JPH04194846A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐光性を改良したビラヅロアヅール系マゼンタ
カプラーを含有するノλロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

（従来の技術） 減色法に基づくカラー写真画像の形成は一般にハロゲン
化銀カラー写真感光材料をシアンカプラー、マゼンタカ
プラー、イエローカプラーの存在下に芳香族第１級アミ
ン系現像主薬を用いて発色現像処理することによって行
われる。その際昨光されたカラー写真感光材料中のハロ
ゲン化銀粒子は現像王薬によって還元され、同時に生成
する現像玉薬の酸化生成物はカプラーとカップリング反
応してそれぞれシアン、マゼンタ、イエロー色素を生成
しカラー写真画像を形成する。

これらのうちマゼンタカプラーに関しては従来より５−
ピラゾロン類がおもに実用に供されてきた。がこれらの
カプラーは色再現上不要な吸収があり、特に赤系統の色
再現性の向上に対して大きな問題となっていた。最近に
なってこの不要な副吸収の少ないマゼンタ色画像形成骨
格として英国特許１，０４７，６１２号に記載のビラゾ
ロヘンズイミダゾール骨格、米国特許３，７７０．４４
７号に記載されたインダヅロン骨格、また米国特許３，
７２５，０６７号に記載されたＩＨ−ピラゾロ〔５，１
−工’ｌ−１，２，４−）リアヅール骨格が提案されて
いる。さらに米国特許４，５００．６３０号に記載され
たイミダゾピラゾール骨格、米国特許４，５４０．６５
４号に記載されたＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１，
２，４−トリアゾール骨格が提案されている。

特にＩＨ−ピラゾロ（５，１−Ｃ］−１，２゜４−トリ
アゾール骨格及びＩＨ−ピラゾロ〔１゜５−ｂ）−１，
２，４−）リアヅール骨格のカプラーは色相、発色性に
優れ既に一部の製品では実用化されている。

これらの色相が改良されたＩＨ−ピラゾロ（５゜ｌ−ふ
）−１，２，４−トリアゾール骨格については米国特許
４．９４２．１１７号の記載されているカプラーが色相
に優れ、同母核を持つカプラーの欠点であった粒状性、
感度が５−ピラヅロン型カプラーに近く実用上の性能を
満たしているとの記載がある。

ところが該特許に記載のカプラーは光に対する堅牢性が
劣り特にプリント用カラー感光材料、スライド用カラー
感光材料としては実用に耐えないものであった。これを
改良する手段としては光退色防止側を共存させる方法が
ある。この方法は防止剤を適切に１ＡｔＲすればかなり
の改良効果が見込めるものもあるが、十分な効果を得よ
うとすると防止剤をカプラーに対して数十％以上添加す
る必要がある。添加量が増大すると油溶成分が増えるた
めに必然的に乳剤膜厚の増大を招く。乳剤膜厚の増大は
カラー感光材料、特に撮影材料にとって鮮鋭度を悪化さ
せることになり画質の劣化を招く。

また乳剤膜厚の増大は支持体に近い側の乳剤層の現像進
行を遅らせるため現像時間の短縮化にとって障害がある
。

（発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的はＩＨ−ピラゾロ〔５゜１−土
〕−１，２，４−）リアヅール系マゼンタカプラーを用
いたときの光堅牢性を油溶成分の増大なしに改良するこ
とにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは種々検討の結果、上記の問題点は以下の手
段によって解決されることを見いだした。

即ち、　下記一般式（Ｉ）または（ＴＩ）で表わされる
ＩＨ−ピラゾロ〔５，１−μ）−１，２，４−トリアゾ
ールカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料 −船人（１） 一般式（ＩＩ） ＯＲ’ □ ； （Ｒ２）、 式中、Ａは一般式（ＩＩＩ）で表わされるＩＨ−ピラゾ
ロ〔５，１−互）−１，２，４−トリアゾール母核３位
置換基上のヘンゼン環或いはＲ１２上の炭素原子にてＬ
に結合する基を表わす。Ｌは炭素数１以上の２価の連結
基を表わす。

Ｒ’　、Ｒ３は置換または無置換のアルキル基、アルケ
ニル基または了り−ル基を表わす。Ｒ２はハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、カルハモイルオキン基、シリルオキシ基
、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、
ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カル
バモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表わし、ｍはＯないし４の整
数、ｎは０ないし３の整数を表わす。ｍ、ｎが２以上の
場合Ｒ２は同じでも異なっていてもよい。

−船人（ＩＩＩ） 式中ＲＩＩ、Ｒ１２は互いに同しでも異っていてもよく
、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ）１４、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキン基、アシルオキシ基、カ
ルハモイルオキン基、シリルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、アンルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミ
ド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
アルコキノカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ア
シル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、アルコキンカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基を表わし、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬の酸化
生成物とのカップリング反応の後に離脱する置換基を表
わす。ｐは０ないし５の整数を表わし、２以上の場合Ｒ
１２は同しでも異なっていても良い。Ｒ’、Ｒ２、Ｒ’
、Ｒｏ”、Ｒ“２またはＸで２量体以上の多量体を形成
する場合も含む。

次に本発明において用いられる化合物について詳細に説
明する。−船人（１）および（１■）において、Ｒ’　
、Ｒ’は置換または無置換の、アルキル基、アルケニル
基またはアリール基を表わす。さらに詳しくはＲ１はア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル
、ｎ−ペンチル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｔ−ヘキ
シル、オクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、
且−デシル、エードデンル、２−ブロモエチル、３−ブ
ロモプロビル、４−ブロモブチル、２−クロロエチル、
３−クロロエチル、４−クロロブチル、２−メトキシエ
チル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、２−
（２−メトキンエトキン）エチル、２−フェノキシエチ
ル、２−メトキシプロピル、１−エトキシカルボニル−
１−ペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル、４−メタンスルホンアミドブチル、２−
メタンスルホニルエチル、２，２．２−）リフルオロエ
チル）、アリール基（例えば、フェニル、４−メトキシ
フェニル、２−メトキシフェニル、２゜６−ジクロロフ
ェニル、４−ｔ−オクチルフェニル、２．４−ジーも一
アミルフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニル、
４−メタンスルホニルフェニル、４−エトキシカルボニ
ルフェニル、４−カルボキシフェニル、Ｐ−トリル、４
−エチルフェニル、４−ビフェニル、ニーナフチル、２
−ナフチル）、アルケニル基（ビニル、アリル、クロチ
ル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１０−ウンデ
セニル、ノトロ不すル、等）を表わす。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｒ２で表わされ
る置換基はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシル
アミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフ
ァモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わ
し、ｍはＯないし４の整数、ｎ　！ｃｔＯないし３の整
数を表わす。ｍ、ｎが２以上の場合、それぞれのＲ２は
同しでも異なっていても良い。

またＲ２が−ＯＲ’または一０Ｒ３の隣接位に結合して
いる場合にはＲ１またはＲ３とＲ２が結合して５ないし
７員の環を形成してもよい。さらに詳しくはＲ２はハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、メチル、プロピル、ｔ−ブチル、トリフルオ
ロメチル、トリデシル、３−（２，４−ジーも一アミル
フェノキシ）プロピル、アリル、２−ドデシルオキシエ
チル、３−フェノキシプロビル、２−へキシルスルホニ
ル−エチル、シクロペンチル、ベンジル、２−エチルへ
キシル、Ｌ−ヘキシル、ｔ−オクチル）、アリール基（
例えば、フェニル、４−Ｌ−ブチルフェニル、２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェ
ニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ヘンゾチアヅリル）、シア
ノ基、アルコキシ基（例えば、エトキシ、エトキシ、２
−メトキンエトキン、２−ドデシルオキシエチルシ、２
−メタンスルホニルエトキノ）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキノ、２−メチルフェノキン、４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ヘ
ンズイミダヅリルオキソ）、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ、ヘキサデカノイルオキノ）、カルバモイル
オキン！（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、
Ｎ−エチル力ルバモイルオキノ）、シリルオキシ基（例
えば、トリメチルシリルオキノ）、スルホニルオキシ基
（例えば、ドデシルスルホニルオキン）、アシルアミノ
基（例えば、アセトアミド、ヘンズアミド、テトラデカ
ンアミＬ′、α−（２゜４−ジーし一アミルフェノキシ
）ブチルアミド、ｒ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）ブチルアミド、α−ｆ４−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド）
、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロア
ニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ
、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ
、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−（α−（３
−Ｌ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンア
ミド）アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレ
イド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルうレイド）、
イミド′基（例えば、Ｎ−スクソンイミド、３−ヘンジ
ルヒダントイニル、４−（２−エチルヘキサノイルアミ
ノ）フタルイミド）、スルファモイルアミノ基（例えば
、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシル
チオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロ
ピルチオ、３−（４−ｔ−プチルフエノキソ）プロピル
チオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−
ブトキン−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタ
デシルフェニルチオ、２−カルボキンフェニルチオ、４
−テトラデカンアミドフェニルチオ）、ヘテ０環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアヅリルチオ）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ
、テトラゾノルオキシカルボニルアミノ）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルアミノ、２．４−ジーｔｅｒｔ−プチルフエノキシ力
ルポニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ヘンゼ
ンスルホンアミド、Ｐ−トルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−１−
プチルヘンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例
えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカル
バモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（
３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）カルバモイル）、アシル基（例えば、アセチル、
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル
、ヘンジイル）、スルファモイルＩＡ　（例エバ、Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ。

Ｎジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）、
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンス
ルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、
２−ブトキン−５−ｔｅｒｔ−オクチルヘンゼンスルホ
ニル）、スルフィニル基（例えば、オクタンスルフィニ
ル、ドデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
、ブチルオキシカルボニル、ドデシルカルボニル、オク
タデシルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（
例えば、フェニルオキシカルボニル、３−ペンタデンル
オキシーカルポニル）、を表わす。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、して表わされる
連結基の具体例としては先にＲ２についての記述で述べ
た置換基のうち、ハロゲン原子、シアノ基以外の基の２
価の基に相当するものを挙げる事ができる。但し、１つ
以上の炭素原子を含むものである。

次に一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ１２は互いに
同しでも異っていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、アルコキン基、アリールオキシ基、ヘテロ還オキシ
基、アシルオキソ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基
、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、了り−ルオキシ力ルポニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基〜アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基を表わし、Ｘはハロゲン
原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素原子もしく
はイオウ原子を介してカンブリング位の炭素と結合する
基で、カンプリング反応の後に離脱する置換基を表わす
。

さらに詳しくはＲ口、Ｒ１２はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、アルキル
基（例えば、メチル、プロピル、ｔ　−ブチル、トリフ
ルオロメチル、トリデノル、３−（２，４−ジーし一ア
ミルフェノキシ）プロピル、アリル、２−ドデシルオキ
シエチル、３−フェノキシプロビル、２−ヘキソルスル
ホニルーエチル、ツクロペンテル、ヘンノル）、アリー
ル基（例えば、フェニル、４−１−ブチルフェニル、２
．４−ジーも一アミルフェニル、４−テトラデカンアミ
ドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−
チエニル、２−ピリミジニル、２−ヘンジチアゾリル）
、ソアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキン、エトキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキン、４−
ｔ−ブチルフェノキシ）、ヘテロ環オキソ基（例えば、
２−ヘンズイミダプリルオキシ）、アシルオキシ基（例
えば、アセトキシ、ヘキサデカノイルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ）、スルホニルオ
キン基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アシル
アミノ基（例えば、アセトアミド、ヘンズアミド、テト
ラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド、Ｔ−（３−Ｌ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）ブチルアミド、α−（４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミ
ド）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニ
リノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−（α−
（３−Ｌ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキン）ドデカ
ンアミド）アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド
）、イミド基（例えば、Ｎ−スフノンイミド、３−ヘン
ジルヒダントイニル、４−（２−エチルヘキサノイルア
ミノ）フタルイミド）、スルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メ
チル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシ
ルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプ
ロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピ
ルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２
−ブトキン−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペン
タデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、ペテロ環チオ
基（例エバ、２−ベンゾチアヅリルチオ）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、テトラゾツルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキンカルボ
ニルアミノ、２．４−ジーｔｅｒｔ　−ブチルフェノキ
シカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ヘ
ンゼンスルホンアミド、ｐ−）ルエンスルホンアミド、
オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（例工ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチル
カルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ
−＋３−　（２，４−ジーＬｅｒＬ−アミルフェノキン
）プロピル）カルバモイル）、アシル基（例えば、アセ
チル、（２゜４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキソ）ア
セチル、ヘンソイル）、スルファモイル、Ｉ（Ｎえば、
Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファ
モイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ
、Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルボニル、オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基（
例えば、オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル
、フエニルスルフィニル）、アルコキシカルボニル！（
例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル
、ドデソル力ルボニル、オクタデシルカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカ
ルボニル、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル）を表
わし、χはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子
、ヨウ素原子、等）、カルボキシ基、または酸素原子で
連結する基（例えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ
、ヘンジイルオキシ、２，４−ジクロロヘンジイルオキ
シ、エトキンオキザロイルオキシ、ビルビニルオキシ、
シンナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキ
ン、４−メタンスルホンアミドフェノキシ、４−メタン
スルホニルフェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペンタデ
シルフェノキン、ヘンシルオキシカルボニルオキシ、エ
トキシ、２−シアノエトキシ、ヘンシルオキシ、２−フ
ェネチルオキシ、２−フェノキシエトキン、５−フェニ
ルテトラゾリルオキシ、２−ヘンジチアゾリルオキシ）
、窒素原子で連結する基（例えば、ヘンゼンスルホンア
ミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、ベブタフル
オロブタンアミド、２．３，４．５．６−ベンタフルオ
ロヘンズアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−シアノ
フェニルウレイド、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルスルファモイ
ルアミノ、１−ピペリジル、５．５−ジメチル−２，４
−ジオキソ−３＝オキサヅリジニル、■−ヘンジルーエ
トキソー３−ヒダントイニル、２Ｎ−１，１−ジオキソ
−３（２Ｈ）−オキソ−１，２−ヘンヅイソチアゾリル
、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、３，５−ジエチル−１，２，
４−１−リアグールー１−イル、５−または６−プロモ
ーヘンゾトリアヅールー１−イル、５−メチル−１，２
，３，４−１−リアゾール−１−イル、ヘンズイミダゾ
リル、３−ヘンシル−１−ヒダントイニル、■−ヘンシ
ルー５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル、５
−メチル−１−テトラゾリル）、アリールアヅ基（例え
ば、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノ
フェニルアゾ、２−ナフチルアゾ、３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニルアゾ）、イオウ原子で連結する基（例
えば、フェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、２
−メトキン−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、４−メタ
ンスルホニルフェニルチオ、４−オクタンスルホンアミ
ドフェニルチオ、２−ブトキシフェニルチオ、２−（２
−へギサンスルホニルエチル）５−ｔｅｒｔ−オクチル
フェニルチオ、ベンジルチオ、２−シアノエチルチオ、
ｌ−エトキンカルボニルトリデノルチオ、５−フェニル
−２，３，４，５−テトラゾリルチオ、２−ヘンゾチア
ヅリルチオ、２−ドデシルチオ−５−チオフェニルチオ
、２−フェニル−３−ドデシル−１，２，４−）リアゾ
リル−５−チオ）を表わす。

Ｒ’　、Ｒ２、Ｒコ、Ｒ１１、Ｒ”またはＸは２価の基
となりビス体を形成してもよい。

また一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされるカプラー
残基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカ
プラーの形でもよく、特に−船人で表わされる部分を有
するビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、こ
の場合Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ３、Ｒ１１，Ｒ１２またはＸが
ビニル基を表わすか、連結基を表わす。

Ｒ’　、Ｒ２，Ｒｆｆ、Ｒ”、Ｒ１２またはＸが２価の
基となってビス体を形成する場合、好ましくはＲＩｌ、
　ＲＩ２は置換または無置換のアルキレン基（例えば、
メチレン、エチレン、１．１０−デシレン、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−１）、置換または無置換ノフ
二二しン基（例えば、１．４−フェニレン、１．３−フ
ェニレン、 −ＮＨＣＯ−Ｒ、：１−ＣＯＮＨ−基（Ｒ１，は置換ま
たは無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし
、例ＣＢ。

えば−ＮＨＣＯＣ）１２ＣＨ２ＣＯＮｌ（−１−ＮＨＣ
ＯＣ）ｌｔＣ−ＣＨ，Ｃ０Ｎ１＋−１ＣＨ。

は置換または無置換のアルキレン基を表わし、例ＣＨ。

えば、−５−ＣＨ２ＣＨ２−５−１−５−ＣＨｚＣ−Ｃ
Ｈｚ−３−８）を表わＨｓ し、Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にした
ものを表わす。

一般式（Ｉｌｌ）であられされるものがビニル単量体に
含まれる場合のＲＩＩ、Ｒ１２、またはχであられされ
る連結基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキ
レン基で、例えば、メチレン、エチレン、１．１０−デ
ンレン、−ＣＩ（ｚＣｌ（２０Ｃｔ（ｚＣ）Ｉｚ−、）
、フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基で、
例えば、１．４−フェニレン、１．３〜フエ−ＮＨＣＯ
−１−ＣＯＮＨ−、−０−、−ＱＣＯ−およびアラルキ
せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＣＯＮ）Ｉ−ＣＪＩｚＣＨｚＮＨＣＯ−１−ＣＨｚＣ
ＨｚＯ−ＣＨｚＣＨｚ−ＮＨＣＯ−、なおビニル基は一
般人ＣＩ］または（ＩＩＩで表わされるもの以外に置換
基をとってもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素原
子、または炭素数１〜４個の低級アルキル基（例えばメ
チル、エチル）を表わす。

−Ｇ式（Ｉ）または（ＩＩ）であられされるものを含む
単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカンブ
リングしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマ
ーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、Ｌ−ブチルアク
リレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒド
ロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリルアミ
ド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニル
プロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニ
トリル、メククリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例
えばスチレン為・よびその誘導体、ビニルトルエン、ジ
ビニルヘンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホス
チレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えば
ビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン酸
、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビニルピリ
ジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽
和単量体は２種以上を一緒に使用することもできる０例
えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、ス
チレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミド
、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等で
ある。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

一般式（１）で表わされるカプラーのうち好ましいもの
は一般式（１−１）、（＋−２）、〔■−３〕、〔１〜
４］、（１−５）、（１−６］、（１−７）、（１−８
，１、（Ｉ−９）、（１−１０］である。

一般式Ｃｌ−２） 一般式Ｃｌ−３） 一般式（１−Ｌ） 一般式（［−５） 一般式Ｃｌ−６） 一般式（１−７） 一般式（［−８） 一般式〔ｒ−９］ ’−１’　ｉ 一般式（１−１０） 但し、Ａ、Ｌ、Ｒ２はすでに定義したと同一の基を表わ
しＲ１′はＲ１と同一の意味を表わすがＡ−Ｌ−基は含
まれない。またＲｚ　’　、Ｒｚ　’はＲ２と同一の意
味を表わす。Ｚは酸素原子や炭素原子とともに閉環して
一般式（１−３）、（１−４〕又は（［−９）において
はメチレンジオキン環又は５〜７員環を形成する基を表
わし、また−船人（１−５）、（１−６：ｌ、（１−１
０Ｉにおいては５〜７員環を形成する基を表わす。

−船人（［［）で表わされるカプラーのうち好ましいも
のは下記の一般式（ＩＩ−１）、〔■■−２〕、Ｃ１１
−３）、ＣＩ＋−４）、（１１−５３、（ＩＩ−６３、
（［１−７）、（ＩＩ　　８）、（ｌＩ−９）である。

−船人（＋＋−１） 一般式〔■■−２］ 一般式Ｃｌｌ−３１ ＯＲ８ 一般式［１１−４］ 一般式（ｕ−５） 一般式（ＴＩ＝６　） 一般式（ＩＩ−７） 一般式Ｃｌ−１ 一般式（ＩＩ−９） 但し、Ａ、Ｌ、Ｒ，、Ｒ，ｌはすでに定義したと同一の
基を表わし、Ｒ，’　、Ｒ，″はＲ２と同一の意味を表
わすがＡ、Ｌ−基は含まれない。

Ｚは酸素原子や炭素原子とともに閉環して一般式〔ｌｌ
−５〕、［１ｌ−６）においてはメチレンジオキシ環又
は５〜７ｊｉ環を形成する基を表わし、また−船人（Ｉ
Ｉ　−７）　　（［１−８〕、（ＩＩ　−９）において
は５〜７員環を形成する基を表わす。

−船人ＣＩ）および（ＩＩ）で表わされるカプラーのう
ち、より好ましいものは一般式［１）で表わされるもの
である。

一般式Ｃｌ−１）からＮ−１０）で表わされるカプラー
のうち、更に好ましいものはＲ２、Ｒｚ　’　、Ｒｚ″
が水素原子、無置換のアルキル基、または置換アルキル
基であるものである。

−船人（１−１）で表わされるカプラーのうち、特に好
ましいものは一般式（１−１１）で表わされるものであ
る。

一般式（１−１１） （式中Ｒ２゜は炭素数２０以下のアルキル基又はアリー
ル基を表わし、Ｒ２１は水素原子またはアルキル基を表
わす。

Ｒ５５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は先に述べた
Ｒ１１、Ｒ１□と同しものを表わす。Ｌ′は先に述べた
■７と同義である。又、χは先に述べたものと同しもの
を表わす。） 一般式Ｎ−１１）で表わされるカプラーのうち最も好ま
しいものはＲＩ５がアルキル基であり、Ｘがハロゲン原
子又は酸素、窒素を介して結合するカップリング離脱基
であるものである。

−船人［１−１１）で表わされるカプラーにおいてＸが
酸素原子、又は窒素原子で連結する基の場合はハロゲン
原子で連結した場合より暗所保存時のイエロースティン
が少なく特に好ましい。

以下本発明にかかる代表的マゼンタカプラー、マゼンタ
ポリマーカプラーの具体例を示すが、これらによって限
定されるものではない。

ＯＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈ３ Ｏ １　１　）　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５
Ｏ８Ｃ１リ　　　し１ ノ「−一ノ Ｕ　　Ｕし＋＠ｌ′１３フ ＣＨｓＯＣＨｚＣＨｚＯ、Ｃ１ 次に本発明のカプラーの一般的合成法について述べる。

このＬＨ−ピラゾロ（３，２−ｃ）　−１，２゜４−ト
リアゾールカプラーは米国特許３，７２５゜０６７号、
又は特願平２−１１７６５に記載される方法で合成する
ことができる。

合成例（例示カプラー１の合成） 本カプラーは次式に基づいて合成できた。

（化合物Ｖｌの合成） 濃塩酸３１に５−アミノ−３−メチル−ＩＨ−ピラゾー
ル（Ｖ）３８８ｇを添加し、メタノール水浴中にて撹拌
した。ここへ亜硝酸ナトリウム２９３ｇを５２０ｍ１の
水に溶かしたものを、内温を一５°Ｃ〜０゛Ｃに保ちな
がら滴下した。そのまま内温をＯ′Ｃ以下に保ちながら
３０分間撹拌した後無水塩化第−スズ１６６９ｇを濃塩
酸３１に溶かしたものを、内温を０°Ｃ〜５°Ｃに保ち
ながら滴下した。内温を１０°Ｃ以下に保ちながら１時
間撹拌した後、析出した結晶を濾過した。このものをヘ
ンゼン２１に懸濁させ、加熱還流しながらディーンシュ
タークの水分離装置を用いて脱水し、残った結晶を濾過
して目的の化合物Ｖｌを６０１ｇ得た。

エチレングリコールを標品としてＮＭＲにて純度を確認
したところ、４６．３重量％であった。よって真の水量
は２７８ｇ、収率６２％となった。

ＮＭＲ（ＤＩＳＯｄｂ）　：δ−１０，０（ｂｒｓ　　
２Ｈ）６．８（ｂｒｓ、２Ｈ）、２．１７（ｓ、３Ｈ）
化合物νＩ（純度４６．３重量％）１０７ｇに７セトニ
トリル９６Ｃ１ｗｌを加え、メタノール水浴下撹拌した
。内温をＯ′ｃ以下に保ちながらここへトリエチルアミ
ン２４５１を滴下し１．１０分間の撹拌ののち、つづけ
て、内温をＯ′Ｃ以下に保ちながら化合物νｌ１９１．
１ｇを加えた。そのまま内温を５°Ｃ以下に保ちながら
１時間撹拌した後、水１．５１と酢酸エチル２１を加え
て抽出５、得られた酢酸エチル層を飽和食塩水】１で３
回洗浄した。無水芒硝で乾燥後ロータリーエバポレータ
ーで濃縮し、得られた残留物をカラＬクロフト々ラフイ
ーにて精製し、目的の化合物Ｖｌ１１を９９．５ｇ、収
率８２％で得た。

（化合物Ｉ×の合成） 加えて撹拌し、ここへ四塩化炭素１２３ｍ１を加え、つ
づけてトリフェニルホスフィン１００ｇを添加、　した
。室温にて４時間撹拌ののち、加熱還流下にて２時間撹
拌した。ここへ水■１と酢酸エチル２１を加えて抽出し
、得られた酢酸エチル層へトリエチルアミン５３ｍ１を
加え、５分間撹拌した。その後飽和食塩水１１で３回洗
浄した後、無水芒硝で乾燥し、ロータリーエバポレータ
ーで濃縮した。

得られた残留物をカラムクロマトグラフィーで精製し、
目的の化合物Ｉχを６７．３ｇ、収率７４％で得た。

（化合物Ｘの合成） 還元鉄５５．８ｇと塩化アンモニウム５．６ｇに酢酸５
．６ｍｌと水８０−１を加えて、加熱還流下、３０分撹
拌した。ここへイソプロパツール４００ｍ１を加え、再
び加熱還流下、撹拌しながら化合物２χ５７．０ｇを添
加した。その後１時間還流撹拌を行ない、不溶物を濾別
して得た溶液をロータリーエバポレーターにて濃縮し目
的の化合物Ｘを、粗生成物として得た。

先に得られた化合物Ｘの粗生成物をＮ、　Ｎ−ジメチル
アセトアミド３００−■に溶解して撹拌した。

ここへ化合物ｘ１６６．４ｇを滴下し、つづけてピリジ
ン１４．５ｍｌを滴下した。そのまま室温にて３時間撹
拌した復水１１と酢酸エチル１５１を加えて抽出し、得
られた酢酸エチル層を飽和食塩水１１で３回洗浄した。

無水芒硝で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで濃
縮し、得られた残留物をカラムクロマトグラフィーで精
製と、目的の収率で得た。

（例示カプラー１の合成） 溶解し、室温で撹拌しながらここへＮ−クロルこはく酸
イミＦ１０．７ｇを添加した。そのまま室温で３０分撹
拌した復水３００ｍ１を加えて抽出し、得られた酢酸エ
チル層を飽和食塩水３００ｍ１で２回洗浄した。無水芒
硝で乾燥した後、ロータリーエバポレーターで′ａ縮し
、得られた残留物をカラムクロマトグラフィーで精製し
て目的の例示カプラー１を４２．３ｇ、８５％の収率で
得た。

特開昭５５−７７０２にはカプラー分子の末端にフェニ
ルエーテル基を有するカプラーについての記載がある。

また特開昭５］−８２４１１には環状エーテル基を存す
るカプラーにつＬ）での記載がある。さらに特開昭６３
−２４２５６に番まピラゾロアゾール母核をもつマゼン
タカプラーにフェニルエーテル基を有するカプラーにつ
し）での記載がある。この特開昭６３−２４２５６に記
載の一般式には本発明のカプラーは含まれるが具体的な
記載はない。本発明のカプラーはこれらの特許ムこ記載
のカプラーに比較して特異的に優れた光堅牢性を示すこ
とがわかった。

本発明のカプラーは感光度を構成するノーロゲン化銀乳
剤層に添加するのが好ましいが、乳剤層に隣接して設け
られる実質的に非感光性の中間層に添加してもよい。ま
た乳剤層が高恣度層、中感度層、低感度層のように分離
されている場合でも添加層が限定されることはない。

本発明のカプラーの添加量は感光材料１　ｍｍあたすＱ
　、　　ｌ　ｍｍｏｌ〜２ｍｍｏｌの範囲で用いるのが
一般的であるが特に限定されない。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のノ１０ゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層か設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の暦数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しであ
るか感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ育するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列か、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順か逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る
。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、ｎａ６１−２００３８号明細書に記載される
ようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく
、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい
。

各単位感光性層を構成する複数のノーロゲン化銀乳剤層
は、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許
第９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の２＠構成を好ましく用いることかできる
。通常は、支持体に向かって順次感光度か低くなる様に
配列するのか好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層か設けられていてもよい。また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／′
高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｉ’ｌＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＭ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ１（
の順等に設置することかできる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／　
ＲＨ／　ＧＬ／　ＲＬの順に配列することもできる。ま
た特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／（、Ｈ／Ｒ）ｌの順に配列
することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度か順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３１から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
との順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することかできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を宵するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面なとの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
ても投影面積直径か約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクローシャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎ（Ｌ　１８７１６　
（１９７９年１１月）、６４８頁、同に３０７１０５（
１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフ
ィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕ
ｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
Ｊ、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　２ｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔａ１．、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）なとに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比か約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４、３１０号、同４．
４３３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号なとに記載の方法により簡
単に調製することかできる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれてもよいか、ネガ型
の乳剤であることか必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
か、３〜４０ｎｍか好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行つたものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３、閲覧１８７１６および同Ｎα３０７１０５に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することかできる。

米国特許第４．０８２．５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４．６２６．４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の米露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像か可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４．６２６．４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部かかぶらされたコア／フェル型ハローゲン化銀
粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲ
ン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつもので
もよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることがてきる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないか
、平均粒子サイズとしては００１〜ｏ、７５μｍ、特に
０゜０５〜０．６μｍか好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいか、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％か平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることか好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とか好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るだめの像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていてもよい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率か０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含存してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜ｌＯモ
ル％含存するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）か００１〜０．５μｍか好ましく、０．０
２〜０．２μｍかより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことか
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含育層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることかできる。

本発明の感光材料の筒布銀量は、６．０ｇ／ｒｒ？以下
か好ましく、４．５ｇ／ｍ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

与 ざ ＠　　　　　　　　　　　　猪 ！！　　　　　　　　　　　藪 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の。

劣化を防止するために、米国特許４．４１１．９８７号
や同第４．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデ
ヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加
することか好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許環４．７４０．４５４号
、同第４．７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることか好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることか好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表千１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７．３０８Ａ号、米国特許４
．４２０．５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることか好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することかてき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクローシャーＮ
α１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同Ｎα３０７１０５
　、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許環３、９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１．４７６、７６０号
、米国特許環３．９７３．９６８号、同第４、３１４．
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マセンタカプラーとしては、本発明のもの以外に、米国
特許環４．３１０．６１９号、同第４．３５１．８９７
号、欧州特許第７３．６３６号、米国特許環３．０６１
．４３２号、同第３．７２５．０６７号、リサーチ・デ
ィスクローシャーＮα２４２２０　（１９８４年６月）
、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロー
ジー？　−Ｎ（Ｌ　２４２３０　（１９８４年６月）、
特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同
６ｏ−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０
−１８５９５１号、米国特許環４．５００．６３０号、
同第４．５４０．６５４号、同第４．５５６、６３０号
、国際公開ＷＯ３８１０４７９５号等に記載のものか特
に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノ−・ル系及びナフトー
ル系カプラーか挙げられ、米国特許環４．０５２、２１
２号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２
３３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９．
９２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７７２
．１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７
２．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３
３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許環３．４４
６．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．７
７５．６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４．
４２７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４
．２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものか好ましい。さら
に、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４
−５５５号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール
系カプラーや、米国特許環４゜８１８、６７２号に記載
のイミダゾール系カプラーも使用することかできる。

また、特公昭５９−３３９０３号に記載のシアンカプラ
ーは、吸収特性に優れ、かつ堅牢性か高いため特に好ま
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許環３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４゜３６７、２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４．５７６、９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１．１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素か適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許環４．３６６、２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものか好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクローシャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、同Ｎα３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許環
４．１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米
国特許環４．００４．９２９号、同第４．１３８．２５
８号、英国特許第１．１４６．３６８号に記載のものか
好ましい。また、米国特許環４．７７４．１８１号に記
載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許環４．７
７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成
しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明て好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎα３０７１０５　、■−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
４．２４８．９６２号、同４．７８２．０１２号に記載
されたものが好ましい。

Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４４９、同２４２４１．特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラーは
、漂白能を育する処理工程の時間を短縮するのに有効で
あり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感
光材料に添加する場合に、その効果か犬である。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−Ｘ７０８４０号に記載のものか好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平ｌ−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好よしい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等（７記載のＤＩＲＬドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レトしクツク合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラー、米国特許第４．５５５．
４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４．７７４．１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等か挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号なとに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点か１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、シンクロへキシルフタレ
ート、ジー２−二チルヘキノルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−シー側−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−シーｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフエート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなと）
、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、トデノルベンゾエート、２−エチルへキンルーｐ−
ヒトロキノヘンゾエートなと）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ノ
エチ匹ドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ノエチルラウリルアミ
ト、Ｎ−テトラデシルピロリトンなと）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルラクテート、２．
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなと）、脂肪族
カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなと）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ンブチル
〜２−ブトキソ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなと
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなと）などか挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０″Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−二ドキンエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなとか挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ＝ブチル　ｐ−ヒト
ロキシヘンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することか好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することかできる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレヒ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として享げることかできる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、同Ｎα１８７１６の６４
７頁右欄から６４８頁左欄、および同に３０７１０５の
８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を育する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和か２８μｍ以下であることか好まし
く、２３μｍ以下かより好ましく、１８μｍ以下か更に
好ましく、１６μｍ以下か特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ　Ｉ／２は３０秒以下か好ましく、２０秒以下かよ
り好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（
２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ、７．は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とかできる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅ
ｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、Ｅｎ
ｇ、　）、　１９＠、２号、　１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤針）を使用することにより
、測定でき、Ｔ１７２は発色現像液で３０°Ｃ１３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定
義する。

膜膨潤速度Ｔ１７２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することかできる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述へ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式　（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和か２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることか好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることか好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ　　
尚１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎα１８７１６の６５
１左欄〜右欄、および同Ｎα３０７１０５の８８０〜８
８１頁に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とかできる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるか、ｐ−フ
ェニレンシアミン系化合物か好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキンエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキンエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのか一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン１１７”Ｊ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢醇、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキソエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることかできる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
なとのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなとの３−ピラゾリドン泡またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなとのアミノフェノール類なと
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることかできる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜Ｉ２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｒｎ１以下にすることもてきる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することか好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことかできる。

即ち、 上記の開口率は、０．ＩＪＪ下であることが好ましく、
より好ましくは０．００１−０．０５である。このよう
に開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８
２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６
３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において適用することが好ましい。また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもてき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）なとの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩ［）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリフールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸なとの錯塩なとを
用いることかできる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパン
四酢酸鉄（Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカルホン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から
好ましい。さらにアミノポリカルホン酸鉄（ＩＩ［）錯
塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用
である。これらのアミノポリカルホン酸鉄（Ｉ）錯塩を
用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８で
あるか、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨて処理す
ることもてきる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することかできる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクローシャ
ーＮ０１フ１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物：特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体：
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２Ｑ８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体、西独特許第１．１２７．７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
：西独特許第９６６、４１０号、同２．７４８．４３０
号に記載のポリオキンエチレン化合物類、特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物、その他特開昭４９
−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化合物
、臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を存する化合物か促進効果か大き
い観点て好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８
号、西独特許第１、２９０．８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物か好ましい。更に、米国特
許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に存効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的て有機酸を含有させることか好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）か２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキン酢酸なとか好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオンアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることかできるか、チオ
硫酸塩の使用か一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムか最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素なとの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加か好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａか６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することか好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良か生しないｉｉ！囲
で短い方か好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に
好ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°
Ｃ〜５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。

好ましい温度範囲においては、脱銀速度か向上し、ヵ、
つゆ□、、）ユ拳イ、え生ヵ、肴効（ユヶ止される。

脱銀工程においては、攪拌かできるたけ強化されている
ことか好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１１３
３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、
更には液中に設けられたワイパーブレートと乳剤面を接
触させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加きせる方法か挙げられる。このよ
うな攬拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることかできる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果か高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのか一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その゛
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−
ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２
４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法て、
求めることかできる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアか繁殖し、生成した浮遊物か感光
材料に付着する等の問題か生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題か解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルンウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることかできる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソンアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術合線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学合線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもてきる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９てあり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るか、一
般には、１５〜４５°Ｃて２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃて３０秒〜５分の範囲か選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもてきる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることかできる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含存す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることかでき
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
てきる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等池の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
か蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することか好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのか好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１４．８
５０及び同Ｎα１５．１５９に記載のシッフ塩基型化合
物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とかできる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ°Ｃ〜５０℃において
使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度か標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することかできる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号なとに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するか
、本発明はこれらに限定されるものではない。

試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。

数字は耐当りの添加量を表わす。なお添加した化合物の
効果は記載した用途に限らない。

第１層　ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２５　ｇゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸
収剤Ｕ−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤ｔＬ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，１ｇ 第２層、中間層 セラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４０　ｇ化
合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点
有機溶媒○１ｌ−３０，Ｉｇ 染料Ｄ−４０，４ｍｇ 第３層−中間層 表面及び内部をかふらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＴ含量１モル％
）　　　　　銀量　　０．０５　ｇセラチン　　　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ第４層　低感度赤感性乳剤
層 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀量　　０．２ｇ乳剤Ｂ
　　　　　　　　　　　銀量　　０．３ｇセラチン　　
　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，
１５ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸
点育機溶媒０ｉｌ−２０，１ｇ 第５層、中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　銀量　　０．２ｇ乳剤Ｃ
銀量　　０．３ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラ
ーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸改有機溶媒０１＋　１’　　２　　　　　　０．１
　ｇ第６層　高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　銀量　　０．４ｇセラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−
１０，３ｇ カプラーＣ−３０，７ｇ 添加物Ｐ−１　　　　　　　　　　　　０．１ｇ第７層
　中間層 セラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，’６ｇ添加
物Ｍ−１　　　　　　　　　　　　０．３ｇ混色防止剤
Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　２．６ｍｇ紫外線吸収剤
Ｕ−１　　　　　　　　　０．１ｇ紫外線吸収剤Ｕ−６
０，１ｇ 染料Ｄ−１０，０２ｇ 第８層・中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６１ｔ　ｒｎ、変動係数１６％、ＡｇＴ含量０．３モ
ル％）　　　　銀量　　００２ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　１・Ｏｇ添加物Ｐ−１０・２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　　　０．１ｇ混色
防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ第９層　
低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀量　　０．３ｇ乳剤Ｆ
　　　　　　　　　　　銀量　　０．１ｇ乳剤Ｇ　　　
　　　　　　　　銀量　　０．１ｇセラチン　　　　　
　　　　　　　　　０．５ｇカプラーＣ−７０，０５ｇ カプラーＣ−４０，２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化
合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　１０ｍｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合＠Ｃｐ　
ｄ　−Ｈ０，０２ｇ 高沸点有機溶媒○１ｆ−１０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，１ｇ 第１Ｏ層、中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　銀量　　０．３ｇ乳剤Ｈ
銀量　　０．１ｇ セラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇカプラ
ーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−４０・１ｇ 化合物Ｃｐｃｌ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化
合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物
Ｃｐ　ｄ−ＨＯ，０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，０１ｇ第１ｆ層・高感
度緑感性乳剤者 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　銀１　０．５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．ＯｇカプラーＣ〜４
０・３ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　Ｏ，０８ｇ化
合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　ｏ、０２ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｈ０，０２ｇ 高沸点を機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ 高沸点存機溶媒○ｉｌ、−２　　　　　　０．０２ｇ第
１２層、中間層 セラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ
−１　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ染料Ｄ−２０
，０５ｇ 染料Ｄ−３０，０７ｇ 第１３層　イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　銀量　　。１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃ
ｐｄ−Ａ　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ１ｇ高沸機溶媒
０ｉ１−１　　　　　　０．０１ｇ第１４層、中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５
層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　銀量　　。、４　ｇ乳剤
層　　　　　　　　　　　銀量　　０．１ｇ乳剤Ｌ　　
　　　　　　　　　銀量　　０．１　ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−５０，６
ｇ 第１６層　中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１ｇ乳剤Ｍ
　　　　　　　　　　　銀量　　０．４ｇセラチン　　
　　　　　　　　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，
３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層　高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　銀量　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１・２ｇカプラーＣ−
６’　　０・７ｇ 第１８層　第１保護層 セラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線
吸収剤Ｕ−１　　　　　　　　　０．０４ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−２０，０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０．０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−ＣＯ，２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｏ，４ｇ染料Ｄ−
３０，０５ｇ 第１９層、第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　　銀量　　０．１ｍｇ微粒
子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇｌ含量１
モル％）　　　銀１　０．１ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　０・４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメ
チルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４・６の共重合体
（平均粒径１．５μ）　　　　　０．１ｇシリコーンオ
イル　　　　　　　　　　０．０３　ｇ界面活性剤Ｗ−
１３，０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１．２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フエノキンエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

’；ｘ−＝１−）’；ｌ−−芝　　　ｚｌＣ−１ Ｍ ｎ）Ｉ ｎ閂 しへ ＣＭ。

０ｉ１−１　　　フタル酸ジブチル Ｏｉ１−２　　　リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ ｃｐａ−Ｂ Ｃｐｄ−Ｃ ＣＨ２−ＣＨ２ １］ Ｃｐｄ−Ｄ Ｍ Ｃｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｆ Ｃｐｄ−Ｇ Ｃｐｄ−Ｈ ｃｐｃｔ−■ ＣＨ。

Ｉ Ｈ Ｃｐｄ−Ｊ Ｈ ＵＩ′Ｉ Ｃｐｄ−に 鮒 ｉ Ｓ−２　　　　　　　　　　Ｑ Ｓ−３ し１　　　　　１　　　　　　　　　　　　　１（ＣＨ
２）、５Ｏｓｅ（ＣＬ）　＋ＳＯ＋ＮａＳＯＩＫ　　　
　　　　　　　　　　　Ｓｏ，ＫＳＯ，Ｎａ −Ｉ −Ｉ ＣＯＮＴ（ＣＪｏ　（ｔ） ＣＯＯＣｔＨｓ Ｈ Ｆ−３　　　　　　　　　　　　　　　−）ｒＮＯ３Ｆ
−５ ｎ＋１ 試料１０２〜１０６の作成 試料１０１において第９層〜第１１層に添加したカプラ
ーＣ−７及びＣ−４の合計モル数を本発明のカプラー１
）、２）、６）、ｌＯ）及び比較カー“ラーＡにそれぞ
れ等モル置きかえた以外、試料１０１と同様にして作製
した。

得られた試料１０１〜１０６を常法によりウェンノ露光
をした後、下記現像処理工程にて現像処理を施した。

得られた現像処理サンプルの光堅牢性をキセノン退色試
験器（１０万ルツクス）に５日間光照射を行ない評価し
た。次に１　０　０　’Ｃに９日間暗所保存しイエロー
Ｄｍｉｎの上昇を評価した。

又、上記試料を３５ｍ／ｍ巾に裁断、加工しマクヘス社
製カラーチエッカ−を１最影し、赤色の再現性について
視覚評価した。

結果を表１に示した。本発明の試料は赤色の彩度が高く
、光堅牢性も大巾に向上していることは明らかである。

又酸素原子離脱、窒素原子離脱カプラーは暗所保存時の
イエローＤｍｉｎの上昇が極めて少なく、更にすくれて
いることも明らかである。

比較カプラーＡ ｌ１３ＣＩ ＼　　　　　／ Ｃ＋ｏＨｚ＋ 米国特許４，９４２．１１７に記載の化合物（Ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄ　Ａ　−　１　６　）処１工程ーー片皿ーーｌ
変−」４麗ｉ−埼大１黒白現像　　６分　　３８度　　
１２　１　　　２．２　１／ｍ２第一水洗　　２〃　　
３８〃　　　４／ノ　　７．５ｇ反　　　転　　　２〃
　　　３８〃　　　　４〃　　　１．１　〃発色現像　
　６１７３８ノｌ　　１２〃　　２．２〃漂　　　　白
　　　　３　ｌ／　　　　３８〃　　　　　６〃　　　
　０，Ｉ５〃定　　　着　　　４　ノ／　　　３８〃　
　　　８〃　　　２，２　〃第二水洗（１）２分　　３
８度　　４１第二水洗（２）　　２　〃３８”　　　４
７／７．５　ｌ／ｍ２安　　　定　　　２〃　　　３８
１１　　　　４〃　　　１．１　〃三ン１〃３８〃４／
／１□ー１□□□〜ご一一第二水ｆｃ（２）のオーバー
フロー液を第二水洗（１）浴に導いた。

ニトリロ−Ｎ．Ｎ．Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　２．［］
ｇノエチレントリアミン五酢酸５ ナト丁Ｊウム塩　　　　　　　　　３．０ｇ　　　３．
０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　３０．０　ｇ　　
３０．０　ｇハイドロキノン・モノスルホン 酸カリウム　　　　　　　　　　２０．０　ｇ　　２０
．０　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３３．０　ｇ
　　３３，Ｑ　ｇｌ−フェニル−４−メチル−４ 一ヒドロキノメチルー３−ビ　　　− ラヅリドン　　　　　　　　　　２．０ｇ　　２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ　　　１．
４ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　１．２ｇ　　　
１．２ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｍｇ
　　２．０ｍｇえて　　　　　　　　　　　１，０１　
　１．０１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　９．
６０　　９．７０ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整
した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リン　　　　母液に同しチ
レンホスホン酸・５ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　３．０ｇ塩化第一スズ
・２水塩　　　　　　１．ＯｇＰ−アミンフェノール　
　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
８．０　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　１５．０ｍ
１口えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ（２５°
ｃ　）　　　　　　　　　　６．００ｐＨは塩酸又は水
酸化ナトリウムで調整した。

光−戻盈散 ニトリローＮ、Ｎ、　　ヘ−トリノ チレンホスホン酸　５ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　２．Ｏｇ　　　２．０
ｇノエチレントリアミン五酢酸５ ナトリウム塩　　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　７．０ｇ　　　７
．０ｇリン酸３カリウム・１２水塩　　３６．Ｏｇ　　
３６．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　１．０
ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　９０．０ｍｇ水酸
化ナトリウム　　　　　　　　３．０ｇ　　３．０ｇノ
トラジン酸　　　　　　　　　１．５ｇ　　１．５ｇＮ
−エチル−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミンアニ リン硫酸塩　　　　　　　　　１０．５　ｇ　　１０．
５　ｇ３．６−シチアオクタンー１゜ ８−ヂオール　　　　　　　　３．５ｇ　　３．５ｇ木
を口えて　　　　　　　　　　　１．０＋　　　１．０
１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　１１．９０　１
２．０５ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

譚」し佼 １．３−ジアミノプロパン四 酢酸　　　　　　　　　　　　２．８ｇ　　４．０ｇ１
．３−ジアミノプロパン四 酢酸第二鉄アンモニウム・ １水塩　　　　　　　　　　１３８．Ｏｇ　２０７．０
ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　８０．０　ｇ　　１
２０．０　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　２０．０
　ｇ　　３０．０　ｇヒドロキシ酢酸　　　　　　　　
５０．０　ｇ　　７５．０　ｇ酢酸　　　　　　　　　
　　　　５Ｑ、Ｏｇ　　７５．Ｏｇ口えて　　　　　　
　　　　　１．０＋　　　１．０１ｐＨ（２５°（：）
　　　　　　　　　　３．４０　　２．８０ｐＨは酢酸
又はアンモニア水で調整した。

エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　母液に同し２ナ
トリウム・２水塩　　　　１．７ｇベンズアルデヒド−
〇−ス ルホン酸ナトリウム　　　　　２０．０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　１５０ｇチオ硫酸アンモニウム　　
　　３４０．０ｍｌ（７００ｇ／ｌ） イミダノ゛−ル　　　　　　　　　２８．Ｏｇ水！づ匪
えニー　　　　　　　　　１−、Ｏｌ　　　　−ｐＨ（
２５°ｃ）　　　　　　　　　４．００ｐＨは酢酸又は
アンモニア水で調整した。

エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　母液に同し２ナ
トリウム塩・２水塩　　　　１．０ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　６．０ｇホルマリン（３７％）　　　
　　　　５．０ｍｌ股を　えて　　　　　　　　　　　
１０１　　　−ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　１
０．００ｐｌ＋は酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した
。

エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　母液に同し２ナ
トリウム塩・２水塩　　　０．２ｇヒトロキンエチリ壬
゛ンーｌ。

１−ジホスホン酸　　　　　　０．０５ｇ酢酸アンモニ
ウム　　　　　　　　２．０ｇドデノルヘンゼンスルホ
ン ー盈ｊ」デし欠ムーーーー１−−−−−−−虹ねｙ−ｍ
−−ｐ）Ｉ　（２５’Ｃ）　　　　　　　　　　４．５
０ｐ）ｌは酢酸又はアンモニア水で調整した。

（処理Ｂ）は、（処理Ａ）における安定液を以下にした
以外は（処理Ａ）と同しである。

エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　母液に同し２ナ
トリウム塩・２水塩　　　１．０ｇ炭酸ナトリウム　　
　　　　　　　６．０ｇジメチロール尿素　　　　　　
　８．０ｇ■えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ
（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　１０．００ｐｌ＋は
酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

表　　１ １０１（比較例）　　Ｃ−７／Ｃ−４６８％　　Ｃｏｎ
ｔｒｏｌ　　０．３０１０２（本発明）　　　　１）　
　　　７６％　　彩度高い　０．２８１０３（〃）　　
２）　　７６％　　　０．２９１０４（〃）　　６）　
　７２％　　　０．０１１０５（〃）ＩＯ）７０％　　
　０．０１１０６（比較例）　比較カプラーＡ４２％　
　　　　　　０．３０】）初ぶ度１．５の点のマゼンタ
４度の残存率を％表示したもの ２）暗所保存前後でのＤｍｉｎ部のＢ濃度の差を表示し
たもの 実施例２ 特開平１−１５８４３１の実施例２において第６層、第
７層のカプラーＥ　ｘ　Ｍ　−１、ＥｘＭ−２の合計モ
ル数を比較カプラーＡ、本発明のカプラー１）、２）、
６）、１０）に等モルおきかえしたものを試料２０１〜
２０５とした。

これらの試料を同上の特許に記載の処理をおこないキセ
ノン退色試験器で光堅牢性のテストをおこなった。

その結果実施例１と同様な結果が得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、　事件の表示　　平成２年特願第３１９７３８号２
、　発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、　補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（
５２０）冨士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０５東
京都港区西麻布２丁目２６番３０号冨士写真７　イルム
株式会社　東京本社電話（３４０６）２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明。

の欄 ５、　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第４２頁の６）の化学構造式を ＯＣＨ３Ｊ と補正する。

２）第４６頁１４）の化学構造式を と補正する。

３）　第４７頁１６）の化学構造式を ＯＣ１ と補正する。

ま −−−ＩＪ　　の ω　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　褥」７）　第５６頁下から６行目の ｒ（３，２−二〕」を ｒ（５，１−旦］」 と補正する。

８）第５８頁１７行目の 「真の水量」を 「真の収量」 と補正する。

９）第５８頁１８行目の 「ＤｍＳｏ−ｄｂ）」を ｒＤＭｓｏ−ｄ、）Ｊ と補正する。

１０）第５９頁７行目の 「１時間」を 「２時間」 と補正する。

手続補正書 平成３年５−月２．グ日 １、　事件の表示　　平成２年特願第３１９７３８号２
、　発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（
５２０）冨士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東
京都港区西麻布２丁目２６番３０躬富士写真７　イＢ　
八株式会社　東京本社電話（３４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第５６頁下から８行目の前に別紙の記載を挿入する
。

別紙

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記一般式（ I ）または（II）で表わされる１Ｈ−
   ピラゾロ〔５，１−￥ｃ￥〕−１，２，４−トリアゾー
   ルカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは一般式（III）で表わされる１Ｈ−ピラゾロ
   〔５，１−￥ｃ￥〕−１，２，４−トリアゾール母核３
   位置換基上のベンゼン環又はＲ＾１＾２上の炭素原子に
   てＬに結合する基を表わす。Ｌは炭素数１以上の２価の
   連結基を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾３はアルキル基、アルケニル基またはアリ
   ール基を表わす。Ｒ＾２はハロゲン原子、アルキル基、
   アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、
   カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオ
   キシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イ
   ミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
   、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
   ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
   アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィ
   ニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
   ボニル基を表わし、ｍは０ないし４の整数、ｎは０ない
   し３の整数を表わす。ｍ、ｎが２以上の場合Ｒ＾２は同
   じでも異なっていても良い。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２は互いに同じでも異ってい
   てもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基
   、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ
   基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニ
   ルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基
   、イミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルア
   ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
   オ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
   カルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
   基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、スル
   フィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
   カルボニル基を表わし、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬
   の酸化生成物とのカップリング反応の後に離脱する置換
   基を表わす。ｐは０ないし５の整数を表わし、２以上の
   場合Ｒ＾１＾２は同じでも異なっていても良い。Ｒ＾１
   、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２またはＸで
   ２量体以上の多量体を形成する場合も含む。