JPS63306448A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）に関するものであり
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像を
形成することができる改良された現像処理方法に関する
ものである。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤と
通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって
溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を防
ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴
、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持体のバン
キング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている
。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、と（に高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させることが
望まれている。

従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩の如き第２鉄イ
オン錯塩を漂白剤とする漂白液もしくは漂白定着液の漂
白能力を高める手段として種々の漂白促進剤を処理浴に
添加することが提案されている。

例えば米国特許第３８９３８５８号明細書、英国特許第
１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３号公
報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開
昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジスル
フィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号公
報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開＠５
３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ尿
素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−
２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体
、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如き
チオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があげられ
る。

これらの漂白促進剤の中には、確かに漂白促進効果を有
するものがあるが、その効果は必ずしも十分ではなく、
また特に漂白定着液中においては、安定性が極めて悪く
短時間に効果を失って実用に適したものでは必ずしもな
かった。

さらに、他の漂白促進剤として、たとえば、米国特許３
，７４８．１３６号明細書に記載されている如きオニウ
ム化合物、特公昭５４−１２０５６号公報に記載されて
いる如きフェニレン連結アンモニウム塩、米国特許４，
５５２．８３４号明細書に記載されている如きアミン化
合物等がある。

これらの化合物は漂白液や漂白定着液中で安定であるが
、漂白促進効果が弱く、これらも必ずしも実用に適した
ものではなかった。

（発明が解決しようとする問題点） このように、これらの漂白促進剤の多（は必ずしも充分
満足し得る漂白促進効果を奏せず、また、漂白促進効果
は優れていても、処理液中での安定性に欠けるため処理
液の有効寿命が短（なり長期依存に耐え得ないという欠
点を有するものが多い。

本発明の第１の目的は、毒性が低く公害防止の要請に適
合し、漂白速度において優れたカラー写真処理方法を提
供することである。

本発明の第２の目的は、漂白剤として漂白刃の弱いもの
、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を用いる漂白処理
もしくは漂白定着処理において他の写真特性を悪化させ
ずに漂白刃を高める方法を提供することである。

本発明の第３の目的は、本発明の化合物を感光材料ある
いは漂白液もしくは漂白定着液に含有せしめた場合に漂
白速度を高めることができ、かつ安定性のよい処理液を
用いた漂白法を提供することである。

本発明の第４の目的は、と（に撮影感度を有するカラー
写真感光材料を迅速に漂白もしくは漂白定着することの
できる方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記の諸口的は、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像し、次いで漂白処理及び定着
処理するかまたは漂白定着処理するカラー写真処理法に
おいて、下記の一般式（Ｉ）及び（Ｉｔ）で表わされる
化合物の存在下で漂白処理または漂白定着処理を行うこ
とで達成された。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） 式中、Ａはへテロ環を完成させるための有機基を表わし
、Ｂは２価の有機基を表わし、ｎは０または１を表わし
、Ｃは２価の有機基を表わし、Ｒ＋　、Ｒｇは各々アル
キル基を表わし、Ｒ３とＲ８の炭素数の和が６以上４０
以下であり、Ｒ３、Ｒ４は各々炭素数０以上２０以下の
置換基を表わし、Ｘはアニオンを表わす、ただし、分子
内塩のときはＸは必要がない。

以下、一般式（目、（Ｉ１）について詳しく説明する。

Ａはへテロ環を完成させるための有機基を表わし、酸素
原子、窒素原子、硫黄原子を含んでもよく、ベンゼン環
が縮環してもかまわない、好ましい例としてＡは５〜６
員環をあげることができ、さらに好ましい例としてピリ
ジン環をあげることができる。　　　　　　′ Ｂは２僅の有機基を表わす、２僅の有機基とは、アルキ
レン、アリーレン、アルケニレン、−５０！−１Ｒ。

一５Ｏ−１−〇−１−Ｓ−１−Ｃ−５−Ｎ−（Ｒｇ嘗 はアルキル基、アリール基、水素原子を表わす、）を単
独または組合せて構成されるものを表わす。

好ましい例としてＢはアルキレン、アルケニレンをあげ
ることができる。

Ｃは、２価の有機基を表わす、２価の有機基とは、アル
キレン、アルケニレン、＝ＳＯ，−１−ＳＯ−１−ｏ−
１−ｓ−１−ｃ−１−Ｑ−を単独または組― 合せて構成されるものを表わす、ここでＲ２は前述のＲ
３と同義、好ましい例としてＣはアルキレン、−０−１
−Ｓ−１を単独または組合せて構成されるものを挙げる
ことができる。

Ｒ＋　とＲ８はＲ１とＲ２の炭素数の和が６以上４０以
下のアルキル基を表わす、Ｒ３とＲ２は同一でも異なっ
ていてもよい。アルキル基とは置換あるいは無置換のア
ルキル基を表わし、置換基としてはハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子）置換あるいは無置換のアリール
基（例えば、フェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−
クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル５％　ｍ−クロ
ロフェニル基、Ｏ−クロロフェニル基、トリル基）置換
あるいは無置換のアシル基、（例えば、ベンゾイル基、
ｐ−ブロモベンゾイル基、アセチル基）置換あるいは無
置換のアリールオキシカルボニル基、（例えばフェノキ
シカルボニル基、ｐ−クロロフェノキシカルボニル基）
置換あるいは無置換のアルコキシカルボニル基（例えば
、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基）スルホ基、カルボキシ基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基）アリールオキシ基、アミド基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ウレイド基、アルキル置換アミノ
基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、アルキルチオ
基、了り−ルチオ基を表わす。

好ましい例として、Ｒ＋　、Ｒｘはそれぞれ炭素数４〜
ＩＯのアルキル基を表わす。さらに好ましい例として置
換あるいは無置換の了り−ル置換アルキル基を表わす、
また、Ｒ，とＲオの総炭素数は２０以下が好ましい。

Ｒｓ　、Ｒ４は炭素数０以上２０以下の置換基を表わす
、Ｒ１とＲ４は同一でも異なっていてもよい。

置換基として、置換あるいは無置換のアルキル基、置換
あるいは無置換のアリール基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミド基、アシル基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、アルキル置
換アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、ス
ルホ基、カルボキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基
、アリールチオ基を表わす、好ましい例としてＲ８、Ｒ
４は炭素数０以上１０以下で、アリール置換アルキル基
、置換あるいは無置換の了り−ル基があげられる。さら
に好ましい例として、ベンジル基、フェニル基があげら
れる。

Ｘはアニオンを表わす０例えば、塩素イオン、臭素イオ
ン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−）ル
エンスルホナート、オギザラートを表わす、ただし、分
子内塩のときは、Ｘは必要がない。

一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は漂白液や漂白定
着液（共に補充液でも可）もしくはそれらの前浴に添加
するのが好ましいが、あらかじめ感光材料中に含有させ
ておき漂白液や漂白定着液に持ち込ませることも可能で
ある。漂白液、漂白定着液あるいはそれらの前浴に添加
する場合の添加量としては好ましくはｌＸｌ０−’から
Ｉ　Ｘ　１０”ｍｏｌ／Ｊ、より好ましくはｌＸｌ０−
”から２×１０−”ｍｏｌ　／　１、最も好ましくは２
Ｘ１０−”からＩ　Ｘ　１０−”ｍｏｌ　／　ｌである
。感光材料内蔵の場合、ｌＸｌ０’からＩ　Ｘ　１０−
”ｍｏｌ　／　ｒｄ、より好ましくは２Ｘ１０−’から
５　Ｘ　１０−３ｍｏｌ　／イである。

一般式（、Ｉ　）及び（■）の化合物は漂白促進剤とし
て単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。

本発明の化合物のようなオニウム化合物を漂白促進剤と
して用いようとする試みはこれまでにも行なわれてきた
０例えば米国特許３，７４８．１３６号明細書にはオニ
ウム化合物の例が挙げられており、さらにこの中から選
択的な化合物として、フェニレン連結・アンモニウム塩
が特公昭５４−１２０５６号公報に記載されている。ま
た同様に選択的化合物として特開昭４９−５９６４４号
公報に記載の化合物が挙げられるが、これらの明細書に
具体的に挙げられた化合物を用いてテストを行なったと
ころ漂白促進効果を示したものはわずかであり、その効
果も掻く小さなものであった。

そこで本発明者等は、さらに多くの化合物についてテス
トを行ない研究を重ねた結果、本発明の化合物を見い出
したのである。

本発明化合物は、Ｒ５とＲ１の炭素数の和が６以上４０
以下、Ｒ３、Ｒ４は炭素数０以上２０以下の置換基であ
ることが特徴である。ここで、炭素数が少ないと満足し
うる効果がなく、逆に多くなると水溶性が低下して使用
に適さない０例えば、Ｒ＋、Ｒａがメチル基ではほとん
ど効果はなく、Ｒｓ、Ｒａに置換基がな（、無置換のへ
テロ環の場合もほとんど効果はない。

本発明化合物は特異的に大きな漂白促進能を有し、しか
も漂白液や漂白定着液中で安定で、現在一般的に行なわ
れているような自動現像機を用いた長期連続処理にも充
分使用可能である。

次に本発明の具体的化合物を記すが、これらに限られる
ものではない。

Ｂｒ− Ｂｒ− Ｂｒ− Ｃ１− Ｂｒ− Ｂｒ− ２Ｃ１− Ｂｒ− ａ！９ ＣＩ− Ｓ Ｂｒ− Ｂｒ− Ｂｒ− ２（Ｊ− ｔ１ Ｂｒ− Ｂｒ− Ｂｒ− Ｈ Ｃ１− Ｂｒ− Ｂｒ− ２Ｂｒ− Ｂｒ− Ｂｒ− １１ｒ− Ｂｒ− Ｂｒ− ＣＪ− Ｂｒ− ＣＩ ＣＩ−・Ｂｒ− Ｃｊ− Ｃ１− ＴｓＯ一 本発明の化合物の合成は一般によく知られた方法により
容易に合成することができるが、その具体的方法を以下
に記す。

（参照　Ｑｕａｒｔ、　Ｒｅｖ、　１６．　１６３　（
Ｉ９６２）　）化合物（４）の合成 エタノール４００−中に１，３−ジー４−ピリジルプロ
パン２０ｇと臭化ベンジル３０−を加え２時間加熱還流
した０反応液を濾過した後酢酸エチル４００−を加え得
られた結晶を濾取し、化合物（４）を得た。

収量４１ｇ（７６％） 化合物（６）の合成 メタノール８００ｄ中に、４．４’ジピリジル１００ｇ
と臭化ベンジル１９０−を加え３時間加熱還流した０反
応液を濾過した後イソプロピルアルコール８００−を加
え、得られた結晶を濾取し化合物（６）を得た。

収量２８６ｇ　（９０％） 化合物（４３）の合成 ４−フェニルピリジン２′Ｏｇにミ　１．２−ビス（２
−クロロエトキシ）エタン１１ｇを加え、２時間１４０
℃で加熱攪拌した。イソプロピルアルコール１００−を
加え、濾過したのち、濾液に酢酸エチル８００−を加え
生じた結晶を濾取した。

得られた結晶をエタノール１００−１酢酸エチル８００
−から再結晶し、化合物（４３）を得た。

収量２８ｇ（８３％） 本発明は脱銀工程として漂白浴、漂白定着浴、定着浴等
を組み合わしたいかなる処理においても効果を発揮する
。脱銀工程としては例えば下記のものが挙げられるが、
これらに限定はされない。

陽１　漂白一定着 １ｋＬ２　　漂白−水洗一定着 磁３　漂白−漂白定着 Ｎ１４　　漂白−漂白定着一定着 胤５　定着−漂白定着 嵐６　漂白定着 脱銀工程としては上記患６が最も好ましい。

また、脱銀工程は通常現像工程の後に行なわれるが、こ
れらの間に水洗やリンス、漂白促進などの浴を設けても
良い。

さらに、各工程は順流または向流の多段処理方式が好ま
しい、特に２段または３段の向流方式が好ましい。

本発明において、漂白液及び漂白定着液に用いられる漂
白剤としては、公知のあらゆるものが使用可能であるが
、特に、漂白液にはアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩及
び過硫酸塩が好ましく、漂白定着液にはアミノポリカル
ボン酸第二鉄塩が好ましい、アミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩は、第二鉄イオンとアミノポリカルボン酸又はそ
の塩との錯体であり、アミノポリカルボン酸の代表例と
しては以下の通りである。

Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３１，３−ジアミノプロパン四酢酸Ａ−４１，２−
ジアミノプロパン四酢酸Ａ−５エチレンジアミン−Ｎ−
（β−オキシエチル”）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−三酢酸 Ａ−６ニトリロ三酢酸 Ａ−７シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−８イミノジ酢酸 Ａ−９ジヒドロキシエチルグリシン Ａ−１０エチルエーテルジアミン四酢酸Ａ−１１グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸Ａ−１２エチレンジアミン
テトラプロピオン酸などを挙げることができるが、これ
らの例示化合物に限定されない。

これらの化合物の中では特にＡ−１〜Ａ−３、Ａ−１０
が好ましい。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、ｆ４Ｍ第２鉄な
どとアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオ
ン錯塩を形成させてもよい、　Ｉ！塩の形で使用する場
合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の
錯塩を用いてもよい、一方、第２鉄塩とアミノポリカル
ボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩
を１種類又は２種類以上使用してもよい、更にアミノポ
リカルボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい、
また、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いるのが好まし
い。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性の点で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

過硫酸塩としてはアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリ
ウム塩、などが挙げられる。

さらに、漂白液や漂白定着液中もしくはこれらの前浴中
には本発明の漂白促進剤の他に従来漂白促進剤として知
られている化合物を添加することができる。このような
漂白促進剤については、例えば、米国特許第３．８９３
，８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０．８１２号
明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特開
昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージ
ャー第１７１２９号（Ｉ９７８年７月号）に記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開昭
５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導体
、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチオ
尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の沃
化物、ドイツ特許第２．７４８．４３０号明細書に記載
のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３５号
公報に記載のポリアミン化合物などを用いることができ
る。特に好ましくは英国特許第１．１３８゜８４２号明
細書記載のようなメルカプト化合物が好ましい。

これらの漂白促進剤は本発明の漂白能を有する処理液の
前浴に添加して使用することもできる。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液Ｂあたり０．１〜５モル
、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨｌ１衝
能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩
など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加する
ことができる。

本発明において、漂白液１１当りの漂白剤の量は０．０
５モル〜１モルであり、好ましくは０．１モル〜０．５
モルである。

また漂白液のｐＨは、漂白剤がア龜ノポリカルボン酸第
二鉄塩の場合４．０〜８．０、特に５．０〜６．５にな
ることが好ましく、過硫酸塩の場合０．５〜８．０、好
ましくは２．０〜４．０である。漂白後の温度は１０〜
６０℃で処理可能であるが好ましくは３０〜５０℃、よ
り好ましくは３５〜４５℃である。

漂白液の補充量は感光材料１ｔｄあたり５０〜２０００
−が好ましいがより好ましくは１００〜５００ｄである
。

本発明において漂白定着液１を当りの漂白剤の量は０．
０５モル〜０．５モルであり、好ましくは０．１モル〜
０．４モルである。

また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等を用いることができる。これら定着剤の量は潔白
定着液Ｂ当り０．３モル〜３モル、好ましくは０．５モ
ル〜２モルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか漂白定着液には前記漂白液
中に含まれる化合物が含まれてよい。

漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及
び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合
物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫
酸ナトリウムなどを含有させることができる。更に、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニ
ルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させるこ
とができる。

漂白定着液のｐＨは４．０〜９．０、好ましくは５．０
〜８．０、より好ましくは６．０〜７．５である。

また、漂白定着液の好ましい温度範囲は漂白液の場合と
同じである。

漂白定着液の補充量としては感光材料ｔｒあたり３００
１１１から３０００−が好ましいが、より好ましくは３
００ｍから１０００−である。

本発明の化合物は特開昭６１−７５３５２号公報に記載
されたような漂白−漂白定着工程にも使用できる。この
場合、漂白液または漂白定着液の片方に添加しても良い
し、両方に添加しても良い。

本発明の処理方法において定着液には前記漂白定着液に
含まれる化合物を全て含むことができる。

定着液のｐＨは３．０〜９．０１好ましくは５．０〜８
．０、処理時間は２０秒〜ｌＯ分が好ましく、３０秒〜
４分がより好ましい、含まれる定着剤の好ましい濃度及
び好ましい温度は前記漂白定着液と同じである。

漂白、漂白定着または定着工程のすぐ後に水洗または安
定化工程が続く場合、これらのオーバーフロー液の一部
または全部を漂白、漂白定着、定着などの処理液へ導入
することが好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｔ）−）ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使
用量は現像液ＩＩ！当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０
ｇ１より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である
。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましい、ここで
いう“実質的に含有しない”とは、カラー現像液１１当
り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５ｇ１ｌ以下、好まし
くは０．２　ｇ　／　１以下、より好ましくは、全く、
含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１１
３０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、
又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７．８２
３号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１
号、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号
、及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類
、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、
同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１
−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載の
ポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１
９号記載のアルコール顛、同６１−１９８９８７号記載
のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級
アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ）１
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐ）（を保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０．
４モル／ｊであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン＃類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ”。

Ｎ゛−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミ
ンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン
−１，２，４−）リカルボンＭ、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒ
ドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢
酸これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２−以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２．４８２，５４６号、同
２，５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｌ
である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１１Ｔ？当り１００〜１５０〇−好まし
くはｌＯＯ〜８０〇−である、更に好ましくは１００−
〜４００−である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着などの処理工程からなっている。ここで、漂白定着工
程の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なうこ
とが一般的に行なわれているが、漂白定着工程後、実質
的な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な処理方法
を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｅ
。

Ｗｅｓｔ、＠Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅ
ｒｉａ”、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、ａｎｄＥｎｇ、、　
ｖｏｌ、９．ｍ６．ｐａｇｅ３４４〜３５９　（Ｉ９６
５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ１などの金属化
合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、■−ヒドロキ
シエチリデンー１．　１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパー、
直接ポジカラー感光材料等を代表例として挙げることが
できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、ｖｏｌ、　ｌ　７６、Ｉｔｅ＋ｗＮ
ａ１７６４３、〔１３項に記載された方法を用いて調製
することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するいわゆるレギュラ
ー粒子でもよ（、また球状などのような変則的な結晶形
を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいは
それらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少なく
とも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０
冗の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよ（、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度の粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。ここ
で平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／Ｗみの比が
５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以上８
以下のものがある。

高感度感光材料に用いるものには沃塩化銀が特に好まし
い、沃塩化銀の場合、沃化銀含有量は、通常４０モル％
以下であり、好ましくは２０モル％以下、より好ましく
は１５モル％以下である。

また、プリント用感光材料には塩素化銀、臭化銀が特に
好ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であってもよい０例えば、沃臭化銀を用いる場合、この
沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複
数の相からなる層状構造を有するものを用いることもで
きる。特開昭５８−１１３９２８号あるいは特開昭５９
−９９４３３号等において、平板状ハロゲン化銀粒子の
ハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい例
が記載されている。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用
方法としては、リサーチ・ディスクロージャー患２２５
３４　（Ｉ９８３年１月）、同磁２５３３０　（Ｉ９８
５年５月）に詳細に記述されており、そこでは例えば平
板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用法が
開示されている。

次に、ハロゲン化銀粒子形成の熟成を促進するにはハロ
ゲン化銀溶剤が有用である０例えば熟成を促進するのに
過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめること
が知られている。ハロゲンイオン以外の熟成剤としては
、アンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート
塩、例えばアルカル金属チオシアネート塩、特にナトリ
ウム及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウ
ムチオシアネート塩を用いることができる。チオシアネ
ート熟成剤を用いることは米国特許第２．２２２．２６
４号、同２，４４８．５３４号および同３，３２０．０
６９号に教示が見られる。また米国特許第３，２７１，
１５７号、同３，５７４．６２８号および同３．’１３
１．３１３号に記載されるような常用されるチオエーテ
ル熟成剤を用いることもできる。あるいは特開昭５３−
８２４０８号、同５３−１４４３１９号に開示されてい
るようなチオン化合物を用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物
の存在下に、または米国特許第３．８５７゜７１１号、
同４，２６６．０１８号および同４゜０５４．４５７号
に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素
系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存
在下に行う。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、特に有用な
色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合
メロシアニン色素に属する色素である。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。

これらの色素などとしては、リサーチ・ディスクロージ
ャー、ｖｏｌ、　１７６、Ｉｔｅｍ　　１１ｋＬｌ　７
６４３、ＩＶ（Ｉ９７８年１２月）に記載されたものを
用いうる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を分光増感する際
には、乳剤調製のどの段階でも行なうことができる。米
国特許第４．１８３，７５６号および同４，２２５．６
６６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な該の形成以
後に分光増感色素を乳剤に添加することにより、写真感
度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増感色素の吸着
の強化などの利点があることが開示されている。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、千オニーチル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニ　゛ラム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム類、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダソ゛−ル類、クロロペンズ
イミダソ゛−ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリア
ジン類；例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン１１（特に４−ヒドロキシｆｆｆｉ（
Ｉ゜３．３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタア
ザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼ
ンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のよう
なカプリ防止剤または安定剤として知られた多くの化合
物を加えることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎａ１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている０色素形成力プラーとしては、減色法の
三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）
を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の
、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１７
６４３、■−Ｃおよび０項記載の特許に記載されたカプ
ラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７．２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
．２６５．５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３，４４７．９２８号、
同第３．９３３．５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４．
４０１．７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（Ｉ９７９年４月）、英国特許第１．４２５
．０２０号、西独出願公開筒２．２１９．９１７号、同
第２，２６１，３６１号、同第２．３２９．５８７号お
よび同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００．７８８号、同第２．
９０８．５７３号、同第３．　０６２．６５３号、同第
３．１５２．８９６号および同第３゜９３６．０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４．３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５
１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい、
また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（Ｉ，２，４）ｌ−リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２Ｇ　（
Ｉ９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（Ｉ９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ（Ｉ
，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９
，８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）（Ｉ，２，
４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６，３９６号、同第４，２２
８．２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５．８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され１、その典型例を挙げると、米国特許第３，
７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位
にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シア
ンカプラー、米国特許第２．７７２，１６２号、同第３
．７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第
４，３３４，０１１号、同第４．３２７゜１７３号、西
独特許公開筒３．３２９．７２９号および特開昭５９−
１６６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４．　
４５１．　５５９号および同第４，４２７，７６７号な
どに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６．５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許第４
，３６７．２８２号などに記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７゜１４０号、同第２，１３１，
１８８号に記載されている。その他、特開昭６０−１８
５９５０号などに記載のＤＩＲレドシクス化合物放出カ
プラー、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後
後色する色素を放出するカプラーなどを使用することが
できる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出＠（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン銹導体、アミノフ
ェノールｔｐ：ａ１体、アミン類、没食子［１：１体、
カテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプ
ラー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有して
もよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水ｅｌＩＳをシリル化、
アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表
例として挙げられる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

紫外線吸収剤の典型例はＲＤ２４２３９　（Ｉ９８４年
６月）などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は塗布助剤・帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一
種以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーシヨンもしくはハし−シラン防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい、このような染料として、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好まし
く使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、
トリアゾールメタン染料、フタロシアニン染料も有用で
ある。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して親水
性コロイド層に添加することもできる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性有機コロ
イド層に写真用カプラーなど親油性の化合物を導入すＬ
方法としては、水中油滴分散法、ラテックス分散法、固
体分散法、アルカリ分散法など種々の方法を用いること
ができ、好ましい方法は導入される化合物の化学構造と
物理化学的性質に応じて適宜選択することができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれらに限定さ
れるものではない、実施例中の本発明の化合物は本文中
の具体例の番号で表わした。

尚、実施例にて使用した比較化合物の構造は、以下の通
りである。

漂白促進剤 （Ａ） （米国特許３，７４８，１３６号記載の化合物）（Ｂ） （同上） （特公昭５４−１２０３６号記載の化合物）（Ｄ） （特開昭５３−９５６３０号記載の化合物）（Ｅ） （米国特許３８９３８５８号記載の化合物）（Ｆ） （Ｇ） 実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料Ａを作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀゛につぃては銀
のｇ／ｎｆ単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｒｄ華位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化１！　１モ
ルあたりのモル敗で示した。

第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１・　３ＥｘＭ−９０，０
６ ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第２層（中間７り ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＵＶ−１０
，０３ ＥｘＣ−４０，０２ ＥｘＦ−１０，００４ Ｓｏｌｖ−１０，ｌ ５ｏｌｖ−２０，１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布銀量　　　１．　２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−
１４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２４Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０５ ＥｘＣ−２０，５０ ＥｘＣ−３０，０３ ＥｘＣ−４０，１２ ＥｘＣ−５０，０１ 第４層（高感度赤感乳剤Ｍ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比ｌ：１の
内部高Ａｇｒ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　０．　７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
３Ｘ１（Ｉ’ ＥｘＳ−２２，３ｘｔｏ−’ ＥｘＣ−６０．１１ ＥｘＣ−７０，０５ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第５層（中間ＷＪ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　５Ｃｐｄ−
１０，ｌ ５ｏｌｖ−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比ｔｉｔの
表面高ＡｇＩ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） セ竪布ｉ艮量　　　　　０　、　３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，４ ＥｘＭ−９０，０７ ＥｘＭ−１００，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−４０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：３の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３
５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−４３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，Ｉ ＥｘＭ−９０，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＭ−１４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・　５Ｃｐｄ−
１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナ一層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５％
、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比ｔｉｔの
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３
ａｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１３０，１１ ＥｘＭ−１２０，０３ ＥｘＭ−１４０，１０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１Ｏ層（イエローフィルタ一層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇ夏型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・５ＥｘＳ−６
２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１６０，０５ Ｅｘｃ−２０，１０ ＥｘＣ−３０，０２ ＥｘＹ−１３０，０７ ＥｘＹ−１５１，０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１９モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布重量　　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
１ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１５０，２０ ＥｘＹ−１３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＵＶ−４０
，ｌ ＵＶ−５０，１５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．０７μ）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 直径１．５μ　　　　　　　　　　　　０．２Ｈ−Ｉ　
　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、４Ｃｐｄ−５０，５ Ｃｐｄ−６０，５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／イ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０２ｇ　
／　ｒｄ　）を塗布助剤として添加した。

Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−４ Ｃ１１３Ｃ１１゜ ＋Ｃ１ｌ、−Ｃ÷Ｔ−−千ＣＨ！−Ｃ÷。

Ｉ Ｎ Ｖ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−’ｌ　　　フタル酸ジプチルｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ ｐｄ−１ ■ ｉｌ ｐｄ−２ ｐｄ−３ υｉ ｐｄ−４ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ＥｘＣ−１０８ （ｎ）Ｃａｌｌｑ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０１１ ！ （ｒ　）　Ｃａ　Ｈｑ　ＯＣＮ　１１ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ Ｈ ＥｘＣ−５ Ｈ ＣＨｓ ジ ＥｘＣ−６ ０■ ■ ｎ５ｃ−ｃ−ｃｏｓ ＣＩ＋。

Ｃ（ＣＨｓ）ｓ ＥｘＣ−７ Ｈ 「 ＥｘＣ−８ ＣＨｓ　　　　　　　　　ＣＯＯＣ４Ｈ９一〇１．智ｔ
、　約２０．０００ ＥｘＣ−９ Ｉ ＥｘＣ−１０ ＥｘＣ−１１ ＥｘＭ−１２ ｘＹ−１３ ＣＩ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＩ
。

ＸＹ−１４ ｘＹ−１５ ＥｘＣ−１６ Ｈ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ （ＣＨｔ）！５０３−　　　　　　（Ｃ１１２）ａｓＯ
ＪａＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＣＨｍ−Ｃｌ−３ｏｗ−ＣＩ諺−ＣＯＮＨＣＨｔＣＩＩ
＊−ＣＩ−５ｏｗ　　ＣＨＩ　　Ｃ０ＮＨＣＨｍｘＦ−
１ 以上の様にして作製した試料に色温度４８００″にの光
源でＩＯＣＭＳの露光を与え、以下に示す処理工程及び
処理液にて処理を行なった。尚、漂白後は表−１の各促
進剤を加えたもの及び何も加えないものをそれぞれ用い
た。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度 発色現像　　２分３０秒　　４０℃ 漂　　　白　　　　１分　　　　４０℃定　　着　　　
２分３０秒　　４０℃ 水　　洗　　　１分３０秒　　４０℃ 安　　定　　　　３０秒　　　　４０℃乾　　燥　　　
　１分　　　　６０℃ （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　１．
３■硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　２．４ｇ４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１６ｐＨ１０，２０ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム２水塩　　　　　１２０ｇエチレンジア
ミン四酢酸ニナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　７．０−硝酸アンモニウム　　
　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　
１００．０ｇ漂白促進剤（表１） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１２ｐＨ６，０ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　１７５．０＋ｄ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１．（ＩｐＨ’６．６ （安定液） ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　２．０＋ｄポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３゜水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０１尚、漂白液には表−
１に記載した化合物を添加し、それぞれの漂白促進能を
残留ｉｌｌの値で比較した。残留Ｗｉ量は螢光Ｘ線分析
により求めた。

結果を表−１に示した。

実施例−２ 実施例−１の漂白液を以下の処方に変えた他は全く同様
のテストを行なったところ、同様な結果が得られた。

（漂白液） １．３−ジアミノプロパン四 酢酸第２鉄アンモニウム塩　　　　３０ｇエチレンジア
ミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　　９０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇアンモニア
水（２７％）　　　　　　？、　　（ｌａｄ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　　
　　　　１００．０ｇ漂白促進剤（表１の各化合物及び
無添加）水を加えて　　　　　　　　　　　　　１ｚｐ
、Ｈ５，５ 実施例−３ 実施例−１で作製した感光材料Ａを実施例−１と同様の
露光を与え、下記に示す処理、工程及び処理液にて処理
を行なった。尚、漂白定着液は表−２の各化合物を添加
したもの及び何も添加しないものをそれぞれ用いた。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度 発色現像　　２分３０秒　　４０℃ 漂白定着　　１分３０秒　　４０℃ 水　　洗　　　１分３０秒　　４０℃ 乾　　燥　　　　１分　　　　６０℃ （発色現像液） 実施例−１と同じ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　６０．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　９．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　２４０ｄ漂白促進剤（
表−２） 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０ｊｐＨ６，５ （水洗水） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル ′　　（平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇ蒸
留水を加えて　　　　　　　　　　　１１処理後、各試
料の残留銀量を螢光Ｘ線分析法にて測定した。

結果を表−２に示した。

表−２かられかるように本発明の化合物を用いると漂白
定着工程における脱銀を著しく促進できる。

また、実施例−１の表−１との比較かられかるように、
本発明の化合物による促進効果（促進剤無添加に対する
残留銀量の低下）は漂白定着液に用いた場合の方が漂白
液で使用した場合よりも大きい。

実施例−４ 実施例〜３において、漂白定着液を以下の処方に変えた
他は全く同様のテストを行なったところ、同様な結果が
得られた。

（漂白定着液） ジエチレントリアミン五酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　　６０．０ｇジエチレント
リアミン五酢６１　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　　　２４０１Ｒ１漂白
促進剤（表−２の各化合物及び無添加）水を加えて　　
　　　　　　　　　　　ＩＩ！ｐＨ７，５ アンモニア水（２７％）を用いてｐＨ調整実施例−５ 実施例−３において漂白定着液に使用した漂白促進剤の
種類及び添加量を変えた以外は全く同様のテストを行な
った。それぞれに、使用した漂白促進剤の種類、添加量
及び残留銀量は表−３に示した。

表−３ ＊　○：漂白定着液（３８℃）に溶解）Δ：不溶分少々 ×：＃多 この結果かられかるように本発明の化合物は溶解する範
囲で添加量が多い程漂白促進効果は大きい。

実施例−６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重Ｎ塗布して多層カラー
感光材料Ｂを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層；ハレーシ四ン防止層 黒色コロイドＩＩ　　　　　　　１１０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１６モル％、平均粒径
０．６μ、粒径に関する変動係数０．１５）１１１０．
５５ 増感色素１　　　　　　　　６．９Ｘ１０−’増感色素
１１　　　　　　　　１．８Ｘ１０ｍ”増感色素ＩＩＩ
　　　　　　　　　３．ｌＸ１Ｇ−’増感色素ＩＶ　　
　　　　　　　４．０Ｘ１０−’ＥＸ−２０，３５０ ＨＢＳ−１０，００Ｓ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（第
２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ
＞　　　　　　　　　ｍｉ、。

増感色素１　　　　　　　　５．１ＸＩＱ−’増感色素
ＩＩ　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素ｍ　
　　　　　　　　２．３ｘｌＧ−’増感色素ｍＶ　　　
　　　　　　３．０ＸｌＧ−’ＥＸ−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（第
３赤感乳剤層考 ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１．１
μ＞　　　　　　　ｉｍｌ、　６０増感色素Ｉ！　　　
　　　　　　５．４ｘｌＯ−’増感色素ＩＩ　　　　　
　　　　１．４ＸｌＧ−’増感色素Ｉ１１　　　　　　
　　２．４Ｘ１Ｇ−’増感色素ｆＶ　　　　　　　　　
３．１Ｘ１（Ｉ’ＥＸ−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間Ｎ） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，”０２０ ＥＸ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化ｗｉ６モル％、平均粒径
０．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５
）　　　　　　　　　　ＩＩｏ、　　４０増感色素Ｖ　
　　　　　　　　３．０ＸＩＯ−’増感色素ＶＴ　　　
　　　　　　１．０ｘｌＯ−’増感色素■　　　　　　
　　３．８Ｘ１０−’ＥＸ−６０，２６０ Ｅ）（−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ １（ＢＳ−１０，１ｏＯ ＨＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第８層（第
２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数０．１８）銀　０，８０ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’増感色
素Ｖｌ　　　　　　　　　７．０Ｘ１０−’増感色素■
　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６０，１８０ ８Ｘ−８０，０１０ ８Ｘ−１０，００８ ＥＸ−７０，０１２ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢＳ−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第９層（第
３緑惑乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１．０
μ）　　　　　　銀１．２ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’増感色
素Ｖｌ　　　　　　　　　８．０Ｘ１０−’増感色素■
　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’ＥＸ−６０，０６５ ＥＸ−１１０，０３０ ２Ｘ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７４第１０層（
イエローフィルターＮ） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　０．０ＳＥＸ−５０
，０８ ＨＢＳ−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（
第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５）
　　　　　　　　　　銀　０．２４増感色素■　　　　
　　　　３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９０，８５ ＥＸ−８０，１２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層（
第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．８μ、粒径に関する変動係数０．１６）銀　０．４
５ 増感色素■　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’ＥＸ−９
０，２０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層（
第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１４モル％、平均粒径　１
．３μ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　霊長
　　　０　、　７７増感色素■　　　　　　　　２．２
ＸｌＯ−’ＥＸ−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径０．０７
μ）　　　　　　　　　　　銀　０．５Ｕ−４０，１１ ｕ−ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
　１７ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５．ｃ＋ｍ）　　　　　　　　０．　５４
３−１　　　　　　　　　　　　　　０．１５３−２　
　　　　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　０．７２各層には上記の成分の他に、
ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

［１−１ Ｘ−１ Ｉ Ｘ−２ ０■ Ｘ−３ Ｈ Ｘ−４ Ｘ−５ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＣＨ，Ｃ１ｈ Ｉ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ０Ｉ！ Ｈｓ ＥＸ−１１ ＥＸ−１２ ＣｚＨｓ　　　　　　　　　　　ＣＪｓＨＢＳ−１）リ
クレジルフォスフェートＨＢＳ−２ジブチルフタレート ＨＢＳ−３ビス（２−エチルエキシル）フタレート Ｈ−１ ＣＩ（ｔ＝ｃＨ５Ｏｘ−ＣＨｔＣＯＮＨ−ＣＨ＊Ｃ１１
ｇ　”　ＣＩ　　Ｓｏｗ−Ｃｌｌｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｔ
増感色素 ■ （Ｃｔｌ富）　５ｓＯ３”　　　　（Ｃｕｔ）　５ｓＯ
３ｆｌａＪｓ Ｃ＊Ｈｓ ■ 以上の様にして作製した試料に色温度４８００°にの光
源を用いて２．５ＣＭＳの露光を与え、以下に示す処理
工程及び処理液にて処理を行なった。尚、漂白液及び漂
白定着液は表−２の各促進”剤をそれぞれ５Ｘ１Ｇ−”
ｍｏｌ　／ｊ添加した。実施例−３と同様の脱銀テスト
を行なったところ同様な結果が得られた。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度 発色現像　　２分３０秒　　４０℃ 漂　　白　　　　３０秒　　　　３８℃漂白定着　　　
１分　　　３８℃ 水　　洗　　　　１分　　　　３８℃ 安　　定　　　　３０秒　　　　３８℃乾　　燥　　　
　１分　　　　６０℃ （発色現像液） 実施例−１と同じ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　１２０．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　１０．ｄｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　１００．０ｇ硝酸アンモニウム　　　
　　　　　１０．０ｇアンモニア水（２７％）　　　　
　１５．０＋ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　１，
０１ｐＨ６，３ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　５０．Ｏｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　２４０．０−アンモニ
ア水（２７％＞　　　　　　　６．０ｍ水を加えて　　
　　　　　　　　　１．０１ｐＨ７，２ （水洗水） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ〜１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０ｑｒ／Ｎと硫酸ナトリ
ウム０．１５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液） ポルマリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ５，０〜８．０ 実施例−７ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料Ｃ
を作製した。

第１層：ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．２５ｇ／ｎｆ紫外
線吸収剤　Ｕ−１０，１ｇ／ｎ？ 紫外線吸収剤　Ｕ−２０，１ｇ／ｒｄ ｇ／点有機溶媒　０ｉ１−１ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．９ｇ／ｒｒｒｇ／
層：中間層−１ ＣｐｄＤ　　　　　　　　　　　　　１０■／ｄ高沸点
有ａ溶媒　０ｉ１３　　　　４０■／ｄゼラチン　　　
　　　　　　　　０．　４ｇ／ｒｒｒｇ／層：中間Ｊｉ
−２ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇ＋含量１モル％）銀量　０
．０５ｇ／ｒｄ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４ｇ／ｒｄｇ／Ｎ
：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．２μでＡｇ＋含量５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．１μでＡｇｌ含Ｗ５モル％の単分
散立方体のｌ対Ｉの混合物）　　　　　　ＩＩＩ　　　
Ｏ，４ｇ／Ｍカプラー　Ｃ−１０，２ｇ／ｒｒｒ Ｃ−２０，０５ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒　Ｏｉ　１−１　　０．　１ｃｃ／ｎ？
ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ／イ第５Ｎ：
第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．３μのＡｇｌ含債４モル％の単分散
立方体乳剤） 銀量　　０．４ｇ／ｒｄ カプラー　Ｃ−１０，２ｇ／ｍ Ｃ−３０，２ｇ／ｎ（ Ｃ２０，０５ｇ／ｎ（ 高沸点有機溶媒　Ｏｉｌ　　ｌ　　　Ｏ，ｌｃｃ／ＩＩ
ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ／耐第耐層６
第３赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増７ｇされた沃臭化
銀乳剤（平均粒径０．４μのＡｇ＋含量２モル％の単分
散立方体） ｉＩ量　　０．４ｇ／ｒ＋ｆ カプラー　Ｃ−３０，７ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．１ｇ／ｎ（第７層
：中間Ｎ−３ 染料　Ｄ−１０，０２ｇ／ｒ＋？ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｒｄｇ／層
：中間Ｊｉ−４ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含Ｉｆモル％）銀量　０
．０５ｇ／ｎｆ 化合物　ＣｐｄＡ　　　　　　　　０．２ｇ／ｎ（ゼラ
チン　　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｎ（第９層：第
１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
孔ｗｉ（平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．１μ、Ａｇｌ含量５モル％の単
分散立方体の１＝１の混合物＞　　　　　　ｔｎ量　　
０．５ｇ／イカブラー　Ｃ−４０，３ｇ／ｎｌ 化合物　ＣｐｄＢ　　　　　　　０．０３ｇ／ｒｒｌゼ
ラチン　　　　　　　　　　　０．　５ｇ／ｎ？第１０
層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μのＡｇｌ含Ｎ５モル％の単分散立方体
） 銀量　　０．４ｇ／ｒｄ カプラー　Ｃ−４０，３ｇ／ｒｒｒ 化合物　ＣｐｄＢ　　　　　　　０．０３ｇ／ｎ（ゼラ
チン　　　　　　　　　　　０．６ｇ１ｃｄ第１１層：
第３緑惑乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒ＰｋＯ，Ｓμ、アスペクト比５のＡｇｌ含量２モ
ル％の平板状乳剤） 銀量　　０．５ｇ／ｎｒ カプラー　Ｃ−４０，８ｇ／ｒｔｒ 化合物　ＣｐｄＢ　　　　　　　０．０８ｇ／ｒｄゼラ
チン　　　　　　　　　　　１．　０ｇ／ｒｒｌｇ／２
層：中間層−５ 染料　Ｄ−２０，０５ｇ／ｎｌ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｒｄｇ／３
層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　　　０．１ｇ／ｒ＋？化合
物　ＣｐｄＡ　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ／＋ｖｆゼラチ
ン　　　　　　　　　　　１．１ｇ／ｒ＋ｆ第１４層：
第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方体
乳剤と平均粒径０．１μ、Ａｇｌ含１ｔ３モル％の単分
散立方体乳剤との１：１混合物）　　　　銀１　　０．
６ｇ／耐カデカプラー−５０，６ｇ／ｒｄ ｇ／チン　　　　　　　　　　　０．　８ｇ／ｒｒｌｇ
／５層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−７およびＳ−８を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、アスペクト比７、Ａｇｌ含量２モル
％の平板状乳剤） 銀１　　０．４ｇ／ｒｒｌ カプラー　Ｃ−５０，３ｇ／ｃｄ Ｃ−６０，３ｇ／ｎｒ ｇ／チン　　　　　　　　　　　０．９ｇ／ｎ（第１６
層：第３青感乳剤層 増感色素Ｓ−７およびＳ−８を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径１．０μ、アスペクト比７のＡｇｌ含量２モル
％の平板状乳剤） 銀量　　０．４ｇ／ｃｄ カプラー　Ｃ−６０，７ｇ／ｒｒｆ ｇ／チン　　　　　　　　　　　１．２ｇ／ｎｆｇ／７
層：第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ−１０，０４ｇ／ｎｌ＃　　　Ｕ−３
０，０３ｇ／ｒｄ ＃　　　Ｕ−４０，０３ｇ／ｒｄ Ｕ−５０，０５ｇ／ｒｒｒ Ｕ−６０，０５ｇ／ｒｒｒ 化合物　ＣｐｄＣ０，８ｇ／耐 染料　Ｄ　”　　　　　　　　　０．０５ｇ／ｒｒｌゼ
ラチン　　　　　　　　　　　０．７ｇ／ｎ？第１８層
：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｉｒ含ｆｆ１１モル％）銀量
　　０．１ｇ／耐 ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１゜５μ）　　　　　　Ｏ，Ｉｇ／ｒｒｆメ
チルメタクリレートとアクリ ル酸の４：６の共重合体（平 均粒径１．５μ）　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ／ｒｄシリ
コンオイル　　　　　　　０．０３ｇ１ｒｄフツ素含有
界面活性剤　Ｗ−１３ｇ／ｒｄゼラチン　　　　　　　
　　　−０，８ｇ／ｒｒｒ各層には、上記組成物の他に
ゼラチン硬化剤Ｉ（−１および界面活性剤を添加した。

Ｈ 曜 Ｈ （−Ｃ１，−ＣＩｌ　÷ｒ−千ＣＨ，−Ｃ）ｌ　＋。、
。

ＣＯＯＣ，Ｈ，（ｉｓｏ） Ｏｉｌ−１　　　フタル酸ジブチル Ｏｉ１−２　　　リン酸トリクレジル ｐｄ　　Ａ Ｈ Ｃｐｄ　　　Ｂ Ｃｐｄ　　　Ｃ ｃｕｔ−ｃｔ＋ｚ Ｃｐｄ　　　Ｄ −Ｉ Ｕ−２ Ｓ０３ＨＮ（ＣＩＨＳ）３　　ＳＯｘ−０３Ｎａ Ｈ−１ Ｃ）Ｉ、−ＣＩＩＳＯ□ＣＩＩ□ＣＯＮ　ＩＩ　ＣＩ＋
□ＣＨｚ＝ＣＩＩＳＯｔＣＨｉＣＯＮｌｌＣＨｔＨｘ 以上のようにして作製したハロゲン化銀カラー写真感光
材料Ｃを、色温度４８００°にの光源で１０ＣＭＳの露
光をした後、以下の工程に従い処理した。尚、漂白定着
液には表−４に記載の漂白促進剤を使用し、それぞれの
脱銀促進性を比較した。

処理工程 工程　　　　時間　　　温度 第一現像　　　６分　　　３８℃ 第一水洗　　　４５秒　　　３８＃ 反　　転　　　　４５〃３８〃 発色現像　　　６分　　　３８〜 漂白定着　　　４〃　　　３８〃 第二水洗（Ｉ）１分　　　３８℃ 第二水洗（２１１＃　　　　３８〃 安　　　　定　　　１〃　　　　２５〃乾　　　　燥　
　　２〃　　　　５０〃各処理液の組成は、以下の通り
であった。

（第一現像液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　３０ｇハイドロキノン・モノ
スルホ ン酸カリウム　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フェニル−４−メ
チル− ４−ヒドロキシメチル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム
　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム　　　　　　　
　　２．０■水を加えて　　　　　　　　　　　１．０
１＋１）Ｈ９，６０ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムでｓｍ整した。

（第一水洗液） エチレンジアミンテトラメチ レンホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇリン酸二ナト
リウム　　　　　　　　５，０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　１．０６ｐＨ７，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

（反転液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　３．０ｇ塩化第一スズ
・三水塩　　　　　　１．　　Ｏｇｐ−アミノフェノー
ル　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１５
＋ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６
，００ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

（発色現像液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　７．０ｇリン酸三ナトリウム・
−三水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　　９０■水酸化ナトリウム　
　　　　　　　３．０ｇシトラジン酸　　　　　　　　
　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シチ
アオクタンー１゜ ８−ジオール　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０１ｐＨＬｌ、８Ｑ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄・アンモニウム・三水塩８０　ｇ エチレンジアミン四酢酸・ニ ナトリウム・三水塩　　　　　　５．０ｇチオ硫酸アン
モニウム （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　２４　（ｌｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　１２．０ｇ漂白促進剤（表−４
） 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６
０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

（第二水洗液） 水道水を４１型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナトリ
ウム０．１５　ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にある。

（安定液） ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　５．０ａｄポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度ｔｏ）　　　　　　　０．５ｓｄ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０−ＰＨ調整せず 表−４＊添加量　５　Ｘｌ０−”ｍｏｌ／ｊ！各処理を
行なった試料の残留銀量を螢光Ｘ線法で測定した。結果
は表−４の通りで、反転カラーフィルムの漂白定着処理
においても本発明の化合物は大きな漂白促進能を示した
。

実施例−８ 以下の処理工程及び処理液を用いた他は実施例−７と全
く同様のテストを行なった。

処理工程　　　時間　　　温度 第一現像　　　６分　　　３８℃ 第一水洗　　　４５秒 反　　転　　　　４５秒 発色現像　　　６分 漂白促進　　　４５秒 漂　　　白　　　　１分 第二水洗　　　４５秒 定　　　着　　　　３分　　　　　Ｉ 第三水洗　　　２分 安　　定　　　　１分　　　　〃 乾　　燥　　　　２分　　　　５０℃ （第一現像液） （第一水洗液） （反転液） （発色現像） （定着液） （安定液） 以上、実施例−７と同　　　　゛ （第二水洗液）及び（第三水洗液）は実施例−７の（第
二水洗液）と同 （漂白促進液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　３．０ｇ漂白促進剤
（表−５記載の各化合物） 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０ＺｐＨ４，５ （漂白液） 過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　３３ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１８ｇリン酸−ナトリウ
ム　　　　　　　　７．０ｇリン！（８５％）　　　　
　　　　　　１４．７ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１．ＯＮｐ）（２，３ 結果を表−５に示した。

表−５かられかるように、本発明の化合物は過硫酸漂白
液を用いた処理においても大きな漂白促進能を示した。

実施例−９ 実施例−１で作製した感光材料Ａを３５ｍ／ｍ巾に切断
し、ｌ５Ａ１００の条件で像露光を与えた後、下記の処
理工程及び処理液にて各漂白定着液についてそれぞれ別
々にランニング処理を行なった。

ランニング処理に先たち（調液直後）、実施例−１と同
様の方法で脱銀性を評価した。

＊感光材料３５ｍ／ｍ巾１ｍ長さ当り 上記処理工程において、水洗■、■は■から■への向流
水洗方式とした。次に用いた各処理液の組成を示す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０　　１．１１−ヒドロキ
シエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　２．０　　２．２亜硫酸ナトリ
ウム　　　　４．０　　４．４炭酸カリウム　　　　　
　３０．０　　３２゜０臭化カリウム　　　　　　　１
．４　　０．７沃化カリウム　　　　　　　１．３■　
　−ヒドロキシアミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　２．６４
−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　４．５５．０水を加
えて　　　　　　　　１１　１１ｐ　Ｈ１０，００１０
，０５ （漂白定着液） 母ｅ、（ｇ）補充′ｔＬ（ｇ） チオ硫酸アンモニウム （７０％ｗ　／　ｖ　）　　　　　２４０＋ｄ　　２６
（ｌｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　１８ｇ　　　２０ｇ
エチレンジアミン四酢 酸第二鉄アンモニウ ム・三水塩　　　　　　　９０　ｇ　　１００　ｇエチ
レンジアミン酸酢 酸二ナトリウム２水 塩　　　　　　　　　　　　　　９．０ｇ１０．０ｇ漂
白促進剤（表−７） 水を加えて　　　　　　　　Ｂ　　　ＢｐＨ６，５６，
０ （水洗水） 水道水を両イオン交換樹脂（オルガノ■製アンバーライ
トＭＢ−３）を充てんしたカラムに通水し、以下の水質
としたのち、二塩化イソシアヌール酸ナトリウム０．０
２ｇｚｌを添加した。

（安定液） 母液軸）補充液軸） ホルマリン （３７％ｗ　／　ｖ　）　　　　　２．Ｏｄ　　３．（
ｌｄポリオキシエチレン− ｐ−七ノノニルフ ユニルエーテル （平均重合度１０）　　　　０．３　　０．４５水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１１各処理における処
理量は３０ｍ／日とし、連続６日間処理した。１日休止
後、再び実施例−１と同様の方法で脱銀性を評価した。

結果は表−７に示した。

この結果かられかるように本発明の化合物は漂白定着液
中で持続的に脱銀促進効果を存する。

実施例−１０ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料りを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎｒ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
１１１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

なお、沃臭化銀乳剤に記した変動係数は粒径に係る変動
係数である。また分散溶剤とは、同一層内の疎水性耐拡
散性化合物を分散するための高沸点有機溶剤を意味する
。

第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤ＵＶ−
１０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−２０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−３０，１ 分散溶剤　Ｏｆ！−１０，’０２ 第２７！（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．　０第３層（第１赤感
乳剤層） 単分散沃臭化Ｗ１ａ１４　（沃化３１２モル％、平均粒
径０．３μ、変動係数１’９％）１．５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．９増感色素Ｓ−Ａ　　　　　
　　２．０ＸＩＯ−’増感色素Ｓ−Ｂ　　　　　　　１
．０ＸＩＯ−’増感色素Ｓ−ＣＯ，３Ｘ１Ｇ−’ カプラーＣルー１　　　　　　　　　０．．５カプラー
ＣＣ−１０，２ カプラーＤＩＲ−１０，０２ カプラーＤＩＲ−２０，０１ 分散溶剤０ｉ１−１−０．１″ 分散溶剤０ｉ１−２　　　　　　　　０．１第４層（第
２赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化ｍ５モル％、平均粒径０．７
μ、変動係数１８％）　　　・１．　２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１・Ｏ増感色素Ｓ−Ａ　　　　　
　　　　３Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｂ　　　　　　　１
．５゛Ｘ１（Ｉ’増感色素Ｓ−Ｃ０，４５Ｘ１０−’ カプラーＣルー２　　　　　　　　０．１５カプラーＣ
ｐ−３０，０５ カプラーＣＣ−１０，０３ カプラーＤＩＲ−１０，０１ 分散溶剤０ｉ１−２　　　　　　　　０．　１第５層（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０化合物Ｃｐ
ｄ−Ａ　　　　　　　　　０．０５分散溶剤Ｏｆ＋−２
０，０１ 第６７１（第１緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒径０，３
μ、変動係数１９％）０．４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０，５
μ）０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０増感色素Ｓ
−Ｄ　　　　　　　　　１ｘｌＯ−’増感色素Ｓ−Ｅ　
　　　　　　　　４Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｆ　　　　
　　　　　ｌＸｌ０−’カプラーＣｐ−４０，４ カプラーＣｐ−５０，４ カプラーＣＣ−２０，１ カプラーＤＩＲ−３０，０５ 分１＆溶剤Ｑｉｌ−２０，０５ 第７層（第２緑惑層） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径０．８
μ、変動係数１５％）０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９増感色素Ｓ
−Ｄ　　　　　　　０．７Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｅ　
　　　　　　２．８Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｆ　　　　
　　　０．７Ｘ１０−’カプラーＣｐ−５０，１５ カプラーＣＣ−２０，０５ カプラーＤＩＲ−３０，０１ 分散溶媒０ｉｌ−１０，０８ 分散溶媒０ｉ１−３０．０３ 第８層（イエローフィルタ一層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．８化合物　ＣｐｄＡ　
　　　　　　　　　Ｏ，２分散溶剤０ｆ１−１　　　　
　　　　０．１第９１１（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．３
μ、変動係数２０％）０．４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．６
μ、変動係数１７％）０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．０増感色素５
−ＧｌｘｌＱ−’ 増感色素Ｓ−ＨｌＸｌ０−’ カプラーＣルー６　　　　　　　　　０．９カプラーＤ
ＩＲ−１０，０５ 分散オイル０４ｌ−３０，９ 第１０層（第２青惑乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径１．５
μ、変動係数１４％）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・　５増感色素
Ｓ−Ｇ　　　　　　　　　５Ｘ１０−’増感色素５−Ｈ
５ｘｌＱ−ゝ カプラーＣｐ−６０，２ カプラーＤＩＲ−１０，０２ 分散溶媒０ｉｌ−３０，０１ 第１１層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５紫外線吸収
剤ＵＶ−１０，１ 紫外線吸収剤ｔＪＶ−２０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−３０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−４０，１ 分散溶媒０ｉ１−４　　　　　　　０．０１第１２層（
第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　　　０．２５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．５ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ ホルムアルデヒド失活剤 Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　０．５その他、界
面活性剤Ｗ−１、硬膜剤Ｈ−１を添加した。

−Ａ Ｓ−Ｂ −Ｃ −Ｄ ｐ−１ Ｈ Ｃ−１ ０■ ＩＲ−１ Ｈ Ｈ３ ＩＲ−２ Ｎ圏＝Ｎ ＩＲ−３ ｉｌ Ｃｐ−２ ０Ｈ ，１ ０ＣＨｚＣＨｔＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＯＣＨｓｐ−３ Ｈ Ｃｐ−４ Ｃｐ−５、 Ｃｐ Ｃ−２ ― Ｃｐ−６ Ｃ，Ｈ５ １ｌ−２ ０ｉ　　１−３ Ｖ−Ｉ Ｖ−２ Ｖ−３ ＵＶ−４ ＣＨ３ ｐｄ−Ａ ＣＨ ＣＨ ｐｄ−Ｂ ■ ＣＩＩｘ＝ＣＨＳＯｘ　　ＣＨｇ Ｃｌｌ−ＣＨＳｏｎ　　ＣＨｇ 実施例−３において感光材料Ａの代わりに以上の様にし
て作製した感光材料りを用いて同様なテストを行なった
ところ同様な結果が得られた。

また、実施例−９において、ランニング後の本発明の処
理液、（Ｉ１６１８２〜８４）を用いて、像露光した下
記感光材料を処理したところ、脱銀が充分行なわれ、良
好な写真性が得られた。

富士写真フィルム製 スーパーＨＲ１００、スーパーＨＲ２００、スーパーＨ
Ｒ４００、スーパーＨＲ１６００、小西六写真工業製 ５ＲＶ１００，５Ｒ２００，５Ｒ４００，５Ｒ１６００
、 イーストマンコダック製 ＶＲＧｌｏｏ、ＶＲ２００、ＶＲ４０Ｇ、ＶＲｌｏｏＯ
、 アグファ・ゲバルト製 ＸＲ３１００、ＸＲ２００、ＸＲ４００、スリーエム製 ＨＲｌｏｏ、ＨＲ２００、ＨＲ４０Ｇ 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社昭和ｔコ年ｑ
月３Ｑ日 １、事件の表示　　　　昭和を一年待願第１参Ｊ＄４７
号２、発明の−ｆＪ　　　ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　檜許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容 明細簀の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第７頁コ０行目の 「依存」を 「保存」 と補正する。

２）第コｒｊｊｔ　４Ａ行目の 「シクロ」を 「ｌ、コーシクロ」 と補正する。

３）第コタ頁３行目の 「４−／、（７Ｊを 「Ａ−７、Ａ−Ｊｒ、　Ａ−／　／　Ｊと補正する。

４）第３２頁１０行目の 「漂白後Ｊを 「漂白液」 と補正する。

５）第３を頁ｌ／行目から１３行目の 「弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ　−１）　Ｊを 「例示化合物Ｄ−ｊＪ と補正する。

６）第＋Ｌ／頁１行目の 「ロノン四酢酸、」の後に 「ヒドロキシエチルイミノジ酢ハ、」 を挿入する。

７）第１０頁７行目の 「沃塩化銀」を 「沃臭化銀」 と補正する。

８）第！Ｏ頁ｒ行目の 「沃塩化銀」を 「沃臭化銀」 と補正する。

ｅ）＠ｊｏ頁／／行目の 「塩素化銀」を 「塩化銀」 と補正する。

ｌｏ）第４！頁構造式（Ｃ）の下の説明「（将公昭！弘
−／ＪＯＪｔ号記載の化合物）」を 「（特公昭７ｌ−ＩＪＯＪｔ号記載の化合＊）Ｊ と補正する。

ｔｔ）ｇｒｊ頁構造式ＥｘＳ−Ｊの と補正する。

１２）第ｒｒ頁下から１０行目の 「後は」を 「液は」 と補正する。

１３）第２３頁λＯ行目の 「処理、工程」を 「処理工θＪ と補正する。

！４）第１／弘頁構造式Ｅ　ｘ　−／コのＣ２Ｈ５Ｃ２
）（５Ｊを 「　。

と補正する。

１５）第７弘Ｏ頁を行目の ［／、ｏｔｎｌＪｔ− 「／、ＯｌＪ と補正する。

１６）第１弘３頁下からコ行目の ｒ　ｌ５ＡＪを ｌ５ＯＪ と補正する。

１７）第１６弘貞を行目の ｇｉｓｔコ〜ｒ参」を ｒ　Ａ　ｙ　ｏ〜タコ」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を下記一
   般式（ I ）及び／または（II）で表わされる化合物の
   少なくとも一種の存在下において、漂白処理または漂白
   定着処理を行なうことを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ａはヘテロ環を完成させるための有機基を表わし、Ｂ
   は２価の有機基を表わし、ｎは０または１を表わし、Ｃ
   は２価の有機基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々アルキ
   ル基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２の炭素数の和が６以上４
   ０以下であり、Ｒ＿３、Ｒ＿４は各々炭素数０以上２０
   以下の置換基を表わし、Ｘはアニオンを表わす。ただし
   、分子内塩のときはＸは必要がない。）