JPH01206341A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）に関するものであり
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像を
形成することができる改良された現像処理方法に関する
ものである。

（従来の技術） −ａに、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤と
通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯他剤によって
溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を防
ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴
、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持体のバフ
キング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真窓光材料において、処理の迅速筒略化と
環境汚染防止が要請されている観点がら、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｌＩ［）
１９塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されてい
る。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、−ｉに色増感の目的で増悪色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた恨の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

−ＪＧに公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は
漂白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い
漂白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した
漂白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させること
が望まれている。

これに対して、リサーチ・ディスクロージャ２４０２３
　（１９８４年４月）、特開昭６０−２３０６５３号等
には、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二種以
上併用する処理方法が記載されているが、これらの方法
も、充分な漂白促進効果を発揮するには至っていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは多くのアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩の
うちで、１．３−ジアミノプロハン四酢酸第二鉄錯塩を
含む漂白液を用いるとハロゲン化銀写真感光材料を迅速
に脱銀することができるということを見出した。しかし
ながら上記の漂白液で処理を行なうと、著しいスティン
を生じ写真特性が著しく損なわれるという問題が生じて
いた。

従って本発明の第一の目的は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の脱銀を迅速に行なう処理方法を提供すること
にある。

本発明の第二の目的は、スティンを生じにくく、写真性
に悪影響を与えない脱銀処理方法を提供することにある
。

（問題点を解決するための手段） 上記の目的は、像露光されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を発色現像後、漂白能を有する処理液で処理する
方法において、該漂白能を有する処理液が、漂白剤とし
て、下記化合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第二鉄錯
塩の少なくとも一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸第二鉄錯塩とを、両者のモル比が１．８〜０．１の割
合で含有し、かつ該漂白能を有する処理液のｐＨが６．
０から２．０であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法によって達成された。化合物
群（Ａ） （イ）　エチレンジアミン四酢酸 （ロ）　ジエチレントリアミン五酢酸 （ハ）　　シクロヘキサンジアミン四酢酸（−）１．２
−プロピレンジアミン四酢酸本発明の処理方法において
、数多くのアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩のうちで、
前記化合物群Ａの４つのアミノポリカルボン酸第二鉄錯
塩の少なくとも１つと１．３−ジアミノプロパン四酢酸
第二鉄錯塩とを特定の比率で含有しかつｐＨが６．０か
ら２．０である漂白能を有する処理液で処理することに
より迅速でしかもスティンを生じにくい脱銀処理が可能
になったことは、全く思いもかけないことであった。

またランニングテスト（実施例５以降）において、処理
後の感光材料の画像保存性が良化したことは全＜驚＜べ
きことであった。

本発明の漂白能を有する処理液において１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸第二鉄錯塩の比率が少なくなりすぎる
とｐ　Ｈが６．０以上に高くした場合と同様、脱銀性が
低下する。さらにＩ）　Ｈが６．０以上の場合にはイエ
ロースティンの増加が起こり好ましくない、さらに１．
３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩の比率が多くな
くなりすぎると、ｐ　Ｈを２．０以下に低くした場合と
同様、イエロースティンが増加し、脱銀性もかえって少
し悪化してしまうのである。

次に本発明に用いられる写真処理液及びハロゲン化銀写
真感光材料について説明する。

まず本発明の漂白能を有する処理液とは、漂白もしくは
漂白定着液を表わす。

本発明は脱銀工程として漂白浴、漂白定着浴、定着浴等
を組み合わしたいかなる処理においても効果を発揮する
。脱銀工程としては例えば下記のものが挙げられるが、
これらに限定はされない。

１１ｈｌ　　漂白一定着 隘２　漂白−水洗一定着 魚３　漂白−漂白定着 隘４　漂白−漂白定着一定着 隘５　定着−漂白定着 １ｌｋＬ６　　漂白定着 また、脱銀工程は通常現像工程の後に行なわれるが、こ
れらの間に水洗やリンス、漂白促進などの浴を設けても
良い。

さらに、各工程は順流または向流の多段処理方式が好ま
しい、特に２段または３段の向流方式が好ましい。

本発明の漂白能を有する処理液には前述のアミノポリカ
ルボン酸第二鉄錯塩のほかにアミノポリカルボン酸の遊
離酸を加えることができる。

これらのアミノポリカルボン酸としては、前記の化合物
銀（Ａ）の化合物を加えることが好ましい。本発明の漂
白能を有する処理液に含有される第二鉄錯塩の濃度は合
計で処理液１２当り０．０１〜１モル、好ましくは０．
１〜０．５モルである。また遊離アミノポリカルボン酸
の濃度は０．０００１モルから０．１モル、好ましくは
０．００３モルから０．０５モルである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄ｔ「塩は通常、ア
ルカリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好ま
しく、特にアンモニム塩が溶解性の点で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白液又は漂白定着液もしくはこれらの前浴に
は、従来漂白促進剤として知られている化合物を添加す
ることができる。このような漂白促進剤については、例
えば、米国特許第３，８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０゜８１２号明細書、英国特許筒１．１
３８，８４２号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報
、リサーチ・ディスクロージャー第１７１２９号（１９
７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報
に記載のチアプリジン誘導体、米国特許第３．７０６，
５６１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−
１６２３５号公報に記載の、沃化物、ドイツ特許第２．
７４８，４３０号明細書に記載のポリエチレンオキサイ
ド類、特公昭４５−８８３６号公報に記載のポリアミン
化合物などを用いることができる。特に好ましくは英国
特許第１．１３８，８４２号明ＩＩＩ占記載のようなメ
ルカプト化合物が好ましい。これらの漂白促進剤として
は、下記一般式（１）〜（■）で表わされるものが好ま
しい。

一般式（１） ％式％ ここでＡはｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ
環連結基であり、（ｎ＝１のとき、Ａは単なる脂肪族基
、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。）Ａで表わされる脂
肪族連結基としては、炭素数３〜１２のアルキレン基（
例えばトリメチレン、ヘキサメチレン、シクロヘキシレ
ンなど）を挙げることができる。

芳香族連結基としては、炭素数６〜１８のアリーレン基
（例えばフェニレン、ナフタレンなど）を挙げることが
できる。

ヘテロ環連結基としては、１個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（例えば、チオフェン、ブテン、トリアジン、ピリジン
、ピペリジンなど）を挙ケることができる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でもあるいは２価の連結基（例えば、−〇−
１−Ｓ−１Ｒ’　、−３ｏ□〜、Ｎ− 一〇〇−又はこれらの連結基から形成できる連結基でも
よ（、Ｒ５は低級アルキル基を表わす。）を介して連結
してもよい。

又、この脂ｎＮ族芳香族基、芳香族連結基、ヘテロ環連
結基は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒドロキノ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

Ｘは、−〇−３−Ｓ−１Ｒ４を表わしくＲ’はＮ− 低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基など）を表
わす）　、Ｒ’　、Ｒ”は置換又は無置換の低級アルキ
ル基、（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ペンチル基など）を表わし、置換基とし
ては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（例えば、メト
キシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシニドキシ基な
ど）、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、ジメチルア
ミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ基な
ど）が好ましい。ここで、置換基が２個以上のときに、
同じでも異ってもよい。

Ｒ３は炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン、エ
チレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表わし
、Ｙはアニオン（ハライドイオンＲ’　　（あるいはＲ
”）とＡは炭素原子又はヘテロ原子（例えば酸素原子、
窒素原子、硫黄原子）を介して連結し、５員又は６貝の
へテロ環（例えばヒドロキシキノリン環、ヒドロキシイ
ンドール環、イソインドリン環など）を形成してもよい
。

さらに、Ｒ’　　（あるいはＲ”）とＲ３は炭素原子又
はへテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子
）を介して連結し、５員又は６員のへテロ環（例えば、
ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環など）を形
成してもよい。

ｐは０又はｌ、ｍは０又は１、ｎは１，２又は３、ｐは
０又は１、そしてｑは０，１．２、又は３を表わす。

一般式（Ｉｔ） 式中、Ｒ，、Ｒ２は同一でも異なってもよく、水素原子
、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましくは炭
素数１〜５、特にメチル基、エチル基、プロピル基が好
ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数１〜３、例え
ばアセチル基、プロピオニル基など）を示し、ｎは１〜
３の整数であＲ１とＲ２は互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ，、Ｒ，とじては、特に置換もしくは無置換低級アル
キル基が好ましい。

ここでＲ＋　、Ｒｚが有する置換基としては、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙
げることができる。

一段式（Ｉｌｌ） 式中、Ｒ３、Ｒ，は一般式（１）のＲ，、Ｒ。

と同義である。ｎは１〜３の整数である。

Ｒ１とＲ１は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ３、Ｒ４としては、特に置換もしくは無置換の低級ア
ルキル基が好ましい。

ここでＲ３、Ｒ４が有する置換基としては、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミン基などを挙げ
ることができる。

一般式（ｒＶ） 一般式（Ｖ） ■（ 一般式（Ｖｌ） Ｎ　　−Ｎ 式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜５、特にメチル
基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基を
有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）を表わす。

ここでＲ５が有する置換基としては、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げること
ができる。

一般式（■） Ｉ　　　Ｒ９ Ｒ６ 式中、Ｒ６、Ｒ９は、同一でも異なってもよく、各々水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基（好ましくは
低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基など）、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基
を存してもよい複素環基（より具体的には、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少なくとも１個以
上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフェン環、
チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ヘンゾトリア
ヅール環、チアゾール環、イミダゾール環など）を表わ
し、 Ｒ５は、水素原子又は置換基を有してもよい低級アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基など。

好ましくは炭素数１〜３゜）を表わす。

ここで、Ｒ２−Ｒ８が有する置換基としてはヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミン基、低級アル
キル基などがある。

Ｒ１は、水素原子又はカルボキシル基を表わす。

一般式（■） 式中、Ｒ１いＲ３いＲ＋ｚは同一でも異なってもよく、
各々水素原子又は低級アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基など。好ましくは炭素数１〜３゜）を表わす。

ＲＩＧとＲ１１又はＲ１□は互いに連結して環を形成し
てもよい。

Ｘは置換基（例えば、メチル基などの低級アルキル基、
アセトキシメチル基などのアルコキシアルキル基など）
を有してもよいアミン基、スルホン酸基、カルボキシル
基を表わす。

Ｒ９゜〜Ｒ１ｚとしては、特に、水素原子、メチル基ま
たはエチル基が好ましく、Ｘとしては、アミノ基または
ジアルキルアミノ基が好ましい。

以下に本発明に用いることのできる一般式（１）〜（■
）で表わされる具体的化合物を記すが、これに限られる
ものではない。

ＣＨｚＮ（ＣＨｚＣｌｌｚＯｔｌ）　ｚ□ ＣＩｈＮ（ＣｔｌｚＣＩＩｚｏｌｌ）　ｚ（Ｉ−コ） ω （１−Ｊ） （１−４’） ｌ−１ Ｃ７−４） ＣＩ−７） ＣＩ−ｒ） Ｃ）１２Ｎ（Ｃ：）ｉ２ｅ）ｉ２１ＪＩ−１）　２しｈ
３ （１−／”） （１−／ｌ） （１−／コ） −ＱＱら− （１−／３） （１−／≠） （１−／ｊ） （、：　）１２Ｎｊノ聞、Ｃｔ−１２（Ｊ）１ＣＩ−／
Ａ） （１−／７（ （１−／♂〕 ｅＨ２Ｎ（Ｃ１−１２０Ｈ２（Ｊｅ）１２０Ｈ２（Ｊ）
ｉ）　２（１−／　Ｐ） Ｑｌ畦 （ｌ−２０） 胡　　　　　　　− （１−−！／） （Ｉ−コ２） （Ｉ−１３） Ｔ （■−２弘〕 （Ｉ−１Ａ） 一般式（１）の化付物の合成は一般によく知られた以下
の文献に記載の方法により合成することができる。

米国％／Ｆ第弘、　！Ｊ’、：ｌ　、　１３４１号、特
公昭よ弘−／２．Ｏｊ６号、特開昭ｊ／−／９２．？ｊ
Ｊ号。

（ｌＩ）−（１） （ｎ）−（２） （ｎ）−（３） （ｎ）−（４） （ＩＩ）−（５） （Ｉｆ）−４６１ （ＩＩ）−（８） （Ｉｆ）−（９） （Ｉｌｌ　）　−（１） （ＩＩＩ）−（２） （Ｉｌｌ）−（３） （ｌ［Ｉ）−（４） （ｌｉｔ）−（５） （ｉｌｌ）−＜６７ Ｈ 冨 （ｉｌｌ）−（７） （ｌｆｔ）−（９） （ｉｌｌ　）　−（ｌｃ） （Ｍ）−（１） 〜−Ｎ ＩＩ　　　　　ＩＩ （ＩＶ　）　−（２） Ｎ−へ ｔｉ３′−ご　　　ご【１ （［Ｖ）−（３） 　−Ｎ （１’Ｖ’）−＜４） 　−Ｎ （Ｖ）−（１ン 　−Ｎ （”Ｔ’）−（２） 〜−Ｎ Ｉ（ （ν１）−Ｃ１） （Ｖ［）−（２） Ｎ＝　Ｎ （■）−（１） （■）−（２） ｉ （Ｖ’１ｌ）−（３） （■）−（５） （ν１ｔ）−（６） ｉｌ）−（１） （■）−（２１ （＋４）−（３Ｊ （■）−（４） （■）−（５） （■）−（６） （〜′１）−＜７ン （〜１ｌｌ）−（８） （ＩＴｎｌ）−（９） （■）−四 （νｔｅｌ）−曲 以上の化合物はいずれも公知の方法で会成し得るが、特
に、一般式（Ｕ）の化合物については、米国特許第Ｖ、
２ざｊ、りｒ≠号明ｆｌｊｌ＋ヘリ、ｑ。

Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂａｃｈ　ｅｔ　　ａｌ、、Ｈｅ１
ｖ、Ｕｈｉｍ。

Ａｃｔａ、、ｊざ、／１１７７（／？ｊ！ｊ）、■も、
Ｕ。

Ｕｌｌｎｔｏｎ　　ｅｔ　　ａｌ、、Ｊ、Ａｍ、Ｕｈｅ
ｍ、８ｏｃ、。

７０．９１０（／ｆｕり、一般式（ｌ［［）１７）化合
物については特開昭５３−１１４３０号公報、−般式（
ｆＶ）、（Ｖ）の化合物については、特開昭！≠−！コ
ｔ３≠号公報、一般式（Ｖｌ）の化合物にツイテは、特
開昭ｒｔ−ｔｒｒｚｔｒ号、同ｊ／−７１７７ＡＪ号、
同１３−４０／　Ａ２号公報、−般式（■）の化合物に
ついては特公昭ｒ３−ｓＰｒｔｐ号公報、特願昭５ｉｒ
−ｒｒり３を号明Ｋ１１ｌ　’ｊ）、一般式（■）の化
合物については特開昭１３−ｆ参り２７号公報を参照す
ることができる。

本発明で用いる分子中にメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化汗吻、チアゾリン訪導体またはイソチ
オ尿素誘導体を漂白液に含有せしめる際の添加量は、処
理する写真材料の種類、処理温度、目的とする処理に要
する時間等によって相違するが、処理液１ａ当りｌＸｌ
０−５〜１０−１モルが適当であり、好ましくは１×１
０−４〜５×１０−２モルである。

本発明の化合物を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ有機酸有機溶媒等に予め溶解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直接、漂白浴に添加しても、その
漂白促進効果にはなんら影響はない。

本発明の漂白能を有する浴には、漂白剤及び上記化合物
の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム
、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化
剤を含むことができる。再ハロゲン化剤の４度は漂白液
１１あたり０．１〜５モル、好ましくは０．５〜３モル
である。

他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等のｌｉｌ’
ｉ酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸すｌ−ＩＪウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐
酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリ
ウム、酒石酸などのｐＨＩＵ衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂白液又は漂白
定着液に用いることが公知の添加剤を添加することがで
きる。

また本発明の漂白能を有する処理のｐ　Ｉ（は６．０か
らセ、０であることが好ましく、特に５．０から３．０
であることが好ましい。本発明の漂白能を有する処理液
の温度は、１０℃から６０℃であるが好ましくは３０〜
５０℃、より好ましくは３５〜４５℃である。漂白液の
補充量は感光材料１Ｍあたり５０〜２０００　ｙｒｌが
好ましいがより好ましくは１００〜５００−である。

また漂白定着液中には定着剤として千オ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ硫酸カリウムの如き千オ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウムの如きチオシアン酸塩、千オ尿素、チオエー
テル等を用いることができる。これら定着剤の量は漂白
定着液１ｅ当り０．３モル〜３モル、好ましくは０．５
モル〜２モルである。

漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及
び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合
物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫
酸ナトリウムなどを含有させることができる。更に、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニ
ルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させるこ
とができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３
８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いるこ
とが好ましい。

漂白定着液の補充量としては感光材料１Ｍあたり３００
　ｄから３０００ｍｆｆｉが好ましいが、より好ましく
は３００Ｉｎｌから１０００１００Ｏである。

本発明の処理方法において用いられる定着液には上記の
漂白定着液で用いられる化合物を同様に使用することが
できる。さらに本発明の定着液には有機ホスホン酸化合
物を添加することが、好ましい。

漂白、漂白定着または定着工程のすぐ後に水洗または安
定化工程が続く場合、これらのオーバーフロー液の一部
または全部を漂白、漂白定着、定着などの処理液へ導入
することが好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−）ユニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ〜ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−”（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミ、ノ］アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエテルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエテルアニリン 上記Ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、咳芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒・刑として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましい、ここで
いう“実質的に含有しない”とは、カラー現像液１１当
り、亜硫酸ナトリウムｉＡ算で０．５　ｇ　／　１以下
、好；　Ｌ　＜　ハ０．２　ｇ　／　ｉ　以下、より好
ましくは、全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号ｇｃ！叙のヒドロキサムは類、同６１−１７０７８
９号君己載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−
１８８７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェ
ノール類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキ
シケトン類やα−アミノケトン頚、及び／又は、同６１
−１８０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好まし
い、又、上記化合物と併用ひて、特別昭６１−１４７８
２３号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２
１号、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９
号、及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン
類、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号
、同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６
１−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載
のポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリア
ミン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジ
カル頚、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４
１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記
載のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３
級アミン頚を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３−
．７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはＰＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記２Ｈを保持するためには、各種緩ｉＪｉ剤を用いる
のが好ましい。

暖衝剤の具体りｑとしては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭腹カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

咳緩衝剤のカラー現像液への添加量は、ｏ、１モル／２
以上であることが好ましく、特に０．１モル／２〜０．
４モル／２であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシラ１ムやマグふシウ
ムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像、αの安定
性向上のために、各種キレート剤を用いることができる
。

キレート剤としては育種酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、臂ヌホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、・１．２−ジアミノプロパン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ
カルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−Ｌ　　１−ジ
ホスホン酸、Ｎ、Ｎ”−ビス（２−ヒドロキシベンジル
）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ”−ジ酢酸　これらのキレ
ート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像；夜中の金ス
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１
１当り０．１ｇ〜ＬＯｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実π的に含有しない場合が好まし゛い、こ
こで「実質的に」とは現像液１２当たり２ｄ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９０７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フユニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４，９０３号、同３．１２８゜１８２号、同４，２
３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米ロ特許第２，４８２．５４６号、同
２，５９６．９２６号及び同３，５８２．３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及びを機力ブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンスイミタソール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、螢光増白剤としては、４゜４゛−ジアミ
ノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量はＯ〜５ｇ／ｉ！、好ましくは０．１ｇ〜４　
ｇ／ｉである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０゜Ｃ好ま
しくは３０〜４５゛Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料１Ｍ当り１００〜１５００Ｒ１好ま
しくは１００〜８００．！ｊ！である。更に好ましくは
１００−〜４００−であ又、カラー現像浴は必要に応じ
て２浴以上に分割し、最前浴あるいは最後浴からカラー
現像補充液を補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減
を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真怒光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保ｉ亘剤、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤
、臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メ
チルベンツチアゾール等の無機性もしくは、育種性の抑
制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化
物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげるこ
とができる。

理工程を行なうことが一最的に行なわれているが、漂白
定着工程後、実質的な水洗を行なわず安定化処理を行な
う面側な処理方法を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｅ
。

Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅ
ｒｉａ’＋　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、ａｎｄＥｎｇ、、　
ｖｏｌ、９．に６．ｐａｇｅ３４４〜３５９　（１９６
５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂ　ｉ、　Ａｊ！などの
金属化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤
、防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることがで
きる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、ｈ＠充世としては
単位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましく
は２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５ｍｇ／ｉ、以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線ｎ回灯等により殺菌された水を使用す
るのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理星が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

さらに自動現像機を用いて、本発明の処理方法に従い連
続処理する場合、漂白能を有する処理浴及び定着浴には
、特開昭６２−１８３６４０号明細書に記載の噴流式攪
拌方式を設けると、より迅速な脱銀処理が可能となり、
特に好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶°を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大・サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）・阻１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａＬｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）　”　、および同ｍ１８７１６　（１９７
９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と
化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ。

Ｃｈｅｌｌｔｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｓ　Ｐａｕｌ　Ｈｏｎｔｅｌ＋１９６
７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｆｔｒｙ　　（Ｆ
ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ＋　　１　９　６　６　）　　
）　　％ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　−
ａｔ　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ’ｉｃ　ＥｍｕｌＳｉｏｎ＋　Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓｌｌ　９６４）などに記載された方
法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により箭羊
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもより、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャルを妾合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロタン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー邑１７
６４３および同Ｎ１１１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤［：Ｉ！（ｌｌ［＋１７６４３　　１１０１８７
１６１　化学増官剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇
剤　　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　　剤　　２６頁　　　６５１頁左欄１
０　　バインダー　２６頁　　　同上１１　　可塑剤、
潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄防　　止　　剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）ｌｋ１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号・、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、
同第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロ
ージャーｍ２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４．５００．６３０号、同第４，５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２５号、同第３，７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、米国特許第３，４４６．６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，４５１．５５．９号、同第４．
４２７，７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に
記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許Ｗ！、４．　１６３゜６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９
号、同第４，１３８．２５８号、英国特許第１．１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２，１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に宵月な残基を放出する力
・プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤ［Ｒカプラーは、前述のＲＤ１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．：３３Ｂ、３９３号、同第４，３１０，６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス
化合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲ
カプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第
１７，３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー、Ｒ，Ｄ、隘１１４４９、同２４２４１
、特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第４．５５３．４７７号等に記載の
リガンド放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に４人できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点育種溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど、）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安、き、香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
，４−ジーｔｅｒ　を−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジブチ
・ルー２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン
など）、炭化水素間（パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。ま
た補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは
５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては！￥酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２
−エトキシエチルアセテート、ジブチルホルムアミドな
どが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許用１！］（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー怒光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および問丸１８７１６の６
４７頁右闘から６４８頁左１苗に記載されている。

（実施例） 以下に実施例によって本発明を具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料Ａを作製した。

（感光層の組成） 塗布匿はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／を単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｍ単位で表した量を、また増悪
色素については同一層内のノ＼ロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド以　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−９０，０６ ＵＶ−１０，０３ Ｕ”／−２０，０６ ＵＶ−３０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第２Ｎ（中間り ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　０ＵＶ−１
０，０３ ＥｘＣ−４０，０２ ＥｘＦ−Ｌ　　　　　　　　　　　Ｏ，００４Ｓｏｌｖ
’−１０，１ Ｓｏｌｖ−２０，Ｌ 箪９Ｉ？！ＩＣ低槃度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／にみ比３．０） 塗布銀量　　　１．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係￥１１５％、球形粒子、
直径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　０ＥｘＳ−
Ｌ　　　　　　　　　　　４Ｘ１０−’ＥｘＳ−２４Ｘ
１０−’ ＥｘＣ−１０，０５ ＥｘＣ−２０，５Ｑ ＥｘＣ−３０，０３ ＥｘＣ−４０，１２ ＥｘＣ−５０，０１ 第４ＪＩＷ（高感度赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比に１の内
部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係￥
１．１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布Ｓ艮１　　　　　０．　７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
３Ｘ１０−’ ＥｘＳ＝２　　　　　　　　２．３ｘｌＯ−’ＥｘＣ−
６０．１１ ＥｘＣ−７０，０５ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−’ｌ　　　　　　　　　　　Ｏ，０５Ｓｏｌ
ｖ−３０，０５ 第５層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−１
０，ｌ ５ｏｌｖ−１０，０５ 第６１１ｆ（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面斉Ａｇｌ型、球相当径０．５ｔｔ、球相当径の変動
係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５３≦、球形粒子、
直径／厚み比１．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　０ＥＸＳ−
３５ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−４３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，４ ＥｘＭ−９０，０７ ＥｘＭ−１００，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−４０，０５ 第７Ｎ（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシエＪし比１：３
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動
係数２０％、板状粒子、直径／ｆｆみ比５．Ｏ） 塗布５艮ｆｆｉ　　　　　　０．　８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３
５ｘｔｏ−’ ＥχＳ−４３ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８，０，Ｉ ＥｘＭ−９０，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＭ−１４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ｃｐｃｔ−
１’　　　　　　　０．　０５Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５５
（、板状粒子、直径／ｒ！！み比６．０） 塗布銀量　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１２モル％、コアシェル比１：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動
係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３
８Ｘ１０−’ ＥｘＹ−４３０，１１ ＥｘＭ−１２０，０３ ＥｘＭ−１４０，１０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド恨　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０・　５ｃｐａ−２０，１
３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，１０ 第１１層（低怒度青感乳剤層） を１息化銀乳剤（Ａ　ｇ　１４．５モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５２ぞ、
板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の哀勤係￥１２５％、板状粒子、
直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１６０，０５ ＥＸＣ−２０，１０ ＥｘＣ−３０，０２ ＥｘＹ−１３０，０７ ＥｘＹ−Ｌ５Ｌ、Ｑ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１２層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１，０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、Ｉｆ径／ｒ！ｙ−み比２．０）塗布１ｆｌｆ
ｆｉ　　　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　０．　５ＥｘＳ−６１ＸＬＯ−’ ＥｘＹ−１５０，２０ ＥｘＹ−１３Ｑ、　　０１ Ｓｏｌｖ、−１０，１０ 第１３Ｎ（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＵＶ−４０
，ｌ ＵＶ−５０，１５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，Ｏｆ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．０７μ）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 直径１．５μ　　　　　　　　　　　　０．２Ｈ−Ｉ　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、　　４ＣＰｄ−５
０，５ Ｃｐｄ−６０，５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤ＣＰ　ｄ　−
３（０，０４ｇ／ｒｄ）　ｒＡ、面后１’−剤ｃｐｄ−
４（０，０２ｇ　／ポ）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−４ Ｎ ＵＶ−Ｓ Ｒ””ＣｓＨ＋フ ５ｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２フタル酸ジブチル ｏ１ｖ−３ ｏｌｖ−４ Ｃｐｄ−１ Ｈ ｃｐ　ｃｔ−２ Ｃｐｄ−３ Ｕ＋ｔ ｃｐ　ｄ−４ ＨＨ ｃｐ　ｄ−６ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０１１ ｘＣ−３ ｉ１ ｘＣ−４ ｘＣ−５ Ｈ 喝 Ｃ１ｌ。

／ す ｘＣ−６ １１３ｃｍＣ−Ｃ１ｌ。

■ Ｃ１（。

Ｃ（Ｃｌｌｉ）ｉ ｘＣ−７ Ｈ ｘＣ−８ ＥｘＣ−９ ＥｘＣ−１０ ＥｘＣ−１１ ｘＭ−１２ ｘＹ−１３ ＣＩ（、ＣＩ！！ 〜 ｘＹ−１４ 已χＹ−１５ ＥｘＣ−１６ Ｈ 嘩 ここでＲ＝ｓにＩＩアＣ１ｌ□ＣＯＯＣＩＩ３ＥｘＳ−
１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ （１，１ｌｚ）ｚ５Ｕｔ−（＋−１１２）４：１Ｕ３Ｎ
ａｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＣＩＩｚ”ＣＩＩ　　Ｓｏｗ−Ｃ１ｌｚ　　Ｃ０ＮＩＩ
　　Ｃ１１ｔＣ１１２＝Ｃ１１−５Ｏｘ−ＣＩｌｚ−Ｃ
ＯＮＩＩ−ＣＩｌｚｘＦ−１ Ｃｚ　Ｉｆ　ｓ　　　　　　　　　　Ｃｔ　ＩＩ　ｓ以
上の様にして作製した試料に色温度４８００”Ｋの光源
でＩＯＣＭＳの露光を与え、以下に示す処理工程及び処
理液にて処理を行なった。

処理工程 工程　　　処理時間　　　温度 発色現像　　３分１５秒　　３８℃ 漂　　　白　　　１分　　　　　　　３８℃定　　　着
　　　１分１５秒　　　３８℃安　　　定　　　１分　
　　　　　　３８°Ｃ乾　　　燥　　　１分　　　　　
　　６０℃（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢ａ　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　１，４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　１
．３■硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　２．４ｇ４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　１１ｐｔ（１０
，２０ （漂白液） 第一漂白剤　（化合物、添加量は表１に記Ｒ）第二漂白
剤　（同上　　　　　　） 硝酸アンモニウム　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　１００．０ｇ例示化合物Ｕ−２５
Ｘ１０−３モル 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ４，０ 尚ｐＨはアンモニア水又は酢酸で調製した。

（定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１．０ｇ千オ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％ｗ／　ｖ）　　　　　　　Ｉ　７５．　０ｍ１
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇエチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ ンホスホン酸　　　　　　　　　５．Ｏｇｐ−）ルエン
スルフィン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　　３．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ６，６ （安定液） ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　１．ｏｍｉポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４ 一イソチアプリンー３−オ フ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
１１漂白液には表１に示したような第一漂白剤と第二漂
白剤を加えて処理を行なった。処理後の多層カラー恣光
材料へについてイエロー、マゼンタ、シアンの各画像濃
度がそれぞれ２．０の画像部での残存銀量を螢光Ｘ線法
により定量した。さらＧこ未露光部でのイエロー画像濃
度を測定した。これらの結果を表１に示した。

なお第−及び第二漂白剤における（Ａ）−（イ）とは化
合物群（Ａ）中の化合物（イ）の第二鉄アンニウム塩を
表わし、（Ａ）中の化合物（ロ）以下も同様である。

表１より明らかなように本発明の化合物群（Ａ）から選
ばれた化合物の第二鉄アンモニウムと１゜３−ジアミノ
プロパン四酢酸第二鉄アンモニウムとを組み合わせた漂
白液で処理した場合のみ残存銀量も少なく、イエロース
ティンも低い好ましい画像が得られた。

央プｒダｔシーイク（二２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各１を重Ｎ塗布して多層カラー
怒光材料Ｂを作製した。

（怒光ｆＭＭＬ成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増悪色素については、同一層のハロゲン、
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層；ハレーシラン防止店 黒色コロイド１艮　　　　　　　　ｉ艮　０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　０．４０第２厘；中間層 ２．５−ジーし一ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１０・
　０７ ２Ｘ−３０，０２ 已Ｘ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ ０−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第
１赤感乳剤１１！ｌ） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、粒径に関する変動係数０．１５３１艮　　０．
　５５ 増悪色素１　　　　　　　　６．９Ｘ１０−’増感色素
Ｉｆ　　　　　　　　　１．８Ｘ１０−’増感色素ＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　３．ｌＸｌ０−’増感色素ＰＪ’
　　　　　　　　　４．０Ｘ１０−’ＥＸ−２０，３５
０ ＨＢＳ−１０，００５ ＥＸ−１０’　　　　　　　　　　　０．０２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．２０第４石（第２赤感
乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル！！６、平均
粒径０．７μ、平均アスペクト比５，５、平均厚み０．
２μ）　　　　　　　　　根　１．　０増悪色素１　　
　　　　　　５．１ｘｌＯ−’増悪色素Ｉｔ　　　　　
　　　　１．４ｘｌＯ−’増悪色素１［Ｉ　　　　　　
　　　２．３Ｘ１０−’増感色素Ｉｔ／　　　　　　　
　　３．ＱＸＩＱ−’ＥＸ−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５１（第
３赤怒乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１．１
μ）　　　　　　　　　銀１．６０増怒色素ＩＸ　　　
　　　　　　５．４Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　
　　１．４ＸＩＯ−’増悪色素［１２，４ＸＬＯ−’ 増悪色素ＩＶ　　　　　　　　　３．１ｘｔＯ−ツ已Ｘ
−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ＥＸ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７Ｎ（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚みＯ，Ｌ５）
　　　　　　　　　　！Ｉ　　０．　４０増惑色素Ｖ　
　　　　　　　　３．０ｘｌＯ−’増感色素ＶＩ　　　
　　　　　　１．０ＸＩＯ°４増怒色素■　　　　　　
　　３．ａｘｔｏ−’ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第８１（第
２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数Ｑ、Ｌ８）　　　　−銀
　０．８０ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’増感色
素Ｖｆ　　　　　　　　　、７．０ＸＩＯ−’増感色素
■　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’已Ｘ−６０，１８
０ ＥＸ−８０，０１０ ＥＸ−１０，００８ ＥＸ−７０，０１２ ＨＢＳ−１０・　１６０ ＨＢＳ−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第９層（第
３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１．０
μ）　　　　　　　　　銀　１．２増悪色素Ｖ　　　　
　　　　　３．５Ｘ１０−’増悪色素Ｖｌ　　　　　　
　　　ｓ、ｏｘｔｏ−ツ増Ｉ：ｆ５色素■　　　　　　
　　３．ＱＸｌｏ−’ＥＸ−６０，０６Ｓ ＥＸ−１１０，０３０ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７４第１ＯＮ（
イエローフィルターＮ） 黄色コロイド銀７　　　　　　　恨　０．０５ＥＸ−５
０，０８ ＨＢＳ−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１Ｎ（
第１青惑乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化工艮６モル％、平均粒径
０．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５
）　　　　　　　　　　恨　０．２４増怒色素■　　　
　　　　　３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９０，８Ｓ ＥＸ−８０，１２ ＨＢＳ−１０・　２日 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２Ｎ（
第２青８乳剤屡） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル！！６、平均
粒径０．８μ、粒径に関する変動係数０．１６）銀　０
．４５ 増悪色素■　　　　　　　　２．ｌＸ１０”’ＥＸ−９
０，２０ ２Ｘ−１００，０１５ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　４６第１３Ｎ
ｉ（第３青惑乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１．３
μ）　　　　　　　　恨　０．７７増怒色素■　　　　
　　　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−９０，２０ ＨＢＳ−１０・　０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径０．０７
μ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｉ艮　
　０．５Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護Ｎ） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１．５μｍ）　　　　　　　０．５４Ｓ−１０
，１５ Ｓ−２０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７２各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を
添加した。

Ｕ−１；実施例１（７）ＵＶ−ＩＬ同じＵ−２；実施例
１のＵＶ−２ｋ［ｅ Ｕ−３；実施例１（７）ＵＶ−３に同じＵ−４；実施例
１）ＵＶ−４ニ同ｔ、５Ｕ−５；実施例１（７）ＵＶ−
５ニ同ｅＥＸ−１；実施例１のＥｘＣ−９に同じＥＸ−
２；実施例１のＥｘＣ−２に同じＥＸ−３，実施例１の
ＥｘＣ−４に同じＥＸ−４：実施例１のＥｘＣ−７に同
じＥＸ−５；実施例１のＣｐｄ−１に同じＥＸ−６，実
施例１のＥｘＣ−８に同じ但し平均分子量は３０，００
０ ＥＸ−７，実施例１のＥｘＭ−１２に同じＥＸ−８，実
施例１のＥｘＹ−１３に同じＥＸ−９，実施例１のＥｘ
Ｙ−１５に同じＥＸ−１０ｉ実施例１のＥｘＣ−１６と
同じ。

但し、Ｒ−３ＣＨＣＯＯＣＨ。

■ ＣＨ。

ＥＸ−１１ｉ実施例１のＥｘＣ−９に同じ但しＲ−Ｈ ＥＸ−１２ ＣｉＨｓ　　　　　　　　　　　ＣＪｓＳ−１；実施例
１のＣｐ　ｄ　−５に同じＳ−２；実施例１のＣｐｄ−
５に同じ ＨＢＳ−１；）リクレジルフォスフェートＨＢＳ−２；
ジブチルフタレート ＨＢＳ−３７ビス（２−エチルエキシル）フタレート ＨＢＳ−４；実施例１の５ｏｌｖ−４に同じＨ−１：実
施例１のＨ−１に同じ 増悪色票 （ＣＩＩＪ　ｘｓＯｘ”　　　　（Ｃ１ｈ）　、ｓＯＪ
ａＣ＊ｌ！う ａｌｌｓ ■ 以上の様にして作製した試料に色温度４８００゜Ｋの光
源を用いて２．５ＣＭＳの露光を与え、実施例１と漂白
液の組成を変えて、他は実施例１と同様に処理を行なっ
た。

（漂白液） 第一漂白剤　（化合物、添加量は表２に記載）第二漂白
剤　（同上　　　　　　） 硝酸アンモニウム　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　１００．０ｇ例示化合物（Ｖ）〜
（１１５ＸＩＯ−’モル水を加えて　　　　　　　　　
　　　　１１ｐＨ４，Ｏ ｐＨはアンモニア水又は酢酸で調整した。

実施例１と同様に残存銀量とイエロー湯度とを測定し、
表２に示した。

実施例−３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料Ｃを作成した。

（怒光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のｇ／ｒｔｒ単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化１１１モルあたりのモ
ル数で示した。

第１Ｎ：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　塗布銀量　　　　　０．　２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　２．２ＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，２ Ｃｐｄ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布！１ｄＯ８１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，０Ｃｐｄ−２
０，２ 第３Ｈ：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　ｒ　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｒ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） 銀塗布量　　　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高Ａｇｒ型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） 銀塗布ｍ　　　Ｏ１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１４
，５ｘｌＯ−’モル ＥｘＳ−２１，５ｘｌｏ−’モル ＥｘＳ−３０，４ｘ１．Ｏ−’モル ＥｘＳ−４０，３ｘｌｏ−’モル ＥｘＣ−１０，３３ ＥｘＣ−２０，００９ ＥｘＣ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４石＝第２赤盛乳剤暦 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　＋　６モル２、内部高ＡｇＩ
型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状 粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量　　０．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＳ　−１３
ｘ　Ｉ　Ｏ−’ ＥｘＳ−２１Ｘ　Ｉ　（Ｉ’ ＥｘＳ−３０，３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４０，３ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−３０，０５ ＥｘＣ−４０，１０ ＥｘＣ−６０，０８ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　　１０．Ｏモ）’ｖ％、内
部高ＡｇＩ型、球相当径１．２μ、 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０６ＥｘＳ　−１２
ｘ　ｌ　（Ｉ’ ＥｘＳ−２０，６ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３０，２ｘｌｏ−’ ＥｘＣ−４０，０７ ＥｘＣ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｏｄ−４０
，１ ′：Ｊ７層：第１緑感乳剤居 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　　ｌｏ、０モ）’ｖ％、内
部歯Ａｇｌ型、球相当径０７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） 銀チ布量　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．０モル％。

内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） 銀塗布量　　　０．　１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・　２ＥｘＳ−５
５ｘ　Ｉ　Ｏ−’ ＥｘＳ−６２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−７１Ｘ　１０−’ ＥｘＭ−１０，４１ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　１０モル２、内部高ヨード型
、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状 粒子、直径／厚み比３．０） 鏝塗布■０，４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３５巳ｘｓ−５
３，５ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−６１，４ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−７０，７Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１０，０９ ＥｘＭ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第９ＪＷ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５第１０層：
第３緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　１１０．０モルχ。

内部高Ａｇ、Ｉ型１球相当径１．２μ。

球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比６．０） 鏝塗布！　　　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−５２
ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−６０，８ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−７０，８Ｘ１０” ＥｘＭ　　３　　　　　　　　　　　　　０．ＯＩＥｘ
Ｍ−４０，０４ ＥｘＣ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１層：イエローフィルター層 ｃｐｄ−３ｏ、０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　０・５Ｓｏｌｖ−１０
，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０５ Ｃｐｄ−２０，１ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） 銀塗布量　　０．　１ 沃臭化銀乳剤（Ａｃ１４．０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） 銀塗布量　　　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１ＯＥｘＳ−８３ｘ
ｌｏ−’ ＥｘＹ−１０，５３ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　１９．Ｏモ／ｌ、＄、内部高
ＡｇＴ型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数１６％、 ！４面体粒子） 銀塗布量　　　０．＋９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０３ＥｘＳ−８２Ｘ
ＩＯ” ＥｘＹ−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子臭化銀（Ａｇ＋２モルχ、均 一型１球相当径０．１３μ） 銀塗布量　　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３６第１６Ｆ！
　：第３青怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　［１４，０モルχ。

内部高Ａｇｌ型１球相当径１．５μ。

球相当径の変動係数２８％、板伏 粒子、直径／厚み比５．０） 水塗布ｆｆ１１，０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−８１
，５ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１０，２ Ｓｏｌｖ７１　　　　　　　　　　０．０７第１７ＷＪ
：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８ＵＶ−４０，
１ ＵＶ−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏ　Ｉｖ−２０，０ｌ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ポリメチルメ
ククリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｗ−１０，０２ Ｈ−１０，４ Ｃｐｄ−５１，０ ＵＶ−１ ｘ／ｙ−１／３　（重量比） ＵＶ−２ ｘＭ−３ ｘＣ−１ ｘＣ−６ ｘＣ−４ 巳ｘＣ−５ Ｃ＋ｚＨｚｓ ｘＭ−１ ＣＨ。

Ｅｘｌｖ［−２ ＥｘＭ−４ し記 ＥｘＭ−５ ＥｘＭ−Ｉ ＥｘＭ−２ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ｚＨｓ ■ ｚ　Ｈｓ ＥｘＳ−６ＣｚＨｓ 基 ＥｘＳ−８ ｏｌｖ−１ Ｃｐｄ−３ ＣＰｄ−５ −ｔ ＣＨｚ≧ＣＨ３０，ＣＨ，Ｃ０ＮＨ−ＣＨ。

ＣＨ，−ＣＨ５Ｏ１ＣＨ，Ｃ０ＮＨ−ＣＨ。

以上の様にして作製した試料に色温度４８００’にの光
源を用いて２．５ＣＭＳの露光を与え、実施例１と漂白
液の組成を変えて、他は実施例１と同様に処理を行なっ
た。

（１自白′ｌ夜） 第一漂白剤　（化合物、添加量は表３に記ｍｕ）第二漂
白剤　（同上　　　　　　） ｆｉｔ’ｆ酸アンモニウム　　　　　　　１０．０ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　１００．０ｇ例示化合物
（Ｉｌｌ）　−（１１５Ｘ　１０−３モル水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１１ｐ　１１　　　　　　　
　　　　　（表３に記載した）ｐ　Ｈはアンモニア水又
は酢酸で調整した。

実施例１と同様に残存銀■とイエロー濃度とを測定し、
それらの結果を表３に示した。

実施例４ 下塗りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材１４Ｄを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド恨　　　　　　　　　　０．　２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　ｔ、　　０紫外線吸収剤ＵＶ
−１０，０５ 同　　　　　　　　ＵＶ−２０，１ 同　　　　　　　　ＵＶ−３０，１ 分散オイル０１１−１　　　　　　０゜０２第２層（中
間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．０第３層（第１赤惑乳剤
層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　１．４２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．９増感色素Ａ　　　　　
　　　　２．０ＸＩＯ−’増感色素Ｂ　　　　　　　　
　１．０Ｘ１０−’増感色素Ｃ０，３Ｘ１０−’ ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　ｏ、３５Ｃｐ−ｃ
ｏ、０５２ Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０４７Ｄ−１
０，０２３ Ｄ−２０，０３５ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１０ 第４層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐ−６０，
１０ １１Ｂｓ−１０，０５ 第５層く第２赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１．３８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．０増感色素Ａ　　　　
　　　　　１．５Ｘ１０−’増ｚ色！１３　　　　　　
　　２．　　ＯＸ、１０−’増感色素ＣＯ，５ＸＩＯ−
’ ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　　ｏ、１５０ｃｐ
−ｄ　　　　　　　　　　　　　　ｏ、０２７１）−１
０，００５ Ｄ−２０，０１０ ＨＢＳ−１０，０５０ ＨＢＳ−２０，０６０ 第６Ｎ（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　２．０８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．５Ｃｐ−ａｏ、０６０ Ｃｐ−ｃｏ、０２４ Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　０．０３８Ｄ−１
０，００６ ＨＢＳ−１０，１２ 第７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　　　　　　０．０５ＨＢＳ−２０，０５ 第８層（第１緑惑層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒径０．４
μｍ、変動係数１９％）０．６４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．７
μｍ、変動係数１８％）１．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０増感色素Ｄ　
　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素Ｅ　　　　
　　　　　　　４ｘｌＯ−’増感色素Ｆ　　　　　　　
　　　　ｌＸｌ０−’Ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　
　　ｏ、２０Ｃｐ−ｆ　　　　　　　　　　　　　０．
６１Ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０１１１
４Ｃｐ−ｋ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０３５Ｃｐ
−１０，０３６ Ｄ−３０，０４１ Ｄ−４０，０１８ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，４５ 第９１’Ｗ（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径１．０
μｍ、変動係数１８％）２．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５増感色素Ｄ　
　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’増感色素Ｅ　　　　
　　　　　２．３Ｘ１０−’増感色素Ｆ　　　　　　　
　　１．５Ｘ１０−’ｃｐ−ｒ　　　　　　　　　　　
　　ｏ、ｏｏ７ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　　　ｏ
、０１２Ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　０．００
９ＨＢＳ−２０，０８８ 第１ＯＮ（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．２Ｃｐｄ−Ａｏ、３ ＨＢＳ〜１　　　　　　　　　　０．３第１１層（第１
青惑乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．４
μｍ、変動係数２０％）０．３１ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．９
μｍ、変動係数１７％）０．３８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２・　０増感色素Ｇ
　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増・窓色素１（１
ｘｌＯ−’ Ｃｐ−４ｏ、６３ Ｃｐ−ｊ　　　　　　　　　　　　０．５７Ｄ−１０，
０２０ Ｄ−４０，０１５ ＨＢＳ−１０，０５ 第１２層（第２青惑乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径１．３
μｍ、変動係数１８％）０、７７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　５増感色素Ｇ
　　　　　　　　　　　５ｘｔｏ−’増感色素Ｈ５ｘｌ
Ｏ−’ Ｃｐ−ｉｏ、１０ （：：ｐ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
１０［）−４０，００５ １１Ｂｓ−２０，１０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＣＩ）　−ｍ
　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ｌＵＶ−１０，Ｉ Ｕ’ｌ−２０，ｌ ＵＶ−３０，Ｉ ＨＢＳ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，０５ 第１４層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０，０
５μ、変動係数１０％）０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５ポリメチルメ
タリレ一ト粒子 （平均１．５μ）０．１ ３−１　　　　　　　　　　　　　　０．　２Ｓ−２０
，２ その他界面活性剤に−１、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加
した。

増悪色素Ａ ＣｚＬ　　　　　　（Ｃ１ｌ□）３５０３−同　　　　
　Ｂ （Ｃ１ｈ）ｉｓＯｚ”　　　　　（ＣＨｚ）ｉｓＯ３Ｎ
ａ同　　　　　Ｃ （ＣＨ，ン、ＳＯ，Ｎａ 同　　　　　Ｄ 同　　　　　Ｅ 同　　　　　Ｆ （Ｃ１ｌｚ）　ｚｓＯｉ。（ＣＩ＋２）　：１ＳＯｚＮ
ａ同　　　　　Ｇ 同　　　　　１−Ｔ （ＣＩ＋２）　３ｓＯｔ。（Ｃ）Ｉｚ）　＊５ＯＪａＨ ０１Ｌ−１ ｐ−ａ ０Ｃ１ｌｚＣｌｌｚＣＯＮＩＩＣＩＩ□Ｃ１ｌ□０ＣＩ
Ｉｉｐ−ｂ Ｈ ｐ−ｃ ｉｌ ｐ−ｄ Ｈ Ｃρ−〇 ｐ−ｒ ｌ Ｃａ ｐ−ｇ ｉ ｐ−ｈ ｐ−ｉ ｐ−ｋ ｐ−１Ｉ ｐ　−ｍ ＣＩ）−ｎ Ｏ１＋ ＣＩ）−０ Ｃａ１ｌ＋ｗ（ｔ） ＨＢ　Ｓ　−１ Ｃ２ＩＩ　。

ＩＴ　Ｂ　Ｓ　−２ に−１ ＵＶ−１ 同上　ＵＶ−２ ＵＶ−３ 唱 化合物ＣｐｄＡ Ｏ１２ 暑 Ｃ１ｈ　＝　ＣＩｌ　−Ｓｏ□−Ｃ１ｌ。

Ｃ１１ｚ　＝　Ｃ１ｌ　　Ｓｏｌ　−Ｃｌｈ以上の様に
して作製した試料に色温度４８００”Ｋの光源を用いて
２．５ＣＭＳの露光を与え、実施例１と漂白液の組成を
変えて、さらに漂白時間を４５″とし、他は実施例１と
同様に処理を行なった。

（ンｉ　白ン＆＞　　（１） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム　　　　　　　０．２５モル■、３−ジ
アミノプロパン四 酢酸第二鉄アンモニウム　　　０．２５モル硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　　
　　　　　］、ＯＯ，Ｏｇ漂白促進剤　　　　　　　　
　５×１０弓モル（化合物は表４に記載） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１ｐｔｒ　　
　　　　　　　　　　　　　４．５実施例１と同様に残
存銀量を測定した。さらに漂白？（Ｉ（１）のエチレン
ジアミン四酢酸第二鉄アンモニウムを０．５０モル／ｌ
とし、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンニモ
ウムを除去した漂白液を（ＩＩ）とし上記と同様に処理
を行ない、残存銀量を測定した。

これらの結果を表４に示した。

表４ 表４より明らかなように本発明の漂白液に漂白促進化合
物を添加するとさらに脱銀性が向上するという好ましい
結果が得られた。これに対し通常のエチレンジアミン四
酢酸第二鉄錯塩のみを漂白剤とする場合には、漂白促進
剤はあまり大きな効果が見られなかった。

安定液への補充は■から■への向流補充方式とした。ま
た補充量は１３５サイズ２４枚撮りフィルム−本当りの
補充量とした。

以下に各処理液について説明する。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　５．０　　６．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４．０　　４．４炭酸カリウム
　　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　
　　　　　　　　１．３　　０．９ヨウ化カリウム　　
　　　　　　１．２曙　　−ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　　２．０　　２．８４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　４．７　　　５
．３水を加えて　　　　　　　　　１．０／　　　１．
（Ｈ！ｐＨ１０，００１０，０５ ＜ａ白？り 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢 酸第二鉄アンモニウ ムニ水塩　　　　　　　　　５０．０　　８６．０１．
３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄塩　　　　６５．０　１０２．０エチ
レンジアミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　　４．０　　５．０臭化ア
ンモニウム　　　　　　１００．０　１６０．０硝酸ア
ンモニウム　　　　　　３０．０　　５０．０水を加え
て　　　　　　　　　１．０ε　１．０ａｐｌ（４，５
４，０ （定着ンｆ（［） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩　　　　　０．５　　０．７１）−）
ルエンスルフィ ン酸　　　　　　　　　　　　　１５．０　　２０．０
チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　１７０．０ｍ１２００．
０ｄ水ヲ加、ｔ７　　　　　　　　　１．Ｏ＋２　１．
０／ｐＨ６，７６，６ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　ｌ、’１ｍ１５
−クロロー２−メチルー４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．０曙２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　３．０゜界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．４（Ｃ，。Ｉｔ！ｌ　−０−
（−ＣＨ，ＣＩＩ□０±１゜旧エチレングリコール　　
　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　　　１
．０１ｐＨ５，０−７，０ 実施例５ 実施例１から４で作製した多層カラー写真怒光材料へか
らＤをそれぞれ下記の処理工程に従い、発色現像液の補
充量の合計が発色現像タンク容量の１．０倍になるまで
連続処理した（処理■）。以下に処理工程を説明する。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度　　補充量発色現像　　３
分１５秒　　３８℃　　　４５ｍ１漂　　　白　　　　
１分　　　　３８℃　　　　　５〜定　　　着　　　１
分１５秒　　　３８°Ｃ３：３”安定■　　２０秒　　
３５℃　　− 〃　■　　　２０秒　　　　　　　　　−〃　■　　　
２０秒　　　　　　　　４０〃乾　　　燥　　　　１分
　　　　６０℃連続処理後、イエロー、マゼンタ、シア
ンの各画像の濃度が２．０である画像部の残存銀量を実
施例１と同様に測定した。またイエロースティンを調べ
た。ざらに未露光で処理した試料を７０℃７０％ＲＨ２
週間保存した。保存前後のマゼンタ濃度の変化を表５に
示した。

次いで漂白液の処方を変更して同様に連続処理した。（
処理■） （漂白？＆） 母液（ｇ＞補充）皮（ｇ） エチレンジアミン四酢 酸第二鉄アンモニウ ムニ水塩　　　　　　　　　１２０　　２００エチレン
ジアミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　　４．０　　５．０臭化ア
ンモニウム　　　　　　１００．０　１６０．０硝酸ア
ンモニウム　　　　　　３０．０　　５０．０水を加え
て　　　　　　　　　１．Ｈ１，０ｎｐＨ４，５４，０ 得られた結果を表５に示した。

表５より明らかなように本発明の処理方法によって残存
銀量、イエロースティンともに低い好ましい結果が得ら
れた。

さらに処理後の試料の画像保存性が良化するという意外
な効果が得られた。

実施例６ 実施例５の処理工程を下記のように変更して、他は実施
例５と同様に連続処理を行なった（処理■）。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度　　補充量発色現像　　３
分１５秒　　３８’ｃ　　　　４５ｍ１漂白定着　　２
分１５秒　　３８℃　　　３８ｍ２安定■　　２０秒　
　３５℃　　− 〃　■　　　２０秒　　　３５℃　　　−〃　■　　　
２０秒　　　３５℃　　　４０ｍ１乾　　　燥　　　　
１分　　　　６０℃安定液への補充は■から■への向流
補充方式とした。また補充量は１３５サイズ２４枚撮り
フィルム−木当りの補充量とした。

以下に各処理液について説明する。

（発色現像液） 実施例５に同じ （漂白子−８液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）１．
３−ジアミノプロパン四 酢酸第二鉄アンモニウム　　　　５０．０エチレンジア
ミン四酢酸第二 鉄アンモニウム　　　　　　　　　３０．０エチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　５．Ｏｐ−トルエンスルフィ
ン酸　　　　２０．０チオ硫酸アンモニウム水溶液　　
２６０．（１ｍｊ例示化合物（Ｖ）　−（１１０，ＯＯ
５モル酢酸（９８％）　　　　　　　　　　１０．０ｍ
ｊ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐｉ−
＋　　　　　　　　　　　　　　　　４．５（安定液） 実施例５に同じ 次いで漂白定着液中の漂白剤を全て等モルのエチレンジ
アミン四酢酸第二鉄アンモニウムに変えて同様に連続処
理を行なった（処理■）。

得られた結果を表６に示した。

得られた結果は実施例５と同様であった。

実施例−６ 実施例５に記載の本発明の処理方法を下記のカラーネガ
フィルムを用いて実施したところ、実施例５と同様の良
好な効果を得ることができた。

富士写真フィルム■製 フジカラースーパーＨＲ１００ （乳剤番号６２６６６８９） 同　　スーパーＨＲ２００ （〃　　５２３００９） 同　　スーパーＨＲ４００ （〃　　３１５０５９） 同　　スーパーＨＲ１６００ （／ｆ　　７２３００５） コニカ■製 コニカカラーＧＸ１００（乳剤番号１０６）同　　　　
　ＧＸ４００　　（〃　　８６１）同　　　　ＧＸ３２
００　　（〃　　７５１）イーストマンコダックカンパ
ニー製 コダカラーＶＲＣ；　１００ （乳剤番号５０９５　１０４） 同　　　ＶＲＣ；２００ （〃　　　５０９６　　０３４） 同　　　ＶＲＣ４００ （〃　　　５０９７　　１２３） 同　　　ＶＲｌｏｏＯ （〃　　　５０９０　　２５４） 実施例−７ 下記特許の実施例−１に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料（カラーネガフィルム）を本発明の実施例−１
〜５に記載の処理方法で処理したところ下記特許の実施
例−１に記載したと同様の効果が認められ、また本発明
の処理方法も同様に優れた効果を発揮することが認めら
れた。

特開昭５７−１５１９９４号 特開昭５７−９４７５２号 ヨーロッパ公開特許１６１６２６Ａ号 特開昭６０−１４３３３１号 特開昭６０−１８５９５０号 特開昭６０−１３８５４８号 １、事件の表示　　　　昭和ｔ３年待願第３１１１ｒ号
２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、　補正命令の日付 昭和７２年女月２／日（発送臼） ５、　補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄４！（内容に変更なし）？提出致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　像露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
   現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法において
   、該漂白能を有する処理液が、漂白剤として、下記化合
   物群（Ａ）から選ばれる化合物の第二鉄錯塩の少なくと
   も一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩
   とを、両者のモル比が１．８〜０．１の割合で含有し、
   かつ該漂白能を有する処理液のｐＨが６．０から２．０
   であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 化合物群（Ａ） （イ）エチレンジアミン四酢酸 （ロ）ジエチレントリアミン五酢酸 （ハ）シクロヘキサンジアミン四酢酸 （ニ）１，２−プロピレンジアミン四酢酸