JPH01206342A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

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JPH01206342A
JPH01206342A JP3111988A JP3111988A JPH01206342A JP H01206342 A JPH01206342 A JP H01206342A JP 3111988 A JP3111988 A JP 3111988A JP 3111988 A JP3111988 A JP 3111988A JP H01206342 A JPH01206342 A JP H01206342A
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伸二 上田
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隆利 石川
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料(
以下カラー感光材料という)を現像、漂白、定着する現
像処理方法(以下単に処理という)に関するものであり
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに、定着能を有する浴の安定性を著しく改良し、又、
処理後の画像保存性も改良された現像処理方法に関する
ものである。
(従来の技術) 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程にいれる。ここでは、酸化剤(漂白剤と
通称する)の作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イ万ンの錯化剤によって
溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来あがる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を防
ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴
、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持体のバッ
キング層を除くための脱銀浴などが挙げられる。
また上記した脱銀工程も、漂白剤と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。
近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第2鉄イオン
錯塩(例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(m)if
塩)を主体とした漂白処理方法が主に利用されている。
しかしながら、第2鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている逼影用カラー反転感
光材料、↑最影用カラーネガ感光材料を処理する場合に
は、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白する
のに長時間を要するという欠点を有する。
他方、−a式N)で示されるアミノポリカルボン酸の鉄
(IIり錯体は特開昭62−222252号記載のよう
に漂白刃の優れた漂白剤として知られている。
(本発明が解決しようとする問題点) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の連続処理方法におい
て、漂白能を有する浴の後に、定着能を有する浴で処理
した場合には、漂白剤が定着能を有する浴に持ち込まれ
る。
ところで、定着剤として一般的に用いられているチオ硫
酸塩は酸化劣化し易く、その防止の目的で亜硫酸塩を共
存させるのが一般的方法である。
しかしながら、後述の一般式(1)で示すアミノポリカ
ルボン酸鉄(m)lit体を漂白剤として用いた場合に
、連続処理時に定着能を有する浴に持ち込まれると亜硫
酸塩及びチオ硫酸塩の劣化を著しく促進し、その結果、
定着速度の低減や沈澱、浮遊物の発生及び/又は、感光
材料の不所望な汚染が発生することが判明し、その対策
が望まれていた。
(発明が解決しようとする問題点) したがって本発明においては、迅速な脱銀処理を行うと
ともに、定着剤の安定性を著しく向上させることを目的
としたものである。
(問題点を解決するための手段) 本発明の諸口的は以下の方法により達成されることを見
い出した。すなわち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
をカラー現像の後に漂白能を有する浴で処理し、その後
に定着能を有する浴で処理する方法において、該漂白能
を有する浴の漂白剤が下記一般式(1)で示されるアミ
ノポリカルボン酸の鉄(m)iff体の少くとも一つで
あり、該定着能を有する浴には少くとも一種の有機ホス
ホン酸を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。
一般式(1) 式中、nは3.4、または5を表わす。
以下、本発明の詳細について説明する。
一般式(1)で表わされるアミノポリカルボン酸鉄(I
[[)錯体とはアミノポリカルボン酸と鉄(I[I)と
の錯塩が1:2、tri及び2:1等のいずれの比率の
ものでも良いが特にl:1の錯塩が好ましい。又、この
錯塩は、ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩
や、アンモニウム塩を形成していても良い。漂白速度が
優れる点でn=3及び/又はアンモニウム塩が好ましく
特にn=3の場合のアンモニウム塩が最も好ましい、又
、上記アミノポリカルボン酸鉄(III)錯体の添加量
は漂白液17!当り0.05モル〜1モル、好ましくは
0.1モル〜0.5モルである。
又、必要に応じて他のアミノポリカルボン酸鉄(III
)錯体と併用しても良い。
併用するのに好ましいアミノポリカルボン酸鉄(III
)錯の代表例を以下に示すが、この限りではない。
・エチレンジアミン四酢酸鉄(I[l)錯体・ジエチレ
ントリアミン五酢酸鉄(III)錯体・シクロヘキサン
ジアミン四酢酸鉄(ml)lit体・グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸鉄(ffl)18体 ・メチルエチレンジアミン四酢酸鉄(I[+)錯体・メ
チルイミノジ酢酸鉄(I[[)錯体併用する場合には、
−S式(1)のアミノポリカルボン酸鉄Cm>1M体が
1に対してモル比で0゜1〜1.5が漂白刃が優れる点
で好ましい。
その他、本発明の漂白能を有する液に添加するのに好ま
しい化合物として各種漂白促進剤をあげることができる
例えば米国特許第3893858号明細書、英国特許第
1138842号明細書、特開昭53−141623号
公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特
開昭53−95630号公報に記載されている如きジス
ルフィド結合を有する化合物、特公昭53−9854号
公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭
53−94927号公報に記載されている如きイソチオ
尿素誘導体、特公昭45−8506号公報、特公昭49
−26586号公報に記載されている如きチオ尿素誘導
体、特開昭49−42349号公報に記載されている如
きチオアミド化合物、特開昭55−26506号公報に
記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があげら
れる。
その他特開昭62−222252号の4ページ〜IIペ
ージ記載の一般式(1)、(■)、(III)、(Vl
)、(V)、(Vl)、(■)及び(■)で示される化
合物が漂白能が優れる点で、特に好ましい。
本発明を構成する漂白浴には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。
再ハロゲン化銀の濃度は漂白液11あたり0.1〜5モ
ル、好ましくは0. 5〜3モルである。他に、硝酸ナ
トリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、
メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpi(
緩衝能を有する1種類以上の無機酸、有機酸及びこれら
の塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加
することができる。
本発明の漂白能を有する浴のp)(は6〜2が好ましく
、最も好ましくは4.5〜3.5である。
好ましいpHeN域においては、漂白カブリが少なく、
又、脱銀性能も優れる。
本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料in(当
り50m1〜2000m1好ましくは100m1.〜1
000mj!である。
又、漂白能を有する浴には、漂白刃ブリを防止し、かつ
、脱銀速度を高める目的で特開昭62−183640号
等記載の攪拌方式を併用するのが好ましい。
本発明においては漂白能を有する浴で処理した後に、直
ちに定着能を有する浴で処理される。定着能を有する浴
は一般には定着液あるいは漂白定着液として知られてい
る。
本発明の定着能を有する浴には有機ホスホン酸を含有す
る。
本発明に使用される有機ホスホン酸は、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸、アミノポリホスホン酸等、
有機ボスホン酸ならばいかなるものでも使用できる。特
に、好ましくはアルキルホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸である。以下に一般式で示す。
一般式(II> B−A+−Z−i−C 一般式(III) 一般式(n)、(III)中、A、〜A6はそれぞれ置
換または未置換のアルキレン基、Zはアルキレン基、シ
クロヘキサン基、フェニレン基、(Rはアルキレン基)
もしくは>N  Ay  (Atは水素、炭化水素、低
級脂肪族カルボン酸、低級アルコール’) 、B、D、
E、F、Gは−OHl−COOM、−PO,M、  (
Mは水素、アルカリ金属、アンモニウム)を表わし、B
、C,D、 E、F、Gのうちの少なくとも1つは−P
OsMtである。
一般式(rV) 「 t RI:  COOM、   P O(OMLR2:水素
、C1〜C4のアルキル基、−(CH,)、l” C0
0M、フェニル岱、R3:水素、−COOM、 M :水素、アルカリ金属、アンモニウム、m :0又
は11 n′:1〜4の整数 q :O又はl 但し、m=oのときR+ −PO(OM)!である。
一般式(V) R2H(CHiPOsMz)z R4:低級アルキル基、アリール基、アラルキル岱、含
窒素6員i!2基(置IA基として−OH,ORs(R
s  : C+〜C4アルキル基) 、 POzMt 
、 CHzPOyMz、−N (CHzP O:+Mt
)z 、−COOMz、N (CHzCOOMz)) M :水素、アルカリ金属、アンモニウム。
一般式(Vl) R2、R1:水素、低級?、It/キル基、−COOH
N J Z(JはH,Oll、低級アルキル基、−C,
H,0H) R,:水素、低級アルキル基、−OH,−NLア(Lは
H,OH,CHs 、 Cat(s、CzHaOHl 
POzMz) X、Y、Z : −0H1COOMSP OsMz、 
HM:水素、アルカリ金属、アンモニウム。
nはO又は1以上の整数、mはO又は1一般式(■) 0M R90−F   0RIG R9、R1゜:水素、アルカリ金属、アンモニウム、C
I”” C+□置換または未ff1Aのアルキ/L15
、アルケニル基、環状アルキル基。
一般式(■) R++ : C+−C+tの7/L/キル基、C+ 〜
C+ zO)アルコキシLc、〜C+Zのモノアルキル
アミノ基、C6〜C!4のジアルキルアミノ基、アミノ
基、C1〜cgaのアリロキシ基、C6〜C!4のアリ
ールアミノ基及びアミルオキシ基。
Q+ 〜Qs  :  OH,C+ 〜Czaアルコキ
シ基、アラルキルオキシ基、アミルオキシ基、OM 3
 (M sはカチオン)、アミノ基、モルホリノ基、環
状アミノ基、アルキルアミノ凸、ジアルキルアミノ基、
アリールアミノ基、アルキルオキシ八を示す。
一般式(IX) −・R1′1″ R1いRIff=水素、低級アルキル基、イミン(低級
アルキル基、CHz C)I z COON aで置換
されていてもよい、)、 M:水素、アルカリ金属、アンモニウム、n:2〜16
き整数。
一般式(X) R5a〜R1,:水素、アルキル基(置ta &として
一〇H,OCn ’ Hzn“+、(n’:l〜4) 
、 PO,M、、−CI4 x P O、M。
−N Rz(Rはアルキル基)、−N (CHzPOx
Mz)zを有していてもよい。
M:水素、アルカリ金属、アンモニウム。
これらの一般式の中では、−a式([[I)および(V
T)で表わされる化合物が好ましい。
前記−最式([1)〜(X)で示される化合物は、その
具体的な化合物例として次のものがあげられる。
0zHz ! HO−C−CHff ■ COOII 0zHz ■ 0−C−H ■ )[00C−C−H 02H PO*Hz ■ HC−COOH HC−COOH 督 0sHz C112COON a CH3CCOON a PO□Naz CHzCOOH 暑 Hz 曜 HOOCCIllC−COOH 0iHz 0sHz 0−CH HOOC−CH2 03Hz ■ HO−CII HOOC−CH。
0φ CH,C00I( ■ CH−COOH CH)   C−P OzHよ 0sHt α0 CHICOOH 獣 CH! HOOCCH!−C−COOH CHtPOsHz (ロ) CH,C0OH CH1 H*CCC0OH OtHz CHICO○H CH。
[100C2I! 、−C−COOI+曜 P O,H。
a CHよC0OH CHG HzCOOH CHPOffH2 0sHz 5I C)ltCOOH CHCxHs HOOC−C−COOH ■ CH1PO+H! 0[9 CHzCOOH HCOOH C4Hq   CHCOOt( 0sHz (至) CHzCOOH CH−COOH CH,−C−COOH PO311! +21+ CH,C0OH CHz   COOt+ HOOC−CP OxHz ■ CHffi CHZCOOl4 C1lよCOOH CH! Czlls−CP 0t)h PO,1h CHtCOOH HCsHy CH−COOH 0sHt 01! Hz HzOsP −CP 0iHt OzHx CII2PO3H。
■ H,03P −C−P O,H□ ○II ? HzOzP−C−PChHz  Hz ■ CI(2 ■ POOH2 CHz   COOH 噸 C)l。
HOOC−C−PChH。
■ Hz CH2C00H OH20H HzOtP    CPOzHz OH CH,PO,H。
■ CI(−CO0+1 ■ CIhCOO目 tlzO3P−C−PO3Hz HOOCCHC14! −0−P    (OHン2N
H。
(39)             OHzC=COP
   (OK)z 0OK (40)                 OIhC
CII   O−P  (Oll)zCOO11 暑 HzNCHzCIjz−OP−(OH)z(43)O H3CCoo   P    (OH)!(44)OH HtOiP−CPOsllz ■ (45)O HOCHzCH(OH)  −CHzO−P  −(O
NaL(46)O HOCHzCHzOPCOH)x HOCHzCH−0−P −(ONaL■ C11ffiOH (48)                    P
悩 HOCHIC−CHl−0−P−(OH)j層 HO−CH□−C1l−−C)It−OP(Oil)z
OH 1100C−CIl□C1(JIICCll0fl  
CC1l□0−P  (011)zL 菖 CtHsOP   QC!H5 OH I Na ○  ONa ■ OH OHOHOH +I        1 0H011011 0H引(OH 0H0H (63)              O○((CH3
)2  N)  !  −P−0−P  (N  (C
H+)t ) !OH3 CH,CH,C○0Na これらの有機ホスホン酸系キレート剤の添加量は定着能
を有する液11当り好ましくは0.005〜0.5モル
、より好ましくは0.05モル〜0゜10モルである。
これらの化合物は市販にて購入することができる。
これらの有機ホスホン酸キレート剤は、定着能を有する
浴中に存在すると前浴から持ち込まれた漂白剤であるア
ミノポリカルボン酸鉄(III)tI体から鉄(III
)イオンを除去し、自ら有機ホスホン酸鉄(fir)錯
体を形成し鉄(I[l)イオンの酸化力を著しく低下さ
せ、その結果、亜硫酸イオンやチオ硫酸イオンの酸化分
解を防止するものと推測される。
従って、本発明の有機ホスホン酸類は定着能を有する浴
に直接添加される場合が最も好ましい態様であり前浴で
ある漂白能を有する浴に添加して持ち込ませた場合には
、漂白液の酸化力が著しく低下し、好ましい態様とは言
い難い。
本発明の定着能を有する浴には、定着剤とじてチオ硫酸
塩を用いるのが一般的である。例えば、チオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸カリウム等をあ
げることができるが、定着能が優れる点でチオ硫酸アン
モニウムの使用が最も好ましい。好ましい添加量は11
当り50g〜500gより好ましくは100g〜300
gである。
その他、必要に応じてチオシアン酸塩、チオ尿素、チオ
エーテル等を併用しても良い。
定着能を有する液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及びスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばア
セトアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどを含有させるこ
とができる。
更に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、
ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有
させることができる。
定着能を有する浴が、漂白定着液である場合には、前述
した各種アミノポリカルボン酸鉄(I[l)錯体を漂白
剤として用いるのが好ましく、最も好ましくは ・1.3−プロピレンジアミン四酢酸鉄(Tlり錯体・
エチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯体・シクロヘキ
サンジアミン四酢酸鉄(III)tff体・ジエチレン
トリアミン五酢酸鉄<m>錯体をあげることができる。
これらの漂白剤の添加量は好ましくは0.1モル−0,
5モル/2である。又、これらの漂白剤は前浴である漂
白能を有する浴のオーバーフロー液を流入させた結果と
して漂白定着液としても良い。
本発明の定着能を有する浴のpHは4.0〜9゜0好ま
しくは5.0〜8.0である。又、補充量は感光材料I
M当り300ml 〜3000mA好ましくは300m
1〜1000rr+Jである。
本発明の漂白能を有する浴と定着能を有する浴での処理
時間は合計で1分〜4分好ましくは1分30秒〜3分で
ある。又、処理温度は25℃〜50℃好ましくは35℃
〜40℃である。
漂白、漂白定着または定着工程のすぐ後に水洗または安
定化工程が続く場合、これらのオーバーフロー液の一部
または全部を漂白、漂白定着、定着などの処El液へ導
入することが好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はp−フェニレンジアミンV’b’A体であ
り、代表例を以下に示すがこれらに限定されるものでは
ない。
D−IN、N−ジエチル−p−フェニレンシア゛\ ミン D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン D−32−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルア
ミノ)トルエン D−44−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン D−52−メチル−4−゛′CN−エチルーN−(β−
ヒドロキシエチル)アミ、ノコアニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−(メタンスルホンアミド)エチルツーアニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−ジメチル
−p−フユニレンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−1o  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−β−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。
また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p〜トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像Mlffi当り好ましくは約0.1g〜約20
g、より好ましくは約0.5g〜約10gの濃度である
又、カラー現像液には保恒・刑として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。
しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましい、ここで
いう“実質的に含有しない”とは、カラー現像液12当
り、亜硫酸ナトリウム換算で0.58 / f以下、好
ましくは0.2g/l以下、より好ましくは、全く、含
有しないことである。
又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−18655
9号記載のヒドロキサム酸類、同61−170789号
君己載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同61−18
8742号及び同61−203253号記載のフェノー
ル頚、同61−188741号記載のα−ヒドロキシケ
トン頚やα−アミノケトン類、及び/又は、同61−1
80616号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、
又、上記化合物と併用ひて、特願昭61−147823
号、同61−166674号、同61−165621号
、同61−164515号、同61−170789号、
及び同61−168159号等に記載のモノアミン類、
同61−173595号、同61−164515号、同
61−186560号等に記載のジアミン類、同61−
165621号、及び同61−169789号記載のポ
リアミン類、同61−188619号記載のポリアミン
類、同61−197760号記載のニトロキシラジカル
類、同61−186561号、及び61−197419
号記載のアルコール類、同61−198987号記載の
オキシム類、及び同61−265149号記載の3級ア
ミン頚を使用するのが好ましい。
その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同
57−53749号に記載の各種金g4類、特開昭59
−180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−3
532号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−9
4349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第:
T、746,544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物の添加が好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
上11apHを保持するためには、各種緩衝剤を用いる
のが好ましい。
緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、O−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム
)、O−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−2
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチル
酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸
カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/1
以上であることが好ましく、特にO91モル/2〜0.
4モル/lであることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウ、ムやマグ太シウ
ムの沈澱防rh剤として、あるいはカラー現保液の安定
性向上のために、各種キレート剤を用いることができる
キレート剤としては有機敢化合吻が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。
以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N′。
N′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、・1,2−ジアミノプロパン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリ
カルボン酸、■−ヒドロキシエチリデンー1.1−ジホ
スホン酸、N、N’−ビス(2−ヒドロキシベンジル)
エチレンジアミン−N、N’−ジ酢酸 これらのキレー
ト剤は必要に応じて2種以上併用しても良い。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い0例えば12
当り0.1g〜Log程度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好まし゛い、こ
こで「実質的に」とは現像液12当たり2−以下、好ま
しくは全(含有しないことを意味する。
その他現像促進剤としては、特公昭37−16088号
、同37−5907号、同3B−7826号、同44−
12380号、同45−9019号及び米国特許第3.
813,247号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭52−49829号及び同50−15554号
に表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50−137726号、特公昭44−30074号、特
開昭56−156826号及び同52−43429号、
等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2,
494.903号、同3,128゜182号、同4,2
30.796号、同3,253.919号、特公昭41
−11431号、米国特許第2,482,546号、同
2,596,926号及び同3,582.346号等に
記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同
42−25201号、米国特許第3,128,183号
、特公昭41−11431号、同42−23883号及
び米国特許第3,532,501号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他1−フェニルー3−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニ
ドロペンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾール
、5−メチルベンゾトリアゾール、5−二トaベンゾト
リアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。
本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、gIi光増白剤としては、4゜4′−ジ
アミノ−2,2゛−ジスルホスチルベン系化合物が好ま
しい、添加量は0〜5 g/l好ましくは0.1g〜4
g/2である。
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。
本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50°C好ま
しくは30〜45°Cである。処理時間は20秒〜5分
好ましくは30秒〜3分である。補充量は少ない方が好
ましいが、怒光材料1rrr当り100〜1500d好
ましくは100〜80〇−である、更に好ましくはlO
〇−〜400Idであ又、カラー現像浴は必要に応じて
2浴以上に分割し、最前浴あるいは最後浴からカラー現
像補充液を補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を
実施しても良い。
本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる0本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
1現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。
代表的な添加剤としては、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。
本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、定着(
漂白定着)などの処理工程からなっている。
ここで、定着工程や漂白定着工程の後には、水洗及び安
定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれて
いるが、上記工程後、実質的な水洗を行なわず安定化処
理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる。
水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
(例えば、イソチアゾロン、育種塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等)乾燥負荷、ムラを防止するための界面
活性剤などを用いることができる。または、L、E。
West、”Water Quality Cr1te
ria”、 Phot、Sci、andEng、、 v
ol、9. Th6. page344〜359  (
1965)等に記載の化合物を用いることもできる。
安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、p H3〜6の緩
衝能を有する液、アルデヒド(例えば、ホルマリン)を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じてアンモニウム化合物、Bi、Affなどの金
属化合物、螢光増白剤、キレート剤(例えば、■−ヒド
ロキシエチリデンー1.l−ジホスホン酸)、殺菌剤、
防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができ
る。
また水洗工程や安定化工程は、画像保存性を良化する目
的で多段向流方式が好ましく、段数としては2〜4段が
好ましい、補充量としては単位面積当り前浴からの持込
量の1〜50倍、好ましくは2〜30倍、より好ましく
は2〜15倍である。
これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってca
、Mg濃度を5■/1以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。
上記水洗水及び/又は安定化液のオーバーフロー液は必
要に応じて前浴である定着液や漂白定着液に逆流させる
場合が、廃液量低減の目的で好ましい。
以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。−船用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパー、
直接ポジカラー感光材料等を代表例として挙げることが
できる。
本発明においては特に塗布銀量の多いカラーネガフィル
ムやカラー反転フィルムへの適用が好ましい0本発明の
効果が顕著な塗布銀量は感光材料1d当り3g〜15g
好ましくは4g−10gである。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
1艮を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩
臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25
モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化i艮粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大寸イ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、隘17643 
(1978年12月)、22〜23頁1″!、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)”、および同N118716 (1979
年11月)、64g頁、グラフィック「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊(P、 Glafkides
Chemic  at  Phi!1que  Pho
tographique  Paul  Montel
1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(G、F、 Duffln、 Pho仁og
raphicEIIlulsion Chen+1st
ry (Focal Press* 1966 ) )
 sゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊(V、L、 Zelik+an at 
al、Maklngand Coating Phot
ographic Emulsion、 Focal 
Press。
1.964)などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
米国特許第3,574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering)、第14
S、248−257頁(1970年);米国特許第4.
434゜226号、同4,414,310号、同4,4
33.048号、同4,439,520号および英国特
許第2.112.157号などに記載の方法により面単
に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもより、石状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によりて組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲラ化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工f呈で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー−1
7643および同N118716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種M    RD17643   [10187
161化学増悪剤 23頁 648頁右欄 2怒度上昇剤     同上 4 増   白   剤  24頁 紫外、線吸収剤 8 色素画像安定剤  25頁 9 硬  膜  剤  26頁  651頁左欄lOバ
インダー 26頁   同上 II  可塑剤、潤滑剤  27頁  550頁右欄防
  止  剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)阻17643、■−〇−Gに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1 425,020号、
同第1,476.760号、等に記載のものが好ましい
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4..3
10,619号、同第4,351゜897号・、欧州特
許第73.636号、米国特許筒3,061,432号
、同第3,725,067号、リサーチ・ディスクロー
ジャー&24220(1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーTh24
230(1984年6月)、特開昭60−43659号
、米国特許筒4.500,630号、同第4,540.
654号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228.23
3号、同第4,296.200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,825号、同第3,772
.002号、同第3.758,308号、同第4,33
4.011号、同第4.327,173号、西独特許公
開第3,329,729号、欧州特許第121.365
A号、米国特許筒3.446.622号、同第4,33
3,999号、同第4,451.55.9号、同第4,
427,767号、欧州特許第161,626A号等に
記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーth17643の
■−G項、米国特許筒4.163゜670号、特公昭5
7−39413号、米国特許筒4.004.929号、
同第4. 138.258号、英国特許第1,146.
368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4.366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451.820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、英国特許第2.102,
173号等に記載されている。
カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する力
・プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許筒4゜248.962号に記載されたもの
が好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4.338.393号、同第4.310,618号等
に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950、
特開昭62−24252等に記載のDIRレドフクス化
合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はDIRカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第1
7・3.302A号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、R,D、患11449、同24241、
特開昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第4,553.477号等に記載のリ
ガンド放出カプラー等が挙げられる。
以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。
C−+21 C−+31 C−+41 C−+51 7I C−+61 l 分子量 約、10.000 C−(71 C−fil C−(91 −QI H −all ■ j C−(121 H C*II+t(t) H H C−αつ (iJL;*Il雫Ul;IJNII C−顛 CI(。
基 千CHx−CモTT−−−÷CH2−C■÷τフーC−
αη 0■ 5CHzCHzCOt)I C−a団 C−α罎 CH 1JjNa −CI C−(2) CH CH。
\ C−(2) CH1 C−(24) C−(25) C−(26) C−(27) C−(28) H C−(29) C−(30) C−(31) C−(32) OH 嘗 0CHzlJh(:0NHCIIzCHzOCHiC−
(33) 〇 六=N C−(34) C−(35) C−(36) C−(38) C2゜H8、 C−(39) I C−(40) 11     CI! C−(41) C−(44) C−(45) I C−(46) C−(47) C−(48) H C−(49) C−(50) C−(51) C−(57) IM C−(58) Cσ し+1゜ C−(59) r σ C−(60) 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り忌光材料に4人できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジー仁−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど、)、リン酸またはホスホン酸のエステル!()
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシノにホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホフートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,
4−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステルR<ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリン誘導体(N、  N−ジブチー
ル−2−ブトキシ−5−terL−オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは5
0℃以上約160℃以下の有81溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。
ラテンジス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541゜274号および同第
2.541.230号などに記載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、阻17643の28頁、および同階18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
(実施例) 以下、本発明の効果を実施例にて示す。
実施例−1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料Aを作製した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/cd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化ユ艮1モルあ
たりのモル数で示した。
第1層(ハレーシゴン防止層) 黒色コロイド銀           0. 2ゼラチ
ン             1. 3EχM−90,
06 UV−10,03 UV−20,06 UV−30,06 Solv−10,15 Solv−20,15 Solv−30,05 第2層(中間N) ゼラチン             1・ 0UV−1
0,03 ExC−40,02 ExF−10,004 Solv’−10,1 Solv−20,1 7A3層(低怒度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、均−Agl型、球相当
径0.5μ、球相当径の変動係数20%、板状粒子、直
径/r!Lみ比3.0) 塗布銀ffi   1.2 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数15%、球形粒子、直
径/I¥、み比1oO) 塗布2艮@        0.6 ゼラチン             1.0ExS−1
4X10−’ ExS−24X10−’ ExC−10,05 ExC−20,50 ExC−30,03 ExC−40,12 ExC−50,01 第4711(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+6モル%、コアシェル比l:1の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量   0.7 ゼラチン             1.0EXS−1
3X10−’ ExS=2        2.3X10−’ExC−
60.11 ExC−70,05 ExC−40,05 Solv−10,05 Solv−30,05 第5Jii(中間[) ゼラチン             0.5Cpd−1
0,l 5olv−10,05 第6[(低域度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag[4モル%、コアシェル比titの
表面高Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀i   0.35 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数25%、球形粒子、直
径/厚み比1.0) 塗布銀量  0.20 ゼラチン             1.0ExS−3
5X10−’ ExS−43XIO−’ ExS−51XIO−’ ExM−80,4 ExM−90−、07 ExM−100,02 ExY−110,03 Solv−10,3 Solv−40,05 第71’WC高感度緑惑乳剤1)il)沃臭化銀乳剤(
Ag14モル%、コアシェル比1:3の内部高Agl型
、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数20%、板状
粒子、直径/ff、み比5.0) 塗布S艮i       0.8 ゼラチン             0.5ExS−3
5X10−’ ExS−43X10−’ ExS−51XIO−’ ExM−80,I ExM−90,02 巳xY−110,03 ExC−20,03 ExM−140,01 Solv−10,2 Solv−40,01 第81i(中間j!i) ゼラチン             0.5Cpd−1
0,05 Solv−10,02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(A312モル%、コアシェル比2;1の内部高A
gl型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数15%
、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布SII!i   0.35 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、コアシェル比1:1の
内部高AgI型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布31量    0. 20 ゼラチン             0.5ExS−3
8X10−’ ExY−130,11 ExM−120,03 EχM−140,10 Solv−10,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀          0.05ゼラチン
             0. 5CPd−20,1
3 Solv−10,13 Cpd−10,10 第11層(低感度青感乳剤Jり 沃臭化銀乳剤(AgI4.5モル%、均−Agl型・球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比7.O) 塗布銀f    O,3 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数25%、板状粒子、直
径/厚み比7.O) 塗布銀量  0.15 ゼラチン             0. 5ExS−
62XlO−’ ExC−160,05 ExC−20,10 ExC−30,02 ExY−130,07 ExY−151,0 Solv−10,20 第121(高感度前窓乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部畜Agl型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2.O)塗布銀量   0. 
5 ゼラチン             0.5ExS−6
1XIO−’ ExY−150,20 ExY−130,0f Solv、−10,10 第13層(第1保jlffl) ゼラチン             0.8UV−40
,l UV−50,15 Solv−10,01 So1v−20,01 第14層(第2保護N) 微粒子臭化銀乳剤(Ag12モル%、均−Agl型、球
相当径0.07μ)0.5 ゼラチン            0.45ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 直径1.5μ            0. 2H−I
               Q、  4CPd−5
0,5 Cpd−60,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cp d −
3(0,04g/ポ)界面活性剤cp d−4(0,0
2g/rrK)を塗布助剤として添加した。
UV−1 UV−2 UV−4 CII3        C)I 。
+ Ctl s −C÷丁−一千C)1.−C±。
N UV−5 Solv−1リン酸トリクレジル 5olv−2フタル酸ジプチル olv−3 Solv−4 pd−1 Cp d=2 Cp d−3 Cp d−4 pd−5 C11゜ II      l pd−6 (n)CJe     ここでR,−(:N、11.、
)1xC−3 H 曙 xC−4 xC−5 0[1 響 CH! / xC−6 11sc−C−C1ls CH。
C(CHs)s ExC−7 ExC−8 mol、wt、約20,000 ExC−9 ExC−10 ExC−11 xM−12 xY−13 CHs                   C11
zxY−14 ExY−15 ExC−16 H 畷 ここでR−5C1i tcll□C(IOCIIコxS
−I xS−2 xS−3 xS−4 xS−5 xS−6 C1lt)C1l−5OニーCl1t  (:0Nll
  Cl1tCI+よ−CIl−5o、−C1l□−C
ONII −co 。
ExF−1。
Ct II s          Cz II s以
上のようにして作成した試料に、像様露光後、下記処理
工程にてカラー現像液のタンク容量の2倍補充するまで
連続処理(ランニングテスト)を行なった。但し、定着
液の組成は、第1表に示したように変化させて、その各
々について行なった。
漂   白    1分     38℃    4m
l定   着    1分     38℃   30
m1安定 1  20秒   38℃    −安定 
2  20秒   38℃    −安定 3  20
秒   38℃  35m1”乾 @  1分15秒 
50〜70℃ −* 安定液は安定3−安定2−安定1
の3タンり向流方式とした。
使用した各処理液の組成を以下に示す。
ジエチレントリアミン    5.0   6.0五酢
酸 亜硫酸ナトリウム      4.0   4.4炭酸
カリウム        30.0   37.0臭化
カリウム        1.3   0.9ヨウ化カ
リウム       1.2■  −ヒドロキシルアミ
ン     2.0   2.8硫酸塩 4−〔N−エチル−N−4,75,3 β−ヒドロキシエチル アミノコ−2−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて        1.OL    1.OL
p H10,0010,05 (漂白′a、) 母液   補充液 エチレンジアミン四酢酸  30.0 g    5Q
 g第二鉄アンモニウム 三水塩 アミノポリカルボン酸鉄  0.17mol  0.2
4mol(I[l)錯体(第1表参照) 漂白促進剤”         1.0g   2.0
gエチレンジアミン四酢酸  4.0g   5.0g
臭化アンモニウム     100.0 g   16
0.0 g硝酸アンモニウム     30.0 g 
  50.0 gアンモニア水(27%)    20
.0ml   23.0ml酢酸(98%)     
    9.0ml   15.0ra1水を加えて 
       1.0L   L、OLp H4,03
,5 キレート剤(第1表参照)  第1表参照亜硫酸ナトリ
ウム      7.0g    8.0g重亜硫酸ナ
トリウム     5.0g    5.5gチオ硫酸
アンモニウム  170.(1ml  200.0ml
水溶液(70%) 水を加えて        1.OL   1.OLp
 H6,76,6 (安定液)  母液、補充液共通 ホルマリン(37%)          1.2m1
5−クロロ−2−メチル−4−6,0■イソチアゾリン
−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリン  3.0■3−オン 界面活性剤            0. 4エチレン
グリコール        1.0水を加えて    
        1. 0LpH5,0−7,0 前記試料を20CMSで露光した後に各ランニング平衡
液にて処理し、残留銀量を螢光X線にて求めた。又、定
着液は40℃にて放置し、沈殿物が発生するまでの日数
を求めた。
さらに、目視観察にて処理後の感光材料の汚れを評価し
た。
結果を第1表に示した。
本発明に基づけば、脱銀性に優れ、又、定着液も著しく
安定化され、かつフィルムの汚れも少ない。
実施例え 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー恣光↑
オ料である試料Lotを作成した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のg / nt小単位表した螢を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりのモ
ル数で示した。
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量     0. 2ゼラチン
             2.2UV−10,l UV−20,2 Cpd−10,05 Solv−10,01 Solv−20,01 Solv−30,08 第2層:中間層 微粒子臭化!!!(球相当径0.07μ)銀塗布1i1
o、ts ゼラチン             1.0Cpd−2
0,2 第3居:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgtlO,0モル%、内部高Agl型
、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数14%、 14面体粒子) 銀塗布量   0.26 沃臭化銀乳剤(Ag+4.0モル%、 内部高Agl型、球相当径0.4μ、 球相当径の変動係数22%、 14面体粒子) 銀塗布;   0.2 ゼラチン            ! 0ExS−14
,5xlO−’モル ExS−21,5xlo−’モル ExS−30,4xlO−’モル ExS−40,3xlO−’モル ExC−10,33 ExC−20,009 ExC−30,023 ExC−60,14 第4層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag I + 6モル%、内部高Agr
型、球相当径1.0μ、 球相当径の変動係数25%、板状 粒子、直径/厚み比4.0) m塗布量  0.55 ゼラチン           07 ExS−+          3xlO−’ExS−
21X I O−’ ExS−30,3XIO−’ ExS−40,3xlO−’ ExC−30,05 ExC−40,10 ExC−60,08 第5洒:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl  10゜0モル%、内部篩Ag
l型、球相当径1.2μ、 球相当径の変動係数28%、板状 粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量   0.9 ゼラチン            0.6ExS −1
2x I O−’ ExS−20,6xlO−’ ExS−30,2xlO−’ ExC−40,07 ExC−50,06 Solv−10,12 Solv−20゜12 第6囮:中間層 ゼラチン            1.0Cpd−40
,1 第7F!3:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  10.0モル%、内部篩Ag
l型、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数14%、 14面体粒子) 銀塗布量   0.2 沃臭化銀乳剤(Ag14.0モル%、 内部高Agr型、球相当径0.4μ、 球相当径の変動係数22%、 14面体粒子) 銀塗布量   0. 1 ゼラチン            !、2ExS−55
XIO” ExS−62xlo−’ ExS −’7          1 X I O−
’ExM−I            O,41ExM
−20,10 ExM−50,03 Solv−10,2 第8層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  10モル%、内部高ヨード型
、球相当径10μ、 球相当径の変動係数25%、板状 粒子、直径/厚み比3.0) 恨塗布M   O04 ゼラチン            0.35ExS−5
3,5XlO−’ ExS−61,4XlO−’ ExS−70,7X10−’ ExM−10,09 ExM−30,01 Solv−10,15 第91EL中間層 ゼラチン            0.5第10Jii
i :第3緑惑乳剤層 沃臭化恨乳剤(A g 110.0モルχ1内部高Ag
、I型2球を目当径1.2μ。
球相当径の変動係数28%、板状 粒子、直径/厚み比6.0) 1艮塗布量       1 、0 ゼラチン            0.8ExS−52
X10−’ ExS−60,8XlO−’ ExS−70,8xlO−’ ExM−30,OI ExM−40,04 ExC−40,005 Solv−10,2 第11.5+イ工ローフイルター層 Cpd−30,05 ゼラチン           0.5Solv−10
,1 第12ツ:中間届 ゼラチン           0.5Cpd−20,
1 第13層:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl  10モル%、内部量ヨード型
、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数I4%、 14面体粒子) 銀空布蛋  01 沃臭化銀乳剤(AgI4.0モル%、 内部高ヨード型、球相当径0.4μ、 球相当径の変動係数22%、 !4面体粒子) !A倹重布量  0.05 ゼラチン            1.0ExS−83
xlO−’ ExY−10,53 ExY−20,02 Solv−10,15 第14届:第2青感乳剤劇 沃臭化銀乳剤(AgI  19.0モル%、内部量Ag
l型、球相当径1.0μ、 球相当径の変動係数16%、 14面体粒子) 銀塗布蛍   0.19 ゼラチン            0.3ExS−82
xlO−’ ExY−!0122 Solv−10,07 第15F!J:中間目 (”1粒子、沃臭化銀(Ag+2モルχ、均一型1球相
当径0.13μ) 銀塗布■   0.2 ゼラチン            0.36第16層:
第3青恣乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag 1 14.0−r−ルX。
内部量Agl型1球相当径165μ。
球相当径の変動係数28%、板状 粒子、直径/厚み比5.0) 銀塗布量   1. 0 ゼラチン            0.5ExS−81
,5xto−’ ExY−10,2 Solv71          0.07第1“層 
: 第 1 (呆J筺j付 ゼラチン            1.8UV−10,
l UV−20,2 Solv−10,01 Solv−20,01 第18層:第2保護層 微粒子臭化銀(球相当径0.07μ) 1艮塗布量      0 、 18 ゼラチン            0.7ポリメチルメ
ククリレ一ト粒子 (直径1.5μ)0.2 W−■              0.02H−10
,4 Cpd−51,0 UV−1 CH3CH) +CH,−C−+、 +CH,−C÷ Co          C00CH。
■ x/y−7/3 (mffl比) UV−2 xM−3 xC−1 xC−3 xC−6 (1)し4日aQに0Nl(OC)IyGI(25CH
pCOOHxC−5 C1□I(2゜ xM−1 CH。
■ Ex〜[−2 し2 xM−4 し2 xY−I xY−2 ExS−L ExS−2 ExS−3 C,H。
z Hs ExS  6                   
 C2H4ExS−8 olv−1 Cpd−3 Cpd−4 Cpd−5 CH,H ;   I H −t Cs FuSOh NHCHz CHz CHz 0C
Hz CHI N  (CH2)2CH,−CH5O□
CH工C0NH−CH。
CH,−CH5O,CHI C0NH−CHIpd−4 p a−s CH,H H ■ CH,ツCH30,CH,C0NH−CH。
■ CF(、−CH5O,CH,C0NH−CH。
以上のようにして得られた試料を試料Bとし、実施例1
t&L7と同様に処理したところ、同様に優れた性能を
得ることができた。
実施例−3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料Bを作製した。
(感光N組成) 各成分に対応する数字は、g/rd単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増悪色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料B) 第1N;ハレーシロン防止層 黒色コロイド8艮        1艮 0.18ゼラ
チン            0.40第2N;中間層 2.5−ジーも一ペンタデシ ルハイドロキノン        0.18EX−10
,07 EX−30,02 EX−120,002 u−t                     O
,06U−20,08 U−30,10 HBS−10,10 HBS−20,02 ゼラチン            1.04第3NC第
1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル%、平均粒径0
.6μ、粒径に関する変動係数0.15)恨 0.55 増悪色素1         6.9X10−’増感色
素II         1.8X10−ゝ増感色素I
I         3.lXl0−’増悪色素IV’
         4.0X10−sEX−20,35
0 HBS−10,005 EX−100,020 ゼラチン            1.20第4N(第
2赤感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10モル%、平均粒径
0.7μ、平均アスペクト比5.5、平均厚み0.2μ
)        恨 1. 0増感色素+     
    5.lXl0−’J(を感色素11.    
    1. 4 x l O−’増感色素I[12,
3X10”’ 増悪色素IV         3,0XIO弓EX−
20,400 2X−30,050 EX−100,015 ゼラチン            1.30第51’!
(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化11W16モル%、平均粒径1
.1μ)      恨1.60 増感色素[X         5.4X10−’増感
色素If         1.4X10”’増悪色素
m         2.4xlO−’増感色素IV 
        3.  lXl0−5EX−30,2
40 EX−40,120 HBS−10,22 HBS−20,10 ゼラチン            1.63第61(中
間N) EX−50,040 HBS−10,020 2X−120,004 ゼラチン            0.80第7層(第
1緑惑乳剤N) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル%、平均粒径0
.6μ、平均アスペクト比6.0、平均厚み0.15)
                  i艮  0. 
40 ・増感色素V         3.0X10−
’増感色素VI         L、0XIO−’増
感色素■        3.8X10−’EX−60
,260 EX−10,021 EX−70,030 EX−80,025 HBS−10,100 HBS−40,010 ゼラチン            0.75第8層(第
2緑感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀9モル%、平均粒径0
.7μ、粒径に関する変動係数0.18)恨 0.80 増感色素V         2.lXl0−’増感色
素Vl         、7.0X10−’増感色素
■        2.6X10−’EX−60,18
0 2X−80,010 已X−10,008 2X−70,012 8BS−10,160 HBS−40,008 ゼラチン            1.10第91(第
3緑惑乳剤N) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化jE112モル%、平均粒径1
.0μ)      銀 1.2 増感色素V         3.5X10−’増感色
素V[B、0X10−’ 増感色素■        3.0XIO−’EX−6
0,065 EX−110,030 EX−10,025 HBS−10,25 HBS−20,10 ゼラチン            1.74第1O層(
イエローフィルターN) 黄色コロイドSM7       恨 0.05EX−
50,08 HBS−30,03 ゼラチン            0.95第11層(
第1青感乳剤FJ) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル%、平均粒径0
.6μ、平均アスペクト比5.7、平均厚み0.15)
          娘 0.24増怒色素■    
    3.5X10−’EX−90,8S EX−80,12 HBS−10,28 ゼラチン            1.28第12J1
1(第2青感乳剤N) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化32110モル%、平均
粒径0.8μ、粒径に関する変動係数0.16)1艮 
 0. 45 増感色素■        2.lXl0−’EX−9
0,20 EX−100,015 HBS−10,03 ゼラチン            0.46第13層(
第3青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化tl14モル%、平均粒径1.
3μ)        恨 0.77増感色素■   
     2.2X10−’EX−90,20 8BS−10,07 ゼラチン            0.69第14層(
第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀1モル%、平均粒径0.07
μ)             銀 0.5U−40,
IL U−50,17 HBS−10,90 ゼラチン            1.00第15N(
第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径的1.5μm)        0.543−1
              0.15S−20,05 ゼラチン            0.72各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤を
添加した。
U−1;実施例1(7)UV−1に同じU−25実施例
1(7)UV−2に同じU−3:実施例1(7)UV−
3t、:同じU−4;実施例1i7)UV−4ニ同じU
−5:実施例1(7)UV−5に同じ已X−1:実施例
1のExC−9に同じEX−2,実施例1のExC−2
に同じEX−3,実施例1のExC−4に同じEX−4
;実施例1のExC−7に同じEX−5,実施例1のC
pd−1に同じEX−6,実施例1のExC−8に同じ
但し平均分子量は30,000 EX−7,実施例1のExM−12に同じEX−8,実
施例1のExY−13に同じEX−9;実施例1のEx
Y−15に同じEX−10;実施例1のExC−16と
同じ。
但しR−3CHCOOCH。
CH。
EX−11i実施例1の已xC−9に同じ但しR−H EX−12 C!)Is           CtHsS−1;実
施例1のCpd−5に同じ S−2;実施例1のcpd−6に同じ HBS−1i)リクレジルフォスフエートHBS−2i
ジブチルフタレート HBS−3;ビス(2−エチルエキシル)フタレート HBS−4;実施例1の5olv−4に同じH−1;実
施例1のH−1に同じ 増感色素 ((:1lz) xSOx″′(C1h) 2SO=N
aC:■5 「 赫 C2H4 ■ 以上のようにして得られた試料Cを実施例1と同様にし
て下記処理工程にてランニングテストを行なった。
処理工程 発色現像  2分30秒  40℃  49 m I!
漂   白     30秒     38℃    
2 Qme漂白定着   1分    38℃  4 
Qm6水   洗    1分      38℃  
 30mj+安   定    30秒    38℃
   30m1乾   燥    1分      6
0℃(発色現像液) 実施例−1と同じ エチレンジアミン四酢酸  30.0 g45 g第二
鉄アンモニウム 三水塩 アミノポリカルシボン酸i失  0.22mol  0
.30mol(III)tW体 漂白促進剤(実施例1と同じ)1.5g   3.Og
エチレンジアミン四四散酸 10.0 g   10.
0 g二ナトリウム塩 臭化アンモニウム     100.0 g   16
0.0 g硝酸アンモニウム     10.0 g 
  10.0 gアンモニア水(27%)    15
.0ml   10.0ml水を加えて       
 1.012  1.01pH5,04,5 (漂白定着液) エチレンジアミン四酢酸  50.0 g   70.
0 g第二鉄アンモニウム 三水塩 キレート剤(第1表参照) 亜硫酸ナトリウム     12.0 g   17.
0 gチオ硫酸アンモニウム  240.0ml  3
00.(lnl水溶液(70%−/V) アンモニア水(27%)     6.0ml   4
.0ml水を加えて        1.(H!   
 lj!pH7゜27.0 (水洗水) 水道水を14型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型
アンオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオンン眉度を3 w / 12以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/1と
硫酸ナトリウム0.15g/βを添加した。
この液のp Hは6.5−7.5の範囲にあった。
(安定液) ポルマリン(37%)         2.0mlポ
リオキシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度10)           0.3gエチレ
ンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩         0.05g水を加え
て            1.0ffipH5,0−
8,0 試料Cをくさび形ウェッジを通して20CMSで露光し
た後、各ランニングにて処理し、処理済試料の最大濃度
の残留銀量を求めた。又、漂白定着液は40℃で放置し
、沈殿物が発生するまでの日数を求めた。
更し、処理済試料は60℃/70%RHにて1週間放置
し、マゼンタの最小濃度の増加量(Δ1)、m1n)を
マクベス濃度計にて測定した。
結果を第2表に示した。
第2表において、本発明に基づけば、脱銀性や漂白定着
液の安定性が向上するばかりでなく、処理後のマゼンタ
スティンの発生も著しく防止されているのがわかる。
実J1壓1 下塗りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料101を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/m単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし、増悪色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀           0.2ゼラチン
             1.0紫外線吸収剤UV−
10,os 同        UV−20,1 同        UV−30,1 分散オイ/110IL−10,02 第2層(中間N) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) 0.15 ゼラチン             1.0第31何(
第1赤感乳剤層) 乳剤A                1.42ゼラ
チン             0,9増悪色素A  
        2.0XIO−’増感色素B    
      1.0XIO−’増感色素C0,3X10
−’ Cp−b              0.35Cp−
cO,052 Cp−d             o、047D−1
0,023 D−2、0,035 HBS−10,10 HBS−20,10 第41’l(中間層) ゼラチン             0. 8Cp−b
                     o、  
10HBS−10,05 第5FI(第2赤感乳剤層) 乳剤A                1.38ゼラ
チン             1. 0増感色素A 
         1.5X10−’増感色素B   
       2.0X10−’増感色素C0,5X1
0−’ cp−b              o、150cp
−d             o、027D−10,
005 0−20,010 HBS−10,050 HBS−20,060 第6N(第3赤怒乳剤層) 乳剤E               2.0Bゼラチ
ン             1.5Cp−ao、06
0 Cp−co、024 Cp−d              o、038D−
10,006 HBS−10,12 第7層(中間層) ゼラチン             1.0Cpd−A
             0.05HBS−20,0
5 第8層(第1緑感N) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%、平均粒径0.4
μm、変動係数19%)0.64 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0.7
μm、変動係数18%)1.12 ゼラチン             1.0増悪色素D
            lXl0−’増感色素E  
          4X10−’増悪色素F    
        lXl0−’Cp−h       
       O,20cp−r          
    o、61cp−g             
 o、084Cp−k               
      0. 035Cp−10,036 D−30,041 D−40,018 HBS−10,25 HBS−20,45 第9層(第2緑惑乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径1.0
μm、変動係数18%)2.07 ゼラチン             1.5増感色素D
          1.5X10−’増感色素E  
       2.3×lO−′増感色素F     
     1.5X10−’Cp−f        
      o、007cp−h          
    o、012Cp−g            
  O,009HBS−20,088 第10層(中間層) 黄色コロイド銀           0.06ゼラチ
ン             1.2cpd−4o、3 HBS−10,3 第11層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0,4
μm、変動係数20%)0.31 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.9
μm、変動係数17%)0.38 ゼラチン             2.0増感色素G
            lXl0−’増感色素HlX
l0−’ Cp−i0.63 Cp−j              0.57D−1
0,020 D−40,015 HBS−10,05 第12層(第2青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀8モル%、平均粒径1.3
μm、変動係数18%)0.77 ゼラチン             0.5増感色素G
            5xlO−’増感色素H5X
IO−’ Cp−i0.10 Cp−30,10 D−40,005 1、lB5−2            0.10第1
3層(中間層) ゼラチン             0.5CI) −
m              0.  lUV−10
,l UV−20,l UV−30,1 HBS−10,05 HBS−20,05 第14層(保護層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.0
5μ、変動係数10%)0.1 ゼラチン             1.5ポリメチル
メタクリレ一ト粒子(平均1.5μ)0、l 5−1              0. 23−2 
             0. 2その他界面活性剤
に−1、ゼラチン硬化剤H−1を添加した。
増感色素A 同     B I (CL)x  5OzO(C1h)*SO3Na同  
   C 同     D 同     E 同     F 同     G 同     H (Cllz)s  5O30(CHt)as03NaH 0■ H D−5 01L−1 Cp−a H OCH□CHzCONIICIIzCII□0CII3
p−b H Cp−c H ’Cs1l+。
Cp−a Cp−e Cp−r Cp−g Cp−h                  CIC
,p−4 Cp−j C4tla(n) Cp−k Cpl! OCI+3 Cp−n (p−。
B5−1 Cz II s B5−2 に−1 V−1 Hs 同  UV−2 UV−3 化合物CI) dA II CH2=CH−3o□−CH。
CH2= CH−S O!  CHz 以上のようにして得られた試料を試料Cとして実施例1
と同様にランニングテストを行なった。
用いた処理工程は以下に示す通りである。
カラー現像 3分15秒  38℃  38m1漂  
 白    45秒    38℃    5ml定 
  着   1分15秒   38℃   30ml安
定 1  20秒   38℃    −安定 2  
20秒   38℃    −安定 3  20秒  
 38’C35mn”乾   燥   1分15秒  
50〜70℃   −* 安定液は安定3−安定2−安
定1の3タンク向流方式とした。
又、漂白浴には特開昭62−183640号記載の噴流
式攪拌方式を設け、試料の感光材料面に噴射するように
した。
用いた各処理液を以下に示す。
1−ヒドロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 (60%)          3.0   3.0ジ
エチレントリアミン    5.0   6.0五酢酸 亜硫酸ナトリウム      4.0   4.4炭酸
カリウム        30.0   37.0臭化
カリウム        1.i    0.9ヨウ化
カリウム        1.2■  −ヒドロキシル
アミン     2.0   2.8硫酸塩 4−〔N−エチル−N−4,75,3 β−ヒドロキシエチル アミンツー2−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて        1.OL    1.OL
p H10,0010,05 エチレンジアミン四酢酸  20.0 g    30
 g第二鉄アンモニウム 三水塩 アミノポリカルボン酸鉄  0.20mo 1 0.2
5ma 1(I[[)錯体(第1表参照) 漂白促進剤“        1.(Ig   2.0
gエチレンジアミン四四散酸 4.0g   5.0g
臭化アンモニウム     100.0 g   16
0.0 g硝酸アンモニウム     30.0 g 
  50.0 gアンモニア水(27%)    20
.Onl   23.0ml酢酸(98%)     
   11.Onl   19.0ml水を加えて  
      1.OL   +、OLp f(5,04
,5 キレート剤(第1表参照)  第1表参照アンモニウム
明パン    5.0g   5.0g亜硫酸アンモニ
ウム    10.0 g   15.0 gp−)ル
エンスルフィン酸 10.0 g   15.0 gチ
オ硫酸アンモニウム  200.Onl  230.O
n+1水溶液(70%) 水を加えて        1.OL   1.0Lp
H7,06,8 (安定液) 母液、補充液共通 ホルマリン(37%)         1.2閘15
−クロロ−2−メチル−4−6,0曙イソチアゾリン−
3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリン  3.0■3−オン 界面活性剤            0.4エチレング
リコール        1.0水を加えて     
       1.0LpH5,0−7,0 前記試料を20 CMSで露光した後に各ランニング平
衡液にて処理し残留銀量を螢光X線にて求めた。又、定
着液及び安定1液は40℃にて放置し、沈殿物が発生す
るまでの日数を求めた。
結果を第3表に示した。
本発明に基づけば、脱銀速度が著しくはやく、又、定着
液や安定液の安定性が著しく向上している。
(実施例5) 実施例4、隘13において、漂白促進剤を下記(a)、
  (b)、  (c)、  (d)、  (e)及び
(f)に変更した他は同様に行なったところ、同様な優
れた効果が得られた。
(a) (b) (C) (d) (e) I C1θ (f) ρ 1e 実施例−6 実施例1 !1h7に記載の本発明の処理方法を下記の
カラーネガフィルムを用いて実施したところ、実施例−
1と同様の良好な効果を得ることができた。
富士写真フィルム(株)製 フジカラースーパーHR100 (乳剤番号6266689) 同  スーパーHR200 (〃   523009) 同  スーパーHR400 (〃   315059) 同  スーパーHR1600 (〃   723005) コニカ(株)製 コニカカラーGX100(乳剤番号106)同    
G× 400  (〃   86 l)同     G
x3200   (”     751)イーストマン
コダックカンパニー製 コダカラー VRGloo (乳剤番号5095 104) 同     VRG200 (#  5096 034) 同     VRG400 (〃  5097 123) 同    VR1000 (〃  5090 254) 実施例−7 下記特許の実施例−1に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料(カラーネガフィルム)に、本発明の実施例−
4磁14に記載した処理を実施したところ、下記特許実
施例−1と同様な効果が認められ、また本発明の処理方
法の効果も本発明の実施例−4に記載したと同様に認め
られた。
特開昭57−151994号 特開昭57−94752号 ヨーロッパ公開特許161626A号 特開昭60−143331号 特開昭60−185950号 特開昭60−138548号

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】  ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の後に
    漂白能を有する浴で処理し、その後に定着能を有する浴
    で処理する方法において、該漂白能を有する浴の漂白剤
    が下記一般式( I )で示されるアミノポリカルボン酸
    の鉄(III)錯体の少くとも一つであり、該定着能を有
    する浴には少くとも一種の有機ホスホン酸を含有するこ
    とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
    方法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (nは3、4、または5を表わす。)
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