JPH063784A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色性、色像堅牢性、処理安定性、色再現性、
特に色濁り及び脱銀性がすぐれたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供する。 【構成】支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性、
緑感性及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、支
持体に関し露光側にある全親水性コロイド層の乾燥膜厚
が２２μｍ以下であり、下記一般式（Ｉａ）で表わされ
るシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 一般式（Ｉａ） 【化１】 一般式（Ｉａ）中、Ｚａは、−ＮＨ−又は−ＣＨ
（Ｒ₃ ）−を表わし、Ｚｂ及びＺｃは、それぞれ−Ｃ
（Ｒ₄ ）＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ
₃ は、それぞれハメットの置換基定数σp 値が０．２０
以上の電子吸引性基を表わす。Ｒ₄ は、水素原子又は置
換基を表わす。Ｘは、水素原子または芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱する基を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改良された写真性、色
像堅牢性を与え、色再現性、迅速処理性、処理安定性に
優れているハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】シアン色素画像を形成するために、通常
は一般にナフトールまたはフェノール系カプラーが使用
されている。しかしながら、これらのカプラーは短波長
領域（緑色光から青色光の領域）に不要な吸収を有して
いるために色再現性を著しく低下させるという共通の大
きな問題があり、これを解決することが望まれている。
これに対し、特開昭６３−１４１０５７号に開示されて
いるカプラーは本発明に類似のカプラーを提示している
が、マゼンタカプラーである。マゼンタカプラーとして
は確かに色像堅牢性、色再現性で改良されてはいるもの
のシアンカプラーとして使用するには色相改良の大きな
問題を有している。さらに、芳香族第１級アミンカラー
現像薬酸化体とのカップリング反応活性が低く、高活性
化することが必要であった。また、シアン色素画像の色
相を改良し、色再現性を向上する目的で欧州特許第４５
６，２２６Ａ号にピロロピラゾール型のカプラーが提示
されている。記載のこれらのカプラーは発色性（芳香族
第１級アミン現像薬酸化体との高いカップリング反応活
性と生成する色素の高い分子吸光係数）、色像堅牢性、
発色色素の色相がかなり改良されているものの、さらな
る改良が望まれ、また色再現性や迅速処理性、処理安定
性の改良が要望されていた。

【０００３】一方、感光材料の支持体及び支持体の下塗
り層とバック面の塗設層を除いた全層の乾燥膜厚を薄層
化した感光材料が、例えば特開昭６１−１７３２４８
号、同６２−１６６３３４号に提案され、また銀含有量
の少ない感光材料が特開昭６２−８９９６３号、同６３
−２２６６５１号、特開平２−１９８４２号、同２−２
０８５９号及び同２−２７３４９号に提案されている。
しかし、これら特許には本発明に係るカプラーの記載は
なく、しかも短時間現像処理や現像処理安定性、発色
性、色再現性に劣る等の欠点を有していることが判明し
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は良好な発色性をさらに良化し、色像堅牢性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。第２の目的は短い現像処理時間であっても高い発
色性を与えるとともに処理安定性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。第３の目的
は色再現性、特に色濁りの少ない、また脱銀の良好なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下に記述
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成でき
た。 (1) 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、支持体に関し露光側
にある全親水性コロイド層の乾燥膜厚が２２μｍ以下の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記化２に
示す一般式（Ｉａ）で表わされるシアンカプラーを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式（Ｉａ）

【０００６】

【化２】

【０００７】一般式（Ｉａ）中、Ｚａは、−ＮＨ−又は
−ＣＨ（Ｒ₃ ）−を表わし、Ｚｂ及びＺｃは、それぞれ
−Ｃ（Ｒ₄ ）＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ
₃ は、それぞれハメットの置換基定数σp 値が０．２０
以上の電子吸引性基を表わす。ただし、Ｒ₁ とＲ₂ のσ
p 値の和は、０．６５以上である。Ｒ₄ は、水素原子又
は置換基を表わす。ただし、式中に２つのＲ₄ が存在す
る場合には、それらは同じであってもよいし、異なって
いてもよい。Ｘは、水素原子または芳香族第一級アミン
カラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱する基を表わす。尚、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 又はＸ
の基が二価の基になり、二量体以上の多量体や高分子鎖
と結合して単重合体若しくは共重合体を形成してもよ
い。

【０００８】(2) 写真感光材料に含まれる全銀含有量
が１．０ｇ／m²以上４．９ｇ／m²以下であることを特徴
とする上記(1) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【０００９】(3) 写真感光材料の特定写真感度が８０
以上であることを特徴とする上記(1)または(2) に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】(4) 上記(1) ないし(3) のいずれか１項
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１
級アミン現像主薬を含有する発色現像処理、脱銀処理に
続いて水洗及び／または安定化処理を行う処理方法であ
って、該発色現像処理工程の処理時間が１５０秒以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。

【００１１】以下、本発明について詳しく説明する。

【００１２】初めに、一般式（Ｉａ）で表わされる化合
物について、詳細に説明する。一般式（Ｉａ）におい
て、Ｚａは−ＮＨ−又は−ＣＨ（Ｒ₃ ）−を表わし、Ｚ
ｂ及びＺｃは、それぞれ−Ｃ（Ｒ₄ ）＝又は−Ｎ＝を表
わす。従って、本発明の一般式（Ｉａ）で表わされるシ
アンカプラーは、具体的には下記一般式（IIａ）〜（IX
ａ）で表わされる。

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＸ
は、一般式（Ｉａ）におけるそれぞれと同義である。）
本発明において一般式（IIａ）、（IIIa）又は（IVａ）
で表わされるシアンカプラーが好ましく、特に一般式
（IIIa）で表わされるシアンカプラーが好ましい。

【００１５】本発明のシアンカプラーは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及
びＲ₃ がいずれも０．２０以上の電子吸引性基であり、
且つＲ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和が０．６５以上である。Ｒ
₁ とＲ₂ のσ_p 値の和としては、好ましくは０．７０以
上であり、上限としては１．８程度である。

【００１６】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ はそれぞれ、ハメット
の置換基定数σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
る。好ましくは、σ_p 値が０．３５以上の電子吸引性基
であり、更に好ましくは、σ_p 値が０．６０以上の電子
吸引性基である。上限としては１．０以下の電子吸引性
基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡
に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５
年に L. P. Hammettにより提唱された経験則であるが、
これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に
よりもとめられた置換基定数にはσ_p 値とσ_m 値があ
り、これらの値は多くの一般的な成書に記載があるが、
例えば、J. A. Dean編「 Lange's Hand book of Chemis
try 」第１２版、１９７９年（ Mc Graw-Hill ）や「化
学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９
年（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ₁ 、Ｒ₂ 及び
Ｒ₃ はハメットの置換基定数σ_p 値により規定される
が、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基に
のみ限定されるという意味ではなくその値が文献未知で
あってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲
内に含まれる限り包含されることは勿論である。

【００１７】σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ の具体例としては、アシル基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアールホスホノ基、ジア
リールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、ス
ルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミ
ノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σ_p ０．２０以上の
他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、
ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基があげ
られる。これらの置換基のうち更に置換基を有すること
が可能な基は、後述するＲ₄ で挙げるような置換基を更
に有してもよい。

【００１８】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ を更に詳しく述べる
と、σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基としては、ア
シル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −
プロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボ
ニル、iso −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、ジエチルカルバモイルエトキシカルボ
ニル、パーフルオロヘキシルエトキシカルボニル、２−
デシル−ヘキシロキシカルボニルメトキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル、２，５−ジ−ｔ−アミルフェノキシカル
ボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基
（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリールホスホノ基
（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリールホスフィ
ニル基（例えば、ジフェニルホスフィニル）、アルキル
スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスル
フィニル）、アリールスルフィニル基（例えば、３−ペ
ンタデシルフェニルスルフィニル）、アルキルスルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホ
ニル、トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基（メ
タンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、
アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、ベンゾイルチ
オ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、チオシアネート基、チオカルボニル基
（例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボ
ニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロメ
チル、ヘプタフロロプロピル）、ハロゲン化アルコキシ
基（例えばトリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化アリ
ールオキシ基（例えばペンタフロロフェニルオキシ）、
ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−
（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン化アルキルチ
オ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，１，２，２−
テトラフロロエチルチオ）、σ_p 値が０．２０以上の他
の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、２，
４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニ
ル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例えば、２−
ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェ
ニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テト
ラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子）、アゾ基（例えばフェニルアゾ）ま
たはセレノシアネート基を表わす。

【００１９】代表的な、電子吸引性基のσ_p 値を挙げる
と、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．７８）、ト
リフルオロメチル基（０．５４）、アセチル基（０．５
０）、トリフルオロメタンスルホニル（０．９２）、メ
タンスルホニル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル基
（０．７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カ
ルバモイル基（０．３６）、メトキシカルボニル基
（０．４５）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。

【００２０】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ として好ましいものと
しては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキ
ル基、ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキ
ルチオ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化ア
リール基、２個以上のニトロ基で置換されたアリール基
及び複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基である。
より好ましくは、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル、ハロゲン化アルキル基であ
る。特に好ましくはシアノ基、弗素原子、アルコキシカ
ルボニル基若しくはカルバモイル基で置換されたアルコ
キシカルボニル基、または直鎖、分岐鎖若しくはエーテ
ル結合を有するアルコキシカルボニル基、無置換又はア
ルキル基若しくはアルコキシ基で置換されたアリールオ
キシカルボニル基である。Ｒ₁ 、Ｒ₂ の組み合わせとし
て好ましくは、Ｒ₁ がシアノ基かつＲ₂ が弗素原子、ア
ルコキシカルボニル基若しくはカルバモイル基で置換さ
れたアルコキシカルボニル基、または直鎖、分岐鎖若し
くはエーテル結合を有するアルコキシカルボニル基、無
置換又はアルキル基若しくはアルコキシ基で置換された
アリールオキシカルボニル基である。

【００２１】Ｒ₄ は水素原子又は置換基（原子を含
む。）を表わし、置換基としてはハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキル・アリール若しくは
複素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルケニルオキシ基、ホ
ルミル基、アルキル・アリール若しくは複素環アシル
基、アルキル・アリール若しくは複素環スルホニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環スルフィニル基、ア
ルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ホスホニル基、スルファミド基、イミド基、
アゾリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、
ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基等をあげること
ができる。これらの基に含まれるアルキル基、アリール
基若しくは複素環基は、Ｒ₄ で例示したような置換基で
更に置換されていてもよい。

【００２２】さらに詳しくは、Ｒ₄ は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（例
えば、炭素数１〜３６の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、例え
ばフェニル、ナフチル、４−ヘキサデコキシフェニル、
４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル、４−テトラデカンアミドフェニル、３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）フェニ
ル）、複素環基（例えば３−ピリジル、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−tert−ブチルフェノキシ、２，４−ジ−tert−アミル
フェノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノ
キシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカ
ルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェ
ノキシ）、複素環オキシ基（例えば２−ベンズイミダゾ
リルオキシ、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、
２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アルキル・アリー
ル若しくは複素環チオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ、テトラドデシルチオ、２−フェノキ
シエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４
−tert−ブチルフェノキシ）プロピルチオ、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルチオ、
３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニ
ルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，４−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ヘキサデカ
ノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ−エ
チルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ）、シリルオキシ基（例えばトリメチルシリルオキ
シ、ジブチルメチルシリルオキシ）、スルホニルオキシ
基（例えばドデシルスルホニルオキシ）、アシルアミノ
基（例えばアセトアミド、ベンズアミド、テトラデカン
アミド、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド、２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ）〕デカンアミド、イソペンタデカンア
ミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタ
ンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えばメ
チルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリ
ールアミノ基（例えばフェニルアミノ、２−クロロアニ
リノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ、
Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−〔α−２−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド〕アニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボ
ニルアニリノ）、ウレイド基（例えばメチルウレイド、
フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド、ジメチ
ルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−
デシルスルファモイルアミノ）、アルケニルオキシ基
（例えば２−プロペニルオキシ）、ホルミル基、アルキ
ル・アリール若しくは複素環アシル基（例えばアセチ
ル、ベンゾイル、２，４−ジ−tert−アミルフェニルア
セチル、３−フェニルプロパノイル、４−ドデシルオキ
シベンゾイル）、アルキル・アリール若しくは複素環ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、ス
ルフィニル基（例えばオクタンスルフィニル、ドデシル
スルフィニル、ドデカンスルフィニル、ドデカンスルフ
ィニル、フェニルスルフィニル、３−ペンタデシルフェ
ニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、アルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−ペンタデ
シルオキシカルボニル）、アルキル・アリール若しくは
複素環オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカル
ボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ、
フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−tert−ブチ
ルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホ
ンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ
−５−tert−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバ
モイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキ
シ）プロピル〕カルバモイル）、スルファモイル基（例
えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ホスホニル基
（例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホ
ニル、フェニルホスホニル）、スルファミド基（例えば
ジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基（例えば
Ｎ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタルイミ
ド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、アゾリル基
（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラ
ゾール−１−イル、トリアゾリル）、ヒドロキシ基、シ
アノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換の
アミノ基なとが挙げられる。

【００２３】Ｒ₄ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは、少なくとも一
つのアルコキシ基、スルホニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシルアミド基又はスルホンアミド基
を置換基として有するアルキル基若しくはアリール基で
ある。特に好ましくは、少なくとも一つのアシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。

【００２４】一般式（Ｉａ）においてＸは、水素原子若
しくは該カプラーが芳香族第１級アミンカラー現像主薬
の酸化体と反応したとき、離脱する基（以下、単に「離
脱基」と呼ぶ）を表わし、Ｘが離脱基を表わすとき、該
離脱基は、ハロゲン原子、芳香族アゾ基、酸素・窒素・
イオウ若しくは炭素原子を介してカップリング位を結合
するアルキル基、アリール基若しくは複素環基、アルキ
ル若しくはアリールスルホニル基、アリールスルフィニ
ル基、アルキル・アリール若しくは複素環カルボニル基
又は窒素原子でカップリング位と結合する複素環基であ
り、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくはアリールス
ルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルもしくは
アリールスルホンアミド基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル・
アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ
基、アリールスルフォニル基、アリールスルホニル基、
５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリ
ールアゾ基などがあり、これらの離脱基に含まれるアル
キル基、アリール基もしくは複素環基は、Ｒ₄ での置換
基で更に置換されていてもよく、これらの置換基が２つ
以上のときは同一でも異なっていてもよく、これらの置
換基がさらにＲ₄ で挙げた置換基を有していてもよい。

【００２５】離脱基はさらに詳しくは、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェ
ノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキ
シフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カ
ルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニ
ルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ
−トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、
アルキル・アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、
エチルチオ、２−カルボキシエチルチオ、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、アリールスルホニル基（例えば、２−ブトキ
シ−５−tert−オクチルフェニルスルホニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えば、２−ブトキシ−５−tert−
オクチルフェニルスルフィニル）、カルバモイルアミノ
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリ
アゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキ
ソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシンイミ
ド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例えば、フェ
ニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）などである。も
ちろんこれらの基はさらにＲ₄ の置換基で挙げた基で置
換されていてもよい。また、炭素原子を介して結合した
離脱基として、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプ
ラーを縮合して得られるビス型カプラーがある。本発明
の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基
を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリ
ールチオ基、アリールスルホニル基、アリールスルフィ
ニル基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員
もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。更に好ましく
はアリールチオ基である。

【００２６】一般式（Ｉａ）で表わされるシアンカプラ
ーは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 又はＸの基が一般式（Ｉ
ａ）で表わされるシアンカプラー残基を含有していて二
量体以上の多量体を形成していたり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 又はＸの基が高分子鎖を含有していて単重合
体もしくは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を
含有している単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ
ａ）で表わされるシアンカプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典
型例である。この場合、一般式（Ｉａ）で表わされるシ
アンカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重
合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分
としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マ
レイン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリングしない非発色性のエチレン型モ
ノマーの１種または１種以上を含む共重合体であっても
よい。以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】本発明化合物及びその中間体の合成方法
は、公知の方法によって合成することができる。例え
ば、J.Am.Chem.Soc., ８０，５３３２（１９５８）、J.
Ame.Chem.,８１号，２４５２（１９５９）、J.Am.Chem.
Soc., １１２，２４６５（１９９０）、Org.Synth., I
２７０（１９４１）、J.Chem.Soc.,５１４９（１９６
２）、Hetrocyclic., ２７号，２３０１（１９８８）、
Rec.Trav.chim., ８０，１０７５（１９６１）などに記
載の方法、それらに引用されている文献又は類似の方法
によって合成することができる。次に具体的に合成例を
示す。 （合成例１）例示化合物（９）の合成 下記ルートにより例示化合物（９）合成した。

【００３８】

【化１４】

【００３９】２−アミノ−４−シアノ−３−エトキシカ
ルボニルピロール（１ａ）（６６．０ｇ、０．４mol ）
のジメチルアセトアミド（３００ml）溶液に、室温にて
３，５−ジクロロベンゾイルクロライド（２ａ）（８
３．２ｇ、０．４mol ）を加え、３０分間攪拌する。水
を加え酢酸エチルで２回抽出する。有機層を集め、水お
よび飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥す
る。減圧下溶媒を留去し、アセトニトリル（３００ml）
から再結晶すると、化合物（３ａ）（１１３ｇ、８４
％）を得た。

【００４０】（３ａ）（１０１．１ｇ、０．３mol ）の
ジメチルホルムアミド（２００ml）溶液に水酸化カリウ
ム（２５２ｇ、４．５mol ）の粉末を室温にて加えよく
攪拌する。水冷下、ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン
酸（２３７ｇ、２．１mol ）を温度が急激に上がらない
ように注意し、少しずつ添加し、添加後３０分攪拌す
る。０．１Ｎ塩酸水溶液を滴下し、ｐＨ試験紙を見なが
ら中和する。酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水およ
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。
減圧下、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（展
開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製すると
化合物（４ａ）（９．５０ｇ、９％）が得られた。

【００４１】（４ａ）（７．０４ｇ、２０mmol）のアセ
トニトリル（３０ml）溶液に室温にて四塩化炭素（９c
c）を加え、続いてトリフェニルホスフィン（５．７６
ｇ、２２mmol）を加え８時間加熱還流する。冷却後、水
を加え酢酸エチルで３回抽出する。有機層を水および飽
和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧
下、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製
すると（５ａ）（１．１３ｇ、１７％）が得られた。

【００４２】得られた（５ａ）１．８ｇと１２．４ｇの
（６ａ）をスルホラン２．０mlに溶解し、更に１．５ｇ
のチタニウムイソプロポキシド１．５ｇを添加した。反
応温度を１１０℃に保ち、１．５時間反応させた後、酢
酸エチルを加え水洗浄した。酢酸エチル層を乾燥後、留
去し、残渣カラムクロマトグラフィーで精製することに
より目的の例示化合物（９）を１．６ｇ得た。融点は９
７〜９８℃であった。

【００４３】本発明の一般式（Ｉａ）で表わされる化合
物は、ハロゲン化銀１モル当たり２．０〜１．０×１０
^-3モルの範囲で使用することができる。好ましくは１．
０〜２．０×１０^-2モルであり、より好ましくは５．０
×１０^-1〜５．０×１０^-2モルの範囲である。

【００４４】本発明において、一般式（Ｉａ）で表わさ
れる化合物は、主カプラーとして用いる場合は、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光層に添加する
ことが好ましい。また写真性有用基を放出するカプラー
であるときは目的に応じてハロゲン化銀感光層や非感光
性層に添加する。

【００４５】本発明において、一般式（Ｉａ）で表わさ
れる化合物は２種以上を併用することもできるし、他の
公知のカプラーと併用することもできる。

【００４６】本発明において、一般式（Ｉａ）で表わさ
れる化合物は種々の公知の分散法により、カラー感光材
料に導入することができる。

【００４７】本発明において、一般式（Ｉａ）で表わさ
れる化合物は高沸点有機溶媒を用いて分散する水中油滴
分散法が好ましい。高沸点有機溶媒としては、常圧での
沸点が１７５℃以上のものが好ましく、その使用量は、
一般式（Ｉａ）の化合物１ｇ当たり５．０ｇ以下であ
り、好ましくは１×１０^-3〜２．０ｇであり、より好ま
しくは１×１０^-2〜１．０ｇである。

【００４８】次に、感光材料の乾燥膜厚について説明す
る。本発明においては感光材料の支持体に関して露光側
にある全親水性コロイド層の乾燥総膜厚は２２μｍ以下
である。好ましくは１０μｍ〜２０μｍ、さらに好まし
くは１２μｍ〜１８μｍ、特に好ましくは１４μｍ〜１
６μｍである。また、課題の達成のためには感光材料の
最表面から支持体に最も近い感色性層下端までの膜厚は
１８μｍ以下が好ましく、１６μｍ以下がより好まし
い。

【００４９】ここで乾燥総膜厚とは、温度２５℃、相対
湿度５５％の条件下で２日間調湿したのち、市販の接触
式膜厚測定計（例えば、Anritsu Electric Co., Ltd.
Ｋ−４０２Ｂ ＳＴＡＮＤ．）で測定された値で表示す
る。該乳剤層を有する側の支持体の下塗り層を除く全親
水性コロイド層の乾燥膜厚の総和（すなわち乾燥総膜
厚）は、乾燥試料の厚みと該露光側にある親水性コロイ
ド層を有する側の支持体上の塗設層を除去した後の厚み
との差を求めておいて、一方で例えば走査型電子顕微鏡
を用いて断面を拡大撮影し、これらを対比することによ
り求めることができる。

【００５０】多層ハロゲン化銀カラー感材の各層の膜厚
を測定するためには、走査型電子顕微鏡を用いて断面を
拡大撮影することにより可能である。走査型電子顕微鏡
の測定では試料を通常真空下に置いて測定しなければな
らず、調湿乾燥された試料の状態を維持することができ
ないため、試料中の水分、比較的沸点の低い物質の損失
があり正しく膜厚の測定とならないことがある。このた
め凍結乾燥法の試料作製法が試みられているが十分では
ない。走査型電子顕微鏡の断面撮影による測定は、接触
型膜厚計による膜厚の値をもとに、乾燥試料の各層厚み
を算出するための測定手段として利用される。

【００５１】本発明の感光材料の銀含有量は１．０ｇ／
ｍ² 以上４．９ｇ／ｍ² 以下であることが好ましいが、
より好ましくは１．０ｇ／ｍ² 以上４．７ｇ／ｍ² 以
下、さらに好ましくは１．５ｇ／ｍ² 以上４．５ｇ／ｍ
² 以下、特に好ましくは２．０ｇ／ｍ² 以上４．３ｇ／
ｍ² 以下である。

【００５２】上記のような低含有銀量の感光材料で本発
明における課題解決が遂行できるのは、カップリング活
性が高く、発色色素の分子吸光係数が大きい、つまり発
色性の良好な本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるカプ
ラーを用い、かつ感光材料の乾燥膜厚を薄いところに設
定したことによる。

【００５３】ここで言う銀の含有量とは、ハロゲン化銀
や金属銀などのすべての銀の含有量を銀に換算したもの
である。感光材料の銀の含有量を分析するにはいくつか
の方法が知られており、どの方法を用いてもよいが、例
えば、蛍光Ｘ線法が簡便である。

【００５４】本発明においては、下記に定義する特定写
真感度が８０以上であるが、１００以上８００以下であ
ることがより好ましい。

【００５５】なお、本発明においては以下に詳述かつ定
義する如き特定写真感度を写真感光材料の感度として採
用しているが、これは次のような理由からである。

【００５６】すなわち、写真感光材料の感度は一般に国
際規格であるＩＳＯ感度が用いられているが、ＩＳＯ感
度では感光材料を露光後５日目に現像処理し、かつその
現像処理は各社指定の処理によると規定されているの
で、本発明では露光後現像処理までの時間を短縮（０．
５〜６時間）、かつ一定の現像処理によって感度が決め
られるように以下に述べるような特定写真感度を採用し
た。

【００５７】本発明でいう感光材料の特定写真感度とは
ＩＳＯ感度に準じた以下に示す試験方法に従い決定する
ものとする。（ＪＩＳ Ｋ ７６１４−１９８１らに準
じた）（１）試験条件 試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置し
て後使用する。 （２）露光 （ｉ）露光面における基準光の相対分光エネルギー分布
は下記に示されるものとする。

【００５８】 波長nm 相対分光エネルギー（１） ３６０ ２ ３７０ ８ ３８０ １２ ３９０ ２３ ４００ ４５ ４１０ ５７ ４２０ ６３ ４３０ ６２ ４４０ ８１ ４５０ ９３ ４６０ ９７ ４７０ ９８ ４８０ １０１ ４９０ ９７ ５００ １００ ５１０ １０１ ５２０ １００ ５３０ １０４ ５４０ １０２ ５５０ １０３ ５６０ １００ ５７０ ９７ ５８０ ９８ ５９０ ９０ ６００ ９３ ６１０ ９４ ６２０ ９２ ６３０ ８８ ６４０ ８９ ６５０ ８６ ６６０ ８６ ６７０ ８９ ６８０ ８５ ６９０ ７５ ７００ ７７ 注（１）５６０nmの値を１００に基準化して定めた値で
ある。

【００５９】（ii）露光面における照度変化は光学くさ
びを用い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃
度の変動が３６０〜７００nmの波長領域で４００nm未満
の領域は１０％以内、４００nm以上の領域は５％以内の
ものを用いる。

【００６０】（ii）露光時間は１／１００秒とする。

【００６１】（３）現像処理 （ｉ）露光から現像処理までの間は、試験する感光材料
を温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保
つ。

【００６２】（ii）現像処理は露光後３０分以上６時間
以内に完了させる。

【００６３】(iii) 現像処理は以下の通りに行うものと
する。

【００６４】 １カラー現像 ３分１５秒、３８．０±０．１℃ ２漂白 ６分６０秒、３８．０±３．０℃ ３水洗 ３分１５秒、２４±４℃ ４定着 ６分３０秒、３８．０±３．０℃ ５水洗 ３分１５秒、２４±４℃ ６安定 ３分１５秒、３８．０±３．０℃ ７乾燥 ５分以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン）− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル pH １０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル pH ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７５．０ml 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル pH ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １．０リットル （４）濃度測定 濃度はlog ₁₀（Φ₀ ／Φ）で表わす。Φ₀ は濃度測定の
ため照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度測
定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であり、
透過光束として透過して半空間に拡散された全光束を用
いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる場合
には標準濃度片による補正を行う。また測定の際、乳剤
膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定は
青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光特性は濃
度計に使用する光源、光学系、光学フィルター、受光装
置の総合的な特性として表１に示す値になるようにす
る。

【００６５】

【表１】

【００６６】（５）特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

【００６７】（ｉ）青、緑、赤の各々の最小濃度に対し
て、０．１５高い濃度に対応する露光量をルックス・秒
で表わしてそれぞれＨ_B 、Ｈ_G 、Ｈ_R とする。

【００６８】（ii）Ｈ_B 、Ｈ_R のうち値の大きい方（感
度の低い方）をＨ_S とする。

【００６９】(iii) 特定写真感度Ｓを下記数１に従い計
算する。

【００７０】

【数１】

【００７１】本発明の感光材料は、上記の方法により決
定した特定写真感度が８０以上８００以下である。８０
未満であると、通常の撮影時に絞りが開いていくためピ
ンボケ確率、シャッタースピードが遅いための手ブレの
確率、露光不足の確率が増大し、失敗率が増える。また
最近のカメラはＤＸコード読み取りによる感度自動設定
機能を有するものが多いが、その中でいわゆるコンパク
トカメラと称される安価なカメラはＩＳＯ１００未満の
感度設定不能なものが多く、ＩＳＯ感度表示として１０
０以上、本写真特定感度で最低８０以上ないとこれらカ
メラに適用できない。また、特開昭６３−２２６５１号
にあるように特定写真感度８００を超えると、粒状性で
の劣化が特に拡大倍率を上げた場合に目立ち、好ましく
ない。

【００７２】本発明の感度材料は各々一層以上の赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び
青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するが、任意の同じ感色
性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成す
るのが好ましく、３層構成としてさらに粒状性を改良す
る方法を用いることより好ましい。これらの技術はそれ
ぞれ英国特許第９２３，０４５号、特公昭４９−１５４
９５号に記載されている。

【００７３】カラーネガ写真感光材料においては、同じ
感色性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構
成する際にはいわゆる粒状消失効果を利用するためによ
り感度の高い乳剤層の銀の含有量を多くした設計をする
のが高画質のカラーネガ写真感光材料を得るための常識
であった。ところが特定写真感度８０以上８００未満の
高感度カラーネガ写真感光材料においては、より感度の
高い乳剤層の銀の含有量を多くすると、感度の低い乳剤
層の銀の含有量を多くするよりも保存後の経時劣化が大
きい、という予想外の結果を示すことがわかった。した
がって、同じ感色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤
層の銀の含有量はあまり多くしない方が好ましい。赤感
性層、緑感性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤
層の銀の含有量は好ましくは０．３ｇ／ｍ² 以上１．５
ｇ／ｍ² 以下、より好ましくは０．３ｇ／ｍ² 以上１．
２ｇ／ｍ² 以下、さらに好ましくは０．３ｇ／ｍ² 以上
１．０ｇ／ｍ² 以下である。

【００７４】さらに高感度と高画像を両立させるために
層配列の順番に関する色々な発明がなされている。これ
らの技術を組み合せて用いても良い。層配列の順番に関
する発明は、例えば、米国特許第４，１８４，８７６
号、同４，１２９，４４６号、同４，１８６，０１６
号、英国第１，５６０，９６５号、米国特許第４，１８
６，０１１号、同４，２６７，２６４号、同４，１７
３，４７９号、同４，１５７，９１７号、同４，１６
５，２３６号、英国特許第２，１３８，９６２号、特開
昭５９−１７７５５２号、英国特許第２，１３７，３７
２号、特開昭５９−１８０５５６号、同５９−２０４０
３８号などに記述されている。

【００７５】また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の
間に非感光性層が存在していてもよい。

【００７６】高感度層、特に高感度青感層の下に微粒子
ハロゲン化銀などの反射層を設けて感度を向上してもよ
い。この技術は特開昭５９−１６０１３５号に記述され
ている。

【００７７】赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが一般的である
が、場合により異なる組合わせをとることもできる。例
えば赤外感光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半
導体レーザ露光用としてもよい。

【００７８】また、米国特許第３，４９７，３５０号ま
たは特開昭５９−２１４８５３号に記載されているよう
に乳剤層の感色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わ
せ、この層を支持体から最も遠い位置に設ける方法など
も用いることができる。

【００７９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。
好ましいハロゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む
沃臭化銀である。好ましいのは２モル％から２０モル％
までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

【００８０】本発明においては、低銀含有量で高画質を
両立させるためには、全乳剤層のハロゲン化銀含有率を
５．６モル％以上にすることが特に好ましい。

【００８１】本発明においては、全乳剤層のハロゲン化
銀の平均沃化銀含有率とは、感光材料中に存在する全ハ
ロゲン化銀（金属銀は含まない）の銀量で全沃素量を除
いて１００を乗じた値である。本発明ではこの平均沃化
銀含有率が５．６モル％以上であることが好ましいが、
６．０モル以上１５モル％以下であることがより好まし
く、７．０モル％以上１２モル％以下であることがさら
に好ましい。

【００８２】ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げる
と粒状性は改良されることが知られているが、それに反
して、現像速度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠
点が（例えば特開昭６２−８９９６３号に記載されてい
るように）出てくる。しかしながら、本発明者は感光材
料の乾燥総膜厚、含有される銀量を本発明のように低減
し、かつ感度を特定し、本発明のカプラーを用いるとこ
れら欠点が問題にならないことを見出した。

【００８３】本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン
現像主薬を含有する発色現像処理、脱銀処理に続いて水
洗及び／または安定化処理を行うカラー現像処理工程に
おいて、上記発色現像工程の処理時間が１５０秒以下で
あることが、全現像処理工程を短縮する上で特に好まし
い。従来の感光材料では、発色現像工程の時間を短縮す
ると発色濃度が低下する、色再現性が低下するなどの問
題があったが、これら欠点は本発明のカプラーを用いか
つ乾燥総膜厚を低く設定することによって解決できた。

【００８４】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、例えば、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−プ
ロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒ
ドロキシペンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
エトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）ア
ニリン、４−アミノ−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの
中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシブチル）アニリン及びこれらの塩酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩若しくは硫酸塩が好まし
い。４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシブチル）アニリン及びその塩類は発色性が高
くなり、現像銀量が少なくてもある程度の発色濃度を示
すことから、現像時間の短縮化や脱銀性の改善が可能で
あり、特に好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【００８５】上記のカラー現像主薬は、カラー現像液１
リットル当り０．０１３モル〜０．０６５モルの範囲で
使用されるが、迅速化の上から０．０１６モル〜０．０
４８モルが好ましく、特には０．０１９モル〜０．０３
２モルが好ましい。

【００８６】また、発色現像液には保恒剤として、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸
カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必
要に応じて添加することができる。

【００８７】保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１
リットル当り０．５〜１０ｇ、さらに好ましくは１〜５
ｇである。

【００８８】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、各種ヒドロキシル
アミン類（例えば、特開昭６３−５３４１号や同６３−
１０６６５５号に記載の化合物、中でもスルホ基やカル
ボキシ基を有する化合物が好ましい。）、特開昭６３−
４３１３８号記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６
０４１号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−
４４６５７号及び同６３−５８４４３号記載のフェノー
ル類、同６３−４４６５６号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類及び／または同６３−３６２
４４号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。また、
上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同６
３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−１
４６０４０号、同６３−２７３４１号及び同６３−２５
６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−３０８４５
号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１３９号等に
記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、同６３−２
６６５５号及び同６３−４４６５５号記載のポリアミン
類、同６３−５３５５１号記載のニトロキシラジカル
類、同６３−４３１４０号及び同６３−５３５４９号記
載のアルコール類、同６３−５６６５４号記載のオキシ
ム類及び同６３−２３９４４７号記載の３級アミン類を
使用するのが好ましい。

【００８９】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、
特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開
昭５４−３５８２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有してもよい。特に芳香
族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【００９０】本発明において、カラー現像液のpHは９．
５〜１２の範囲で設定されるが、迅速化の点から、１
０．２以上が好ましく、特には１０．５〜１１．５が好
ましい。

【００９１】pHを高めることにより、銀現像と発色反応
の両方を促進することが可能であり、特にシアン色素の
発色促進に有効である。

【００９２】pHを上げるには、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物の添加量を増加さ
せるとともに、炭酸カリウム、燐酸三ナトリウム等のア
ルカリ緩衝剤を増量することが好ましい。このような緩
衝剤の量は、現像液１リットル当り０．２モル〜１．０
モルであり、好ましくは０．３モル〜０．８モル、特に
好ましくは０．３５モル〜０．５モルである。

【００９３】現像工程は、pHの異なる２つ以上の浴で行
われてもよく、例えば第１浴をpH９以下の現像液として
ごく短時間処理し、続いてpH１０．５以上の高pHの現像
液で処理することにより、上層と下層の現像進行バラン
スを調整することもできる。

【００９４】上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を
用いるのが好ましい。

【００９５】緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二
ナトリウム、リン二酸カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ
酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリ
チル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸
カリウム）などを挙げることができる。しかしながら本
発明は、これらの化合物に限定されるものではない。

【００９６】緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１
モル／リットル以上であることが好ましく、特に０．１
〜０．４モル／リットルであることが特に好ましい。

【００９７】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることがで
きる。

【００９８】キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸
類、ホスホノカルボン酸類をあげることができる。これ
らの代表例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸などがあげら
れる。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用
してもよい。これらのキレート剤の添加量は発色現像液
中の金属イオンを封鎖するのに十分な量であればよく、
例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【００９９】発色現像液には、カブリ抑制剤、階調調整
等の必要から、０．０２モル／リットル以下の臭化物が
添加されるが、現像を迅速に進める上から好ましくは
０．０１５モル／リットル以下とすることが好ましい。
上記臭化物としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化リチウム等のアルカリ金属臭化物が好ましく使用でき
る。

【０１００】また、カブリを抑制し、ディスクリミネー
ションを向上させる上から、種々のカブリ防止剤を使用
することもできる。カブリ防止剤の好ましい例として
は、ベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−フェニルテト
ラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
等、Ｌ．Ｆ．Ａ．メイソン著、フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー第２版（１６７５年発行）、
３９ページ〜４２ページに記載の有機カブリ防止剤を挙
げることができ、その使用量も同刊行物に記載された量
が好ましい。

【０１０１】またＴ．Ｈ．ジェームス著、ザ・セオリー
・オブ・フォトグラフィック・プロセス第４版３９８ペ
ージ〜３９９ページに記載の４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン等も好まし
く、その使用量は前記の有機カブリ防止剤と同様であ
る。

【０１０２】現像の迅速化の上で、カラー現像液に種々
の現像促進剤を使用することも好ましい。これらの現像
促進剤としては、前記Ｌ．Ｆ．Ａ．メイソンの著書４１
ページ〜４４ページに記載の化合物や、同書１５ページ
〜２９ページに記載の各種黒白現像主薬の併用が挙げら
れるが、中でも特に好ましくは１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン等のピラゾリドン類、ｐ−アミノフェノール
類、テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等である。

【０１０３】これらの現像促進剤の好ましい使用量は、
現像液１リットル当り０．００１ｇ〜０．１ｇであり、
特に好ましくは０．００３ｇ〜０．０５ｇである。

【０１０４】本発明に使用される発色現像液には、蛍光
増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤としては、４，
４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル、好ましく
は０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。

【０１０５】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪酸カリボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【０１０６】本発明における発色現像液での処理温度は
２０〜５０℃で、好ましくは３０〜４５℃である。処理
時間は２０秒〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒で
あり、さらに好ましくは１分〜２分３０秒である。

【０１０７】本発明は１５０秒以下のカラー現像時間で
実施されることが好ましい。ここにおいて、現像時間と
は、感光材料の先端がカラー現像液に最初に浸漬されて
から、次工程の処理液に最初に浸漬されるまでの時間で
あり、工程間を移動する空中時間を包含する。

【０１０８】一般に空中時間は１秒〜３０秒であるが、
本発明の目的とする迅速化に対しては、空中時間の短い
ことが好ましく、具体的には１５秒以下、特には１０秒
以下が好ましい。

【０１０９】本発明の効果は、より短時間処理において
顕著であり、この点から１２０秒以下ですることがさら
に好ましく、さらには１００秒以下であることが最も好
ましい。

【０１１０】また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上
に分割し、最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を
補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても
よい。

【０１１１】本発明の処理方法はカラー反転処理にも用
いうる。このときに用いる黒白現像液としては、通常知
られているカラー感光材料の反転処理に用いられる黒白
第１現像液と呼ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材
料の処理液に用いられている黒白現像液に添加使用され
ているよく知られた各種の添加剤を含有させることがで
きる。

【０１１２】代表的な添加剤としては、１−フェニル−
３−ピラゾリドン、メトール及びハイドロキノンのよう
な現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリからな
る促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンゾイミダゾー
ル、メチルベンゾチアゾール等の無機性もしくは有機性
の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨ
ウ化物やメルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげる
ことができる。

【０１１３】上記の現像液を用いて自動現像機で処理を
行う際、現像液が空気と接触する面積（開口面積）はで
きるだけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積（c
m² ）を現像液の体積（cm³ ）で割った値を開口率とす
ると、開口率は０．０１以下が好ましく、０．００５以
下がより好ましい。

【０１１４】また、蒸発による現像液の濃縮を補正する
ため、蒸発分に相当する水を加えることが好ましい。

【０１１５】本発明は、現像液を再生して使用する場合
にも有効である。

【０１１６】本発明におけるカラー現像液は、補充液を
供給することで継続的に使用されることが好ましい。補
充液には、現像で消費されたり、経時的に消耗した成分
を補填するに必要な量が含有される。従って通常は現像
母液に比べ、やや多量の成分が含有される。その比率
は、母液に対し、１０〜５０％多量であるのが一般的で
ある。

【０１１７】ただし、臭化物は現像に伴って感光材料か
ら溶出するため、補充液の含有量は母液に比べて少なく
設定するのが好ましく、補充量を削減するに伴ってより
削減することが好ましい。例えば、感光材料１ｍ² 当り
の補充量を７００ml以下に設定する場合は、臭化物の含
有量は１リットル当り０．００４モル以下にすることが
好ましく、５００ml以下の補充量とする場合は０．０３
モル以下にすることが好ましい。さらに補充量を低減す
る場合は、臭化物を含まないことも好ましい。

【０１１８】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。さらに処
理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、ま
たは漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
を用いることができる。これらのうち、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄(III）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。

【０１１９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５
３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９
５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２
３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２
３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同第２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３
−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６
５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化
物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西
独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３
０号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。

【０１２０】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１２１】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤と
しては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付
加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号明細書に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに、定着液や漂
白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカル
ボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１２２】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKa が６．０〜９．０の化合物、
好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、
１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添加す
ることが好ましい。

【０１２３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１２４】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６
２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げ
る方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法があげられ
る。このような攪拌効果向上手段は漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌効果の
向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果
として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記
の攪拌効果向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

【０１２５】本発明の感光材料の処理に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
の搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭
６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１２６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／または安定工程を経るのが
一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特
性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらに
は水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４
巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の
方法で求めることができる。

【０１２７】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７
−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤の事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０１２８】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０１２９】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えばホルマリンやグルタルアルデヒド
などのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙
げることができる。

【０１３０】この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。

【０１３１】上記水洗及び／または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。

【０１３２】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０１３３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４８５０及び同１５１５９に記載のシッフ塩基型化合
物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

【０１３４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は例えば特開昭５６−６４３３９号、同５７
−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記
載されている。

【０１３５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１３６】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は例
えば米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１
３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３
８０５６号、欧州特許２１０．６６０Ａ２号に記載され
ている熱現像感光材料にも適用できる。

【０１３７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、及び同No．１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、及びグラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈ
ｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【０１３８】例えば米国特許第３，５７４，６２８号、
同第３，６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，
７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１３９】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えばガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４
３９，５２０号及び英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

【０１４０】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１４１】上記の乳剤は、潜像を主として表面に形成
する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでも
よいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜
像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア
／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／
シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１
３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚
みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好ま
しく、５〜２０nmが特に好ましい。

【０１４２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６及び同No．３
０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。

【０１４３】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１４４】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤とは、
感光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像
様に）現像が可能となるハロゲン化銀乳剤のことをい
う。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭
５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１４５】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．７５
μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、粒
子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよ
く、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒
子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であること
が好ましい。

【０１４６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１４７】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀及び／ま
たは沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．
５〜１０モル％含有するものである。

【０１４８】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μm が好
ましく、０．０２〜２μm がより好ましい。

【０１４９】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１５０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１５１】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1978 年12月 1979 年11月 1989 年11月 1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2 感度上昇剤 648 頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 866 頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10 バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 14 マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１５２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１５３】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１５４】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１５５】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）No．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、及
び同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

【０１５６】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同４４７９６９Ａ号等
に記載のものが好ましい。

【０１５７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１５８】シアンカプラーとしては、本発明の一般式
（Ｉａ）で表されるカプラーのほかにフェノール系及び
ナフトール系カプラーを併用することができ、米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００
号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，
３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２
７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、
欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に
記載のものを用いることができる。さらに、特開昭６４
−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同
６４−５５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラー
や、米国特許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。

【０１５９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号に記載されている。

【０１６０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１６１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号、欧州特許第４２３，７２７Ａ号、特開平３−１７７
８３６号、同３−１７７８３７号に記載のものが好まし
い。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７，
１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。

【０１６２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII −
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同第４，７８２，０１２号、
欧州特許第４４７，９２０Ａ号に記載されたものが好ま
しい。

【０１６３】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、第２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
かが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１６４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離
脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤNo．１１４
４９、同No．２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号
等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５
５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラーが挙げられる。

【０１６５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１６６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。

【０１６７】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−２−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネートなど）安息香酸エステル類（２−エチルヘキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキ
シル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類
（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、
アルコール類またはフェノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔオクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以
上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エチキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

【０１６８】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
及び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

【０１６９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７４７号、同６２−２
７２２４８号、及び特開平１−８０９４１号に記載の
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル
−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノ
ール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の
各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。

【０１７０】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１７１】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同No．３
０７１０５の８９７頁に記載されている。

【０１７２】本発明の感光材料は、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は
３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜
厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー．グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォト
グラフィック・サンエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ Ｅｎｇ．）、１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ_1/2 は発色
現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に
到達するまでの時間と定義する。

【０１７３】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１７４】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１７５】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１７６】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）各層に使用する素材の主なものは下記
のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：
紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：
高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：
ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはｇ／m²単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。

【０１７７】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.25 ゼラチン 1.30 ＥｘＭ−１ 2.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 3.0×10^-2

【０１７８】 第２層（中間層） ゼラチン 1.50 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−２ 7.0×10^-2

【０１７９】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.20 乳剤Ｂ 銀 0.25 ゼラチン 1.25 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 比較カプラー(1) 0.19 ＥｘＣ−２ 3.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−１３ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 7.0×10^-3 ＨＢＳ−４ 3.0×10^-3

【０１８０】 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.20 乳剤Ｄ 銀 0.35 ゼラチン 1.30 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 比較カプラー(1) 0.28 ＥｘＣ−１ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.5×10^-2 ＥｘＹ−１ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−１０ 1.0×10^-4 Ｃｐｄ−１４ 8.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2

【０１８１】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 0.55 ゼラチン 1.30 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 ＥｘＣ−３ 7.0×10^-2 比較カプラー(2) 7.5×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.5×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 8.0×10^-2

【０１８２】 第６層（中間層） ゼラチン 1.10 Ｐ−２ 0.17 Ｃｐｄ−１ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2

【０１８３】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 0.15 乳剤Ｇ 銀 0.15 ゼラチン 0.80 ＥｘＳ−４ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 0.3×10^-4 ＥｘＭ−１ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−２ 0.20 ＥｘＹ−１ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１１ 7.0×10^-3 Ｃｐｄ−１２ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10

【０１８４】 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.50 ゼラチン 0.90 ＥｘＳ−４ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 3.0×10^-5 ＥｘＭ−１ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−２ 0.25 ＥｘＭ−３ 1.5×10^-2 ＥｘＹ−１ 4.0×10^-2 Ｃｐｄ−１１ 9.0×10^-3 Ｃｐｄ−１３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10

【０１８５】 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.45 ゼラチン 0.80 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−４ 3.9×10^-2 ＥｘＭ−５ 2.6×10^-2 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−９ 2.0×10^-4 Ｃｐｄ−１０ 2.0×10^-4 Ｃｐｄ−１４ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 5.0×10^-2

【０１８６】 第10層（イエローフィルター層） ゼラチン 0.75 黄色コロイド銀 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.15

【０１８７】 第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｉ 銀 0.20 乳剤Ｊ 銀 0.20 ゼラチン 1.20 ＥｘＳ−８ 2.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 0.90 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−１４ 0.30 ＨＢＳ−１ 0.10

【０１８８】 第12層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｋ 銀 0.45 ゼラチン 0.60 ＥｘＳ−８ 1.0×10^-4 ＥｘＹ−３ 0.12 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−１３ 4.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 2.0×10^-2

【０１８９】 第13層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、ＡｇＩ １モル％） 0.15 ゼラチン 0.80 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.10 ＵＶ−４ 0.20 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-2 Ｐ−３ 9.0×10^-2

【０１９０】 第14層（第２保護層） ゼラチン 0.70 Ｂ−１（直径 約１．５μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径 約１．５μｍ） 0.10 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.40

【０１９１】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下
記のＣｐｄ−３、Ｃｐｄ−５ないしＣｐｄ−８、Ｐ−
１、Ｐ−２、Ｗ−１ないしＷ−３を添加した。上記の他
に、さらにＢ−４、Ｆ−１ないしＦ−１１、鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が適宜、
各層に含有されている。次に本発明に用いた乳剤の一覧
表および化合物の化学構造式または化学名を下に示し
た。

【０１９２】

【表２】

【０１９３】

【表３】

【０１９４】表２および表３において、 (1) 各乳剤は特開平2-191938号の実施例に従い、二酸化
チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元
増感されている。 (2) 各乳剤は特開平3-237450号の実施例に従い、各感光
層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存
在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。 (3) 平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には
特開平3-237450号に記載されているような転位線が高圧
電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１９５】

【化１５】

【０１９６】

【化１６】

【０１９７】

【化１７】

【０１９８】

【化１８】

【０１９９】

【化１９】

【０２００】

【化２０】

【０２０１】

【化２１】

【０２０２】

【化２２】

【０２０３】

【化２３】

【０２０４】

【化２４】

【０２０５】

【化２５】

【０２０６】

【化２６】

【０２０７】

【化２７】

【０２０８】

【化２８】

【０２０９】

【化２９】

【０２１０】作製した試料１０１の乾燥膜厚は１６．３
μｍであり、全銀含有量は４．１ｇ／m²であった。

【０２１１】続いて、以下の試料を作製した。 （試料１０２〜１０４の作製）試料１０１の各層の塗布
ゼラチン量をそれぞれ１６％、４８％及び５８％増量し
て試料１０２〜１０４を作製した。このときの乾燥膜厚
はそれぞれ１８．０、２１．５、２２．５μｍであっ
た。 （試料１０５〜１０８の作製）試料１０１〜１０４の第
３層及び第４層の赤感乳剤層に使用した比較カプラー
(1) を比較カプラー(3) に、第５層の赤感乳剤層に用い
た比較カプラー(2) を比較カプラー(4) にそれぞれ等モ
ル量置き換えて試料１０５〜１０８を作製した。比較カ
プラー(3) 及び(4) は化３０に示す。

【０２１２】

【化３０】

【０２１３】（試料１０９〜１１２の作製）試料１０１
〜１０４の第３層及び第４層の赤感乳剤層に使用した比
較カプラー(1) を本発明のシアンカプラー９に、第５層
の赤感乳剤層に用いた比較カプラー(2) を本発明のシア
ンカプラー３２にそれぞれ等モル量置き換えて試料１０
９、１１２を作製した。 （試料１１３、１１４の作製）試料１１０の第３層〜第
５層の赤感乳剤層に使用した本発明のシアンカプラー９
及び３２を本発明のシアンカプラーにそれぞれ等モル量
置き換えて試料を作製した。 （試料１１５〜１１７の作製）試料１０９を基本にし、
各層の塗布銀量を１５％減量して試料１１５を、各層の
塗布銀量をそれぞれ１０％及び２５％増量して試料１１
６と１１７を作製した。

【０２１４】なお、本発明で先に定義した特定写真感度
を求めたところ、作製した試料１０１〜１１７は９２〜
１０６の間にあった。

【０２１５】これらの試料１０１〜１１７は下記のカラ
ー現像処理を実施し、次の諸性能について調べた。 (1) 写真性 白色光（光源の色温度4800°K)の階調露光を与え、カラ
ー現像処理した試料のシアン濃度を測定し、その特性曲
線から最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量の逆数の
対数値を求めこれを感度とし、試料１０１の値を基準に
とってその差（△Ｓ₁ ）をとった。また、最小濃度＋
０．２の濃度を与える露光量の点から高露光量側へ log
Ｅ＝１．５の露光量の点における濃度から最小濃度値を
減じた値を読み取り、同じく試料１０１の濃度を基準に
とって各試料との濃度の百分率（Ｄ₁ ％）を求め、相対
発色濃度とした。 (2) 色像堅牢性 白色光の階調露光を与え、処理済みの各試料のシアン濃
度を測定した試料は、６０℃、相対湿度７０％の条件下
に３５日間保存したのち、再度濃度測定を行いテスト開
始前のシアン濃度の最小濃度＋１．０の濃度を与える露
光量の点におけるテスト終了後の濃度を読み取り、テス
ト開始前の濃度を基準にして、シアン色像の色像残存率
（％）として〔（テスト終了後の濃度−最小濃度）／
１．０〕×１００を求めた。

【０２１６】(3) 色濁り 赤色分解フィルターを付し階調露光を与えて処理を実施
し、得られたシアン色像のＲ及びＢ濃度を測定し、Ｒ濃
度の最小濃度＋１．５の濃度を与える露光量の点におけ
るＢ濃度を求め、最小濃度部のＢ濃度値を減じた値を色
濁りとし、色再現性評価の１つの尺度とした。値が小さ
い程シアン色像中イエロー成分が少ないことを表わし、
シアン色像の色再現性に優れていることを示す。 (4) 脱銀性 各試料に白色光の一様露光（４０ Lux・秒) を与え、漂
白工程の処理時間を２５秒及び２分にした以外は同一処
理を行い、漂白時間２５秒のシアン濃度から２分処理で
の濃度を減じた値を脱銀不良濃度とし、色再現性のもう
１つの評価の尺度とした。値が小さい程脱銀性が良好で
色再現性上好ましいことを表わす。

【０２１７】処理工程及び処理液組成を以下に示す。ま
た得られた結果は表４にまとめて示す。

【０２１８】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ２分30秒 40.0℃ 漂 白 50秒 38.0℃ 漂白定着 50秒 38.0℃ 定 着 50秒 38.0℃ 水 洗 30秒 38.0℃ 安 定(1) 20秒 38.0℃ 安 定(2) 20秒 38.0℃ 乾 燥 １分 60℃

【０２１９】次に処理液の組成を示す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） ５．５ アミノ〕アニリン硫酸塩 水を加えて 1.0リットル ｐＨ １０．０５

【０２２０】 （漂白液） （単位ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム １３０ 一水塩 臭化アンモニウム ８０ 硝酸アンモニウム １５ ヒドロキシ酢酸 ５０ 酢酸 ４０ 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 ４．４

【０２２１】（漂白定着液）上記漂白液と下記定着液の
１５対８５（容量比）混合液。（ｐＨ７．０）

【０２２２】 （定着液） （単位ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 280ミリリットル イミダゾール １５ エチレンジアミン四酢酸 １５ 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 ７．４

【０２２３】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０２２４】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０２２５】

【表４】

【０２２６】表４から、本発明のシアンカプラーを使用
し、感光材料の乾燥膜厚が２２μｍ以下の試料であっ
て、先に定義した感光材料の特定写真感度が８０以上で
ある試料１０９〜１１１、１１３〜１１７は、シアンカ
プラーが比較カプラーである試料１０１〜１０８、１１
２と比べたとき高い感度、発色濃度を与え、色像堅牢
性、色濁り、脱銀性に優れていることがわかる。特に、
感光材料の乾燥膜厚が２２μｍを超えなければ本発明の
シアンカプラーは発色性に優れ、色像堅牢性、色再現性
に良好な結果を与えることが試料１０９〜１１２と比較
試料である試料１０１〜１０４、１０５〜１０８との対
比から明らかである。また、本発明のシアンカプラーは
全塗布銀量を低減しても良好な発色性、色像堅牢性、色
濁りを示し、脱銀性では全塗布銀量が多いと悪化するが
５．０ｇ／m²未満であれば他の比較試料に比べ良好であ
ることが試料１０９、１１５〜１１７間の比較あるいは
他の比較試料と比べたとき知ることができる。

【０２２７】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１〜１１７を用い、実施例
１で実施した処理工程を下記の処理工程Ａに変更し、発
色現像液中の現像主薬、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−〔β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸
塩の量を４．５ｇに変更して実施例１と同様の方法で性
能を調べた。

【０２２８】 （処理工程Ａ） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分30秒 38.0℃ 漂 白 １分30秒 38.0℃ 漂白定着 60秒 38.0℃ 定 着 60秒 38.0℃ 水 洗 30秒 38.0℃ 安 定(1) 20秒 38.0℃ 安 定(2) 20秒 38.0℃ 乾 燥 １分30秒 60℃

【０２２９】次に、発色現像液に用いた現像主薬の量を
６．０ｇに増量し、処理工程を下記に示す処理工程
（Ｂ）に変更して実施例１と同様の方法で性能を調べ
た。

【０２３０】 （処理工程Ｂ） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ２分00秒 41.0℃ 漂 白 30秒 38.0℃ 漂白定着 50秒 38.0℃ 定 着 50秒 38.0℃ 水 洗 30秒 38.0℃ 安 定(1) 20秒 38.0℃ 安 定(2) 20秒 38.0℃ 乾 燥 １分30秒 60℃

【０２３１】処理工程（Ａ）及び（Ｂ）を実施して得ら
れた性能において、写真性の感度については処理工程
（Ａ）を実施して得られた値を基準にとってその差（△
Ｓ₂ ）を、発色濃度については処理工程（Ａ）を実施し
て得られた濃度に対する処理工程（Ｂ）で得られた濃度
の百分率（Ｄ₂ ％）を求めた。色像堅牢性、色濁りにつ
いては処理工程（Ｂ）を実施して得た試料について行
い、脱銀性に関しては処理工程（Ｂ）で得た濃度から処
理工程（Ａ）で得た濃度を減じた値を示した。これらの
結果は表５に示す。

【０２３２】

【表５】

【０２３３】表５に示す結果から、本発明の構成要件を
満たす試料１０９〜１１１、１１３〜１１７は、比較試
料１０１〜１０８、１１２に比べ処理工程、特に発色現
像処理時間を短縮した迅速処理を実施しても感度、発色
濃度の変動が小さく安定した写真性能の得られることが
明らかである。また、迅速処理を実施しても色像堅牢
性、色濁りは実施例１の結果と対比してもわかるように
変化がなく、本発明の試料の優れていることを知ること
ができるし、脱銀性においても僅かに良化する傾向の見
られるものの本発明の試料の優れていることが明らかで
ある。これらの結果から、本発明の構成要件を満たす試
料は迅速処理ができ、処理安定性に優れ、良好な発色性
を示すことがわかる。

【０２３４】実施例３ 実施例１で作製した試料１０９を基本にし（乾燥膜厚１
６．３μｍ、全銀含有量４．１０ｇ／m²）、第３層、第
４層の赤感乳剤層に使用した本発明のシアンカプラー
９、第５層の赤感乳剤層に用いた本発明のシアンカプラ
ー３２を、本発明の一般式（Ｉａ）で表わされる表６に
示す他のカプラーに等モル量置き換えて試料３０１〜３
１２を作製した。これら作製した試料３０１〜３１２と
実施例１で作製した試料１０１を用いて以下に示すカラ
ー現像処理を行い、実施例１と同様の性能評価を実施し
た。

【０２３５】処理は自動現像機を用い、発色現像液の補
充液がタンク容量の３倍量補充されるまで別途像様露光
を与えた試料を連続処理したのち、性能評価を行う試料
の処理を実施した。処理工程及び処理液組成を以下に示
す。

【０２３６】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ２分30秒 41.0 ℃ 200ミリリットル 10リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料１m²当たりそれぞれ６５ミリリ
ットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミ
リリットルであった。また、クロスオーバーの時間はい
ずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。

【０２３７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ 3.3 3.3 ン酸 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 3.0 − 沃化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 6.0 10.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０２３８】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) 1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ 130 195 ニウム一水塩 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4

【０２３９】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０２４０】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 280ミリリットル 840ミリリットル （７００ｇ／リットル) イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０２４１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０２４２】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０２４３】結果は同じく表６に示す。

【０２４４】

【表６】

【０２４５】表６に示す結果から、試料の乾燥膜厚が１
６．３μｍで全銀含有量が４．１０ｇ／m²からなる構成
の試料に本発明の一般式（Ｉａ）で表わされるシアンカ
プラーを使用した試料３０１〜３１２は、比較に用いた
試料１０１と比較したとき、明らかに高感で高い発色濃
度を与え、色像堅牢性、色濁り、脱銀性の色再現性に優
れていることを表６から知ることができる。また、一般
式（Ｉａ）で表わされるカプラーにあっても、一般式(I
IIa)で表わされるカプラーが好ましく、次いで一般式(I
Ia）、(IVa) で表わされるカプラー、さらにその他のカ
プラーの順になることが特に写真性から知ることができ
る。

【０２４６】実施例４ 試料１０１の各乳剤層の乳剤を下記のようにして試料４
０１を作製した。

【０２４７】数字は銀塗布量を表わし、試料１０１と各
層同量である。 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ｂ−１ 0.20 乳剤Ｃ−１ 0.25 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ−１ 0.30 乳剤Ｉ−１ 0.25 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ−１ 0.30 乳剤Ｆ−１ 0.25 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｉ−１ 0.15 乳剤Ｋ−１ 0.15 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｇ−１ 0.30 乳剤Ｂ−１ 0.20 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｆ−１ 0.35 乳剤Ｈ−１ 0.10 第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｊ−１ 0.30 乳剤Ｋ−１ 0.10 第12層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｈ−１ 0.35 乳剤Ａ−１ 0.10 第13層（第１保護層） 乳剤Ｅ−１ 0.15 乳剤Ａ−１〜Ｋ−１については後の表７にその特性値を
まとめた。

【０２４８】試料１０１より試料１０２〜１０４、１０
９〜１１７を作製した方法と同様の手順で試料４０２〜
４０４、４０９〜４１７を作製した。これら試料の特定
写真感度は４００〜４４０の間であった。

【０２４９】

【表７】

【０２５０】これら作製した試料４０１〜４０４、４０
９〜４１７を実施例１及び実施例２と同様の評価を行っ
たところ、本発明の同様の効果を確認することができ
た。

【０２５１】実施例５ 実施例１で作製した試料１０１〜１１７を使用し、実施
例３で用いたカラー現像処理の発色現像液中の現像主
薬、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩を４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）
アニリン硫酸塩に等モル量置き換え、発色現像時間２分
３０秒から１分４５秒に変更したほかは同じにして、実
施例１と同様の性能評価を実施した。結果は表８に示
す。

【０２５２】

【表８】

【０２５３】表８から、一般式（Ｉａ）で表わされるシ
アンカプラーを含有し、乾燥膜厚が２２μｍ以下の構成
からなる本発明の試料１０９〜１１１、１１３〜１１７
は、発色現像主薬を４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン硫酸塩に置
き換え、発色現像時間を２分に短縮した処理を実施した
とき、比較試料１０１〜１０８、１１２に比べ感度、発
色濃度の発色性、色像堅牢性、色濁り、脱銀性の色再現
性がさらに良化することがわかる。さらに、比較試料に
比べ本発明のカプラーのこれら諸性能の改良効果が大き
いことも知ることができる。

【０２５４】また、実施例３で作製した試料３０１〜３
１２についても実施したが、その結果は、一般式（Ｉ
ａ）で表わされる本発明のシアンカプラーは上記と同様
に良好な諸性能を示すことが確認された。

【０２５５】実施例６ 実施例４で作製した試料４０１、４０９、４１３〜４１
５の５種の試料を特公平２−３２６１５号、実公平３−
３９７８４号に記載の方法に従ってレンズ付フィルムユ
ニットを作製した。これら５種のレンズ付フィルムユニ
ットを使用し、種々の被写体を撮影したのち、実施例５
で使用したカラー現像処理工程、処理液組成でもって処
理を実施しカラーネガを得た。続いて、このカラーネガ
を用いて富士ミニラボチャンピオン、プリンタープロセ
ッサーＦＡ−１４０（富士写真フイルム株式会社製）で
もって、フジカラーペーパー、スーパーＦＡ、TypeII
にプリントした（この時のカラー現像処理はＣＰ−４３
ＦＡを使用した）。

【０２５６】これら５種の試料からプリントして得られ
たそれぞれの絵柄を観察したところ、本発明の構成要件
を満たす試料４０９、４１３〜４１５から得たプリント
は比較試料４０１のプリントに比べ良好な仕上りを示し
ていることが確認できた。また、カラーネガを６０℃、
相対湿度７０％の条件下に２ヵ月間保存した結果、本発
明に係る試料４０９、４１３〜４１５は比較試料４０１
に比べシアン色像の退色が小さいことも確認できた。

【０２５７】

【発明の効果】化１に示す一般式（Ｉａ）で表わされる
シアンカプラーを使用し、支持体に関し露光側にある全
親水性コロイド層の乾燥膜厚が２２μｍ以下であるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は、高い発色性を与え、優
れた色像堅牢性、色再現性を示しかつ発色現像時間を１
５０秒以下に短縮した迅速処理を実施しても高い発色性
を与え、安定した処理性を示すハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することができる。さらに、感光材料の
全銀含有量を４．９ｇ／m²以下に低減しても上記諸性能
に優れ、安定した処理性を示すハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年７月３１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】

【化５】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】本発明においては、低銀含有量で高画質を
両立させるためには、全乳剤層のハロゲン化銀が沃化銀
含有率を５．６モル％以上２０モル％までにすることが
特に好ましい。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８５】 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｉ 銀 ０．４５ ゼラチン ０．８０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^−４ ＥｘＳ−５ ２．０×１０^−４ ＥｘＳ−６ ２．０×１０^−５ ＥｘＳ−７ ３．０×１０^−４ ＥｘＭ−１ １．０×１０^−２ ＥｘＭ−４ ３．９×１０^−２ ＥｘＭ−５ ２．６×１０^−２ Ｃｐｄ−２ １．０×１０^−２ Ｃｐｄ−９ ２．０×１０^−４ Ｃｐｄ−１０ ２．０×１０^−４ Ｃｐｄ−１４ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ５．０×１０■−２

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ３．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ ３．３ ３．３ ン酸 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム ３．０ − 沃化カリウム １．３ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 ６．０ １０．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．８０

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及
   び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、支持体に関
   し露光側にある全親水性コロイド層の乾燥膜厚が２２μ
   ｍ以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下
   記化１に示す一般式（Ｉａ）で表わされるシアンカプラ
   ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（Ｉａ） 【化１】 一般式（Ｉａ）中、Ｚａは、−ＮＨ−又は−ＣＨ
   （Ｒ₃ ）−を表わし、Ｚｂ及びＺｃは、それぞれ−Ｃ
   （Ｒ₄ ）＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ
   ₃ は、それぞれハメットの置換基定数σp 値が０．２０
   以上の電子吸引性基を表わす。ただし、Ｒ₁ とＲ₂ のσ
   p 値の和は、０．６５以上である。Ｒ₄ は、水素原子又
   は置換基を表わす。ただし、式中に２つのＲ₄ が存在す
   る場合には、それらは同じであってもよいし、異なって
   いてもよい。Ｘは、水素原子または芳香族第一級アミン
   カラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離
   脱する基を表わす。尚、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 又はＸ
   の基が二価の基になり、二量体以上の多量体や高分子鎖
   と結合して単重合体若しくは共重合体を形成してもよ
   い。
2. 【請求項２】 写真感光材料に含まれる全銀含有量が
   １．０ｇ／m²以上４．９ｇ／m²以下であることを特徴と
   する請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 写真感光材料の特定写真感度が８０以上
   であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 請求項１ないし請求項３のいずれか１項
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一
   級アミン現像主薬を含有する発色現像処理、脱銀処理に
   続いて水洗及び／または安定化処理を行う処理方法であ
   って、該発色現像処理工程の処理時間が１５０秒以下で
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。