JPH0566529A - カラー画像の減力方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理
後、暗所保存性が高いマゼンタ画像形成色素を選択的に
減力するカラー画像の減力方法を提供することを目的と
する。 【構成】 支持体上に塗布された下記化５０に示される
一般式（Ｍ）で表される色素形成カプラーの少なくとも
１種を含有するハロゲン化銀カラー写真材料を現像処理
後、少なくとも１種の還元剤の存在下でマゼンタ画像形
成色素を選択的に減力する方法。 【化５０】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくはピラゾロトリアゾール
型カプラーを用いた感光材料に減力適性を与える新規な
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におけ
る色素画像の形成は、通常パラフェニレンジアミン系発
色現像主薬が露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料中のハロゲン化銀粒子を還元する際に酸化され、この
酸化体がハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含ま
れているカプラーとカップリング反応することによって
行われる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料では減色法
による色再現を行うため、通常はイエロー、マゼンタ、
シアンの各々の色素を形成する３種のカプラーが用いら
れている。

【０００３】これらのうち、マゼンタカプラーに関して
は、５−ピラゾロン型カプラーが一般的に用いられてき
たが（Ｔ．Ｈ．ジェームズ、「ザ・セオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス」第４版、３５４
頁）。これらのカプラーは色像保存性が劣る、分光吸収
がブロードでかつ黄色部分に副吸収を有する等、色再現
性に劣り赤系統の色再現を高める上で障害があった。

【０００４】この問題を解決するために、ピラゾロアゾ
ール系マゼンタカプラーを用いることによる色相改良が
近年注目を集めている。

【０００５】これらのカプラーとカラー現像主薬の酸化
生成物との反応により生成される色素は色再現上有害な
副吸収が少ないため色再現域を広げることが可能にな
る。これらのカプラーについては例えば米国特許第３，
７２５，０６７号、特開昭６０−１７２９８２号その他
に記載がある。またこれらのカプラーは画像の暗所保存
性に従来のピラゾロン型カプラーよりも優れた性能を示
す。

【０００６】また、減力とは、カラー写真感光材料を現
像処理後、ユーザーが好みに応じて色味を変更するさ
い、発色色素を強制的に退色させることをいい、シア
ン、マゼンタ、イエロー各色素を同時に減力させるトー
タルブリーチ液と各色素を選択的に減力させる選択減力
液からなる。これらの詳細については富士写真フイルム
（株）発行の富士クローム・プロフェッショナル・テク
ニカル・ハンドブックのうち「レタッチング・フジクロ
ーム・トランスパレンシー（プロセスＥ−６／ＣＲ−５
６）」またはコダック社発行のNo．Ｅ−６８「コダック
エクタクロームフィルム（プロセスＥ−６）トランスパ
レンシーの修正」のなかに記載がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ピラゾ
ロアゾール型カプラーとパラフェニレンジアミン系現像
主薬の酸化生成物とのカップリング反応より得られた色
素は暗所保存性が高いため、特にマゼンタ発色層だけを
減力する場合、従来のピラゾロン型カプラーで用いられ
ていた減力液では減力する事が不可能であった。

【０００８】これを解決するため米国特許第４，９９
０，４３０号には親水性パラメーター（ｌｏｇＰ）を規
定した特定構造のピラゾロアゾール型カプラーを含むカ
プラーから誘導された色素を用いたときに水可溶性有機
溶媒の酸性溶液にて処理すると選択的な減力が可能であ
るとの記載がある。

【０００９】しかし、この減力液をピラゾロアゾール型
カプラーに適用すると、残存したマゼンタ色素の色相が
変化するという重大な欠点があることがわかった。

【００１０】従って、本発明の目的は、ピラゾロアゾー
ル型カプラーとパラフェニレンジアミン誘導体のカップ
リング反応より得られた色素を、色相の変化なく安定に
減力することのできる新規な減力液を開発することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記手段
によって達成された。

【００１２】（１）支持体上に塗布された下記化２に示
される一般式（Ｍ）で表される色素形成カプラーの少な
くとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真材料を現
像処理後、少なくとも１種の還元剤の存在下でマゼンタ
画像形成色素を選択的に減力する方法。

【００１３】

【化２】 ここでＲ₁ は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素
原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮
合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子または現像
主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を
表わす。

【００１４】（２）特に、還元剤が亜硫酸塩であること
を特徴とする上記（１）の手段によるマゼンタ画像の選
択的な減力方法。

【００１５】（３）還元剤で減力した後、更に、下記一
般式（Ａ）で表わされる化合物を含む処理液にて処理す
ることを特徴とする上記（１）の手段によるマゼンタ画
像の選択的な減力方法。

【００１６】一般式（Ａ） Ｈ₂ Ｎ−Ｏ−Ｒ ここでＲは−ＳＯ₃ Ｈ、アリール、スルファモイル、ス
ルホニル、アシル、カルバモイル、ホスホリル、イミ
ド、Ｎ−アゾリルまたはオキザリル基を表わす。

【００１７】本発明のカプラーは酸化剤、還元剤の双方
で減力（退色）させることが出来るが例えば過マンガン
酸カリウム、重クロム酸カリウムのような強い酸化剤の
存在下ではイエロー色素も同時に減力されマゼンタ色素
だけの選択性をもたせることは出来ない。また従来用い
られてきた塩化スズのような還元剤では還元力が弱く十
分に減力させることは出来ない。

【００１８】次に本発明にて用いることのできる還元剤
について記す。本発明のカプラーを含有した感光材料は
強い還元剤の存在下で減力することができる。強い還元
剤とは水溶液中における標準電極電位で０．８Ｖ以上の
ものをいい、代表的なものとしては亜二チオン酸ナトリ
ウムを用いるのが最も好ましい。標準電極電位の値は例
えば「化学便覧」丸善、Ｆｒｅｉｓｅｒ，Ｆｅｒｎａｎ
ｄｏ著「イオン平衡」，化学同人、等の成書に記載があ
る。

【００１９】亜二チオン酸ナトリウムを用いた場合は減
力液のpHを８以上のアルカリ、特に好ましくは１０以上
に保つことが好ましい。

【００２０】本発明に用いられるカプラーは還元剤で減
力されるが、減力後、経時により若干濃度が上昇してく
る傾向にあった。これは還元剤で減力された色素は一部
ロイコ体のまま残存しており、経時とともに酸化されま
た色素にもどる反応が起こっているものと考えられる。
この反応を抑えるために本発明者らは鋭意検討した結
果、一般式（Ａ）で表わされる化合物を還元浴にて減力
したあと処理することにより復色を抑えることが出来る
ことを見いだした。

【００２１】本発明の減力液は既存の市販されている減
力液と組み合せて用いることができる。

【００２２】市販されている代表的なものは、富士写真
フイルム（株），イーストマン・コダック社，Ｐｅｂｅ
ｏ社，ＫＫＳ社などから発売されている。

【００２３】減力の手順、時間等は上記市販品のマニュ
アルに順じて行ない、特にマゼンタ減力液を本発明のも
のにおきかえて使用するか、既存のものに併用して用い
るのが好ましい。減力に要する時間は、ピラゾロアゾー
ル型カプラーの種類、分散方法によってちがいが生ずる
が一般的に１０″〜１０′の間で減力することができ
る。

【００２４】本発明の減力液には還元剤の膜中への拡散
速度をコントロールするために、ベンジルアルコール、
ジエチレングリコール等を減力液の５vol ％〜８０vol
％混合して用いることが好ましい。これらの添加により
還元剤の膜中への浸透速度を遅らせて、シアン色素が減
力するのを防ぐことができる。特にベンジルアルコール
を添加すると、浸透速度のコントロールの調節が容易に
なる。

【００２５】本発明の減力液は、pH８〜１２で用いるこ
とが好ましい。

【００２６】マゼンタ色素を減力した後は、水洗，乾燥
を行なうのが好ましいが、試料を長期保存する場合は、
一般式（Ａ）で表わされる化合物を含む液で色素を安定
化させるのが更に好ましい。

【００２７】以下、本発明の方法に使用されるカプラー
を詳細に説明する。

【００２８】一般式（Ｍ）で表わされるカプラー骨格の
うち好ましい骨格は、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピ
ラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕
〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｄ〕テトラゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−
ａ〕ベンズイミダゾールであり、それぞれ下記化３で示
される式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）、（Ｍ−III ）、（Ｍ
−IV）および（Ｍ−Ｖ）で表わされる。

【００２９】

【化３】 これらの式における置換基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、ｎ
およびＸについて詳しく説明する。

【００３０】Ｒ₁₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、又はアゾリル基を表わし、Ｒ₁₁
は２価の基でビス体を形成していてもよい。

【００３１】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブ
チルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、２，
４，６−トリメチルフェニル、３−トリデカンアミド−
２，４，６−トリメチルフェニル、４−テトラデカンア
ミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシル
エトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキル
アミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデ
シルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、
アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニ
リノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、
Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、
２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミド
フェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニル
テトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニル
オキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキ
シフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、
２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオ
キシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオ
キシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、
フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−
ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニ
ル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例え
ば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基（例
えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾ
ール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。これらの置
換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は炭素
原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する有
機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよい。

【００３２】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₁とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。

【００３３】Ｒ₁₂は、Ｒ₁₁について例示した置換基と同
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル
基、又はシアノ基である。

【００３４】Ｒ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した置換基と同
義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ま
しくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキ
ルチオ基、又はアリールチオ基である。

【００３５】またＲ₁₄はＲ₁₁について例示した置換基と
同義の基であり、好ましくは、水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイルアミノ基、又はシアノ基である。

【００３６】ｎは１から４の整数を表わし、好ましくは
１から３の整数を表わす。

【００３７】Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などであり、こ
れらの基は更にＲ₁₁の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。

【００３８】さらに詳しくは、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例
えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカル
バモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチル
スルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４
−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カ
ルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキ
シ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、３−アセチル
アミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリール
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、２−ベンジルオキシカルボニルア
ミノフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイル
アミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ
−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリル、１−ピ
ラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、テト
ラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、４−シ
アノ−１−ピラゾリル、４−メトキシカルボニル−１−
ピラゾリル、４−アセチルアミノ−１−ピラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）などである。

【００３９】Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結合し
た離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カプ
ラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を取る場合
もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有
用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしく
はアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で結
合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であり、特
に好ましくはハロゲン原子、置換アリールオキシ基、置
換アリールチオ基、又は置換１−ピラゾリル基である。

【００４０】一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラ
ーの化合物例を下記化４〜３２に例示するが、これらに
限定されるものではない。

【００４１】

【化４】

【００４２】

【化５】

【００４３】

【化６】

【００４４】

【化７】

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】

【化２０】

【００５８】

【化２１】

【００５９】

【化２２】

【００６０】

【化２３】

【００６１】

【化２４】

【００６２】

【化２５】

【００６３】

【化２６】

【００６４】

【化２７】

【００６５】

【化２８】

【００６６】

【化２９】

【００６７】

【化３０】

【００６８】

【化３１】

【００６９】

【化３２】 本発明の一般式（Ｍ）で表されるカプラーは感光材料を
構成する全ての層に添加することができるが、緑感性層
に添加するのが本発明の効果が最も顕著に現れる。添加
量は、感光材料１ｍ² 当たり１×１０^-6モル〜１モルが
好ましく、特に１×１０^-4〜５×１０^-1モルが好まし
い。

【００７０】また、本発明に用いられる上記のカプラー
は、乳剤層が２層、３層に分離して設置されている場合
でも添加層を選ばない。また、色再現、粒状性、色像堅
牢性その他の目的により５−ピラゾロンカプラーと併用
して用いることも好ましい。

【００７１】式（Ｍ）で表わされるカプラーの合成法を
記載した文献を以下に挙げる。

【００７２】上記化３に示される式（Ｍ−Ｉ）の化合物
は米国特許第４，５００，６３０号など、式（Ｍ−II）
の化合物は米国特許第４，５４０，６５４号、同４，７
０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同６２−
２０９４５７号、同６２−２４９１５５号など、式（Ｍ
−III)の化合物は特公昭４７−２７４１１号、米国特許
第３，７２５，０６７号など、式（Ｍ−IV）の化合物は
特開昭６０−３３５５２号などに記載の方法により合成
することができる。

【００７３】本発明で用いられるピラゾロアゾールマゼ
ンタカプラーは、式（Ｍ−Ｉ）から（Ｍ−IV）のうち
（Ｍ−II），（Ｍ−III)で表わされるものが好ましく、
特に（Ｍ−III)で表わされるカプラーが好ましい。

【００７４】次に一般式（Ａ）で表わされる化合物の化
合物例について，下記化３３〜３５に例示するが、これ
らに限定されるものではない。

【００７５】

【化３３】

【００７６】

【化３４】

【００７７】

【化３５】 式（Ａ）で表わされる化合物の入手法、及び合成法を記
載した文献を以下にあげる。

【００７８】即ち、これらの一般式（Ａ）で表わされる
アミノ化剤のうち、Ｒがスルホン酸のものは、ヒドロキ
シルアミン−ｏ−スルホン酸（（ＨＯＳＡ）と呼ばれ市
販されている。また合成法はＡｌｄｒｉｃｈｉｍｉｃａ
Ａｃｔａ １３巻 ３ページ（１９８０年）に記載さ
れている。本発明に含まれる他のアミノ化剤は、Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ，１９７７年 １ページ；Ｊ．Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．４巻 ４１３ページ（１９６７
年）；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３８巻，１２３９ページ
（１９７３年）；Ｓｙｎｔｈｓｉｓ，１９８２年，５９
２ページ；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．２３巻
３８３５（１９８２年）または化学，３８巻，６５８
ページ（１９８３年）などに記載された方法で合成する
ことができる。

【００７９】これらの化合物は水溶液にして用いること
ができ、１ｇ〜２０ｇ／１００ミリリットルの濃度で用
いることが好ましい。水溶液は酸性を示すが、ＮａＯ
Ｈ，ＫＯＨ等のアルカリを添加するか、アルカリの後浴
を安定液の後に設けると安定化効果が十分に発現する。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色
性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挾まれたような設置順をもとり得
る。

【００８０】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【００８１】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【００８２】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように、高
感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号
等に記載されているように、支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【００８３】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【００８４】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【００８５】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。

【００８６】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００８７】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【００８８】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは、約２モル％から約１０
モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩
臭化銀である。

【００８９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００９０】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【００９１】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【００９２】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００９３】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【００９４】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【００９５】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好まし
く、５〜２０nmが特に好ましい。

【００９６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

【００９７】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００９８】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【００９９】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１００】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。

【０１０１】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１０２】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μm が好
ましく、０．０２〜２μm がより好ましい。

【０１０３】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１０４】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１０５】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１０６】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7. ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8. 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9. 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 14. マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１０７】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１０８】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係に、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１０９】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１１０】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、
および同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。

【０１１１】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０１１２】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系のカプラーを併用することも好ましい。

【０１１３】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０１１４】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１１５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１１６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。

【０１１７】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１１８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１１９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１２０】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、米国特許第２，３２２，０２７号などに記載され
ている。水中油滴分散法で用いられる常圧での沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル
酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸の
エステル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェ
ート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エ
チルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スホネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘ
キシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチ
ルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミ
ド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンな
ど）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリ
ルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エ
チルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オ
クチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

【０１２１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０１２２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１２３】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１２４】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μm 以下である
ことが好ましく、２３μm 以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定
でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到着する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０１２５】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１２６】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１２７】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【０１２８】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０１２９】次に発色現像液以外の本発明カプラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。

【０１３０】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

【０１３１】１）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

【０１３２】次に発色現像以降の工程について説明す
る。

【０１３３】４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−
安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４）発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０１３４】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。

【０１３５】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン環とが縮合したような複素環化合物など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。

【０１３６】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、pH調整剤（例えば、酢酸の如き有
機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤など
を含有させることができる。

【０１３７】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、Ｋ
₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ
₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ などを挙げることが
できる。

【０１３８】このようにして調整された現像液のpH値は
所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択さ
れるが、約８．５〜１１．５の範囲にある。

【０１３９】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。

【０１４０】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には、処理槽の空気との接触面積を小さ
くすることによって液の蒸発、空気酸化を防止すること
が好ましい。

【０１４１】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち、第１スズイ
オン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２
号明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯
塩（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン
−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，
０５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホ
ウ素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細
書）、複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１
１，０００号明細書）などのホウ素化合物、などであ
る。このカブラセ浴（反転浴）のpHは、酸性側からアル
カリ側まで広い範囲に亘っており、pH２〜１２、好まし
くは２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲であ
る。反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なっ
てもよく、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加するこ
とにより、反転工程を省略することもできる。

【０１４２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後、漂白処
理又は漂白定着処理されてもよい。

【０１４３】発色現像液の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理と定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯酸など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。

【０１４４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０１４５】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（pKa)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロ
ピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１４６】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１４７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１４８】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１４９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係はＪｏｕｒｎａｌｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、Ｐ．
２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。前記文献に記載の多段向流方式に
よれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内にお
ける水の帯留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、
生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る。本発明のカラー感光材料の処理において、このよう
な問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合
物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。

【０１５０】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

【０１５１】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０１５２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０１５３】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０１５４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０１５５】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１５６】

【実施例】

（実施例）以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。各組成の数字はｍ
² 当りの添加量を表わす。なお、添加した化合物の効果
は、記載した用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μm 、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．１５ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−８ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．３ ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μm 、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ mg 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．２ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−９ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−９ ０．１ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−９ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

【０１５７】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０１５８】以上の試料１０１の作製に用いた沃臭化銀
乳剤は、下記表１に示す通りである。

【０１５９】

【表１】 また、これら乳剤Ａ〜Ｎの分光増感は、下記表２及び表
３に示す通りである。

【０１６０】

【表２】

【０１６１】

【表３】 更に、以上の試料１０１の作製に用いた各種化合物は、
下記化３６〜化４９に示す通りである。

【０１６２】

【化３６】

【０１６３】

【化３７】

【０１６４】

【化３８】

【０１６５】

【化３９】

【０１６６】

【化４０】

【０１６７】

【化４１】

【０１６８】

【化４２】

【０１６９】

【化４３】

【０１７０】

【化４４】

【０１７１】

【化４５】

【０１７２】

【化４６】

【０１７３】

【化４７】

【０１７４】

【化４８】

【０１７５】

【化４９】 （試料１０２〜１０７の作製）試料１０１において第９
層〜第１１層に添加したカプラーＣ−４及びＣ−７の替
わりに、本発明のカプラーＭ−６，Ｍ−２１，Ｍ−２
６，Ｍ−４８，Ｍ−５１，Ｍ−７１にそれぞれＣ−４，
Ｃ−７の合計の２／３倍モルの量にて置き換えた以外、
試料１０１と同様にして作製し、試料１０２〜１０７と
した。

【０１７６】得られた試料１０１〜１０７をストリップ
ス状に裁断後、白光にてウェッジ露光を与え、下記の処
理工程にて処理した。

【０１７７】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 6分 38℃ 12 リットル 2200ミリリットル／ｍ² 第一水洗 2分 38℃ 4 リットル 7500ミリリットル／ｍ² 反 転 2分 38℃ 4 リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像 6分 38℃ 12 リットル 2200ミリリットル／ｍ² 調 整 2分 38℃ 4 リットル 1100ミリリットル／ｍ² 漂 白 6分 38℃ 12 リットル 220ミリリットル／ｍ² 定 着 4分 38℃ 8 リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第二水洗 4分 38℃ 8 リットル 7500ミリリットル／ｍ² 安 定 1分 25℃ 2 リットル 1100ミリリットル／ｍ² 各処理液の組成は以下の通りであった。 （第一現像液） （タンク液） （補充液） ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ ５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸ナトリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 9.60 9.60 pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 （反転液） （タンク液） （補充液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ml 水を加えて 1000 ml pH 6.00 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （発色現像液） （タンク液） （補充液） ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン ・３／２硫酸・１水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 11.80 12.00 pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 （調整液） （タンク液） （補充液） エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 12 ｇ 12 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 6.30 6.10 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （漂白液） （タンク液） （補充液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 5.70 5.50 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （定着液） （タンク液） （補充液） チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ml pH 6.60 pHは塩酸又はアンモニア水で調整した。 （安定液） （タンク液） （補充液） ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 7.0 7.0 次に処理済みの試料１０１〜１０７の減力適性を評価し
た。

【０１７８】下記のような減力液及び安定液を調製し
た。

【０１７９】減力液Ａ Ｈ₂ Ｏ 200 ml 亜二チオン酸ナトリウム 20 ｇ 炭酸ナトリウム 5 ｇ ジエチレングリコール 260 ml ベンジルアルコール 40 ml pH 10.5に調整 安定液Ａ Ｈ₂ Ｏ 100 ml 化合物Ａ−１ 10 ｇ pH 8.0に調整 試料１０１〜１０７を富士写真フイルム（株）発行の
「富士クローム・プロフェッショナル・テクニカル・ハ
ンドブック」中のレタッチング・フジクローム・トラン
スパレンシーに記載の処方に従い、マゼンタ減力液、前
処理液を調製した。

【０１８０】前処理液は水に数滴のドライウェルを滴下
した。処理は以下のステップで行った。 処理１ 前処理１′→減力液（富士処方）３′→水洗１０′→乾燥 処理２ 同上 減力液（Ａ） ３′→ 同上 処理３ 同上 同上 →水洗５′→安定液Ａ３′→乾燥 減力の程度は減力処理前後及び処理後７日間室温で放置
したあと濃度測定し、初濃度２．０のところからの濃度
低下を評価した。

【０１８１】またこれらの試料の色相を分光光度計にて
測定し減力処理で色相変化の有無を調べたところいずれ
も減力処理前と実質的に同等の色相を与えた。

【０１８２】結果を下記表４に示した。

【０１８３】

【表４】 表４から明らかなように本発明のカプラーを添加した試
料では従来の減力液では減力が不可能であった。本発明
の減力液では十分に減力されていることがわかる。また
さらに安定液を用いると画像の復色を抑えることができ
好ましいことも明らかである。

【０１８４】次に、試料１０１〜１０７の赤系統の色再
現性とマゼンタ色像の暗所保存性の評価を行なった。色
再現性は実技を撮影し、官能評価を行なったところ、本
発明のカプラ−を用いた試料１０２〜１０７は特に赤系
統の色彩度の向上が認められた。

【０１８５】暗所保存性は、処理済ストリップスを濃度
測定した後、８０℃、７０％ＲＨの条件下で１０日間保
存し、更に濃度測定して保存前後での濃度変化を調べ
た。その結果、本発明のカプラ−を用いた試料は試料１
０１に比べ、濃度変化は１／２以下であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に塗布された下記化１に示され
   る一般式（Ｍ）で表される色素形成カプラーの少なくと
   も１種を含有するハロゲン化銀カラー写真材料を現像処
   理後、少なくとも１種の還元剤の存在下でマゼンタ画像
   形成色素を選択的に減力するカラー画像の減力方法。 【化１】 ここでＲ₁ は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素
   原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮
   合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子または現像
   主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を
   表わす。
2. 【請求項２】 還元剤が亜硫酸塩であることを特徴とす
   る請求項１に記載のカラー画像の減力方法。
3. 【請求項３】 還元剤で減力した後、下記一般式（Ａ）
   で表わされる化合物を含む処理液にて処理することを特
   徴とする請求項１に記載のカラー画像の減力方法。 一般式（Ａ） Ｈ₂ Ｎ−Ｏ−Ｒ ここでＲは−ＳＯ₃ Ｈ、アリール、スルファモイル、ス
   ルホニル、アシル、カルバモイル、ホスホリル、イミ
   ド、Ｎ−アゾリルまたはオキザリル基を表わす。