JPH0244353A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）に関するものであり
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに、定着能を有する浴の定着速度を著しく改良し、又
、処理後の画像保存性も改良された現像処理方法に関す
るものである。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程にいれる。ここでは、酸化剤（漂白剤と
通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって
溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来あがる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を防
ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴
、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持体のバン
キング層を除くための脱銀浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白剤と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸ｉｔ　（［［
［）錯塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されて
いる。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高ｉｌｌ乳剤を用いている撮影用カラー反転
感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合に
は、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白する
のに長時間を要するという欠点を有する。

他方、−Ｉｎ式（１）で示されるアミノポリカルボン酸
の鉄（Ｉ［１）錯体は特開昭６２−２２２２５２号記載
のように漂白刃の優れた漂白剤として知られている。

しかしながら、−Ｓ式（１）で示される、漂白剤を用い
て漂白処理し、その後直ちに定着能を有する浴で処理し
た場合には、前記漂白剤の持ち込みにより、定着能力の
低下と定着液の劣化が促進されるという重大な問題が発
生することが判明した。

更には、処理済感光材料に、漂白剤に起因すると思われ
る白色付着物（スカム）が残存し易いという新たな問題
も発生した。

（本発明が解決しようとする問題点） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の連続処理方法におい
て、漂白能を有する浴の後に、定着能を有する浴で処理
した場合には、漂白剤が定着能を有する浴に持ち込まれ
る。

ところで、定着剤として一般的に用いられているチオ硫
酸塩は酸化劣化し易く、その防止の目的で亜硫酸塩を共
存させるのが一般的方法である。

しかしながら、後述の一般式（１）で示すアミノポリカ
ルボン酸鉄ｃｍ）ａｔ体を漂白剤として用いた場合に、
連続処理時に定着能を有する浴に持ち込まれると亜硫酸
塩及びチオ硫酸塩の劣化を著しく促進し、その結果、定
着速度の低減や沈澱、浮遊物の発生及び／又は、感光材
料の不所望で汚染が発生することが判明し、その対策が
望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） したがって本発明においては、迅速な脱銀処理を行うと
ともに、定着剤の安定性を著しく向上させると同時に定
着能を向上させることを目的としたものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の諸口的は以下の方法により達成されることを見
い出した。すなわち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
をカラー現像の後に漂白能を有する浴で処理し、その後
に定着能を有する浴で処理する方法において、該漂白能
を有する浴の漂白剤が下記一般式（Ｉ）で示されるアミ
ノポリカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）ｔｆ体の少くとも一つ
であり、該定着能を有する浴の非金属カチオン分の９０
モル％以上がアンモニウムイオンであることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

−紋穴（１） 式中、ｎは３．４、または５を表わす。

通常定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸アンモ
ニウム塩が、定着能が優れる点で用いられている事が、
一般に知られている。しかしながら定着液中には、その
他、保恒剤や促進剤が用いられ、定着液中の非金属カチ
オンとしては、アルカリ金属やアルカリ土類金属も存在
し、アンモニウムイオンの比率は一般に６０〜８５モル
％程度である。

ところで、漂白定着液中のアンモニウムイオンの比率を
高めることで脱銀性能が向上することは、米国特許３，
６１５．５０８号及び特開昭５０−１４０１２８号に記
載されているが、漂白定着液においては確かにその効果
があるも、本発明のような定着力が主体の処理液におい
ては、−船釣にその効果は小さく、 本発明における特定の漂白剤において、著しく脱銀（定
着）促進効果を有するとともに、定着液の安定性や感光
材料のスカムが改善されることは、過去の知見から類准
することのできない事実であった。

以下、本発明の詳細にってい説明する。

一般弐（１）で表わされるアミノポリカルボン酸鉄（ｍ
）Ｉｆｆ体とはアミノポリカルボン酸と鉄（ＩＩ［）と
の錯塩が１：２、ｌ：１及び２：１等のいずれの比率の
ものでも良いが特にｌ：１の錯塩が好ましい。又、この
錯塩は、ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩
や、アンモニウム塩を形成していても良い、漂白速度が
優れる点でｎ−３及び／又はアンモニウム塩が好ましく
特にｎ＝３の場合のアンモニウム塩が最も好ましい。又
、上記アミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）ｔｆ体の添加
量は漂白液１１当り０６０５モル〜１モル、好ましくは
０．１モル−０゜５モルであり、より好ましくは、０．
２モル〜０．５モルである。

又、必要に応じて他のアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯体と併用しても良い。

併用するのに好ましいアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯の代表例を以下に示すが、この限りではない。

Ｂ−１エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｆｆ）錯体Ｂ−２
ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ｆｌＩ＞１８体 Ｂ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）ｔａ
体 Ｂ−４グリコールエーテルジアミン四酢酸鉄（１）錯体 Ｂ−５メチルエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯体 Ｂ−６メチルイミノジ酢酸鉄（ＩＩＩ）錯体併用する場
合には、−ａ式（１）のアミノポリカルボン酸鉄（［１
）ｔＷ体が１に対してモル比で０゜１〜１．５が漂白カ
ブリを防止する点で好ましい。

又、漂白刃が高い漂白液を用いる場合には、船人（１）
の鉄（ＩＩＩ）錯体を単独で用いる場合が好ましく、こ
の場合には漂白カブリ防止の目的でｐ　Ｈを３．５〜５
．０で用いるのが最も好ましい。

更には上記ｐＨ領域に調整するために、各種緩衝剤を用
いる場合が好ましい、ｐＨＵ４整剤としては、酢酸、ク
エン酸、マロン酸、等の有機酸や、塩酸、硫酸、硝酸、
リン酸などの無Ｒ酸が使用できるが、酸解離指数（ｐＫ
ａ）が２．５〜５．５の範囲の酸が本発明の領域に緩衝
性を持たせ、かつ本発明の効果を高める上で好ましく、
前記酢酸、クエン酸、マロン酸のほか、安息香酸、キ酸
、酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸、プロピオン酸、
フタル酸等各種有機酸をあげることができる。これらの
中でも、特に酢酸、酒石酸、クエン酸が好ましい。

これらの酸の使用量は、漂白液１１当り、０゜１〜２モ
ルが好ましく、特に０．５〜１．５モルが好ましい。

漂白液には、１．３−ジアミノプロパン四酢酸を第２鉄
イオンとの錯形成に必要な量よりもやや過剰に添加する
ことが好ましく、通常１〜１０％の範囲で過剰にするこ
とが好ましい。

その他、本発明の漂白能を有する液に添加するのに好ま
しい化合物として各種漂白促進剤をあげることができる
。

例えば米国特許第３８９３８５８号明細Ｓ、英国特許第
１１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３号
公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特
開昭５３−９５６３０５６３０号公報れている如きジス
ルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号
公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭
５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ
尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９
−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導
体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如
きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に
記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があげら
れる。

その他特開昭６２−２２２２５２号の４ページ〜１１ペ
ージ記載の一般式（ｆ）、（１１）、（■ン（ＶＴ）、
（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）及び（■）で示される化合物
が漂白能が優れる点で、特に好ましい。

本発明を構成する漂白浴には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化銀の濃度は漂白液１１あたり０．　１〜５
モル、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナ
トリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、
メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ１
１街能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれら
の塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加
することができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐＨは６〜２が好ましく、
最も好ましくは５．０〜３．５である。

好ましいｐＨ８ｉ域においては、漂白刃ブリが少なく、
又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料Ｉｎ（当
り５　（ｌｄ〜２００　（ｌＩＲ１好ましくは１００−
〜１０００ｄである。

又、漂白能を有する浴には、漂白刃ブリを防止し、かつ
、脱銀速度を高める目的で特開昭６２−１８３６４０号
等記載の攪拌方式を併用するのが好ましい。

本発明においては漂白能を有する浴で処理した後に、直
ちに定着能を有する浴で処理される。定着能を有する浴
は一般には定着液あるいは漂白定着液として知られてい
る。

本発明の定着能を有する浴には定着剤としてチオ硫酸塩
を用いるのが一般的である６例えば、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナリウム等をあげ
ることができるが、本発明の目的からチオ硫酸アンモニ
ウムの使用が最も好ましい、好ましい添加量は１１当り
５０ｇ〜５００ｇより好ましくは１００ｇ〜３００ｇで
ある。

又、定着速度を向上する目的で、チオシアン酸塩や、チ
オ尿素及び／又はチオエーテル系化合物の添加が好まし
い、これらの化合物の添加量はｌｌ当りＯ，ｌ＋＋ｏｌ
　〜３．　　（１ｗｏｌである。

定着能を有する液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及びスルフィン＃１類、ヒドロキシルアミン、ヒド
ラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどを含有させる
ことができる。

更に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、
ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有
させることができる。

定着能を有する浴が、漂白定着液である場合には、前述
した各種アミノポリカルボンＭ鉄（Ｉ［Ｉ）錯体を漂白
剤として用いるのが好ましく、最も好ましくは ・１．３−プロピレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）ｉ！
体 ・エチレンジアミン四酢酸鉄（［［［）３１２体・シク
ロヘキサンジアミン四酢酸鉄（［［Ｉ）錯体・ジエチレ
ントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）ｉｆ体をあげることが
できる。

これらの漂白剤の添加量は好ましくは０．１モル−０，
５モル／１である。又、これらの漂白剤は前浴である漂
白能を有する浴のオーバーフロー液を流入させた結果と
して漂白定着液としても良い。

本発明の定着能を有する浴には、安定化の目的で各種鉄
隠ベイ剤を添加するのが好ましく、特にアミノポリカル
ボンｆｌ１Ｍや有機ホスホン酸類の添加が好ましい、具
体的な化合物としてはＦ−１エチレンジアミン四酢酸 Ｆ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ｆ−３トリエチレンテトラミン六酢酸 Ｆ−４ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 Ｆ−５１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸 Ｆ−６ニトリロトリメチレンホスホン酸Ｆ−７エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホ
ン酸 等をあげることができる。これらの化合物の添加量は１
１当り０．　０１ｍｏｌ　〜Ｏ，１ｍｏｌである。

本発明では、定着能を有する浴中に存在する非金属カチ
オンとして、アンモニウムイオンの量を増大させるため
に、上記補充液中の非金属カチオン成分のうちアンモニ
ウムイオンが９０モル％以上、好ましくは９５〜１００
モル％のものを使用することを特徴とする。アンモニウ
ムイオンの含有量が上記以下であると本発明の効果が十
分に得られない。

従って、上記目的から本発明の定着能を有する処理液の
各成分はアンモニウム塩を使用する場合が好ましく、特
に、千オ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ
シアン酸アンモニウム、アンモニア水、臭化アンモニウ
ム等の使用が好ましい。

本発明の定着能を有する浴のｐＨば４．０〜９゜０好ま
しくは５．０〜８．０である。又、補充量は感光材料１
ｄ当り３００　ｍｌ−３００〇−好ましくは３００Ｉｄ
−１０００−である。

本発明の漂白能を有する浴と定着能を有する浴での処理
時間は合計で１分〜４分好ましくは１分３０秒〜３分で
ある。又、処理温度は２５℃〜５０℃好ましくは３５℃
〜４０℃である。

特に本発明の効果は、上記のような脱銀工程が短縮化さ
れた処理（従来は６分〜１２分）において顕著な効果を
得ることができる 漂白、漂白定着または定着工程のすぐ後に水洗または安
定化工程が続く場合、これらのオーバーフロー液の一部
または全部を漂白、漂白定着、定着などの処理液へ導入
することが好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ〜ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ〜２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−’；メチ
ルーｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミ２ｍ１１体のうち特に好まし
くは例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましい。ここで
いう“実質的に含有しない”とは、カラー現像液１１当
り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５ｇ／＃以下、好まし
くは０．２ｇ／ｌ以下、より好ましくは、全く、含有し
ないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、採便する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１２０３２５３号記載のフェノール類
、同６１１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケトン類
やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８０６
１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、又、上
記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号、同
６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、同６
１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及び同
６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６１
−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１−
１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１６５
６２１号、及び同６１−１．６９７８９号記載のポリア
ミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類、
同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、
同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号記
載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキ
シム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン
類を使用するのが好ましい。

その他採便剤として、特開昭５７−４．４１４８号及び
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキン化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、１ｉ炭酸カリウム、す／＃三ナ
ナトリウムリン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、。

ヒドロキシ安り０．香酸カリウム、５−スルホ−２ヒド
ロキシ安、い、養醸ナトリウム（５−スルホサリチル酸
ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げる
ことができる。しかしながら本発明は、これらの化合物
に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、時に０．１モル／１〜０
．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有Ｒ酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、存機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ゛−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２ホスホノブタン−１，２，４−ト
リカルボン酸、■−ヒドロキンエチリデンー１．ｌ−ジ
ホスホン７１Ｑ、Ｎ＋Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベン
ジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸　これらの
キレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２−以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされる千オニーチル系化合物
１、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−′１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号
、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４．３４２
９号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許
第２，４９４，９０３号、同３．１２８１８２号、同４
，２３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭
４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４．６
号、同２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３
４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０
８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８
，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３
８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わ
されるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニル
ー３−ビラプリトン類、イミダゾール類、等を必要に応
じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミタソール、５−ニトロイソインダヅール
、５−メチルヘンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
ーヘンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２゛−ジスルホスチルヘン系化合物が好ましい
。添加量はＯ〜５　ｇ　／　ｌ好ましくはＯ，１ｇ〜４
　ｇ　／　Ｒである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１−当り１００〜１５０〇−好ましくは
１００〜８０〇−である、更に好ましくは１００Ｎ１１
〜４００−である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤
、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物や
、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげることが
できる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、定着（
漂白定着）などの処理工程からなっている。

ここで、定着工程や漂白定着工程の後には、水洗及び安
定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれて
いるが、上記工程後、実質的な水洗を行なわず安定化処
理を行なう河便な処理方法を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）乾燥負荷、ムラを防止するための界面
活性剤などを用いることができる。またはり、Ｅ、ｌ４
ｅｓｔ。

Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”＋Ｐ
ｈｏｔ、Ｓｅｔ、ａｎｄ　Ｅｎｇ。

ＶＯｌ、９．Ｎ１１６．　ｐａｇｅ３４４〜３５９　（
１９６５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ＰＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じたアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ１などの金属化
合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ぽ
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、画像保存性を良化する目
的で多段向流方式が好ましく、段数としては２〜４段が
好ましい、補充量としては単位面積当り前浴からの持込
量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましく
は２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■７１以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

上記水洗水及び／又は安定化液のオーバーフロー液は必
要に応じて前浴である定着液や漂白定着液に逆流させる
場合が、廃液量低減の目的で好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ベーパー、
直接ポジカラー感光材料等を代表例として挙げることが
できる本発明においては特に塗布銀量の多いカラーネガ
フィルムやカラー反転フィルムへの適用が好ましい０本
発明の効果が顕著な塗布銀量は感光材料１ｄ当り３ｇ〜
１５ｇ好ましくは４ｇ〜１０ｇである。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、隘１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″１．乳剤製造
（Ｅ＋＊ｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄｊ）’Ｉ）ｅｓど、および回磁１８７１６　（１９７
９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と
化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ
、Ｃｈｅｍｉｃａｔ　Ｐｈｔｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ、　　１
９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊（Ｇ、Ｐ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６　）　）　、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｔｎ
ｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅ＋ｗｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１
９６４）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（ＧｕＬｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４
３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２．１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー１１＆
Ｌ１７６４３および同ｍ１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３ １　化学増感剤 ２感度上昇剤 ２３頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ４増 白　　　剤 ２４頁 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー（
ＲＤ）隘１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３．１２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１＆Ｌ２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許筒４，５００．６３０号、同第４，５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３，７５８．３０８号、同第
４，３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開筒３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１
．３６５Ａ号、米国特許筒３，４４６．６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同
第４．４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ
号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー嵐１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許筒１，１４６．．３
６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許筒２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３．
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７　１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１Ｅ１号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤ　Ｉ　Ｒレドン
クス化合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤ
ＩＲカプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を
放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、患１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放
出カプラー、米国特許筒４．５５３．４７７号等に記載
のリガンド放出カプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｃ ＋１１ Ｃ−［３１ ｌ Ｃ−＋６１ ｌ ｌ 分子量 約４０゜ Ｃ−＋９１ Ｃ−０１ Ｈ （Ｌ）し５１１ Ｈ Ｃ−Ｑ！９ Ｈ （ｉ）Ｃ，Ｈ，０ＣＯＮ）Ｉ ０υ 亜 ０ｆ（ ＣｓＨ＋？（ｔ） −Ｑｌ Ｈ ５ＣＩＩＩＣＩＩＣＯ！Ｈ Ｈ Ｃｌ１（１ｔ（ｔ） Ｘ−０１ Ｃ−（２２） Ｈ ＣＨｌ Ｃ−（２３） Ｑ鴫 Ｈ Ｃ−（２５） Ｃ Ｃ−（３１） Ｉ Ｈ ＯＣＨｚＣＨｚＣＯＮＨＣＨｔＣＨｚＯＣＨ１Ｈ Ｈ ｃ　−（３０） Ｃ−（３３） Ｎ　＝　Ｎ Ｃ−（３６） Ｃ−（３７） Ｃ−（４１） Ｈ Ｈ Ｃ＋ａＬ＋ Ｈ Ｃ−（４５） ｌ Ｃ−（４６） ０■ Ｃ Ｃ−（４８） Ｃ−（４９） ｃ　−（５３） Ｃ−（５４） Ｉ Ｉ Ｃ−（５５） ＯＣ，）＋４ Ｃ＊Ｉｌ＋ｔ（ｔ） Ｃ−（５７） Ｃ−（６０） Ｃ−（５８） Ｃ−（５９） 上記カプラー中Ｃ−ｆ９１、（２４）、（３８）、（５
４）、（５６）及び（６０）等に記載のピラゾロアゾー
ル系カプラーを用いた場合には、本発明の処理において
処理後の経時によるマゼンタスティン（マゼンタのＤｍ
ｉｎ上昇）が著しく防止されるという更なる効果が得ら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジー【−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリ２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミドＩＱ（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリトンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボ
ン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　　Ｎジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素Ｍ（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上
約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号および同第２
，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｆｋｈ１７６４３の２８頁、および間隔１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下、本発明の効果を実施例にて示す。

実施例−■ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料Ａを作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒ！（単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−９０，０６ ＵＶ−１０，０３ ｔＪＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０６ Ｓｏｌｖ−１，０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，＋５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第２層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＵＶ−１０
，０３ ＥｘＣ−４０，０２ ＥｘＦ−］　　　　　　　　　　　　０．００４Ｓｏｌ
ｖ−１０，ｌ ５ｏｌｖ−２０，１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布ｉ艮量　　　　　１．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／Ｗ−み比１．０）塗布銀１０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−１
４Ｘｌ（１’ ＥｘＳ−２４Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０５ ＥｘＣ−２０，５０ ＥｘＣ−３０，０３ ＥｘＣ−４０，１２ ＥｘＣ−５０，０１ 第４Ｍ（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比１：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数１５％、ｉ状粒子、直径／厚み比５．Ｏ）　塗布銀量
　　０．　７ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　
０ＥｘＳ−１３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２２，３ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−６０，１１ ＥｘＣ−７０，０５ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，５Ｃｐｄ−ＩＱ
・　ｌ ５ｏｌｖ−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、コアシェル比１：１の
表面高Ａｇｒ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４，０）　塗布銀量
　　０．３５沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ３モル％、均−Ａｇ
ｌ型、球相当径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、
球形粒子、直径／Ｊｙ−み比ｊ、０）塗布銀量　　０，
２０ １．０ ５ＸＩＯ−’ ３ＸＩＯ−’ ｌＸｌ０−’ ０．４ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−８ ＥｘＭ−９０，０７ ＥｘＭ−１００，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−４０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［４モル％、コアシェル比ｌ：３の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０）　塗布１ｉ
ＩＯ，８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０５ＥｘＳ−３５ｘ
ｔｏ” ＥｘＳ−４３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５ｔｘｉｏ−’ ＥｘＭ−８０，Ｉ ＥｘＭ−９０，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＭ−１４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−１０
，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：ｌの内部高Ａ
ｇｉ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５％
、板状粒子、直径／厚み比６．０）　塗布銀ｉｔ　　　
Ｏ，３５沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比
１：１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径
の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６，０）　
塗布銀量　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　
　０，５ＥｘＳ−３８ｘｌＰ’ ＥｘＹ−１３０，１１ ＥｘＭ−１２０，０３ ＥｘＭ−１４０，１０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第」０層　（イエローフィルター層） 黄色コロイド恨　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．　５Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布１Ｎ量　　０．　３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６２
ＸｉＯ−’ ＥｘＣ−１６０，０５ ＥｘＣ−２０，１０ ＥｘＣ−３０，０２ ＥｘＹ−１３０，０７ ＥｘＹ−１５１，０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｚｏモル％、内部筋ＡｇＩ型、球相
当径１．０／７、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　塗布銀量　
　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　０５ＥｘＳ
−６ｉｘ＋ｏ−’ ＥｘＹ−１５０，２０ ＥｘＹ−１３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１３Ｎ（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　８ＵＶ−４０
，ｌ ＵＶ−５０，１５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，Ｏｆ 第１４Ｎ（第２保護Ｎ） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇ１２モル％、均−Ａｇ Ｖ−３ ■型、球相当径０゜ ０７μ） ０゜ ゼラチン ０゜ ポリメチルメタクリレート粒 子 直径１゜ ５μ ０゜ ０゜ ｐｄ−５ ０゜ ｐｄ−６ ０゜ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｎ ｐｄ （０゜ ０４ｇ／ｉ＞ 界面活性剤Ｃｐｄ （０゜ ０２ｇ／イ） を塗布助剤として添加し Ｖ−５ た。

ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏ１ｖ フタル酸ジプチル Ｖ−２ ■０ Ｓｏ　　Ｉ　ｖ−４ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ■ ■ Ｈ ｐｄ−５ ｆ ｐｄ−２ ■ ｘＣ−１ Ｈ ｐｄ−３ ここでＲ，＝ＣＨ。

Ｒｚ＝Ｈ ＸＣ Ｈ ｘＣ−３ Ｈ ｘＣ−６ Ｈ ｚＣ Ｃ−ＣＩ＋。

Ｉ１ｇ Ｃ（ＣＨｆｆ）ｓ ｘＣ Ｈ ｘＣ−４ Ｈ ｘＣ−５ Ｈ Ｈ８ ｘＣ Ｃ１１゜ Ｃ００Ｃ４１１＊ ｘＣ−９ ｘＣ ｘＣ−１１ Ｈ３ ｘＹ ｌ ｘＣ−１５ ｘＭ−１２ ｌ ｘＹ−１３ ｘＣ Ｈ ｘＳ ｘＳ ＣＨ，＝ＣＨ−５ｏ□−ＣＨｔ　　Ｃ０ＮＨＣ８！Ｅｘ
　Ｆ−１ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

以上のようにして作成した試料に、像様露光後、下記処
理工程にてカラー現像液のタンク容量の２倍補充するま
で連続処理（ランニングテスト）を行なった。但し、定
着液の組成は、第１表に示したように変化させて、その
各々について行なった。

工　程　　処理時間　　温度　　　補充量（３５１烏巾
ｘｌ−当り） カラー現像　３分１５秒　　３８℃　　　３８−漂　　
　白　　４５秒　　　３８℃　　　　４−定　　　　着
　　　１分　　　　３８℃　　　　　３〇−安定１２０
秒　３８℃ 安定２　２０秒　３８℃ 安定３２０秒　３８″ｃ３５ａｄ” 乾　　　燥　１分１５秒　５０〜ｂ ＊安定液は安定３−安定２−安定ｌの３タンク向流方弐
とした。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カソウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ５．０　　　６．０ ４．０　　　　４．４ ３０．０　　　３７．０ １．３　　　０．９ １．２■ ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） ２．０ ４．７ １．０１ １０．００ ２．８ ５．３ １．０ρ １０．０５ 母液 補充液 アミノポリカルボン酸 鉄（ＩＩＩ）錯体 上記アミノポリカルボ ン酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ０．３５ｍｏｌ　　０．５０ｍｏ１ ０．０１ｍｏｌ　　０．Ｏ１５ｍｏ１ ００ｇ ２０ｇ ０ｇ ０ｇ 水を加えて１ｏ００＋＋ｄ　　ｐＨ４，ｏＯ（定着液）
（母液と補充液は同じ） ３．５０ エチレンジアミン四酢酸 チオ硫酸アンモニウム （７０％ｗ　／　ｖ　） 亜硫酸ナトリウム 亜硫酸アンモニウム 水を加えて１０１００ Ｏ安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％） ５−クロロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン ５．０ｇ ２１　〇− 第１表参照 第１表参照 Ｈ ６、５０ ■、２− ６、０■ ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　３．０■界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．　４（Ｃ＋　ａ　Ｈ２１０＋
　ＣＨｚ　ＣＨｘ　Ｏ＋　＋。Ｈ）エチレングリコール
　　　　　　　１．　０水を加えて　　　　　　　　　
　　１．０１ｐＨｓ、Ｏ−７，０ 前記試料を２０　ＣＭＳで露光した後に各ランニング平
衡液にて処理し、残留銀■を螢光Ｘ線にて求めた。また
、定着液は３５℃にて放置し、沈殿物が発生するまでの
日数を求めた。

さらに、目視観察にて処理後の感光材料のスカムの発生
を評価した。なお、○は発生なし、△はわずかに発生あ
り、Ｘは発生ありを表わす（実施例２以降も同義） 結果を第１表に示した。

従来から漂白剤として用いられいるエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）やジエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ
ｌｌ）は定着液の安定性やスカムの点で優れるも脱銀性
に劣る。（ｌｂｌ〜４）。

他方、本発明の漂白剤は、定着液の安定性やスカム発生
の点で劣るも、本発明であるアンモニウムイオンが９０
モル％以上の定着液を用いることにより上記欠点が改善
されるとともに更に脱銀性も向上する。

（実施例２） 実施例１、階５と隘９のランニング平衡状態での漂白液
を下表のようにｐＨを変更して、感光材料Ａを未露光の
状態で処理し、マゼンタの最小濃度（Ｄ＋、ｗｉｎ）を
測定した。結果を第２表に示す。

本発明によれば、マゼンタスティンが減少し、更に、ｐ
Ｈ３，５〜５．０では、その効果が顕著である。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化ｔｌ　１モルあたりのモ
ル敗で示した。

第１層：ハレーンッン防止層 黒色コロイド銀　　　銀塗布量 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｐｄ−１ ｏ１ｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布Ｉ　　Ｏ，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−’Ｉ
　　　　　　　　　　　　Ｑ・　２第３Ｎ：第１赤感乳
削層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｌｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） １！塗布量　　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布１０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−１
４，５Ｘｌ　Ｏ−’ｔ３ ＥｘＳ−２１，ｓｘ　　Ｉ　ｏ−’モルＥｘＳ−３０，
４ｘｌＯ−’＋ル ＥｘＳ−４　　　　　　　　０．３Ｘ１０−’！４Ｂｘ
Ｃ−１０，３３ ＥｘＣ−２０，００９ ＥｘＣ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１５モル％、内部高Ａｌｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比４．０）言艮塗布量　　　　　０　、　
５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　７ＥｘＳ−１
３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３０，３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−４０，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−３０，０５ ＩＥｘＣ−４０，１０ ＥｘＣ−６０，０８ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．２μ、球相当径の変−動係数２８％、板
状粒子、７直径／厚み比６゜０）　　　　　　　　ｉ！
！塗布量　　０．９ゼラチン ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＣ−４ ＥｘＣ−５ ｏ１ｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第６層：中間層 ゼラチン Ｃｐｄ−４ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） ｉＦＡ塗布ジ【　　　　　０　、　２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ！４．０モル％、内部高Ａｇｒ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、■４面
体粒子） 銀塗布１０．１ １、　０ ０、　１ ０．６ ２Ｘ１０−’ ０．６ＸＩＯ−’ ０．２ＸＩＯ−’ ０、０７ ０、０６ ０、１２ ０、１２ ゼラチン ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ｘＭ−１ ＸＭ−２ ｘＭ−５ ｏ１ｖ−１ 第８層：第２緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）銀塗布量　　０．４ ３．５ＸＩＯ−’ １．４Ｘ１０−’ ０．７Ｘ１０−’ ０．０９ ０．０１ ０．１５ １、　２ ５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ ２Ｘ１０−’ Ｉ　Ｘ　１　０−’ ０、４１ Ｏｏｌｏ ０、０３ ０．２ ゼラチン Ｘ５−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ｘＭ−Ｉ ｘＭ−３ ｏ１ｖ−１ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第１Ｏ層：第
３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高ＡｇＴ型
、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、板状
粒子、直径／厚み比６゜０　）　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｓ艮塗布１１．０ゼラチン　　　　　　　　
　　　　０．　８８ｘｓ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６０，８Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７０，５ｘｔｏ−’ ＥｘＭ−３０，０１ ＥｘＭ−４０，０４ ＥｘＣ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１ＪＬイエローフイルター層 Ｃｐｄ−３０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５Ｓｏｌｖ−
ＩＱ、１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ〜２　　
　　　　　　　　０．１第１３層：第１ｉｔ感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４面体
粒子） 銀塗布量　　０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０，４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量　　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，０ＥｘＳ−８３
Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１０，５３ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１９．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１６％、１４
面体粒子） ！！塗布量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　３ＥｘＳ−８
ｚｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化ＩＩ（Ａｇ１２モル％、均一型、球相当径
０．１３μ） １Ｍ塗布量　　　　　０　、　２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層：
第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．５μ、球相当径の変動係数２８％、板状
粒子、直径／厚み比５゜０　　）　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＳＲ塗布Ｎ　　　　　１　、　０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０．　５ＥｘＳ−８１，５
ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１７層；第１保護層 ゼラチン′　　　　　　　　　　　　　　１゜ＬＪＶ−
１０゜ ＵＶ−２０゜ Ｓｏ！ｖ−１０゜ ５ｏｌｖ−２０゜ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化ｉ！（球相当径０．０７μ）霊長塗布量　　
　　　０　。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０ ポリメチルメタクリレ一ト粒 子（直径１．５μ）　　　　　　　０゜Ｗ−１０゜ Ｈ−１０゜ Ｃｐｄ−５１゜ ＬＩＶ−１ ＣＬ　　　　　　　　　　Ｃ１ｈ ＋ＣＨ，−Ｃ＋Ｔ−＋ＣＨ，−Ｃ＋ア ＣＯＣ００ＣＨｊ ｘ／ｙ＝７／３ ＬＩ　Ｖ　−２ 巳ｘＭ （重量比） ｘＣ （ｉ）Ｃ，ＨｑＯＣＯＣＮＨ ｘＣ Ｈ Ｃ１（２ ｘＣ Ｎ ｘＣ Ｈ （１）Ｃ，Ｈ９０ＣＯＮＨ ＯＣＨ，Ｃ１１，ＳＣＨ，Ｃ０ＯＨ ｘＣ Ｈ （ｎ）Ｃ＋Ｊｚｓ ｘＣ ０１ｊｌ、Ｃ１ｌ、５ＣＨＣＯＯＩ！ ｃ＋Ｊｉｓ ｘＭ−４ Ｉ ｘＭ ｘＭ−１ Ｈ２ Ｉ ｘＭ ｘＹ ■ ｘＹ ｘＳ Ｃ富Ｉｓ Ｃ！Ｈ３ ＯＩＶ ｏｌｖ−３ ０ＩＶ−４ ｐｄ−２ Ｈ ｘＳ−８ （ＣＬ）、ｓｏ、。

（ＣＬ）　４ｓＯＪ４（ＣｔＨｓ）　ｓｏ１ｖ ｐｄ−３ ＣＩｌコ ｐｄ Ｈ Ｈ ｐｄ ＣｓＦ　ＩｔｓＯＪＨｃＨｔｃ）ＩｚＣｌ（ｔＯｃＨｚ
ｃＩ（ｔＮ”（ＣＬ）　ｘＨ−１ ＣＨｔ　”　Ｃｌｌ５ＯｚＣＩＩｚＣＯＮＨＣｌ１ｚＣ
Ｉ＋！＝ＣＨ５ＯＩＣ１１１ＣＯＮ）Ｉ−ＣＩｌｆｆｉ
ｐｄ Ｈ Ｈ ｐｄ−５ ■ （：、Ｐ、、ＳＯＪＨＣＬＣＨｇＣＬＯＣＬＣＨＪ”（
ＣＬ）！ＣＩ！！−Ｃｌ２Ｏ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨ−Ｃｕｔ
Ｉｊｌｔ−ＣＨ５ＯＩＣＩＩｔＣＯＮＨＣ１１ｉ以上の
ようにして得られた試料を試料Ｂとし、実施例１隘９と
同様に処理したところ、同様に優れた性能を得ることが
できた。

実施例−４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料Ｂを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイドｉ艮　　　　　　　　ｉ艮　０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　０．４０第２層；中間層 ２．５−ジー【−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ ０−１０，０６ Ｕ−２０゜　０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ８ＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化！Ｉ６モル％、平均粒径
０．６μ、粒径に関する変動係数０゜１５）　　　　　
　　　　　　銀　０．５５増惑色素＋　　　　　　　　
　６．９Ｘ１０−’増感色素ｎ　　　　　　　　　１．
８Ｘ１０−’増感色素［１１３，ｌＸ１０−’ 増感色素ｒ’／　　　　　　　　　４．０ｘｌＯ−’Ｅ
Ｘ−２０，３５０ ＨＢＳ−１０，００Ｓ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０第４１１（
第２赤惑乳剤Ｎ） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化ｔｌ！１０モル％、平均
粒径０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．
２μ）　　　　銀　１．　０増感色素１　　　　　　　
　５．ｌＸ１０−’増感色素１１　　　　　　　　１．
４ＸｌＯ−’増感色素Ｉｆｆ　　　　　　　　　２．３
Ｘ１０−’増感色素ＩＶ　　　　　　　　　３．０Ｘ１
０”’ＥＸ−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（第
３赤感乳荊層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１．１
μ）　　　　　　銀　１．６０増感色素ＩＸ　　　　　
　　　　５．４Ｘ１０−’増感色素ＩＩ　　　　　　　
　　１．４Ｘ１０−’増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　
　２．４Ｘ１０−’増感色素ＩＶ　　　　　　　　　３
．ＩＸＩＯ−ｓＥＸ−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間層） ＥＸ−５０，０４０ ８ＢＳ−１０，０２０ ＥＸ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑感乳剤Ｎ） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚みＯ，ｉ５）
　　　　　銀　０．４０増感色素Ｖ　　　　　　　　　
３．０Ｘ１０−’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　１．
０ＸＩＯ−’増感色素■　　　　　　　　３．８Ｘ１０
−’ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第８層（第
２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数０゜１８）　　　　　　
　　　　　銀　０．８０増感色素Ｖ　　　　　　　　　
２．ｌＸ１０−’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　７．
０ＸＩＯ−’増感色素■　　　　　　　　２．６Ｘ１０
−’ＥＸ−６０，１８０ ＥＸ−８０，（１１０ ８Ｘ−１０，００８ ＥＸ−７０，０１２ ８ＢＳ−１０，１６０ ８ＢＳ−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．１０第９層（第
３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１．０
μ）　　　　　　銀　１．２ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’増感色
素ＶＩ　　　　　　　　　８．０ＸｌＯ−５増感色素■
　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’ＥＸ−６０，０６５ ＥＸ−１１０，０３０ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７４第１０層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　恨　０．０ＳＥＸ−５
０，０８ ＨＢＳ−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（
第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１６モル％、平均粒径
０．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５
）　　　　　銀　０，２４増感色素■　　　　　　　　
３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９０，８５ ＥＸ−８０，１２ ８ＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層（
第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．８μ、粒径に関する変動係数０．１６）　　　　　
　　　　ＳＭ　　０．４５増惑色素■　　　　　　　　
２．ｌＸ１Ｏ−’ＥＸ−９０，２０ ＥＸ−１００，０１５ ８Ｂ　Ｓ〜１　　　　　　　　　　　０．０３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層（第３青感
乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１．３
μ）　　　　　　　ＷＡ　　Ｏ，７７増感色素■　　　
　　　　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，６９第１４層（
第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化！！１モル％、平均粒径０．０
７μ）　　　　　　　　１！０．５Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５．ｃ＋ｍ＞　　　　　　　０．５４３−
１　　　　　　　　　　　　　　０．１５３−２　　　
　　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．７２各層には上記の成分の他に、ゼラ
チン硬化剤Ｈ１や界面活性剤を添加した。

Ｕ−１；実施例１のＵＶ−１に同じ Ｕ−２；実施例１のＵＶ−２に同じ Ｕ−３；実施例１１７）ＵＶ−３に同じＵ−４；実施例
１のＵＶ−４に同じ Ｕ−５；実施例１のＵＶ−５に同じ ＥＸ−１；実施例１のＥｘＣ−９に同じＥＸ−２；実施
例１のＥｘＣ−２に同じＥＸ−３；実施例１のＦ、ｘＣ
−４に同じＥＸ−４；実施例１のＥｘＣ−７に同じＥＸ
−５；実施例１のＣｐｄ−１に同じＥＸ−６；実施例１
のＥｘＣ−８に同じ但し平均分子量は３０，０００ ＥＸ−７、実施例１のＥｘＭ−１２に同じＥＸ−８；実
施例１のＥｘＹ−１３に同じＥＸ−９；実施例１のＥｘ
Ｙ−１５に同じＥＸ−１０；実施例１のＥＸＣ−１６と
同じ。

但しＲ−３ＣＨＣＯＯＣＨｆｆ 書 　Ｈ３ ＥＸ−１１；実施例１のＥｘＣ−９に同じ但しＲ＝Ｈ ＥＸ−１２ Ｊｓ Ｃ，Ｉｌ。

Ｓ−１；実施例１のｃｐｄ−ｓに同じ Ｓ−２；実施例１のＣｐｄ−６に同じ ＨＢＳ−１；　トリクレジルフォスフェートＨＢＳ−２
；ジブチルフタレート ＨＢＳ−３；ビス（２−エチルエキシル）フタレート ＨＢＳ−４；実施例１の５ｏｌｖ−４に同じＨ−１；実
施例１のＨ−１に同じ 増悪色素 ■ Ｃ，）Ｉ５ Ｃ，Ｈ５ ■ （ＣＨりｉｓＯＪａ 処理工程 （ＣＨｚ）ａｓＯｓ。

（ＣＨｚ）＊ＳＯＪ ■ 以上のようにして得られた試料Ｃを実施例１と同様にし
て下記処理工程にてランニングテストを行なった。

発色現像 漂白 定　　着 水　　　洗 安　　　定 乾　　　燥 （発色現像液） 実施例−１と同じ く漂白液〉 ２分３０秒 ３０秒 １分３０秒 １分 ３０秒 １分 ４０℃ ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３８℃ ６０℃ ４（ｌｄ ０ｄ ４〇− ０Ｉｄ ３（ｌｄ 母液　補充液 アミノポリカルボン酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニラ ム 上記アミノポリカルボ ン酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ０．５０ｍｏｌ　　０．６０ｍｏ１ ０．０２ｍｏｌ　　０．０３ｍｏ１ ２０ｇ ５０ｇ ５ｇ ０ＦＫ 酒石酸　　　　　　　　　　　５０ｇ　　　７０ｇ水を
加えて１００（ｌｄ　　ｐＨ４，３３，８（定着液ン　
（母液と補充液は同じ） ニトリロトリメチレンホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇチオ硫
酸ナトリウム （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　　　２１（ｌｄ亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　２３ｇ水及び酢酸を加
えて　　　　ｐＨｖ、。

（水洗水） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトｒＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ンオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナトリウ
ム０．　１５　ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液） ポルマリン（３７％）　　　　　　　　２．０−ポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１２ＰＨ５，０−８，０ 試料Ｃをくさび形ウェッジを通して２０　ＣＭＳで露光
した後、各ランニングにて処理し、処理済試料の最大濃
度の残留銀量を求めた。又、定着液は４０℃で放置し、
沈殿物が発生するまでの日数を求めた。

更に、処理済試料は６０℃／７０％ＲＨにて１週間放置
し、マゼンタの最小濃度の増加！（ΔＤ、ｍ１ｎ）をマ
クベス濃度計にて測定した。

結果を第３表に示した。

第３表において、本発明に基づけば、脱銀性や定着液の
安定性が向上するばかりでなく、処理後のマゼンタステ
ィンの発生も著しく防止されているのがわかる。

ＦＬＩＬ工 下塗りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒ＋（単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、ｉｌ換算の塗布量
を示す。ただし、増悪色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．　２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤ＵＶ−１
０，０５ 同　　　　　　　　ＵＶ−２０，１ 同　　　　　　　ＵＶ−３０，１ 分散オイルｏ［Ｌ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化！！（平均粒径０，０７μ）ゼラチン 第３石（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ ゼラチン 増感色素Ａ 増感色素Ｂ 増悪色素Ｃ ｐ−ｂ ｐ−ｃ ｐ−ｄ Ｂ５−１ Ｂ５−２ 第４層（中間Ｆ！ｉ”） ゼラチン ０．１５ １．０ １、４２ ０．９ ２．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０、３５ ０．０５２ ０．０４７ ０゜　０２３ ０．０３５ ０、１０ ０、１０ ０．８ Ｃｐ−ｂ ＨＢ　Ｓ　−１ 第５層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ａ ゼラチン 増感色素Ａ 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ Ｃｐ−ｂ Ｃｐ−ｄ ＨＢ　Ｓ　−１ ＨＢ　Ｓ−２ 第６層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｅ ゼラチン Ｃｐ−ａ Ｃｐ−ｃ Ｃｐ−ｄ ０、１０ ０、０５ ■、　３８ １．０ １．５Ｘ１０−’ ２．０Ｘ１０−’ ｏ、５ｘｉｏ−’ ０．１５０ ０．０２７ ０．００５ ０．０１０ ０．０５０ ０．０６０ Ｄ−１０，００６ ８ＢＳ−１０，１２ 第７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，０ｃｐａ−Ａ　
　　　　　　　　　　ｏ、ａｓＨＢＳ−２０，０５ 第８層（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒径０．４
μｍ、変動係数１９％） ０．６４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．７
μｍ、変動係数１８％） １．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０増感色素Ｄ　
　　　　　　　　　　１Ｘ１０−’増感色素Ｅ　　　　
　　　　　　　４　Ｘ　１０−’増感色素Ｆ　　　　　
　　　　　　ｌＸｌ０−’ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　
　　　　ｏ、２０Ｃｐ−ｒ　　　　　　　　　　　　　
ｏ、６１ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０８
４Ｃｐ−ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、
　　０３５Ｃｐ−１０，０３６ ０−３０，０４１ Ｄ−４０，０１８ ８ＢＳ−１０，２５ ８ＢＳ−２０，４５ 第９層（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径１．０
μｍ、変動係数１８％） ２、０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５増感色素Ｄ　
　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’増悪色素Ｅ　　　　
　　　　　２．３Ｘ１０−’増感色素Ｆ　　　　　　　
　　１．５Ｘ１０−’ｃｐ−ｒ　　　　　　　　　　　
　　ｏ、００７Ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　　　ｏ
、０１２Ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　０．００
９ＨＢＳ−２０，０８８ 第１０３ｉ！（中間Ｎ） 黄色コロイドｉ艮　　　　　　　　　　　０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．２Ｃｐｄ−Ａ　　　
　　　　　　　　　０．３ＨＢＳ−１０，３ 第１１層（第１青感乳剤ＩＩ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化ｉ！６モル％、平均粒径０．
４μｍ、変動係数２０％） ０、３１ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．９
μｍ、変動係数１７％） ０、３８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｇ　
　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素ＨｌＸｌ０
−’ Ｃｐ−ｉ０．６３ （、ｐ−３０，５７ Ｄ−１０，０２０ Ｄ−４０，０１５ ＨＢＳ−１０，０５ 第１２層（第２青惑乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径１．３
μｍ、変動係数１８％） ０．７７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　５増感色素Ｇ
　　　　　　　　　　　５ｘｉｏ−’増感色素Ｈ５ｘｌ
Ｏ−’ Ｃｐ　ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０Ｃｐ−ｊ
　　　　　　　　　　　　　０．１０Ｄ−４０，００５ ＨＢＳ−２０，１０ 第１３７１（中間ＩＷ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　５ｃ、−ｍ　
　　　　　　　　　　　Ｏ，ｌＵＶ−１０・　ｌ ＵＶ−２０，ｌ ＵＶ−３０，ｔ ＨＢＳ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，０５ 第１４１ｔｌ（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化！！４モル％、平均粒径０．
０５μ、変動係数１０％） ０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５ポリメチルメ
タクリレ一ト粒 子（平均１．５μ）０．１ ３−１　　　　　　　　　　　　　　０．　２３−２０
．．２ その他界面活性剤に−１、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加
した。

増感色素Ａ Ｃ，）Ｉｓ （Ｃｌｂ）３Ｓ（ｈ’ 同 （ＣＨり５ｓＯＪａ 同 り 同 （Ｃ１３３０，８ （ＣＨｚ）ｓｓＯＪａ ０Ｈ １Ｌ−１ ｐ−ａ ＯＣＨｚＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚｐ−ｂ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ｐ−ｃ １Ｉ ｐ−ｄ Ｈ ｃｐ−ａ ｃｐ ｃｐ ｃｐ ｅ ｃａｈａ　（ｎ） ｃｐ Ｉ ｃｐ−ｈ ｃｐ−１ ＯＣＩ＋。

ｃｐ−ｎ Ｈ Ｃｐ−。

Ｓ ■ Ｈ ■ ＣｓＨ＋、（ｔ） ＢＳ １−Ｉ　Ｂ　Ｓ 同ＵＶ Ｈ ｖ ｔＨｓ 化合物ＣｐｄＡ Ｈ Ｃ）１．−ＣＩ（−ＳｏアーＣＨ。

ＣＨｔ−ＣＩ　ＳＯ２−ＣＨｔ 以上のようにして得られた試料を試料Ｃとして実施例１
と同様にランニングテストを行なった。

用いた処理工程は以下に示す通りである。

カラー現像 漂白 定　　　　着 安定１ 安定２ 安定３ 乾　　　　燥 ３分１５秒 ４５秒 １分１５秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 １分１５秒 ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３８℃ ５０〜７０℃ 一 ０ｄ ５−Ｉ ＊安定液は安定３−安定２−安定１の３タンク向流方式
とした。

又、漂白浴には特開昭６２−１８３６４．０号記載の噴
流式撹拌方式を設け、試料の感光材料面に噴射するよう
にした。

用いた各処理液を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ｌ−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸（６０％）　　　　　３．０　　３．０ジエチ
レントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　５．０　　６．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　４．０　　４．４炭酸カリウム　　
　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　　　　
　　　　１３　　０．９ヨウ化カリウム　　　　　　　
１．２■ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　　２．０　　２．８４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２＝ メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　４．７水を加えて　
　　　　　　　１．０１ ｐＨ１０，００ （漂白液） 実施例１に同じ （定着液）　母液と補充液は同じ エチレンジアミン四酢酸 千オ硫酸アンモニウム （７０％ｗ　／　ｖ　） ｐ−トルエンスルフィン酸 千オ尿素 亜硫酸アンモニウム ３．６−シチアー１．８−オ クタンジオール ５．３ １．０１ １０．０５ ３、０ｇ ０ｇ ｇ ３ｇ １０ｇ （安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　１．２ｄ５−クロ
ロ−２−メチル−４ 一インチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．　０ｗ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　３．Ｏｗ界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．　４（Ｃ，。Ｈ□−０−（−
ＣＨＩＣＨ！０−）−１゜Ｈ〕エチレングリコール　　
　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　　　１
．ＯＡ’ｐＨ５，０−７，０ 前記試料を２０ＣＭＳで露光した後に各ランニング平衡
液にて処理し残留Ｓ！量を螢光Ｘ線にて求めた。又、実
施例１と同様にしてスカムの発生を目視判断した。

結果を第４表に示す。

水を加えて１００　ｏｄ ７、 本発明によれば、脱銀性能が向上した上にスカムも防止
されている。

（実施例６） 実施例１、患９において、漂白促進剤を下記ｔａ＋、φ
）、（ｅｌ、＋ｄ＋、ｆｅｌ及び（ｆｌを各々１×ＩＯ
−”Ｍ添加した他は同様に行なったところ、同様な優れ
た効果が得られた。

ａｔ ■ ｐｅ 実施例−７ 実施例１、ＮＱ、７に記載の本発明の処理方法を下記の
カラーネガフィルムを用いて実施したところ、実施例−
１と同様の良好な効果を得ることができた。

富士写真フィルム■製 フジカラースーパーＨＲ１００ （乳剤番号６２６６６８９） 同　　　スーパーＨＲ２００ 同　　　スーパーＨＲ４００ 同　　　スーパーＨＲ１６００ コニカ■製 コニカカラーＧｘｌＯＯ（乳剤番号１０６）同　　　　
　　ｃｘ　　　４００（８６１）同　　　　　　ＧＸ３
２００　　（７５１）イーストマンコダックカンパニー
製 コダカラー　ＶＲＧ　Ｉ　ＯＯ （乳剤番号５０９５　１０４） 同　　　　　　ＶＲＧ２００ 同　　　　　　ＶＲＧ４　００ 同　　　　　　ＶＲ１０００ 実施例−８ 下記特許の実施例−１に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料（カラーネガフィルム）に、本発明の実施例−
５磁５に記載した処理を実施したところ、下記特許実施
例−１と同様な効果が認められ、また本発明の処理方法
の効果も本発明の実施例−４に記載したと同様に認めら
れた。

特開昭５７−１５１９９４号 特開昭５７−９４７５２号 ヨーロッパ公開特許１６１６２６Ａ号 特開昭６０−１４３３３１号 特開昭６０−１８５９５０号 特開昭６０−１３８５４８号 （発明の効果） 迅速な脱銀を達成しえたと共に、定着液の安定性を向上
させることができ、更に、定着能を著しく向上しえた。

また、白色付着物（スカム）の発生を少なくすることも
できるようになった。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社を 補正命令の日付 ダ 逅 補正の対象 ＢＡｉｍ書 ６゜ 補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の後に漂
   白能を有する浴で処理し、その後に定着能を有する浴で
   処理する方法において、該漂白能を有する浴の漂白剤が
   下記一般式（ I ）で示されるアミノポリカルボン酸の
   鉄（III）錯体の少くとも一つであり、該定着能を有す
   る浴の非金属カチオン分の９０モル％以上が、アンモニ
   ウムイオンであることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは３、４、または５を表わす。）