JPH02153348A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ノごロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法に関するものであり、詳しくは、処理時間を短縮でき
る迅速処理可能な処理方法に関するものである。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー感光材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤と
通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって
溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の３真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえば、水洗や安定等の工程がこれに相当
する。

一方、写真処理業界においてはミニラボと呼ばれる店頭
処理ラボの増加に伴い、ミニラボ同志あるいは大ラボと
ミニラボ゛の納期競争がますます激化し、短時間迅速処
理の要請が強くなっている。

処理時間を短縮するには、各処理工程において可能な限
り短時間でそれぞれの目的を達する必要がある。

例えば、定着工程において、できるだけ短時間で定着を
完了させる為にいろいろな方法が検討されてきた。その
方法とては大きく分けて定着液組成によるものとそれ以
外のものに大別される。定着液組成以外すなわち物理的
な定着促進手段としては、定着液の温度を上げる、また
は攪拌を強化する方法などが挙げられる。両者はそれぞ
れ効果はあるが、前者は蒸発ｆ処理液の劣化などから限
界があり、実際の処理においては大幅な効果は期待でき
ない。また、後者の方法としては、特開昭Ａ、２−／１
３μｔｏ号に記載されている様なフィルム表面に処理液
の噴流を衝突させる方法が有効であるが、この方法も限
界があり、更に定着速度を向上させる為には、定着液組
成を変更する必要がある。

定着液組成の中で最も定着速度を左右するのは定着剤と
呼ばれるハロゲン化銀溶剤の種類及び量である。一般的
には定着速度が大きいことがら、チオ硫酸化合物が定着
剤として用いられる。

定着速度を向上させる手段としては、各種定着促進剤が
検討されている。例えば特公昭≠Ｊ−ｊり７７３号、同
Ａ／−／３Ｊ７り号明細書には、それぞれ、ポリエチレ
ングリコール、臭素イオンや沃素イオンの添加が、また
特開昭ｊｒ−／、２！ｊ３ｊ及び同！！−ノコ２３３６
号明細書にはチオ尿素系化合物の添加が記載されている
がこれらはいずれも効果が充分とは言えなかった。

定着速度を向上させる別の手段として定着剤の濃度を増
加させる方法が考えられる。特にチオ硫酸化合物を用い
た定着液においてはこの方法が最も効果が高く、また、
大幅なコスト増加がないだめ、実用的にも有利である。

しかしながら、迅速処理において、定着液中のチオ硫酸
化合物の濃度を増加させると処理されたフィルムにスカ
ムと呼ばれる白っぽい汚れが発生し、また処理フィルム
を長期保存した際にフィルム全体の濃度が高くなり、特
に未露光部において、その濃度増加が大きくなるという
重大な問題点が発生した。

このスカムの問題を解決するには、水洗または安定工程
の時間を長くすることが行われているが、トータル的な
迅速化という課題には満足できるものではなく、これら
を解決する手段が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の第一の目的は、迅速なハロゲン化銀カ
ラー感光材料の処理方法を提供することである。

また、本発明の第二の目的は定着速度が犬きく、短時間
で定着できる迅速な処理方法を提供することである。

また、本発明の第三の目的は定着速度を向上させても、
仕上がったフィルムに汚れの発生しないカラー写真感光
材料の迅速な処理方法を提供することである。

更に、本発明の第四の目的は短時間で定着処理を行った
迅速な処理においても、処理されたフィルムの画像保存
性が悪化しない処理方法を提供することにある。

（問題を解決するだめの手段） 上記の目的は、以下の方法にて達成された。即ち、像様
露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
後、定着能を有する処理液及び安定液で処理する方法に
おいて、該定着能を有する処理液に、／、／−２，０モ
ル／ｌのチオ硫酸化合物を含有し、かつ該安定液に下記
の化合物群Ａより選ばれる化合物の少なくとも１種を含
有されることで達成されたのである。

化合物群Ａ 以下に本発明について詳細に説明する。

化合物群Ａについては以下の通りである。

ヘキサメチレンテトラミン、およびその誘導体具体的に
は、「パイルシュタインズ・ハンドブラフ・テア・オル
ガニツシエン・ヘミ−」（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ　Ｈａ
ｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　ＯｒｇａｎｉｓｈｅｎＣｈｅｍ
ｉｅ）の第■増補編−６巻Ｐ、２０θ−Ｐ。

２／コに記載されている化合物が使用できるが、特に、
ヘキサメチレンテトラミン及び下記一般式（１）の化合
物が好ましい。

一般式（１） 一般式（Ｉ）においてＲ１は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基を表わし、これらは、ハロゲ
ン原子、カルボキシル基、スルホニル基、ヒドロキシル
基、フェニル基、アルコキシ基、アミノ基などで置換さ
れていても良い。

Ｒ１の好ましい例と１７ではメチル基、エチル基、アリ
ル基、３−クロロアリル基である。Ｘｅはアニオンを表
わし、塩素イオン、硫酸イオン、臭素イオン、沃素イオ
ン、硝酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、しゆ
う酸イオンなどである。

またＲ１がアニオンで分子内塩を形成する場合、Ｘｏは
不要である。

これらのうち最も好ましいものは、ヘキサメチレンテト
ラミン及びＲ１が３−クロロアリル基でＸｏが塩素イオ
ンの化合物である。

ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体具体的には「ヘ
テロサイクリック・コン・ミウンズ・Ｓ−トリアジンズ
・アンド・デイリバテイブスＪ　（ＨＥＴＥＲＯＣＹＣ
ＬＩＣＣＯＭＰＯＵＮＤＳ　　５−ＴＲＩＡＺＩＮＥＳ
　ＡＮＤ　ＤＥＲＴＶＡＴＩＶＥＳ　）スモリン、ラボ
ボート（ＳＭＯＬＩＮ　ＲＡＰＯＰＯＲＴ）著インター
サイエンス・パブリツシャーズ（ＩＮＴＥＲ８ＣＩＥＮ
ＣＥ　ＰＵＢＬＩＳＨＥＲ８）社刊に記載されている化
合物を用いることができるが、好ましくは下記一般式（
ｎ）で示される化合物が好ましい。

一般式（ＩＩ） 上記一般式においてＲ２、Ｒ３は水素原子寸たは置換基
を表わし、置換基としてはアルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アミン基、
アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、スルホニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環残基、
カルバモイル基またはスルファモイル基をあげることが
できる。

これらの置換基は他の置換基（例えば、ヒドロキシル基
、アシル基、スルホニル基、）１０ゲン原子、シアノ基
、アミノ基、カルボキシル基などを挙げることができる
。好ましくはヒドロキシル基、ハロゲン原子）でさらに
また置換されていても良い。

またＲ２で示される置換基の総炭素数と（７ては１０以
下が好まし７い。

Ｒ２としては水素原子、アルキル基、アリール基、アル
ケニル基、アラルキル基、ヒドロキシル基、アシル基、
スルホニル基、ヘテロ環残基の場合が好ましく、特に水
素原子、アルキル基が好ましい。同様にＲ３は水素原子
またけ置換基を表わし、置換基としては、アルキル基、
アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基、アシル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環残基、カルバモイル
基、スルファモイル基などをあげることができる。Ｒ３
は、Ｒ２と同様に他の置換基で置換されてもよい（置換
基としてＨＲ２と同じものを挙げることができる）。ま
たＲ３で示される置換基の総炭素数としては７０以下が
好ましい。また、Ｒ３としては、水素原子、アルキル基
、アリール基、アルケニル基、アラルキル基、ヘテロ環
残基が好ましく、特に水素原子、アルキル基が好ましい
。

Ｎ−メチロール化合物 アミン化合物（環状アミンを含む）の窒素原子にメチロ
ール基（−ＣＨ２０Ｈ）が置換されている化合物を用い
ることができる。

Ｎ−メチロール化合物の好ましいものとしては、下記化
合物群（ＩＩＩ）の含窒素化合物のＮ−メチロル置換体
が好ましい。

明けこれらに限定されない。

上記の化合物の具体例として以下に示すが本発■−乙 ■−７ ■−２ Ｈ２Ｃ一部：ＣＨ２ １１−／λ Ｈ２ＣＮ ■−／ ■−２ ■−≠ １ｌ−ｊ １［−１ ［［−７ −ＮＨ２ −ｒ ■−タ ■−／／ ［［−７ ［［−ｒ ＮＨＣＨ２０Ｈ ／　０ Ｎ（ｃＨ２０Ｈ）２ ＩＩＩ−／ ■−７２ Ｈ２０Ｈ ■−７３ ■−／ａ １［−Ｉｌ ■−７６ ＣＨ３ＮＨＣＨ２０）ｉ （Ｃ１（２）２ＮＣＨ２０Ｈ ■−７７ Ｃ２Ｈ５０ＣＯＮＨ・ＣＨ２０Ｈ これらの中で特に好ましい化合物はＩ−／、■−３、■
−２、■−ざである。２種以上を併用（７てもよい。

上記化合物のうち一般式（１）の化合物は特開昭ｔ３−
２１１−≠０３６号明細書に、また−形式（Ｉｌ）の化
合物は特開昭ぶ２−２７７≠２号明細書に、更に化合物
群（ＩＩ［）のＮ−メチロール化合物はＵＳ４Ｌ７ｒｌ
ｊｌ’３号明細書に開示されており安定化浴に添加でき
ることは公知である。

しかし、定着能を有する処理液中のチオ硫酸化合物濃度
が高い場合に発生する前記問題点を、上記の化合物を安
定液に含有させることにより効果的、かつ特異的に解決
できることは全く予想し難いことであった。

本発明において定着能を有する液中のチオ硫酸化合物濃
度は／、／〜２．０モル／ｌである。チオ硫酸化合物濃
度が／、７モル／ｌ未滴の場合には、スカムの発生や経
時による未露光部濃度増加（以下スティン増加と称する
）は少ないが、定着速度が不充分である。また、定着液
中のチオ硫酸化合物は多すぎても定着速度が低下し、２
．０モル／１以上ではやはり定着速度が不充分となる。

本発明のチオ硫酸化合物の濃度範囲である／。

／〜λ、Ｏモル／ｌにおいては充分な定着速度が得られ
るが、λつの重大な問題、すなわちスカムと経時スティ
ン増加が発生した。前者はチオ硫酸アニオンが高濃度に
なると、フィルム中のカチオン（例えばスタチック防止
剤や、ゼラチン中のアミン基など）と結合し、フィルム
表面に白っぽく付着したものが、水洗や安定液で充分洗
浄されずに残留したものと考えられる。これを充分洗浄
する為には水洗や安定の処理時間を長くする必要があり
迅速処理の目的に反する。本発明の化合物が安定液に含
有されているとこのスカムの洗浄が効果的に行なわれる
ため、有効であると考えられる。

また、後者の経時スティンの原因としては感光材料中に
残留した発色現像主薬が経時により空気酸化され、カプ
ラーとカップリングして色素を生成するものと推定して
いる。

定着液中のチオ硫酸化合物濃度が高くなると、主にフィ
ルム膜の膨潤が抑制されるため、現像液中でフィルム膜
中に浸透した現像主薬の洗い出し速度が低下することに
より、処理後まで残留する現像主薬の量が多くなるもの
と考えられる。

本発明の化合物が安定液に存在すると現像主薬を洗い出
す効果と、処理後まで、感光材料中に残存して未反応カ
プラーを不活性化する効果の一つの働きにより、効果的
に経時スティンを抑制しているものと考えられる。

本発明において、より好ましいチオ硫酸化合物濃度は７
．３〜／、１モル／ｌであり、この範囲で最も定着速度
が大きい。

チオ硫酸化合物としてはチオ硫酸アンモニウム、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸カルシウム
、チオ硫酸マグネシウムなどがあげられるが、溶解性が
良いこと及び最も定着速度が大きくなることからチオ硫
酸アンモニウムが好ましい。

本発明において定着能を有する浴とは定着液と漂白定着
液を示し、漂白定着液の場合も上記の定着液の場合と同
様である。

定着能を有する浴の定着剤または定着促進剤として上記
のチオ硫酸化合物の他にチオシアン酸化合物（特にアン
モニウム塩）や、チオ尿素、チオエーテル、尿素等を用
いることができる。これらの補助的な定着剤あるいは定
着促進剤の濃度としては、チオ硫酸化合物と合わせて１
．／／〜３゜Ｏモル／！であり、好ましくは／、ｖ〜コ
、ｒモル／ｌである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭ＡＯ−
２ｒ３１３／号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用
いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料／ｍ２あた
り３００ｍ１から３０００ｍｌが好ましいが、より好ま
しくは３００ｍ１から１０１００Ｏである。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。特に、／−ヒドロキシエチリデン−／
、／−ジホスホン酸が有効である。これらの添加量とし
て１１０　、０　／〜０゜３モル／ｌ、好ましくは０．
０！〜Ｏ１２モル／ｌであり、特に定着液において有効
である。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が優れる点で漂白液
が好ましい。又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程
があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 特に迅速処理の目的から工程■及び■が好ましい。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に１臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

漂白液には再ハロゲン化剤として臭化物や塩化物を含有
するが臭化物が好ましく、特に臭化アンモニウムが最も
好ましい。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液／ｌあたり、／。

Ｏ−２，１モルが好ましい。

好ましい範囲においては漂白が迅速に行なえるだけでな
く、前記の経時スティンをより効果的に抑制することが
できる。

これは再ハロゲン化剤（特に臭化アンモニウム）の濃度
が／、０モル／ｌになると感光材料中に含まれる現像主
薬が洗い出されやすくなるが、あまり濃度が高くなると
逆に膜膨潤が抑制され洗い出しが遅れるものと考えられ
る。

より好ましい範囲としては７．２〜／、ｒモル／ｌであ
る。

漂白液に用いられる漂白剤としてはアミノポリカルボン
酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例えば過硫酸ナトリウム）
などが使用できるが、アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩
が好ましい。

特に／、３−ジアミノプロパン四酢酸及び下記化合物群
（Ｂ）より選ばれる化合物の第二鉄錯塩が好ましい。な
かでも、下記化合物群（Ｂ）から選ばれる化合物の第二
鉄錯塩の少くとも一種と、／、３−ジアミノプロパン四
酢酸第二鉄錯塩とを後者に対する前者のモル比が３以下
（最も好ましくはＱ）の割合で用いた場合が特に漂白が
迅速に行なえるので好ましい。

化合物群（Ｂ） これらの好ましいモル比としてｈ／、ｒ〜０である。モ
ル比が３を越えると漂白刃が低下し、脱銀不良となる。

ただし、７．３−ジアミノプロパン四酢酸第コ鉄塩の比
率が著しく高くなると、漂白刃ブリがわずかに発生する
場合がある。

本発明の漂白剤の添加ｔｈ、漂白能を有する浴／！当り
０．０！ｒモル〜１モル好ましくは０，１モル〜Ｏ６ｊ
モルである。

その池水発明の漂白能を有する処理液には前述のアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯体の他にアミノポリカル
ボン酸塩を加えることができる。特に化合物群（Ｂ）の
化合物を加えるのが好ましい。

好ましい添加量は０．０００１モル〜０．１モル／ｌよ
り好ましくは０．００．３〜０．０ｊモル／ｌである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯塩を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許筒
３．♂２３．ｌ’ｊｒ号明細書、ドイツ特許筒１，２り
０，１１２号明細書、英国特許筒１／３１．ｌ’ｌコ号
明細書、特開昭３３−９６６３０号公報、リサーチ・デ
ィスクロージャー第１７／Ｕり号（／り７Ｊ’年７月号
）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物、特開昭３０−１１１０／２り号公報に記載のチ
アゾリジン誘導体、米国特許筒３．７０ｔ、３６１号明
細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭！ｒｒ−＃；、２
３ｊ号公報に記載の沃化物、ドイツ特許筒２．７！Ｉｔ
ｆｆ、弘３０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド
類、特公昭Ｕｔ−♂１３６号公報に記載のポリアミン化
合物などを用いることができる。特に好ましくは英国特
許筒１．／３１ｒ、ｒμ２号明細書記載のようなメルカ
プト化合物が好ましい。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液／ｌ当りｏ、ｏ
ｉｇ−−２ｏｇ好ましくｔｉＯ，１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液／ｌあたり０．７〜５モ
ル、好ましくｒｒｓｏ　、　ｔ〜３モルである。他に、
硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、
硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭ｆｌｌＪウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナ
トリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸など
のｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及び
これらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤
を添加することができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐ　ＨＩｄ　６〜／が一般
的であるが、好ましくは！、ｌ〜／、ｊ１最も好ましく
は！、３〜３．！である。好ましいｐＨ域においては、
漂白刃ブリが少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料／　ｍ　
２当りｊ　０ｍ１−２０００〜／　好ましくけ１００ｍ
１〜／　０００ｍ１である。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りでない。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い種本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は／分〜ｊ分、更に好
ましくは７分〜３分である。又、処理温度は２ｒ’Ｃ−
ｒｏ’ｃ、好ましくは３ｊ’ｃ−４ｔｔ’ｃである。好
ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、
処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭１２−／ｒ３１１
ｔＯ号、同６２−／１３１７６／号、米国特許筒≠、’
ｙｊｒ　、ｒｔｒ号明細書に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭ｘｘ−ｉｔ３
弘ｊ／号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
により攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法があげられる。このような攪拌向上
手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても
有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭ｔ。

／り／、２！７号、同ｔｏ−／り／コｊｔ号、同６０−
／り／２！り号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　Ｉｔｅｍ　　Ａ−タ／／Ｉ（／りｒｒ年７月）、米
国特許筒≠、’ｙｓｒ　、ｒｊｒ号明細書に記載の感光
材料搬送手段を有していることが好ましい。前記特開昭
ＡＤ−／り／２よ７号に記載のとおり、このよう表搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能定価を防止する効果が高い。また前記
ＲＤに記載の手段も好ましい。このような効果は各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−！−ジエチルアミントルエン Ｄ−３コーアミノー！−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−≠　≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン Ｄ−ｒ　　コーメチルー弘−〔Ｎ−エチル−Ｎ−Ｄ−乙 −ｒ 〔β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン 弘−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−（β−（メ
タンスルホンアミド）エチルシーアニリン Ｎ−（λ−アミノー！−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミドＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１２当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液ＩＩ！、当り０゜５ｇ
〜Ｌｏｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジン類、同６１−１８８
７４２号及び同６１２０３２５３号記載のフェノール類
、同６１１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケトン類
やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８０６
１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又、上
記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号、同
６１−１６６６７４号、同６１１６５６２１号、同６１
−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及び同６
１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６１−
１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１−１
８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１６５６
２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリアミン
類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類、同６
１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、同６
１−１８６５６１号、及び６ｍ−１９７４１９号記載の
アルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキシム
類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン類を
使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４ｉ４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、Ｏヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２ヒ
ドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナ
トリウ）ム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げるこ
とができる。しかしながら本発明は、これらの化合物に
限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／２〜０
．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレ−１・剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホノ酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。以下に具体例を示す
がこれらに限定されるものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスンクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−）リカルポン酸、１ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ　　Ｎ’
−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必要に応じて
２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属・
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
１当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的にＪとは現像液１１当たり２１Ｊ１以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３．
８１３，２４７号等に表わされる千オニーチル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるＰ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，４
９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２３
０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許筒２，４８２．５４６号、同２
．５９６９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載
のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２
−２５２０１号、米国特許筒３，１２８，１８３号、特
公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米
国特許筒３，５３２，５０１号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリ
ドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカル金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロヘンシトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としは、４４′−ジアミノ−
２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添
加量は０〜５ｇ／！好ましくは０．１ｇ〜４　ｇ／ｌで
ある。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カリボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料１ポ当り１００〜１５００　ｍｌが
好ましくは１００〜８０（ｌｄである。更に好ましくは
１００−〜４００戚である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白題
ｌ現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３＝ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２メチルベンゾイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤
、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物や
、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげることが
できる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボ／酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｅ
。

Ｗｅｓｔ、　＠Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ”Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖ
ｏｌ、り、　Ａ　ｌ　。

Ｐａｇｅ　３　ｕ　ＩＩ　〜Ｊ　！り（／り＋１）等に
記載の化金物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ゲルタールアルデ
ヒド）を含有した液などを用いることができる。ホルマ
リンは公害上好ましくない。安定液には、必要に応じて
アンモニウム化合物、Ｂｉ、ＡＪなどの金属化合物、蛍
光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ／−ヒドロキ
シエチリデン−７、／−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ば
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

防ばい剤としては、ｊ−クロローコーメチルーイソチア
ゾリン−３−オンや、／。

λ−ペンツインチアゾリンー３−オンなどのチアゾロン
化合物が有効である。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水滴ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい。

ここでａ、ｂ、ｄ、ｅはｊ〜３０の整数、Ｃは２〜ｊの
整数またＲは炭素数３〜乙のアルキル基である。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい。アルカノールアミンの使用については米国特
許第≠、７ｆＡ　、３１３号に記されている。

また、一般的に安定液にはホルマリンが含有されるが、
本発明においては使用しないことが好ましい。

本発明の安定液のｐＨは、３〜！であるが、好ましくは
、ｊ〜７である。

安定液の温度はｚ０ｃｍ４ｃｔ’ｃが好ましく、より好
ましくは１Ｏ０Ｃ−弘ｏ　’Ｃである。

また水洗工程ヤ安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としてはλ〜Ｖ段が好ましい。２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積描り
前浴からの持込量の７〜５０倍、好−ＩＬ＜は２〜３０
倍、より好ましくは２〜ｌ！倍である。

水洗や安定工程の処理時間は短い程本発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１０−４０秒が好ましく、特に１０〜３０秒において
効果が著しい。

また、水洗や安定工程の補充量も少い程本発明の効果が
大きく感光材料／ｍ２当１）ｊＯｍｌ　−１００ｍ１が
好ましく、特に！０−０−２Ｏ０が特に好ましい。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
％Ｍｇ濃度をｊｍｇ／ｌ以下に脱イオン処理した水、ノ
・ロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用す
るのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３θモルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約λモルチから約２！モ
ルチまでのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約ｏ、２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が７０ミクロンに至るまでの犬サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ａ　／　７　Ａ
　ＩＩ　３　（／　９７１年７２月）、ｕ、？〜、２Ｊ
頁、−１，乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ　）　”、および同Ａ　
／　Ｊ’　７　／　６　（／　Ｐ　７り年／／月）、６
弘を頁、グラフィック「写真の物理と化学」、ポールモ
ンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈｉｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、／り乙７）、ダフイン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

／Ｐ、４Ｊ））、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

／りを弘）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第Ｊ　、ｊ７１１−　、ｔＪｒ号、同！、１．
！！、３２μ号および英国特許第１．μ／Ｊ、７１１ｔ
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスにクト比が約１以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
ク（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥ
ｎｇｉｎｅｅｒ　ｉｎｇ　）、第１ダ巻、２’ｌｒ　〜
２３７頁（１９７０年）；米国特許第ψ、ｔＡＪ≠、２
２に号、同ｔ、≠／≠、３１０号、同μ、μ３３，０≠
を号、間係、弘３り、５２０号および英国特許第２．ｌ
／コ、７５７号などに記載の方法により簡単Ｋｖ４製す
ることができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質な・・
ロダン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分°光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα
１７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載され、ており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、表面 活性剤 １３　　スタチック防止 剤 ＲＤ１７　　　　　ＲＤ　　　　６ ２３頁　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁　６４９頁右欄〜 ２５〜２６頁　６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右欄　６５０頁左〜右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右（資） 同上 ２７頁 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎａｌ　７６４３、■−〇−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１，４２５．０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１８９７号、欧州特許筒７
３，６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同第
３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９
５１号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２３０
　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同
６１−７２２３８号、同６Ｃ１−３５７３０号、米国特
許第４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５４号
、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８　Ｂ１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４０５２　２１２号
、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３３
号、同第４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９
号、同２．８０１１７１号、同第２．７７２，１６２号
、同第２１９！、ｒａｔ号、同第ｊ　、７７２．００２
号、同第ｊ　、７！ｒ　、３０１号、同第ｖ、３３グ、
０／／号、同第グ、３λ７．／７３号、西独特許公開第
３，３コ？、７一タ号、欧州特許筒１２／　。

３ｔ！に号、米国特許筒３，４ｔｌｌｔ、６２２号、同
第４．３３３　、ヂタタ号、同第弘、≠ｊｌ、ｊｊり号
、同第４ｊ、＆Ｊ７，７乙７号、欧州特許筒１Ａ／、＆
、２ＡＡ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋／７Ａ！Ｊ（７
）■−Ｇ項、米国特許筒ｕ、／１３゜Ａ７０号、特公昭
ｊ　７−３’タグ７３号、米国特許筒ｑ、ｏｏ≠、り２
り号、同第グ、／３Ｊ’、ｌｊｇ号、英国特許箱ｉ　、
　／４Ａｉ　、３ｇｎ号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第ｕ、３ｇｇ、１３７号、英国特許箱２　、！、
２Ｋ　、３７０号、欧州特許筒りＡ４７０号、西独特許
（公開）第３．２３グ、！３３号に記載のものが好まし
い。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４．０８０．２１］号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許箱２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては１．英国特許箱２，０９７．１４０号
、同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５１−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許筒１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後腹色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材ネ」に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４８−３０４．９４号、米国特許筒３，６１９
，１９５号、西独特許１，９５７゜４６７号、特公昭５
１−３９８３５号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒４，１９９゜３６３号、西
独特許出＠（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１．２３０号などに記載されている。

スタチック防止剤としては、特に特願昭ｔｏ−２ゲタＯ
＋２／号、同Ａ／−３２≠ｔλ号、に記載の含フツ素界
面活性剤あるいけ重合体、特許昭乙０−７ｔ７４４２号
、同ｔｏ−ｒｏｒｔｉｔ号、同６ｏ−ｔｏｒ＜４号、同
６０−ざＯＦ２り号、同６Ｏ−７Ａ７４／号、同３ｒ−
２０１７１７３号、特願昭Ｊ／−／３３Ｆ１号、同ｔ／
−７ｔＯＪｔ号、同６／−３２１１６λ号、などに記載
されているノニオン系界面活性剤、あるいは又、特開昭
！７−コＯ弘ｊψＯ号、特願昭ｔ／−３２４／、６．２
号に記載されている導電性ポリマー又はラテックス（ノ
ニオン性、アニオン性、カチオン性、両性）を好ましく
用いうる。なかでも、特公昭≠４（−／Ａ−３を号、特
開昭ｊＯ−お弓７＋２号、同４４−／３２ｒ号、米国特
許筒’Ｉ、／／！、、２３／号、同ｊ、９ｒｒ、ｌｊｒ
号、特願昭１３−１３ｏｔｒａ１号、同！３−／≠ｏｉ
ｏｏ号、同ｊｊ−／４ｔ／ｌｉｉ号、同！３−／グｏｒ
ｔ号、同！３−／７７３０号等に記載のカチオン性ラテ
ックスポリマーが好ましｂ０又、無機系帯電防止剤とし
てはア７−ｆ＝ニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金
属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、酢酸塩
、リン酸塩、チオシアン酸塩などが、又、特開昭ｚ’ｙ
−ｉｉｒコ弘−号などに記載の導電性酸化スズ、酸化亜
鉛又はこれらの金属酸化物にアンチモン等をドープした
複合酸化物を好ましく用いることができる。更に各層の
電荷移動錯体、π共役系高分子及びそのドーピング物、
有機金属化合物、層間化合物なども帯電防止剤として利
用でき、例えばＴＣＮＱ／ＴＴＦ１ポリアセチレン、ポ
リピロールなどがある。これらは森田他、科学と工業／
グ６〜／ｊ２（／りｒりに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、＆７７６≠３のコを頁、および同扁／ｆ７／４１７
）Ａ１７７頁右欄からｔＩＩｔ頁左欄に記載されている
。

実施例−７ 下塗りを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０／を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプラ、添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層）　膜厚／、Ｋｐｍ黒色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　Ｏｌ、！ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　／、３ＥｘＭ−タ　　　　　
　　　　　　　　　０．０Ｉ！ｌ［Ｊｖ−／　　　　　
　　　　　　　　　０．０３ＵＶ−２ｏ、ｏＡ 実施例−／ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料Ａを作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ２単位で表した量を、またカブラ、添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。

但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。

ＵＶ：紫外線吸収剤、５ｏｌｖ：高沸点有機溶剤、Ｅｘ
ｔ；染料、Ｅｘ８：増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー
、Ｅ　ｘ　Ｍ　：マゼンタカプラーＥｘＹ：イエローカ
プラー、Ｃｐｄ：添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．／ｊゼラチン
　　　　　　　　　　　　　コ、りＵＶ−ＩＱ。

ＵＶ−２０゜ ＵＶ−３０゜ ５ｏｌｖ−２０゜ ＥｘＦ−１０゜ ＥｘＦ−２０゜ 第２層（低域度赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均− Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、球 相当径の変動係数３７％、板状粒子、 直径／厚み比３．０）　　塗布銀量０゜ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　００ＥｘＳ−１２，３ＸＩ ＥｘＳ−１１，４ＸＩ ＥｘＳ−５２，３ＸＩ ＥｘＳ−７８，０ＸＩ ＥｘＣ−１０゜ ＥｘＣ−２０゜ ＥｘＣ−２０゜ 第３層（中感度赤感乳剤層） −ｂ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％：コア シェル比２：ｌの内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の 変動係数２５％、板状粒子、直径／ 厚み比２．０）　　　　　　塗布銀量０．６５沃臭化銀
乳剤（Ａｇ＋４モル％、均− Ａｇｌ型、球相当径０゜４μｍ、球 相当径の変動係数３７％、板状粒子、 直径／厚み比３．０）　　塗布銀量０．１ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１，０ＥｘＳ−］、　　　　　
　　　　　　　］２Ｘ１０−’ＥχＳ−２　　　　　　
　　１．２Ｘ１０−’ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７７Ｘ１０−６ ＥｘＣ−１０，３１ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％：コア シェル比２：１の内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．７μｍ、球相当径の変 動係数２５％、板状粒子、直径／厚 み比２．５）　　　　　　塗布銀量０．９ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−１１，６Ｘ１０
−’ ＥｘＳ−２１，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７６Ｘ１０” ＥｘＣ−１０，０７ ＥｘＣ−４０゜０５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐｄ−７４，６ｘｌＦ’ 第５層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　６ＵＶ−４
０，０３ ＵＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−４０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．０８Ｓｏｌｖ
−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均− Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、球 相当径の変動係数３７％、板状粒子、 直径／厚み比２．０）　　塗布銀量０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．　４Ｅ　ｘ　Ｓ　−３２
Ｘ　］、　Ｏ〜４ ＥｘＳ−４７ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１１ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％：コア シェル比１：１の表面高Ａｇｌ型、 球相当径０．５μｍ、球相当径の変 動係数２０％、板状粒子、直径／厚 み比４．０）　　　　　　塗布銀量０．２７ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０゜ＥＸＳ−３２ＸＩ ＥｘＳ−４７ＸＩ ＥｘＳ−５１ＸＩ ＥｘＭ−５０゜ ＥｘＭ−７０゜ ＥｘＹ−８０゜ ５ｏｌｖ−１０゜ ５ｏｌｖ−４０゜ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋８．７モル％、 銀量比３１−２の多層構造粒子、 Ａｇ＋含有量内部から２４モル、 ０モル、３モル％、球相当径０゜ ７μｍ、球相当径の変動係数２５ ％、板状粒子、直径／厚み比１゜ ６）　　　　　　　　　　　塗布銀量０゜ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　０゜ＥｘＳ−４５，２ｘｌ ＥｘＳ−５１ＸＩ ０″′ ＥｘＳ−８０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，１ ＥｘＭ−６’　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
ＥｘＹ−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ ＣＰｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐｄ−１
０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．１２Ｓｏｌｖ
−１０，０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コア シェル比２：１の内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．７μｍ、球相当径の変 動係数２５％、板状粒子、直径／厚 み比２．０）　　　　　　　塗布銀１０．６８沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１４モル％、均− Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、球 相当径の変動係数３７％、板状粒子、 直径／厚み比３．０）　　塗布銀ｉｉ０．１９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３６ＸｌＯ
−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイｌ′銀　　　　　　　　　　　０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２０，
１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１ｏ、０７ ＣＰｄ−６０，００２ ｔ（−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ、ｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ 球相当径の変動係数１５％、板状粒 子、直径／厚み比７．０）塗布銀量０．３沃臭化銀乳剤
（Ａｇ＋３モル％、均− Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、球 相当径の変動係数３０％、板状粒子、 直径／厚み比７．０）　　塗布銀量０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６９Ｘ１０”
’ ＥｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，７ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．０ μｍ、球相当径の変動係数２５％、 多重双晶板状粒子、直径／ｒ￥み比 ２．０）　　　　　　　　塗布銀量Ｏ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０゜ＥｘＳ−６１
ＸＩ ＥｘＹ−９０゜ ＥｘＹ−１１０゜ ＥｘＣ−１０゜ ５ｏｌｖ−１０゜ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７ μｍ）　　　　　　　　　塗布銀量０゜ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０゜ＵＶ−４０・ ＵＶ−５０・ ５ｏｌｖ−５０゜ Ｈ−１０゜ ＣＰｄ−５０゜ ポリエチルアクリレートラテックス　Ｏ３第１６層（第
２保ｇＩ層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７ μ　ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗
布ｉ艮量０　。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０６ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０゜Ｈ−１０゜ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／イ）９、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０
３８／ｒｄ）を塗布助剤として添加した。

Ｖ−１ Ｓ。

ｏｌｖ リン酸トリクレジル フタル酸ジブチル ｏｌｖ リン酸トリヘキシル ｘＦ ｘＳ ｘＳ−２ ｘ　　：　　ｙ−７０：　３０（ｗｔＸ）ｘＳ ｘＳ−４ ｘＳ ｘＳ−６ （Ｃ）Ｉり４５０３ｅ （ＣＩｌｔ）ｍｓＯＩＨ Ｎ（ＣＪｓ）ｘ ｘｃ−２ Ｈ ｘＣ ｘＳ−７ ｘＳ−８ ｘＣ （１）し４１’ｌｑυしＮＭ 已ｘＣ ｘＭ ｘＭ ｘＭ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ ＥχＭ Ｃ１ｌ。

ｐｄ−７ ｐｄ Ｃ＆１１゜ ｐｄ Ｎ□Ｎ ｃｐ　ｄ−５ ■ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ■ ＣＨ，＝ｃＨ−Ｓｏ。

ＣＬ＝Ｃ）Ｉ−ＳＯｘ Ｃ１＋。

ＣＬ　　Ｃ０Ｎ）ｌ　　ＣＨｔ ＣＨｔ　　Ｃ０ＮＨＣＬ 以上の様にして作製したカラー写真感光材料全露光した
後、シネ式自動現像機全用いて以下の方法にて、現像液
の累積補充量がその母液り／り容址の３倍になるまで処
理した。

処理工程 工程　　　処理時間　　処理湿度　　補充量　タンク容
討発色現像　３分／ｊ秒　３７．♂’ＣＩ６．１　１０
１漂　　　白　　　　　３０秒　　３１．ＯｏＣ！ｔｎ
ｅ　　　　！１定　　着　　７分　　　　　３♂、０”
Ｃ３０ｒｒｔｌ　　１０（１安定（１）　　−０秒　３
♂、００Ｃ−３１安定（２）　　　２０秒　Ｊｌ、００
Ｃ−Ｊｌ安定（３）　　　ｒｏ秒　Ｊｒ、００Ｃ３０ｒ
ｎｌ　　！１乾　　燥　　７分　　　　　ｚｔ　　　’
Ｃ補充量は３３　ｍｍ巾７ｍ当たり 安定は（３）から（１）への向流方式 同、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の安
定工程への持ち込み量はｊ！　ｍｍ巾の感光材料ｉｍ長
さ当たシそれぞれコ、ｊｍｌ、コ−０ｒｔｔｅであった
。また、漂白液は７日に７０時間のエアレーショ／を行
なった。

以下に処理液の組成全示す。

（発色現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五　　／、０ 酢酸 ／−ヒドロキンエチリデ　　３．０ ／−ｉ、ｉ−ジホスホ ／酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　グ、Ｏ 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０ 臭化カリウム　　　　　　　／、グ ヨウ化カリウム　　　　　　／、！■ ヒドロキシルアミン硫酸　　−６≠ 塩 弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−グ、Ｊ β−ヒドロキシエチル アミン〕−コーメチル アニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　／、０β １）　Ｈ１０，Ｏｊ 補充液（ｇ） ／、／ ３、− グ、り ３０．０ ３、ｔ ７、＋２ ／、０１ １０．１０ （漂白液） ／、３−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄アンモ ニウム−水塩 ／、３−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（−７慢） 酢酸（りむり 水を加えて Ｈ （定着液） エチレンジアミ／粗酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 母液（ｇ） ／４を弘、０ 一０ｒ ？グ、Ｏ １０、Ｏ ｊ／　、／ ／、０１ ≠、３ 補充液（ｇ） ０Ｌ０ １ＬＬ、Ｏ ／コク１Ｏ ／、♂ ７３、Ｏ ／、Ｏｌ ３、≠ 母液、補充液共通（ｇ） ７．７ ／４ｔ、０ １０、Ｏ ｆｔ硫酸アンモニウム水 溶液（７０襲重ｊｆ／容鍍） 水を加えて 　Ｈ ！　／　０．０ｍｌ ／、０１ ７、＋２ （安定液） 母准、補充液共通（ｇ） 界面活性剤 界面活性剤 （Ｃ１ｏＨ２□−（Ｊ（−ＣＩ−１２ＣＨ２０す１０Ｈ
〕トリエタノールアミン ／、＋２−ベンツイソチア シリ／−３−オン メタノール Ｃ０弘 Ｊ、０ ０．０１ ０．３ ホルマリン（３７襲） 水を加えて Ｈ ／、！ ／　ｅ ｆｔ 上記の処理（処理Ａ／とする）と同様にして、ただし安
定液中のホルマリンを除去した処理（処理点−）を行な
った。更に、ホルマリンの代わりに本発明の各化合物を
添加し、その他は全く処理扁／と同様に各処理（処理点
３〜ｒ）を行なった。

（衣−／参照） これらの処理が終わった後Ａ／〜ｔの各処理の定着液に
順次チオ硫酸アンモニウムを添加していき、それぞれの
チオ硫酸ｍ度におけるスカム及び経時スティンの増加全
評価した。

同、評価法は以下の通りである。

スカム評価 前記の感光材料を曝光したものを処理し、人面の汚れ（
白い付着物）を目視観察した。

筒、評価基準は表−７の欄外に記した。

未露光の前記感光材料を処理したもの一２ｔｏ０ｃ相対
湿度７０％の条件でＩＯ日間経時させ、経時後及び経時
前（処理直後）のマゼンタ！１度の差を求め経時スティ
ンとした。

尚、！１度測定には富士写真濃度計ＦＳＤ−ｉ。

３（富士写真フィルム社製）を用いた。

また、それぞれの処理において未露光の感光材料音処理
し、残留銀量を螢光Ｘ線法で分析し求めた。各処理Ａ／
〜♂間での残留銀量の差はほとんどなかったので、結果
を処理点３の値のみ示した。

以上の結果全表−／に示した。

衣−／よシわかる様に、定着速度、すなわち未露光部残
留銀童チオ硫酸濃度／、７モル／１以上で大きく良化す
るが、２．０モルを越えると逆に悪化する。本発明の化
合物を安定液に添加しない場合（処理Ａ／、Ｊ）には、
定着液中のチオ硫酸濃度が増加するにつれて経時スティ
ン及びスカムの悪化が見られるが、本発明の化合物を添
加した場合（処理Ａ３〜ｇ）にはチオ硫酸濃度−０Ｏモ
ル／ｅまではほとんど悪化は見られない。従って本発明
の範囲（口内）において、経時スティンやスカムを発生
させることなく、迅速な定着が行えることがわかる。

実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重量塗布して多層カラー
怒光材料Ｂを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎｆ単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤惑乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ６モル％、平均粒径０．６μ、 粒径に関する変動係数０．１５） 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｂ５−１ Ｘ−１０ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 銀　０．５５ ６．９Ｘ１０−’ １、　８ＸＩＯ−’ ３、　　ｌＸｌ０−’ ４、　０ＸＩＯ−’ ０、　３５０ ０．００５ ０．０２０ 、二〇 １０モル％、平均粒径０．７μ、 平均アスペクト比５．５、平均 厚み０．２μ）　　　　　　　　銀　１．　０増感色素
１　　　　　　　　　５．ｌＸｌ０弓増感色素ＩＩ　　
　　　　　　　　１．４Ｘ１０−Ｓ増感色素ＩＩＩ　　
　　　　　　　　２．３Ｘ１０−’増感色素ＴＶ　　　
　　　　　　　３．０Ｘ１０−’ＥＸ−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（
第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モ ル％、平均粒径１．１μ）ｗ＆１．６０増悪色素ＩＸ　
　　　　　　　　　５．４Ｘ１０−’増感色素ｎ　　　
　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素ＩＩＩ　　　
　　　　　　　２．　４Ｘ１０−’増感色素ｒＶ　　　
　　　　　　　３．ｌＸｌ０−’ＥＸ−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（
中間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ＥＸ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（
第１緑惑乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ６モル％、平均粒径０．６μ、 平均アスペクト比６．０、平均 厚み０．１５）　　　　　　　　　！Ｉｕ　　０．４０
増感色素Ｖ　　　　　　　　　　３．０ＸＩＯ−’増感
色素Ｖｌ　　　　　　　　　　１．０ＸＩＯ−’増感色
素■　　　　　　　　　３．８Ｘ１０−’ＥＸ−６０，
２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７５第８層（
第２緑感乳剤Ｎ） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ９モル％、平均粒径０．７μ、 粒径に関する変動係数０．１８）　　根　０．８０増感
色素Ｖ　　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’増感色素
Ｖｌ　　　　　　　　　　７．０ＸＩＯ−’増悪色素■
　　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６０，１８
０ ＥＸ−８０，０１０ ８Ｘ−１０，００Ｓ ＥＸ−７０，０１２ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢＳ−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，１０第９層（
第３緑感乳剤眉） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１！１２ モル％、平均粒径１．　　ｏμ）　銀　１．２増感色素
Ｖ　　　　　　　　　　３．５ＸＩＯ−’増感色素Ｖｌ
　　　　　　　　　　８．０Ｘ１０−’増感色素■　　
　　　　　　　３．０ＸＩＯ−’ＥＸ−６０，０６５ ＥＸ−１１０，０３０ ＥＸ−１０、０２５ ＥＸ−７０，０１２ ＨＢＳ　−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７４第１０層
（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　銀　０．０５ＥＸ−
５０，０８ ＨＢＳ−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層
（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ６モル％、平均粒径０．６μ、 平均アスペクト比５．７、平均 厚み０．１５）　　　　　　　　銀　０．２４増悪色素
■　　　　　　　　　３゜ ＥＸ−９ ＥＸ−８ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 １０モル％、平均粒径０．８μ、 粒径に関する変動係数０．１６）　　！！増感色素■　
　　　　　　　　２゜ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モ ル％、平均粒径１．３μ） 増悪色素■ ＥＸ−９ ＨＢ　Ｓ　−１ 銀０，７７ ２．２ＸｌＯ−’ ０、２０ ０、０７ ５Ｘ１０−’ ０、８５ ０、１２ ０、２８ １、２８ ０、４５ ｏｘｉｏ−’ ０、２０ ０．０１５ ０、０３ ０、４６ ゼラチン 第１４１！（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル ％、平均粒径０，０７μ）　　銀 Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護Ｎ） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ） ゼラチン 各層には上記の成分の他に、 −１や界面活性剤を添加した。

０、５４ ０、１５ ０、０５ ゼラチン硬化剤Ｈ Ｒ””Ｃ５ｔｌ＋ｙ ＣＨ２ ＩＩ Ｎ （ｘ／ｙ＝７／３ （Ｎ量比） ＥＸ−３ ＥＸ−８ Ｈ３ ＥＸ Ｈ３ ＥＸ ＥＸ ＥＸ Ｒ工５ｃｌｌｃｏＯｃｌ＋　。

Ｃ１１゜ ＥＸ １１　； ＥＸ ■に同し 但しＲ＝Ｈ ＥＸ Ｃ！　＋１５ Ｃｚ　ＩＩ　ｓ ｌ ＢＳ ｌ　； トリクレジルフォスフェート ＢＳ ２；ジプチルフタレート ＢＳ ３；ビス エチルエキシル） フタ 一ト Ｂ５−４ ＣＩｌｌ−ＣＨ−３ｏｔ−Ｃ１ｌＩ ０ＮＩＩ Ｈｚ ＣＩＩ＊＝ＣＨ５（ｈ ＣＨ。

Ｃ０ＮＨ−Ｃ）Ｉ。

２Ｈ５ ■ 増感色素■ （Ｃ１ｈ）ｓｓＯｓθ （ＣＩ＋り　ｓｓＯＪａ 以上の様にして作製し次カラー写真感光材料を露光した
後、シネ式自動現像機を用いて以下の方法にて、現像液
の累積補充量がその母液タンク容量の３倍になるまで処
理した。

処理工程 工程　　処理時間　　処理ｍ度　　補充量発色現像　３
分／Ｊ秒　Ｊｌ、０’Ｃ／６ｒｘｌ漂　　白　７分００
秒　３１．０°Ｃ，２０ｍ１漂白定着　３分／ｊ秒　３
１．０”ＣＪＯｙｔｌタンク容量 ≠ｌ Ｏ１ （漂白液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　／、２０．０エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０臭化アン
モニウム　　　　　　　　　！Ｐｏ、。

硝酸アンモニウム　　　　　　　　　１０．Ｏ漂白促進
剤　　　　　　　　　０．００ｊモル水洗（２）／分ｏ
ｏ秒　３ｚ、ｏｏｃ　　　３ｏゴ　　≠ｇ安　　定　　
　≠θ秒　　３ｇ、００ＣＪＯｒｄ　　　　ぴＥ乾　　
燥　　／分／ｊ秒　！３　　°Ｃ補充量は３１　ｍ７ｍ
巾×７ｍ感光材料当たり漂白液のオーバーフロー液は全
て漂白定着工程へ導入した。

以下に各処理液の組成を示す。

（発色現像液） 実施例−７と同じ アンモニア水（−７俤） 水を加えて Ｈ （′＃白定着液） ／Ｊ、Ｏａｌ ／、０（１ ６、３ エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニア水ニ 水塩 母液（ｇ） ！０．０ 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　ｊｌｏ　　　／、ｊ亜硫酸
ナトリウム　　　　　ｉｒ、ｏ　　３ｏ、。

チオ硫酸アンモニウム水 溶液（７０饅重量／容量）　−♂０．０ゴ　Ｊ００魔ｌ
アンモニア水（−７％）　　　　１．０ｍｌ水を加えて
　　　　　　　　　／、０１　　／、０１ｐＨ７，２７
１，２ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カテオ／交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／ｒｏＢ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−≠００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオンａ度全３〜／Ｅ以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウムコＯｍ９／（ｌと硫酸ナト
リウム／６！？／！を添加した。

この液のｐ）（Ｆｉ＋　、　ｊ−７、ｊの範囲にあった
。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７饅）−１Ｏ ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　　０．３エチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．０！水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、０（１ｐＨ６，ｒ 上記処理（処理屋り）と同様にして、ただし安定液中の
ホルマリンを除去した処方で処理を行なった（処理Ａ　
／　０　）。また、ホルマリンの代わ９に本発明の化合
物１−／及びｎ−ｒ’ｉそれぞれホルマリンと等モルお
きかえた処理（処理Ａ／／及び／コ）を行なった。それ
ぞれについて漂白液中に臭化アンモニウムを順次添加し
ていき、各臭化アンモニウム濃度において未露光の感光
材料Ｂ＝ｉ処理した後、実施レリー／と同様の方法で経
時スティン増加を評価した。

結果金入−一に示した。

六−一よシわかる様に本実施例の処理工程においでも本
発明は有効であることがわかる。

特に漂白液の臭化アンモニウム濃度が本発明の好ましい
範囲である／、０Ｐ−Ｊ、ｊモル／ｅにおいて特に効果
が太きい。

実施例−３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層全重Ｎ塗布して多層カラー
感光材料Ｃを作爬した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２＊位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布ｆｆ１ｋモル単位で示す。

なお、沃臭化銀乳剤に記した変動係数は粒径に係る変動
係数である。また分散溶剤とは、同一層内の疎水性耐拡
散性化合物全分散するための高沸点有機浴剤全意味する
。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．／ｌゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　／、０紫外線吸収剤ＵＶ
−／　　　　　　　ｏ、／紫外腺吸収剤ＵＶ−ａｏ、／ 紫外線吸収剤ＩＪｖ−ｊＯ・／ 分散溶剤　Ｏｉｌ　−／　　　　　　　ｏ、ｏｒ第λ層
（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）０．／！ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／、０第３層（第１赤感
乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀ｔ、λモル％、平均粒径１
１）、Ｊμ、変動係数ｌり悌）／、３ｔゼラチン　　　
　　　　　　　　　Ｏ８り増感色素Ｓ　−Ａ　　　　　
　　Ｉ２．ｏ×１０　　’増感色素Ｓ−Ｂ　　　　　　
　／、ｏ×１０　　’増感色素Ｓ−Ｃｏ、３ｘｔｏ　　
’ カプラーＣルー／　　　　　　　　　ｏ、ｔカプラーＣ
Ｃ−１０・− カプラーＤＩＲ−ｉ　　　　　　　　　ｏ、ｏｒカプラ
ーＤＩＲ−ｒ　　　　　　　　　ｏ、ｏｉ分散溶剤０ｉ
ｌ−／　　　　　　　　　０．／分散溶剤Ｑｉｌ−コ　
　　　　　　　０．／第４を層（第一赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４．ｊモル襲、平均粒径０
．７μ、変動係数／を慢）７．７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　／、０増感色素８−Ａ　　　　　　　　
　３×１０’増感色素Ｓ−Ｂ　　　　　　　／、ｌＸ１
０　　’増感色素Ｓ−Ｃｏ、弘ｔ×ｉｏ　　’ カプラーＣｐ−コ　　　　　　　　　Ｏ１／３カプラー
Ｃｐ−Ｊｏ、Ｏｊ カプラーＣＣ−１０，ｏ３ カプラーＤＩＲ−／　　　　　　　　　ｏ、ｏ／分散溶
剤ｏｚ−−２ｏ、ｉ 第３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、０化合物Ｃｐ
ｄ−Ａ　　　　　　　　　　Ｏ，０！分散溶剤０１ｌ−
ｊ　　　　　　　　　Ｏ，０／第６層（第１緑感乳剤層
）　　　　　　　ｏ、ｏｉ単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀
７・−モル％１平均粒径０．３μ、変動係数／り％）Ｏ
，ａ単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀ｔモル係、平均粒径０
．ｊμ）　　　　　　　　　Ｏ０♂ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　パ０増感色素８−Ｄｉｙ、１０’ 増感色素Ｓ−Ｅ 増感色素Ｓ−Ｆ カプラーｃｐ−弘 カプラーＣｐ−ｔ カプラーＣＣ−コ カプラーＣＣ−Ｊ カプラーＤＩＲ−Ｊ 分散浴剤０＋１−１ 第７１曲（第一緑感層） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀２ 均粒径ｏ、ｒμ、変動係数／ ゼラチン 増感色素Ｓ−Ｄ　　　　　　　θ 増感色素Ｓ−Ｅ　　　　　　　ｊ 増感色素８−Ｆ　　　　　　　。

カプラーＣｐ−ｊ カプラーＣＣ−ｒ カプラーＤ　Ｉ　Ｒ−１ 分散溶媒０ｉｌ−／ 分散溶媒Ｑ＋ｌ−Ｊ 弘×ｉｏ　　　’ ｉｙ、ｉｏ　　　’ ０．１．１ ０　、　グ ０．１ ０．０１ ０．０！ ０．０Ｊ 、３モル係、平 ３％）／、／４１ Ｏ、？ ７×１０　　　’ ｌＸ７０　　　’ ７×１０　　　’ ０．７！ ０、ＯＪ Ｏ，０１ ０、ｏｒ ０　、０３ 第ｒ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．／コゼラテ１
０．ｒ 化合物　Ｃｐ　ｄ　Ａ　　　　　　　　　　Ｏ、２分散
溶剤０ｉ１−１０・／ 第り層（第７青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀ｕ、、ｒモル％、平均粒径
０．３μ、変動係数、２０チン０．Ｊ′０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　コ・Ｏ増感色素５−Ｇｉ×７
ｏ’ 増感色素Ｓ−Ｈ）×ｉｏ’ カプラーＣｐ−６０．弘 カプラーＣｐ−７０，ｊ カプラーＤＩＲ−／　　　　　　　　ｏ、ｏｔ分散オイ
ル０ｉｌ−３０，７ 第７θ層（第−青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７．３モル饅、平均粒径／
、！μ、変動係数ｉｔａ％）ｏ、！弘ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．Ｊ′増感色素８−Ｇｔ×７ｏ’ 増感色素５−Ｈｓ×１ｏ−５ カプラーＣ１）−６ｏ、ｉ カプラーＣｐ−７ｏ、ｉ カプラーＤＩ几−／　　　　　　　　　０．０．２分散
溶媒０ｉｌ−ｊ　　　　　　　　　ｏ、ｏｉ第７／層（
第７保護層） ゼラチン 紫外線吸収剤ＵＶ−１ 紫外線吸収剤ＵＶ−，２ 紫外線吸収剤ＵＶ−３ 紫外線吸収剤ＵＶ−μ 分散溶媒０ｉｌ−≠ 第７−層（第、２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μ） ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径／、ｊｔμ）　　　　　　　　Ｏ−一ホルムアル
デヒド失活剤Ｃｐｄ−Ｂ　　　Ｏ，３その他、界面活性
剤Ｗ−ｉ、硬膜剤Ｈ−／ｉ添０、／　　ざ Ｏ、！ Ｏ、Ｊ Ｏ，１ ０，１ ０，１ ０，１ ０、０／ 加した。

Ｓ−Ａ −Ｂ −Ｃ ＩＲ−ｔ ＤＩＲ−コ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａ へ＝＝＝９Ｎ −Ｄ Ｃｐ−／ ”　５Ｈ１１ ＣＣ−／ ＩＲ−３ Ｈ Ｃｐ−コ Ｃｐ−Ｊ Ｃｐ−１ Ｃｐ−Ｊ Ｃｐ−７ Ｑｔｌ−／ α ２Ｈ５ Ｃ−Ｊ Ｃ−Ｊ ｉ 　　−ｊ Ｖ−７ Ｖ−ａ α ｔＣ４Ｈ。

０４Ｈ９ ＵＶ−ｊ ＵＶ−≠ Ｃｐ　ｄ　−Ａ ｐｄ−Ｂ Ｗ−／ Ｈ−／ ＣＨ＝ＣＨ−８０２−ＣＩ−ｉ２ ＣＨ２＝ＣＨ−８０□−ＣＨ２ 以上の様にして作製したカラー写真感光材料金用いて、
実施例−／の処理Ａ／及びＡＪＫついて実施例−／と同
様に連続処理全行なった。ただし、安定液の補充量を六
−３の様に変化させて、それぞれの処理を行なった。ま
た定着液中のチオ硫酸アンモニウムの濃度ヲ／、！モル
／ｌに変更した。

更に、上記の連続処理終了後、それぞれの処理について
安定処理時間を六−３に記載した様に変更し、各安定処
理時間における。スカム及び経時スティン増加を評価し
た。

伺、評価には感光材料Ｃを使用し、計画方法は実施例−
／と同じでおる。

結果を衣−３に示した。

衆−３よりわかる様に安定液にホルマリンを用いた場合
（処理点７３〜／ｊ）には安定液の補充ｉを減少させた
場合及び安定処理時間を短くした場合には経時スティン
増加、スカムとも悪化が見られるが、本発明を用いた場
合（処理ＡＩ６〜／！ｒ）はほとんど悪化しない。

（発明の効果） 本発明全実施することＫより、仕上がったフィルムに汚
ｆ′Ｌを生じず、画像保存性に優れ次迅速な処理が行え
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
   現像後、定着能を有する処理液及び安定液で処理する方
   法において、該定着能を有する処理液が、１．１〜２．
   ０モル／ｌのチオ硫酸化合物を含有し、かつ該安定液が
   下記の化合物群Ａより選ばれる化合物の少なくとも１種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 化合物群Ａ 〔ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体 ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体 Ｎ−メチロール化合物〕