JPH02308251A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に水洗水量を大幅に節減しても処理後窓材の
画像堅牢性を悪化する事なく、かつ、良好な色再現を与
える感光材料の処理方法に関するものである。

（従来の技術） 近年ハロゲン化銀写真感光材料の処理工程に含まれる水
洗工程において、環境保全上及び迅速化の観点から水量
を低減させる又は処理時間を短縮させる方向が示唆され
てきた。しかしながら、単に節水を行ったり、時間短縮
を行なうと現像液成分及び漂白・定着液成分の洗浄が不
十分となり、感材中に残された現像主薬が、未反応のカ
プラーと反応し色素を形成（スティン）し、処理後感光
材料の画像保存性が悪化する。

ハロゲン化銀カラー写真系におけるスティンは、画像の
白ぬけが悪くなる外、色像の色濁りを増大したり、視覚
的鮮鋭度を損なうため問題が大きい。

特に反射材料系においては、スティンの反射濃度は、理
論的に透過濃度の数倍に強調されることになる為、微弱
なスティンさえも画質を損なうため非常に重要な要葦と
なってくる。

一方、色再現性に優れたマゼンタカプラーとして、従来
の５−ピラゾロン系に変わって検討がすすめられている
マゼンタカプラーとしては、米国特許第４．５４０，６
５４号に記載されているピラゾロ（１，５−ｂ）（１，
２，４）　　トリアゾール骨格が知られているが、処理
後経時によるスティンが発生しやすいとの問題があり改
良が望まれていた。

これらのスティン防止技術としては、欧州特許第２３０
０４８号記載の化合物を添加せる方法が開示されており
、処理後スティンの防止に対して顕著な抑制効果は認め
られるものの、上記の様な水洗工程と組み合わせた場合
その効果は充分では無かった。

かかる意味においても、色再現性にすぐれ、かつ、処理
後窓材の画像安定性に悪影響を及ぼす事なく、水洗工程
の水量の減少及び処理時間の短縮を実現する技術の開発
が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的は色再現性にすぐれ、かつ水
洗工程の水量を大幅に減らした処理あるいは処理時間を
大幅に短縮した処理を行っても処理後のカラー画像の安
定性が良好なハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を
提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は以下の方法にて本発明の目的を達成できる
事を見出した。即ち、本発明は、（１）下記一般式（１
）で表わされるピラゾロアゾールカプラーの少なくとも
一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発
色現像した後、定着能を有する処理工程に続き、水洗処
理工程により該感光材料を処理する方法において、水洗
処理液が処理する感光材料の単位面積当り前浴からの持
込み量の２−２５倍の量で補充されることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法である。

一般式（ｆ） （Ｒ’はチルキル基を表わし、Ｒ２、Ｒ３は水素原子ま
たはアルキル基を表わし、但し、Ｒ２とＲ３がともに水
素原子であることはなく、Ｒ′はアルキル基、アルコキ
シ基、または、ハロゲン原子を表わし、Ｌはアルキレン
基を表わし、ｍ、ｎはＯから５の整数を表わし、ｎが２
以上の場合、Ｒ４は互いに異なってもよく、また、Ｘは
ハロゲン原子を表わす。）また本発明においては上記水
洗工程の処理時間が６０秒以下であるとか好ましい。

以下に本発明の詳細な説明する。

まず、−１’Ｈ式（１）で表わされるマゼンタカプラー
について詳細に説明する。

Ｒ１は、置換または無置換のアルキル基を表わし、好ま
しくは、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の無置換の
アルキル基であり、更に好ましくは、メチル、エチル、
イソプロピル、し−ブチル又はシクロヘキシル基を表わ
す。特に好ましくは、メチル基を表わす。

Ｒ２、Ｒ３は水素原子または置換もしくは無置換のアル
キル基を表わし、アルキル基については、好ましくは、
炭素数１〜ＩＯの直鎖または分岐１！（の無ｌのアルキ
ル基であり、更に好ましくは、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ｎ−プロピル、又はｎ−ブチル基であり、特に
好ましくは、メチル基である。

Ｒ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換又は無
置換のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表わす。詳し
くは、炭素数４〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基（
例えば、し−ブチル、Ｌ−アミル、ｔ−オクチル、ｎ−
ノニル、ｎ−ペンタデシル、シクロヘキシル、シクロペ
ンチル、炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メト
キシ、ブトキシ、エトキシエトキシ、ヘキシルエトキシ
）、フッ素、塩素、臭素原子である。更に、詳しくは、
これらのアルキル基やアルコキシ基が有してもよい置換
基としては、脂肪族基（例えば、メチル、アリル、シク
ロペンチル）、芳香族基（例えば、フェニル、ナフチル
）、複素塩基（例えば、２−ピリジル、２−イミダゾリ
ル、２−フリル、６−キノリル）、脂肪族オキシ基（例
えば、メトキシ、２−メトキシエトキシ、２−プロペニ
ルオキシ）、芳香族オキシ基（例えば、２，４−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−アミルエトキシ、４−シアノフェノキシ、２
−クロロフェノキシ）、アシル基（例えば、アセチル、
ヘンジイル）、エステル基（例えば、ブトキシスルホニ
ル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、ヘンジイルオ
キシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニルオキシ
）、アミド基（例えばアセチルアミノ、メタンスルホン
アミド、エチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、
ブチルスルファモイル）、イミド基（例えば、サクシイ
ミド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、フェニル
スルホニル）、脂肪族もしくは芳香族子オ基（例えば、
フェニルチオ、エチルチオ）、ヒドロキシル基、シアノ
基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン酸基、ハロゲ
ン原子（例えば、フン素原子、塩素原子、臭素原子）が
あり、２つ以上の置換基があるときは同じでも異なって
もよい。

Ｒ４は好ましくは、アルキル基又はハロゲンＮ子であり
、更に好ましくは、分岐鎖のアルキル法であり、特に好
ましくはし一アミル基である。

Ｌは置換又は無置換のアルキレン基を表わし、詳しくは
、炭素数２〜２０のアルキレン基（例えば、メチレン、
エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ドデシルメ
チレン）であり、これらのアルキレン基はＲ４で説明し
た置換基を有していてもよい。好ましくは、Ｌ　＝−Ｃ
Ｉ（ＣＨｚ＋−ｒで表わされるア書 Ｒ′ ルキレン基であり、Ｒ′は水素原子、又は炭素数１〜３
０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、ｌはＯ〜１０の
整数を表わす。更に好ましいしは、前記の弐のＲ′が炭
素数２〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、ｆが０
〜５の整数であるアルキレン基であり、特に好ましくは
Ｒ′が炭素数４〜１０の直鎖のアルキル基、ｉが０であ
るアルキレン基である。

ｍは０から５の整数を表わし、好ましくはＯ又は１であ
り、特に好ましくは１である。

ｎは１から５の整数を表わし、好ましくは１又は２であ
り、特に好ましくは２である。

Ｘはハロゲン原子を表わし、好ましくはフッ素原子又は
塩素原子であり、より好ましくは塩素原子である。

又、Ｌと（Ｒ’）、、の炭素数の総和は１０以上である
ことが好ましく、更に好ましくは１７以上である。

次に本発明の一般式（１）で表わされる代表的マゼンク
カプラーの具体例を示すが、これらによって限定される
ものではない。

（＋−１） しＨ３ＵＪ５ （Ｉ　−１１） （Ｉ−１５） （ｒ　−１９） これらのカプラーは、一般に乳剤層中の８１１モルあた
り２ｘｌＯ−’モルないし１モル、好ましくはｌＸｌ０
−２モルないし５Ｘ１０−’モル添加される。

上記カプラーは、感光材料に求められる特性を満足する
ために同一層に二種類以上を併用することもできるし、
同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、も
ちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載の方
法などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステ
ル（例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト）、リン酸エステル（例えば、ジフェニルフォスフェ
ート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォ
スフェート、ジオクチルブチルフォスフェート、トリオ
クチルフォスフェート、トリノニルフォスフェート）、
クエン酸エステル（例えば、アセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（例えば、安息香酸オクチル）
、アルキルアミド（例えば、ジエチルラウリルアミド）
、脂肪酸エステルＩ！￥（例えば、ジブトキシエチルサ
クシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テル類（例えば、トリメシン酸トリブチル）など、又は
沸点的３０°Ｃないし１５０°Ｃの有・機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート
、ブし１ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性
コロイドに分散させ、この分散物をハロゲン化銀乳剤と
混合する。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用
いてもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化根粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層］とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した＋１
■造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化霊長比
率が２％以上のものを好ましぐ用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましり、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｂｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ門ｏｎ　ｔｅ　１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ
ｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６
６年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ
著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｊｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法
、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれ
の方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の
下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いるこ
ともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化
銀の生成する液相中のｐ／Ｉｇを一定に保つ方法、すな
わち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増悪、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においでは目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増惑色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増惑色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　ｌｌａｒｍｅｒ著ｔｌ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　
　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　
５ｏｎｓ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊
、１９６４年）に記載されているものを挙げることがで
きる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出
の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右
上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例はｖ：ｒ出の特開昭６２−２１５２７
２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好
ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプ
ラーと共に好ましく使用されるシアンカプラーおよびイ
エローカプラーは、下記一般式（（、−１）、（Ｃ−ｎ
）、および（Ｙ）で示されるものであり、本発明のマゼ
ンタカプラーと共に下記一般式（Ｍ−１）で示されるマ
ゼンタカプラーを用いてもよい。

一般式（Ｃ−１） ｉｌ 一般式（Ｃ−Ｉｔ） 一般式ＣＭ−１） ■ Ｒ１ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において、Ｒ１、
Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ６およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ３は１７ｇと共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ
ｌ、　Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す。ｎはＯ又は１を
表す。

−ａ式（Ｃ−１１）におけるＲ６としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フ
ェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチ
ル基、ブタンアミドメチル基、メトキンメチル基などを
挙げることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ２はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくはａ　ｔＡもしくは無置換のアル
キル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリー
ルオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水
素原子である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアル；トル基、アリール基であり、特に好ま
しくは置換アリールオキシ基換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ２は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置ＩＡ基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉｉ）においてＲ１は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉｆ）におい
て好ましいｖｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

−ＩＩ式（ＭＩ）において、Ｒ７およびＲ１はアリール
基を表し、Ｒａは水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ７およびＲ７のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ，に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ，は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５Ｌ８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号に記
載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい。

−Ｃ式（Ｙ）において、１ン３．はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、ＲＩＺは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す。Ａは−ＮＩＩＣＯＲ＋３、−１讐＋１ｓＯ２
−ＲＩ３、−３Ｏ□ＮＩＩＲ＋ｔ　、−ＣＯＯＲＩ３、
−５ｏ□Ｎ−Ｒ，１を表わす。但し、■？、３とＲ１４
はそれぞれアルキル基、アリール基またはアシル基を表
す。Ｙ、は離脱基を表す。Ｒ，□とＲＩ：ｌ　、ＲＩ４
　の置換基としては、Ｒ３に対して許容された互換基と
同しであり、離脱、ＩＪ　Ｙ　５は好ましくは酸素原子
もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり
、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（（、−Ｉ）、（（、−１）、（Ｍ−１）、およ
び（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下に列挙す
る。

（（、−１） し１ （Ｃ−４） Ｈ （Ｃ−５） し！ （Ｃ−６） し！ （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−９） 叶 （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） （Ｃ−１，３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） ０（４１□ＣＩＣ，Ｈ７ Ｃ２ＩＩ　。

（Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （Ｃ２１） （（、−２２） Ｃ１ｈ （Ｍ−１） Ｃｔ し！ （Ｍ−２） ｌ ｌ （Ｍ−３） ｔ （Ｍ−４） し！ （Ｍ−６）　　　　　　　　　　　　　ＣＩｌ。

（Ｍ−７）　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３しｌ （Ｍ−８）　　　　　　　　　　　　　　ＣＩ＋３°１ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ＬＩＨ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィンシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　Ｗｌ 匈２−ｏ−ｐ＝。

■ ｆｆ 一般式（Ｂ） Ｗ、−ＣＯＯ−ＷＺ 一般式（Ｅ） ・　Ｗ、−０−ＷＺ （式中、−１，６及び６はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、１は１．０−１　また
はＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、■ないし５の整数であり、
ｎが２以上の時は１は互いに同じでも異なっていてもよ
く、一般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮合環を形成
してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−１１式（Ａ）な
いしくＥ）以外でも融点がｔｏｏ’ｃ以下、沸点が１４
０°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶
媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好まし
くは８０’Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好
ましくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０
’Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用のを機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシヘンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２，７３５．７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６〜ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３０
０号、同第３，５７３．０５０号、同第３．５７４，６
２７号、同第３，６９８゜９０９号、同第３，７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６
５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３，７００．４５５号
、特開昭５２−７２．２２４号、米国特許４，２２８．
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４
，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１３５
号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６
，８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１．４１
０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−
７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０
，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２
，０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重世％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両袖の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３゜３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３，４０６．０７０号同３，６７７．６７２号や
同４．２７１，３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にビラゾロアヅールカブラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０“Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏｅ　／ｍｏｌ　−ｓｅｃ　〜１．
　Ｘ１０−’　ｌ　／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する
化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

に２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（八）１．−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ２−（：＝４ 式中、Ｒ５、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１と
Ｘ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩ［）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＣＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＩ＋３１値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、
　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアブ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、恨、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
るＥＢｍＸ６ｐの単位面積に区分し、その単位面積に投
影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ　）　　を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ１の平均値（π）に対するＲ＋の標準偏差
Ｓの比Ｓ／πによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動
係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。Ｏ，Ｏａ以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メ］・キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、■−フェニルー３−ビラプリト
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、
Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ　−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−１Ｃに
感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０　ｍ１以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処
理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義
する開口率で表わすことができる。即ら、開口率＝処理
液と空気との接触面積（ｃｍ２）／処理液の容量（ｃｍ
’） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は漂白処理される。漂白処理は
定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白定着処理）
、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図るた
め、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。さ
らに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定
着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理後漂
白処理することも目的に応じて任意に実施できる。漂白
剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金属の化合
物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ１）の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノニ酢酸、■、３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉ）錯塩を特徴とする特許ノポリ
カルボン酸鉄（ｍ）ｔ！塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
Ｎ！塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．
０〜８．０であるが、処理の迅速化のために、さらに低
いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７，１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩：西独特許第２，７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号に記載のポリアミン化合物類：臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３　、８９３　、８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号
に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオｇ′ｅ＜塩の使用が一般的であり
、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、
ｐ−１ルエンスルフイン酸の如きスルフィン酸類あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗処理される。水洗工程での水洗水量は、感光材
料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、
更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流
等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定
し得る。このうら、多段向流方式における水洗タンク数
と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　ｔｈｅ　５
ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　
ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ
第６４巻、ｐ、　２４８〜２５３　（１９５５年５月号
）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会場［微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで６０秒以下、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒以下（いずれも空中時間は含まな
い）の範囲が選択される。水洗処理液の補充量は、処理
する感光材料の単位面積当り前浴からの持込み量の２〜
１０倍の量が好ましい。

上記水洗の補充に伴うオーバーフロー液は脱恨工程等他
の工程において再利用することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラプリトン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．８ｇに酢酸エチル２７　、２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶解
し、この’Ｒｔ液を１０％ドデシルヘンゼンスルホン酸
すトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃ
ｃに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０
．０モル％、立方体；平均粒子ライズ０．８５岬、変動
係数０．０８のものと、臭化銀８０．０％、立方体；平
均粒子サイズ０．６２１Ａｎ、変動係数０．０７のもの
とを１：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増悪し
たものに、下記に示ず青惑性増怒色素を恨１モル当たり
５．ＯＸ　１０−’モル加えたものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一層塗布ン夜を３周製した。

第二層から第七履用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロローｓ−トリアジンナｉ・リウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ＳＯ３θ （ハ０　ケン（Ｉ１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル）
緑感性乳剤層 （ハロゲン化１艮１モル当たり４．ＯＸ　１０−’モル
）および （ハロゲン化ＩＱＩモル当たり７．０×１Ｏ−５モル）
赤感性乳剤層 Ｃｚｌｌｓ　　　ＩｅＣｓｌｌ＋＋ （ハ・ロダン化ｉｉｔモル当たり０．９’Ｘｌ０−’モ
ル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン
化銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり
　４．０Ｘ１０−’−Ｔ−ル、３．０Ｘ１０−’モル、
１．ＯＸ　１０−’モルまた２−メチル−５−Ｌ−オク
チルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化１艮１モル当
たり８Ｘ１０−’モル、２ＸＩＯ−２モル、２×１０−
２モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．２Ｘ１０−
”モル、１．ｌＸ１０−２モル添加した。

また赤怒性乳剤層に対し、下記のメルカプトイミダゾー
ル類をハロゲン化１艮１モル当り２Ｘ１０−４モルおよ
び下記のメルカプトチアジアゾール類をハロゲン化銀１
モル当り４Ｘ１０−’モル添加した。

イラジエーシジン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はマゼンタカプラーの場
合以外は、塗布ｆｆｉ（ｇ／Ｉ＋（）を表ず。ハ（コゲ
ン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　８Ｏ−Ｔ−／Ｌ／％
）　　０．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
１．８３イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　
　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　
　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　
　　　　　　０．０８）８媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８溶
媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１
８第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８？
容媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１６？容媒（Ｓｏｌｖ−４）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７頗、変動係数０．１２のものと、Ａｇ
Ｂｒ　９Ｏモル％、立方体、平均粒子サイズｏ、３６／
／ｍ、変動係数０．０９のものとを１；１の割合（Ａｇ
モル比）で混合）　　　　　　　　０．１６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンクカプラ＝
（ＩｉｘＭ）　　　　　　０．３８（ｍｍｏｌ／ｍ”）
−色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０
．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　
　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　
　　　０．０１色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　
　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　
　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　　　　　　　０．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（１シー１）　　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｔｌ−５）　　　　　　　　　　　０．
０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９犀、変動係数０．０８のものと、Ａｇ
Ｂｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４鐸
、変動係数０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇモル
比）で混合）　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ）　　　　　　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０？容媒（
Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２）８媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変成度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ−１）色像
安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｃｌ−６）色像安定剤 の２＝４１混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 Ｃ／ （Ｕシー１）紫外線吸収剤 の４：’２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌシー１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）ン容　　媒 の２：１混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）？容　　媒 （Ｓｏｌシー４））容　　媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶　媒 Ｃ００Ｃ，１１□ （Ｃ１１□）８ Ｃ００Ｃ８ＨＩ７ （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 ＣｓＨ＋　ｑｃＩｌｃＩｌ　（ＣＨ□）ｔｃＯＯｃａｌ
ｌ＋ｔ（ＥｘＹ）　　イエローカプラー との１＝１混合物（モル比） （εｘＭ）マゼンタカプラー ｐ （ＢｘＣ）　　シアンカプラー し！ の１：１　混合物（モル比） 次いで、マゼンタカプラーを第１表の様に変更させた他
は、同様の感光材料を作成し、以下の処理工程にて処理
した。

まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
Ｆ　Ｗ　ｔｌ型、光源の色温度３２００　’に）を使用
し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光
を与えた。この露光は、０．１秒の露光時間で２５０Ｃ
ＭＳの露光量になる様に行なった。

露光量の試料は、下記処理工程にてカラー現像のタンク
容量の２倍補充するまでランニング処理を行なった。

列」Ｌ工程　　　、計度　　　片側　　捕フしｉ°叉之
ｌ−容１カラー現像　　　３８”Ｃ１分４０秒　２９０
ｍ１　　　ＩＮ！漂白定着　　　　３３’Ｃ６０秒　１
５０ｄ　　　　（１！リンス■　３０〜３４°Ｃ第１表
参照　−４尼リンス■　３０〜３４°Ｃ４ｊ２ リンス■　３０〜３４°Ｃ３６４ｍ１　　４ｊ２乾燥　
　　７０〜８０°Ｃ第１表参照 車窓光材料ＩＭあたり （リンス■→■への３タンク向流方弐とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

！Ｌう１．−現一像ｊ色　　　　　　　　　　　　　　
　　、タ　ンク４死　４甫４人コ夜。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍｆ１８０（ｂ＋＋Ｒジエチレントリアミン五酢酸　
　１．０ｇ　　　　１．０ｇニトリロ三酢酸　　　　　
　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ
ヘンシルアルコール　　　　　　１６雁　　２２ｍ１ジ
エチレングリコール　　　　　　１０瀬　　ＬＯｍＲ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．０ｇ　　　　２．
５ｇ臭化カリゲム　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　
　−炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０　ｇ　　
　　３０　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル〕−３− メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　５．５　ｇ　　　７．５
　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．０ｇ　　’　　　２
．５ｇ蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴＥＸ　　４　Ｂ　。

住人化学製）　　　１．５ｇ　　　２．０ｇ水を加え”
’Ｃ１００（ｂ＋＋ｆｆｉ　　　１００Ｏ１００Ｏ（２
５°Ｃ）　　　　　　　　　　１０．２０　　１０．６
０濃亘足青丘　　　　　　　　　　ＬＬ２ｉ　柵り散水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍ
ｆｌ　　　　４００　ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７０
％）　　　２００　ｍｆｌ、３００　ｍｌ。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇ　　　　４０
ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　　６０　ｇ　　　　１２０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　５ｇ　　　　１０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００１００Ｏ１００１００Ｏ＋
＋（２５°Ｃ）６．７０　　　６．３０１ユ≦萄液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各ｈ３　ＩＩ
Ｉ）ＩＩＩ以下） 処理後、直ちに、未露光部のマゼンタ反射濃度（スティ
ン）を測定した後、６０°Ｃ−７０％Ｒ１１下に４週間
放置した後、再びマゼ／り反射濃度（スティン）をｍｆ
ｌ定しその増加分を求めた。

比較用カプラー Ｍ−口 Ｍ−ハ にｏｌｌ＋　７（Ｌ） 第１表より明らかな様に、本発明のカプラーを含む感光
材料を用いた場合には、水洗の補充量を少なくし及び／
又は、水洗時間を短縮した処理においても、処理後経時
によるスティンの上昇が著しく抑制されているのがわか
る。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７　、２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％Ｆデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。一方塩臭化恨乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．
８８＝＋のものと０．７０−のものとの３ニア混合物（
恨モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０
．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局
在含有）に下記に示す青感性増感色素を恨１モル当たり
大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５
　Ｘ　１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを
調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシル３．５−ジクロロー８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増悪色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小・す“イズ乳剤に対
しては各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｇこ対して
は４．０ＸｌＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｇこ対して
は７．０　Ｘ　ＩＦ’モル、また小サイズ乳剤Ｇこ対し
ては１．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 Ｃ１ｌ：ｌ　ＣＩｌ：１ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９ＸｌＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．Ｉ　Ｘ　１０−’−Ｔ−Ｊｌ／）赤感性乳剤層に対し
ては、下記の化合物をハロゲン化１ｍ　１モル当たり２
．６　Ｘ　１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカブ
トテトラヅールをそれぞれハロゲン化Ｓ艮１モル当たり
８，５Ｘ１０−５モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル冷力０した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｎ（）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏｌｖ４）　　、　　　　　　　　　　　　０．３
５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．０６第五層（混色防止層）　。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６？容媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ＩＩｒ
Ｉｉのものと、０．３９Ｍ０のものとの１：３混合物（
Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と
０．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表
面に局在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ
ー　　　　　　　０．３８（ｍｍｏｌ／ｍ２）色像安定
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像
安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５
色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．
０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　
０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　　
　　０．０１）８媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（Ｕシー１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズｏ、５ａ、ｍの
ものと、０．４５−のものとのｌ；４混合物（Ａｇモル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９とｏ、　ｉ
ｉ、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）　　　　０．２３ゼラヂン　　　
　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＩＥ
ｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−（５）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像
安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４
）８媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（Ｕシー１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
）８媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）　　イエ
ローカプラー との１＝１混合物（モル比） （ＥｘＣ）　　シアンカプラー し！ １？＝ＣＺ１１５とＣ４１Ｌ と しｌ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 一＋ＣＩＩ□−ＣＩ＋）−＝ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 のモル比１：ｌの混合物 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０）色像安定剤 Ｈ Ｈ （Ｕシー１）紫外線吸収剤 し、＋＋ｑ　（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の２；１混合物（容量比） （Ｓｏｌシー４））容　　媒 （ｓｏ＋ｖ−５）溶　媒 Ｃ００ＣａＨ＋＋ （Ｃ１１□）８ Ｃ００ＣａＨ＋ｑ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 上記感光材料で使用したマゼンタカプラーは以下の通り
。

感光材料　　マゼンタカプラー １１−Ｉ　　　Ｍ−ハ（実施例■と同じ）ｎ−２Ｉ−１ 次いで以下の処理工程にて処理した。

まず、各試料に実施例１に記載した方法に準じ露光を与
えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実力角した。

処、■工程　　　温度　　朋　　側−光１°ｌシ官Ｍカ
ラー現像　　　３５°Ｃ４５秒　　１６１ｍｊ２　　１
７ｊ２漂白定着　３０〜３５℃　４５秒　　２１５雁　
　１７１リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　　　　　　
　　１０ｆｆｉリンス■　３０・〜３５°Ｃ２０秒　　
　　　　　　１０！リンス■　３０〜３５’Ｃ２０秒　
第２表参照　１０１乾燥　　　７０〜８０”Ｃ６０秒 本補充量は感光材料ＩＭあたり （リンス■→■への３タンク向流方弐とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二里像斂　　　　　　　　　ＬＬ２Ｊ、瀘犬散水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍＩ！
、８００ｍ１エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　１．５ｇ　　　２．０ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　８，０ｇ１２．０ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　　　　１．４ｇ　　　−炭
酸カリウム　　　　　　　　　　２５　ｇ　　　　２５
　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β〜メタン スルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　５．０　ｇ　　　７．Ｏ
ｇＮ、　　Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　　５．５　ｇ　　　７．Ｏ
ｇ蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴＥＸ　　４　Ｂ　。

住人化学製）　　　１．０ｇ　　　２．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００１００Ｏ（
２５°ｃ）　　　　　　　　　１０．０５　　１０．４
５Ｉ亘定■血（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、０゜
１．！チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　
　１００ｍＲ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐ１００Ｏ°
Ｃ）５．Ｑ 丈／入散（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 処理後、実施例１に準じた方法にて、スティンの増加分
を求めた。

結果を第２表に示す。

第２表 比較窓光材料（Ｉｔ−１）での結果 ＊１）補充倍率は、前浴からの持ち込み量２．５ｃｃ／
ｍ”として計算した。

第　２　表（２） 本発明の感光材＄４（Ｉ［−２）の結果本発明の範囲を
口＝二二二で記した。

第２表より明らかな様に、本発明のカプラーを含む感光
材料を処理した場合には、水洗工程における補充量を低
減させた及び／又は水洗時間を短縮した処理においても
処理後経時によるスティンの上昇を著しく抑制すること
がわかる。

又、マゼンタカプラーとして１−１の替わりに１−３．
Ｉ−５，Ｉ−９，ｌ−１５，ｌ−１９を用いでも同様の
効果が得られた。

（発明の効果） 本発明においては、前記一般式（Ｉ）で表わされるマゼ
ンタカプラーを用いると、色再現性にすぐれ、かつ水洗
工程の補充量を大幅に減らした処理および／又は処理時
間を大幅に短縮した処理を行なっても処理後のカラー画
像の安定性が良好なカラー写真が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾー
   ルカプラーの少なくとも一種を含有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料を、発色現像した後、定着能を有する
   処理工程に続き、水洗処理工程により該感光材料を処理
   する方法において、水洗処理液が処理する感光材料の単
   位面積当り前浴からの持込み量の２〜２５倍の量で補充
   されることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾１はアルキル基を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾３は水素
   原子またはアルキル基を表わし、但し、Ｒ＾２とＲ＾３
   がともに水素原子であることはなく、Ｒ＾４はアルキル
   基、アルコキシ基、または、ハロゲン原子を表わし、Ｌ
   はアルキレン基を表わし、ｍ、ｎは０から５の整数を表
   わし、ｎが２以上の場合、Ｒ＾４は互いに異なってもよ
   く、また、Ｘはハロゲン原子を表わす。）（２）水洗工
   程の処理時間が６０秒以下であることを特徴とする、請
   求項（１）記載の処理方法。