JP2816612B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はピラゾロアゾール系カプ
ラーもしくは５−ピラゾロン系ポリマーカプラーを用い
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理後の色画像保
存性を改良する処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単に感光材料）ということありは、一般に支持体上
に、青感色、緑感色及び赤感色のハロゲン化銀乳剤を持
ち、各乳剤層には、三種のカプラーがそれぞれの層の感
ずる色と補色の関係に発色させる、いわゆる減色法によ
り、色像を再現する。

【０００３】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料の
色像形成処理の基本工程は、発色現像工程と脱銀工程で
ある。発色現像工程では発色現像主薬により露光された
ハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化さ
れた発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素
画像を与える。次の脱銀工程においては、漂白剤と通称
される酸化剤の作用により、発色現像工程で生じた銀が
酸化され、しかるのち、定着剤と通称される銀イオンの
錯イオン形成剤によって溶解される。この脱銀工程を経
ることによって、カラー感光材料には色素画像のみがで
きあがる。通常は、これらの工程の後、水洗処理が行わ
れ、不要の処理液成分が除去される。カラーペーパーや
反転カラーペーパーの場合には、以上で処理が終了し乾
燥工程へと進むのが一般的であるが、カラーネガフィル
ムやカラー反転フィルムの処理においては、この他に安
定化工程が必要である。しかしながら、このようにして
得られた色素画像は、光や湿熱に対して必ずしも安定な
ものではない。

【０００４】撮影材料では、マゼンタカプラーとして５
−ピラゾロン系カプラーが主流であり、その４当量５−
ピラゾロン系カプラーに対して安定液にホルマリンを含
有させ、処理後の感光材料中の残存カプラーに起因する
マゼンタ色素の暗熱保存時の褪色を防止している。しか
しながら、同じ５−ピラゾロン系カプラーにあってもポ
リマーカプラーに対してはその暗熱保存時の退色防止効
果は低減してしまうばかりか、光に対する堅牢性につい
ては効果がなかった。

【０００５】また、マゼンタカプラーとして色再現性の
優れたピラゾロアゾール系カプラーの開発が急速に行わ
れている。例えば、米国特許第３，７２５，０６７号、
同第４，５６２，１４６号、同第４，６０７，００２
号、同第４，６７５，２８０号、同第４，８４０，８８
６号それに米国特許第４，６２１，０４６号、同第４，
６５９，６５２号、特開昭６１−６５２４３号、同６１
−６５２４５号、同６１−６５２４６号、同６１−６５
２４７号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６
４−５５６号に記載されているピラゾロトリアゾール系
カプラー、特開昭６０−３３５５２号、同６４−５５３
号に記載のピラゾロテトラゾール系カプラー、特開昭６
０−４３６５９号、同６４−５５５号に記載のピラゾロ
ピラゾール系カプラー等々を挙げることができる。

【０００６】これらのカプラーは導入する置換基によっ
て、マゼンタからシアン領域に至る発色々像を与え、こ
れらの吸収スペクトルは、前述の５−ピラゾロン系カプ
ラーから得られる発色々像の吸収スペクトルにみられる
短波長側の第２吸収のピークがなく、しかも、青色光領
域の短波長側の吸光度が小さいという１つの大きな特長
を有している。したがって、色再現性において優れたカ
プラーであると言うことができる。

【０００７】しかしながら、このピラゾロアゾール系カ
プラーにおいても処理して得られる光に対する色画像の
保存性、特にステインに関しては必ずしも満足されるも
のではない。ピラゾロアゾール系カプラーの色画像保存
性の改良に関しては数多くの提案がなされている。例え
ば、特開昭６０−９７３５３号、同６０−２６２１５９
号、同６２−９２９４５号、特開平２−２１７８４５
号、米国特許第４，６２３，６１７号、同第４，６７
５，２７５号、同第４，６３９，４１５号等に記載の化
合物を使用することができ、ステインの防止に関しても
例えば、特開昭６２−１４３０４８号、同６２−２２９
１４５号、同６２−２８３３３８号等に記載の化合物を
使用することができる。これらの化合物の使用は確かに
退色防止やステイン防止に効果が認められるがこれら化
合物の感光材料への導入は感光材料の膜厚を増大し、鮮
鋭度を低下したりあるいは処理中に感光材料に取り込ま
れた処理用添加剤の洗い出しに時間を要したりして必ず
しも好ましい解決方法とは云い難い。

【０００８】また、先に述べた５−ピラゾロン系カプラ
ーに対し有効であったホルマリンを含む処理液の使用
は、このピラゾロアゾール系カプラーには暗熱保存に対
しても光に対する堅牢性にも殆んど無効であった。

【０００９】このように、５−ピラゾロン系カプラーが
マゼンタカプラーの主流をなしている現在の撮影材料で
は、上述の５−ピラゾロン系ポリマーカプラー及びピラ
ゾロアゾール系カプラーから得られる光に対する色画像
の退色防止効果をも有するホルマリンにかわる化合物の
開発が急務となった。

【００１０】また、ホルマリンを使用する安定浴を使用
は、安定浴の調製の際や安定液の付着した感光材料の乾
燥の際にホルムアルデヒドの蒸気が発生するという問題
があり、日本産業衛生学会は人体に有害であるホルムア
ルデヒドの作業環境許容濃度として０．５ｐｐｍを勧告
している。このため、作業環境改善の観点から安定浴中
のホルマリン濃度の低減やホルマリン代替物への転換の
努力がなされて来ている。

【００１１】ホルマリン代替物としては、例えば特開昭
６３−２４４０３６号公報には、ヘキサメチレンテトラ
ミン系化合物が記載されている。この化合物を用いれ
ば、確かにホルムアルデヒド濃度、即ちホルマリン蒸気
圧は減少するが、本来の目的であるマゼンタ色素の暗熱
保存時の褪色防止能が不十分で室温でも数週間で顕著な
褪色が発生する。

【００１２】また、特定の構造を有したＮ−メチロール
化合物も数多く提案されている。例えば、米国特許第
２，４８７，５６９号、同第２，６２９，６６０号のメ
ラミン化合物のＮ−メチロール化合物、米国特許第２，
５７９，４３５号の尿素、２−オキサプロピレン尿素の
Ｎ−メチロール化合物、米国特許第２，４８７，４４６
号、特公昭４５−８５０６号のチオ尿素化合物のＮ−メ
チロール化合物、米国特許第２，５７９，４３６号、英
国特許第６８４，５４０号のヒダントイン化合物のＮ−
メチロール化合物、英国特許第９０８，１３６号のシア
ンジアミド化合物のＮ−メチロール化合物、米国特許第
３，８０１，３２２号特開昭６１−３５４４７号のグア
ニジン化合物のＮ−メチロール化合物、英国特許第１，
３９２，１３４号のモルホリン、ビウレット化合物のＮ
−メチロール化合物、特開平２−１５３３４８号のピロ
ール、ピロリジン、メチルアミン、グリシン、エチルカ
ルバメイトのＮ−メチロール化合物等が知られている。
またこれらの化合物の使用法に関しても、米国特許第
４，７８６，５８３号、同第４，８５９，５７４号、同
第４，９２１，７７９号、欧州公開特許第３４５，１７
２号、同第３９５，４４２号等で提案されている。

【００１３】しかしながら、これらの化合物はホルマリ
ンと比較してホルマリン蒸気圧が低減されるものは暗熱
保存時の画像保存性が悪く、逆に暗熱保存時の画像保存
性の改良されたものはホルマリン並みのホルマリン蒸気
圧であり、画像保存性の改良効果とホルマリン蒸気圧の
低減とを同時に満足させるものではなく、まして光に対
する色像堅牢性については効果が見い出されなかった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、ピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーもしくは５−ピラゾロ
ン系ポリマーカプラーから得られる色画像のステイン及
び光退色にかかわる色像の保存性の改良が満足できるも
のであって、しかもホルマリンに替り、ホルマリン蒸気
圧が低い色像保存性改良に有効なホルマリン代替物の開
発が強く要望されている。従って、本発明の目的の第１
は処理後の感光材料のステイン及び色像保存性を改良す
る処理方法を提供することにある。本発明の目的の第２
は人体に有害なホルムアルデヒドの放出を低減し、作業
環境の安全性を高めた処理方法を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、先に記し
た公知のＮ−メチロール型化合物も含め種々検討した結
果、以下に示す処理方法でもって達成できることがわか
った。即ち、下記一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラー及
び／または一般式（ＰＡ）で表わされる単量体から形成
される構成単位を有するポリマーカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記一般式（Ａ）及
び／または一般式（Ｘ）で表わされる化合物で表わされ
る化合物を含有する処理液で処理することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ａ）

【００１６】

【化７】

【００１７】（式中、Ｘは４〜８員環を形成するのに必
要な非金属原子群である。但し、それぞれの窒素原子と
結合する原子は炭素原子、酸素原子または硫黄原子から
選択された原子である。） 一般式（Ｘ）

【００１８】

【化８】

【００１９】（上記一般式（Ｘ）において、Ｘ_０は単環
の含窒素ヘテロ芳香環を形成するのに必要な非金属原子
群を表わす。ＲａおよびＲｂは同一でも異なってもよ
く、それぞれアルキル基またはアルケニル基を表わす。
ＲａとＲｂは互いに結合して４〜８員環を形成してもよ
い。）

【００２０】一般式〔Ｍ〕

【００２１】

【化９】

【００２２】（式中、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表
わす。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール
環は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｙは水素
原子または芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。） 一般式（ＰＡ）

【００２３】

【化１０】

【００２４】（式中、Ｒ₁₂₁ は水素原子、炭素数１〜４
個のアルキル基または塩素を表わし、−Ｄ−は−ＣＯＯ
−、−ＣＯＮ（Ｒ₁₂₂ ）−、または置換もしくは無置換
のフェニル基を表わし、−Ｅ−は置換もしくは無置換の
アルキレン基、フェニレン基またはアラルキレン基を示
し、−Ｆ−は−ＣＯＮ（Ｒ₁₂₂ ）−、−Ｎ（Ｒ₁₂₂ ）Ｃ
ＯＮ（Ｒ₁₂₂ ）−、−Ｎ（Ｒ₁₂₂ ）ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ
₁₂₂）ＣＯ−、−ＯＣＯＮ（Ｒ₁₂₂ ）−、−Ｎ
（Ｒ₁₂₂ ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ₁₂₂ ）ＳＯ₂ −、
または−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁₂₂ ）−を表わす。Ｒ₁₂₂ は水素
原子または置換または無置換の脂肪族基またはアリール
基を表わす。Ｒ₁₂₂ は同一分子中に２個以上あるとき
は、同じでも異なっていてもよい。Ｔは５−ピラゾロン
マゼンタカプラー残基を表わす。ｐ、ｑ、ｒは０または
１を表わす。ただし、ｐ、ｑ、ｒが同時に０である事は
ない。）

【００２５】以下、本発明について詳しく説明する。ま
ず初めに、本発明の前記一般式（Ａ）で表わされる化合
物（以下、本発明のＮ−メチロール化合物という）につ
いて説明する。本発明のＮ−メチロール化合物は、水溶
性の化合物であり、炭素原子数の総和が１２以下である
ものが好ましく、より好ましくは１０以下であり、更に
好ましくは６以下である。Ｘによって−Ｎ（ＣＨ₂ Ｏ
Ｈ）−Ｎ−とともに形成される４〜８員環は５〜６員環
が好ましく、５員環がより好ましい。中でもピラゾール
環、１，２，４−トリアゾール環、ウラゾール環が好ま
しい。このようにＸによって−Ｎ（ＣＨ₂ ＯＨ）−Ｎ−
とともに形成される４〜８員環は飽和であっても不飽和
であってもよいが、不飽和環が好ましく、中でもピラゾ
ール環及び１，２，４−トリアゾール環が特に好まし
い。

【００２６】−Ｎ（ＣＨ₂ ＯＨ）−Ｎ−とともにＸによ
って形成された環上の炭素原子及び窒素原子は無置換で
あっても置換されていてもよい。これらの置換基として
はアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、ヒドロキシメチル、メト
キシメチル）、アルケニル基（例えば、アリル）、アリ
ール基（例えば、フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）、ヘテロ環基（例えば、５−ピラゾール、４−ピ
ラゾール）、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、弗
素）、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル
基、ホスホ基、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、プロパノイル）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニ
ル）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、カルバモ
イル、Ｎ−エチルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル）、アミノ基（例えば、アミノ、ジエチルアミノ、ア
セチルアミノ、メタンスルホンアミノ、メチルウレイ
ド、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ、メトキシカルボ
ニルアミノ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチ
ルチオ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環オ
キシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ）、ヘテロ環チオ基（（例えば、ベンゾチアゾリルチ
オ）などが挙げられる。また少なくとも２個以上の置換
基を有する場合、それらのうちの互いにオルト位にある
置換基が結合して５〜７員環の芳香環、脂環またはヘテ
ロ環で縮環してもよく、スピロ環となってもよい。この
うち、ベンゼン環が縮環した化合物は溶解性が低下しす
るため、ベンゼン環が縮環しない化合物が好ましい。本
発明の一般式（Ａ）で表される化合物は水に溶かすと以
下の反応が起こり、平衡に達する。

【００２７】

【数１】

【００２８】平衡定数とは上記反応におけるＫをいう。
また、ホルムアルデヒドの放出速度定数とは上記反応に
おけるＫｒをいう。なお、本発明で水中とは通常の水以
外に重水をも含む。これらの値の測定法としては、平衡
定数Ｋは、本発明のＮ−メチロール化合物を溶解した重
水溶液またはアミン化合物と等モルのホルムアルデヒド
（３７％ホルマリン水溶液）が共存した重水溶液を核磁
気共鳴吸収法（ＮＭＲ）で測定し、ＮＭＲのピーク変化
が無くなった時点で溶液中に生じた成分をプロトン比か
ら算出して求めることができる。

【００２９】また、ホルムアルデヒドの放出速度定数Ｋ
ｒは、室温下で、ホルムアルデヒドとアミン化合物を水
または重水中に添加し、この反応で生じるＮ−メチロー
ル化合物、ホルムアルデヒド及びアミン化合物の量を平
衡に達するまで追跡することによってＮ−メチロール化
合物の生成速度定数Ｋｆを求め、このようにして得たＮ
−メチロール化合物の生成速度定数Ｋｆと先の平衡定数
Ｋとの積によって求めることができる。これらの化学種
の検出手段としては、核磁気共鳴吸収法、紫外または可
視分光法、高速液体クロマトグラフィー法、比色定量法
があり、反応速度の程度によって、これらの検出手段を
選択すればよい。

【００３０】平衡定数Ｋは、２×１０^-2モル／リットル
以下が好ましく、１×１０^-2モル／リットル以下がより
好ましい。ホルムアルデヒドの放出速度定数Ｋｒは、１
×１０^-5 sec^-1以上が好ましく、１×１０^-4 sec^-1以上
である化合物がより好ましく、１×１０^-3 sec^-1以上で
ある化合物が更に好ましく、１×１０^-2 sec^-1以上であ
る化合物が最も好ましい。

【００３１】本発明において、放出されて生じるアミン
化合物の室温下での水中のｐＫａが８以下の化合物が好
ましく、より好ましくは７以下、更に好ましくは６以下
である。一方、下限としては０．０１以上であり、好ま
しくは０．１以上、更に好ましくは０．５以上、最も好
ましくは１以上である。一般式（Ａ）で表される化合物
のうち、下記一般式（Ａ−Ｉ）で表されるものが、更に
好ましい。 一般式（Ａ−Ｉ）

【００３２】

【化１１】

【００３３】式中、Ｘａは＝Ｃ（Ｒ₆₂）−または＝Ｎ−
を表す。Ｒ₆₁、Ｒ₆₂及びＲ₆₃は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホ基、アシル
基、スルホニル基、スルフィニル基、アシルオキシ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アミノ基又は−ＹＲｃを表わす。ここで−Ｙ
は、−Ｏ−又は、−Ｓ−を表し、Ｒｃは、アルキル基、
アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。こ
れらの基は更に置換されていてもよい。またＲ₆₁とＲ₆₂
又はＲ₆₂とＲ₆₃が互いに結合して５〜７員環を形成して
もよい。

【００３４】更に詳しくはＲ₆₁、Ｒ₆₂及びＲ₆₃はそれぞ
れ、水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ブチル、シクロプロピル、ヒドロキシメ
チル、メトキシメチル）、アルケニル基（例えば、アリ
ル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、５−ピラゾー
ル、４−ピラゾール）、ハロゲン原子（例えば、塩素、
臭素、弗素）、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボ
キシル基、ホスホ基、アシル基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイル、プロパノイル）、スルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル、オクタンスルホニル、トルエンスルホ
ニル）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニ
ル）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、カルバモ
イル、Ｎ−エチルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル）、アミノ基（例えば、アミノ、ジエチルアミノ、ア
セチルアミノ、メタンスルホンアミノ、メチルウレイ
ド、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ、メトキシカルボ
ニルアミノ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチ
ルチオ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環オ
キシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ）、ヘテロ環チオ基（（例えば、ベンゾチアゾリルチ
オ）を表わす。Ｒ₆₁、Ｒ₆₂及びＲ₆₃は色画像のステイン
及び退色防止の観点から、水素原子又は炭素数１〜３の
無置換のアルキル基が好ましく、更に好ましくは、
Ｒ₆₁、Ｒ₆₂及びＲ₆₃の中で多くとも１つがメチル基で、
他は水素原子の化合物であり、特に好ましくは、全てが
水素原子の化合物である。以下に、一般式（Ａ）で表さ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物
は、メチロール基のついていないアミン化合物とホルム
アルデヒド又はパラホルムアルデヒドとを反応させるこ
とによって、容易に合成できる。それらアミン化合物及
び本発明のＮ−メチロール化合物の合成方法としては、
例えば、欧州公開特許第６０，２２２号や Khim.Getero
tsikl.Soedin.,(2),251('80)[Cemical Abstracts,93:46
530W] 、米国特許第２，８８３，３９２号やChem.ber.,
85,820 ('52),J.Org.Chem.,15,1285('50) 、The Chemis
try ofHeterocyclic Compoundsの第２２巻であるR.H.Wi
ley "Pyrazoles,Pyrazolines, Pyrazolidines,Indazole
s and Condensed Ring" ,INTERSCIENCEPUBLISHERS('67)
に記載の方法又はそれに準じた方法によって合成する
ことができる。

【００４０】以下にその合成例を示す。 合成例１ 化合物（Ａ−１）の合成 攪拌器、温度計、冷却管の付いた５００ml三口フラスコ
に、ピラゾール（６８．１ｇ）、水酸化ナトリウム
（０．１４ｇ）、メタノール（８０ml）を入れ、５０℃
までに加温したあと、９０％パラホルムアルデヒド（３
３ｇ）を少量ずつ加え、同温度で１時間攪拌した。反応
終了後、ロ過を行い、ロ液を４０℃以下で減圧濃縮し
た。得られた濃縮物を酢酸エチル（３００ml）で晶析し
た。無色の結晶として化合物（Ａ−１）を得た。（収量
７２ｇ，融点；７９〜８４℃）化学構造は、元素分
析、各種スペクトルで確認した。この化合物の平衡定数
Ｋは、５．６×１０^-3モル／リットルであった。なお、
この平衡定数の測定は、この化合物の２５ミリモル／リ
ットルの重水溶液を核磁気共鳴吸収法（ＮＭＲ）で測定
し、ＮＭＲのピーク変化が無くなった時点で溶液中に生
じた成分をプロトン比から算出して求めた。また、この
化合物のホルムアルデヒドの放出速度定数ｋｒは、８．
７×１０^-2sec^-1であった。なお、このホルムアルデヒ
ドの放出速度定数ｋｒの測定は、室温下でホルムアルデ
ヒドとピラゾールを水に添加し、この反応で生じるこの
化合物、ホルムアルデヒド及びピラゾールの量を平衡に
達するまで経時で追跡することでまずこの化合物の生成
速度定数ｋｆを求めた。このようにして求めたこの化合
物の生成速度定数ｋｆと上述の平衡定数Ｋとの積によっ
て、算出した。この化学種の検出手段としては、紫外分
光法にて行なった。またこの化合物から放出されて生じ
るピラゾールの室温下での水中のｐＫａは２．５であっ
た。

【００４１】合成例２ 化合物（Ａ−５）の合成 攪拌器、温度計、冷却管の付いた３００ml三口フラスコ
に、３，５−ジメチルピラゾール（４８．１ｇ）、水酸
化ナトリウム（０．０７ｇ）、メタノール（５０ml）を
入れ、５０℃までに加温したあと、９０％パラホルムア
ルデヒド（１６．５ｇ）を少量ずつ加え、同温度で１時
間攪拌した。反応終了後、ロ過を行い、ロ液を４０℃以
下で減圧濃縮した。得られた濃縮物を酢酸エチル（１５
０ml）で晶析した。無色の結晶として化合物（Ａ−５）
を得た。（収量２８ｇ，融点；１０８〜１１１℃）化学
構造は、元素分析、各種スペクトルで確認した。なお、
この化合物の平衡定数Ｋは、３．３×１０^-3モル／リッ
トルであった。またこの化合物から放出されて生じる
３，５−ジメチルピラゾールの室温下での水中のｐＫａ
は４．１であった。

【００４２】本発明のＮ−メチロール化合物は、上述の
合成法等により単離して得た化合物を使用してもよく、
また、単離することなく、ホルムアルデヒドとメチロー
ル基のついていないアミン化合物を等モル量添加するこ
とによって得た本発明のＮ−メチロール化合物を含む水
溶液をそのまま使用してもよい。更には、同様にホルム
アルデヒドとメチロール基のついていないアミン化合物
を直接、同一の処理浴中に添加して、この処理浴中で得
られたＮ−メチロール化合物を使用してもよい。

【００４３】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物の
含有量は、処理液１リットル当たり１×１０^-3モル〜５
モルが適当であり、５×１０^-3モル〜３モルであること
が好ましく、特に１×１０^-2モル〜１×１０^-1モルであ
ることが好ましい。

【００４４】本発明の処理液において、一般式（Ａ）に
おいてメチロール基の置換していないアミン化合物を過
剰に含有することがホルマリン蒸気圧を低くすることが
でき好ましい。これらはＮ−メチロール化合物に対し
て、１０倍モル以下で含有させることが好ましく、０．
２〜５倍が更に好ましい。

【００４５】次に一般式（Ｘ）で表される化合物につい
て述べる。一般式（Ｘ）においてＸ₀ は含窒素ヘテロ芳
香環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、この
結果得られる含窒素ヘテロ芳香環としては、例えば、ピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾー
ル環、テトラゾール環、これらの環にベンゼンが縮環し
た環（例えば、インダゾール環、インドール環イソイン
ドール環、ベンツイミダゾール環、ベンツトリアゾール
環）、ヘテロ環が縮環した環（例えば、プリン環）、脂
環が縮環した環（例えば、４，５，６，７−テトラヒド
ロインダゾール環）などが挙げられる。これらの含窒素
ヘテロ芳香環は置換基を有してもよく、これらの置換基
としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ブチル、シクロプロピル、ヒドロキ
シメチル、メトキシメチル）、アルケニル基（例えば、
アリル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、５−ピラ
ゾール、４−ピラゾール）、ハロゲン原子（例えば、塩
素、臭素、弗素）、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ホスホ基、アシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）又はスルホニル基（例
えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基
（例えば、ドデカンスルフィニル）、アシルオキシ（例
えば、アセトキシ）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、カル
バモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル）、アミノ基、アルキル
アミノ基（例えば、メチルアミノ、ジメチルアミノ）、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミド、ベンゾイル
アミド）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド）、イミド基（例えば、スクシンイミド）、ウレ
イド基（例えば、メチルウレイド）、スルファモイルア
ミノ基（例えば、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ）、
ウレタン基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えば、
ベンゾチアゾリルチオ）、ヘテロ環オキシ基（１−フェ
ニルテトラゾール−５−オキシ）が挙げられる。

【００４６】ＲａおよびＲｂは同一でも異なってもよ
く、それぞれアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ブチル、シクロプロピル、ヒドロキシエチ
ル、メトキシエチル）およびアルケニル基（例えば、ア
リル）を表わす。これらの基は置換基で置換されていて
もよく、例えば上記Ｘによって形成された環に置換して
もよい基として列記した置換基や、更にヒドロキシル
基、トリアルキルシリル基などが挙げられる。ＲａとＲ
ｂは互いに結合して４〜８員環を形成してもよい。Ｒａ
とＲｂが互いに結合して４〜８員環を形成する場合に
は、ＲａおよびＲｂのアルキル基、アルケニル基が直接
結合してもよいし、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等を
介して結合してもよい。代表例としては、ピロリジン
環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン環、ピロ
リン環、ピロール環、イミダゾール環、イミダゾリン
環、イミダゾリジン環、１、４−オキサジン環、１、４
−チアジン環、アゼチジン環などが挙げられる。これら
の環も上記Ｒａの基が置換してもよい基として列記した
置換基で置換していてもよい。

【００４７】一般式（Ｘ）で表される化合物のうち、Ｘ
₀ によって形成される含窒素ヘテロ芳香環は非縮合の単
環が好ましく、更に好ましくはピラゾール環、トリアゾ
ール環である。トリアゾール環である場合は１，２，４
−トリアゾール環である場合が好ましい。これらの含窒
素ヘテロ芳香環は無置換のもの、またはアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン
原子、アミド基から選択された基で置換されたものが好
ましい。特に好ましくは、無置換のものである。一方、
ＲａおよびＲｂは−Ｎ（Ｒａ）（Ｒｂ）に対応する下記
一般式（Ｙ）で示される二級アミンのうち酸解離定数ｐ
Ｋａ（室温（約２５℃）下、水中での値）が８以上にな
るような二級アミンでのＲａ及びＲｂであることが好ま
しい。 一般式（Ｙ）

【００４８】

【化１４】

【００４９】以下に、一般式（Ｙ）で表される化合物の
具体例及びそのｐＫａを示すが、これらに限定されるも
のではない。

【００５０】

【化１５】

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】ＲａおよびＲｂの内、より好ましいものは
ＲａとＲｂが互いに結合して５〜６員環を形成した場合
であり、更に好ましいものは５〜６員の飽和環を形成し
た場合であり、この形成された環がピロリジン環、ピペ
リジン環、モルホリン環、ピペラジン環である場合は特
に好ましく、ピペラジン環を形成する場合が最も好まし
い。一般式（Ｘ）で表される化合物のうち、本発明の効
果の点で優れたものは下記一般式（Ｘ−Ｉ）で表すこと
ができる。 一般式（Ｘ−Ｉ）

【００５５】

【化１９】

【００５６】上記一般式（Ｘ−Ｉ）において、Ｘ₀ は一
般式（Ｘ）で定義したＸ₀ を表し、Ｘ₀ ’はＸ₀ と同じ
意味を表す。一般式（Ｘ）で表される化合物は、水溶性
であることが好ましく、総炭素数では３０以下であるこ
とが好ましく、更に好ましくは２０以下、特に好ましく
は１６以下である。以下に、本発明の一般式（Ｘ）で表
される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００５７】

【化２０】

【００５８】

【化２１】

【００５９】

【化２２】

【００６０】

【化２３】

【００６１】

【化２４】

【００６２】

【化２５】

【００６３】

【化２６】

【００６４】

【化２７】

【００６５】

【化２８】

【００６６】

【化２９】

【００６７】

【化３０】

【００６８】本発明の一般式（Ｘ）で表される化合物
は、J. Org. Chem.,vol.35,P883(1970年）、Chem. Be
r.,vol.85,P820(1952 年）、米国特許第4,599,427 号等
に記載の方法、またはそれに準じた方法で合成すること
ができる。また、一般式（Ｘ）で表される化合物は、一
般式（Ｙ）で表される化合物、後述の一般式（Ｚ）で表
される化合物及びホルムアルデヒド（あるいはホルムア
ルデヒドを放出する化合物）を溶液中で混合するだけで
容易に生成する。

【００６９】一般式（Ｘ）で表される化合物の含有量
は、処理液１リットル当り１．０×１０^-4〜０．５モル
が好ましく、更に好ましくは０．００１〜０．１モルで
あり、より好ましくは０．００１〜０．０３モルであ
る。

【００７０】本発明において、一般式（Ｘ）で表される
化合物と共に下記一般式（Ｚ）で表される化合物を用い
ることが好ましい。この場合、ホルムアルデヒドの蒸気
圧を更に低減することができ、また、本発明の効果もよ
り顕著になる。 一般式（Ｚ）

【００７１】

【化３１】

【００７２】一般式（Ｚ）において、Ｘ₁ は含窒素ヘテ
ロ芳香環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
この結果得られる含窒素ヘテロ芳香環としては、上述し
たＸ₀ で形成される含窒素ヘテロ芳香環として列記した
ものが挙げられる。これらの含窒素ヘテロ芳香環も置換
基を有してもよく、これらの置換基としても、Ｘ₀ で形
成される含窒素ヘテロ芳香環が有してもよい置換基とし
て列記したものが挙げられる。

【００７３】一般式（Ｚ）で表される化合物のうち、炭
素数の総和が２０以下のものが好ましく、より好ましく
は１５以下、更に好ましくは１０以下である。また、Ｘ
₁ によって形成される含窒素ヘテロ芳香環は非縮合の単
環が好ましく、更に好ましくはピラゾール環、トリアゾ
ール環である。トリアゾール環である場合は１，２，４
−トリアゾール環である場合が好ましい。これらの環は
無置換のもの、またはアルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、アミド基か
ら選択された基が置換されたものが好ましい。特に好ま
しくは、無置換のものである。以下に、本発明の一般式
（Ｚ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００７４】

【化３２】

【００７５】

【化３３】

【００７６】

【化３４】

【００７７】

【化３５】

【００７８】

【化３６】

【００７９】これらの化合物は市販されており、容易に
入手することができる。

【００８０】一般式（Ｚ）で表される化合物の含有量
は、一般式（Ｘ）で表される化合物１モルに対し、０．
０１〜１００モルが好ましく、より好ましくは０．１〜
２０モル、最も好ましくは１〜１０モルである。本発明
の一般式（Ｘ）で表される化合物は水溶液中では部分的
に加水分解を生じることがある。本発明の処理液中にお
いてはこれらの加水分解物や更にはこれらの縮合体等を
含有しても構わない。

【００８１】また、一般式（Ｙ）の化合物が１分子あた
り２つの二級アミンを有する場合、すなわち２当量の場
合には、１当量の場合に比べ一般式（Ｙ）の化合物は、
半分のモル数でよく、例えば、Ｙ−２２を用いた場合に
は、ホルムアルデヒド、Ｙ−２２、Ｚ−４がそれぞれ２
モル、１モル、２モルで反応しＸ−３５が１モルの割合
で生成する。従って、本発明の態様にするには、少なく
ともホルムアルデヒドに対して一般式（Ｚ）で表される
化合物を過剰に（１．０１〜１００倍モル）添加すれば
よい。また、一般式（Ｙ）で表される化合物は、好まし
くはホルムアルデヒドに対して１／２モル以上添加する
ことが好ましく、従って一般式（Ｚ）で表される化合物
は、一般式（Ｙ）で表される化合物に対して２．０２〜
２００倍モル添加すればよい。

【００８２】本発明の一般式（Ａ）及び／または一般式
（Ｘ）で表される化合物（以下、総称して本発明の化合
物ということあり）は、浴中で２種以上を併用して用い
てもよい。本発明の化合物を含有する処理液とは、本発
明の化合物を含有させることで、発色現像により形成さ
れた色素画像を安定化させる効果（特に、マゼンタ色素
の経時による褪色を防止する効果）を有する処理液であ
る。好ましくは発色現像後の処理液であり、具体的に
は、安定液、調整液、漂白液、漂白定着液及び停止液で
あり、より好ましくは安定液、調整液及び漂白液であ
る。特に好ましくは安定液である。

【００８３】上述の安定液とは、従来カラーネガフィル
ムやカラー反転フィルムの最終処理工程に用いられてい
る安定液であり、最終工程が水洗工程やリンス工程の場
合のその前浴の安定化工程に用いられている安定液も包
含するものであるが、最終工程で使用するのが好まし
い。従来、最終処理工程で用いられていた安定液や安定
補充液は、ホルマリンを含有する処理液であり、このホ
ルマリンにより画像安定化効果を発する処理液である
が、本発明は、ホルマリンに替えて本発明の化合物を用
いることにより、ホルマリン蒸気圧を低く抑え、かつ画
像安定化を行うことができたもので、本発明の処理液に
は実質的にホルマリンは含有しないものである。ここ
で、実質的にホルマリンを含有しないとは、本発明の効
果を奏する範囲においてなら含有してもよい意味であ
る。具体的にはホルムアルデヒド及びホルムアルデヒド
の水和物の合計が０．００５モル／リットル以下の場合
を指す。ホルマリン蒸気圧を下げるために、上記ホルム
アルデヒド及びホルムアルデヒドの水和物の合計が低い
程好ましく、０．００３モル／リットル以下が特に好ま
しい。尚、上述した本発明の一般式（Ａ）のＮ−メチロ
ール化合物の使用法により、ホルムアルデヒドとメチロ
ール基のついていないアミン化合物を直接、同一の処理
浴中に添加して使用する場合でも、上述した平衡反応に
より、本発明の処理液にはホルマリンは実質的に含有し
ない範囲となる。

【００８４】本発明の処理液は連続処理においては本発
明の化合物を含有する補充液で補充されることが好まし
い。その補充液は、感光材料の処理や自動現像機内での
経時中の劣化によって減少する化合物の処理液への補給
と、逆に処理によって感光材料から溶出する化合物の濃
度をコントロールすることにより、性能を一定に保つよ
うに調整される。従って、減少する化合物は処理液より
も高濃度に、また後者の化合物は低濃度にする。また、
処理や経時により濃度変化を起こしにくい化合物は、通
常処理液とほぼ同濃度で含有される。

【００８５】上述した本発明の化合物を含有する処理液
には、アルカノールアミンを含有させることで、さらに
本発明の色画像の保存性改良効果がより顕著になる。ア
ルカノールアミンとしては、一級、二級あるいは三級ア
ミンの何れを用いても良いが、特に三級アミンが好まし
い。アルカノールアミンの好ましい総炭素数は２から１
０であり、特に４から８が好ましい。アルカノールアミ
ンは、ヒドロキシ基が直接アルキル基に置換されていれ
ば良く、１分子当りのヒドロキシ基の数は、１から３が
好ましく、中でも３が最も好ましい。アルカノールアミ
ンのアルキル基は、直鎖でも分岐していてもよく、また
ヒドロキシ基以外の置換基で置換されていても良い。ア
ルカノールアミンの置換基としては、例えば、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基等を挙げることができるが、好ましくは無置換
のアルカノールアミンである。アルカノールアミンの具
体例を挙げると、 モノエタノールアミン ジエタノールアミン トリエタノールアミン Ｎ−（３−クロロプロピル）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）−アミン Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ヒドロキシプロピル）アミン ただし、本発明の好ましいアルカノールアミンはこれら
に限定されない。特に好ましいアルカノールアミンとし
ては、トリエタノールアミンである。安定液へのアルカ
ノールアミンの好ましい添加量としては、０．００１〜
０．０５モル／リットル、特に好ましくは、０．００５
〜０．０２モル／リットルである。この添加量は補充液
にも適用されるものである。

【００８６】本発明における上述の本発明の化合物を含
有する処理液には、更に下記一般式（Ｂ）もしくは一般
式（Ｃ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有さ
せることによって、より本発明の色画像の保存性改良効
果が一層顕著に発現する。 一般式（Ｂ）

【００８７】

【化３７】

【００８８】式中、Ｒ₄₁は水素原子、アルキル基または
アルコキシ基、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃およびＲ₄₄は、各々独立に水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シ
アノ基、またはニトロ基を表わす。Ｒ₄₁は水素原子また
は、炭素数１ないし２０の直鎖または分岐アルキル基
（たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル
基、、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オク
タデシル基など）を表わし、このアルキル基は、スルホ
基、カルボキシル基、ハロゲン原子（たとえば塩素原
子、臭素原子、フッ素原子）で置換されていてもよい。
Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄は各々水素原子、ハロゲン原子（たと
えば塩素原子、臭素原子など）炭素数１ないし６の直鎖
または分岐アルキル基（たとえばメチル基、エチル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ア
ミノ基、ｎ−ヘキシル基など）または、炭素数１ないし
６のアルコキシ基（たとえばメトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｉ
ｓｏ−ペンチルオキシ基など）を表わす。 一般式（Ｃ）

【００８９】

【化３８】

【００９０】式中、Ｒ₅₁は水素原子、アルキル基、環状
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、−ＣＯＮＨＲ₅₄基（Ｒ₅₄は、アルキル基、アリール
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、またはアリールスルホニル基を表わす。）また
は複素環基を表わし、Ｒ₅₂およびＲ₅₃は、各々独立に水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、環状アルキル基、
アリール基、複素環基、シアノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルスルホオキシド基、アルキルス
ルフィニル基または、アルキルスルホニル基を表わす。

【００９１】一般式（Ｃ）のＲ₅₁において、アルキル基
およびアルケニル基の炭素原子数は１〜３６、より好ま
しくは１〜１８である。環状アルキル基の炭素原子数
は、３〜１２、より好ましくは３〜６である。これらア
ルキル基は、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、複素環基は置換基を有していても良
く、その置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、シア
ノ、チオシアノ、アリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、カルボキシ、スルホキシ、アルキルカルボニル、ア
リールカルボニル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル、スルホ、アシルオキシ、スルファモイ
ル、カルバモイル、アシルアミノ、ジアシルアミノ、ウ
レイド、チオウレイド、ウレタン、チオウレタン、スル
ホンアミド、複素環基、アリールスルホニルオキシ、ア
ルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニル、アルキ
ルスルホニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキル
スルフィニル、アリールスルフィニル、アルキルアミ
ノ、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリ
ノ、Ｎ−アリールアニリノ、Ｎ−アシルアミノ、ヒドロ
キシおよびメルカプト基などから選ばれる。一般式
（Ｃ）のＲ₅₂、Ｒ₅₃において、アルキル基の炭素原子数
は１〜１８、より好ましくは、１〜９である。又、環状
アルキル基の炭素原子数は３〜１２、より好ましくは３
〜６である。これらアルキル基、環状アルキル基および
アリール基は置換基を有しても良く、その置換基として
は、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン基、アリール
基、ヒドロキシ基等が挙げられる。

【００９２】一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で表わさ
れる化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロ
イドの防腐剤として写真感光材料中に添加することが知
られているが、本発明においてはこれらの化合物を本発
明の化合物を含有する処理液に添加することによって色
画像の保存性を改良する。一般式（Ｂ）で示される化合
物は、特開昭５４−２７４２４、同５９−１３１９２
９、同５９−１４２５４３、リサーチディスクロージャ
ー１７１４６、同２２８７５に記載されている。一般式
（Ｃ）で示される化合物は、特開昭５８−１６６３４
３、同５９−１３１９２９、同５９−１４２５４３、同
５９−２２６３４３、同５９−２２６３４４、同５９−
２２８２４７に記載されている。

【００９３】前記一般式（Ｂ）で示される化合物の代表
的具体例を以下に示すがこれらに限定されるものではな
い。

【００９４】

【化３９】

【００９５】これらの例示化合物は一般によく知られて
おり、これらの一部は、アイ・シー・アイジャパン
（株）及び大日本インキ化学工業（株）から市販されて
いる。

【００９６】次に前記一般式（Ｃ）で示される化合物の
代表的具体例を以下に示すがこれらに限定されるもので
はない。

【００９７】

【化４０】

【００９８】

【化４１】

【００９９】

【化４２】

【０１００】

【化４３】

【０１０１】

【化４４】

【０１０２】

【化４５】

【０１０３】

【化４６】

【０１０４】

【化４７】

【０１０５】

【化４８】

【０１０６】

【化４９】

【０１０７】

【化５０】

【０１０８】これらの一般式（Ｃ）で示される例示化合
物はフランス国特許１５５５４１６号等に合成方法が記
載されており、その一部は、ローム・アンド・ハース・
ジャパン社から市販されている。

【０１０９】本発明の一般式（Ｂ）及び一般式（Ｃ）で
表わされる化合物は、本発明の化合物を含有する処理液
に添加される。それ故水溶性を有する化合物であること
が望ましい。したがって、これらの化合物は塩を形成し
ていないか水溶性基、例えばカルボン酸基を有していな
い化合物にあっては炭素原子数の総和が１２以下、より
好ましくは１０以下が望ましい。更に好ましくは８以下
である。本発明において一般式（Ｂ）及び一般式（Ｃ）
で表わされる例示化合物のなかでもより好ましい化合物
はＢ−１、Ｃ−１、Ｃ−４０、Ｃ−４５、Ｃ−４７及び
Ｃ−４８を挙げることができる。さらに好ましくはＢ−
１及びＣ−４５であり、Ｂ−１が最も好ましい。一般式
（Ｂ）及び一般式（Ｃ）で表わされる化合物は単独で使
用してもよく、また、２種類以上を併用してもよい。

【０１１０】本発明において、一般式（Ｂ）及び一般式
（Ｃ）で示される化合物の処理液への添加量は、処理液
１リットル当り５００mg以下である。好ましくは１〜２
００mgの範囲であり、特に好ましい範囲は１０〜１００
mgである。この添加量は補充液も包含するものである。

【０１１１】以下、本発明の化合物を添加することので
きる処理液及び本発明の化合物を含有する処理液を用い
た処理方法において使用されるその他の処理液について
説明する。なお、安定液以外に本発明の化合物を使用す
る場合には、安定液には本発明の化合物を含有しなくて
もよく、その場合にはその処理液自体はカラー画像の安
定化効果を有しなくので安定液なる呼称は適当でない
が、便宜上以下同一に呼称する。

【０１１２】まず、本発明の化合物を含有するのに好ま
しい安定液及び調整液について説明する。調整液とは漂
白促進浴と言われることもある処理液である。

【０１１３】本発明の安定液には、本発明の化合物の他
に色素画像を安定化させる化合物、例えば、ヘキサメチ
レンテトラミン、ヘキサメチレンテトラミン誘導体、ヘ
キサヒドロトリアジン、ヘキサヒドロトリアジン誘導
体、ジメチロール尿素、有機酸やｐＨ緩衝剤を含有して
もよい。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや
亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ
ｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤などを用いる
ことができる。

【０１１４】また、液の安定性を向上させるために、ｐ
−トルエンスルフィン酸ナトリウムや、ベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム等のスルフィン酸化合物を添加するこ
とが好ましい。スルフィン酸化合物の好ましい添加量
は、安定液１リットル当り０．０００１モル〜０．０１
モルであり、特に好ましくは、０．０００５〜０．００
５モルである。

【０１１５】本発明の安定液には処理後の感光材料の乾
燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含
有することが好ましい。これらの界面活性剤としては、
ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価
アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼン
スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール
硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アン
モニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオ
ン性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン
型両性界面活性剤があるが、ノニオン性界面活性剤を用
いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレンオ
キサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールとして
は特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノー
ルが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル数と
しては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高い
シリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

【０１１６】また安定液中には、水アカの発生や処理後
の感光材料に発生するカビの防止のために、種々の防バ
クテリア剤、防カビ剤を含有させることができる。これ
らの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭５７
−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示され
るようなチアゾリルベンゾイミダゾール系化合物、トリ
クロロフェノールに代表されるようなクロロフェノール
系化合物、ブロモフェノール系化合物、有機スズや有機
亜鉛化合物、酸アミド系化合物、ダイアジンやトリアジ
ン系化合物、チオ尿素系化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物、アルキルグアニジン化合物、ベンズアルコニウ
ムクロライドに代表されるような４級アンモニウム塩、
ペニシリンに代表されるような抗生物質等、ジャーナル
・アンティバクテリア・アンド・アンティファンガス・
エイジェント（Ｊ．Antibact. Antifung.Agents)Vol
１．No. ５，ｐ．２０７〜２２３（１９８３）に記載の
汎用の防バイ剤等が挙げられるこれらは２種以上併用し
てもよい。また、特開昭４８−８３８２０号記載の種々
の殺菌剤も用いることができる。

【０１１７】また安定液中には、各種キレート剤を含有
させることが好ましい。好ましいキレート剤としては、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧
州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマ
ーの加水分解物などをあげることができる。

【０１１８】安定液を用いる安定化工程は、多段向流方
式が好ましく、段数としては２〜４段が好ましい。補充
量としては単位面積当り前浴からの持込量の１〜５０
倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍
である。この安定化工程に用いられる水としては、水道
水が使用できるが、イオン交換樹脂などによってＣａ、
Ｍｇイオン濃度を５mg／リットル以下に脱イオン処理し
た水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使
用するのが好ましい。

【０１１９】本発明においては、脱銀処理した後、水洗
しないですぐに上記安定液を用いた安定化処理すること
が好ましい。この安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることができるので好まし
い。処理においては、本発明の安定液を含め各処理液
（例えば、発色現像液、漂白液、水洗水）の蒸発による
濃縮を補正するために、適当量の水または補正液ないし
処理補充液を補充することが好ましい。

【０１２０】本発明の安定液は、ｐＨは通常４〜１０の
範囲で用いられるが、５〜９．５、特に６〜９が好まし
い。安定液の補充量は処理される感光材料１m²当り２０
０〜１５００mlが好ましく、３００〜１２００ml、特に
５００〜１０００mlが好ましい。安定液の処理温度とし
ては３０〜４５℃が好ましい。また処理時間は１０秒〜
２分が好ましく、特に１５〜９０秒が好ましい。

【０１２１】調整浴としては、本発明の化合物以外に
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸キレー
ト剤；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムのような
亜硫酸塩及びチオグリセリン、アミノエタンチオール、
スルホエタンチオールなど漂白液のところで説明する各
種漂白促進剤を含有させることができる。またスカム防
止の目的で、米国特許４，８３９，２６２号に記載のエ
チレンオキシドで置換された脂肪酸のソルビタンエステ
ル類、米国特許４，０５９，４４６号及びリサーチ・デ
ィスクロージャー誌１９１巻、１９１０４（１９８０）
に記載されたポリオキシエチレン化合物等を含有させる
ことが好ましい。これらの化合物は、調整液１リットル
当たり０．１ｇ〜２０ｇの範囲で使用することができる
が、好ましくは１ｇ〜５ｇの範囲である。調整浴のｐＨ
は、通常３〜１１の範囲で用いられるが、好ましくは４
〜９、更に好ましくは４．５〜７である。調整浴での処
理時間は、３０秒〜５分であることが好ましい。また、
調整浴の補充量は、感光材料１m²当たり３０ml〜３００
０mlが好ましいが、特に５０ml〜１５００mlであること
が好ましい。調整浴の処理温度は２０℃〜５０℃が好ま
しいが、特に３０℃〜４０℃であることが好ましい。

【０１２２】通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は
像様露光を施した後、ネガ型及び直接ポジ型の感光材料
は、発色現像を行い、反転ポジ型の感光材料は、黒白現
像、反転処理等を経てから発色現像を行う。本発明に使
用することのできる発色現像液は、芳香族第一級アミン
カラー現像主薬を主成分として含有するアルカリ水溶液
である。好ましいカラー現像主薬はｐ−フェニレンジア
ミン誘導体であり、代表例は以下に示すがこれらに限定
されるものではない。 Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン Ｄ−３ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］アニリン Ｄ−４ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
［β−（メタンスルホンアミド）エチル］アニリン Ｄ−７ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−８ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン 上記のｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは、Ｄ−４及びＤ−６である。また、これらのｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい。芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の使用量は、発色現像
液１リットル当り０．００１〜０．１モルの濃度が好ま
しく、より好ましくは０．０１〜０．０６モルの濃度で
ある。

【０１２３】また発色現像液には保恒剤として、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カ
リウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要
に応じて添加することができる。これらの保恒剤の好ま
しい添加量は、発色現像液１リットル当り０．５〜１０
ｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。

【０１２４】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、特開昭６３−５３
４１号や同６３−１０６６５５号に記載の各種ヒドロキ
シルアミン類（中でもスルホ基やカルボキシ基を有する
化合物が好ましい。）、特開昭６３−４３１３８号に記
載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７お
よび同６３−５８４４３号に記載のフェノール類、同６
３−４４６５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖
類などを挙げることができる。また、上記化合物と併用
して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４
号、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、
同６３−２７８４１号および同６３−２５６５４号等に
記載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３−
１４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミ
ン類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５号お
よび同６３−４４６５５号に記載のポリアミン類、同６
３−５３５５１号に記載のニトロキシラジカル類、同６
３−４３１４０号及び同６３−５３５４９号に記載のア
ルコール類、同６３−５６６５４号に記載のオキシム類
および同６３−２３９４４７号に記載の３級アミン類を
使用するのが好ましい。その他保恒剤として、特開昭５
７−４４１４８号および同５７−５３７４９号に記載の
各種金属類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル
酸類、同５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン
類、同５６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポ
リヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。
特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【０１２５】本発明に使用される発色現像液は、好まし
くはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
る。上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いる
のが好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二
ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ
酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリ
チル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸
カリウム）などを挙げることができる。緩衝剤の添加量
は、発色現像液１リットル当り０．１モル以上であるこ
とが好ましく、特に０．１〜０．４モルであることが特
に好ましい。

【０１２６】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることが好
ましい。キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、
例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホ
スホノカルボン酸類をあげることができる。これらの代
表例としてはジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ’
−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸などがあげられる。これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用してもよい。キレート剤
の添加量は発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充
分な量であればよく、例えば発色現像液１リットル当り
０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【０１２７】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明に
おける発色現像液は、公害性、調液性および色汚染防止
の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合
が好ましい。ここで「実質的に」とは発色現像液１リッ
トル当り２ml以下、好ましくは全く含有しないことを意
味する。その他の現像促進剤としては、特公昭３７−１
６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国
特許第３，８１８，２４７号等に記載のチオエーテル系
化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５０−１５
５５４号に記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特
開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４
号、特開昭５６−１５６８２６号、同５２−４３４２９
号等に記載の４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４
９４，９０３号、同第３，１２８，１８２号、同第４，
２３０，７９６号、同第３，２５３，９１９号、特公昭
４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６
号、同第２，５９６，９２６号、同第３，５８２，３４
６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８
８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，
１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８
８３号、米国特許第３，５３２，５０１号等に記載のポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類等を必要に応じて添加す
ることができる。現像促進剤の添加量は発色現像液１リ
ットル当り０．０１ｇ〜５ｇ程度である。

【０１２８】本発明においては、さらに必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのよ
うなアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−
ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのよ
うな含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることが
できる。カブリ防止剤の添加量は発色現像液１リットル
当り０．０１ｇ〜１ｇ程度である。本発明に使用される
発色現像液には、蛍光増白剤を含有してもよい。蛍光増
白剤としては、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジスル
ホスチルベン系化合物が好ましい。蛍光増白剤の添加量
は発色現像液１リットル当り０〜５ｇ、好ましくは０．
１ｇ〜４ｇである。また、必要に応じてアルキルスルホ
ン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族
カルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【０１２９】発色現像補充液には、発色現像液に含有さ
れる化合物が含まれる。発色現像液の補充量は、感光材
料１m²当たり３０００ml以下で行われるが、１００ml〜
１５００mlであることが好ましい。

【０１３０】発色現像液での処理温度は２０〜５０℃が
適当であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間
は２０秒〜５分が適当であり、好ましくは３０秒〜３分
２０秒であり、更に好ましくは１分〜２分３０秒であ
る。また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割
し、最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充
し、現像時間の短縮化や更に補充量の低減を実施しても
よい。さらに、本発明においては、発色現像工程の前
に、ｐＨ８以上、好ましくはｐＨ８．５〜１２．０の緩
衝能を有し、後述する水洗水に用いることのできる各種
界面活性剤やアルカリ金属の硫酸塩、硝酸塩を含有する
処理液で処理を行ってもよい。

【０１３１】本発明の処理方法はカラー反転処理にも好
ましく用いうる。反転処理は、黒白現像後に、必要に応
じて反転処理を施してから、カラー現像を行う。このと
きに用いる黒白現像液としては、通常知られているカラ
ー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と呼
ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に用
いられている黒白現像液に添加使用されているよく知ら
れた各種の添加剤を含有させることができる。

【０１３２】代表的な添加剤としては、１−フェニル−
３−ピラゾリドン、メトールおよびハイドロキノンのよ
うな現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから
なる促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾ
ール、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機
性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物やメルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげ
ることができる。

【０１３３】上記の黒白現像液又は発色現像液を用いて
自動現像機で処理を行う際、現像液（発色現像液及び黒
白現像液）が空気と接触する面積（開口面積）はできる
だけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積（cm² ）を
現像液の体積（cm³ ）で割った値を開口率とすると、開
口率は０．０１（cm^-1) 以下が好ましく、０．００５以
下がより好ましい。

【０１３４】現像液は再生して使用することができる。
現像液再生を用いた処理としては、現像液のオーバーフ
ロー液を再生後、補充液とする。

【０１３５】本発明において、発色現像された感光材料
は、脱銀処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本的
には漂白処理と定着処理からなるが、これらを同時に行
う漂白定着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成さ
れる。代表的な脱銀処理工程は以下のものが挙げられ
る。 漂白−定着 漂白−漂白定着 漂白−水洗−定着 漂白−漂白定着−定着 漂白定着 定着−漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程、、、が好
ましく、工程については、例えば特開昭６１−７５３
５２号に開示されている。工程については特開昭６１
−１４３７５５号や特願平２−２１６３８９号に開示さ
れている。また、上記の工程に適用される漂白浴、定着
浴等の処理浴の槽構成は１槽であっても２槽以上（例え
ば２〜４槽、この場合向流補充方式が好ましい）であっ
てもよい。上記の脱銀工程は発色現像後に、リンス浴、
水洗浴や停止浴等を介して行ってもよいが、ネガ型感光
材料の際には発色現像後に直ちに行うことが好ましく、
反転処理の際には発色現像後に調整浴を介して行うのが
好ましい。

【０１３６】漂白液には、上述したように本発明の化合
物を含有することができる。本発明の漂白液の主成分と
して含有される漂白剤としては、赤血塩、塩化第二鉄、
重クロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物及び
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩、アミノポリホスホン
酸第二鉄錯塩の一部有機系化合物を挙げることができ
る。本発明では環境保全、取い扱い上の安全性、金属の
腐食性等の点からアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を使
用するのが好ましい。

【０１３７】以下に、本発明におけるアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定され
るものではない。併せて、酸化還元電位を記す。 No. 化合物 酸化還元電位 （mV vs.NHE,pH=6) １．Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二酢酸第二鉄錯塩 １８０ ２．メチルイミノ二酢酸第二鉄錯塩 ２００ ３．イミノ二酢酸第二鉄錯塩 ２１０ ４．１，４−ブチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩 ２３０ ５．ジエチレンチオエーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩 ２３０ ６．グリコールエーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩 ２４０ ７．１，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩 ２５０ ８．エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩 １１０ ９．ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄錯塩 ８０ 10. トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄酸塩 ８０

【０１３８】上記における漂白剤の酸化還元電位は、ト
ランスアクションズ・オブ・ザ・ファラディ・ソサイエ
ティ（Transactions of the Faraday Society)、５５巻
（１９５９年）、１３１２〜１３１３頁に記載してある
方法によって測定して得られる酸化還元電位で定義され
る。本発明において、迅速処理の観点及び本発明の効果
を有効に発揮する観点から酸化還元電位が１５０ｍＶ以
上の漂白剤が好ましく、より好ましくは酸化還元電位が
１８０ｍＶ、最も好ましくは２００ｍＶ以上の漂白剤で
ある。酸化還元電位が高すぎると漂白カブリを生じるこ
とから上限としては７００ｍＶ以下、好ましくは５００
ｍＶ以下である。これらのなかでも、特に好ましいの
は、化合物No. ７の１，３−プロピレンジアミン四酢酸
第二鉄錯塩である。

【０１３９】アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、
アンモニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。漂白液
での漂白剤の使用量は、漂白液１リットル当り０．０１
〜１モルが適当であり、好ましくは０．１７〜０．７モ
ルであり、処理の迅速化や経時ステインの低減の上で
０．２５〜０．７モルが好ましい。特に好ましいのは
０．３０〜０．６モルである。また漂白定着液での漂白
剤の使用量は漂白定着液１リットル当り０．０１〜０．
５モルであり、好ましくは０．０２〜０．２モルであ
る。また、本発明において、酸化剤は単独で使用しても
２種以上併用してもよく、２種以上併用する場合は、合
計で上記濃度範囲となるようにすればよい。

【０１４０】なお、漂白液でアミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の形で添加す
ることもできるが、錯形成化合物であるアミノポリカル
ボン酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、
硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄）と
を共存させて処理液中で錯塩を形成させてもよい。この
錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第二鉄
イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に添加
してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１〜１
０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

【０１４１】上記のような漂白液は、一般的にｐＨ２〜
７．０で使用される。処理の迅速化を図る上では、漂白
液においてｐＨを２．５〜５．０が好ましく、更に好ま
しくは３．０〜４．８、特に好ましくは３．５〜４．５
とするのがよく、補充液は、通常２．０〜４．２として
用いるのがよい。本発明において、ｐＨを前記領域に調
節するには、公知の酸を使用することができる。このよ
うな酸としては、ｐＫａ２〜５．５の酸が好ましい。本
発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を表わ
し、イオン強度０．１モル／ｄｍ、２５℃で求められた
値を示す。このｐＫａ２．０〜５．５の酸としては、リ
ン酸などの無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機
酸のいずれであってもよいが、ｐＫａ２．０〜５．５の
有機酸が好ましい。また、有機酸にあってもカルボキシ
ル基を有する有機酸が特に好ましい。但し、ここでいう
酸にはアミノポリカルボン酸、その塩およびそのＦｅ錯
塩は除く。

【０１４２】本発明に使用することのできるｐＫａ２．
０〜５．５の有機酸の好ましい具体例を挙げると、酢
酸、モノクロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、
プロピオン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビ
ン酸、アクリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ
酪酸、吉草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系一塩基性酸；ア
スパラギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリ
シン、グルタミン、システイン、セリン、メチオニン、
ロイシンなどのアミノ酸系化合物；安息香酸およびクロ
ロ、ヒドロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の
芳香族系一塩基性酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
酒石酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢
酸、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性酸；
アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン等のアミノ酸
系二塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩
基性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有機酸を列
挙することができる。これらの中でもヒドロキシル基及
びカルボキシル基を有する一塩基性酸が好ましく、特に
グリコール酸と乳酸が好ましい。また、酢酸とグリコー
ル酸又は乳酸を併用することで沈澱と漂白カブリを同時
に解決する効果が顕著になることから好ましい。酢酸と
グリコール酸又は乳酸の併用比率としては１：２〜２：
１が好ましい。これらの酸の全使用量は、漂白液とした
状態で１リットル当り０．５モル以上が適当である。好
ましくは１．２〜２．５モル／リットルである。さらに
好ましくは１．５〜２．０モル／リットルである。

【０１４３】漂白液のｐＨを前記領域に調節する際、前
記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン）を併用してもよい。中でも、アンモニ
ア水が好ましい。

【０１４４】また、漂白液のスタート液を補充液から調
節する際の漂白スタータに用いるアルカリ剤としては、
炭酸カリウム、アンモニア水、イミダゾール、モノエタ
ノールアミン又はジエタノールアミンを用いることが好
ましい。また漂白スタータを用いないで補充液をそのま
ま希釈して使用してもよい。

【０１４５】本発明において、漂白液またはその前浴に
は、各種漂白促進剤を添加することができる。このよう
な漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８９
３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８２１
号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特
開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロー
ジャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の
沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記
載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４２号
明細書、特願平１−１１２５６号に記載のようなメルカ
プト化合物が好ましい。

【０１４６】本発明における漂白液には、漂白剤および
上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン化剤の
濃度は処理液とした状態で１リットルあたり０．１〜
５．０モル、好ましくは０．５〜３．０モルである。ま
た、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いる
ことが好ましい。

【０１４７】本発明においては、補充方式を採用するこ
とが好ましく、漂白液の補充量は感光材料１m²当り、６
００ml以下が好ましく、更に好ましくは１００〜５００
mlである。また漂白処理時間は１２０秒以下、好ましく
は５０秒以下であり、より好ましくは４０秒以下であ
る。なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸第二鉄錯
塩を使用した漂白液にはエアレーションを施して、生成
するアミノポリカルボン酸鉄(II)錯塩を酸化することが
好ましい。これにより酸化剤が再生され、写真性能はき
わめて安定に保持される。本発明における漂白液での処
理には、処理液の蒸発分に相当する水を供給する、いわ
ゆる蒸発補正を行うことが好ましい。特に、発色現像液
や高電位の漂白剤を含有する漂白液において好ましい。

【０１４８】本発明において漂白液により処理された後
の感光材料は、定着能を有する処理液で処理される。こ
こでいう定着能を有する処理液とは、具体的には定着液
及び漂白定着液である。漂白能を有する処理が、漂白定
着液で行なわれるときは、前述のの工程のようにそれ
が定着能を有する処理を兼ねてもよい。漂白液での漂白
処理後に漂白定着液で処理する前述のやの工程では
漂白液と漂白定着液の漂白剤を異なるものにしてもよ
い。前述のの工程のように間に水洗工程を有する場合
にはその液にも本発明の化合物を含有させてもよい。

【０１４９】定着能を有する処理液には定着剤が含有さ
れる。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫
酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
のようなチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオ
エーテル等をあげることができる。なかでも、チオ硫酸
アンモニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は定
着能を有する処理液１リットル当り０．３〜３モル、好
ましくは０．５〜２モルである。また、定着促進の観点
から、チオ硫酸塩に前記チオシアン酸アンモニウム（ロ
ダンアンモニウム）、チオ尿素、チオエーテル（例えば
３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール）を併用す
ることも好ましい。これらのうちチオ硫酸塩とチオシア
ン酸塩とを併用することが最も好ましい。特に、チオ硫
酸アンモニウムとチオシアン酸アンモニウムとの併用が
好ましい。併用するこれらの化合物の量は、定着能を有
する処理液１リットル当り０．０１〜１モル、好ましく
は、０．１〜０．５モルで使用するのがよいが、場合に
より、１〜３モル使用することで定着促進効果を大巾に
高めることもできる。

【０１５０】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特願平１−２９８９３５号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフィン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができ
る。

【０１５１】さらに定着能を有する処理液には処理液の
安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホ
スホン酸類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましい
キレート剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。
この中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。
キレート剤の添加量としては、処理液１リットル当り
０．０１〜０．３モル、好ましくは０．１〜０．２モル
である。

【０１５２】定着液のｐＨとしては、５〜９が好まし
く、さらには７〜８が好ましい。また、漂白定着液にお
いては、４．０〜７．０が好ましく、更に好ましくは、
５．０〜６．５である。また、漂白液又は第一の漂白定
着浴で処理された後の漂白定着液のｐＨとしては、６〜
８．５が好ましく、６．５〜８．０が更に好ましい。

【０１５３】定着能を有する処理液をこのようなｐＨ領
域に調整するため、また緩衝剤として、ｐＫａが６．０
〜９．０の範囲の化合物を含有することが好ましい。こ
れらの化合物としては、イミダゾール、２−メチル−イ
ミダゾールの如きイミダゾール類が好ましい。これらの
化合物は好ましくは、処理液１リットルあたり０．１〜
１０モル、好ましくは０．２モル〜３モルである。

【０１５４】漂白定着液はその他に前述した漂白液に含
有することのできる化合物を含有することができる。

【０１５５】本発明において、処理開始時の漂白定着液
（スタート液）は、前記した漂白定着液に用いられる化
合物を水に溶解して調製されるが、別途調製された漂白
液と定着液を適量混合して調製してもよい。

【０１５６】補充方式を採用する場合の定着液または漂
白定着液の補充量としては感光材料１m²あたり１００〜
３０００mlが好ましいが、より好ましくは３００〜１８
００mlである。漂白定着液の補充は漂白定着補充液とし
て補充してもよいし、特開昭６１−１４３７５５号や特
願平２−２１６３８９号記載のように漂白液と定着液の
オーバーフロー液を使用して行ってもよい。

【０１５７】また、前述の漂白処理同様、処理液補充と
ともに、蒸発分に相当する水を補充しつつ漂白定着処理
を行うことが好ましい。

【０１５８】また、本発明において定着能を有する処理
の合計処理時間は０．５〜４分、好ましくは０．５〜２
分、特に好ましくは０．５〜１分である。本発明におい
て漂白、漂白定着、定着の組合せよりなる脱銀工程の全
処理時間の合計は、好ましくは４５秒〜４分、さらに好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５〜５
０℃、好ましくは３５〜４５℃である。

【０１５９】本発明の定着能を有する処理液は公知の方
法で銀回収を行うことができ、このような銀回収を施し
た再生液を使用することができる。

【０１６０】定着能を有する処理工程の後には、通常、
水洗処理工程を行う。定着能を有する処理液で処理後、
実質的な水洗を行わず本発明の安定液を用いた安定化処
理を行う簡便な処理方法を用いることもできる。水洗工
程に用いられる水洗水には処理後の感光材料の乾燥時の
水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含有する
ことができる。これらの界面活性剤としては、ポリエチ
レングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコー
ル型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン
酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エス
テル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム
塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面
活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性界
面活性剤があるが、ノニオン性界面活性剤を用いるのが
好ましく、特にアルキルフェノールエチレンオキサイド
付加物が好ましい。アルキルフェノールとしては特にオ
クチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが好ま
しく、またエチレンオキサイドの付加モル数としては特
に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン
系界面活性剤を用いることも好ましい。

【０１６１】また水洗水中には、水アカの発生や処理後
の感光材料に発生するカビの防止のために、種々の防バ
クテリア剤、防カビ剤を含有させることもできる。これ
らの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭５７
−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示され
るようなチアゾリルベンゾイミダゾール系化合物、特開
昭５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系
化合物、トリクロロフェノールに代表されるようなクロ
ロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化合物、有
機スズや有機亜鉛化合物、酸アミド系化合物、ダイアジ
ンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、ベンゾト
リアゾール系化合物、アルキルグアニジン化合物、ベン
ズアルコニウムクロライドに代表されるような４級アン
モニウム塩、ペニシリンに代表されるような抗生物質
等、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・アンテ
ィファンガス・エイジェント（Ｊ．Antibact.Antifung.
Agents) Vol １．No. ５，ｐ．２０７〜２２３（１９８
３）に記載の汎用の防バイ剤等が挙げられるこれらは２
種以上併用してもよい。また、特開昭４８−８３８２０
号記載の種々の殺菌剤も用いることができる。

【０１６２】また水洗水中には、各種キレート剤を含有
させることが好ましい。好ましいキレート剤としては、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧
州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマ
ーの加水分解物などをあげることができる。また、前記
の定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤を
水洗水に含有させることが好ましい。

【０１６３】水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が
好ましく、段数としては２〜４段が好ましい。補充量と
しては単位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好
ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍であ
る。これらの水洗工程に用いられる水としては、水道水
が使用できるが、イオン交換樹脂などによってＣａ、Ｍ
ｇイオン濃度を５mg／リットル以下に脱イオン処理した
水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用
するのが好ましい。また、各処理液の蒸発分を補正する
ための水は、水道水を用いてもよいが、上記の水洗工程
に好ましく使用される脱イオン処理した水、殺菌された
水とするのがよい。

【０１６４】また、水洗工程または安定化工程のオーバ
ーフロー液は前浴である定着能を有する浴に流入させる
方法を用いることにより、廃液量を低減させることがで
きるので好ましい。処理においては、漂白液、漂白定着
液、定着液のみならず、他の処理液（例えば、発色現像
液、水洗水、安定液）でも蒸発による濃縮を補正するた
めに、適当量の水または補正液ないし処理補充液を補充
することが好ましい。

【０１６５】本発明では、漂白処理以降の乾燥工程に入
るまでの処理液での総処理時間が１分〜３分、好ましく
は１分２０秒〜２分の時に、特に効果を有効に発揮す
る。

【０１６６】本発明においては、乾燥温度は５０〜８０
℃が好ましく、特に５０〜７０℃がより好ましい。乾燥
時間は３０秒〜２分が好ましく、特に４０秒〜８０秒が
より好ましい。

【０１６７】次に、本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされる
カプラーについて詳細に説明する。一般式〔Ｍ〕で表わ
されるカプラーの骨格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミ
ダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，
５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞ
れ式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−III 〕および〔Ｍ
−IV〕で表わされる。

【０１６８】

【化５１】

【０１６９】これらの式における置換基Ｒ₁ 、Ｒ₁₁、Ｒ
₁₂、Ｒ₁₃およびＹについて詳しく説明する。Ｒ₁ 及びＲ
₁₁は水素原子又は置換基を表わし、具体的には水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基を
表わし、Ｒ₁ 又はＲ₁₁は２価の基でビス体を形成してい
てもよい。

【０１７０】さらに詳しくは、Ｒ₁ 及びＲ₁₁は各々水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フ
ッ素原子）、アルキル基（例えば、炭素数１〜３２の直
鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基で、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタ
ンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキ
シ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝
フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフ
ルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール基（例え
ば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−
ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シア
ノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−
メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタン
スルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシ
カルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイ
ル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−
｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチ
ルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルア
ミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フ
ェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−
テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、
２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイ
ド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、
Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アル
キルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テト
ラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノ
キシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）
プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−ｔ−チルフェニルチオ、３−ペ
ンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチ
オ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルア
ミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホ
ンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、
２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデ
シルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファ
モイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンス
ルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、ヘテロ環オ
キシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例え
ば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピ
バロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プ
ロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオ
キシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−
フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、
ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−
６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例え
ば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニル
スルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、
オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプ
ロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリ
ル）を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基を有
することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又
はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を
更に有してもよい。

【０１７１】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁ 、Ｒ
₁₁としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、アシルアミノ基を挙げることができる。

【０１７２】Ｒ₁₂はＲ₁₁と同義であり、好ましくは水素
原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルフィニル基、アシル基およびシアノ基である。また
Ｒ₁₃は、Ｒ₁₁と同義であり、好ましくは水素原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基であ
り、より好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルキルチオ基およびアリールチオ基である。

【０１７３】Ｙは水素原子または芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基（離脱基という）を詳しく述べれば
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスル
ホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもし
くはヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ
基などがあり、これらの基は更にＲ₁₁の置換基として許
容された基で置換されていてもよい。

【０１７４】離脱基はさらに詳しくはハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ
基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、
メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキ
シ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキ
シ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボ
キシフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−
カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、ア
セトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニ
ルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ
−トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、
アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、
ドデシルチオ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニル
チオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、
テトラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、
Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモ
イルアミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、
テトラゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピ
リジル）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダン
トイニル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、
４−メトキシフェニルアゾ）などである。Ｘはこれら以
外に炭素原子を介して結合した離脱基としてアルデヒド
類又はケトン類で４当量カプラーを縮合して得られるビ
ス型カプラーの形を取る場合もある。又、Ｙは現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。
好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、カップリ
ング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含
窒素ヘテロ環基である。

【０１７５】一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼンタカプラ
ーの化合物例を以下に例示するが、これらに限定される
ものではない。

【０１７６】

【化５２】

【０１７７】

【化５３】

【０１７８】

【化５４】

【０１７９】

【化５５】

【０１８０】

【化５６】

【０１８１】

【化５７】

【０１８２】

【化５８】

【０１８３】

【化５９】

【０１８４】

【化６０】

【０１８５】

【化６１】

【０１８６】

【化６２】

【０１８７】

【化６３】

【０１８８】

【化６４】

【０１８９】一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーの合成
法を記載した文献を以下に挙げる。式〔Ｍ−Ｉ〕の化合
物は米国特許第４，５００，６３０号など、式〔Ｍ−I
I〕の化合物は米国特許第４，５４０，６５４号、同
４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同
６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号など、
式〔Ｍ−III 〕の化合物は特公昭４７−２７４１１号、
米国特許第３，７２５，０６７号など、式〔Ｍ−IV〕の
化合物は特開昭６０−３３５５２号などに記載の方法に
より合成することができる。

【０１９０】本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラ
ーは、緑感性乳剤層及び／またはその隣接層、赤感性乳
剤層及び／またはその隣接層に添加、使用される。本発
明の一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーは同一のカプラ
ーを２層以上に分割使用することができるし、また、２
種以上を混合して使用することもできる。その総添加量
は０．０１〜２．００ｇ／m²、好ましくは０．０５〜
１．５ｇ／m²である。より好ましくは０．１０〜１．０
０ｇ／m²である。一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーは
好ましくはマゼンタカプラーとして緑感性乳剤層及び／
またはその隣接層に用いられる。

【０１９１】本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラ
ーの感光材料中への添加方法は、後述のカプラーの添加
方法に準じて実施できるが、分散溶媒に高沸点有機溶媒
を使用する場合には、該カプラーに対して重量比として
０〜４．０の範囲であり、好ましくは０〜２．０、より
好ましくは０．１〜１．５であり、さらに好ましくは
０．１〜１．０の重量比の範囲である。

【０１９２】本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラ
ーを導入したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理後
に発生するステイン（マゼンタ発色を示す場合はマゼン
タステインをシアン発色を示す場合はシアンステインを
いう）及び色像の退色は、本発明の化合物を用いた処理
液で処理することにより低減することができる。さら
に、アルカノールアミン類及び／または一般式（Ｂ）も
しくは一般式（Ｃ）で表わされる化合物の少なくとも１
種を用いることにより、さらにこの色画像の保存性は改
良される。これに関しては、後述の実施例で明らかにさ
れる。

【０１９３】次に、一般式（ＰＡ）で表わされる単量体
から形成される構成単位を有するポリマーカプラー（以
下、本発明のマゼンタポリマーカプラーということあ
り）について説明する。 一般式（ＰＡ）

【０１９４】

【化６５】

【０１９５】（式中、Ｒ₁₂₁ は水素原子、炭素数１〜４
個のアルキル基または塩素を表わし、−Ｄ−は−ＣＯＯ
−、−ＣＯＮ（Ｒ₁₂₂ ）−、または置換もしくは無置換
のフェニル基を表わし、−Ｅ−は置換もしくは無置換の
アルキレン基、フェニレン基またはアラルキレン基を示
し、−Ｆ−は−ＣＯＮ（Ｒ₁₂₂)−、−Ｎ（Ｒ₁₂₂)ＣＯＮ
（Ｒ₁₂₂)−、−Ｎ（Ｒ₁₂₂)ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ₁₂₂)ＣＯ
−、−ＯＣＯＮ（Ｒ₁₂₂)−、−Ｎ（Ｒ₁₂₂)−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
−、−Ｎ（Ｒ₁₂₂)ＳＯ₂ −、または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₂₂)
−を表わす。Ｒ₁₂₂ は水素原子または置換または無置換
の脂肪族基またはアリール基を表わす。Ｒ₁₂₂ は同一分
子中に２個以上あるいきは、同じでも異なっていてもよ
い。Ｔは５−ピラゾロンマゼンタカプラー残基を表わ
す。ｐ、ｑ、ｒは０または１を表わす。ただし、ｐ、
ｑ、ｒが同時に０である事はない。）

【０１９６】以下、一般式（ＰＡ）についてさらに詳し
く説明する。Ｔは以下の一般式（ＰＢ）で表わされる５
−ピラゾロンマゼンタカプラーのカプラー残基である。

【０１９７】

【化６６】

【０１９８】＊印は一般式（ＰＡ）のＤ、ＥもしくはＦ
のいずれかを介してビニル部分と結合する結合手を表わ
す。

【０１９９】式中Ａｒ₅₁は５−ピラゾロンカプラーの１
位における周知の型の置換基を表わし、例えばアルキル
基、置換アルキル基（例えばフルオロアルキルの如きハ
ロアルキル、シアノアルキル、ベンジルアルキルな
ど）、置換もしくは無置換の複素環基（例えば、４−ピ
リジル、２−チアゾリル）、置換もしくは無置換のアリ
ール基〔複素環基およびアリール基の置換基としてはア
ルキル基（例えばメチル、エチル）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例えば
フェニルオキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ）、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル、エチルカルボニル）、ジ
アルキルカルバモイル基（例えばジメチルカルバモイ
ル）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカルバ
モイル）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホ
ニル）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド）、アリールスルホンアミド基（例えばフェ
ニルスルホンアミド）、スルファモイル基、アルキルス
ルファモイル基（例えばエチルスルファモイル）、ジア
ルキルスルファモイル基（例えばジメチルスルファモイ
ル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ）、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げ
られ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異って
もよい。特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シ
アノ基が挙げられる。〕を表わす。

【０２００】Ｚ₅₁は水素原子又は芳香族第一級アミン発
色現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能
な基を表わし、具体的には、水素原子、ハロゲン原子
（例えば、塩素、臭素）、酸素原子で連結するカップリ
ング離脱基（例えばアセトキシ、プロパノイルオキシ、
ベンゾイルオキシ、エトキシオキザロイルオキシ、ピル
ビニルオキシ、シンナモイルオキシ、フェノキシ、４−
シアノフェノキシル、４−チタンスルホンアミドフェノ
キシ、α−ナフトキシ、４−シアノキシル、４−メタン
スルホンアミド−フェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペ
ンタデシルフェノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ、エトキシ、２−シアノエトキシ、ベンジルオキシ、
２−フェネチルオキシ、２−フェノキシ−エトキシ、５
−フェニルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリル
オキシ）、窒素原子で連結するカップリング離脱基（例
えば特開昭５９−９９４３７号）に記載されているも
の、具体的にはベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチルト
ルエンスルホンアミド、ヘプタフルオロブタンアミド、
２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンズアミド、オ
クタンスルホンアミド、ｐ−シアノフェニルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ、１−ピペリジ
ル、５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキソ
ゾリジニル、１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダン
トイニル、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジ
ニル、イミダゾリル、ピラゾリル、３，５−ジエチル−
１，２，４−トリアゾール−１−イル、５−または６−
ブロモ−ベンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−
１，２，３，４−トリアゾール−１−イル基、ベンズイ
ミダゾリル）、イオウ原子で連結するカップリング離脱
基（例えばフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチ
オ、２−メトキシ−５−オクチルフェニルチオ、４−メ
タンスルホニルフェニルチオ、４−オクタンスルホンア
ミドフェニルチオ、ベンジルチオ、２−シアノエチルチ
オ、５−フェニル−２，３，４，５−テトラゾリルチ
オ、２−ベンゾチアゾリル）を表わす。好ましくは窒素
原子で連結するカップリング離脱基であり、特に好まし
くはピラゾリル基である。

【０２０１】−Ｅ−は炭素数１〜１０個の無置換もしく
は置換のアルキレン基、アラルキレン基、またはフェニ
レン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよ
い。アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチ
レン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、
テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デ
シルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリ
デン、フェニレン基としては例えばｐ−フェニレン、ｍ
−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。また−Ｅ
−で表わされるアルキレン基、アラルキレン基またはフ
ェニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフェニ
ル）ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド）、スルファモイル
基（例えばメチルスルファモイル）、ハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素）、カルボキシ基、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル）、スルホニル基
（例えばメチルスルホニル）などが挙げられる。この置
換基が２つ以上あるときは同じでも異ってもよい。−Ｅ
−は好ましくはアルキレン基またはフェニレン基であ
る。

【０２０２】Ｒ₁₂₁ は好ましくは水素原子及び炭素数１
〜４個のアルキル基である。特に好ましくは水素原 子
及びメチル基である。−Ｄ−は好ましくは−ＣＯＯ−及
び−ＣＯＮ（Ｒ₁₂₂ ）−であり、特に好ましくは−ＣＯ
Ｎ（Ｒ₁₂₂)−である。Ｒ₁₂₂ は水素原子及び脂肪族基が
好ましく、特に水素原子が好ましい。−Ｆ−は好ましく
は−ＣＯＮ（Ｒ₁₂₂)−、−Ｎ（Ｒ₁₂₂)ＣＯＮ（Ｒ₁₂₂)
−、−Ｎ（Ｒ₁₂₂)−及び−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₂₂)−である。
特に好ましくは−ＣＯＮ（Ｒ₁₂₂)−である。Ｒ₁₂₂ は水
素原子及び脂肪族基が好ましく、特に水素原子が好まし
い。ｐ、ｑ、ｒは好ましくはｐ＝ｑ＝１、ｒ＝０；ｐ＝
０、ｑ＝ｒ＝１；ｐ＝１、ｑ＝ｒ＝０；ｐ＝ｑ＝０、ｒ
＝１である。特に好ましくはｐ＝１、ｑ＝ｒ＝０の場合
である。

【０２０３】一般式（ＰＡ）で表わされる５−ピラゾロ
ンマゼンタ発色の付加重合性エチレン型不飽和化合物
（単量体）は単独もしくは非発色性（芳香族第１級アミ
ン現像薬の酸化体とカップリング反応しない）エチレン
型単量体との共重合体のポリマーカプラーを形成させ
る。好ましくは非発色性エチレン型単量体との共重合体
であるポリマーカプラーである。この非発色性エチレン
型単量体としては、例えば、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、クロトン酸エステル、ビニルエステ
ル、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタ
コン酸ジエステル、アクリルアミド類、メタクリルアミ
ド類、ビニルエーテル類、スチレン類等が挙げられる。

【０２０４】これらの単量体について更に具体例を示す
と、アクリル酸エステルとしてはメチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソ
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
アセトキシエチルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、２−メトキシアクリレート、２−エトキシアクリレ
ート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレー
ト等が挙げられる。メタクリル酸エステルとしてはメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、tert−
ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エトキ
シエチルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エ
ステルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
などが挙げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセ
テート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビ
ニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられ
る。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げ
られる。フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられ
る。イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチ
ル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げ
られる。アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メ
チルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピル
アクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、tert−ブ
チルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、
２−メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルア
ミド等が挙げられる。メタクリルアミド類としてはメチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブ
チルメタクリルアミド、tert−ブチルメタクリルアミ
ド、２−メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリ
ルアミド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。
ビニルエーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシ
エチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテル等が挙げられる。スチレン類としては、スチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルス
チレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチ
ルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安
息香酸メチルエステル、２−メチルスチレン等が挙げら
れる。

【０２０５】その他の単量体の例としてはアリル化合物
（例えば酢酸アリル）、ビニルケトン類（例えばメチル
ビニルケトン）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピ
リジン）、グリシジルエステル類（例えばグリシジルア
クリレート）、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニト
リル）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、イタコン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モ
ノメチル）、マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン
酸モノメチル）、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルスルホン酸（例えば、アクリ
ロイルオキシメチルスルホン酸）、アクリルアミドアル
キルスルホン酸（例えば２−アクリルアミド−２−メチ
ルエタンスルホン）などが挙げられる。これらの酸はア
ルカリ金属（例えばＮａ、Ｋ）またはアンモニウムイオ
ンの塩であってもよい。これらの単量体のうち、好まし
く用いられるコモノマーにはアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、スチレン類、マレイン酸エステル、
アクリルアミド類、メタクリルアミド類が含まれる。こ
れらの単量体は２種以上を併用してもよい。２種以上を
併用する場合の組合せとしては例えば、ｎ−ブチルアク
リレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレートとブチル
スチレン、ｔ−ブチルメタクリルアミドとｎ−ブチルア
クリレート等が挙げられる。

【０２０６】上記マゼンタポリマーカプラー中に占める
一般式（ＰＡ）で表わされる５−ピラゾロンマゼンタカ
プラー部分の割合は通常５〜８０重量％が望ましいが、
色再現性、発色性、処理依存性および安定性の点では３
０〜７０重量％が好ましい。この場合の当分子量（１モ
ルの単量体カプラーを含むポリマーのグラム数）は約２
５０〜４，０００であるがこれに限定するものではな
い。本発明のマゼンタポリマーカプラーはカプラー単量
体を基準として、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀１
モル当り０．００５モル〜０．５モル好ましくは０．０
３〜０．２５モル添加するのが良い。また、本発明のマ
ゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場合の塗布
量は、０．０１〜１．０ｇ／m²、好ましくは０．１〜
０．５ｇ／m²の範囲である。

【０２０７】本発明のマゼンタポリマーカプラーは前記
したように単量体カプラーの共重合で得られた親油性ポ
リマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水
溶液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、
あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。親油性ポリマ
ーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で乳化
分散する方法については米国特許３，４５１，８２０号
に、乳化重合については米国特許４，０８０，２１１
号、同３，３７０，９５２号及び欧州特許第３４１，０
８８Ａ２号に記載されている方法を用いることが出来
る。上記マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始
剤、重合溶媒として特開昭５６−５５４３、特開昭５７
−９４７５２、特開昭５７−１７６０３８、特開昭５７
−２０４０３８、特開昭５８−２８７４５、特開昭５８
−１０７３８、特開昭５８−４２０４４、特開昭５８−
１４５９４４に記載されている化合物を用いて行う。重
合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類など
と関連して設定する必要があり、０℃以下から１００℃
以上まで可能であるが通常３０℃〜１００℃の範囲で重
合する。次に本発明のマゼンタポリマーカプラーの具体
例を挙げるが、これに限定されるものではない。（添数
字は、モル比を表わす。）

【０２０８】

【化６７】

【０２０９】

【化６８】

【０２１０】

【化６９】

【０２１１】

【化７０】

【０２１２】

【化７１】

【０２１３】

【化７２】

【０２１４】

【化７３】

【０２１５】

【化７４】

【０２１６】本発明のマゼンタポリマーカプラーは緑感
性乳剤層及び／またはその隣接層、好ましくは緑感性乳
剤層に添加・使用される。感光材料への導入は先の一般
式〔Ｍ〕で表わされるカプラーで記載した方法に準じて
行うことができ、その添加量も同様である。

【０２１７】本発明のマゼンタポリマーカプラーを用い
た感光材料の処理後に発生するステイン及び色像の退色
は、本発明の化合物を含有する処理液で処理することに
より低減できる。さらに、アルカノールアミン類及び／
または一般式（Ｂ）もしくは一般式（Ｃ）で表わされる
化合物の少なくとも１種を使用することにより、この色
画像の保存性は改良される。

【０２１８】本発明における一般式〔Ｍ〕で表されるカ
プラー及び一般式（ＰＡ）で表わされるマゼンタ発色部
分を有するポリマーカプラーのうち、一般式〔Ｍ〕で表
わされるカプラーがマゼンタカプラーに限定されるとき
は、本発明の一般式（Ａ）及び／または（Ｘ）で表わさ
れる化合物を含有する処理液で処理するとき、その色画
像の保存性は改良効果が大きく、好ましい態様を示す。

【０２１９】本発明における感光材料は、支持体上に少
なくとも青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよ
く、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および
層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層からなる感光性層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料であり、感光性層は青色光、
緑色光および赤色光のいずれかに感色性を有する単位感
光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置さ
れる。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたよ
うな設置順をもとり得る。上記、ハロゲン化銀感光層の
間および最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性
層を設けてもよい。中間層には、特開昭６１−４３７４
８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤や
ステイン防止剤などを含んでいてもよい。

【０２２０】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向って順次感光度が低くな
るように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層
の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特
開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、
同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性
層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層
（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／
GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの
順等に設置することができる。また特公昭５５−３４９
３２号公報に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列するこ
ともできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−
６３９３６号明細書に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。また特公昭４９−１５４９５号公
報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度の高いハ
ロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低
いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度
が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配
列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構
成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載
されているように、同一感色性層中において支持体より
離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤
層の順に配置されてもよい。上記のようにそれぞれの感
光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択するこ
とができる。

【０２２１】感光材料の支持体および支持体の下塗り層
およびバック層を除く全構成層の乾燥膜厚は１８．０μ
ｍ以下が好ましく、特に１２〜１６μｍが好ましい。

【０２２２】感光材料の膜厚は、測定する感光材料は２
５℃、５０％ＲＨの条件下に感光材料作製後７日間保存
し、まず初めに、この感光材料の全厚みを測定し、次い
で支持体上の塗布層を除去したのち再度その厚みを測定
し、その差を以って上記感光材料の支持体を除いた全塗
布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接触型の
厚電変換素子による膜厚測定器（Anritus Electric Co.
Ltd., Ｋ−４０２ＢStand.) を使用して測定することが
できる。なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナ
トリウム水溶液を使用して行うことができる。また、走
査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料材の断面写真を
撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し、支持体
上の全厚みを実測することもできる。

【０２２３】本発明における感光材料の膨潤率［（２５
℃、Ｈ₂ Ｏ中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨで
の乾燥全膜厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）×
１００］は５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％
がより好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカラ
ー現像主薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀性
などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えること
になる。

【０２２４】さらに、本発明における感光材料の膜膨潤
速度は、発色現像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚
とし、この1/2 の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度
Ｔ1/2 と定義したときに、Ｔ1/2 が１５秒以下であるの
が好ましい。より好ましくは９秒以下である。

【０２２５】本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層
に含有されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、塩臭化銀、臭化銀、塩化銀いずれであってもよい。
好ましいハロゲン化銀は約０．１〜３０モル％のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは２〜２５モル％のヨウ化銀
を含むヨウ臭化銀である。

【０２２６】写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、
球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶
面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合
形でもよい。

【０２２７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【０２２８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月) 、２２〜２３頁、
“Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and types）”
および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（P.Glafkides, Chimie et Physique Photograph
ique Paul Montel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin,Photogra
phic Emulsion Chemistry (Focal Press, １９６６))、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（V. L. Zelikman et al.,Makingand Coatin
g Photographic Emulsion, Focal Press, １９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。米
国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６５５，３９
４号及び英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。またアスペクト比が約５以
上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板
状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング(Gutoff,Photographic Scie
nce and Engineering)、第１４巻、２４８〜２５７頁
（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同
第４，４１４，３１０号、同第４，４３０，０４８号、
同第４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により調製することがで
きる。

【０２２９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、相状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０２３０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo. １７６４３（１９７８年１２月）、同No.
１８７１６（１９７９年１１月）および、同No. ３０７
１０５（１９８９年１１月）に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公知
の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）に記載されており、下記の表に関連する
記載箇所を示した。 添加剤の種類 〔ＲＤ17643 〕 〔ＲＤ18716 〕 〔ＲＤ307105〕 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜 650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875 頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874 頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877 頁 防止剤 14. マット剤 878〜879 頁

【０２３１】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体的な具体例は、前出のＲＤNo.
１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ及びＲＤNo. ３０７１０５、
VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。

【０２３２】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、第４，０２２，６２０号、
同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２
号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３
９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７
６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９，４７３Ａ号等に記載のものが好まし
い。

【０２３３】マゼンタカプラーとしては前記一般式
〔Ｍ〕及び／又は一般式（ＰＡ）で表わされるカプラー
と併用することができるカプラーは２当量及び／又は４
当量の５−ピラゾロン系カプラーが好ましく、米国特許
第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同第３，７２５，０６４号、ＲＤNo. ２４２２
０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、Ｒ
ＤNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４
０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣ
Ｔ）８８／０４７９５号等に記載のものが更に好まし
い。

【０２３４】シアンカプラーとしては、フェノール系お
よびナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，
０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第
４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同
第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、
同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６
号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０
８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特
許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米
国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９
９号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５
５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，
８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９
６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のも
のが好ましい。

【０２３５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤNo. １７６４３のVII −Ｇ項、
米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４
１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第４，１
３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号、特
願平２−５０１３７号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。

【０２３６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２３７】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１７３号等に記載されている。

【０２３８】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも好ましく使用できる。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１
３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

【０２３９】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、ＲＤNo. １１４４９、同No. ２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，
１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

【０２４０】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど)、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【０２４１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号、同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

【０２４２】また、これらのカプラーは前記の高沸点有
機溶媒の存在下または不存在下でローダブルラテックス
ポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に
含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる
ことができる。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／０
０７２３号明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体
または共重合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポ
リマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。

【０２４３】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤNo.１７６４３の２８頁及び同No. １８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。本発明は、種々の感光材料に適用することができ
る。特に一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド若しくはテレビ用の反転フィルムに使用するの
が好ましい。

【０２４４】

【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０２４５】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算
の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０２４６】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．１８ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０^-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０５

【０２４７】 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤 Ａ 銀 ０．２５ 乳剤 Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素 I ６．９×１０^-5 増感色素 II １．８×１０^-5 増感色素 III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．１７ ＥＸ−１０ ０．０２０ ＥＸ−１１ ０．０９ ＥＸ−１４ ０．０８ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８５ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤 Ｇ 銀 １．００ 増感色素 I ５．１×１０^-5 増感色素 II １．４×１０^-5 増感色素 III ２．３×１０^-4 ＥＸ−２ ０．２０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ ＥＸ−１３ ０．１４５ ＥＸ−１４ ０．１０ ＥＸ−１５ ０．０５０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０

【０２４８】 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤 Ｄ 銀 １．６０ 増感色素 I ５．４×１０^-5 増感色素 II １．４×１０^-5 増感色素 III ２．４×１０^-4 ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．７９

【０２４９】 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤 Ａ 銀 ０．１５ 乳剤 Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素 IV ３．０×１０^-5 増感色素 V １．０×１０^-4 増感色素 VI ３．８×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０２５ Ｍ−２２ ０．２３ ＨＢＳ−１ ０．２９ ＨＢＳ−３ ０．００４ ゼラチン ０．７０ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤 Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素 IV ２．１×１０^-5 増感色素 V ７．０×１０^-5 増感色素 VI ２．６×１０^-4 ＥＸ−７ ０．０２６ ＥＸ−８ ０．０１８ Ｍ−２２ ０．０８３ ＨＢＳ−１ ０．２７ ＨＢＳ−３ ５．０×１０^-3 ゼラチン ０．６２

【０２５０】 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤 Ｅ 銀 １．２０ 増感色素 IV ３．５×１０^-5 増感色素 V ８．０×１０^-5 増感色素 VI ３．０×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０１３ Ｍ−３１ ０．０６５ Ｍ−３６ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５３ 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９２

【０２５１】 第11層（第１青感乳剤層） 乳剤 Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤 Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤 Ｆ 銀 ０．０７０ 増感色素 VII ３．５×１０^-4 ＥＸ−８ ０．０４２ ＥＸ−９ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１３ 第12層（第２青感乳剤層） 乳剤 Ｇ 銀 ０．４５ 増感色素 VII ２．１×１０^-4 ＥＸ−９ ０．１５ ＥＸ−１０ ７．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８ 第13層（第３青感乳剤層） 乳剤 Ｈ 銀 ０．７７ 増感色素 VII ２．２×１０^-4 ＥＸ−９ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．７１

【０２５２】 第14層（第１保護層） 乳剤 I 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．０２ 第15層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．１２

【０２５３】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、
防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするため
に、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−
１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、
Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。以下に使用したハロ
ゲン化銀乳剤及び化合物の構造式を示す。

【０２５４】

【表３】

【０２５５】

【化７５】

【０２５６】

【化７６】

【０２５７】

【化７７】

【０２５８】

【化７８】

【０２５９】

【化７９】

【０２６０】

【化８０】

【０２６１】

【化８１】

【０２６２】

【化８２】

【０２６３】

【化８３】

【０２６４】

【化８４】

【０２６５】

【化８５】

【０２６６】

【化８６】

【０２６７】

【化８７】

【０２６８】

【化８８】

【０２６９】試料１０１に続いて、第７層、第８層及び
第９層に使用している主マゼンタカプラーを下記表４に
示すように変更し、ＨＢＳ−１／カプラーの重量比が試
料１０１と同じになるように調整し、他は変更すること
なしに試料を作製した。

【０２７０】

【表４】

【０２７１】

【化８９】

【０２７２】作製したこれらの試料は白光（色温度４８
００°Ｋ）のウェッジ露光を与えてから、以下に示す処
理で安定液を変更して処理した。処理工程及び処理液を
次に示す。

【０２７３】 〔処 理 工 程〕 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分05秒 38.0 ℃ 600ml 5000ml 漂 白 ５０秒 38.0 ℃ 140ml 3000ml 漂白定着 ５０秒 38.0 ℃ − 3000ml 定 着 ５０秒 38.0 ℃ 420ml 3000ml 水 洗 ３０秒 38.0 ℃ 980ml 2000ml 安定 (1) ２０秒 38.0 ℃ − 2000ml 安定 (2) ２０秒 38.0 ℃ 560ml 2000ml 乾 燥 １分 60 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 水洗水は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底部
並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接続
し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生するオ
ーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるように
した。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程へ
の持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感
光材料１m²当たりそれぞれ６５ml、５０ml、５０ml、５
０mlであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも
５秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。

【０２７４】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.2 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.2 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 ヨウ化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０２７５】 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) 1 ，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニ ウム−水塩 144.0 206.0 臭化アンモニウム 84.0 120.0 硝酸アンモニウム 17.5 25.0 ヒドロキシ酢酸 63.0 90.0 酢酸 54.2 80.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 3.80 3.60

【０２７６】（漂白定着液母液）上記の漂白液母液と下
記定着液母液の１５対８５の混合液

【０２７７】 （定着液） 母液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19.0 57.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g/ リットル) 280ml 840ml イミダゾール 28.5 85.5 エチレンジアミン四酢酸 12.5 37.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 7.40 7.45

【０２７８】（水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

【０２７９】 （安定液） 母液、補充液共通 （単位 ｇ） 添加剤（表５及び表６参照） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度 １０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ７．２

【０２８０】処理して得られた試料は、その画像の安定
性を評価するために次の実験を行った。 (1) マゼンタステインを評価するために、処理済みの試
料を４０℃、８０％ＲＨの条件下に９０日間保存し、テ
スト終了後とテスト開始前の緑色光（Ｇ）で測定した最
小濃度値の差（△Ｇmin)を求めた。 (2) マゼンタ色像の光堅牢性を評価するために、蛍光灯
退色試験器を使用し、１万ルックスで７日間照射した。
この時、蛍光灯退色試験器内の相対湿度が７５％（３０
℃）になるように保持した。色像の光堅牢性の評価はテ
スト開始前、Ｇ光で測定した最小濃度＋濃度２．０の濃
度を与える露光量のところのテスト終了後の濃度を測定
しその濃度差（△Ｄ_G ) を算出した。 これらの結果は、安定液の添加剤とともにまとめて表５
及び表６に示す。

【０２８１】

【表５】

【０２８２】

【表６】

【０２８３】表５及び表６から明らかなように、本発明
の前記一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーを使用した試
料１０１及び１０２、前記本発明のマゼンタポリマーカ
プラーを使用した試料１０３及び１０４それに一般式
〔Ｍ〕で表わされるカプラーと本発明のマゼンタポリマ
ーカプラーを混用した試料１０５は、安定液に本発明の
化合物を用いたとき、高湿下におけるステイン増加の抑
制及び光堅牢性に優れていることがわかる。また、本発
明の一般式（Ａ）で表わされる化合物においても、（Ａ
−１）と（Ａ−３４）を比較したとき、（Ａ−１）の方
が優れていることも明らかであり、このことから不飽和
の複素環環系化合物の方が良好な結果をもたらすことが
わかる。さらに、本発明の一般式（Ａ）で表わされる化
合物を使用した処理液No. １とNo. ２、及び一般式
（Ｘ）で表される化合物を使用した処理液No. ７とNo.
８は比較の処理液No. ５に比較してホルムアルデヒド臭
は全く感じられなかった。従って作業環境の改善を図る
ことができる。

【０２８４】実施例２ 先の実施例１、試料１０１を基本にし、各層に使用して
いる化合物類は変更することなしに、ただ使用ゼラチン
量のみを低減して、支持体、支持体の下塗り層及びバッ
ク層を除いた全乾燥膜厚を下記表７に示すように変更し
て試料を作製した。

【０２８５】

【表７】

【０２８６】これら作製した試料２０１〜２０３は先の
試料１０１とともに白光のウェッジ露光を与え、実施例
１に示した処理No. ２の安定液を用い同様の処理を実施
した。得られた試料は実施例１に準じてその色画像安定
性を同様の方法で求めた。結果は表８に示す。

【０２８７】

【表８】

【０２８８】表８の結果から、支持体、支持体の下塗り
層及びバック層を除いた全層の乾燥膜厚をゼラチン量を
低減して薄層化した試料２０１〜２０３は明らかに高湿
下におけるマゼンタステイン及びマゼンタ色画像の光堅
牢を良化することがわかる。また、膜厚をより低減する
ことにより、さらに色画像の安定性が向上することが試
料１０１、試料２０１〜２０３の相互比較から明らかで
あり、１６．０μｍ以下にすることがより好ましいこと
がわかる。更に、実施例１の処理No. ７及び８を用いて
同様に膜厚の依存性を調べた所、やはり同様な結果が得
られた。

【０２８９】実施例３ 実施例２で作製した試料２０３を用い、実施例１におけ
る処理で安定液の処理No. ２及びNo. ３に、表９に示す
ようにトリエタノールアミン０．０１モル／リットル及
び一般式（Ｂ）もしくは一般式（Ｃ）で表わされる化合
物として（Ｂ−１）、（Ｃ−４５）をそれぞれ２５mg／
リットルを添加した安定液を用いて実施例１と同様の処
理を行い、同様に色画像の安定性について調べた。結果
は表９に示す。

【０２９０】

【表９】

【０２９１】表９から明らかなように、本発明の前記一
般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーを含有する感光材料は
処理の安定液に本発明の前記一般式（Ａ）で表わされる
ホルムアルデヒド放出化合物を含有し、かつその安定液
にアルカノールアミンもしくは前記一般式（Ｂ）または
一般式（Ｃ）で表わされる化合物を含有させることによ
り、高湿条件下でのマゼンタステインや色像の光堅牢性
をさらに改良し、優れた色画像の保存性を示すことがわ
かる。また、アルカノールアミンと一般式（Ｂ）または
一般式（Ｃ）で表わされる化合物を併用することによ
り、さらに良好な色画像の保存性を示すことも明らかで
ある。また、試料２０３の代わりに試料１０３を用いて
同様なテストを行ったところ、同様な効果が見られた。
更に、上記のテストにおいて安定液を実施例１の処理N
o. ７及び８にして、同様にアルカノールアミンもしく
は前記一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で表わされる化
合物の効果を調べた所、やはり安定液No. ２と同様な効
果が得られた。

【０２９２】実施例４ 特開平２−８５４号実施例１の試料１０１に準じ、第７
層のカプラー（Ｃ−３）を本発明の前記一般式〔Ｍ〕で
表わされるカプラー（Ｍ−３５）に等モル量置き換えて
試料４０１を作製した。なお、カプラー（Ｃ−３）は本
発明の例示カプラー（Ｍ−７）に、カプラー（Ｃ−４）
は本発明の例示カプラー（Ｐ−３）に相当する。なお、
各層の膜厚はゼラチン量を低減し下記の膜厚構成にし
た。 第１層 １．５μｍ 第２層 ０．８μｍ 第３層 ０．６μｍ 第４層 １．５μｍ 第５層 １．５μｍ 第６層 ０．８μｍ 第７層 （変化なし） 第８層 １．２μｍ 第９層 １．２μｍ 第10層 ０．８μｍ 第11層 ０．８μｍ 第12層 １．２μｍ 第13層 ２．８μｍ 第14層 １．５μｍ 第15層 ０．６μｍ この時の第１層から第１５層までの全乾燥膜厚は１７．
５μｍである。試料４０１を用い、白光のウェッジ露光
を与え、以下に示す処理を実施した。

【０２９３】 〔処理工程〕 処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補充量 〔リットル〕 〔リットル／m²〕 黒白現像 ６分 ３８℃ １２ ２．２ 第一水洗 ２〃 ３８〃 ４ ７．５ 反 転 ２〃 ３８〃 ４ １．１ 発色現像 ６〃 ３８〃 １２ ２．２ 調 整 ２〃 ３８〃 ４ １．１ 漂 白 ４〃 ３８〃 １２ ０．２２ 定 着 ３〃 ３８〃 ８ １．１ 第二水洗 ４〃 ３８〃 ８ ７．５ 安 定 １〃 ２５〃 ２ １．１ 乾 燥 ２〃 ５０〃 − − 各処理液の組成は以下の通りであった。

【０２９４】 （黒白現像液） スタート液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホ 2.0ｇ 2.0ｇ ン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 30ｇ 30ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20ｇ 20ｇ 炭酸カリウム 33ｇ 33ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ 2.0ｇ 2.0ｇ メチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5ｇ 1.4ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ ヨウ化カリウム 2.0mg − 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２９５】 （反転液） スタート液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホ 3.0ｇ 母液に同じ ン酸・５ナトリウム塩 塩化第一スズ・２水塩 1.0ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて １リットル ｐＨ 6.00 ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２９６】 （発色現像液） スタート液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホ 2.0ｇ 2.0ｇ ン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ 7.0ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36ｇ 36ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0ｇ 3.0ｇ シトラジン酸 1.5ｇ 1.5ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミドエ 11ｇ 11ｇ チル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール 1.0ｇ 1.0ｇ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２９７】 （調整液） スタート液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・ 8.0ｇ 母液に同じ ２水塩 亜硫酸ナトリウム 12ｇ １−チオグリセリン 0.4 ミリリットル ソルビタン・エステル※ 0.1 ｇ 添加剤 （表１０参照） 水を加えて １リットル ｐＨ 6.20 ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２９８】 （漂白液） スタート液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ 2.0ｇ 4.0ｇ ２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ 120ｇ 240ｇ アンモニウム・２水塩 臭化カリウム 100ｇ 200ｇ 硝酸アンモニウム 10ｇ 20ｇ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２９９】 （定着液） スタート液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 8.0ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ 6.60 ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０３００】 （安定液） スタート液 補充液 添加剤 （表10,11 参照) 母液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル 0.5ミリリットル エーテル（平均重合度１０） 水を加えて １リットル ｐＨ 調整せず ソルビタン・エステル※

【０３０１】

【化９０】

【０３０２】処理して得られた試料は、実施例１に記載
の方法に従ってその色画像の保存性、△Ｇmin 及び△Ｄ
_G を評価した。結果は同じく表１０に示す。

【０３０３】

【表１０】

【０３０４】

【表１１】

【０３０５】表１０、１１から明らかであるが本発明の
前記一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラー及び一般式（Ｐ
Ａ）で表わされる単量体から形成される構成単位を有す
るポリマーカプラーを使用した感光材料は、本発明の前
記一般式（Ａ）や一般式（Ｘ）で表わされる化合物を含
有する処理液で処理することにより、マゼンタステイン
及びマゼンタ色画像の光堅牢が改善されることがわか
る。なお、処理No. ４−２、４−３と処理No. ４−４、
４−５の相対比較から、本発明の感光材料においてはホ
ルマリンによる色画像保存性の効果のないこともわか
る。また前記一般式（Ａ）や一般式（Ｘ）で表わされる
化合物を含有する処理液が処理工程の最終浴である場
合、色像保存性の効果が大きいこともわかる。

【０３０６】実施例５ 実施例４で作製した試料４０１において、第３層のカプ
ラー（Ｃ−１）の1/5モル量を本発明の前記一般式
〔Ｍ〕で表わされるカプラー（Ｍ−３４）に、カプラー
（Ｃ−２）の全量を同じく（Ｍ−３３）に等モル量それ
ぞれ置き換えて、他は変更なしに試料５０１を作製し
た。この試料５０１と試料４０１に先と同様に白光のウ
ェッヂ露光を与えてから、実施例４の処理No. ４−１、
４−８及び４−１２の処理を行った。得られた色画像の
シアン像の光堅牢性（△Ｄ_R ) 及びシアンステイン（△
Ｒmin)について実施例１と同様の方法で評価した。結果
は表１２に示す。

【０３０７】

【表１２】

【０３０８】表１２から明らかなように、本発明の前記
一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーが長波長吸収のシア
ン色像を与えるカプラーであっても、本発明の前記一般
式（Ａ）や一般式（Ｘ）で表わされる化合物を含有する
処理液で処理することにより、シアンステインの発生は
小さく、色画像の光堅牢も高くなることがわかり、効果
のあることが明らかである。

【０３０９】

【発明の効果】本発明の前記一般式〔Ｍ〕で表わされる
カプラー及び／または一般式（ＰＡ）で表わされる単量
体から形成される構成単位を有するポリマーカプラーを
含有するカラー感光材料が像様露光後、カラー現像処理
され、得られる色画像を高湿の条件下に保存したとき、
発生するステイン及び色画像の光退色は、本発明の前記
一般式（Ａ）及び／または一般式（Ｘ）で表わされる化
合物を含有する処理液で処理することによってステイン
及び光退色を防止することができる。また、本発明の前
記一般式（Ａ）及び／または一般式（Ｘ）で表わされる
化合物を使用した処理液は、ホルムアルデヒド臭を全く
感じさせないものであり、作業環境を改善した処理方法
をも提供するものである。

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラー
   及び／または一般式（ＰＡ）で表わされる単量体から形
   成される構成単位を有するポリマーカプラーを含有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記一般式（Ａ）
   及び／または一般式（Ｘ）で表わされる化合物を含有す
   る処理液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ａ） 【化１】 （式中、Ｘは４〜８員環を形成するのに必要な非金属原
   子群である。但し、それぞれの窒素原子と結合する原子
   は炭素原子、酸素原子または硫黄原子から選択された原
   子である。） 一般式（Ｘ） 【化２】 （上記一般式（Ｘ）において、Ｘ_０は単環の含窒素ヘテ
   ロ芳香環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
   ＲａおよびＲｂは同一でも異なってもよく、それぞれア
   ルキル基またはアルケニル基を表わす。ＲａとＲｂは互
   いに結合して４〜８員環を形成してもよい。） 一般式〔Ｍ〕 【化３】 （式中、Ｒ_１は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒
   素原子を２〜３個含むアゾール環を形成するのに必要な
   非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮合環
   を含む）を有してもよい。Ｙは水素原子または芳香族第
   １級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応
   時に離脱可能な基を表わす。） 一般式（ＰＡ） 【化４】 （式中、Ｒ_１２１は水素原子、炭素数１〜４個のアルキ
   ル基または塩素を表わし、−Ｄ−は−ＣＯＯ−、−ＣＯ
   Ｎ（Ｒ_１２２）−、または置換もしくは無置換のフェニ
   ル基を表わし、−Ｅ−は置換もしくは無置換のアルキレ
   ン基、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、−Ｆ
   −は−ＣＯＮ（Ｒ_１２２）−、−Ｎ（Ｒ_１２２）ＣＯＮ
   （Ｒ_１２２）−、−Ｎ（Ｒ_１２２）ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ
   _１２２）ＣＯ−、−ＯＣＯＮ（Ｒ_１２２）−、−Ｎ（Ｒ
   _１２２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ
   −、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１２２）ＳＯ_２−、
   または−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ_１２２）−を表わす。Ｒ_１２２は
   水素原子または置換または無置換の脂肪族基またはアリ
   ール基を表わす。Ｒ_１２２は同一分子中に２個以上ある
   ときは、同じでも異なっていてもよい。Ｔは５−ピラゾ
   ロンマゼンタカプラー残基を表わす。ｐ、ｑ、ｒは０ま
   たは１を表わす。ただし、ｐ、ｑ、ｒが同時に０である
   事はない。）
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持
   体、支持体の下塗り層及びバック層を除く全層の乾燥膜
   厚が１８．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 一般式（Ａ）及び／または一般式（Ｘ）
   で表わされる化合物を含有する処理液が、発色現像工程
   後の処理工程で用いられる処理液であることを特徴とす
   る請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。
4. 【請求項４】 一般式（Ａ）及び／または一般式（Ｘ）
   で表わされる化合物を含有する処理液がアルカノールア
   ミン化合物を更に含有することを特徴とする請求項３に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. 【請求項５】 一般式（Ａ）及び／または一般式（Ｘ）
   で表わされる化合物を含有する処理液が下記一般式
   （Ｂ）もしくは一般式（Ｃ）で表わされる化合物の少な
   くとも１種を更に含有することを特徴とする請求項４に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｂ） 【化５】 （式中、Ｒ_４１は水素原子、アルキル基またはアルコキ
   シ基、Ｒ_４２、Ｒ_４３およびＲ_４４は、各々水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、
   またはニトロ基を表わす。） 一般式（Ｃ） 【化６】 （式中、Ｒ_５１は水素原子、アルキル基、環状アルキル
   基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、−ＣＯ
   ＮＨＲ_５４基（Ｒ_５４は、アルキル基、アリール基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
   基、またはアリールスルホニル基を表わす。）または複
   素環基を表わし、Ｒ_５２およびＲ_５３は、各々水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、環状アルキル基、アリ
   ール基、複素環基、シアノ基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基、アルキルスルホオキシド基、アルキルスルフ
   ィニル基または、アルキルスルホニル基を表す。）