓ−２ ０．０２ マゼンタ吸収色素 ０．００８ ゼラチン １．０８ 第七層：高感度緑感性層 緑感性ヨウ臭化銀乳剤 （銀量で）０．７７ 〔平均粒径；０．７０μｍ、ヨウ化銀含有量；２％〕 マゼンタカプラーＭ−２ ０．３１ マゼンタカプラーＭ−１ ０．７１ トリトリルホスフェート ０．５１ ゼラチン １．５９

【０１４７】 第八層：中間層 シアン吸収色素 ０．００７ マゼンタ吸収色素 ０．００４ イエロー吸収色素 ０．２０ ゼラチン ０．６１ 第九層：イエローフィルター層 Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ銀 ０．０７５ 掃去剤Ｓ−３ ０．１１ ゼラチン ０．６１

【０１４８】 第十層：低感度青感性層 青感性ヨウ臭化銀乳剤 （銀量で）０．３２ 〔平均粒径；０．３２μｍ、平均ヨウ化物含有量；３．４％〕 青感性ヨウ臭化銀乳剤 （銀量で）０．２６ 〔平均粒径；０．６６μｍ、平均ヨウ化物含有量；３．４％〕 イエローカプラーＹ−１ ０．８１ ジブチルフタレート ０．２７ イエロー吸収色素 ０．０４ ゼラチン １．３５ ビス（ビニルスルホニルメタン） ０．２８ 第十一層：高感度青感性層 青感性ヨウ臭化銀乳剤 （銀量で）１．１１ 〔平均粒径；１．４９μｍ、平均ヨウ化物含有量；２％〕 イエローカプラーＹ−１ １．６７ ジブチルフタレート ０．５６ ゼラチン ２．６２ 第十二層：第一保護層 紫外線吸収色素 ０．４４ ゼラチン １．０８ 第十三層：第二保護層 Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ銀 ０．００３ 微粒子臭化銀乳剤 ０．１２ マット剤 ０．０２ ゼラチン ０．８６

【０１４９】試料１０１に含まれるカプラー、掃去剤、
吸収色素及びカブリ防止剤の構造を以下に示す。

【０１５０】

【化６６】 シアンカプラーＣ−１

【０１５１】

【化６７】 マゼンタカプラーＭ−１ Ｒ＝Ｃ₂ Ｈ₅ マゼンタカプラーＭ−２ Ｒ＝Ｈ

【０１５２】

【化６８】 イエローカプラーＹ−１

【０１５３】

【化６９】 ＤＩＲカプラーＤ−１

【０１５４】

【化７０】 掃去剤Ｓ−１

【０１５５】

【化７１】 掃去剤Ｓ−２

【０１５６】

【化７２】 掃去剤Ｓ−３

【０１５７】

【化７３】 カブリ防止剤

【０１５８】

【化７４】 シアン吸収色素

【０１５９】

【化７５】 マゼンタ吸収色素

【０１６０】

【化７６】 イエロー吸収色素

【０１６１】本発明の試料１０１と、１８種類の市販品
の反転カラー写真フィルム（ＡからＲと指定）の試料と
を、中性の、赤色の、及び黄−赤味がかった色または肌
色の、標準試験物体を含有するチャートに対して露光し
た。露光後、発色現像剤として４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
２−メタンスルホンアミドエチル）−２−メチルフェニ
レンジアミンセスキスルフェート１水和物を使用するＫ
ｏｄａｋ Ｅ−６処理をすべてのフィルムに施した。

【０１６２】試験チャートは、下記の３種類のマット反
射パッチを含有した。 マンセル表記 ＣＩＥＬａｂ値 色相 明度 彩度 ａ^* ｂ^* Ｌ^* （１）中性 N 5 0 0.18 0.27 51.10 （２）赤色 7.5R 4 6 30.46 19.16 40.12 （３）肌色 2.2YR 6.47 4.1 17.36 18.01 66.98

【０１６３】反射パッチは、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ Ｉ
ｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（Ｎｅｗｂｕｒｇｈ、Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ）のＭａｃｂｅｔｈ部門のＭｕｎｓｅｌｌ Ｃ
ｏｌｏｒから得た。オリジナルのパッチのＣＩＥＬａｂ
計算用の基準白色はＤ₅₅とする。マンセル表記用基準は
イルミナントＣ（Ｄａｖｉｄｓｏｎ、Ｇｏｄｌｏｖｅ及
びＨｅｍｍｅｎｄｉｎｇｅｒによるＪｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ ｔｈｅ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ
Ａｍｅｒｉｃａ、１９５７年、第４７巻、第３３６頁を
参照されたい）とする。４００〜７００ｎｍの分光濃度
トレースは、黒い裏引きを有する４５／０配置の分光光
度計を用いてこれらの反射試料について得た。

【０１６４】典型的な一眼レフカメラを使用して、比較
用フィルムと実験フィルムの各々を露光した。写真撮影
用のイルミナントは、補正色温度７２００°Ｋを発生す
る昼光フィルターを具備したタングステンハロゲンラン
プとした。ＩＳＯセンシトメトリー昼光源（ＡＮＳＩＰ
Ｈ２．２９−１９８５）に対するこの撮影イルミナント
の相対緑、赤及び青露光量は、ＩＳＯ標準カメラレンズ
の相対分光透過率と標準写真昼光Ｄ₅₅との積であるが、
それぞれ０、＋０．１２９及び＋０．３８８であった。
フィルム面におけるイルミネーションの質を規定するこ
れらの露光値は、ランプと選択吸収フィルターとの適当
な組合せによって再現することができる。ＡＮＳＩセン
シトメトリーイルミナント（青／緑／赤に対して４／０
／１）の露光インデックス許容度を満たす撮影イルミナ
ントであれば、この方法で規定した撮影イルミナントと
して十分である。

【０１６５】フィルム上の中性マンセルＮ、５、０パッ
チが緑ステータスＡ濃度１．０±０．０４に相当するよ
うに各フィルムを露光した。濃度１．０に相当するフィ
ルム上の赤色、肌色及び中性パッチを分光光度計で測定
し、４００〜７００ｎｍの全透過分光濃度特性を得た。
単一のフィルムでは１．０の濃度要件を満たさない場合
には、濃度１．０を包含する二つの露光物を分光光度測
定してそれらを線形内挿することで約１．０のステータ
スＡ緑濃度を得た。

【０１６６】各パッチの対応するオリジナルの彩度（Ｃ
^* ）に対する再現彩度（Ｃ^{* R} ）の比率として規定され
る、赤色及び黄−赤味がかった色または肌色のパッチに
ついての再現係数（ＲＣ）を、ＣＩＥ刊行物１５．２、
Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（１９８６）、１９３１ＣＩＥ
標準測色観測（２度）に対する推奨事項により測定し
た。赤色及び黄−赤色パッチについて測定した再現係数
（ＲＣ）から、赤色の再現係数と黄−赤味がかった色ま
たは肌色の再現係数との比率を算出することができる。

【０１６７】ＣＩＥＬａｂ値の計算には、ＣＩＥ刊行物
１５．２で推奨されている１９７６ＣＩＥＬａｂカラー
空間計算を使用した。３刺激値の計算には４００〜７０
０ｎｍの分光データを使用した。ａ^* 、ｂ^* 及びＬ^* の
計算に用いた基準白色は、フィルム間のバランス差を正
規化するためにＹを１００にリスケールした写真再現の
マンセルＮ、５、０パッチとした。Ｎ、５、０再現の３
刺激値を、Ｄ₅₅観測イルミナントを仮定して各フィルム
について計算した。Ｙが約５０であるこれらの３刺激値
をＹ値が１００になるようにリスケールすると同時に、
各３刺激値に（１００／Ｙ_N,5,0 ）を乗じることによっ
て一定の色度を維持した。リスケールした基準白色を使
用して、赤色及び黄−赤味がかった色のＣＩＥＬａｂパ
ラメーターを算出した。

【０１６８】本発明の要素及び市販品の各カラーリバー
サルフィルムについて測定した、赤色及び黄−赤味がか
った色または肌色のパッチの再現係数（ＲＣ）値及びそ
れらの比率を、以下の表１に記載する。

【０１６９】

【表１】

【０１７０】本発明によると、再現係数（ＲＣ）が０．
８８以上であり、また赤色ＲＣ／黄−赤色味ＲＣの比率
が１．１５以上である赤色パッチが再現される。このこ
とは、相対彩度が高く且つより正確な赤色と、原稿に対
して彩度が過剰には高くない好ましい肌色トーン演色性
との両方を示すフィルムを意味する。この非常に望まし
い色再現位置は、本発明の反転カラー写真要素によって
得られるものであり、試験に含まれる市販品のいずれに
よっても得られないものである。

【０１７１】

【発明の効果】本発明の反転カラー写真要素は、相対彩
度が高い赤色の再現と、肌色階調のような黄−赤味がか
った色の好ましい演色性とを、同時に提供する。本発明
は、このような写真要素の処理方法をも提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アーリス トルマン ボウン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，エリントン サークル 44

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 各単位が感光性ハロゲン化銀層と画像色
   素形成カプラーとを含む赤感性シアン色素形成単位、緑
   感性マゼンタ色素形成単位及び青感性イエロー色素形成
   単位を担持する支持体を含んで成る反転カラー写真要素
   において、 前記要素はインターイメージ効果制御手段を含有し、 前記インターイメージ効果制御手段は、前記要素を赤色
   標準物体及び黄−赤味がかった色の標準物体に露光し、
   その後現像した場合に、相対彩度が高い赤色画像と、相
   対彩度が実質的に低い黄−赤味がかった色画像とを同時
   に形成させる性能を有することを特徴とし、 前記赤色標準物体のＤ₅₅標準白色に対するＣＩＥＬａｂ
   値は、ａ^* ＝３０．４６、ｂ^* ＝１９．１６、Ｃ^* ＝３
   ５．９８、Ｌ^* ＝４０．１２であり、 前記黄−赤味がかった色の標準物体のＤ₅₅標準白色に対
   するＣＩＥＬａｂ値は、ａ^* ＝１７．２６、ｂ^* ＝１
   ８．０１、Ｃ^* ＝２４．９５、Ｌ^* ＝６６．９８であ
   り、 得られる前記画像の赤色再現係数は０．８８以上であ
   り、また黄−赤味がかった色の再現係数に対する赤色再
   現係数の比率は１．１５以上である前記反転カラー写真
   要素。
2. 【請求項２】 請求項１記載の反転カラー写真要素をま
   ず黒白現像剤で処理して露光済ハロゲン化銀粒子を現像
   し、次いで未露光粒子をカブらせ、その後その要素を発
   色現像剤で処理する工程を含む、請求項１記載の反転カ
   ラー写真要素の処理方法。