JPH0264538A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真用カプラー、特に新規な二当量カプラー
を含むカラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
酸化された芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサシン、キノンイミ
ン、フェナジンおよびそれに類する色素ができ、色画像
が形成されることは知られている（例えばＴ、　Ｈ，Ｊ
ａ■ｅｓＩａ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ。

３ｒｄ　　ｅｄ、、　　ｔｈｅ　　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ
　　Ｃｏ、、　　Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ、　　１９７１゜
ｐ９３８２−３９６）　、この方式においては通常色再
現には減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感
光するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用
される。イエロー色画像を形成するためには、例えばア
シルアセトアニリド、マロンジアニリド、またはジベン
ゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色画像を形
成するためには主としてピラゾロン、ピラゾロベンズイ
ミダゾール、シアノアセトフェノン、ピラゾロトリアゾ
ール、またはインダシロン系カプラーが使われ、シアン
色画像を形成するためにはフェノール系カプラー、例え
ばフェノール類およびナフトール類が使われる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者においては、色素像を形成する
カプラーは、ハロゲン化銀乳剤中に添加されている。乳
剤中に添加されるカプラーは、乳剤結合剤マトリックス
中で非拡散化されて（＃拡散化されて）いる必要がある
。

さて従来より、カプラーか現像主薬酸化体とカップリン
グ反応した後、離脱できる基をカプラーのカップリング
位に置換させた２当量カプラーが知られている。４当量
カプラーでは色素１当量を生成するのに最低４当量の銀
を必要とするが、２当量カプラーでは２当量の銀によっ
て１当量の色素を生成できる。すなわち、２当量カプラ
ーを使用すると感材中の塗布銀量が少なくてすみ、原価
削減と薄層化が可能となる。

公知の２当量カプラーは、ある程度の性能を有し・ては
いるが、性能的にさらに改良することが望まれていた。

特に発色性において不満足であり、最近盛んになりつつ
ある高温迅速処理においては重大な問題となっている。

この不十分な発色性を補うため、場合によっては現像液
中にベンジルアルコール等の有機溶剤を発色促進剤とし
て添加することが行われている。しかしこれら発色促進
用有機溶剤はいくつかの難点を有している。

例えば （１）現像工程で、乳剤層中に吸収されるため現像液中
の量か減少し発色低下をもたらす。

（２）漂白液または漂白定着液にもちこまれ、脱銀阻害
や色素濃度低下をもたらす。

（３）処理後の感光材料中に残存し色像堅牢性を低下さ
せる。

（４）処理廃液中に混入し、廃水のＢＯＤ。

ＣＯＤ増加の原因となる。

これらの理由により発色促進用有機溶剤を除去ないしは
低減することが大いに望まれていた。

このような観点から、カプラーの発色性改良のための技
術が提案されている。

例えば、米国特許第４，４０１，７５２号にはアリール
オキシ基の酸素原子のオルト位に分極可能なカルボニル
基、スルホニル基またはホスフィニル基などを有する基
が提案されている。しかしながらこれらのカプラーは従
来のカプラーよりは幾分発色性の向上が認められるが、
また不十分であった。

米国特許第４，５１１，６４９号には下記一般式（Ａ）
で示される基をカップリング位に有するカプラーか提案
されている。

一般式（Ａ） （式中、Ｒ１、Ｒ２はハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基などの置換基を、Ｚ　は−〇−又
は−Ｓ−を、Ｘｌは２価の有機連結基を表わす。文は０
又はｌを、ｎとｍは独立に０〜４の整数を表わすか、ｎ
＋ｍは１〜８の整数であり、ｎ又はｍが２以上のとき、
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよい。） このカプラーは従来のカプラーより発色性の点で改良が
認められるが、まだ十分ではなく、また、その後の検討
によると得られた色素画像の保有性が不十分であること
が判明した。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第１の目的は発色性の優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に適したカプラーを提供することにある
。特に発色現像液からベンジルアルコール等の発色促進
用有機溶剤を除去しても十分な発色性を有するカラー写
真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、生成した色素画像の保存性、す
なわち耐光性、耐熱性、耐湿性に優れた新規なハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは下記一般式（Ｉ）で示される基をカップリ
ング位に有するカプラーの存在のもとて画像露光したハ
ロゲン化銀写真乳剤層を芳香族第１級アミン現像薬によ
り現像して色素画像を形成することによって上述の目的
が達成できることを見出した。

一般式（Ｉ） ０２Ｒ１ （式中、（Ａ１）はカプラーの活性位の水素原子１個を
除去したカプラー残基を表わし、Ｘｌは一５０２ＮＨ−
または−ＮＨ８０２−で示される基を表わし、Ｒ１はア
ルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ２は少なくとも
窒素原子１個を含む５または６員複素環基を表わす、） 一般式（Ｉ）で表わされる化合物について以下に詳しく
説明する。

一般式（Ｉ）において〔Ａ１〕がイエロー色画像形成カ
プラー残基を表わすとき、これらの例としては、ピバロ
イルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、
マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイル
メタン型、ペンゾチアゾリルアセトアミト型、マロンエ
ステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、
ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオキサシリ
ルアセテート型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許第３．８４１，８８０号に含まれるヘテロ環
置換アセトアミドもしくはへテロ環置換アセテートから
導かれるカプラー残基または米国特許第３，７７０，４
４６号、英国特許第１，４５９，１７１号、西独特許（
ＯＬＳ）第２，５０３，０９９号、日本国公開特許５０
−１３９７３８号もしくはリサーチ・ディスクロージャ
ー１５７３７号に記載のアシルアセトアミド類から導か
れるカプラー残基または、米国特許第４．０４６，５７
４号に記載のへテロ環型カプラー残基などが挙げられる
。

（Ａ１）がマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすと
き、これの例としては５−オキソ−２−ピラゾリン型、
ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール
型、シアノアセトフェノン型、ピラゾロイミダゾール型
もしくは西独公開特許（ＯＬＳ）第３，１２１，９５５
号に記載のＮ−へテロ環置換アシルアセトアミド型カプ
ラー残基などが挙げられる。

〔Ａ１〕がシアン色画像形成カプラー残基を表わすとき
フェノール核、またはα−ナフトール核を有するカプラ
ー残基が挙げられる。

また、これら以外に発色現像主薬酸化体との反応により
、黒色ないしは灰色色素を形成するカプラー残基として
、レゾルシノール及び３−アミノフェノール等を挙げる
ことができる。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１はアルキル基またはフェニ
ル基を表わすか、アルキル基は好ましくは炭素数１〜２
０、フェニル基は好ましくは炭素数６〜２０である。ア
ルキル基は無置換アルキル基（例えばメチル、エチル、
ブチル）および置換アルキル基（例えばメトキシエチル
、メタンスルホニルエチル、ベンジル、フェネチル、２
−クロロエチル）を含む。フェニル基は無置換のほか下
記置ｔ！！！！基で置換されていてもよい。例えばアル
キル基（例えばメチル、エチル）、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子）、アルコキシ基（例えばメトキシ）が挙げ
られる。

一般式（Ｉ）においてＲ２て表わされる５また゛は６員
の含窒素複素環基は少なくとも１個の窒素原子を含む５
または６員環複素環基であればいずれでもよい、これら
の具体的な基として下記の基が挙げられる０式中自由語
合手はｘｌと結合する位置を表わす。

式中、Ａ１−Ａ４は酸素原子、硫黄原子また基、アリー
ル基またはアルケニル基を表わす、）を表わす。

これらの複素環の炭素原子は置換し得るき換基を有して
いてもよい、これらの具体例は、例えばアルキル基（例
えばメチル、エチル、エトキシエチル）、アリール基（
例えばフェニル、４−クロロフェニル）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、ア
ラルキル基一般式（Ｉ［Ｉ） Ｒ，−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−ＮＨ−Ｒ。

一般式（ＩＶ） Ｒ９−ＮＨ−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−ＮＨ−Ｒ８一般式（Ｖ） 一般式（■） 一般式（■） （例えばベンジル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ）、ハロゲン原子（例えば塩素原子）、アシル
アミノ基（例えばアセトアミド）、スルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミド）、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルケニル
基（例えばビニルメチル）が挙げられる。

一般式（Ｉ）においてより好ましいカプラーは一般式（
Ｉ）で示された（Ａ１）が下記一般式（ｍ）、　　（Ｉ
Ｖ）　　、　（Ｖ）、　　（Ｖｌ）　、　（■）、（Ｖ
ｆｆｉ）、　　（ＩＸ）、（Ｘ）、（Ｘ［）または（Ｘ
［［）　テ表わされるカプラー残基であるときである。

一般式（■） 一般式（ＩＸ） Ｈ 一般式（Ｘ） 一般式（ＸＩ） 一般式（Ｘｌｌ） ＲＩ６−ＣＨ−Ｒ１７ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式において、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒｌｏ、Ｒ１１゜Ｒ
１２’　Ｒ１３’　Ｒ１４，ＲＩｓ、Ｒ１６、または”
１７が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８〜
３２、好ましくはｌＯ〜２２になるように選択され、そ
れ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい。

次に前記一般式（ＩＩＩ）　〜００１）　（７）Ｒ７−
Ｒ１７、ｘ、ｙおよびｔについて説明する。

式中、Ｒ７は脂肪族基、苦参族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、ＲおよびＲ９は各々芳香族基または複素
環基を表わす。

式中、Ｒ７で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい、アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体さらに置換
基をもっていてもよい。Ｒ７として有用な脂肪族基の具
体的な例は、次のようなものである：イソプロピル基、
イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｔ
ｅｒｔ−アミル基、１．１−ジメチルブチル基、１，１
−ジメチルヘキシル基、１．１−ジエチルヘキシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロ
ヘキシル基、２−メトキシイソプロピル基、２−フェノ
キシイソプロピル基、２−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシイソプロピル基、α−アミノイソプロピル基、α−
（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−（サクシンイ
ミド）イソプロピル基、α−（フタルイミド）イソプロ
ピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプロピル
基などである。

Ｒ７，Ｒ８またはＲ９が芳香族基（特にフェニル基）表
わす場合、芳香族基は置換されていてもよい、フェニル
基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキ
ルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アル
キルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基などで
置換されてもよく、この場合アルキル基は鎖中にフェニ
レンなど芳香族基が介在してもよい０．フェニル基はま
たアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールス
ルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
アリール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜２２の一
つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ、ＲまたはＲ９で表わされるフェニル基はさらに、炭
素数１〜６の低級アルキル基で置換されたものも含むア
ミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原子
で置換されてもよい。

またＲ７．Ｒ８またはＲ８は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基１例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい、これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ７がアルコキシ基を表わす場合、そのアルキル部分は
、炭素数１〜３２、好ましくは１〜２２の直鎖ないし分
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原子
、アリール基、アルコキシ基などで置換されていてもよ
い。

Ｒ、ＲまたはＲ９が複素環基を表わす場合、複素環基は
それぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介してアルフ
ァアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボニル基
の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。このよ
うな複素環としてはチオフェン、フラン、ビラン、とロ
ール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、
ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾール
、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オキサジ
ンなどがその例である。これらはさらに環上に置換基を
有していてもよい。

一般式（Ｖ）においてＲ１０は、炭素数１〜３２、好ま
しくは１〜２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例え
ばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル
、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリル基な
ど）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル基（
例えばベンジル、β−フェニルエチル基など）、環状ア
ルケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロへキセニ
ル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボキシル基、アルキルチオカルボニル基、ア
リールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホ
ンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで
置換されていてもよい。

さらにＲｌｏは、アリール基（例えばフェニル基、α−
ないしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい、アリ
ール基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基とし
て、例えばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、
複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ
基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルア
ニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリ
ノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基などを有してよい
。Ｒ１１としてより好ましいのは、オルト位の少なくと
も１個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子など
によって置換されているフェニルで、これはフィルム膜
中に残存するカプラーの光や熱による呈色が少なくて有
用である。

さらにＲ１０は、複素環基（例えばペテロ原子として窒
素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環
の複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、
フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミ
ダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリ
ール基について列挙した置換基によって置換された複素
環基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基
、アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル
基またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい
。

式中、Ｒ１□は水素原子、炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒ１、について列挙した置換基を有しても
よい）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ１
１について列挙した置換基を有してもよい）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）
、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカル
ボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキル
オキシカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキル
チオ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチル
チオ基など）、カルボキシル基、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基、３−［（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）アセタミド］ベンズアミド基など）
、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例
えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリー
ルアシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセタミド基な
ど）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレ
イド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チ
オウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルアミ
ノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−
アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドアニリノ基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ　
−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロへキシルア
ミノ基など）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、
ピロリジノ基など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリ
ジルアミノ基、２−ベンゾオキサシリルアミノ基など）
、アルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基な
ど）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカルボニ
ル基など）、スルホンアミド基（例えばアルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基など）、カルバ
モイル基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカル
バモイル基、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（例え
ばＮ−アルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルス
ルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−
アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールスルファモイル基など）、シアノ基、ヒドロキ
シル基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基
のいずれかを表わす。

式中、Ｒ１□は水素原子または炭素数１〜３２、好まし
くは１〜２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アル
ケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは環
状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ１□について
列挙した置換基を有していてもよい。

また、Ｒ１□はアリール基もしくは複素環基を表わして
もよく、これらは前記Ｒ１１について列挙した置換基を
有してもよい。

また、Ｒ１２はシアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基又はメルカプト基
を表わしてもよい。

Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は各々通常の４当量型フエ
ノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いら
れる基を表わし、具体的にはＲ＋３としては水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族
炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ
基、−〇−Ｒ１８または−５−Ｒ１８（ただしＲ１８は
脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以
上のＲ１３か存在する場合には２個以上のＲ１３は異な
る基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有
しているものを含む。

また、これらの置換基がアリール基を含む場合、アリー
ル基は前記Ｒ１□について列挙した置換基を有してもよ
い。

ＲおよびＲ１５としては脂肪族炭化水素残基、アリール
基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることかで
き、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよく、
またこれらの基に置換基を有しているものを含む、また
Ｒ１４とＲ１５は共同して含窒素へテロ環核を形成して
もよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの、不飽和
のもののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの
、環状のもののいずれでもよい。

そして好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブ
チル、ドデシル、オクタデシル、シクロブチル、シクロ
ヘキシル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オ
クテニル等の各基）である、アリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基等があり、またへテロ環残基としては
ピリジニル、キノリル、チエニル、ピペリジル、イミダ
ゾリル等の各基が代表的である。これら脂肪族炭化水素
残基、アリール基およびヘテロ環残基に導入される置換
基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒドロキシル、カル
ボキシル、アミノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、ア
ルケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキシ、アリール
オキシ、アリールチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、
カルバモイル、エステル、アシル、アシルオキシ、スル
ホンアミド、スルファモイル、スルホニル、モルホリノ
等の各基が挙げられる。

Ｘは１〜４の整数、ｙは１〜３の整数、ｔは１〜５の整
数を表わす。

Ｒ１６はアリールカルボニル基、炭素数２〜３２、好ま
しくは２〜２２のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数２〜３２、好ましくは２〜２２のアルカン
カルバモイル基、炭素数１〜３２、好ましくは１〜２２
のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカル
ボニル基を表わし、これらは置換基を有してもよく置換
基としてはアルコキシ基、アルスキジカルボニル基、ア
シルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルス
ルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン
原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリール基などである。

”１７はアリールカルボニル基、炭素数２〜３２、好ま
しくは２〜２２のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数２〜３２．好ましくは２〜２２のアルカン
カルバモイル基、炭素数１〜３２、好ましくは１〜２２
のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカル
ボニル基、炭素数１〜３２．好ましくは１〜２２のアル
カンスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基
、５員もしくは６員のへテロ環基（ペテロ原子としては
窒素原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ、例えばト
リアゾリル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サク
シンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾト
リアゾリル基である）を表わし、これらは前記Ｒ１６の
ところで述べた置換基を有してもよい。

本発明のカプラーで最も好ましいものは下記−般式（ｎ
）で示される。

一般式（ｒｌ） 式中（Ａ２）は前記一般式（ｍ）または（ｒＶ）て示し
たイエローカプラー残基を表わし、Ｒ１、Ｒ２およびｘ
ｌは一般式（Ｉ）と同義である。

以下に本発明に用いるカプラーの具体例を示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。

（Ｍ−４） シアンカプラーの具体例 ０２ＣＨ３ （Ｃ−２） Ｈ （ｃ−３） Ｈ ０２ＣＨ３ マゼンタカプラーの具体例 ＣＭ−１） （Ｍ−２） し６Ｍ１７１（１ （Ｃ−４） Ｈ ：）ＬＪ２シｌ’ｉ３ 合成例　例示カプラー（Ｙ−２）の合成下記ルートで合
成した。

化合物２　２９．６ｇ、トリエチルアミン１３ｍ１をＮ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍ１に溶解した。３
０〜４０℃で攪拌しながら化合物１１８．２ｇのアセト
ニトリル５０ｄ溶液を滴下した。３０〜４０℃で３時間
反応させた後、水５００ｍ１に注加し、酢酸エチル４０
０ｍ１で抽出した。有機層を２％の水酸化ナトリウムの
水溶液３００ｍ１で２回水洗した。希塩酸で酸性にした
後、２回水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、減圧濃縮して残渣を得た。これをシリカゲルクロ
マトグラフィーを行い、目的物を含有する部分を濃縮し
、粉末状態として例示化合物（Ｙ−２）を１２．９ｇ得
た。構造は高速原子衝撃イオン化質量分析（Ｆ　Ａ　Ｂ
　−Ｍ　Ｓ　）　ｐｏｓｉｔｉｖｅ検出法で（Ｍ＋Ｈ）
”　＝９００が観測されたことで確認した。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、支持体上に少なくと
も３つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に、
主として鮮鋭度向上、感度向上、色再現性良化の目的で
適用できる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層及び青感性乳剤層、を各々少
なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて
任意に選べる０本発明の化合物は乳剤層もしくはその隣
接層に用いられる。また、本発明の化合物は、高感度層
、低感度層または中感度層など任意の層に用いることか
できる。

一般式（Ｉ）の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
１モル当りｌＸｌ０’〜１．０モル、特に好ましくはｌ
Ｘｌ０−４〜０．５モルである。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することかてきる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であってもよい、これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアン−を形成するいわゆるカラーカプラーを含有させ
ることで減色法の色再現を行うことができる。ただし、
感光層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を
持たない構成としてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のごとをいう。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても、等しくてもよいが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しいいわゆ
る均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（
芯）とそれを取り囲むシェル（殻）［−層または複数Ｒ
］とでハロゲン組成の異なるいわゆる積層型構造の粒子
あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組
成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒
子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接
合した構造）の粒子などを適宜選択して用いることがで
きる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二
者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面
からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造
を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の
境界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を
形成し連続的な構造変化を持たせたものであってもよい
。

これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
いいわゆる高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これら
高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好まし
く、９５モル％以上がさらに好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることかできるか、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることか
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率をさらに高めることも有効である
。このような場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜
１００モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ま
しく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な塩の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１〜２ＩＬが好ましい また。それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下のいわゆる単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていてもよい。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのがよい。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著、　Ｃｈｉｗｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｔｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔｅ　
１社刊、　　１９６７年）　、　Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉｎ著、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ＋ａｕｌｓｉ
ｏｎ　　Ｃｈｅ＋＊１ｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、　１９６６年）　、　Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　
Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、およびそれ
らの組み合わせなどのいずれの方法を用いてもよい０粒
子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもてきる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハ０ゲン化銀に対して１０〜１ｏ−２モルが好まし
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｉｌａｒｍｅｒ著、Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　
　ｃｏ＠ｐｏｕｎｄｓ　　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　
５ｏｎｓ　［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ１社刊
、１９６４年）に記載されているものを挙げることがで
きる。具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記
載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれらの前駆体を添加することができる。これら
は一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具
体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の
第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる
。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
されるいわゆる表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主とし
て粒子の内部に形成されるいわゆる内部潜像型乳剤のい
ずれのタイプのものであってもよい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、リサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。

添加剤種類 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック防 止剤 ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁 左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ５５０頁右欄 同上 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許筒４，４１１゜９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許節１，４２５゜０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４，３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許筒２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物か好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許筒４，５００，６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
８１０４７９５号等に記載のものか特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許筒１２１．３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７５
３，８７１号、同第４．７５３，８７１号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４．
６９０．８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４
．２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許筒４．１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許節１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許節４，３６６．２３７号、英国特許節２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許節３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同１４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３．
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節２．Ｏ９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許節４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許節４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラーもしくはＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス化合物放
出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に
記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ
、Ｎｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許節４．５５３，４７７号等に記載のリガント放出カプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
節２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート。

ジシクロへキシルフタレート、ジー２−エチルへキシル
フタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
エチルプロピル）フタレートなど）、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルへキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
ー２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジー２−エチルへキシルフェ
ニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−エ
チルへキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）
、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ
−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリト
ンなど）、アルコール類またはフェノール類（イソステ
アリルアルコール、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノール
など）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、
Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている０本発明のカプラーに有効
に用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶媒として
は、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることが
できる。なかでも該Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオル
ト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい、具
体的には例えばＮ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−２−ｎ−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンが挙げられる。

このタイプの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリント
の白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防
止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用であ
る。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モル
％が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００モ
ル％の範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下で、または不存在下でローダプルラテックスポリマー
（例えば米国特許第４，２０３゜７１６号）に含浸させ
て、または水不溶性、かつ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが
できる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３Ｂ１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとりては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、あるいは反射性物質を併用する透明支持体、例
えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セ
ルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、
これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
基ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル（ベンジルアルコールは現像液１ｆＬ当り２ｄ以下が
好ましく、含有させないことが最も好ましい）、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラーナト
リウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、ｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、へイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３交以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ１
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ＰＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、個別に行われてもよい、さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい、
さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的゛に応じ任意に実施できる。

漂白剤としては、例えば鉄（ｍ）、コバルト（■）、ク
ロム（■）、銅（Ｈ）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる０代表的漂白
剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ｍ）
もしくはコバルト（ｍ）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−
ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩
；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いること
ができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ
）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩
及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、
処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理すること
もできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許節１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号。

同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同
５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物：特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許節３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体：西独特許節１，１２７，７
１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許節９６６．４１０号、同２．７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９
２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号
、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許節３，８９３，８５８号、西独特許節
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。

さらに、米国特許節４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅ１ｅｖ
ｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、９．
２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し。

生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる
０本発明のカラー感光材料の処理において、このような
問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウ
ム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀
口博著「防菌防磁剤の化学」、衛生技術会編「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」、日木防菌防徴学会編「防菌防
徴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜ｌＯであ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃、好
ましくは２０〜４０”Ｃである０時間は任意に設定でき
るが短い方が処理時間の低減の見地から望ましい、好ま
しくは１５秒〜１分４５秒、さらに好ましくは３０秒〜
１分３０秒である。補充量は、少ない方がランニングコ
スト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積当り前
浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３〜４
０倍である。または感光材料１ｍ″当り１１以下、好ま
しくは５００ｍ１！以下である。

また補充は連続的に行っても間欠的に行ってもよい。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接
安定液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。この安定浴には各種キ
レート剤や防黴剤を加えることもできる。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、さらに、前工
程に用いることもできる。この例として多段向流方式に
よって削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最後の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下」とは、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行われる処理（より具体的には、水洗及び／又は安定
化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀→水洗→安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１
９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号お
よび同５Ｂ−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特
許第３．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高感度で
、発色性に優れる。さらに、このハロゲン化銀カラー写
真感光材料により形成される色画像は、耐熱性、耐湿性
および耐光堅牢性に優れる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、以
下に記載する組成の層からなる写真要素を製造した。

第−層・・・カプラーとジ−ｎ−ブチルフタレートの重
量比率が８：ｌになるように混合し、酢酸エチルを加え
加温溶解後、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ）を含むゼラチン水溶液中に乳化分散して、カプ
ラーの乳化分散物を得た０本乳化分散物と塩臭化銀乳剤
（塩化銀８０モル％）とを銀対カプラーのモル比率が３
、Ｓ：ｔになるように混合した液を作成した。

第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤（１，３−ビニル
スルホニル−２−プロパツール）と界面活性剤（Ｔｒｉ
ｔｏｎ　Ｘ−２００）を混合したものを作成した。

第一層目に使用するカプラーをそれぞれ第１表に示すよ
うに変えて塗布試料１００〜１１７を製造した。カプラ
ーの塗布量はイエローカプラーの場合（試料１０１〜１
１０）は１　、２ｍｍｏｌ／ｒｎ”、マゼンタカプラー
とシアンカプラーの場合（試料１１１〜１１７）　０．
７ｍｍｏｌ／ｒｎ”と調整した。

尚、実施例において以下の比較用カプラーを用いた。

（Ａ）　　特開昭６２−２５０４４６号に記載のあるカ
プラー（Ｄ）米国特許第４，５１１，６４９号に記載の
あるカプラー（Ｅ）　　米国特許第４，４０１，７５２
号に記載のあるカプラーＩ （Ｅ）　米国特許第４，４０１，７５２号に記載のある
カプラー（Ｃ）　　米国特許第４，５１１，６４９号に
記載のあるカプラーしｕ２ｔ＝４ｔｔｇｔ田 各試料について光学くさびを通して露光を与えた後、以
下の処理工程により現像処理を行った。

処理工程（３３°Ｃ） 発色現像（Ａ）または（Ｂ）　　３分３０秒漂白定着　
　　　　　　　　　　１分３０秒水洗　　　　　　　　
　　　　３分 乾燥　　　　　　　　　　　　１０分 各処理工程の成分は下記の通りである。

λ色災盈菫」Ａエ ベンジルアルコール　　　　　　　１５ｄジエチレング
リコール　　　　　　　５Ｔ［１１１炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　２５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　Ｏ，１ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　０・５
ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メ
タン スルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　４ｇ水を加えて１１
とし、Ｎａｐ）（を加えてＰＨ１０，３にする。

良ム１皇亙Ａ１工 発色現像液（Ａ）からベンジルアルコールを除去した他
は同一組成。

虱亘皇Ｉ羞 チオ硫酸アンモニウム　　　１２４．５ｇメタ重亜硫酸
ナトリウム　　　１３．３ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　２．７ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩　　６５
ｇ水を加えて１Ｍとしｐ）Ｉａ、８に合わせる。

現像処理した各試料の発色濃度を測定した。各試料のガ
ンマ、Ｄ■ａｘを第１表に示す。

また、試料１０１−１１０の色素画像の保存性を調べる
ため、下記（イ）、（ロ）の要領で色素画像保存性試験
を施した。

（イ）光退色性 （ロ）暗退色性 １００”Ｃ ７０＃Ｃ 加湿なし ８０％ＲＨ １０日間 ２０日間 なお、色素画像保存性は初濃度（Ｄｏ）＝１．０に対す
る試験後の濃度ＣＤ）の百分率（％）で表わした。結果
を第２表に示した。

第２表 第１表かられかるように本発明の試料１００〜１０７，
１１１〜１１２，１１４〜１１６は比較試料１０８〜１
１０．１１３および１１７に比べて十分な発色性を示し
、かつベンジルアルコールのない発色現像液（Ｂ）での
濃度（Ｄ＋＊ａｘ）。

ガンマ（γ）の低下がほとんど起らない特徴を有してい
る。また第２表かられかるように本発明の試料は、光退
色性及び暗然退色性の改良のいずれにおいても優れてい
る。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 例示カプラー（Ｙ−１）１９．１ｇおよび色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｌ！およ
び溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｍｔを加え溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
櫨を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｍ１に乳化分散さ
せた。一方墳臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル％、Ａｇ
７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１
モル当り５．０Ｘ１０””モル加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３
，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化ｆｉｌ　１モル当１）　ｓ、ｏ　Ｘ　１０
−４モル）（ハロゲン化銀１モルａＬ１４．ｏ　Ｘ　１
０−’モル）および （ハロゲン化銀１モル当７’ｃ！＋　０．９　Ｘ　１０
−４モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を・
・ロゲン化銀１モル当た。り　２．６　Ｘ　１０−３モ
ル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化＠１−ｆニル当り
４．　ＯＸ　１０−６モＪＬ＋、３．０ｘ１０　モル、
１．０ｘｌＯ−５モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当す１．２ＸｌＯモル、
１．ｌＸ１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｍ″）を
表わす、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０％）　　　０　、２６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　１．８３例示カプラー（
Ｙ−１）　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　０
．３５ポリマー（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第六Ｍ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールの アクリル変性共重合体 （変性度１７％） 流動パラフィン ０、４０ ０、２３ ０、５３ ０、２１ ０、　０８ １　、３３ ０、１７ ０、０３ 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０駕） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｅ　ｘ　Ｍ　） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四Ｒ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：　７０χ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー の２：１混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 Ｈ （ｃＰａ−７） ポリマー →ＣＨ２−ＣＨ遍− ＣＯＮＨＣ４Ｈｇ（ｔｌ 平均分子量ｓｏ、ｏｏ。

（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 ｐ の２：９：８混合物（重量比） （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （’Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の５：８：９混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を作製した。

この感光材料を試料２００とした。

次に第３表に示すようにイエローカプラーを変更する以
外は全く同様にして試料２０１〜２１０の感光材料を作
製した。なお、イエローカプラーの添加量は試料２００
と同モル数とした（試料２０７はｌ／２モルである）、
これらの試料にセンシトメトリー用の階調露光を与えた
後、下記の処理工程により現像処理を行りた。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

敷ｍ　　　　　籠−痕　　　　座−朋 カラー現像　　　　３０°ＣＩ分４０秒漂白定着　３０
〜３４℃　１分００秒 すンス■　３０〜３４℃　　　２０秒 リンス■　３０〜３４℃　　　２０秒 リンス■　３０〜３４６Ｃ２０秒 乾燥　７０〜８０℃　　２０秒 （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

立之ニュ駕羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１
ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン− １，１−ジホスホン酸 （６０％）　　　　　　　　　　　２．０ｇニトリロ三
酢酸　　　　　　　　２．０ｇトリエチレンジアミン（
１゜ ４−ジアザビシクロ（２゜ ２．２）オクタン）　　　　　　５．０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　５．５ｇジエチルヒドロ
キシルアミン　　４．０ｇ蛍光増白剤 （ＵＶＩＴＥＸ−ＧＫチバガイギ製）　　１．５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　１０００１００Ｏ（２５℃）
　　　　　　　　　ｔｏ、２Ｓ風亘定ｌ羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
１チオ硫酸アンモニウム（７０％）２００ｍ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２０ｇエチレンジアミン四酢酸
鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１０００ｍｆｔｐ）１００Ｏ℃）　　
　　　　　　　　７．００１λ区羞 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） これらの試料のイエローの発色濃度（Ｄｍａｘ）。

感度、カブリを第３表に示した。感度は濃度０．８を与
える露光量の相対値を試料２００を１００として表示し
た。

また、イエロー色素画像の保存性を調べるため下記（イ
）、（ロ）の要領で色素画像保存試験を施した。

（イ）光退色性 キセノン　フェードメーター ８．５ｘｌＯ’ルクス　　１００時間 （ロ）暗退色性 ６０℃　７０％ＲＨ４０日間 なお、色素画像保存性は初濃度（Ｄｏ）＝１．５に対す
る試験後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表わした。

これらの結果を第３表に示した。

第３表より本発明のイエローカプラーを含む試料２００
〜２０７はいずれも良好な発色性を示し、かつ光および
湿熱保存性ともに優れていることが明らかである。

手続補正書（自発） 平成元年４月１４日 昭和６３年特許願第２１６６９６号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者大西　實 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 方寸へ ７、補正の内容 （１）明細書第１１ページ第５行のｆの化学式（３）同
書同ページ第１０行の「を表わす。」の次に「Ｒ６はア
ルキル基またはアリール基を表わす。」を加入します。

（４）同書第５２ページ第７行の「前出の」を「前述の
」に補正します。

（５）同書第７６ページ第８行の「１００〜」をｒ１０
１〜」に補正します。

（６）同書第８３ページ下から第７行のｒｌｏＯＪをｒ
ｌｏｌＪに補正します。

（７）同書第８６ページ第２行の「青感性乳剤層」の化
合物の構造式を次の通り補正します。

「 （以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上の少なくとも１層に下記一般式（ I ）で示さ
   れるカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、〔Ａ＿１〕はカプラーの活性位の水素原子１個
   を除去したカプラー残基を表わし、Ｘ＿１は−ＳＯ＿２
   ＮＨ−または−ＮＨＳＯ＿２−で示される基を表わし、
   Ｒ＿１はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ＿２
   は少なくとも窒素原子１個を含む５または６員複素環基
   を表わす。）