JPS6324256A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。さらに詳しくは熱にさらされたときの黄色スティンの
発生を低減したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として酸化された芳香
族７級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して、
インドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾ
メチン、フェノキサジンおよびそれに類する色素ができ
、色画像が形成されることはよく知られている。

これらのうち、マゼンタ色画像を形成するためぼけ！−
ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン、ピ
ラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール系カ
プラーが使われる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められてきたのはほとんどよ一ピラゾロ
ン類であった。しかしながら！−ピラゾロン系カプラー
から形成される色素にはｑｊ　Ｏｎｒｎ付近に不要吸収
が存在していて色濁りの原因となっていることが知られ
ていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨格とし
て英国特許／、Ｏ’１７，１／２号に記載されたピラゾ
ロベンズイミダゾール骨格、米国特許Ｊ　、７７０　、
ｇＱ７号に記載されたインダシロン骨格、また米国特許
３．７−２６．０量７号に記載されたピラゾロ〔ｔ、／
−ｃ：］（／、ｚ、４ｔ〕トリアゾール骨格が提案され
ている。さらに最近になって、米国特許ｇ　、　ｔｏｏ
　、に３量号に記載されたイミダゾピラゾール骨格およ
び米国特許グ。

！４ｔＯ，４量１号に記載されたピラゾロ〔／、！−ｂ
）（／、コ、Ｚ〕トリアゾール骨格が提案された。

（発明が解決しようとする問題点） これらの色相が改良されたカプラー骨格のうち、イミダ
ゾピラゾール骨格、ピラゾロ（ｊ、／−ｃ）（／、、２
．ｇｌトリアゾール骨格およびピラゾロ（／、ｔ−ｂ）
（／、コ、グ〕トリアゾール骨格の中にはカラー写Ｘ感
光材料におけるカプラーとしての性能を十分に持つもの
もあり、実用されているものもある。

ところが、これらのマゼンタカプラー骨格をプリント系
感光材料に、ｌ込んだサンプルを露光、現像処理したの
ち、腐温条件下だ長時間さらす強制テストを行うと、サ
ンプルの白地が黄変する、いわゆるイエロースティンが
発生しやすいことがわかった。

（発明の目的） したがって、本発明の目的はピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーの有する上記欠点を、他の写真特性を悪化さ
せることなく改良し、熱によるイエロースティンの発生
を抑えたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

（問題点を解決するための手段） 上記の問題点は一般式ＣＩ）または〔■〕で表わされる
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よって解決された。

一般式ＣＩ） 一般式〔■〕 式中、Ａは一般式ＣＩＩＩ）ｔたは〔■〕で表わされる
ビラゾロアゾールマゼンタカプラー残基を表わし、Ｂは
一般式（Ｖ）で表わされるピラゾロトリアゾールマゼン
タカプラー残基を表わす。Ｌは炭素数ノ以上のコ価の連
結基を表わす。Ｒ１は置換または無置換のアルキル基、
アルケニル基、アリール基を表わす。Ｒ２は置換基を表
わし、ｍはりないしグの整数を表わす。

Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３水素原子または置換基を表
わし、Ｘけ芳香族第一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリング反応の後に離脱する置換基を表わす。Ｒ１・
Ｒ２・Ｒ１１・Ｒ１２・Ｒ１３またはＸで２量体以上の
多量体を形成する場合も含む。

但し、Ｒ１が無置換のアルキル基の時はＲ１は炭素数／
から７０のアルキル基を表わす。Ｒ１とＲ２が閉環し、
メチレンジオキシフェノキシ基を形成する時、該フェノ
キシ基は、アリーレン基を有するＬのアリーレン基に直
接結合する。また−般式（■）の−〇−Ｒ１基が、フェ
ノキシ基のグ位に置換する時、ｍは０または／を表わし
、−０−Ｒ１基がフェノキシ基の３位に置換するときは
、ｍ　Ｉｄ　ｏ　−ｙを表わす。

一般式（ＩＩＩ）及び（ｒ’／）において、Ｒ１１、Ｒ
１２。

Ｒ１３およびＸで表わされる基のうち、少なくとも一つ
は一般式（Ｉ）の 一般式（Ｖ）において、Ｒ１１，Ｒ１２およびＸで表わ
される基のうち、少なくとも一つは一般式ただし、一般
式（Ｉ［［）　、　（■）および（Ｖ）にである場合に
は、 は７２以上である。

ここで従来から知られている知見について述べる。ジエ
ーテル部分が直結したアリール環を分子内にもつマゼン
タカプラーは、色像光堅牢性が改良されることが知られ
ている。特開昭！３−２６／３グ号、特開昭！３−／λ
４ｔ／／号に記載された化合物は、分子内だクロマン、
クマラン環を有するもので／Ｈ−ピラゾロ〔３，５−Ｃ
ａ１−／。

λ、ダートリアゾール型マゼンタカプラーが知られてい
るが、構造が限定されたカップリング活性位無置換化合
物である。特開昭１６−７７０２号に記載されたハイド
ロキノンジエーテル構造をもつマゼンタカプラーは、！
−ピラゾロン型マゼンタカプラーについて詳細に述べら
れていて、／Ｈ−ピラゾロ（／、ｊ−ｂ）−７，２，ダ
ートリアゾール、イミダゾピラゾール、および／Ｈ−ピ
ラゾロ［Ｊ−、／−ｃｌ−７，２，４ｔ−トリアゾール
骨格を有するマゼンタカプラーについての化合物例は記
載されていない。そのうえ、この公開明細書に記載され
たハイドロキノンジエーテル化合物はフェニル環に置換
基を有しているのが特徴である。また、特開昭！９−グ
！ダグコ号によシ、メチレンジオキシベンゼン誘導体が
マゼンタカプラーの耐拡散性基として用いられている化
合物例が知られている。しかし、これらの化合物を詳細
に調べると、３．グーメチレンジオキシフェノキシアル
キル基が用いられているだけである。特開昭６０−＝コ
コ♂！コ号、同４／−！０／３ｔ＜号に記載されている
メチレンジオキシベンゼン誘導体も同種のものである。

また欧州特許／２♂／に！号Ｖｃ／、ｕ−ジアルコキシ
ベンゼンスルホニル基を有するピラゾロトリアゾール化
合物が記載されているし、欧州特許７７乙♂Ｏグにより
、／、３−ジアルコキシベンゼンスルホニル基を有する
イミダゾピラゾールおよびピラゾロトリアゾール化合物
が知られている。しかしながら、これらの化合物ハシア
ルコキシベンゼンにスルホニル基のような電子吸引性基
を有しているところに特徴がある。欧州特許／７♂、／
６！号には３−ドデシルオキシフェノキシアルキル基を
有する化合物が記載されているが、この化合物は炭素数
／−のアルキル鎖長をもっているところに特徴を有する
。

一方、欧州特許／７７．７４７号にイミダゾピラゾール
骨格を有するマゼンタカプラーのカップリング活性位に
低分子量のｙ−アルコキシフェノキシ基が離脱基として
連結した化合物が記載されている。しかしながら、この
ような化合物は本発明に該当するものではなく、またこ
のような低分子量の離脱基は発色現像処理中に他層や処
理液中に拡散してしまうため、処理後の感材の熱スティ
ンには影響しないものである。

このように従来から知られているハイドロキノンのジエ
ーテル部分を分子内に有するマゼンタカプラーの中には
、耐光性が良くなるものも知られているものの、本発明
のようにピラゾロアゾール系マゼンタカプラーにハイド
ロキノンのジエーテル部分を結合した時に熱によるイエ
ロースティンの発生が抑えられるという事は知られてお
らず、前もって予想することは著しく困難である。した
がって、本発明の特定のピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーで、写真性能を損なわず耐光性を向上させ、なお
かつ熱によるイエロースティンが抑制されたことは驚く
べき事実であると云える。

また本発明のマゼンタカプラーをり０モルチ以上の塩化
銀組成をもつハロゲン化銀乳剤層に導入した反射型カラ
ー感光材料は、ベンジルアルコールを含まない発色現像
液で処理した場合にも高い発色濃度および速い発色速度
を示すことがわかった。

以下本発明に用いられる化合物をさらに詳しく説明する
。

一般式（Ｉ）　オヨＵ　（Ｉ［）　Ｖｃオイ−ｃＲｌ　
ｉ［換または無置換の、アルキル基、アルケニル基また
はアリール基を表わす。さらに詳しくはＲ１はアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−はブチル基、を−アミル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｔ−ヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、
コーエチルヘキシルＬ　　ｎ−デシル基、旦−ドデシル
基、コープロモエチル基、３−ブロモプロピル基、クー
ブロモブチル基、λ−クロロエチル基、３−１０ロエチ
ル基、ダークロロプチル基、コーメトキシエチル基、２
−エトキシエチル基、２−７１キシ工チル％、２−（２
−メトキシエトキシ）エチル基、−一フエノキシエチル
基、コーメトキシプロビル基、／−エトキシカルボニル
−／−ペンチル基、３−（、ｚ、ｙ−ジーＬ−アミルフ
ェノキシ）プロピル基、グーメタンスルホンアミドブチ
ル基、λ−メタンスルホニルエチル基、２．、ｚ、２−
トリフルオロメチル基、等）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、クーメトキシフェニル基、コーメトキシフェ
ニル基、２．１−ジクロロフェニル基、＜ｔ−ｔ−オク
チルフェニル基、＝、Ｚ−ジ−ｔ−アミルフェニル基、
グーメタンスルホンアミドフェニル基、グーメタンスル
ホニルフェニル基、クーエトキシカルボニルフェニル基
、グーカルボキシフェニル基、ｐ−トリル基、クーエチ
ルフェニル基、ダービフェニル基、／−ナフチル基、コ
ーナフチル基、等）、アルケニル基（ビニル基、アリル
基、クロチル基、３−メチルーーーブテンー／−イル基
、１０−ウンデセニル基、シトロネリル基、等）を表わ
す。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｒ２で表わされ
る置換基はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシル
アミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフ
ァモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ項チオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシカルボニル基、７１Ｊ−ルオキシカルボニル基を表
わし、ｍはＯかも９までの整数を表わす。ｍが２以上の
数である場合はそれぞれのＲ２は同じでも、異っていて
もよい。また、Ｒ２が一０Ｒ１の隣接位に結合している
場合にはＲ１とＲ２が結合して！ないし７員の項を形成
してもよい。さらに詳しくはＲ２Ｖｉ、ハロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロ
メチル基、トリデシル基、３−（、ｚ、４ｔ−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル基、アリル基、λ−ドデシ
ルオキシエチル基、３−フェノキシプロビル基、λ−へ
キシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベン
ジル基、コーエチルヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−
オクチル基、等）、アリール基（例えば、フェニル基、
グーｔ−ブチルフェニル基、２．４１−ジ−ｔ−アミル
フェニル基、クーテトラデカンアミドフェニル基、等）
、ヘテロ環基（例えば、コーフリル基、コーチェニル基
、コーピリミジニル基、λ−ベンゾチアゾリル基、等）
、シアン基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基、コーメトキシエトキシ基、コードデシルオキシ
エトキシ基、−２−メタンスルホニルエトキシ基、等）
、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、コーメチ
ルフエノキシ基、ｇ−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、コーベンズイミダゾリルオ
キシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基
、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキ
シ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ
−エチルカルバモイルオキシ基、等）、シリルオキシ基
（例工ば、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等
）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズ
アミド基、テトラデカンアミド基、α−（ｘ、ｇ−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ
−ブチル−９−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基
、α−（グー（ターヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ）デカンアミド基、等）、アニリノ基（例えば
、フェニルアミノ基、−一りロロアニリノＬｊ−クロロ
−よ一テトラデカンアミドアニリノ基、コークロローよ
−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチル
アニリノ基、２−クロロ−よ−（α−（ｊ−ｔ−ブチル
−グーヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニリ
ノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基
、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド基、等
）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペ
ンジルヒダントイニルＬｇ−（Ｊ−エチルヘキサノイル
アミノ）フタルイミド基、等）、スルファモイルアミノ
基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル７アモイルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基、
等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチ
ルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フェノキシエチル
チオ基、３−フェノキシプロピルチオ基、Ｊ−（４ｔ−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基、等）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ基、−一ブトキシーｊ
−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−Ｒンタデシルフェ
ニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、グーテト
ラデカンアミドフェニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基
（例えば、コーペンゾチアゾリルチオ基、等）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニル
アミノ基、テトラデシルオキシカルボニルアミノ基、等
）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ基、２．グージー　ｔ　ｅ　ｒ
　ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ基、等）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘ
キサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
Ｌｐ−）ルエンスルホンアミド基、オクタデカンスルホ
ンアミド基、コーメチルオキシー！−ｔ−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド基、等）、カルバモイル基（例えば、
Ｎ−エチルカルバモイルＬＮ、Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル＆、Ｎ−（，２−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−
（３−（２，ｔｔ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
フロビル）カルバモイル基、等）、アシル基（例えば、
アセチル基、（ｒ、ｙ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）アセチル基、ベンゾイル基、等）、スルファモイル
基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル基、Ｎ−（Ｉ２−ドデシルオキ
シエチル）スルファモイルＬ　Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイルＬＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基
、等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、
オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエ
ンスルホニル基１．２−フトキシー！−ｔｅｒｔ−オク
チルベンゼンスルホニル基、等）、スルフィニル基（例
えば、オクタンスルフィニル基、ドデシルスルフィニル
基、フェニルスルフィニル基、等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシ
カルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカ
ルボニル基、等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基、−？−−’ンタデシ
ルオキシー力ルボニル基、等）を表わす。

一般式（Ｉ）および（Ｉｌ）において、Ｌで表わされる
連結基の具体例としては先にＲ２についての記述で述べ
た置換基のうち、ハロゲン原子、シアノ基以外の基のコ
価の基に相当するものを挙げる事ができる。但し、７つ
以上の炭素原子を含むものである。

次に、一般式（ＩＩＩ）　、　Ｈ／）および（Ｖ）にお
いてＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３は互いに同じでも異っ
ていてもよく、それぞれ水素原子、・・ロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレ
イド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモ
イルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基
、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基ヲ表わし、Ｘはハロゲン原子、カル
ボキシ基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原
子を介してカンプリング位の炭素と結合する基で、カッ
プリング反応の後に離脱する置換基を表わす。

さらに詳しくはＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等
）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−
ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、！−
（２，グージ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、ア
リル基、２−ドデシルオキシエチル基、３−フェノキシ
プロピル基、コーへキシルスルホニル−エチル基、シク
ロペンチル基、ベンジル基、等）、了り−ル基（例えば
、フェニル基１．ｇ−ｔ−ブチルフェニル基、２．グー
ジ−ｔ−アミルフェニル基、グーテトラデカンアミドフ
ェニル基、等）、ペテロ項基（例えば、コーフリル基、
−一チェニル基、−一ピリミジニル基、コーベンゾチア
ゾリル基、等）、シアン基、フェノキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、−一メトキシエトキシ基、コー
ドデシルオキシエトキシ基、−一メタンスルホニルエト
キシ基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、コーメチルフエノキシ基、ｇ−ｔ−ブチルフェノキ
シ基、等）、ペテロ環オキシ基（例えば、コーベンズイ
ミダゾリルオキシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カル
バモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイル
オキシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、等）、シ
リルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等
）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニル
オキシ基、等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、α−（
２，ｇ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、
γ−（ｊ−ｔ−ブチルーダ−ヒドロキシフェノキシ）ブ
チルアミド基、α−（グー（ターヒドロキシフェニルス
ルホニル）フェノキシ）デカンアミド基、等）、アニリ
ノ基（例えば、フェニルアミノ基、コークロロアニｌ）
／Ｍ、−一りロロー！−テトラデカンアミドアニリノ基
、λ−クロロー！−ドデシルオキシカルボニルアニリノ
基、Ｎ−アセチルアニリノ基、コークロロ−！−（α−
（３−１−ブチルーダ−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド）アニリノ基、等）、ウレイド基（例えば、フ
ェニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチ
ルウレイド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシン
イミド基、３−ペンジルヒダントイニルＬｇ−（２−エ
テルヘキサノイルアミノ）フタルイミド基、等）、スル
ファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル
ファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、コー
フエノキシェチルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ
Ｌ　３−（ｇ−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオＬ
等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、−一
プトキシーｊ−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−はン
タデシルフェニルチオ基、コーカルポキシフェニルチオ
基、９−テトラデカンアミドフェニルチオ基、等）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシ力ルポニル
アミノ基、等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（
例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、コ、クージー
　ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ
基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オク
タデカンスルホンアミド基、−一メチルオキシー！−ｔ
−ブチルベンゼンスルホンアミド基、等）、カルバモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイルＬＮ、Ｎ−ジブ
チルカルバモイル基、Ｎ−（，２−ドデシルオキシエチ
ル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−（３−（、ｚ、４ｔ−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフエノキシ）フロビル）カルバモイル基、等）、ア
シル基（例えば、アセチル基、　　（、；＋、ｇ−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル
基、等）、スルファモイル基（側光ば、Ｎ−エチルスル
ファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、
Ｎ−＜２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル基５
．Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジエチルスルファモイル基、等）、スルホニル基（例
えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル、Ｌ等）、ス
ルフィニル基（例えば、オクタンスルフィニル基、ドテ
シルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、等）、
アルコキシカルボニル基（例、ｔ　ハ、メトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニ
ル基、オクタデシルカルボニルＬ等）、アリールオキシ
カルボニル基（例エバ、フェニルオキシカルボニル基、
３−はンタデシルオキシー力ルポニル基、等）を表わし
、Ｘはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、等）、カルボキシ基、または酸素原子で連結
する基（例えば、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基、２，４ｔ−ジクロロベンゾイル
オキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ビルビニル
オキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、ダー
シアノフエノキンル基、グーメタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、グーメタンスルホニルフェノキ７基、α−ナ
フトキシ基、Ｊ−ハンタデシルクエノキシ基、ベンジル
オキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、コーシアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、コー７エネチルオキシ基
、コーフエノキシエトキシ基、！−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、λ−ベンゾチアゾリルオキシ基、等）、窒
素原子で連結する基（側光ば、ベンゼンスルホンアミド
基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、はブタフル
オロブタンアミド基、２，３，４ｔ、！、ｔ−はンタフ
ルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ
−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアミノ基、／−ピにリジル基、！ｌ！−ジメチ
ルーコ、タージオキソ−３−オキサソリシニル基、／−
ベンジル−エトキシ−３−ヒダントイニル基、ａＮ−／
、／−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキソー／１．２−ベン
ゾイソチアゾリル基、λ−オキソ＝／、コージヒドロー
／−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３
゜！−ジエチルー／、２．ダートリアゾール−／−イル
、！−または６−プロモーベンゾトリアゾ−ルーフ−イ
ル、！−メチル−７，２，，３，４ｔ−トリアゾール−
／−イル基、ベンズイミダゾリル基、ｊ−ベンジル−７
−ヒダントイニル基、／−ベンジル−よ−ヘキサデシル
オキシ−３−ヒダントイニル基、！−メチルー／−テト
ラゾリル基、等）、アリールアゾ基（例えば、クーメト
キシフェニルアゾ基、グーピバロイルアミノフェニルア
ゾ基、ニーナフチルアゾ基、３−メチル−グーヒドロキ
シフェニルアゾ基、等）、イオウ原子で連結する基（例
えば、フェニルチオ基、コーカルポキシフェニルチオ基
、２−メトキシ−！−ｔ−オクチルフェニルチオ基、グ
ーメタンスルホニルフェニルチオ基、グーオクタンスル
ホンアミドフェニルチオ基、λ−ブトキシフェニルチオ
基、−一（２−へギサンスルホニルエチル）−ｊ−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、ニー
シアノエチルチオ基、／−エトキシカルボ二ルトリデシ
ルチオ基、！−フェニルーｊ　、　３　、　Ｋ　、　ｊ
　−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基
、コードデシルチオ−よ−チオフェニルチオ基、ニーフ
ェニルー３−ドデシルー／、コ、ダートリアゾリル−！
−チオ基、等）を表わす。

Ｒ１・Ｒ２・Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＸば２価の
基となりビス体を形成してもよい。

また一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされるカプラー
残基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカ
プラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有
するビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、こ
の場合Ｒ１，Ｒ２゜Ｒ□□、　Ｒ１２、Ｒ１３またはＸ
がビニル基を表わすか、連結基を宍わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３またはＸが２価の
基となってビス体を形成する場合、好ましくはＲ１１、
Ｒ１２、Ｒ１３は置換または無置換のアルキレン基（例
えば、メチレン基、エチレン基、／。

１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２
−１等）、置換または無置換のフェニレン基（例えば、
／、ｇ−フェニレン基、／１３−フェニレン基、−ＮＨ
ＣＯ−Ｊ４−ＣＯＮＨ７（Ｒ１４ｔｒｉ置換または無置
換のアルキレン基またはフェニレン基を表わ−ＮＨＣＯ
ＣＨ２Ｃ−ＣＨ２ＣＯＮＨ−１Ｈ３ 基（Ｒ１４は置換または無置換のフルキレン基を表わし
、例えば、−８−ＣＨ２ＣＨ２−８−５Ｈ３ −Ｓ　−ＣＨ２Ｃ−ＣＨ２−Ｓ−１等）を表わし、Ｘは
上Ｈ３ 記／価の基を適当なところで２価の基だしたものを表わ
す。

一般式（ＩＩ［）　、　（Ｒ／）および（Ｖ）であられ
されるものがビニル単量体に含まれる場合のＲ１１、Ｒ
１２、Ｒ１３またはＸであられされる連結基は、アルキ
レン基（置換または無置換のアルキレン基で、例えば、
メチレン基、エチレン基、／、１０−デシレン基、−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−１等）、フェニレン基（置
換または無置換のフェニレン基テ、例エバ、／、ブーツ
ユニしンＭ、７．３−−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−〇−１−ＯＣＯ−およ
びアラルキレン基（例えば、 組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＨＣ０−１−ＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＨ２ＣＨ２０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−１なおビ
ニル基は一般式（Ｉ）またはＣｌ１）で表わされるもの
以外に置換基をとってもよく、好ましい置換基は水素原
子、塩素原子、または炭素数７〜９個の低級アルキル基
（例えばメチル基、エチル基）を表わす。

一般式（Ｉ）または（ｆ［）であられされるものを含む
単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマ
ーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド責例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、１３ｏ−ブチルアクリレート、コーエ
チルへキシルアクＩ）Ｖ−１、ｎ　−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスア
クリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトル
エン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよび
スルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
（例、ｔばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水
マレイン酸、マレイン酸エステノペＮ−ビニル−＝−ヒ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−およびｙ−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチ
レン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリ
レート、スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアク
リルアミド、メチルアクリレートとジアセトンアクリル
アミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

一般式（Ｉ）で表わされるカプラーのうち好ましいもの
は一般式ＣＩ−／）、ＣＩ−コ〕、〔Ｉ−ｊ）、ＣＩ−
グ：］、（Ｉ−−ｔ）または［：Ｉ−Ｊ’ｌ］である。

一般式ＣＩ−／） Ｒつ 一般式Ｃｌ−−２１ Ｒウ 一般式ＣＩ−−？） 一般式〔Ｉ−弘〕 一般式〔１−１−） 一般式〔Ｉ−ｇ〕 但し、Ａ、Ｌ、Ｒ２はすでに定義したと同一の基を表わ
し、Ｒ１′はＲ１と同一の意味を表わすが、Ａ−Ｌ−基
は含まれない。

またＲ２’、Ｒ２″はＲ２と同一の意味を表わす。２は
酸素原子や炭素原子とともに閉環して一般式ＣＩ−Ｊ）
または（Ｉ−１においてはメチレンジオキシ環またはｊ
〜２員項を形成する基を表わし、また一般式〔１−ｊ’
：ｌまたは［：Ｉ−ｔ〕においてはｔ〜７員環を形成す
る基を表わす。

一般式〔■〕で表わされるカプラーのうち、好ましいも
のは下記の一般式（ＩＩ−／　）　、　Ｃｌｌ−２〕。

［１１−Ｊ’）及び〔■−グ〕である。

一般式（ＩＩ−／） ｋｃ２ 一般式〔■−コ〕 ｃ２ 一般式（ｎ−３３ 但し、Ｂ、Ｌ、Ｒ工’　、Ｒ２，Ｒ２’およびＲ２″は
、すでに一般式（Ｉ）で定義したと同じ意味を表わす。

Ｚは酸素原子や炭素原子とともに、閉環し、一般式［ｎ
−３１だおいては、メチレンジオキシ環または、ｔ〜７
員環を形成する基を表わし、一般式［：ｎ−１において
は、！〜７員環を形成する基を表わす。

一般式〔！〕および〔■〕で表わされるカプラーのうち
、よシ好ましいものは一般式〔Ｉ］で表わされるもので
ある。

一般式［：Ｉ−／、ｌから［：Ｉ−０で表わされるカプ
ラーのうちさらに好ましいものは、Ａが一般式［１１［
］で表わされるピラゾロ〔／、ｔ−ｂ：）（／、ｚ、ダ
クトリアゾール骨格であり、Ｒ２゜Ｒ２／、Ｒ２／／が
水素原子、無置換のアルキル基または置換アルキル基で
あるものである。

一般式ＣＩ−／：］で表わされるカプラーのうち、特に
好ましいものは一般式Ｃｌ−１で表わされるものである
。

一般式［１−１ （式中、Ｒ１８は炭素数７０以下のアルキル基またはア
リール基を表わし、Ｒ１９は水素原子またはアル、キル
基を表わす。Ｒ１５は水素原子、アルキル基、アルコキ
・／基、アリールオキシ基、ウレイド基、アニリノ基、
アシルアミノ基またはウレタン基を表わす。Ｒ１６およ
びＲ１７は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ２Ｏ
は先に述べたＲ１１　と同じものを表わす。ｎはθから
コの整数を表わし、ｌは０または／の整数を表わす、、
） 一般式〔１−７：）で表わされるカプラーのうち最も好
ましいものはＲ１５がアルコキシ基であり、Ｘがイオウ
原子を介して結合するカップリング離脱基であるもので
ある。

以下に本発明にかかる代表的マゼンタカプラーおよびポ
リマーカプラーの具体例を示すが、これらによって限定
されるものではない。

（Ｍ−／） ＣＨ３ （Ｍ−２） （Ｍ−３） ＣＨ３ （Ｍ−グ） ＣＨ３ （Ｍ−よ） ＣＨ３ （Ｍ−４） （Ｍ−７） （Ｍ−、ｒ） （Ｍ−／３） （Ｍ−／ダ） Ｈ３ （Ｍ−／ｌ） （Ｍ−／に） ＣＭ−／７） （Ｍ−／／） （Ｍ−一〇） （Ａ、　４　Ｍｇ （Ｍ−コ／） （Ｍ−２２） （Ｍ−３ｏ） （Ｍ−３７） Ｈ２ｃＨ３ ■ しｚｈｓ （Ｍ−３＝） （Ｍ−３３） （Ｍ−３７） （Ｍ−３ｒ） τＨ３ （Ｍ−ダθ） 次に本発明のカプラーの一般的合成法について述べる。

／Ｈ−ピラゾロ〔ｉ、ｒ−ｂ：ｌ−／、ｓ、ｔ　−トリ
アゾールカプラーは特開昭よター／７／９ｊ芯号に記載
される方法で、／■■−ピラゾロ〔３゜コーｅ）−／、
、２．ダートリアゾールカプラーは米国特許３　、７２
３−．０６２号に記載される方法で、／Ｈ−イミダゾ（
／、、２−ｂ）ピラゾールカプラーは特開昭！デー／１
２ｊｌ／号に記載される方法で、それぞれ合成すること
ができる。

−一りロロー！−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウム
３？りｇｌ　グーメトキシフェノールコ２３ｇおよび水
酸化ナトリウム２．２ｇを水１０−Ｏθｍｌｌに加えて
３時間加熱還流した。この反応混合物を冷却したのち、
水−、ｊｌｌＫｌｌ下注ぎこんだ。析出した結晶を戸数
し、食塩水で洗った。２ｏ　’Ｃのオープンで乾燥し、
（Ｍ−ｒａ）の粗結晶１６７ｇを得た。

（Ｍ−ｔａ）Ｏ粗結晶、２７４１！ｇをＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド！２０ｍｌＫＭ濁させ、７０％パラジウ
ム−活性炭を触媒として、水素圧ｊＯ気圧（反応終了時
２０気圧）、温度／ｊ−ｊＯ°Ｃで水素添加した。触媒
をＰ別して、（Ｍ−ｔｂ）のＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド溶液を得た。この溶液にピリジン♂４ｔｍＪを加え
たのち、−一オクチルオキシー！−１−オクチルベンゼ
ンスルホニルクロリド３２２ｇを７時間かけて攪拌下に
滴下した。さらに３０分間室温で攪拌したのち、水３、
！ｌに注ぎこんだ。これに食塩を加えたのち、酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し
たのち濃縮し、（Ｍ−ｊｃ）のオイル状粗生成物を得た
。この（Ｍｊｃ）をＮ。

Ｎ−ジメチルアセトアミドご００ｍ１に溶かし、４ｔ０
〜≦θ０Ｃでオキン塩化すｙ２／７ｍｌを７時間かけて
攪拌下滴下した。さらに！θ〜６ｏ０ｃで２時間攪拌を
続けた。

この反応混合物を室温まで冷却したのち、氷水λ、Ｏｌ
に注ぎ、酢酸エチル−１θｊで抽出した。

有機層を食塩水で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウム
上で乾燥した。濃縮後、酢酸エチルコθＯｍｌとヘキサ
ン／、！ｌの混合溶媒から晶析し、目的とする（Ｍ−ｔ
ｄ）２ｔ７ｇを得た。

（２）例示カブｔ−（Ｍ−６）の合成 （Ｍ−ｒｅ） Ｊ−（２−アミノエチル）−６−ブロボキシー２−（２
−ブトキシ−！−１−オクチルフェニルチオ）ピラゾロ
（／、ｔ−ｂ：）［／、ｚ、４ｔ：ｌトリアゾール（Ｍ
−ｒｅ）／２θｇをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド／２
０ｍ１：と酢酸エチル３４０ｍ１との混合溶媒だ溶解し
、水浴（約／♂０Ｃ）で冷却しながら攪拌した。これに
、（Ｍ−ｔｄ）の結晶／ｊｕｇを少しずつ加え、さら１
７（３０分間攪拌を続けた。つぎに、トリエチルアミン
３／。

２ｒｒＪを滴下し、さらに７時間攪拌を続けた。この反
応混合物を水／、Ｏｌに注ぎ、酢酸エチルで抽出した。

有機層を食塩水で２回洗浄したのち、無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した。濃縮後、ヘキサン／／１０ｍ１と酢
酸エチル３♂０ｍ１ｌの混合溶媒から晶析し、例示カプ
ラー（Ｍ−ｒ）／ｌりｇを無色の粉末として得た。

元素分析値 ＣＨＮ 計算値（％）　６ゾ、／θチ　７，９ｔ％　７．２グチ
分析値（％）　　６￥、０７％　２．００％　７．−コ
チ本発明に用いられるマゼンタ色発色カプラーと組合せ
て用いられるシアン発色カプラーやイエロー発色カプラ
ーは下記の一般式で表わされる。

一般式（ＩＸ） 一般式（Ｘ） 一般式（ＸＩ） Ｍ３ （式中、Ｒ２１・Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ脂肪
族基、芳香族基、複素環基、芳香族アミン基又は複素環
アミノ基を表わし、Ｒ２２は脂肪族基を表わし、Ｒ２３
およびＲ２６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪
族基、脂肪族オキシ基、又はアシルアミノ基を表わし、
Ｙは離脱基を表わし、Ｑｕ置換もしくは無置換のＮ−フ
ェニルカルバモイル基を表わす。

一般式（■）および一般式（Ｘ）においてＲ２２とＲ２
３およびＲ２５とＲ２６とがそれぞれ！、６又は２員環
を形成していてもよい。

さらにＲ，２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５・Ｒ
２６，ＹまたはＱで２量体以上の多量体を形成してもよ
い。

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表わす
。） 次に一般式（ＩＸ）、（Ｘ）および（Ｘりで表わされる
シアンカプラー、イエローカプラーの化合物例を示すが
これらに限定されるものでは々い。

シアンカプラー （Ｃ−／） α （Ｃ−コ） α （Ｃ−Ｊ） （Ｊ （Ｃ−４ｔ） Ｈ （Ｃ−ｊ） ＜Ｃ−ｔ） ｒ゛ （Ｃ−７） α （Ｃ−／） （Ｃ−９） （Ｃ−ｔｏ） （Ｃ−／／） Ｈ （Ｃ−／、２） Ｈ （ｔλし５ｊ’ｉｌｌ （Ｃ−７３） １”ＩＴＪ （Ｃ−／４ｔ） （Ｃ−八１ ０口 （Ｃ−／ａ） ｎｌ′ （Ｃ−／７） （Ｃ−／り） （Ｃ−一〇） （Ｃ−コ／） ＾ｐ′ （Ｃ−２３） （Ｃ−２４ｔ） （Ｃ−ａｒ） （Ｃ−λ７） （Ｃ−λ１） （ｔ）Ｌ；ｓＭｕ （Ｃ−コタ） （Ｃ−３０） （Ｃ−７／） （Ｃ＝３ａ） （Ｃ−３３） 以下の！　＋　３’　＋　ｚの 比はいずれも重量比 を表わす。

（Ｃ−３４ｔ） Ｈ３ ｊ ｘ／ｙ／ｚ＝ｊθ／λθ／３０ （Ｃ−３ｒ） （Ｃ−３４） （Ｃ−３７） Ｘ／Ｙ＝！０／！０ （Ｃ−ｊ／） ｘ　／　ｙ　／　ｚ　＝　ｔ　ｚ　／ダ０／！（Ｃ−３
９） すｈ （Ｃ−４ｔＯ） ｈ ｘ　／　ｙ　＝　ｊθ／！０ （Ｃ−４ｔ／） ｘ　／　ｙ　＝グｊ／５ｒ （Ｃ−ダコ） （Ｙ−／） Ｈ３ （Ｙ−Ｊ） （Ｙ−３） （Ｙ−４ｔ） （Ｙ−、ｒ） （Ｙ−ｔ） （Ｙ−り） （Ｙ−♂） また、別々に調製した２種以上のノ・ロゲン化銀乳剤を
混合して使用することもできる。

ハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめたハロ
ゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤によシ増感することが
できる。本発明において有利に併用して使用できる化学
増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤お
よび還元増感剤である。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウーム、
ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を
用いることができる。

なお、金化合物を使用するときばば、更にアンモニウム
チオシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用する
ことができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性または不活性セレン化合物
を用いることができる。

還元増感剤には、７価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層なとどの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤（バインダー）または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ　、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、　　／、ｉｔ、３０頁（／り６ざ）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、マた、
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

本発明に係る感光材料の乳剤層および補助層には他の各
種写真用添加剤を含有させることができる。例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー誌／７ｔ￥３号に記載されて
いるカプリ防止剤、色素画像褪色防止剤、色汚染防止剤
、螢光増白剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑
剤、湿潤剤および紫外線吸収剤等を適宜用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて前
記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめた乳剤層およ
び補助層などの各構成層を、コロナ放電処理、火炎処理
または紫外線照射処理を施した支持体上に、または下引
層、中間層を介して支持体上に塗設することによって製
造される。有利に用いられる支持体としては、例えばバ
ライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙
、反射層を併設した、あるいは反射体を併用する透明支
持体、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート或はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、こ
れらの支持体は夫々感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。

本発明に於て用いられる乳剤層及びその他の構成層の塗
設には、デツピング塗布、エアドクター塗布、カーテン
塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法を用いることが
できる。また米国特許２゜７４／、７り７号、同一、９
ダ／、／？＋１’号に記載された方法による一層以上の
同時塗布を用いることもできる。

本発明に於ては各乳剤層の塗設位置を任意に定めること
ができるが、例えば、支持体側から項次青感光性乳剤層
、緑感光性乳剤層、赤感光性乳剤層の配列または支持体
側から順次、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、青感光
性乳剤層の配列とすることができる。

また支持体から一番遠い乳剤層の支持体側の隣接層に紫
外線吸収剤層を設け、必要に応じて支持体の反対側の層
に紫外線吸収剤層を設けることもできる。特に後者の場
合には最上層に実質的にゼラチンのみから成る保護層を
設けることが好ましい。

本発明をプリント用カラー感材だ適用した場合、該感光
材料はカプリング生成物から々るカラー画像を有するネ
ガ感光材料を通して露光された後、発色現像処理される
。

発色現像処理は、通常の発色現像法によって行われる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、ハ
ロゲン化銀溶剤を実質的に含まず、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。本発明の発色現像液に用いられる添加剤と
しては、％願昭！７−／４４７号明細書第１グ頁〜２コ
頁、特願昭！ター／／ｒ４ｔ／ｒ号明細書第ダ！頁〜！
Ｑ頁、特願昭ｊ／−３２４１ｇ２号明細書第１／頁〜２
−頁に記載の種々の化合物を使用することができる。

また発色現像の好ましい処理条件等についても前記の指
摘箇所に記載されている。さらに本発明の発色現像液に
は、カプリ防止剤としてテトラザインデン類、ベンゾイ
ンダゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンツイミダゾ
ール類、ベンゾチアゾール類、ヘンジオキサゾール類、
／−フェニル−！−メルカプトテトラゾールのような複
素環式チオン類、芳香族及゛び脂肪族のメルカプト化合
物を使用することが特に好ましい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後、漂白定着処理する方法でも
よい。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤と
してアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本
発明の糸白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤や
処理条件については、特願昭６／−３２’１ｔ６２号明
細書第コλ頁〜３０頁に記載されている。脱銀工程（漂
白定着又は定着）の後には、水洗及び／又は、安定化な
どの処理を行なう。水洗及び安定化工程に用いられる添
加剤や処理条件（方法）については特願昭ｊ／−３２４
１４−号明細書第３０頁〜Ｊ６頁に記載されている。

上記一般式（Ｉ）もしくは（ｔＮ、（ＤＯもしくは（Ｘ
）、（ＸＩ）で表わされるカプラーは、感光層を構成す
るハロゲン化銀乳剤層中だ通常ハロゲン化銀１モルあた
りｏ、ｉ〜／、０モル、好ましくは０．７〜０．３モル
含有される。又、一般式（Ｉ）もしくは（ｉｔ）、（■
）もしくは（Ｘ）、（ＸＩ）で表わされる各カプラー間
の量比は、モル比で通常的／：０．．２〜／、！：０．
ｊ〜／、！の範囲になることが多いが、この範囲外でも
感材設計は可能である。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
Ｋは公知の種々の技術を適用することが出来る。通常、
オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法により
分散することができ、下記一般式（Ａ）ないしくＥ）で
表わされる高沸点有機溶媒が好ましく、誘電率が９，０
０（コ！０Ｃ１／　ｏ　ＫＨｚ　）以上のものが特に好
ましい。

一般式（Ａ） Ｗｌ ■ ｗ２−ｏ−ｐ＝。

醗 一般式（Ｂ） Ｗｌ−ｃｏｏ−ｗ２ 一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） Ｗｌ−Ｏ−Ｗ２ （式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷｌ、０−
Ｗｌまたは５−Ｗｌを表わし、ｎは、／ないし！の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮
合環を形成してもよい） 次に、これらの化合物の具体例を列挙するが、これらに
限定されるものではない。

（Ｓ−／） ０＝Ｐ−（−ＯＣ４Ｈ９−ｎ　）ａ （Ｓ−２） ０＝Ｐ−（−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３）３Ｈ３ （Ｓ−３） ０＝Ｐ＋０Ｃ６Ｈ１３−ｎ）３ （Ｓ−ダ） （Ｓ−ｔ） （Ｓ　−６’） ０＝＝Ｐ−（−ＯＣ６）（Ｉ７−ｎ　）３（Ｓ−７） （Ｓ−／） （Ｓ−９） （Ｓ−７０） ０＝Ｐ＋ＯＣｇＨ１ｇ　−！！　＞３ （Ｓ−／／） （Ｓ−／、２） ０＝Ｐ＋ＯＣｌ０Ｈ２１−ｎ　）ａ （Ｓ−／３） （Ｓ−／グ） （Ｓ−／ｓ） （Ｓ−／ａ） （Ｓ−／７） （Ｓ−／／） （Ｓ−／り） （Ｓ　−Ｊ　Ｏ）　　　　　　Ｃ２Ｈ５２Ｈ５ （Ｓ−２３） （Ｓ−ｘ４ｔ） （Ｓ−、ｚ、ｔ） （Ｓ−、ｚ、ｇ） （Ｓ−２２） （Ｓ−λ♂） （Ｓ−コタ） （Ｓ　−３ｏ　）　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３ （Ｓ−３７） （Ｓ−３，ｚ） （Ｓ−３４ｔ） （Ｓ−３７） ＣＨ２Ｃα）Ｃ４Ｈ９ ＣＨ３ＱＣＯ−Ｃ−Ｃ００Ｃ４Ｈ９ ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９ （Ｓ−３ｇ） Ｃ２Ｈ５ ２Ｈ５ （Ｓ−３７） （Ｓ−３，ｒ） （Ｓ−３２） （Ｓ−グθ） （Ｓ−４ｔ／） （Ｓ−ｙλ） 本発明に於て、紫外線吸収剤は任意の層に添加すること
ができる。好ましくは、一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）で表
わされる化合物含有層中又は隣接層に紫外線吸収剤を含
有せしめる。本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、リサ
ーチディスクａ−ジャー／７４ｇｊの第■の０項に列挙
されている化合物群であるが、好ましくは以下の一般式
（Ｘ［［）で表わされるベンゾトリアゾール誘導体であ
る。

式中、Ｒ３１・Ｒ３２・Ｒ３３・Ｒ３４及びＲ３５は同
−又は異々ってもよく、水素原子又はＲ２で述べた置換
基であシ、Ｒ３４とＲａｓ　Ｆｉ閉環して炭素原子から
なる！若しくはご負の芳香族環を形成してもよい。これ
らの基のうちで置換基を有しうるものはさらにＲ２で述
べた置換基でさらに置換されていてもよい。

上記一般式（Ｘｌｌ）で表わされる化合物は、単独また
は一種以上を混合使用できる。この代表的な化合物とし
ては特願昭ｊ／−３２４ｔｔ−号の第３９／頁〜３り１
頁忙記載のＵＶ−、〜コ。を挙げる事ができる。

゛　　　発色々素画像、すなわち、イエロー、シアンお
よびマゼンタ画像の保存性を向上させるために、各種の
有機系および金属錯体系の退色防止剤を併用することが
できる。有機系の退色防止剤としてはハイドロキノン類
、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−
オキシフェノール類などがあシ、色素像安定剤、スティ
ン防止剤もしくは酸化防止剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー／７ｔ’１３の第■の工ないしは５項に特許が
引用されている。また金属錯体系の退色防止剤は、リサ
ーチディスクロージャー／ｊ／１．２などに記載されて
いる。

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクロマン類、ヒンダードアミン類及び
これらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは加
水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用でき
るが、次の一般式（ＸＩＩ［）および（ＸＩＶ）で表わ
される化合物がシアン画像および黄色画像に対する光堅
牢性と熱堅牢性を同時に改良するのに有効である。

−一二さくで−一 Ｒ４３ （ＸＩＩ［）　　　　　　　　　　（ＸＩＶ）〔上記一
般式（ＸＩ［Ｉ）又は（ＸＩ）中、Ｒ４０は、水素原子
、脂肪族基、芳香族基、複素環基又は置Ｒ５１又はＲ５
２は同じでも異っていてもよく、それぞれ脂肪族基、芳
香族基、脂肪族オキシ基又は芳香族オキシ基を表わし、
これらの基はＲ２で許容された置換基を有していてもよ
い。Ｒ４１、Ｒ４２。

Ｒ４３・Ｒ４４およびＲ４５は同じでも異っていてもよ
く、それぞれ、水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシル基、モノもしくはジアルキル
アミノ基、イミノ基およびアシルアミノ基を表わす。Ｒ
４６、Ｒ４７、Ｒ４８およびＲ４９は同じでも異ってい
てもよく、それぞれ水素原子およびアルキル基を表わす
。Ｚは水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族もしくは
芳香族スルホニル基、脂肪族もしくは芳香族スルフィニ
ル基、オキシラジカル基およびヒドロキシル基を表わす
。

Ａは、！員、６員もしくは２員環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。〕 一般式（ＸＩＩ［）又は（ＸＩＶ）で表わされる化合物
としては、特願昭ぶ／−３コグ６２号の第ダθ３頁〜４
ｔ／２頁に記載されたＢＣ−／〜ＢＣ−コｊを挙げる事
ができる。

一般式（Ｘｌｌ）および（Ｘ！’／）で表わされる化合
物は２糧以上併用して用いてもよく、さらに従来から知
られている退色防止剤と組合せて用いてもよい。

一般、式（Ｉ）または（Ｉｔ）で表わされるカプラーの
マゼンタ発色色素九対しても、前記の各種色素像安定剤
、スティン防止剤もしくは酸化防止剤が保存性改良に有
効であるが、下記一般式（ＸＶ）　。

（ＸＭ）　、　（Ｘ■）、（Ｘ■）、（ＸＩＸ）および
（ＸＸ）で表わされる化合物群は特に耐光堅牢性を大き
く改良するので、好ましい。

一般式（ＸＶ） 一般式（ＸＭ） 一般式（Ｘ■） 一般式（ＸＩＸ） 一般式（ＸＸ） 〔上記の（ＸＶ）から（ＸＸ）までの一般式中、Ｒ６０
は一般式（ＸＩ）のＲ４０と同義であり、Ｒ６１、Ｒ６
２、Ｒ６４およびＲ８５は同じでも異っていてもよく、
それぞれ、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシルアミ
ノ基、モノもしくはジアルキルアミン基、脂肪族もしく
は芳香族チオ基、アシルアミノ基、脂肪族もしくは芳香
族オキシカルボニル基又は−０Ｒ４０ｔ−表わす。Ｒ４
０とＲ６１とは互いに結分して！負もしくはｔ員環を形
成してもよい。また、Ｒ６１とＲ６２とでｊ負もしくは
６員環を形成してもよい。Ｘは２価の連結基を表わす。

Ｒ６６およびＲ６７は同じでも異っていてもよく、それ
ぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基または水酸基を表わ
す。Ｒ６８は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす
。Ｒ６６とＲ６７とが−緒に！員もしくは６員環を形成
してもよい。Ｍは、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔ
を表わ丁。Ｒ６１からＲ６８までの置換基が脂肪族基又
は芳香族基のとき、Ｒ２に許゛各した置換基で置換され
ていてもよい。ｎは零から乙までの整数を表わし、ｐは
零からｌＩ″！での整数を表わし、それぞれＲ６２又は
Ｒ６１の置換数を意味し、これらが２以上のときはＲ６
２又はＲ６１は同じでも異っていても良い。〕 一般式（ＸＩＸ）において、好ましいＧは、Ｒ７０Ｒ７
０ ここでＲ７０は水素原子又はアルキル基を表わす。

一般式（ＸＸ）において好ましいＲ６１は水素結合しう
る基である。Ｒ６２、Ｒ６３およびＲ６４で表わされる
基のうち少くとも７つが水素原子、水酸基、アルキル基
またはアルコキシ基であるような化合物は好ましく、Ｒ
６１からＲ６８までの置換基は、それぞれ含まれる炭素
原子合計がび以上の置換基であることが好ましい。

以下に（ＸＶ）から（ＸＸ）までの一般式で表わされる
化合物の具体例としては、′ｐ！ｊ願昭６１−３コ４Ｌ
１２号の第４ｔ２１Ａ頁〜４！ｊＰ頁に記載＋７）ＧＧ
／〜よ≠の化合物を挙げる事ができる。

不発明に使用するハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化
銀のほかに、ｌ見合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩
沃臭化銀、沃臭化銀などが代表的である。本発明に好ま
しくｆ用されるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含ん
でもモル３％以下の塩沃臭化砿、沃塩化銀または沃臭化
銀である。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる相を
もっていても、接合構造を有するような多相構造であっ
てもあるいは粒子全体が均一な相から成っていてもよい
。またそれらが混在していてもよい。たとえば異なる相
を有する塩臭化銀粒子について言えば、平均ハロゲン組
成より臭化銀に富んだ核または単一もしくは複数の層を
粒子内に有した粒子であってもよい。また平均ハロゲン
組成より塩化銀に富んだ核または単一もしくは複数の層
を粒子内に有した粒子であってもよい。したがって、粒
子表層は平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ層あるい
は逆により塩化銀に富んだ層で覆われていてもよい。ハ
ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に近
い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜長
をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均であ
られ丁）は、λμ以下で０．／μ以上が好ましいが、袴
に好ましいのはｌμ以下０．１６４以上である。粒子サ
イズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。粒子数あ
るいは重量で平均粒子サイズの士グ０チ以内に全粒子の
２θ％以上、特にり！チ以上が入るような粒子サイズ分
布の狭い、いわゆる単分散ノ・ロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することができる。また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重虐塗布す
ることができる。さらに２１類以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
値が！以上とくにｔ以上の平板粒子が、粒子の全投影直
積の！Ｏ−以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種
々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これら
各種の乳剤は潜諌を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部ａ１象型のいずれでもよ
い。

実施例１ 例示カプラー（Ｍ−／）／コ、弘２をトリス（λ−エチ
ルヘキシル）ホスフェ−トドトリクレジルホスフェート
の容量でｌ対／の混合物３２１、酢醒エチルｊ２ｄ加え
て加熱溶解した。一方、ゼラチン１０７ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム／、０？を含む水溶液１００ｍ
１に先のカプラー溶液を添加し、高速機械攪拌によって
カプラー溶液の微細な乳化分散物を調製した。この乳化
分散物の全量をＢｒ１０モルチ含有する塩臭化銀乳剤１
０ｏｆ（ｋｇＡ、ｔｆを會む）に加え、硬膜剤として２
チのλ、≠−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−１リアジ
ンナトリウム塩１０ｍ１を添加し、銀塗布量が２ｏｏｍ
９／ｙ１２になるように両面ｔ−ポリエチレンでラミネ
ートした紙支持体上に塗布し、この塗布層の上層にゼラ
チン層を塗布して試料を作成した。これを試料Ａとする
。

次に例示カプラー、（Ｍ−λ）、（Ｍ−３）、（Ｍ−ｊ
）、（Ｍ−１１、（Ｍ−ｙ）、（Ｍ−１０）、（Ｍ−／
２）、（Ｍ−／り、（Ｍ−／７）。

（Ｍ−／ｒ）、（Ｍ−／り）、（Ｍ−２７）、（Ｍ−λ
ｔ）、（Ｍ−３３）、（Ｍ−３ｔ）および（Ｍ−３り）
を、例示カプラー（Ｍ−／）と等モル散財りとり、それ
ぞれの重量（７）の１倍にあたるｇｔ（ｍＪ）の上記ト
リス（λエチルへキシル）ホスフェ−トドトリクレジル
ホスフェノートの混合物を加え、試料Ａと同様に乳化、
塗布し、それぞれ試料Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉ
。

Ｊ、　Ｋ、　Ｌ、　Ｍ、　Ｎ、　０、ＰｌおよびＱを作
成した。

また下記に示すカップリング位が無置換の比較カプラー
（Ｉ）〜（４）及びその他の比較カプラー（５）〜旧）
も同様に乳化塗布し、試料ＣＰ−／、ＣＰ−λ、ＣＰ−
３、ｃｐ−≠、ＣＰ−ｒ、ＣＰ−１、ｃｐ−７、ｃｐ−
ｒｌ　ｃｐ−タ、ＣＰ−ｌｏおよびＣＰ−／／を作成し
た。

比較カプラーｆｉ＋ ■３　　　−一 比較カプラー（２） 比較カプラー（４） 比較カブ？−（５１ 比較カプラー（６） 比較カプラー（７） 比較カプラー（８） り 比較カプラー（９） 比較カプラーα〔 比較カプラー０１） これらの試料ＡからＱおよびＣＰ−／からＣＰ−／／に
／　、ｏｏｏｃ、Ｍ、ｓのウェッジ露光を与え、発色現
像を行ない、その後、以下に示す漂白定着、水洗を行な
った。

写真性の評価は最高濃度で行ない、その後この試Ｎをｉ
ｏｏ　０Ｃ，弘日間保存した時の未露光部に発生する黄
色スティン６２（ＤＢ）とキセノン退色試験器（Ｉ０万
ルツクス）でｒ日間光照射を行なった時の初濃度／、Ｏ
のマゼンタ濃度（Ｄ、）低下（低下率をチで表示）をマ
クベスＲＤ−ｊ／μ型濃度計を用いて濃変測定した。そ
の結果を表Ｉに示す。

（処理工程）（＠度）　　　　　（時間）発色現濠（処
方Ｂ）　　　　３ｊ’ｃ　　　　ｕｔ秒漂白定着（処方
Ｂ）　　　　ＪｒｏＣ弘ｊ秒す　ンス　　　　　−ｒ〜
３！０Ｃ１分３０秒（発色現像液処方） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏ
ｏｃｒ：。

ジエチレントリアミン！酢酸・ ｊ　Ｎ　ａ塩　　　　　　　　　　／　、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　。、２１Ｎ、Ｎ−ジエグ
″ルヒドロ−ＩＦ　ジルアミン　　　　　　　　　　　
　弘、λ？臭化カリウム　　　　　　　　　　　０．０
／？塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　／、！？ト
リエタノールアミン　　　　　　　　ｒ、ｏｙＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルーグーアミノアニリ ン・硫酸塩　　　　　　　　　　　ダ、！？炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３０．Ｏｆａ　、ｌ　−、）ア
ミノスチルベン 系螢光増白剤（性成化学■ ｗｈｉｔｅｘ４’）　　　　　　　　　　　λ、ｏｙ水
を加えて全量で　　　　　　　　１０００τ（ｐＨ１０
，／） （漂白定着液処方） チオ硫酸アンモニウム（！≠ｗｔ％）ｉｒｏｍｔＮａｚ
ＳＯｓ　　　　　　　　　　　　　／ｊ？Ｎ）Ｉ４ＣＦ
ｅ（［［）（ＥＤＴＡ）〕　　ｊｚ？ＥＤＴＡ−２Ｎａ
　　　　　　　　　　　　１４？水を加えて全量で　　
　　　　　　１０００ｍｌ１００Ｏ，ｔ？） （リンス液処方） ＥＤＴＡ−ｕＮａ（Ｊ水塩）　　　　　　ｏ、ａｔ水を
加えて全量で　　　　　　　　１０００印（ｐＨ７，０
） 表１から明らかなように本発明のカプラーは発色性が高
く最高濃度が十分でていることがわかる。

比較カプラーは、発色層塵が低いものが多い。比較的濃
度の＾い比較試料ＣＰ−、ｔ、Ｃｐ−タ、ＣＰ−ｉ　ｏ
、　ＣＰ−／　／等は、しかしながら、黄色熱スティン
の発生が大きい。光照射に対しても本発明のカプラーか
ら形成された色１象は特異的に堅牢である。これらの結
果から本発明のカプラーは優れた特性をもったカプラー
といえる。

（実施例コ） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に（表
■）に示′ｊ層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗
布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製：イエローカプラー（ａ）１０７及び
色［１安定剤（ｂ）コ、３？に酢酸エチル１０ｍノ及び
溶媒（Ｃ）弘ｍｌを加え溶解しこの溶液を７０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムよＭ′５ｒ：含む７０
％ゼラチン水溶液り０ゴに乳化分散させた。一方、塩臭
化銀乳剤（臭化銀１０モルチ、Ａｇ７０Ｓ’／ｋｇ含有
）に下記に示す青感性色素を塩臭化銀１モル当り弘、ｏ
Ｘｉｏ　　’モル加え青感性乳剤としたものｙｏｙをつ
くった。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し表■に示す組
成となる様にゼラチンで濃度を調節しｗＪ１層用成用塗
布液製した。

第２層〜第７層用塗石液も第７層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としてλ、弘−ジクロ
ロー乙−ヒドロキシ−５−トリアジ／ナトリウム塩を用
いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

′＃感性乳剤層； （ハロケン化銀１モル当たり≠、　ｏＸ／　０　’モル
添加。） 緑感性乳剤、１−； （ハロゲン化銀１モル当たＦ）３．０×１０’モル添力
ｎｏ　　　） 赤感性乳剤層； Ｉθ　　　（ＣＨ２）・Ｈ （ハロケン化銀１モル当ｉす／　、　ｏＸ　／　０−’
モル添加。） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； カプラーなど本実施例に用い之化合物の構造式は下記の
通シである。

（ａ）イエローカプラー （ｂ）色像安定剤 （ｃ）溶媒 （ｉ　ｓ　ｏ　Ｃｇ　Ｈ１ｇ　Ｏ＋Ｔ−Ｐ＝０Ｈ （ｅ）マゼンタカプラー 実施例／の比較カプラー（２） （ｆ）色像安定剤 （ｇ）溶媒 の２：ｌ混合物（重量比） の　／：！：３　　混合物（モル比） Ｈ （ｊ）　　溶媒 （ｉｓｏｃｇＨ１９０＋ｒ−Ｐ＝０ 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し多層／・ロゲン化銀カラー写真
感光材料を作成した。

この感光材料金試料１０／とした。

次に表ｍに示すようにカプラーを同じモル量を維持しな
がら変更する以外は全く同様にして試料１０２〜／／／
の７０種類の１感光材料を作成した。

これらの試料に３色分解露光を与え、緑色光に感光する
階調露光を与え友後、下記の処理工程により現像処理を
行った。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　　３３°０　　３分３０秒漂白定Ｎ　
　　　　３３°Ｃ７分３０秒水　　洗　　　　λμ〜３
ＩＩＬ　０Ｃ３公転　　燥　　　　　　　ｒｏ　　０ｃ
　　　　　を公告処理液の成分は下記の通ジである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　！００−
ジーチレントリアミン五酢酸　　　　３．０１ベンジル
アルコール　　　　　　　　　１ｊｙｄ。

ジエチレングリコール　　　　　　　　７０プ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　２．０９臭化カリウム　　
　　　　　　　　　Ｏ１！？炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　３０．０ｆＮ−エチリーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー≠−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　！、０？ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　　弘、０？螢光増白剤（≠、
≠′−ジスチ ルベン系）　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆ水を加
えて　　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｍｔｐ）ｉ（λｊ
’ｃ）　　　　　　　　ｔｏ、／。

漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｔｏｏ
ｙｎｌチオ硫酸アンモニウム（７０％ 溶液）　　　　　　　　　　　　　／！Ｏ繭亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　ｌ♂？エチレンジアミン
四酢酸（ｎｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　よ！？エチレンジ
アミン四酢酸２Ｎａ　　　　　　！？水を加えて　　　
　　　　　　　　１０ｏｏｍｌｐＨ（、ｚｊ’Ｃ）　　
　　　　　　　乙、７０シアンカプラー　（ｋ３） の シアンカプラー　（ｋ４） イエローカプラー　（ａｌ） イエローカプラー　（ａｌ） これらの試料を実施例／と同様に１０ｏ’ｃ、μ日間保
存した時の未露光部に発生する黄色スティン濃度（ＤＢ
）とキセノン退色試験器（Ｉ０万ルツクス）でｒ日間光
照射を行なった時の初濃度ｉ、ｏのマゼンタ濃度（ＤＧ
）低下を濃度測定した結果を表■に示す。

表■から明らかなように本発明のカプラーは熱に対する
安定性が改良され、黄色スティンが少なく、また光照射
に対しても色像の堅牢性が著しく改良されていることが
わかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和６７年特願第１７Ａ４１汁
２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載？下記の通シ
補正する。

１）第１／頁ｒ行目の ｒ［：ｊ、−２−ｃ：］Ｊを ［（ｊ、／−ｃ］Ｊ と補正する。

２）第弘弘頁（Ｍ−タ）の と補正する。

３）第≠夕頁（Ｍ−／λ）の と補正する。

４）第５２頁（Ｍ−λり）の とネ拘゛す３゜ ５）第！り頁（Ｍ−ｊｒ）の と補正する。

６）第５６頁（Ｍ−３２）の ［１ 「　　１ と補正する。

７）第！ｒ頁タ〜６行目の ［ピラゾロ（Ｊ、２−ｃ）−Ｊを 「ピラゾロ〔夕、　／−Ｃ）−Ｊ と補正する。

８）第１１０頁比較カプラー（５）の 「 と補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）、または（II）で表わされるカプラ
   ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは一般式（III）または（IV）で表わされるピ
   ラゾロアゾールマゼンタカプラー残基を表わし、Ｂは一
   般式（Ｖ）で表わされるピラゾロトリアゾールマゼンタ
   カプラー残基（ｍｏｉｅｔｙ）を表わす。Ｌは炭素数１
   以上の２価の連結基を表わす。Ｒ＿１は置換または無置
   換の、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
   わす。Ｒ＿２は置換基を表わし、ｍは０ないし４の整数
   を表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３は水素
   原子または置換基を表わし、Ｘは芳香族第一級アミン現
   像薬の酸化生成物とのカップリング反応の後に離脱する
   置換基を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１
   ＿２Ｒ＿１＿３またはＸで２量体以上の多量体を形成す
   る場合も含む。 但し、Ｒ＿１が無置換のアルキル基の時はＲ＿１は炭素
   数１から１０のアルキル基を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２が
   閉環し、メチレンジオキシフェノキシ基を形成する時、
   該フェノキシ基は、アリーレン基を有するＬのアリーレ
   ン基に直接結合する。また一般式（II）の−Ｏ−Ｒ＿１
   基が、フェノキシ基の４位に置換する時、ｍは０または
   １を表わし、 −Ｏ−Ｒ＿１基がフェノキシ基の３位に置換するときは
   ｍは０〜４を表わす。 一般式（III）及び（IV）において、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿
   １＿２、Ｒ＿１＿３およびＸで表わされる基のうち、少
   なくとも一つは、一般式（ I ）の ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる基であ
   る。 一般式（Ｖ）において、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２および
   Ｘで表わされる基のうち、少なくとも一つは一般式（I
   I）の▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる
   基で ある。 ただし、一般式（III）、（IV）および（Ｖ）において
   Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる基
   で ある場合には、▲数式、化学式、表等があります▼で表
   わされ る基の炭素原子数は１２以上である。