JPH0588318A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびポジ画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色相が良好で高発色であるピラゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーを用い、かつカラー現像液中の処
理液成分特に亜硫酸ナトリウムの変動に対し実技上の変
化が少なく、良好な色像堅牢性を与えるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供する。 【構成】赤感性乳剤層の少なくとも１層に一般式（Ｃ
ｙ）［例えばＲ⁵ がアルキル基、Ｒ⁶ がアルキル基また
はアリール基、Ｒ⁷ が水素、Ｘ³ が離脱基］で表わされ
るシアンカプラーの少なくとも１種を、緑感性乳剤層の
少なくとも１層に一般式（Ｍ）［例えばＲ¹ 、Ｒ² がア
ルキル基、Ｒ³ がアシルアミノ基、Ｒ⁴ がアルキル基、
Ｘが離脱基］で表わされるマゼンタカプラーの少なくと
も１種を、青感性乳剤層に一般式（Ｙ）［例えばＲ¹ が
三級アルキル基、Ｒ² がアルコキシ基、Ｘ¹ が離脱基］
で表わされるイエローカプラーの少なくとも１種を含む
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１１８】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料及びそれを用いた画像形成法に関するものであ
る。さらに詳しくは処理依存性、光堅牢性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いた画像形成
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におけ
る色素画像の形成は、通常芳香族第一級アミン系発色現
像主薬が露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中
のハロゲン化銀粒子を還元する際に酸化され、この酸化
体がハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含まれて
いるカプラーとカップリング反応することによって行わ
れる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料では減色法によ
る色再現を行うため、通常はイエロー、マゼンタ、シア
ンの各々の色素を形成する３種のカプラーが用いられて
いる。

【０００３】これらのうち、イエローカプラーに関して
は、一般に活性メチレン（メチン）基を有するアシルア
セトアニライド型カプラーが知られている（Ｔ．Ｈ．ジ
ェームズ、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス」第４版、３５４頁）。

【０００４】マゼンタカプラーでは、従来の５−ピラゾ
ロン型マゼンタカプラーに替わり、ピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーを用いることによるマゼンタ色の色相
改良が注目されている。これらのカプラーとカラー現像
主薬の酸化生成物との反応により形成されるアゾメチン
色素は４３０ｎｍ付近の色再現上有害な副吸収が少ない
ため彩度が高く、色再現上好ましいことが知られてい
る。これらのカプラーについては例えば米国特許第３，
７２５，０６７号、特開昭６０−１７２９８２号、同６
０−３３５５２号、同６１−７２２３８号、米国特許第
４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号その
他に記載がある。

【０００５】特に米国特許第５，０２１，３２５号に記
載のピラゾロトリアゾール型カプラーは高い発色性を与
えるため従来のカプラーより有利であった。

【０００６】また、シアンカプラーは従来よりフェノー
ル類あるいはナフトール類が多く用いられてきた。米国
特許第４，３３３，９９９号に記載のシアンカプラーは
色相に優れているが発色性が低く、更なる改良が求めら
れていた。特開昭６３−７５７４８、同６３−８９８５
２、同６３−９８６６１にはいわゆるジアシルアミノ基
を骨格に有し、色相に優れた高発色型のフェノールシア
ンカプラーについての記載がある。また欧州特許０３９
９１８３Ａ１にはスルホン基を有する特定構造のシアン
カプラーが高発色であるとの記載がある。

【０００７】しかしながら本ピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラーは高発色であるが、本発明以外のイエロ
ー、シアンカプラーと組み合わせた重層構成にしたとこ
ろ特にカラー現像液中の要因を変更したときの処理依存
性の各層のバランスが悪く、実用上問題を生じた。また
光退色バランスが悪く実技上の色味の変化が大きいとい
う問題があった。

【０００８】一般に、反転カラーフィルム、反転カラー
ペーパー、カラーペーパーなどのように直接にカラーポ
ジ像を見るような感光材料の場合はこの各層のバランス
がとれていることが色味の変化が少なく、実技上好まし
い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が改良
しようとする目的は色相が良好で、高発色であるピラゾ
ロトリアゾール系マゼンタカプラーを用いたときのカラ
ー現像液中の処理液成分、特に亜硫酸ナトリウムの変動
に対し実技上の変化が少ないカラー写真感光材料を提供
することにある。また色像堅牢性特にシアン、マゼン
タ、イエローの光退色のバランスを整え、視覚的に良好
な色像堅牢性を与えるカラー写真感光材料を提供するこ
とである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の手段によ
って解決された。即ち、（１）支持体上に各々少なくと
も一層からなる赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感性乳剤
層の少なくとも１層に一般式（Ｃｙ）で表わされるシア
ンカプラーの少なくとも１種を、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも１層に一般式（Ｍ）で表わされるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１種を、青感性乳剤層に一般
式（Ｙ）で表わされるイエローカプラーの少なくとも１
種を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【００１１】一般式（Ｃｙ）

【００１２】

【化４】 ［式中、Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基を表わし、Ｒ⁶ はアルキル基、アリール基または複素
環基を表わし、Ｒ⁷ は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカルボン
アミド基を表わし、そしてＸ³ は水素原子または現像主
薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を
表わす。］ 一般式（Ｍ）

【００１３】

【化５】 ［式中Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子又は置換基を表わす。ただ
し、Ｒ¹ 、Ｒ² が同時に水素原子なることはない。Ｒ³
はアシルアミノ基又はスルホンアミド基を表わす。Ｒ⁴
は水素原子以外の置換基を表わし、ｎは０，１又は２で
ある。Ｘは水素原子、または芳香族１級アミン発色現像
主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
す。］ 一般式（Ｙ）

【００１４】

【化６】 ［式中、Ｒ¹ はアリール基または三級アルキル基を表わ
し、Ｒ² はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基
またはアリールチオ基を表わし、Ｒ³ はベンゼン環上に
置換可能な基を表わし、Ｘ¹ は水素原子または現像主薬
の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
わし、そしてｋは、０〜４の整数を表わす。但し、ｋが
複数のとき、複数のＲ³ は同じであっても異っていても
よい。］ （２）白黒現像工程の後、カラー現像を行い画像を得る
ことを特徴とする前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を用いたポジ画像の形成方法。

【００１５】本発明のカプラーはそれぞれ公知のカプラ
ーであるが、これらの組みあわせは具体的に公知になっ
ておらず、本発明者らはこれら特定のカプラーの組合せ
により前記目的を達成することを見出した。

【００１６】次に下記式（Ｃｙ）で表わされるシアンカ
プラーについて詳細に説明する。

【００１７】

【化７】 上記式（Ｃｙ）において、Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン原
子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）または炭素数１〜１８の、置
換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の
アルキル基を表わす。ここでアルキル基上の置換基とし
てハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基などがある。

【００１８】式（Ｃｙ）においてＲ⁶ は炭素数１〜３６
（好ましくは４〜３０）の置換されていてもよい、直鎖
状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、炭素数６〜３
６（好ましくは１２〜３０）の置換されていてもよい、
アリール基または炭素数２〜３６（好ましくは１２〜３
０）の複素環基を表わす。

【００１９】ここで複素環基とは環内に少なくとも１個
のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、ＳｅおよびＴｅから選ばれるヘテロ
原子を有する５〜７員の縮合環を形成していてもよい複
素環基を表わす。これらの例としては、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリジル、４−ピリジル、４−ピリミ
ジル、２−イミダゾリル、４−キノリルなどを挙げるこ
とができる。

【００２０】Ｒ⁶ は置換基を有していてもよい。置換基
の例としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、複
素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、イ
ミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基ま
たはスルファモイルアミノ基などを挙げることができる
（以上置換基群Ａという）。

【００２１】これらのうち好ましい置換基の例は、アリ
ール基、複素環基、アリールオキシ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基またはイミド基である。

【００２２】式（Ｃｙ）においてＲ⁷ は、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜１６（好ましくは１〜８）のア
ルキル基、炭素数１〜１６（好ましくは１〜８）のアル
コキシ基、炭素数６〜２４（好ましくは６〜１８）のア
リールオキシ基または炭素数１〜２４（好ましくは１〜
１８）のカルボンアミド基を表わす。

【００２３】上記基は前記置換基群Ａから選ばれた置換
基により置換されていてもよい。

【００２４】式（Ｃｙ）において、Ｘ³ は水素原子また
は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング
反応により、離脱可能なカップリング離脱基を表わす。
カップリング離脱基の例としては、ハロゲン原子、スル
ホ基、炭素数１〜３６（好ましくは１〜２４）のアルコ
キシ基、炭素数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリ
ールオキシ基、炭素数２〜３６（好ましくは２〜２４）
のアシルオキシ基、炭素数１〜３６（好ましくは１〜２
４）のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３６（好まし
くは６〜２４）のアリールスルホニル基、炭素数１〜３
６（好ましくは２〜２４）のアルキルチオ基、炭素数６
〜３６（好ましくは６〜２４）のアリールチオ基、炭素
数４〜３６（好ましくは４〜２４）のイミド基、炭素数
１〜３６（好ましくは１〜２４）のカルバモイルオキシ
基または炭素数１〜３６（好ましくは２〜２４）の、窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基（例え
ばピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル、テトラゾリル）を挙げることができる。
ここで上記の基は前記置換基群Ａから選ばれた置換基に
より置換されていてもよい。

【００２５】以下に式（Ｃｙ）のＲ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およ
びＸ³ について、好ましい基の例を示す。

【００２６】上記Ｒ⁵ は、好ましくはＦ、Ｃｌまたは少
なくとも１個のハロゲン原子で置換されたアルキル基で
あり、特に好ましくは、−Ｃ（ＣＦ₂ ）_m Ｆまたは−Ｃ
（ＣＦ₂ ）_n Ｈで表わされる基である。ここでｍ、ｎは
それぞれ１〜１６（好ましくは１〜８）の整数を表わ
す。

【００２７】上記Ｒ⁶ は、好ましくはアルキル基であ
り、特に好ましくは１位をアリールオキシ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、イミド基または
複素環基で置換されたアルキル基である。

【００２８】上記Ｒ⁷ は、好ましくは水素原子、フッ素
原子、塩素原子、メトキシ基またはアセトアミド基であ
り、特に好ましくは水素原子である。

【００２９】上記Ｘ³ は、好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基または複素環チオ基であり、さら
に好ましくは水素原子または塩素原子であり、特に塩素
原子である。

【００３０】以下に式（Ｃｙ）におけるＲ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ
⁷ およびＸ₃ の具体例を示す。

【００３１】Ｒ⁵ の例；Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ₃ 、−（ＣＦ
₂ ）₂ Ｆ、−（ＣＦ₂ ）₄ Ｆ、−（ＣＦ₂ ）₆ Ｆ、−
（ＣＦ₂ ）₈ Ｆ、−ＣＦ₂ Ｈ、−（ＣＦ₂ ）₃ Ｈ、−
（ＣＦ₂ ）₅ Ｈ、−（ＣＦ₂ ）₇ Ｈ、−（ＣＦ₂ ）
₉ Ｈ、−ＣＦ₂ Ｃｌ、−（ＣＦ₂ ）₃ ＣｌＲ⁶ の例；

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】 Ｒ⁷ の例；Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＨ₃ 、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）
₂ 、−ＯＣＨ₃ 、−ＯＣＦ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ
₃ 、−ＮＨＣＯＣＨ₃、−ＮＨＣＯＣＦ₃ 、−ＮＨＣＯ
Ｃ ₄ Ｈ₉ −ｔ（ｔはターシャリーを表わす。）、

【００３６】

【化１２】 Ｘ³ の例；Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＨ₂ ＣＯＯＣ
Ｈ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＯＣＨ₃ Ｃ
ＯＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＯＣＨ₃ 、−ＯＰＯ（ＯＣ
₂ Ｈ₅ ）₂ 、−ＯＣＯＣＨ₃ 、−ＯＳＯ₂ ＣＨ₃ 、−Ｏ
ＣＯＮＨＣ₂ Ｈ₅ 、−ＳＣＨ₂ ＣＯＯＨ、−ＳＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＣＯＯＨ、

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】 以下に式（Ｃｙ）で表わされるシアンカプラーの具体例
を示す。

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】

【００５４】

【化３０】

【００５５】

【化３１】

【００５６】

【化３２】

【００５７】

【化３３】

【００５８】

【化３４】 上記式（Ｃｙ）で表わされるシアンカプラーは、米国特
許第２，８９５，８２６号明細書、あるいは特開昭５１
−６５５１号および同６１−６９０６５号各公報に記載
の方法により合成することができる。

【００５９】以下に（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラ
ーについて詳しく説明する。

【００６０】

【化３５】 上記式（Ｍ）における置換基Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³、Ｒ⁴ お
よびＸについて詳しく説明する。

【００６１】Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロ
キシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、又はアゾリル
基を表わし、Ｒ⁴ はＲ¹ 、Ｒ² について例示した置換基
から水素原子を除いた基を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ は
２価の基でビス体を形成してもよい。

【００６２】さらに詳しくは、Ｒ¹ 、Ｒ² は各々水素原
子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、ア
ルキル基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐
鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳し
くは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエ
チル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、
３−｛４−｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロ
ピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、
シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４
−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、２，４，６−トリメチルフェニル、３−トリデカン
アミド−２，４，６−トリメチルフェニル、４−テトラ
デカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキ
ルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニ
リノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ
−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニ
ルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メト
キシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバ
モイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチル
シリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基
（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３
−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わし、Ｒ⁴ は
Ｒ¹ 、Ｒ² について例示した置換基から水素原子を除い
た基を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基を有
することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又
はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を
更に有してもよい。

【００６３】これらの置換基のうち、好ましいＲ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ⁴ としてはアルキル基、更に好ましくはＲ¹ 、Ｒ
² がメチル基でＲ⁴ が４−メチル基である。

【００６４】Ｒ³ はアシルアミノ基又はスルホンアミド
基を表わし、Ｒ³ は２価の基でビス体を形成していても
良い。

【００６５】さらに詳しくはＲ³ はアシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド、３−ドデ
カンスルホニルプロパンアミド、１−ドデカンアミド−
３−メタンスルホニルプロパンアミド、１−ドデカンア
ミド−３−メタンスルホキシプロパンアミド）、スルホ
ンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘサデカ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２
−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド、
２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホ
ンアミド）を表わす。

【００６６】これらの置換基のうち好ましいＲ³ として
は、アシルアミノ基であり、さらに好ましくは置換、無
置換のα−アミノ酸由来の基のカルボン酸部でアシルア
ミノ基を形成して一般式（Ｍ）のベンゼン環上炭素原子
に結合する基である。

【００６７】Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などであり、こ
れらの基は更に別の置換基で置換されていてもよい。

【００６８】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキ
シ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、３−アセチル
アミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリール
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、２−ベンジルオキシカルボニルア
ミノフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイル
アミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ
−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリル、１−ピ
ラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、テト
ラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、４−シ
アノ−１−ピラゾリル、４−メトキシカルボニル−１−
ピラゾリル、４−アセチルアミノ−１−ピラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を
介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類
で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの
形を取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤
など写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルもしくはアリールチオ基およびカップリング活性位
に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ
環基であり、特に好ましくはハロゲン原子、置換アリー
ルオキシ基、又は置換１−ピラゾリル基である。

【００６９】以下に本発明における一般式（Ｍ）の具体
例を示すがこれらによって限定されるものではない。

【００７０】

【化３６】

【００７１】

【化３７】

【００７２】

【化３８】

【００７３】

【化３９】

【００７４】

【化４０】

【００７５】

【化４１】

【００７６】

【化４２】

【００７７】

【化４３】

【００７８】

【化４４】

【００７９】

【化４５】

【００８０】

【化４６】

【００８１】

【化４７】

【００８２】

【化４８】 以下、一般式（Ｍ）で表わされる化合物の合成方法を説
明する。ここでは、例示化合物（Ｍ−１）の合成を例と
して説明する。

【００８３】

【化４９】

【００８４】

【化５０】 上記の合成方法について更に詳しく説明する。 化合物（３）の合成 水酸化ナトリウム４８ｇを水１．２リットルに溶解した
ところへ化合物（１）１７９ｇを加え、氷冷下にて激し
く撹拌しながらここへ、１つの滴下漏斗から化合物
（２）１３１．２ｇを、別の滴下漏斗から水酸化ナトリ
ウム２４ｇを水１００ｍｌに溶解した水溶液を同時に１
５分かけて滴下した。この時、内温は７℃まで上昇し
た。滴下終了後、２時間撹拌を続けた後、氷水に注ぎ、
撹拌しながら濃塩酸１８５ｍｌを加えた後３０分間撹拌
した。得られた結晶を吸引濾過し、水洗いした後乾燥し
て目的の化合物（３）を１５５ｇ、７８％の収率で得
た。 化合物（４）の合成 化合物（３）１５５ｇにエタノール６００ｍｌを加えて
撹拌し、ここへＮａ₂ ＷＯ₄ １．０ｇを水２ｍｌに溶か
した水溶液を加えた。このものを加熱還流下、撹拌しな
がらここへ過酸化水素水（３４．５％水溶液）１００ｍ
ｌを、還流が激しくなり過ぎないように注意しながら滴
下した。滴下終了後、２時間加熱還流下にて撹拌した
後、室温まで冷却し、ここへ酢酸エチル１リットル飽和
食塩水５００ｍｌを加えて抽出した。得られた酢酸エチ
ル層を飽和食塩水５００ｍｌで３回洗浄した後、無水芒
硝で乾燥し、濃縮して目的の化合物（４）の粗生成物を
油状物として１７５ｇ得た。 化合物（５）の合成 化合物（４）３６．４ｇにベンゼン５０ｍｌを加えて、
加熱還流下撹拌した。ここへ塩化チオニル１０ｍｌを滴
下した。更に加熱還流下にて３０分間撹拌した後、ベン
ゼンをアスピレータで留去して目的の化合物（５）の粗
生成物として油状物を得た。 化合物（７）の合成 化合物（６）８４０ｇに濃塩酸３リットルを加えて、氷
−メタノール浴下にて撹拌しながら、ここへ亜硝酸ナト
リウム２９３ｇを５２０ｍｌの水に溶かした水溶液を、
内温を−５℃以下に保ちながらゆっくり滴下し、滴下終
了後３０分間撹拌した。一方無水塩化スズ（II）１６６
９ｇを濃塩酸３リットルに溶解したものを氷−メタノー
ル浴下にて撹拌し、ここへ、先の化合物（６）からなる
反応混合物を、内温を１０℃以下に保ちながら添加し
た。その後１時間撹拌した後、得られた結晶を吸引濾過
した。このものへベンゼン２リットルを加え、撹拌しな
がら共沸操作にて水を分離、除去した後、室温まで冷却
し、残った結晶を吸引濾過して乾燥し、目的の化合物
（７）を７８６ｇ得た。このものに内部標品としてエチ
レングリコールを用いてＮＭＲを測定したところ、純度
は７０．４重量％となった。従って真の収率は６１％で
あった。 化合物（９）の合成 化合物（８）１２００ｇに塩化メチレン１．８リットル
を加え、氷−メタノール浴下にて撹拌した。ここへ臭素
１６４０ｇを、内温が０℃を越えないようにしながら２
時間かけて滴下した。滴下終了後、氷−メタノール浴を
はずし、更に１時間撹拌した。ここへ飽和食塩水３リッ
トルを加えて抽出操作を行ない、得られた塩化メチレン
層を飽和重曹水３リットルで２回洗浄の後、更に飽和食
塩水３リットルで２回洗浄し、無水芒硝で乾燥してロー
タリーエバポレーターで塩化メチレンを留去して目的の
化合物（９）を粗生成物として１９７２ｇ得た。 化合物（１０）の合成 金属マグネシウム２６．１ｇに化合物（９）１０ｇとテ
トラヒドロフラン３００ｍｌを加えて撹拌し、ここへ沃
素０．１ｇを添加し、加熱還流下にて撹拌した。１０分
後化合物（９）１８７ｇを、還流が激しくなり過ぎない
ように注意しながら滴下した。その後３時間加熱還流を
続けた後に系を氷冷した。ここへ二酸化炭素ガス１３２
ｇを、内温が２０℃を越えないようにしながらバブリン
グし、撹拌した。このものを氷にあけ、濃塩酸１７２ｍ
ｌを加えた後、総量３リットルになるまで水を加え１時
間撹拌した。析出した結晶を吸引濾過し、水洗いして乾
燥を行ない、目的の化合物（１０）を１３０ｇ、収率７
９％で得た。 化合物（１１）の合成 化合物（１０）１３０ｇに濃硫酸６００ｍｌを加え、氷
−メタノール浴中にて撹拌した。ここへ硝酸（比重１．
３８、６１重量％）５９ｍｌを、内温を１０℃以下に保
ちながら３０分かけて滴下した。その後３時間撹拌した
後、反応混合物を氷に注ぎ、撹拌しながらここへ水を加
えて総量２．５リットルとした。そのまま１時間撹拌を
続けた後、得られた結晶を濾取して乾燥し、目的の化合
物（１１）を粗結晶として１５０ｇ得た。このものをエ
タノール１５０ｍｌと水１５０ｍｌの混合液から再結晶
し化合物（１１）１２２ｇ、７４％の収率で得た。 化合物（１２）の合成 化合物（１１）１０５ｇにトルエン１００ｍｌを加えて
加熱還流下、撹拌した。ここへ、塩化チオニル５１ｍｌ
を滴下後、更に３０分加熱還流下にて撹拌した後、アス
ピレーターにてトルエンを留去した。こうして化合物
（２）を粗生成物として得た。 化合物（１３）の合成 化合物（７）（ＮＭＲより７０．４重量％の純度）４
０．３ｇにアセトニトリル２００ｍｌを加え、氷冷下、
内温を１０℃以下に保ちながらトリエチルアミン７０．
３ｍｌを滴下した。そのまま１０分間撹拌した後、化合
物（１２）２７．３ｇをＮ，Ｎ−ジアセトアミド５０ｍ
ｌに溶解したものを、内温を１０℃以下に保ちながら滴
下した。その後１時間撹拌した後反応混合物を水にあ
け、得られた結晶を吸引濾過して目的の化合物（１３）
を４３．１ｇ、９５％の収率で得た。 化合物（１４）の合成 化合物（１３）４３．１ｇにＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド２００ｍｌを加えて溶解し、ここへ、四塩化炭素４
３．６ｍｌを加えて室温にて撹拌した。ここへトリフェ
ニルホスフィン５９．３ｇを添加し、２時間撹拌した
後、加熱下、内温８０℃にて１時間撹拌した。ここへ酢
酸エチル５００ｍｌと飽和食塩水５００ｍｌを加えて抽
出し、得られた酢酸エチル層を飽和食塩水５００ｍｌで
洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層にトリエチル
アミン３２ｍｌを加えて１０分間撹拌した後、飽和食塩
水５００ｍｌで３回洗浄し、無水芒硝で乾燥してロータ
リーエバポレーターで濃縮した。得られた残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、目的の化
合物（１４）を３３．９ｇ、８３％の収率で得た。 化合物（１５）の合成 還元鉄１５ｇと塩化アンモニウム１ｇに酢酸１ｍｌと水
１０ｍｌを加えて加熱還流下、１時間撹拌した。ここへ
メタノール１００ｍｌを加え、再び加熱還流下、撹拌し
ながら化合物（１４）１８．１ｇを添加した。その後１
時間還流撹拌を行ない、不溶物を濾別して得た溶液をロ
ータリーエバポレーターにて濃縮し、残留物として目的
の化合物（１５）を得た。化合物（１５）は精製せず、
そのまま次工程に供した。 化合物Ｍ−１の合成 前の工程で得られた化合物（１５）にＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド６０ｍｌを加えて溶解し、撹拌しながらこ
こへ化合物（５）２０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド２０ｍｌに溶かした溶液を滴下した。続けてピリジン
４．２ｍｌを滴下した後３時間撹拌した。ここへ酢酸エ
チル３００ｍｌと飽和食塩水２００ｍｌを加えて抽出
し、得られた酢酸エチル層を飽和食塩水１００ｍｌと水
１００ｍｌの混合液で４回洗浄した後、無水芒硝で乾燥
後、ロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残
留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、目的の化合物Ｍ−１を２７．１ｇ、化合物（１４）
から計算して８０％の収率で得た。

【００８５】以下に下記式（Ｙ）で表わされるイエロー
カプラーについて詳しく説明する。

【００８６】

【化５１】 上記式（Ｙ）において、Ｒ¹ で表わされるアリール基と
しては、炭素数６〜２４のアリール基（例、フェニル、
ｐ−トリル、ｏ−トリル、４−メトキシフェニル、２−
メトキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−オクチ
ルオキシフェニル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、
１−ナフチル）が好ましい。

【００８７】Ｒ¹ で表わされる三級アルキル基として
は、炭素数４〜２４のアルキル基（例、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ヘキシル、１，
１，３，３−テトラメチルブチル、１−アダマンチル、
１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−フェノキシ
−２−プロピル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−１
−イル）が好ましい。

【００８８】上記式（Ｙ）において、Ｒ² で表わされる
アルキル基としては、炭素数１〜２４のアルキル基
（例、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、シクロペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデシ
ル、ベンジル）が好ましい。

【００８９】Ｒ² で表わされるアリール基としては、炭
素数６〜２４のアリール基（例、フェニル、ｐ−トリ
ル、ｏ−トリル、４−メトキシフェニル）が好ましい。

【００９０】Ｒ² で表わされるアルコキシ基としては、
炭素数１〜２４のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシル
オキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）が好まし
い。

【００９１】Ｒ² で表わされるアリールオキシ基として
は、炭素数６〜２４のアリールオキシ基（例、フェノキ
シ、ｐ−トリルオキシ、ｏ−トリルオキシ、ｐ−メトキ
シフェノキシ、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペ
ンタデシルフェノキシ）が好ましい。

【００９２】Ｒ² で表わされるジアルキルアミノ基とし
ては、炭素数２〜２４のジアルキルアミノ基（例、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジ
ノ、モルホリノ）が好ましい。

【００９３】Ｒ² で表わされるアルキルチオ基として
は、炭素数１〜２４のアルキルチオ基（例、メチルチ
オ、ブチルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ヘキサデシル
チオ）が好ましい。

【００９４】Ｒ² で表わされるアリールチオ基として
は、炭素数６〜２４のアリールチオ基（例、フェニルチ
オ、４−メトキシフェニルチオ、４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルチオ、４−ドデシルフェニルチオ）が好まし
い。

【００９５】上記式（Ｙ）において、Ｒ³ で表わされる
ベンゼン環上に置換可能な基（原子を含む）としては、
以下の基が好ましい。

【００９６】ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、
アリールスルホニルオキシ基；上記ハロゲン原子の例と
しては、フッ素、塩素、臭素および沃素が好ましい。

【００９７】上記アルキル基としては、炭素数１〜２４
のアルキル基（例、メチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ド
デシル）が好ましい。

【００９８】上記アリール基としては、炭素数６〜２４
のアリール基（例、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−ドデシ
ルオキシフェニル）が好ましい。

【００９９】上記アルコキシ基としては、炭素数１〜２
４のアルコキシ基（例、メトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−
オクチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ベンジルオ
キシ、メトキシエトキシ）が好ましい。

【０１００】上記アリールオキシ基としては、炭素数６
〜２４のアリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノキシ、４−ブトキシフェノキシ）が
好ましい。

【０１０１】上記アルコキシカルボニル基としては、炭
素数２〜２４のアルコキシカルボニル基（例、エトキシ
カルボニル、ドデシルカルボニル、１−（ドデシルオキ
シカルボニル）エトキシカルボニル）が好ましい。

【０１０２】上記アリールオキシカルボニル基として
は、炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基
（例、フェノキシカルボニル、４−ｔｅｒｔ−オクチル
フェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチ
ルフェノキシカルボニル）が好ましい。

【０１０３】上記カルボンアミド基としては、炭素数１
〜２４の置換基を有するカルボンアミド基（例、アセト
アミド、ピバロイルアミノ、ベンズアミド、２−エチル
ヘキサンアミド、テトラデカンアミド、１−（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド、３
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブタ
ンアミド、３−ドデシルスルホニル−２−メチルプロパ
ンアミド）が好ましい。

【０１０４】上記スルホンアミド基としては、炭素数１
〜２４の置換基を有するスルホンアミド基（例、メタン
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド）が好ましい。

【０１０５】上記カルバモイル基としては、炭素数１〜
２４の置換基を有するカルバモイル基（例、Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ−テトラデシルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジヘキシルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）が好ま
しい。

【０１０６】上記スルファモイル基としては、無置換ま
たは炭素数１〜２４の置換基を有するスルファモイル基
（例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−プロパノ
イルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルスルファモイル）が好ましい。

【０１０７】上記アルキルスルホニル基としては、炭素
数１〜２４のアルキルスルホニル基（例、メチルスルホ
ニル、ベンジルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル）
が好ましい。

【０１０８】上記アリールスルホニル基としては、炭素
数６〜２４のアリールスルホニル（例、フェニルスルホ
ニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデシルスルホニ
ル、ｐ−メトキシスルホニル）が好ましい。

【０１０９】上記ウレイド基としては、炭素数１〜２４
の置換基を有するウレイド基（例、３−メチルウレイ
ド、３−フェニルウレイド、３，３−ジメチルウレイ
ド、３−テトラデシルウレイド）が好ましい。

【０１１０】上記スルファモイルアミノ基としては、無
置換または炭素数１〜２４の置換基を有するスルファモ
イルアミノ基（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルア
ミノ）が好ましい。

【０１１１】上記アルコキシカルボニルアミノ基として
は、炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基
（例、メトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボ
ニルアミノ、ドデシルオキシカルボニルアミノ）が好ま
しい。

【０１１２】上記複素環基としては、炭素数１〜２４の
複素環基（例、４−ピリジル、２−チエニル、フタルイ
ミド、オクタデシルスクシンイミド）が好ましい。

【０１１３】上記アシル基としては、炭素数１〜２４の
アシル基（例、アセチル、ベンゾイル、ドデカノイル）
が好ましい。

【０１１４】上記アシルオキシ基としては、炭素数１〜
２４のアシルオキシ基（例、アセトキシ、ベンゾイルオ
キシ、ドデカノイルオキシ）が好ましい。

【０１１５】上記アルキルスルホニルオキシ基として
は、炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基
（例、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニ
ルオキシ）が好ましい。

【０１１６】上記アリールスルホニルオキシ基として
は、炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基
（例、ｐ−トルエンスルホニルオキシ、ｐ−ドデシルフ
ェニルスルホニルオキシ）が好ましい。

【０１１７】上記式（Ｙ）において、ｋは１または２の
整数が好ましい（さらに１が好ましい。）。

【０１１８】上記式（Ｙ）において、Ｘ¹ は現像主薬の
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基であ
り、具体的には以下の原子または基を挙げることができ
る。

【０１１９】ハロゲン原子、複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オ
キシ基；上記ハロゲン原子の例としては、フッ素、塩
素、臭素及び沃素が好ましい。

【０１２０】上記複素環基の例としては、炭素数１〜２
４の窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基
が好ましい。

【０１２１】上記アリールチオ基としては、炭素数６〜
２４のアリールチオ基（例、フェニルチオ、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｐ
−カルボキシフェニルチオ）が好ましい。

【０１２２】上記アシルオキシ基としては、炭素数１〜
２４のアシルオキシ基（アセトキシ、ベンゾイルオキ
シ、ドデカノイルオキシ）が好ましい。

【０１２３】上記アルキルスルホニルオキシ基として
は、炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基
（例、メチルスルホニルオキシ、ブチルスルホニルオキ
シ、ドデシルスルホニルオキシ）が好ましい。

【０１２４】上記アリールスルホニルオキシ基として
は、炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基
（例、ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−クロロフェニル
スルホニルオキシ）が好ましい。

【０１２５】上記複素環オキシ基としては、炭素数１〜
２４の複素環オキシ基（例、３−ピリジルオキシ、１−
フェニル−１，２，３，４−テトラゾール−５−イルオ
キシ）が好ましい。

【０１２６】上記の基の中では、窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基が
更に好ましい。

【０１２７】Ｘ¹ が窒素原子でカップリング活性位に結
合する複素環基を表わすとき、Ｘ¹ は窒素原子の他に酸
素、硫黄、リン、窒素、硫黄、リン、セレンおよびテル
ルの中から選ばれるヘテロ原子を含んでいてもよい、５
〜７員の複素環である（該複素環は置換されていてもよ
い単環または縮合環である）。

【０１２８】上記の複素環基の例としては、スクシンイ
ミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイ
ミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，
４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，
４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾ
リジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾ
リン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベン
ゾオキサゾリジン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−
オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５
−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキ
シプリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾンおよび２−ピラゾン等が挙げ
られる。これらの複素環は置換されていてもよい。

【０１２９】置換基の例としては、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アミノ基（例、アミノ、Ｎ−
メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モル
ホリノ）を挙げることができる。また他の例としては、
前記Ｒ³ の例として挙げた置換基がある。

【０１３０】Ｘ¹ がアリールオキシ基（炭素数６〜２４
のアリールオキシ基）を表わすとき該アリールオキシ基
は、Ｘ¹ が複素環基である場合に挙げた前記置換基群か
ら選ばれる基または原子で置換されていてもよい。

【０１３１】これらの置換基（または原子）としては、
以下のものが好ましい。

【０１３２】カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニ
トロ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アシル基；次に、上記Ｒ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³およびＸ¹ について、本発明においてさらに好
ましく用いられる置換基の例について述べる。

【０１３３】Ｒ¹ ；２もしくは４−アルコキシアリール
基（例、４−メトキシフェニル、４−ブトキシフェニ
ル、２−メトキシフェニル）、ｔｅｒｔ−ブチル、これ
らの中ではｔｅｒｔ−ブチルが最も好ましい。

【０１３４】Ｒ² ；メチル、エチル、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ジアルキルアミノ基、これらの中では
メチル、エチル、アルコキシ基、アリールオキシ基又は
ジメチルアミノ基が好ましい。

【０１３５】Ｒ³ ；アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、Ｘ¹ が前記複素環基を表わ
すとき、Ｘ¹ は好ましくは、下記式（Ｘ¹ −Ａ）で表わ
すことができる。

【０１３６】

【化５２】 上記（Ｘ¹ −Ａ）において、Ｚ¹ は、以下の基を表わ
す。

【０１３７】

【化５３】 上記で表わされる基において、上記Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²⁵お
よびＲ²⁶は、水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアミノ基を表わし；上記Ｒ²³およびＲ²⁴は、水
素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアルコキシカルボニル
基を表わし；上記Ｒ²⁷およびＲ²⁸は、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わし；但し、Ｒ²⁷およびＲ²⁸
は、互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、また
Ｒ ²¹とＲ²²、Ｒ²²とＲ²³、Ｒ²³とＲ²⁴およびＲ²¹とＲ²⁵
は、互いに結合して環（例えば、シクロブタン、シクロ
ヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジ
ン、ピペリジン）を形成してもよい。

【０１３８】式（Ｘ¹ −Ａ）で表わされる複素環基のう
ち、特に好ましいものは、Ｚ¹ が、以下の基で表わされ
る複素環基である。

【０１３９】

【化５４】 式（Ｘ¹ −Ａ）で表わされる複素環基の総炭素数は２〜
２４、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１６
である。

【０１４０】式（Ｘ¹ −Ａ）で表わされる複素環基の例
としては、スクシンイミド、マレインイミド、フタルイ
ミド、１−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル、１−ベンジルイミダゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、５−メチル−５−プロピルオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、５，５−ジメチ
ルチアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、５，５−
ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、
３−メチルイミダゾリジントリオン−１−イル、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、
１−メチル−２−フェニル−１，２，４−トリアゾリジ
ン−３，５−ジオン−４−イル、１−ベンジル−２−フ
ェニル−１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン
−４−イル、５−ヘキシルオキシ−１−メチルイミダゾ
リジン−２，４−ジオン−３−イル、１−ベンジル−５
−エトキシイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、１−ベンジル−５−ドデシルオキシイミダゾリジン
−２，４−ジオン−３−イルを挙げることができる。

【０１４１】上記の複素環基のうちでは、イミダゾリジ
ン−２，４−ジオン−３−イル（なかでも、１−ベンジ
ル−イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル）が最
も好ましい。

【０１４２】Ｘ¹ がアリールオキシ基を表わすとき、以
下の基が好ましい。

【０１４３】４−カルボキシフェノキシ、４−メチルス
ルホニルフェノキシ、４−（４−ベンジルオキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ、２−クロロ−４−（３−
クロロ−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、２−クロロ−
４−メトキシカルボニルフェノキシ、２−アセトアミド
−４−メトキシカルボニルフェノキシ、４−イソプロポ
キシカルボニルフェノキシ、４−シアノフェノキシ、２
−［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル］フェ
ノキシ、４−ニトロフェノキシ、２，５−ジクロロフェ
ノキシ、２，３，５−トリクロロフェノキシ、４−メト
キシカルボニル−２−メトキシフェノキシ、４−（３−
カルボキシプロパンアミド）フェノキシ；式（Ｙ）で示
されるカプラーは上記Ｒ¹ 、Ｘ¹ または

【０１４４】

【化５５】 において二価もしくは二価以上の基を介して互いに結合
する二量体又はそれ以上の多量体を形成してもよい。こ
の場合、前記の各置換基において示した炭素数の範囲の
規定外となってもよい。

【０１４５】式（Ｙ）で示されるカプラーが多量体を形
成する場合、イエロー色素形成残基を有する付加重合性
エチレン型不飽和化合物（イエロー発色性モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は下記の式（Ｙ−Ｉ）で示される繰り返し単位を含有
し、この繰り返し単位は多量体中に一種以上含有されて
いてもよく、共重合成分として非発色性のエチレン型モ
ノマーの一種または二種以上を含む共重合体であっても
よい。

【０１４６】

【化５６】 ［式中、Ｒは、水素原子、塩素原子または炭素数１〜４
のアルキル基を表わし；Ａは、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ
−または置換または無置換のフェニレン基を表わし；Ｂ
は、置換もしくは無置換の、アルキレン基、フェニレン
基またはアラルキレン基を表わし；Ｌは、−ＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳ
Ｏ₂ −または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わし；そしてａ、ｂお
よびｃは、０または１を表わし；Ｑは、式（Ｙ）で表わ
される化合物のＲ¹ 、Ｘ¹ または

【０１４７】

【化５７】 より水素原子が離脱したイエローカプラー残基を表わ
す。］多量体としては、式（Ｙ−Ｉ）で示される繰り返
し単位（カプラーユニット）で表わされるイエロー発色
性モノマーと下記非発色性エチレン性モノマーの共重合
体が好ましい。

【０１４８】現像主薬（通常芳香族一級アミン系現像主
薬）の酸化体とカップリング反応しない非発色性エチレ
ン性モノマーとしては、以下のものが挙げられる。

【０１４９】アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸（例えば、メタクリル酸）、これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
（例、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチル
アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ
−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメチクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリ
レート）、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、例えば、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェ
ノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニ
ルピリジンおよび２−および４−ビニルピリジン等。

【０１５０】上記のなかでは、特にアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類が好
ましい。ここで使用する非発色性エチレン型モノマー
は、二種以上を一緒に使用することもできる。例えば、
メチルアクリレートとブチルアクリレート、ブチルアク
リレートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタクリ
ル酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド
などが使用できる。

【０１５１】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式
（Ｙ−Ｉ）に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン性不飽和単量体は、形成される共重合体の
物理的性質および／または化学的性質（例えば、溶解
度、写真コロイド組成物の結合剤（例えばゼラチン）と
の相溶性、その可とう性、熱安定性等）が好影響を受け
るように選択される。

【０１５２】本発明に用いられるイエローカプラーは、
前記式（Ｙ−Ｉ）で表わされるカプラーユニットを与え
るビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプ
ラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよいし、あるいは直
接乳化重合法で作ってもよい。

【０１５３】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については、米
国特許第３５１，８２０号明細書に、乳化重合について
は、米国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，
９５２号各明細書に記載されている方法を用いることが
できる。

【０１５４】以下に、式（Ｙ）で表わされるイエロー画
像形成カプラーについて、Ｒ³ およびＸ¹ の具体例を示
すが、本発明においてはこれらの例に限定されない。

【０１５５】Ｘ¹ の具体例を示す。

【０１５６】

【化５８】

【０１５７】

【化５９】

【０１５８】

【化６０】

【０１５９】

【化６１】

【０１６０】

【化６２】

【０１６１】

【化６３】

【０１６２】

【化６４】 Ｒ³ の具体例を以下に示す。

【０１６３】

【化６５】

【０１６４】

【化６６】

【０１６５】

【化６７】

【０１６６】

【化６８】 式（Ｙ）で表わされるイエロー色素形成カプラーの具体
例を以下に示す。

【０１６７】

【化６９】

【０１６８】

【化７０】

【０１６９】

【化７１】

【０１７０】

【化７２】

【０１７１】

【化７３】

【０１７２】

【化７４】

【０１７３】

【化７５】

【０１７４】

【化７６】

【０１７５】

【化７７】

【０１７６】

【化７８】

【０１７７】

【化７９】

【０１７８】

【化８０】

【０１７９】

【化８１】

【０１８０】

【化８２】

【０１８１】

【化８３】

【０１８２】

【化８４】

【０１８３】

【化８５】

【０１８４】

【化８６】

【０１８５】

【化８７】

【０１８６】

【化８８】

【０１８７】

【化８９】

【０１８８】

【化９０】

【０１８９】

【化９１】

【０１９０】

【化９２】

【０１９１】

【化９３】

【０１９２】

【化９４】

【０１９３】

【化９５】

【０１９４】

【化９６】

【０１９５】

【化９７】

【０１９６】

【化９８】

【０１９７】

【化９９】

【０１９８】

【化１００】

【０１９９】

【化１０１】

【０２００】

【化１０２】

【０２０１】

【化１０３】

【０２０２】

【化１０４】 上記のカプラーは従来の公知の合成法によって合成する
ことができる。例えば特開昭６３−１２３０４７号公報
に記載の合成法が挙げられる。

【０２０３】上記のイエローカプラーは単独で用いても
よく、二種以上を混合して用いてもよい。また他の公知
のイエローカプラーと併用してもよい。

【０２０４】本発明の一般式（Ｍ）（Ｙ）及び（Ｃｙ）
で表わされるカプラーの添加層は乳剤層以外にそれぞれ
に隣接した非感光性中間層に添加する事もできる。これ
らのカプラーの添加量としては感光材料１ｍ² あたり
０．０１ｍｍｏｌ〜１ｍｍｏｌ、好ましくは０．１ｍｍ
ｏｌ〜０．５ｍｍｏｌの範囲で用いるのが一般的であ
る。

【０２０５】本発明の効果は青感層、緑感層、赤感層の
それぞれの発色のバランスが視覚的に重要な直接ポジ感
材、特にカラーリバーサルフィルム、カラー反転ペーパ
ーにおいて効果が大きく、更にカラー現像液のｐＨが１
１．０以上で亜硫酸イオンが酸化劣化しやすい現像液で
処理されるカラーリバーサルフィルムで特に効果が大き
い。

【０２０６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置
順をもとり得る。

【０２０７】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０２０８】該中間層には、例えば特開昭６１−４３７
４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４
０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明
細書に記載されるようなカプラーが含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。

【０２０９】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３
号に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０２１０】具体例として支持体から最も遠い側から、
例えば低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層
（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性
層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光
性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順に設置することができる。

【０２１１】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に設
置することもできる。

【０２１２】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層に最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０２１３】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてもよい。

【０２１４】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０２１５】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

【０２１６】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような規則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０２１７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μm に至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０２１８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調製
することができる。

【０２１９】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０２２０】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えばガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

【０２２１】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０２２２】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０２２３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０２２４】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０２２５】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０２２６】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．７５
μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒
子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよ
く、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒
子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であること
が好ましい。

【０２２７】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０２２８】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０２２９】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜２μｍがより好ましい。

【０２３０】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０２３１】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０２３２】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０２３３】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5. かぶり防止剤、 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7. ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8. 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9. 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 14. マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０２３４】本発明の感光材料に、米国特許４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０２３５】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０２３６】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０２３７】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを本発明の効果を損わない範囲で併用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同Ｎｏ．３０
７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されて
いる。

【０２３８】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好まし
い。

【０２３９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例えば
米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８
９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０
６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のものが特に好ま
しい。

【０２４０】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９
０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２
９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記
載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８
１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用
することができる。

【０２４１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０２４２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２４３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のVII −Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
VII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０２４４】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、VII
−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【０２４５】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤を放
出する化合物も好ましい。

【０２４６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラーが挙げられる。

【０２４７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０２４８】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載され
ている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル
酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸の
エステル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−
２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロ
プロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニ
ルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（例えば２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール
類（例えばイソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エ
ステル類（例えばビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（例えばパラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど）が挙げられる。ま
た補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは
５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤が使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。

【０２４９】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０２５０】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０２５１】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２５２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０２５３】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２５４】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。

【０２５５】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては例えば３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【０２５６】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０２５７】次に発色現像液以外の本発明のカラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。

【０２５８】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

【０２５９】１） 黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２） 黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３） 黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

【０２６０】次に発色現像以後の工程について説明す
る。

【０２６１】４） 発色現像−調整−漂白−定着−水洗
−安定 ５） 発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６） 発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７） 発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８） 発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９） 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０） 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１） 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２） 発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３） 発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４） 発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５） 発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつが
つながって、カラー反転工程が形成される。

【０２６２】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。

【０２６３】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
例えばジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノ
ン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３
−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−
ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６
７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環化合
物を、単独もしくは組合せて用いることができる。

【０２６４】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により例えば保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き
有機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現
像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤を
含有させることができる。

【０２６５】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的には例えばＫＳＣＮ、ＮａＳＣ
Ｎ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂
Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を挙げること
ができる。

【０２６６】このようにして調整された現像液のｐＨ値
は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択
されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。

【０２６７】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。

【０２６８】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ｍｌ以下にすることもできる。補充
量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さ
くすることによって液の蒸発、空気酸化を防止すること
が好ましい。

【０２６９】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち例えば第１ス
ズイオン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２
８２号明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン
酸錯塩（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイ
オン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０
９，０５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素
化ホウ素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細
書）、複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１
１，０００号明細書）などのホウ素化合物である。この
カブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましく
は２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。
反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なっても
よく、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することに
より、反転工程を省略することもできる。

【０２７０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれていてもよいし、不用な後現像、空気カブ
リを防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減
するために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、
染料などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色
現像主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像
処理後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白
処理又は漂白定着処理されてもよい。

【０２７１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用い
ることができる。これらのうち、エチレンジアミン四酢
酸鉄(III）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸
鉄(III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(II
I）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもで
きる。

【０２７２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）などに記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他
特開昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４
号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７
号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，
８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、
特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好まし
い。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
にこれらの漂白促進剤は特に有効である。

【０２７３】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には例えば
酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０２７４】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチ
オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チ
オ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チ
オ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保
恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜
硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボ
ン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２７５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２７６】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２７７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２７８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラーのような使用素材による）、用途、更
には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎ
ｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６
４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載
の方法で求めることができる。前記文献に記載の多段向
流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タン
ク内における水の滞留時間の増加により、バクテリアが
繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題
が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、こ
のような問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８
３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオン
を低減させる方法を極めて有効に用いることができる。
また、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

【０２７９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０２８０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えばホルマリンやグルタルアルデヒド
などのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙
げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。

【０２８１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２８２】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２８３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０２８４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は例えば特開昭５６−６４３３９号、同５７
−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記
載されている。

【０２８５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２８６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＡ ０．２６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＡ ０．４５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＡ １．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｍｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ ｍｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

【０２８７】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０２８８】上記の乳剤Ａ〜Ｎの物性を表１に示す。ま
た、これらの乳剤の分光増感について表２に示す。

【０２８９】

【表１】

【０２９０】

【表２】

【０２９１】

【化１０５】

【０２９２】

【化１０６】

【０２９３】

【化１０７】

【０２９４】

【化１０８】

【０２９５】

【化１０９】

【０２９６】

【化１１０】

【０２９７】

【化１１１】

【０２９８】

【化１１２】

【０２９９】

【化１１３】

【０３００】

【化１１４】

【０３０１】

【化１１５】

【０３０２】

【化１１６】

【０３０３】

【化１１７】 （試料１０２〜１１８の作製）試料１０１において第４
〜第６層のシアンカプラーＡを本発明のカプラーＣｙ−
２／Ｃｙ−４モル比１：１の混合物、Ｃｙ−５に合計モ
ル数が等しくなるようおきかえた。又第９〜１１層のマ
ゼンタカプラーＣ−４／Ｃ−７を本発明のカプラーＭ−
１、Ｍ−７にＣ−４／Ｃ−７の合計モル数の０．６倍モ
ルでおきかえた。又、第１５〜１７層のイエローカプラ
ーＣ−５／Ｃ−６／Ｃ−１０を本発明のカプラーＹ−
６、Ｙ−３６にＣ−５／Ｃ−６／Ｃ−１０の合計モル数
が等しくなるようにおきかえ、表３のようなくみあわせ
で試料１０２〜１１８を作製した。

【０３０４】得られた試料１０１〜１１８をストリップ
ス状に裁断し、白光でウェッジ露光を与えた。

【０３０５】これらをＳＳ濃度依存性を調べるため下記
処理Ａ処理Ｂを通し、濃度測定をした。そして、処理Ａ
で濃度１．５を与える露光量において、処理Ｂで与える
濃度との差を求めた。更に光退色の評価をおこなうため
処理Ａを通したサンプルをキセノン光退色試験器にかけ
た。すなわち、８万ｌｕｘの光を１０日間間欠照射した
後の濃度低下分を求めた（照射前の濃度１．５）。得ら
れた結果を表４にまとめて示した。

【０３０６】表４から明らかなように、本発明のカプラ
ーのくみあわせのみがＳＳ量を変化させても各層のバラ
ンスがとれている。又、光退色のバランスにもすぐれて
いることがわかる。 ［処理Ａ］ 処理工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調 整 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 安 定 1分 25℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ 重炭酸ナトリウム １２ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ ジエチレングリコール １３ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［反転液］ ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液］ ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトウム・１２水塩 ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０ ｍｇ 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ １１．８０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［調整液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．２０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［漂白液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 １２０ ｇ 臭化カリウム １００ ｇ 硝酸アンモニウム １０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ５．７０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 ［安定液］ ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ７．０ ［処理Ｂ］処理Ａにおいて発色現像液の亜硫酸ナトリウ
ム量を３．０ｇに減量した以外、処理Ａと同じ組成、工
程。

【０３０７】

【表３】

【０３０８】

【表４】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に各々少なくとも一層からなる
   赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、該赤感性乳剤層の少なくと
   も１層に一般式（Ｃｙ）で表わされるシアンカプラーの
   少なくとも１種を、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも１層に一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラー
   の少なくとも１種を、青感性乳剤層に一般式（Ｙ）で表
   わされるイエローカプラーの少なくとも１種を含むこと
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｃｙ） 【化１】 ［式中、Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
   基を表わし、Ｒ⁶ はアルキル基、アリール基または複素
   環基を表わし、Ｒ⁷ は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカルボン
   アミド基を表わし、そしてＸ³ は水素原子または現像主
   薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を
   表わす。］ 一般式（Ｍ） 【化２】 ［式中Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子又は置換基を表わす。ただ
   し、Ｒ¹ 、Ｒ² が同時に水素原子なることはない。Ｒ³
   はアシルアミノ基又はスルホンアミド基を表わす。Ｒ⁴
   は水素原子以外の置換基を表わし、ｎは０，１又は２で
   ある。Ｘは水素原子、または芳香族１級アミン発色現像
   主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
   す。］ 一般式（Ｙ） 【化３】 ［式中、Ｒ¹ はアリール基または三級アルキル基を表わ
   し、Ｒ² はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基
   またはアリールチオ基を表わし、Ｒ³ はベンゼン環上に
   置換可能な基を表わし、Ｘ¹ は水素原子または現像主薬
   の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
   わし、そしてｋは、０〜４の整数を表わす。但し、ｋが
   複数のとき、複数のＲ³ は同じであっても異っていても
   よい。］
2. 【請求項２】 白黒現像工程の後、カラー現像を行い画
   像を得ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を用いたポジ画像の形成方法。