JPH0261637A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なカプラーを含有するカラー写真感光材
料に関するものである。

（従来の技術） 減色法に基づくカラー写真画像の形成には、般に芳香族
−級アミン化合物、特にＮ、Ｎ−ジ置換バラフェニレン
ジアミン系化合物を現像主薬として、露光または化学的
にかぶらされた写真乳剤のハロゲン化銀粒子を還元し、
同時に生成する現像主薬の酸化生成物とカプラーとの反
応により。

シアン、マゼンタ及びイエローの色素画像を与える過程
か利用される。

上記の発色現像法のためのカプラーは、フェノール性水
酸基、アニリン性アミノ基、活性メチレン基ないしは活
性メチン基を有し、芳香族−級アミン現像主薬と酸化的
にカップリングして色素を与える化合物である。

発色現像主薬酸化体と反応してシアン色素を形成するカ
プラーとしては、フェノール及びナフトールが挙げられ
る。マゼンタ色素を形成するカプラーとしては、ピラゾ
ロン、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロベンツイミダゾ
ール、インダシロン、シアノアセトフェノン及びチアミ
ノアニリン等が挙げられる。イエロー色素を形成するカ
プラーとしては、アルファアシルアセトアミド、ベータ
ケト酢酸エステル、ベータジケトン、及びマロンジアミ
ド等が挙げられる。

上記の如きカプラーを、写真乳剤層に添加する方法とし
ては、種々の方法が考案されているが。

カプラー分子中に親油性のバラスト基を導入し。

有機溶剤に溶解し、乳化分散して添加する方法が有用で
ある。写真性能の優れたカラー感光材料を製造する上に
このような親油性バラスト基を有するカプラーに必要な
特性として、次のものがあげられる。すなわち、 （１〉カプラーのカップリング活性が高く、発色濃度が
高いこと。

（２）カプラーならびに発色現像で生成する発色色素が
カプラー分散用に使用する高佛点有機溶剤（例えばトリ
クレジルホスフェート）に対し、高い溶解性を有するこ
と。

（３）ハロゲン化銀写真乳剤に分散後の安定性が高く、
かつ、支持体上に塗布乾燥してもカプラー結晶の析出が
なく安定な塗布膜が得られること。

（４）すぐれた耐拡散性を有し、他層へ拡散しないこと
。

（５）染色性がよく、染色色素像の分光吸収特性が優れ
、かつ色素像の色、濃度および光に対する堅牢性が高い
こと。

（６）安価な原料から簡単な合成法で再現性よく、かつ
収率高く得られること。

などである。

従来、これら諸特性を改良するために、バラスト基の構
造を工夫する多くの試みがなされている。

これらの試みの例として、米国特許節４，４４３．５５
６号、同第４，５１３，０８２号、同第４．５２５，４
５０号または同第４，３５６，２５８号、特開昭６２−
８６３６２号等に記載のカプラーを挙げることができる
。

しかし、上記特許等に記載された、従来の、バラスト基
を有するカプラーは、何らかの欠陥を有し、前記の如き
必要な特性を十分満足するものではない、すなわち、こ
れら親油性バラスト基を有するカプラーは、発色性の点
で少し改良されているが、まだ不十分であり、また色像
の堅牢性において満足できるものではない。特に最近盛
んになりつつある高温迅速処理においては発色性が不満
足であることが重大な問題となっている。この不十分な
発色性を補うため、場合によっては現像液中にベンジル
アルコール等の有機溶剤を発色促進剤として添加するこ
とが行われている。しかしこれら発色促進用有機溶剤は
いくつかの難点を有している。

例えば （１）現像工程で、乳剤層中に吸収されるため現像液中
の量が減少し発色低下をもたらす。

（２）漂白液または漂白定着液にもちこまれ、脱銀阻害
や色素濃度低下をもたらす。

（３）処理後の感光材料中に残存し色像堅牢性を低下さ
せる。

（４）処理廃液中に混入し、廃水のＢＯＤ、ＣＯＤ増加
の原因となる。

これらの理由により発色促進用有機溶剤を除去ないしは
低減することが大いに望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第１の目的は発色性の優れたカラー写真感光材
料に適したカプラーを提供することである。

本発明の第２の目的は発色現像した後に得られる色画像
の熱および光に対する保存性に優れたカプラーを提供す
ることである。

本発明の第３の目的はカプラー分散用高沸点有機溶剤に
対して、溶解性に優れた新規な置換基を有するカプラー
を含むハロゲン化銀乳剤を有するカラー写真感光材料を
提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは下記一般式（Ｉ）で示されるカプラーの存
在のもとて画像露光したハロゲン化銀写真乳剤層を芳香
族第１級アミン現像薬により現像して色素画像を形成す
ることによって上述の目的が達成できることを見出した
。

一般式（Ｉ） −ＮＨ３Ｏ−または−５０２ＮＨ−”？？示される基を
表わし、Ｘ　は−ＮＨＳＯ２−または−ＳＯ□ＮＨ−で
示される基を表わし、Ｒ１はアルキレン基を表わし、Ｒ
２はニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アル
キルスルホニル基およびアリールスルホニル基から選ば
れる電子吸引性基を表わし、Ｒはフェニル環に置換可能
な基を表わし、Ｒはアルキル基またはアリール基を表わ
し、又は１または２を表わし、ｍは０゜１．２または３
を表わし、ｎは１または２を表わし、かつＲ，Ｒ，Ｒ３
およびＲ４て表わされる基に含まれる合計の炭素数は８
個以上である。

Ｘｌは、〔Ａ１〕で示されるカプラー残基のカップリン
グ位以外の位置で〔Ａ１〕と結合する。）一般式（Ｉ）
で表わされる化合物について以下に詳しく説明する。

一般式（Ｉ）において（Ａ１）がイエロー色画像形成カ
プラー残基を表わすとき、これらの例としては、ピバロ
イルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、
マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイル
メタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエ
ステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、
ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオキサシリ
ルアセテート型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許第３，８４１，８８０号に含まれるヘテロ環
置換アセトアミドもしくはペテロ環アセテートから導か
れるカプラー残基または米国特許第３，７７０，４４６
号、英国特許節１．４５９，１７１号、西独特許（ＯＬ
Ｓ）第２．５０３，０９９号、特開昭５０−１３９７３
８号もしくはリサーチ・ディスクロージャー１５７３７
号に記載のアシルアセトアミド類がら導かれるカプラー
残基または、米国特許第４，０４６．５７４号に記載の
へテロ環型カプラー残基などが挙げられる。

〔Ａ１〕かマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすと
き、これの例としては５−オキソ−２−ピラゾリン型２
とラゾロペンズイミダゾール型。

ピラゾロトリアゾール型、シアノアセトフェノン型、ピ
ラゾロイミダゾール型もしくは西独公開特許（ＯＬＳ）
第３，１２１，９５５号に記載のＮ−へテロ環置換アシ
ルアセトアミド型カプラー残基などが挙げられる。

〔Ａ１〕かシアン色画像形成カプラー残基を表わすとき
フェノール核、またはα−ナフトール核を有するカプラ
ー残基が挙げられる。

また、これら以外に発色現像主薬酸化体との反応により
、黒色ないしは灰色色素を形成するカプラー残基として
、レゾルシノール及び３−アミノフェノール等を挙げる
ことができる。

（Ａ１）が実質的に色素を形成しないカプラー残基を表
わすとき、この型のカプラー残基としてはインダノン型
、アセトフェノン型のカプラー残基などが挙げられ、具
体的には米国特許第４，０５２．２１３号、同４，０８
８，４９１号、同３．６３２，３４５号、同３，９５８
，９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，０４６，
５７４号または同３，９３８，９９６号などに記載され
ているものである。

この種の化合物は現像主薬酸化体との反応において色素
を形成するカプラーと競争反応する。

これにより階調調節、粒状性改良などが行われる。

一般式（Ｉ）においてＲ１で表わされるアルキレン基は
例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基でこれら
のアルキレン基はアルキル基、アラルキル基およびフェ
ニル基などで置換されていてもよい、このアルキレン基
は、好ましくは炭素数１〜１０である。

一般式（Ｉ）においてＲ２はニトロ基、シアノ基、トリ
フルオロメチル基、アルキルスルホニル基（好ましくは
炭素数１〜２０のもの、例えばメタンスルホニル、ブタ
ンスルホニル）、またはアリールスルホニル基（好まし
くは炭素数６〜２０のもの、例えばベンゼンスルホニル
、ｍ−ニトロベンゼンスルホニル、ｐ−シアノベンゼン
スルホニル）などを表わす。

一般式（Ｉ）においてＲ３で表わされる置換可能な基の
具体例として下記の基が挙げられる。

例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
、例えばメチル、エチル）アリール基（例えばフェニル
）、アラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０のもの１
例えばベンジル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１
〜２０のもの、例えばメトキシ、エトキシ）、アシルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの、例えばアセ
トアミド）、ハロゲン原子（例えば塩素原子）、カルバ
モイル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの、例えばメ
チルカルバモイル）、カルボキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの、例えば
ビニルメチル）が挙げられる。

一般式ＣＩ）においてＲ４はアルキル基（好ましくは、
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のもの、例え
ば、メチル、エチル、ブチル）またはアリール基（好ま
しくは、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のもの、
例えばフェニル、ナフチル）を示す。アルキル基または
アリール基に置換されていてもよい置換基としては例え
ばアルキル基（例えばメチル、エチル、トリフルオロメ
チル、エトキシエチル）、アリール基（例えばフェニル
、４−クロロフェニル）、アラルキル基（例えばベンジ
ル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子）、アシルアミノ基（例え
ばアセトアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド）、スルファモイル基、カルバモイル基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、シアノ基、アルケニル基（例えばビニ
ルメチル）、アリールスルホニル基（例えばフェニルス
ルホニル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスル
ホニル）が挙げられる。

一般式ＣＩ）において、文、ｍおよびｎが２以上の場合
にはＲ２，Ｒ３および（−Ｘ　ｚ　−Ｒ、ｉ　）は同じ
でも異なっていてもよい。

本発明のカプラーでより好ましいものは下記の一般式（
ＩＩ　）で示される。

一般式（ＩＩ　） 式中、〔Ａ２〕はピバロイルアセトアニリド型もしくは
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー残基、ま
たは５−オキソ−２−ピラゾリン型もしくはピラゾロト
リアゾール型マゼンタカプラー残基を表わし、（Ａ２）
の−ＮＨとの結合位は（Ａ２）のカップリング位以外の
位置である。

Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｘ２．ｌ、ｍ及びｎは一般式
（Ｉ）と同義であり、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４で表
わされる基に含まれる合計の炭素数は１０〜３２個であ
る。

イエロー力ダラーの具体例 （ｙ−ｔ） 本発明のカプラーで最も好ましいものは一般式％式％ 一般式（ｍ） 式中、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜２０個のアルキ
ル基を表わし、（Ａ２）、Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４，Ｘ２．ｉ
、ｍおよびｎは一般式（ＩＩ）と同義であり、Ｒ５，Ｒ
２，Ｒ３およびＲ４で表わされる基に含まれる合計炭素
数は１０〜３２個である。

以下に本発明のカプラーの具体例を示すか、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

（Ｙ−７） （Ｙ （Ｙ−８） （Ｙ−，６） マゼンタカプラーの具体例 （Ｍ−９） （Ｍ−６） （Ｍ−１０） し！ シアンカプラーの具体例 （Ｃ−１） （Ｃ−３） （ｃ−５） 無呈色カプラーの具体例 （Ｗ−１） （Ｗ ＪＩ ４の合成 化合物１　１３３ｇおよび無水炭酸カリウム１３８ｇ′
？Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド６００ｍ１に入れ、５
０〜６０℃で攪拌しながら化合物２　１６８ｇを滴下し
た後、８０〜８５°Ｃで２時間反応させた後、無機塩を
ろ過して除き、ろ液に酢酸エチル１文と水１Ｍを入れた
。酢酸エチルを２回水洗した後、硫酸マグネシウムで乾
爆し、減圧濃縮して油状の目的物３　２５３ｇを得た。

この油状物質は放置後固化した。

得た化合物３　２５３ｇをメタノール０．６見に加熱還
流下で溶解させた。これに水酸化ナトリウム４０ｇを水
１００Ｔ１１ｉ！に溶解した溶液を４０〜５０℃に保ち
ながら滴下した。３０分後、水冷し水４００ｍ１と３６
％塩酸７０ｍ１を滴下し、析出した結晶をろ取し、化合
物４を１４８ｇ得た。

７の合成 化合物４　４９．２ｇをトルエン３００Ｔｎｉｉに入れ
、５０〜６０°Ｃで攪拌しながら塩化チオニル１７．８
ｇを滴下した。同温度にて１．５時間反応させた後、減
圧ａ縮して油状の化合物５を得た。

一方、化合５ｉＪＩ３６　２５．５ｇをアセトニトリル
１００ｍ１に溶解させた。この混合物に油状の化合物５
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍ１に溶解した液
を攪拌しながら８０℃で滴下した。

同条件で１時間反応させた後、氷冷した。これに酢酸エ
チル４００摺と水２００ｍ１を入れ、抽出した。水洗し
た後、有機層を硫酸マグネシウムて乾燥し、減圧濃縮し
て残渣を得た。イソプロパツール／ｎ・ヘキサン混合溶
媒で結晶化させ、化合物７を６３ｇ得た。

例示カプラー（Ｙ−１）の合成 化合物７３７．１ｇをクロロホルム３００ｍ１に懸濁さ
せ、１０°Ｃ以下に保ちながら、攪拌下にて塩化スルフ
リル７．２ｇを滴下した。

滴下後、２時間反応させた後、炭酸水素ナトリウム溶液
を加えて中和した。有機層を水洗したのち、硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、減圧濃縮して油状の残渣を得た。

この残渣をアセトニトリル２００ｍ１とＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド７０ｍ１に溶解させた。これに化合物８
３５．１ｇを添加した。この混合物を３０〜４０°Ｃで
攪拌しながらトリエチルアミン２１ｍｆｔを滴下した。

２時間反応させた後、酢酸エチル４００ｍ１と水４００
摺を添加した。有機層を水酸化ナトリウム（４，０ｇ）
の水溶液２００ｍ１で洗い、水洗後希塩酸で中和した。

減圧？ａ１ｉ！シて、残渣を得た。

（収量４８ｇ） 得た油状物質をシリカゲルクロマトグラフィーを行い、
目的物を含有する部分を減圧濃縮して。

粉末状態として例示カプラー（Ｙ−１）を２２ｇ得た。

構造は高速原子衝撃イオン化質量分析（ＦＡＢ−Ｍ　Ｓ
　）　　Ｐｏ５ｉｔｉｖｅ検出法で（Ｍ＋Ｈ）”　＝９
７６が観測されたことで確認した。

本発明のカプラーは、感光性乳剤層もしくはその隣接層
に添加するが、感光性乳剤層に添加することが好ましい
。

添加量は、感光性乳剤層中のハロゲン化銀１モル当り１
ｘｌｏ＝〜５ｘｌＯ−’モル、好ましくは１ｘｌｏ−２
〜５Ｘ１０−１モルの範囲である。

本発明のカプラーは、異なる２種以上を併用してもよく
、また、後述の従来のカプラーと併用してもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序てあってもよい。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアン−を形成するいわゆるカラーカプラーを含有させ
ることで減色法の色再現を行うことができる。ただし、
感光層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を
持たない構成としてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことをいう。乳剤のハロゲン組成
は粒子間て異なっていても、等しくてもよいか、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しいいわゆ
る均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（
芯）とそれを取り囲むシェル（殻）［−層または複数層
］とでハロゲン組成の異なるいわゆる蹟層型構造の粒子
あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組
成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒
子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接
合した構造）の粒子などを適宜選択して用いることがで
きる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二
者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面
からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造
を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の
境界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を
形成し統帥な構造変化を持たせたものてあってもよい。

これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
いいわゆる高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これら
高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好まし
く、９５モル％以上がさらに好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものか好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤に３いても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率をさらに高めることも有効である
。このような場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜
１００モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ま
しく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面猜と等価な塩の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１〜２ルが好ましい また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下のいわゆる単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレン１クシて使用することや、
・重層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの１球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることかで
きる。また１種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていてもよい。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのがよい。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることかできる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔｅ　
１社刊、　１９６７年）　、　Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ著。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６
６年）　、　Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ｅ
ｔ著、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。すなわち。

酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては１片側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合
わせなどのいずれの方法を用いてもよい０粒子を銀イオ
ン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一
定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。この方法によると
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀乳剤を得ることかできる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩も１ノ〈は錯塩を挙げることがで
きる。特に上記第■族元素は好ましく用いることかでき
る。これらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわ
たるがハロゲン化銀に対してｌＯ〜１０−２モルが好ま
しい 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｉｌａｒｍｅｒ著、　
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏａ＋ｐｏｕｎｄｓ−Ｃ
ｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎ
ｓ　［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ１社刊、１９
６４年）に記載されているものを挙げることができる。

具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７
２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のも
のが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれらの前駆体を添加することができる。これら
は一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具
体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の
第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる
。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
されるいわゆる表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主とし
て粒子の内部・に形成されるいわゆる内部潜像型乳剤の
いずれのタイプのものであってもよい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、リサーチ・
ディスクロージャーに記載されており。

下記の表に関連する記証箇所を示した。

添加剤種類 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤。

表面活性剤 １３　　スタチック防 止剤 ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁 左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許節４，４１１゜９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許節３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５゜０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許節３，９７３，９６８号、同第４，３１４，
０２３号、同ｉ４，５１１，６４９号、欧州特許節２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許節４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許節
７３，６３６号、米国特許節３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同ｔ５４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）
８Ｂ１０４７９．５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許節４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許節１２１．３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許節３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７５
３，８７１号、同第４．７５３，８７１号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４．
６９０．８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４
．２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許節４，１６３．６７０号、特公昭
５７−″４９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８゜２５８号、英国特許第１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許毎４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許毎３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１Ｏ号、英国特許第２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許毎４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものか好ましい。

その他１本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許ｍ４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許毎４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号。

同ｔ５４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー
、特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５
２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラーも
しくはＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もし
くはＤＩＲ，レドックス化合物放出レドックス化合物、
欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後腹色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許毎４．５５３，４７
７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等か
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高洟点溶媒の例は米国特許
毎２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高佛点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）インフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェ−１−、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安思香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．
４−ジ−ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート
、ジオクチルアゼレート。

グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（
Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルア
ニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ
る。また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好
ましくは５０℃以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが
使用てき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート。

ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下ａ〜１４
４頁右上欄に記載されている０本発明のカプラーに有効
に用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶媒として
は、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることが
できる。なかでも該Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオル
ト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい、具
体的には例えばＮ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−２−ｎ−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンが挙げられる。

このタイプの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリント
の白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防
止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用であ
る。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モル
％が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００モ
ル％の範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下で、または不存在下でローダプルラテックスポリマー
（例えば米国特許第４，２０３゜７１６号）に含浸させ
て、または水不溶性、かつ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが
できる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８／’００７２３号明細
書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては１反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは１反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、あるいは反射性物質を併用する透明支持体、例
えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セ
ルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、
これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸基もしく
はリン酸塩のようなＰＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル（ベンジルアルコールは現像液１見当り２ｍｌ以下が
好ましく、含有させないことが最も好ましい）、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤１色素形成力プラー、競争カプラー゛。

ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、°アミノポリホス
ホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代
表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３立以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｄ以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は１通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）１個別に行われてもよい、さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい、
ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロ
ム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる０代表的漂白
剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩：鉄（Ｉ［
Ｉ）もしくはコバルト（ｍ）の有機錯塩１例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：過硫酸塩：臭素
酸塩；過マンガン酸塩：ニトロベンゼン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（ｍ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）
錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から
好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩は
漂白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許筒３，８９３，８５８号。

西独特許第１，２９０，８１２号、同２．ｏ５９．９８
８号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ−１７１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾ
リジン誘導体：特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−
２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許用３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第
１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記
載の沃化物塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７
４８．４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類：
特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物：その
他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、
同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５
−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物
：臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許用３，８９３，８５８
号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５６３０号に記載の化合物が好ましい。

さらに、米国特許用４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができる力斜チオ硫酸坩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料・は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、９．２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことがてきる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀ロ博著「防菌防黴剤の
化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」、日木防菌防徴学余線「防菌防黴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２５
〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜ｌＯであ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃、好
ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定できる
が短い方が処理時間の低減の見地から望ましい、好まし
くは１５秒〜１分４５秒、さらに好ましくは３０秒〜１
分３０秒である。補充量は、少ない方がランニングコス
ト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積当り前
浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３〜４
０倍である。または感光材料１ｍ’当り１文以下、好ま
しくは５００ｄ以下である。

また補充は連続的に行っても間欠的に行りてもよい さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接
安定液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６〇−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。この安定浴には各種キ
レート剤や防倣剤を加えることもできる。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、さらに、前工
程に用いることもできる。この例として多段向流方式に
よつて削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最後の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下」とは、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行われる処理（より具体的には、水洗及び／又は安定
化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀→水洗→安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシップ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１
９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記服のウシタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号お
よび同５Ｂ−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０℃において
使用される。通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許
第３．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高感度で
、発色性と色画像の熱および光に対する保存性に優れる
。また、このハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カプ
ラー分散用高沸点有機溶剤に対して溶解性に優れたカプ
ラーを含有してなり、保存安定性が極めて良好である。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、以
下に記載する組成の層からなる写真要素を製造した。

第−層・・・カプラーとジ−ｎ−ブチルフタレートの重
量比率が８：ｌになるように混合し、酢酸エチルを加え
加温溶解後、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ）を含むゼラチン水溶液中に乳化分散して、カプ
ラーの乳化分散物を得た。本乳化分散物と塩臭化銀乳剤
（塩化＠ａＯモル％）と銀対カプラーのモル比率が３．
５：ｌになるように混合した液を作成した。

第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤（ｌ、３−ビニル
スルホニル−２−プロパツール）と界面活性剤（Ｔｒｉ
ｔｏｎ　Ｘ−２００）を混合したモノヲ作成シた。

第一層目に使用するカプラーをそれぞれ第１表に示すよ
うに変えて塗布試料１００〜１１２を製造した。カプラ
ーの塗布量はイエローカプラーの場合（試料１０１〜１
０８）は１　、２＋＋＋ｍｏｌ／ｒｎ”、マゼンタカプ
ラーの場合（試料１０９〜１１２）０　、７　＋ｓ＋ｓ
ｏｌ／　ｒｎ”と調整した。

尚、実施例において以下の比較用カプラーを用いた。

（Ｄ） （米国特許第４，４４３，５５６号記載）（特開昭６２
−８６３６２号記載） （米国特許第４，５２５，４５０号記載）い （米国特許第４，４４３，５５６号記載）各試料につい
て光学くさびを通して露光を与えた後、以下の処理工程
により現像処理を行った。

処理工程（３３℃） 発色現像（Ａ）または（Ｂ）　　３分３０秒漂白定着　
　　　　　　　　　　１分３０秒水洗　　　　　　　　
　　　　　３分 乾燥　　　　　　　　　　　　ｌＯ分 各処理工程の成分は下記の通りである。

λ隻里叉虱」Ａ上 ベンジルアルコール　　　　　　　１５捕ジエチレング
リコール　　　　　　　５ｍｌ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　２５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
ｏ、ｔｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　０．５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　４ｇ水を加えて１文
とし、ＮａＯＨを加えてＰＨ１Ｏ０３にする。

及込　！＊（Ｂ） 発色現像液（Ａ）からベンジルアルコールを除去した他
は同一組成。

漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　１２４．５ｇメタ重亜硫酸
ナトリウム　　　１３．３ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　２．７ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩　　６５
ｇ水を加えてｔｉとしｐＨ６，８に合わせる。

現像処理した各試料の発色濃度を測定した。各試料のガ
ンマ、Ｄ■ａｘを第１表に示す。

また、試料１０１〜１０８の色素画像の保存性を調べる
ため、下記（イ）、（ロ）の要領で色素画像保存性試験
を施した。

（イ）光退色性 （ロ）暗退色性 ｉｏｏ’ｃ ７０℃ 加湿なし ８０％ＲＨ １Ｏ日間 ２０日間 なお１色素画像保存性は初濃度（Ｄｏ）＝１．０に対す
る試験後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表わした。結果
を第２表に示した。

第２表 第１表かられかるように本発明の試料１０１〜１０４，
１０９〜１１０は比較試料１０５〜１０８％　１１１〜
１１２に比べて発色現像液（Ａ）、（Ｂ）ともに十分な
発色性を示す。

第２表かられかるように本発明の試料は光保存性、暗黙
保存性共に優れている特徴を有している。

また、試料（１０１〜１１２）の作成に用いた乳化物の
５°Ｃ１２４時間の経時試験を行った結果、試料１０５
（比較用カプラー（Ａ））試料１１２（比較用カプラー
（Ｆ））にカプラーの析出が観測されたが木些明の試料
は全てカプラーの析出が観測されず、乳化物の保存安定
性に優れていることがわかった。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 例示カプラー（Ｙ−１）１９．１ｇおよび色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｄおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７１１１７を加え溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｍｌを含むｌＯ％ゼラチン水溶液１８５ｍ［ｉに乳化分
散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル％、
Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す青感性増感色素を
銀１モル当り５−０ｘｌＯ−’モル加えたものを調製し
た。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二
層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ
−３，５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ｏ３− （・・ロゲン（ｔＪ１モル当タリ５．ＯＸ　ＩＱ−４モ
ル）（ハロゲン化銀１モル当たす４．ＯＸ　１０−’モ
ル）および （・・ログン化銀１モル’ＩＪ　Ｑ、９　Ｘ　ＩＱ−４
モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を・・ロ
ゲン化銀１モル当た５　２．６　Ｘ　１０−３モル添加
した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層，赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当り４．
ＯｘｌＯ’モル、３．０×１０　モル、１．ＯｘｌＯ−
５モル添加した．また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対
し，４一ヒトロキシー６−メチル−１．３．３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当り１
．２Ｘ１０　　モル、１．ｌＸ１０−２モル添加した． イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した． および （層構戊） 以下に各層の組成を示す．数字は塗布量（ｇ／ｒｎ’）
を表わす．ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（　Ｔ　ｘ　Ｏ　
２）と青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０％）　　　０　．　２　
６ゼラチン　　　　　　　　　　　１．８３例示カブラ
ー（Ｙ−１）　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　ｏ．１９溶媒（Ｓｏ　ｌｖ−１）　　　　
　　０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０！） ゼラチン マゼンタカブラ−（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（ｃｐｃｔ−ｓ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：７０％） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．　９９ ０．　０８ ０ｌ ポリマー（Ｃｐｄ−７） ０゜ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０゜ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０゜ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０、２１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０゜ 第七層（保護層） ゼラチン １、３３ ポリビニルアルコールの （ＥｘＣ） シアンカプラー アクリル変性共重合体 （変性度１７％） Ｏ６ 流動パラフィン ０゜ の２：ｌ混合物 （重量比） （ｃｐｔｉ １）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−２） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 Ｈ Ｈ の５：８：９混合物 （重量比） （Ｃｐｄ ポリマー （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （ＵＶ−１） −（ＣＨ２−ＣＨ弁−− Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（υ 平均分子量ｓｏ、ｏｏ。

紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の２： （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 の２：９：８混合物（重量比） 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を作製した。

この感光材料を試料２００とした。

次に第３表に示すようにイエローカプラーを変更する以
外は全く同様にして試料２０１〜２１０の感光材料を作
製した。なお、イエローカプラーの添加量は試料２００
と同モル数とした。これらの試料にセンシトメトリー用
の階調露光を与えた後、下記の処理工程により現像処理
を行った。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　温度　　　Ｋ　Ｆ’１ カラー現像　　　　３０℃　　　１分４０秒漂白定着　
３０〜３４°Ｃ１分ＯＯ秒 リンス■　３０〜３４８Ｃ２０秒 リンス■　３０〜３４°Ｃ２０秒 リンス■　３０〜３４℃　　　２０秒 乾燥　７０〜８０℃　　２０秒 （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

Ｌ孟ニュ豊羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
１ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 （６０％）　　　　　　　　　　　２．０ｇニトリロ三
酢酸　　　　　　　　２．０ｇトリエチレンジアミン（
１゜ ４−ジアザビシクロ（２゜ ２．２〕オクタン）　　　　　　５．０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　ｏ、５ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　５．５ｇジエチルヒドロ
キシルアミン　　４．０ｇ蛍光増白剤 （ＵＶＩＴＥＸ−ＣＫ　チｙ＜ガイギ製）　　１．５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　１ｏｏｏｄｐＨ（２５℃
）　　　　　　　　１０．２５１肛定１豆 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１
チオ硫酸アンモニウム（７０％）２００ｍｉ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２０ｇエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１０００捕ｐＨ（２５℃）　　　　　
　　　　７．００リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） これらの試料のイエローの発色濃度（Ｄｍａｘ）、感度
、カブリを第３表に示した。感度は濃度０．８を与える
露光量の相対値を試料２００を１００として表示した。

また、イエロー色素画像の保存性を調べるため下記（イ
）、（ロ）の要領で色素画像保存試験を施した。

（イ）光退色性 キセノン　フェードメーター ８．５ｘｌＯ’ルクス　　１００時間 （ロ）暗退色性 ６０℃　７０％ＲＨ４０日間 なお、色素画像保存性は初濃度（Ｄｏ）＝１．５に対す
る試験後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表わした。

これらの結果を第３表に示した。

第３表より本発明のイエローカプラーを含む試料２００
〜２０６はいずれも良好な発色性を示し、また光および
湿熱保存性ともに優れていることか明らかである。

手続補正書 （自発） 平成元年４月１４日 ■、小事件表示 昭和６３年特許願第２１２０３７号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 ＩＧ件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　實 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新＠３丁目７＃ｉ３号ミドリ
ヤ第２ビル　７階 ７、補正の内容 （１）明細書第３９ページ第７行の「前出の」を「前述
の」に補正しまず。

２）同書第７３ページ第２行の「青感性乳剤層」の化合
物の構造式を次の通り補正します。

［ 」 （以上） ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に設けられた少なくとも１層の親水性コロイド
   層中に下記一般式（ I ）で示されるカプラーの少なく
   とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、〔Ａ＿１〕はカプラー残基を表わし、Ｘ＿１は
   ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯ＿２−、▲
   数式、化学式、表等があります▼ −ＮＨＳＯ＿２−または−ＳＯ＿２ＮＨ−で示される基
   を表わし、Ｘ＿２は−ＮＨＳＯ＿２−または−ＳＯ＿２
   ＮＨ−で示される基を表わし、Ｒ＿１はアルキレン基を
   表わし、Ｒ＿２はニトロ基、シアノ基、トリフルオロメ
   チル基、アルキルスルホニル基およびアリールスルホニ
   ル基から選ばれる電子吸引性基を表わし、Ｒ＿３はフェ
   ニル環に置換可能な基を表わし、Ｒ＿４はアルキル基ま
   たはアリール基を表わし、ｌは１または２を表わし、ｍ
   は０、１、２または３を表わし、ｎは１または２を表わ
   し、かつＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４で表わさ
   れる基に含まれる合計炭素数は８個以上である。 Ｘ＿１は、〔Ａ＿１〕で示されるカプラー残基のカップ
   リング位以外の位置で〔Ａ＿１〕と結合する。）