JPS62123459A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー
感光材料もしくは単に感光材料という）の処理方法に関
し、更に詳しくは高感度撮影用カラー感光材料の処理工
程に関する。 〔従来技術〕 感光材料は露光後、発色現像、漂白、定着、水洗及び／
又は安定化処理が行われる、ところで漂白工程は従来か
ら低銀量で沃化銀を含まないような感光材料の場合には
迅速化、簡易化の目的で漂白と定着は同一の浴で行われ
る。このような処理は漂白定着液として知られている。 ところで漂白定着工程においては酸化剤である漂白剤や
還元剤である定着剤や亜硫酸塩等の保恒剤が共存するた
めに種々の問題が起っていた、そのため安定した処理を
行えず、特に沃化銀を含むような塗布ａｔの多い高感度
写真材料の処理には漂白刃が不足なため処理が困難であ
ることが知られでいた。 例えば漂白速度を高めるために、酸化剤等を添加し液の
酸化還元電位を上げると定着成分が酸化されて硫化し易
くなり、ひどい場合には硫化銀が発生し、とり返しのつ
がない事故となりかねない。 又、定着速度をあげようと定着剤の濃度を高め過ぎると
かえって定着速度が低下するために漂白定着反応の律速
段階となりスピードが落ちることがある。 このために酸化力の高い赤血塩や過硫酸塩、臭素酸等塩
が使用できず、酸化力の弱い有キ酸第２鉄錯塩等を用い
ざるを得なくなっている理由である。 即ち漂白定着液には液の安定性が低いことと迅速性の点
で漂白性能が充分でないという欠点を有していることか
ら高感度感材用の処理として実用に至っていないことが
わかる。 このため特に、沃化銀を含有し、かつ塗布ｆｆｌ量の多
い高感度感光材料の処理は漂白処理および定着処理がそ
れぞれ分離した独立の工程で行なわれるが、かかる処理
でも沃化銀の含有量が高く、かつハロゲン化銀乳剤とし
てコアシェル乳剤を用いた感光材料の場合、連続処理に
よって漂白刃が低下することにより、現像銀が完全に漂
白されずに残存するいわゆる漂白不良やロイコ化した色
素が充分復色しないいわゆる復色不良という問題が起る
。 更に又、特開昭５８−１０５１４８号の方法では、低銀
量のプリント感光材料用の漂白定着液では蓄積する銭イ
オン濃度はＬｏｇ／ｌ！以下であり大きな問題とならな
いが、高感度撮影用感光材料用の漂白定着液では蓄積す
る銀イオン濃度は２０〜３０ｇ、Ｑ’と多くなることが
予想され、脱銀反応が者しく低下してしまう欠点も有し
ている。 このような欠点を解決するためにあるいは発色現像後の
停止効果を高める目的で、又別１：は漂白定着液での銀
回収を不要とし再生を￥′ｆ易に行うために漂白定着液
の前処理として酸性の定着処理を行うことが古くから行
われてきた。この場合特に酸性の定着処理を行うことが
好ましいとされてきた。これらの方法は特開昭４８−４
９４３７号明細書等に記載されている。 しかしながら、特開昭４８−４９４３７号記載の方法は
、沃化銀含量が少ない感光材料や銀量の少ない感光材料
に対しては効果があるものの、高感度カラー感光材料（
撮影用カラーネ７ｙフィルム′″！？）に代表される高
沃化銀高銀量感光材料に対しては、現像銀が十分に漂白
されずに残る、いわゆる漂白不良という問題やロイコ化
した色素が十分に顕色しない、いわゆる複色不良という
問題が生じ易い欠点があり、とても実用に耐え得るもの
ではない。 又、これらの問題の解決の為に特公昭４５−８５０６号
公報、特開昭４６−２８０号公報、特公昭４６−５５６
号公報、特開昭４９−５６３０号公報等に記載されてい
るが如く、漂白促進剤を主にエチレンジ７ミン四酢酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を酸化剤とする漂白定着液に加元て使用
、かならずしも満足しうる漂白促進効果を得てないか、
もしくは銀が溶解蓄積すると難溶性の沈澱を生じる等の
問題があり、とても高感度／Ｓロデン化銀カラー写真感
光材料の実用的な漂白定着液として耐え得るものではな
かった。 一方、近年におけるカラー感光材料の進歩は目覚ましく
、特に高感度化、高画質化が急速に行われ、主に使用銀
量の増大やコアシェル型ハロゲン化銀に代表されるハロ
ゲン化組成等の改良及び現像抑制物質の大量使用等によ
って高感度・高画質化が計られてきた。他方、感光材料
の処理においても迅速化の方向にあり、前記の感光材料
の性能向上の要請とは全く相反する傾向にある。 即ち、カラー感光材料は高ｉｎやコアシェル乳剤に代表
されるように漂白定着性にとって好ましくない傾向にあ
るのに対し、処理の面では益々迅速化が要請され漂白、
定着処理時間を短縮せざるを得ないという矛盾がある。 更に又、漂白又は漂白定着液の低補充化に伴い、発色現
像液が漂白液又は漂白定着液に混入する割合が増大し、
漂白刃が益々低下する傾向にあり、現在性われている漂
白と定着を別々に行う方法においてすら連続処理した場
合に、いわゆる脱銀不良を生じ易くなる。 この脱銀不良は我々の検討によれば定着不良に由来する
ものではなく、漂白浴の漂白不足から生ずる。ことが判
明した。この漂白不足による脱銀不良は、極めて＠量の
銀（蛍光Ｘ線分析等により認められる程度）が残留する
現束で単に漂白時間の延長により解決できない問題であ
る。 漂白刃の低下により起こる開運を解決するために各種の
漂白促進剤の添加や特開昭４９−１７７３２号公報に記
載の如く有機酸の金属錯体を含有する漂白液への臭素酸
添加等の方法、また特開昭５１−６５９３９号公報には
有８！酸の金属錯体を含有する漂白液に過硫酸塩を添加
して漂白能力を高めると同時に復色不良を改善する方法
が提案されているが、この方法によっても上記の問題は
解決されなかった。 〔発明の名称〕 本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり
、その目的は高沃度含有カラー感光材料を完全に漂白で
き、かつ迅速化を計った処理工程を提供することにある
。 〔発明の構成〕 本発明の上記目的は、カラー感光材料を露光後、発色現
像し引続き漂白液及び／又は漂白定着液で処理した後、
水洗及び／又は安定化処理する方法において、前記カラ
ー感光材料のハロゲン化銀乳剤が少なくとも３．５モル
％以上の沃化銀を含むコアシェル乳剤であり、かつカラ
ー感光材料の発色現像処理後の最大濃度部の現像銀量が
全塗布銀量の５０重１％以下となるように発色現像処理
し、かつ前記漂白液及び／又は漂白定着液を少なくと６
２槽に分割して設け、発色現像槽側の前段槽には少なく
とも漂白剤を、水洗及び／又は安定化処理槽側の後段槽
に漂白定着剤をそれぞれ補充するカラー感光材料の処理
方法によって達成される。 又、本発明者らは沃化銀を３．５モル％以上含むコアシ
ェル乳剤を含み、かつ現像銀量の多い感光材料を漂白定
着処理する上で、前記一般式ＣＩ）〜〔■〕で示される
漂白促進剤を含有させることがより好ましいことを見出
した。 更には、漂白及Ｖ／又は定着能を有する処理液での合計
処理時間が８分以下という極めて迅速性が高い場合に、
本発明の効果が特に顕著に発揮されることも発見した。 更に、全根１が３５ｍｇ／ｄ１１２以上の高銀量感光材
料や、前記一般式〔■〕で示される増感色素を含有する
感光材料に対しても本発明の処理は有効に作用し、又、
漂白剤である有機酸第２鉄錯塩の遊雁酸としての分子量
が３００以上である場合に更に漂白刃を高め本発明の効
果を最も顕著に示すことも見出した。 以下、本発明をより詳細に説明する。 我々は前記の種々の問題を生じない処理方法について検
討した結果、従来から行われている漂白工程と定着工程
を設けて処理する方法においては、（Ｒ大濃度部の現像
銀量）／（全銀量）の値が０．１以下であれば連続処理
した場合でも現像銀が残存する−いわゆる脱銀不良−問
題は生じ難いが、０．１を超える場合に脱銀不良が発生
することを見出しｔこ。 ここで最大濃度部の現像銀量とは、写真工学の基礎（銀
塩写真廂、日本写μ学会１！＞３７７頁に記載されてい
る方法により、１６ＣＭＳの露光量を与え発色現像した
時の現像銀量である。 Ｃｄ：電球の光度（キャンデラ） Ｓ　：露光時間　（秒） Ｔ　：フィルターの透過率 Ｍ　：距離（ｍ） 本発明の処理方法を採ることにより、初めてランニング
液でも　（最大濃度部の現像銀ｆｉｔ　）　／　（金銀
量）が０．１以上の感光材料についても現像銀を残留す
ることなく処理することが可能となった。 本発明において、発色現像に引続き行われる漂白及び／
又は漂白定着処理の分割には漂白−漂白定着と漂白定着
−漂白定着の組合わせがあるが、好ましいのは漂白−漂
白定着である。現在性われている漂白一定着においでも
、漂白液の定着槽への持ち込みにより連続処理（ランニ
ング）された場合に終局的には漂白−漂白定着となるが
、本発明の好ましい実施態様である漂白−）票白定着で
は、漂白定着液中には常に有機酸第２鉄錯塩が２０ｇ＃
！以上、より好ましくは３０ｇ／ｌ含まれる時に本発明
の効果を顕著に発押する。 本発明では漂白刃と迅速性を共に満足させるため、前段
槽に漂白剤を、後段槽に漂白定着剤を補充するが、上記
の如く前段槽を漂白槽、後段槽を漂白定着槽とするのが
好ましい。前段槽と後段槽は向流又は順流いずれの方式
で連結されてもよい。 前段槽、後段槽への補充は公知の方法で行われるが、前
段槽への漂白剤の補充を後段槽と分割補充する方法、あ
るいは単に漂白剤のみを添加する方法がある。又、漂白
定着剤の後段槽への補充は、漂白定着補充用液の安定性
を高めるため分割して保存され補充されるのが本発明に
とって好ましいが、場合によっては漂白定着液としで補
充されてもよい。 処理液のｌｌ）Ｉは前段槽と後段槽のｐＨは違っても良
いが同じであっても良く、前段槽のタンク液と補充液に
は持ちこまれる発色現像液を中和するために後段槽より
低ｐｌ！であって良く、後段槽の処理液のｐＨは前段槽
より高いことが好ましい。いずれの場合にもｐｉは必要
に応じ任意に選べるし前記した目的を達成するために最
適な値を選択すれば良い。 しかしながら好ましい漂白液及び漂白定着液のｐＨは前
段槽がＩ）Ｈ３〜８であり、特に好ましくは５〜７であ
り、後段槽のｐＨは４〜９であり特に好ましくは６〜８
である。 後段槽の漂白定着液は銀回収しながら処理されているこ
とが好ましく、通常は電気分解法やイオン交換法、電気
透析法が使用される。 これらの銀回収方法はインライン方式により連続的に回
収されながら処理されることが好ましい。 前段槽及び後段槽は空気酸化が効率的に行われることが
望ましく強制的にエフレージ１ンすることができる。 本発明の漂白液及び）７白定着液には、漂白剤として有
機酸第２鉄錯塩（以下、本発明の有８１酸第２鉄錯塩と
いう）が含有される。 本発明の有機酸！＠２鉄錯塩を形成する有ｌｆｉ酸とし
ては下記のものがその代表例として挙げられる。 （１）クエチレントリアミン五酢酸（Ｍ阿＝　３９３．
２７）（２）ノエチレントリアミン五メチレンホスホン
酸（Ｈ＝　５７３．１２） （３）シクロヘキサンノアミノ四酢酸（Ｈ縁＝　３６４
．３５）（４）シクロヘキサンジアミンン四メチレンホ
スホン酸（ＮＩ１１＝　５０８．２３） （５）トリエチレンテトラミン六酢酸（Ｍ阿＝　３６４
．３５）（６）　）リエチレンテトラミン六メチレンホ
スホン酸（Ｈ＝　７１０．７２） （７）グリコールエーテルノアミン四酢酸（Ｍ阿＝　３
８０゜（８）グリコールエーテルジアミン四メチレンホ
スホン酸（Ｍ１４＝　５２４．２３） （９）　１．２−９７　ミ／　７’　ｏハン四酢酸（Ｍ
１１＝３０６．２７）（１０）１．２−ジアミノプロパ
ン四メチレンホスホン酸（ＭＷ＝　４５０．１５） （１１）１．３−ジアミ／プロパン−２−オール四酢酸
（Ｍ１４＝　３２２．２７） （１２）１．３−ノアミ７ブロバンー２−オール四メチ
レンホスホン酸（ＭＷ　＝　４６６、１５　）（１，３
）エチレンシアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸（
Ｈ＝　３６０．３７　） （１４）エチレンジアミンノオルトヒドロキシ７工二ル
メチレンホスホン酸（Ｈ＝　４３２．３１）（１５）エ
チレンノアミン四メチレンホスホン酸（Ｍ１４＝　４３
６．１３） （１６）エチレンジアミン四酢酸（ＭＷ＝　２９２．２
５）（１７）ニトリロ二酢＠　（ＭＨ＝　１９１．１４
）（１８）ニトリロトリメチレンホスホン酸（Ｈ＝　２
９９゜（１９）ゴミノ二酢酸（Ｈ誓＝　１３３．１０）
（２０）イミ７ノメチレンホスホン酸（Ｍ吋＝　２０５
．０４）（２１）メチゴミミノ二酢１！］ｌ　（ＭＷ＝
　１４７．１３）（２３）ヒドロキシエチルイミ７二酢
酸（ＨＮ＝　１７７．１６）（２４）ヒドロキシエチル
イミ７ジメチレンホスホン酸（Ｍ阿＝　２４９．１０） （２Ｓ）エチレンシアミンテトラプロピオン酸（ＭＷ＝
３４８．３５） （２６）ヒドロキシエチルグリジノン（Ｍ阿＝　１６３
．１７）（２７）ニトリロトリプロピオン酸（Ｍ阿＝　
２３３．２２）（２８）エチレンジアミンニ酢＠　（Ｈ
Ｗ＝　１７６．１７）（２９）エチレンノアミンジプロ
ビオンｌ’ｉｌ　（ＭＷ＝　２７７゜本発明の育成酸第
２鉄錯塩はこれらに限定されないが、これらのうちから
任意に１種を選んで用いることができ、また必要に応じ
て２種以上を組み合わせ使用することもできる。 本発明の有ｔｌｌｌｌ！ｌ！ｆ＠２鉄塩を形成する有機
酸のうち特に好ましいものとしては遊離酸としての分子
量が２８０以上である下記のものが挙げられる。 （１）ジエチレントリアミン二酢ｆｉ（Ｍ縛＝　３９３
．２７）ｔｑ）：、々門へ藝→◆７・ツマ；ノ叩計静１
１＝耳Ａ９り１（５）トリエチレンテトラミン六酢酸（
ＭＷ＝　４９４．４５）（７）グリコールエーテルジア
ミン四酢酸（ＭＷ＝　３８０゜（９）１．２−シアミツ
プロパン四酢酸（ＭＷ＝　３０６．２７）（１１）１．
３−ノアミノプロパン−２−オール四酢酸０４Ｍ＝　３
２２．２７） （１３）エチレンジアミンジオルトヒドロキシ７エ二ル
酢１！！（Ｍ阿＝　３６０．３７） （１６）エチレンジアミン四酢酸（ＭＷ＝　２９２．２
５）（２５）エチレンノアミンチトラプロピオン酸（Ｈ
＝３４８．３５） 中でも分子量３００以上のものが最も好ましい。 本発明の有機酸ｆｉ２鉄錯塩は７リーの酸（水素酸塩）
、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ
金属塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン
塩例えばトリエタ／−ルアミン等として使われるが、好
ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩
が使われる。これらのＰｔＩＪ２鉄錯塩は少なくとも１
種用いればよいが、２種以上を併用することもできる。 その使用量は任意に選ぶことができ、処理する感光材料
の銀量及びハロゲン化銀ｍ戒等によって選択する必要が
ある。 即ち、使用液１当り０．０１モル以上で使用するのが好
ましく、より好ましくは０．０５〜１．０モルで使用さ
れる。なお、補充液においては濃厚低補充化のために溶
解度いっばいに濃厚化して補充液として使用することが
望ましい。 本発明の１７白液又はｉ７自定着液は、ｉ「記の如き漂
白剤としての本発明の有機酸ＰＩＳ２鉄錯塩とともに種
々の添加剤を含むことができる。漂白定着性に寄与する
添加剤として、特にアルカリハライドまたはアンモニウ
ムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナリトウム、塩
化ナリトウム、臭化アンモニウム、沃化アンモニウム、
沃化ナトリウム、沃化カリウム等を含有させることが望
ましい。またトリエタ／−ルアミン等の可溶化剤、アセ
チルアセトン、ホスホ７カルポン酸、ポリリン酸、有機
ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、アル
キルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白
液に添加することが知られているものを適宜添加するこ
とができる。 ｒ＼ 以下余白 、　　　２ノ 本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは
逆に臭化カリウムや臭化アンモニウム及び／又は沃化ア
ンモニウム、沃化カリウムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白定着液、さらに本発明の漂白
剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化物との組み合
わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いることが
できる。 本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては、通常の定着処理に眉いられるようなハロゲン化銀
と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ
硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシ
アン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチ
オシアン酸塩、千オ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、沃化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５ｇ／Ｑ以上、好ましくは５０ｇ／Ｑ以上、より好
ましくは７０ｇ／ｕ以上溶解できるＶ、囲の情で使用で
きる。 なお本発明の漂白定着液には１ｉｌｌ！！酸、硼砂、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種のｐＨ
緩衝剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せし
めても構わない。更にまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは防ぽい剤を含有せしめることもできる。またヒ
ドロキシルアミン、ヒドラノン、亜硫酸塩、異性重亜硫
酸塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の
保恒剤、その他の添加剤や、メタノール、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含
有せしめることができる。更に特願昭５０−５１８０３
号明細書にみられるが如きビニルピロリドン核を有する
重合物又は共重合物を添加することが望ましい。 本発明の漂白定着液に添加し漂白定着性を促進する別の
望ましい化合物としてはテトラメチル尿素、リン酸トリ
スジメチルアミド、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−メチルモルホリン、テトラエチレングリ
コールモノフェニルエーテル、アセトニトリル、グリコ
ールモアメチルエーテル等が挙げられる。 本発明において、前記後段槽による処理の後、乾燥まで
の処理工程は水洗お上Ｖ／または安定化処理であるが、
水洗を行わずに安定化処理する態様が処理の迅速化およ
びスティンの点から好ましい。 水洗を行う態様においては、水洗は安定化処理の前に５
〜５０℃で１０秒〜１０分行うのが好ましい。 本発明で使用される安定液には、前浴から感光材料に付
着して持ち込まれた前浴成分（例えば漂白定着液成分と
か定着液成分）を、中和化、脱塩及び不活性化し色素の
保存性を劣化させない機能、水洗ムラ等の汚染を防止す
る水切り浴的８！能、未反応カプラーの活性点を封鎖し
カラー画像を安定化させる機能、カラー画像を着色する
着色調整の機能、帯電防止剤を含むことによる帯電防止
機能の、機能をもつものがあり、これらの機能が２つ以
上組み合わされてもよい。 安定液には、下記一群から選ばれる化合物の少なくとも
１ｆｇｌを含有すると低更新率処理に対して該安定化液
中に硫化銀の発生が改良され、また処理された感光材料
の未露光部のスティンも改良される効果を奏するため、
特に好ましく用いられる。 〔化合物〕 （Ａ）　　安息香酸系化合物 （Ｂ）　７工７−ル系化合物 （Ｃ）　　チアゾリン系化合物 （Ｄ）　　イミダゾール系化合物 （Ｅ）　　グアニジン系化合物 （Ｆ）　　カーバメイ）系化合物 （Ｇ）　　モルホリン系化合物 （トＩ）四級ホスホニウム系化合物 （Ｉ）　　四級アンモニウム系化合物 （Ｊ）　　尿素系化合物 （Ｋ）　　インキサゾール系化合物 （Ｌ）　　プロパ／−ルアミン系化合物ｌλ１１−５ご
ノ続υル入蝙 （Ｎ）　トリアノン系化合物 （０）　　ビリノン系化合物 安定液に含有される前記化合物（Ａ）〜　（０）の具体
的化合物としては、下記のものがあげられるがこれらに
限定されない。 〔例示化合物〕 （１）：オルトフェニル７工７−ルナトリウム（２）：
２−オクチル−４−インチアゾリン（３）：ベンツイン
チアゾリンー３−オン（４）：２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン （５）：５−クロロ−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン （６）：２−チオメチル−４−エチルアミノ−６−（１
，２−ツメチルプロピルアミ／）−５−トリアノン （７）：へキサヒドロ−１，３，５−）リス　（２−ヒ
ドロキシエチル）−Ｓ−トリアノン （８）：４−（２−ニトロブチル）モルホリン（９）：
　４−（３−ニトロブチル）モルホリン（１０）　：　
２−（４−チアゾリン）ベンライミグゾール （１１）　：　ドデシルグアニノン塩酸塩（１２）　：
　ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（１３）　：　ヒ
ドロキシ安息香酸プロピルエステル（１４）　：　ヒド
ロキシ安息香酸ｎ−ブチルエステル（１５）　：　ｐ−
ヒドロキシ安息香酸（１６）　：安息香酸メチルエステ
ル （１７）　：　オルトシクロヘキシル７エ７−ル（１８
）　：　１．２−ベンツイソチアゾリン−３−オン（１
９）　：　２−オクチル−４−インチ７ゾリンー３−オ
ン （２０）　：　２−（４−チアゾリン）−ベンライミグ
ゾール （２１）　：　２，６−ツメチルビリジン（２２）　：
　２．４．６−ドリメチルピリノン（２３）　：ソジウ
ムー２−ピリジンチオール−１−オキサイド （２４）　：　シクロヘキシノン （２５）　：ポリへキサメチレングアニジン塩酸塩（２
６）　：　メチル−１−（ブチルカーバモイル）−２−
ベンズイミダゾールカーバメイト （２７）　：　メチルイミグゾールカーバメイト（２８
）　：　　）ソー１１−ブチル−テトラデシルホスホニ
ウムクロライド （２９）　：　　）　＋）　フェニル−ニトロフェニル
ホスホニウムクロライド （３０）　：　ドデシルツメチルベンノルアンモニウム
クロライド （３１）　：　ノブシルジメチルアンモニウムクロライ
ド （３２）　：ラウリルビリノニウムクロライド（３３）
　：　Ｎ−（３　、４−ノクロロフェニル）−Ｎ’−（
４−クロロフェニル）尿素 （３４）　：　Ｎ−（３−トリフルオロメチル−４−ク
ロロフェニル）−Ｎ’　−（４−クロロフェニル）尿素 （３５）　：　３−ヒドロキシ−５−メチル−インキゾ
ール （３６）：　Ｄ，Ｌ−２−ペンノルアミ７−１−プロパ
７ール （３７）　：　３−ジエチルアミノ−１−プロパツール
（３８）　：　２−ツメチルアミノ−２−メチル−１−
プロパ／−ル （３９）　：　３−７ミ７−１−プロパ７ール（４０）
　：イソプロパ７−ルアミン （４１）　：　ジイソプロパ／−ルアミン（４２）　：
　Ｎ，Ｎ−ツメチルイソプロパ／−ルアミン（４３）　
：　Ｎ−ラウリル−β−アニリンなお上記防黴剤のなか
で好ましく用いられる化合物はチアゾリン系化合物、安
息香酸系化合物、ビリノン系化合物、グアニジン系化合
物、四級アンモニウム系化合物である。更に、特に好ま
しくはチアゾリン系化合物又は安息香酸系化合物である
。 化合物（Ａ）〜（０）の添加量は、安定液１リットル当
り０．００２ｇ〜５０ｇの範囲で用いられるのが好まし
く、より好ましくは０．００５ｇ〜１０ｇの範囲で使用
される。 安定液中に特定のキレート剤を用いる際に該安定液の保
存安定性が改良される効果がある。 安定液に好ましく用いられるキレート剤は、鉄（ＩＩ）
イオンとのキレート安定度定数が８以上のものである。 本発明においてキレート安定度定数とは金属イオンとキ
レートによって形成される錯体の溶液中における安定度
を示すもので、錯体の解離定数の逆数として定義される
定数を意味し、エル、ノー。 サイレン、工．イ．マーチル（Ｌ，Ｇ，Ｓｉ　ｌ　ｔｅ
ｎ，＾．Ｅ。 Ｍａｒｔｅｌｌ）　′ｊＩｔＳ”スタビリテイ　コンス
タンッメタリオンコンプレックス　（Ｓｔａｂｉｌｉｔ
ｙ　Ｃｏｎｓｔａｎｊｓ　ｏｆＭｅｔａｌｉ　ｏｎ　Ｃ
ｏｍｐｌｅｘｅｓ）”、ザ　ケミカル　ソサイテイロン
ドン　（Ｔｈｅ　ＣｈｅＩＩｌｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ　Ｌｏｎｄｏｎ）（１９６４）、ニス　チアベレンク
　（Ｓ．ＣＩ＋ａｂｅｒｃｋ，　）＋　ニー、イー　マ
ーチル（＾，Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ）−ｔ、′オルガニッ
ク　セクエテリング　ニーツエン）　（Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ）″ヴイレイ
　（Ｗｉｌｅｙ）（１９５９）　＊により一般に知られ
ており、鉄（１）イオンとのキレート安定度定数が８以
上であるキレート剤としては、ポリリン酸塩、アミ／ポ
リヵルボン酸塩、オキシカルボン酸塩、ポリヒドロキシ
化合物、有ｆｉ　＋７ン酸塩、縮合リン酸塩等が用いら
れるが、特にアミ／ポリカルボン酸塩、有機リン酸塩が
用いられると良好な結果を得ることができる。具体的に
キレート剤としては、例えば次のものが挙げられるがこ
れらに限定されない。 ＣＨ。 Ｈ２０ｙＰ　ＣＰＯｚｌ１２ Ｈ ＣＩ。 ■ ＨＯＯＣＣＰＯＪｚ Ｈ キレート剤は１又は２以上併用されてもよく、その添加
量は安定液１１当り０．０５ｇ〜４０ｇの範囲で使用す
ることができ、好ましくは０．１〜２０．の範囲である
。 これらキレート剤の中でもとりわけ特に好ましく用いら
れるのは、ジエチレントリアミン五酢酸及び１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸である。 安定液のｐＨは特に限定されないが、好ましくはｐｕｏ
、ｓ〜１２．０の範囲であり、更に好ましくはｐｌ＋５
．０〜９．０の範囲であり、待に好ましくはｐＨ６，０
〜９．０の範囲である。 安定液に含有することができるｐＨ調整剤は、一般に知
られているアルカリ剤又は酸剤のいかなるものも使用で
きるが、少量であることが好ましい。 安定液には、この他に各種安定液添加剤を添加してもよ
く、これら添加剤としては、例えば蛍光増白剤、界面活
性剤、有機硫黄化合物、オニウム塩、ホルマリンなどが
ある。 安定化処理に際しての処理温度は、１５“０〜６０°Ｃ
１好ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時
間も迅速処理の観点から短時間であるほど好ましいが、
通常５秒〜１０分間、最も好ましくは１０秒〜５分間で
あり、複数槽安定化処理の場合は前段槽はど短時間で処
理し、後段槽はど処理時間が長いことが好ましい。待に
前槽の２０％〜５０％増しの処理時間で順次処理するこ
とが望ましい。 乾燥工程の温度は任意に選べるが、５０℃以上にするこ
とが望ましく、７０”Ｃ以上であることがより９主りい
一 本発明が有利に適用される感光材料は沃化銀を３．５モ
ル％以上含有し、実質的に沃臭化銀からなるハロゲン組
成を有するコアシェル型粒子を有する乳剤層を有する感
光材料である。 このようなコアシェル型ハロゲン化銀粒子を有する乳剤
すなわちコアシェル型乳剤には特開昭５７−１５４２３
２号に記載されているものが包含される。 本発明を特に有利に適用できる感光材料はコアのハロゲ
ン化銀ｉ成が沃化銀を０．１〜４０モル％、より好まし
くは２〜４０モル％、更に好ましくは５〜４０モル％、
最も好ましくは８〜３５モル％含むハロゲン化銀であり
、シェルは臭化銀、塩化銀、沃臭化銀もしくは塩臭化銀
またはこれらの混合物からなるものである。 更に特に有利に適用できるのは、シェルが臭化銀または
沃臭化銀からなるハロゲン化銀、７し削である。また、
本発明は、コアが用分散性のハロゲン化銀粒子であって
、シェルの厚さがｏ、ｏｉ〜２．０μｍであるコアシェ
ル乳剤である。 本発明における感光材料は、次に述べる感光材料を含み
、このような感光材料において特に本発明の効果が高い
。すなわち、感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に、実質的に臭化銀及び／又は沃臭化銀からなる内部
核と、この内部核の外側に設けられかつ実質的に臭化銀
及び／又は沃臭化銀からなる複数の外殻とを有するネ〃
型ハロゲン化銀粒子が含有され、かつこのハロゲン化１
粒子の最外殻の沃素含有率が１０モル％以下であり、前
記最外殻よりも沃素含有率が６モル％以上高い沃素高含
有殻（以下、高沃度殻と称する。）が前記最外殻より内
側に設けられ、前記最外殻と曲記沃素高含有穀との間に
これら両殻の中間の沃素含有率を有する中間殻が設けら
れ、かつ前記中間殻の沃素含有率が前記最外殻よりも３
モル％以上高く、前記沃素高含有殻の沃素含有率が前記
中間殻よりも３モル％以上高い感光材料である。 上記の「実質的に一一−−−からなる」とは、沃臭化銀
以外のハロデ化銀、例えば塩化銀を含有し得ることを意
味し、具体的には、塩化銀の場合、その比率は１モル％
以下である。 この感光材料の特徴点は次の　（１）〜（４）である。 （１）内側に高沃度穀を有するコア／シェル型のハロゲ
ン化銀粒子を含有する乳剤を用いている。 （２）高沃度穀と表面の低沃度殻（最外殻ｆｖＪ）の中
間に、中間の沃素含有率を有する中間殻を設けている。 （３）高沃度殻の沃素含有率は６〜４０モル５！６であ
って、最外殻層より６モル％以上高くするが、この （４）中間殻と最外殻あるいは高沃度穀との沃素含有率
の差は夫々、３モル％以上である。 コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、ｐＡｇを
一定に保ちながらダブルジェット法により所望の大きさ
の粒子を得ることができる。また高度の単分散性のハロ
ゲン化銀乳剤の製造は特開昭５４−４８５２１号に記載
されている方法を適用することができる。その方法のう
ち好ましい実施態様としては、沃臭化カリウムーゼラチ
ン水溶液とアンモニア性硝酸銀水溶液とをハロゲン化銀
種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添加速度を時間の関
数として変化させて添加する方法によって製造すること
である。この際、添加速度の時間関数、Ｉ）　Ｈｌｌ）
Ａｇ、温度等を適宜に選択することにより、高度の単分
散性ハロゲン化成乳剤を得ることができる。 本発明におけるコアシェル乳剤は単分散性のものが好ま
しく用いられるが単分散のハロゲン化銀粒子とは、粒径
の変動係数（粒径の標準偏差の平均粒径に対する百分率
）が２０％以下、好ましくは１５％以下のものである。 ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また球状以外の形状の粒子の場合はその投影
像を同面積の円像に換算した時の直径である。粒子径は
例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に拡大し
て撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影像の面積
を実測することにより得られる。測定粒子個数は無差別
に１０００個以上とする。 木Ｏ日口【二善いで＋ｉ　＋Ｙ階性のハロゲンイＦ−銀
１１宵１を用いることで多分散乳剤に比べ高濃度部の濃
度変化が小さくなるなどの効果があり、本発明を実施す
る上で好ましい態様である。 次にコアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を隠蔽せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましからざる
素質を隠蔽にするに足る厚みでなければならない。即ち
、厚みはこのような上限と下限とで限られる狭い範囲に
限定される。このようなシェルは可溶性ハロゲン化合物
化銀溶液と可溶性銀溶液をダブルジェット法によって単
分散性コアに沈積させて形成されることができる。 一方、シェルの厚さがあまり薄いとコアの沃化銀を含む
素地が裸出する部分が生じ、表面にシェルを被覆する効
果、即ち化学増感効果、迅速現像及び定着性等の性能が
失われる。その厚さの限度は０．０１μｍであるのが好
ましい。 高単分散性コアによって確認すると、好ましいシェル厚
さは０．０１〜０．０４μＩであり、最も好ましい厚さ
は０．０１〜０．２μｌ以下である。 感光材料のハロゲン化銀を塗布するために使用する親水
性バイングーは通常はゼラチンを使用するが、高分子ポ
リマーを用いる場合もあり、膜膨潤速度Ｔにが２５秒よ
り小さいことが好ましい。バイングーの膨潤速度Ｔ３Ａ
はこの技術分野にお（１て公知な任意の手法に従い測定
することができ、例えばニー・グリーン（Ａ　、　Ｇ　
ｒｅｅｎ）らにより７オトグラフイツク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐ　ｈｏｔ、　Ｓ　ｃｉ、
　Ｅ　ｎｇ、　）ｙ１９巻、２号、１２４−１２９頁に
記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することに
より測定でき、Ｔ３Ａは発色現像液で３０℃、３分１５
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜
厚とし、このにの膜厚に到達するまでの時間と定義する
。 膜膨潤速度Ｔにはバインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えることによって調整することができる。 硬膜剤としては、アルデヒド系、アクリジン系（例えば
、ＰＢレポート１９，９２１、米国特許２，９５０ｔ１
９７号、同２，９６４，４０４号、同２，９８３．ａｌ
１号、同３，２７１゜１７５号、特公昭４６−４０８９
８号、特開昭５０−９１３１５号等に記載のもの）、イ
ソオキサゾリウム系（例えば、米国特許３，３２１，３
２３号に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許３
，０４７，３９４号、西独特許１，０８５゜６６３号、
英国特許１，０３３，５１８号、特公昭４８−３５４９
５号等に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、
ＰＢレポート１９，９２０、西独特許１，１００，９４
２号、同２゜３３７．４１２号、同２，５４５，７２２
号、同２，６３５，５１８号、同２゜７４２．３０８号
、同２，７４９，２６０号、英国特許１，２５１，０９
１号、米国特許３，５３９，６４４号、同３，４９０，
９１１号等に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、
米国特許３゜ａ４ｏ、ｌｚｏ号に記載のもの）、カルボ
ジイミド系（例えば、米国特許２，９３８，８９２号、
同４，０４３，８１８号、同４．０６１，４９９号、特
公昭４Ｂ−３８７１５号等に記載のもの）、トリアジン
系（例えば、西独特許２，４１０，９７３号、同２．５
５３，９１５号、米国特許３，３２５．２８７号、特開
昭５２−１２７２２号等に記載のもの）、高分子型（例
えば、英国特許８２２，０６１号、米国特許３，６２３
，８７８号、同３゜３９６．０２９号、同３，２２６，
２３４号、特公昭４７−１８５７８号、同１８５７９号
、同４７−４８８９６号等に記載のもの）、その他マレ
イミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系
、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使
用出来る。有用な組み合わせ技術として、例えば西独特
許２，４４７，５８７号、同２゜５０５．７４６号、同
２，５１４，２４５号、米国特許４，０４７，９５７号
、同３，８３２，１８１号、同３，８４０，３７０号、
特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、同
５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号等に
記載の組み合わせが挙げられる。 本発明のカラー写真材料に用いられる写真構成層のバイ
ンダーは、その膜ＤＫ：ｉ速度Ｔｙ２が２５秒以下、小
さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜されずにス
クラッチ等の故障が生じ易くなるため１秒以上が好まし
い。より好ましくは２秒以上２０秒以下、特に好ましく
は１５秒以下、最も好ましくは１０秒以下である。２５
秒より大きい場合は脱凧性、即ち漂白定着性能が劣化し
、特に低分子量の有機酸第２鉄錯塩を用いた場合や、高
分子量の有機酸第２鉄錯塩であっても使用濃度が高い時
に劣１”ｌ　　ｍζ　ン一　白 本発明の漂白促進剤は前記一般式（１）ないし〔■〕で
示されるが、その代表的具体例としては、例えば次の如
きのらのを挙げることができるがこれに限定されるもの
ではない。 〔例示化合物〕 （Ｉ−１）　　　　　　　　　　（１−２）（Ｉ−５）
　　　　　　　　　　（１−６＞（Ｉ−７）　　　　　
　　　　　　　（１−８）（１−１１）　　　　　　　
　　　　　　　（１−１，２）（Ｉ　　−１７）　　　
　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−１８）（Ｉ　　−１
９）　　　　　　　　　　　　　　　（１−２０）ＣＨ
２ＣＨ２Ｃ００Ｈ （Ｉ　−２１）　　　　　　　　　　　　　　（１−２
２）（１−２５）　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−２
６＞Ｃ）Ｉ２ＣＨ２ＣＯＯＩ（ （Ｉ　−２９）　　　　　　　　　　　　　　（１−３
０）ｔｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ
ｌ（１−３１）　　　　　　　　　　　（Ｉ　−３２）
（Ｉ　−３５）　　　　　　　　　　　（Ｉ　−３６）
（Ｉ　−３７）　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−３８
）（ＩＩ−１）　　　　　　　　　　　　（ｎ−２）（
ＩＩ−３＞　　　　　　　　　　　　　（ｎ−４）（ｎ
−５）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ［−６）（ｎ−
７）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ−８＞（ｎ−
９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｉｆ−１０）（Ｉ
Ｉ　−１１）　　　　　　　　　　　　　　（ｎ−１２
）（ｆｆ−１３＞　　　　　　　　　　　　　ｉＩ［−
１４＞（ｎ　−１５＞　　　　　　　　　　　　　　（
ＩＩ　−１６）（ＩＩ　−１７）　　　　　　　　　　
　　　　　（ＩＩ−１８）ＯＨＯＨ （ｎ−２０） （ｎ−２１） （ＩＩ−２２＞ （ＩＩ−２３） （ｎ−２４） （Ｉｆ−２５） （ＩＩ−２６） ＳＳ ｊ１１ ｔｈｅ　−ＮＨ−Ｃ−Ｎｔｌ　−ＮＨ−Ｃ−８８−ＣＨ
３（ＩＩ−２７＞ （ｎ−２８） ８２Ｎ−ＣＳＮ［（Ｎ）ＩＣＳ−１４■２（ＩＩ−２９
） （ＩＩ−３０＞ （ＩＩ−３１） （ＩＩ−３２） （ＩＩ−３３） （ｎ−３４） ！（２Ｎ　　Ｃ５ＮＨ（ＣＨ２）ＪｔｌＣＳ−ＮＨｚ（
ｎ−３５） ８２Ｎ−ＣＳＮＨ（ＣＨ２）ＪＨＣＳ−ＮＨ２（ｎ−３
６） ）１２Ｎ−ＣＳＮＩ（（Ｃ１１□）５ＮＨＣＳ　　ＮＨ
２（Ｉ［−３，７） ＳＳ （Ｉ［−３８） （ｎ−３９） （Ｉｔ−４０） （Ｕ−４１） （ＩＩ−４２） （ｎ−４３） （ＩＩ−４４） （ＩＩ　−４５） （ＩＩ−４６＞ （ＩＩ−４７） Ｓ （ＩＩ−４８） （ＩＩ−４９＞ （ＩＩ−５０） （ＩＩ−５１） （ＩＩ−５２） （ＩＩ−５３） （ＩＩ−５４） （ＩＩ−５５） （ＩＩ−５６） （ｎ−５７） （ＩＩ−５８） （ＩＩ−５９） （ｎ−６０） （Ｉｆ−６１） （ＩＩ−６２） （ＩＩ−６３） （ｎ−６４） （ｆｆ−６５） （ｎ−６６） （ＩＩ−６７） ＩＩ Ｎａ　　　Ｎａ （ＩＩ−６８） （ＩＩ−６９） （ＩＩ　−７０） （ｎ−７１） （ｎ−７２） （ＩＩ　−７３） （ｎ−７４＞ ＣＨ３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ＯＯＨ（ＩＩ　−７６） （ＩＩ−７７） （Ｉ［−７８） （ＩＩ−８２） （ｎ−８３） （ｎ−８４） （ＩＩ−８５） （ＩＩ−８６） （Ｉｔ−８７） Ｓ （ｎ−８８） （ｎ−８９） （ＩＩ−９０） （ｎ−９１） （ｎ−９２） （ｎ−９３） （ｎ　−９４） （ｎ−９５） （ＩＩ−９６） （ｎ−９７） （ｎ−９８） （ｎ−９９） （ｎ−１００） （ＩＩ−１０１） （１−ｉｏｚ） （ＩＩ−１０３） （■−１０４） （ＩＩ−１０５） （ｎ−１０６） （ｎ−１０７） （ｎ−１０８） （ｎ−１０９） （Ｉ［−１１０） （ＩＩ　−１１１）　　　　　　　　　　　（Ｉｆ　−
１１２）（ＩＩ　−１２３）　　　　　　　　　　　　
　（［−１２４＞（ｎ　−１１３）　　　　　　　　　
　　　（ｎ　−１１４）（ＩＩ　−１１５）　　　　　
　　　　　（［［−１１６）（ＩＩ　−１１７）　　　
　　　　　　　（ＩＩ　−１１８＞（ＩＩ　−１１９）
　　　　　　　　　　（Ｉ［−１２０）（Ｉｆ　　１２
１）　　　　　　　　　　（１１２２）（ＩＩ　−１３
１）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１３２）
（ＩＩ　−１２５）　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　
−１２６）（ＩＩ　−１２７）　　　　　　　　　　　
　（ＩＩ　−１２８＞（Ｉｆ　−１２９）　　　　　　
　　　　　　（ｆｆ　−１３０）Ｓ （ＩＩ　−１３３）　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　
−１３４）（ＩＩ−１３５）　　　　　　　　　　　　
（［−１３６）（ＩＩ　　１３７）　　　　　　　　　
　　（ＩＩ　　１３８）（ＩＩ　−１３９）　　　　　
　　　　　（ｎ　−１４０）（ＩＩ　−１４１）　　　
　　　　　　　（ＩＩ　−１４２）（■−１４３） （■−１４４） Ｈ （ＩＩ−１４５） （ＩＩ−１４６） Ｈ （ｎ−１４７） １ｌ （Ｉ［−１４８） （［−１４９） （ＩＩ−１５０） （ＩＩ　−１５１） （ｎ−１５２） （ＩＩ−１５３） （ｎ−１５４） （［［−１５５） （ＩＩ−１５６） （ｎ−１５８） Ｈ２Ｎ−ＣＨ，ＣＩ（、−５Ｒ （ＩＩＩ−２） （Ｉ［［−３） （ＩＩ［−４） （ＩＩＩ−５） ＨＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２・ＳＨ （ＩＩＩ　−６） （Ｉ［Ｉ　−７） （ＩＩＩ−８）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ−
９）ＣＨ。 （ＩＩＩ　−１１） （ＩＩＩ−１２） （ＩＩＩ　−１３） ＣＨ３ （Ｉ［［−１４） ＣＨ２ＣＨ２５Ｈ （ＩＩＩ　−１５）　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ　
−１６）（■−１７）　　　　　　　　　　（Ｉ［［−
１８）（ＩＩ［１９）　　　　　　　　　　（ｍ　　２
０　＞（Ｉ［［−２１）　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
−２２）ＣＨ２ＣＨ２−５）Ｉ （ＩＩＩ−２３）　　　　　　　　　　（Ｉ［−２４）
（ＩＩＩ−２５）　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ−２
６）（Ｉ［［−２７） Ｈ （ＩＩＩ−２８） （Ｉ　−２９）　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ−３
０）（ＩＩＩ−３１＞　　　　　　　　　　　　（ＩＩ
Ｉ−３２）（Ｉ［［−３３） （ＩＩＩ−３４） （Ｉ−３５） （ＩＩＩ−３６） （ＩＩＩ−３７） （ＩＶ−１） ＣＩ＋。 ＣＨ。 （ＩＶ　−２） ＣＨ３ ■ ＣＨ３ （ＩＶ−３＞ （Ｒ’−４） （■−５） ＣＩ。 ＣＨ３ （Ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）（Ｖ
−３）　　　　　　　　　　　　　（’Ｖ−４）Ｎ　−
Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ　−Ｎ（Ｖ−
５）　　　　　　　　　　　（Ｖ−６）（ｙ−７）　　
　　　　　　　　　（Ｖ−８）（Ｖ−９）　　　　　　
　　　　　　（Ｖ−１０）（Ｖ　−１１）　　　　　　
　　　　　　（Ｖ　−１２）ＣＨ聞 （Ｖ　−１３）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１４）
（Ｖ　−１５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１６
）（Ｖ　−１７）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−
１８）（Ｖ　−１９）　　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−２０）ＳＨＳ）Ｉ （Ｖ　−２１＞　　　　　　　　　　（Ｖ　−２２）（
Ｖ　−２３）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２４）（
Ｖ　−２５）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２６）ｆ
ｌ （Ｖ　−２７）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２８）
（Ｖ　−２９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−３０
）（Ｖ　−３１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
３２）（Ｖ　−３３）　　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−３４）（Ｖ　−３５）　　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ　−３６）（Ｖ　−３７）　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ　−３８）（Ｖ−３９） （Ｖ　−４０） （Ｖ−４１） （Ｖ−４２） （Ｖ−４３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−４４）
（Ｖ　−４５＞　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
４６）（Ｖ　−４７）　　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−４８）（Ｖ　−４９）　　　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−５０）（Ｖ　−５１）　　　　　　　　
　　　　　　（Ｖ　−５２）（Ｖ　−５３）　　　　　
　　　　　　　　　（Ｖ−５４）ＣＨ３ （Ｖ　−５５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
５６）（Ｖ−５７）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
−５８）（Ｖ−５９＞　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
−６０）（Ｖ　−６１）　　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−６２）（Ｖ　−６３）　　　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ　−６４＞（Ｖ　−６５）　　　　　　　
　　　　　　　（Ｖ　−６６）（Ｖ−６７）　　　　　
　　　　　　　　　（Ｖ−６８）（Ｖ−６９）　　　　
　　　　　　　　　（Ｖ−７０）（Ｖ−７１）　　　　
　　　　　　　　　（Ｖ−７２）（Ｖ　−７３＞　　　
　　　　　　　　　　　（Ｖ　−７４）（Ｖ　−７５）
　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−７６）（Ｖ　−
７７）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−７８）（
■−７９）　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−
８０）Ｈ２ＮＨ２ （Ｖ−８１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−８２
）ｕ２ＣＨ１ （Ｖ　−８３）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
８４）Ｃ２Ｔｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｃヨ１１７（Ｖ−８５）　　　　
　　　　　　　　　　（Ｖ−８６）Ｃ４Ｈｓ　　　　　
　　　　　　　　ＣＨ２ＮＨ２（Ｖ−８７）　　　　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−８８）（Ｖ　−８９）　　
　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−９０）（ＣＨ２）３
ＮＨ２（ＣＩ＋□）４ＮＨ２（Ｖ−９１）　　　　　　
　　　　　　　（Ｖ　−９２）ＣＨ２Ｃ）１２ＮＨ２（
ＣＨ２）３Ｎ）１２（Ｖ−９３）　　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ−９４）（ＣＨ２）４Ｎｉｈ　　　　　　
　　　　ＮＯ３（Ｖ　−９５）　　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−９６）（Ｖ　−９７）　　　　　　　　
　　　　　　（Ｖ−９８＞（Ｖ　−９９）　　　　　　
　　　　　　　　（Ｖ　−１００）（ＣＨ２）３ＮＨ２
（ＣＨ２）４ＮＨ２（Ｖ　−１０１）　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ　−１０２）Ｃ２Ｂ。 （Ｖ　−１０３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１０４）（Ｖ　−１０５）　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−１０６）ＮＦＩ２ＮＨ２ （Ｖ　−１０７） ＮＯ２ （Ｖ　−１０８） （Ｖ　−１０９） （Ｖ　−１１０） （Ｖ　−１１１） （Ｖ　−１１２） （Ｖ　−１１３） （Ｖ　−１１４） （Ｖ　−１１５） （Ｖ　−１１６） （Ｖ　−１１７＞ （Ｖ　−１１８） （Ｖ　−１１９） ＳＨＳＨ （Ｖ　−１２０＞ （Ｖ　−１２１） （Ｖ　−１２２） （Ｖ　−１２３）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１２
４）（Ｖ　−１２５）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１２６）（Ｖ　−１，２７）　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−１２８）（Ｖ　−１２９）　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−１３０）（Ｖ　−１３１）　　　　　　
　　　　　　　（Ｖ　−１３２）（Ｖ　−１３３）　　
　　　　　　　　　　（Ｖ　−１３４）Ｈ２ＳＨ （Ｖ　−１３５）　　　　　　　　　（Ｖ　−１３６）
０３８ａ （Ｖ　−１３７）　　　　　　　　　　（Ｖ　−１３８
）（Ｖ　−１３９）　　　　　　　　　　（Ｖ　−１４
０）（Ｖ−１４１）　　　　　　　　　　（Ｖ　−１４
２）（Ｖ　−１４３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−１４４）（Ｖ、−１４５）　　　　　　　　　　　　
（Ｖ−１４６）（Ｖ　−１４７）　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−１４８）（Ｖ　−１４９）　　　　　　
　　　　　　　（”Ｖ　−１５０）（Ｖ　−１５１）　
　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１，５２）（Ｖ　−
１５３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１５４）（
Ｖ　−１５５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
５６）ｑ■ （Ｖ　−１５７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
５８）（Ｖ　−１５９）　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−１６０）（Ｖ　−１６１）　　　　　　　　　　
　　（Ｖ　−１６２）（Ｖ　−１６３）　　　　　　　
　　　　　（Ｖ　−１６４）（Ｖ　−１６５）　　　　
　　　　　　　　（Ｖ　−１６６）（Ｖ　−１６７）　
　　　　　　　　　　（Ｖ　−１６８）ＳＨＮｌ２ （Ｖ　−１６９）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１７０）（Ｖ　−１７１＞　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−１７２）Ｓ）Ｉ （Ｖ　−１７３） Ｋ （Ｖ　−１７４）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１７
５）ＳＨ５Ｈ （Ｖ　−１７６） Ｎ　＝　Ｎ ｌ　　　（ ＳＨ （Ｖ　−１７７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１７
８）（Ｖ　−１７９） Ｎ＝Ｎ Ｉ ＳＨ （Ｖ　−１８０）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１８
１）（Ｖ　−１８２）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１８３）ＳＨＳＨ （Ｖ　−１８４＞ Ｎ＝Ｎ Ｈ （ＶＩ−１）　　　　　　　　　　　　（ＶＩ−２）（
ＶＩ　−３）（Ｖｌ−４）（ＶＩ　−５’）（Ｖｌ　−
６）　　　　　　　（ＶＩ　−７）　　　　　　　（Ｖ
ｌ　−８＞（ＶＩ−９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ
ｌ−１０）（ＶＩ−１１＞　　　　　　　（ＶＩ−１２
）　　　　　　　（Ｖｌ−１３）（■−１４）　　　　
　　（ＶＩ−１５）　　　　　　（Ｖｌ−１６）（Ｖｌ
−１７）　　　　　　（ＶＩ−１８）　　　　　　（Ｖ
ｌ−１９）（Ｖｌ−２０）　　　　　　　（ＶＩ　−２
１）　　　　　　　（Ｖｌ−２２）（ＶＴ−２３）　　
　　　　　（Ｖ［−２４）　　　　　　　（ＶＩ　−２
５）（Ｖｒ−２６）　　　　　　　（ＶＩ　−２７）　
　　　　　　（Ｖｌ−２８）（Ｖｌ　−２９）　　　　
　　　（Ｖｆ　−３０）　　　　　　　（ＶＩ−３１）
（ＶＩ　−３２）　　　　　　（ＶＩ−３３）　　　　
　　（Ｖｌ　−３４）曲 （ＶＩ−３５）　　　　　　　　　　　　（ＶＩ−ａｓ
）以下１余゛白 −・′ （■−３）　　　　　＋５ＣＩ１２ＣＩＩ２ＮＨＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ□５ＯＪ）ｚＣｌｌ。 ＣＨ。 （■−１６）　　　　　ＨＳＣＩＩ２ＣＨｚＮＣＩＩｚ
Ｃ）Ｉ２ＣＯＮＨｚＣ旧 （■−１７）　　　　　ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｈ（■−１８）　　　　　ＨＳＣ１１２Ｃ１１２
ＮＣＨ２Ｃ）Ｉ２０ＨＪｓ （■−１９）　　　　　Ｉ（ＳＣ）１２ｃ１１．ＮＣ１
１２ＣＩ（２Ｎ（Ｃ訊）２■ ＣＨ。 （■−２０）　　　　　ｔ（ＳＣＨ２ＣＨ２ＮＣ１ｂＣ
Ｉ’１ｚＯＣＨ＊ＣＨ２０Ｃ）ＩｚＣＯＣｌ＋。 上記の化合物は例えば、英国特許１，１３８．８４２号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−２８４２６号、
同５３−９５６３０号、同５３−１０４２３２号、同５
３−１４１６３２号、同５５−１７１２３号、同６０−
９５５４０号、米国特許３，２３２゜９３６号、同３，
７７２，０２０号、同３，７７９，７５７号、同３，８
９３゜８５８号等に記載された公知の技術により容易に
合成することができる。 本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀像を漂白する
際に存在していればよく、漂白塔または漂白定着浴に添
加する方法が好ましく、漂白定着浴に先立つ浴（たとえ
ば漂白浴）に添加し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって持込ませることにより漂白定着浴中へ含有せし
める方法も好ましい。最も好ましくは漂白液と漂白定着
液の両方に存在することである。この場合、前処理液に
存在させ、漂白定着液には処理する写真材料によって持
込ませてもよいし、別には製造時にあらかじめハロゲン
化銀カラー写真感光材料中に含有せしめ、前処理浴又は
漂白定着浴で処理する際に存在せしめる方法等を用いて
もよい。 これら本発明の漂白促進剤は単独で用いてらよいし、２
種以上を併用してもよく、該漂白促進剤を漂白定着液あ
るいはそれらの浴に先立つ浴（たとえば漂白浴）に添加
する際の添加量は一般に各処理液１見当ｉ）約０．０１
〜１００８の範囲で好結果が得られる。しかしながら、
一般に添加量が過小の時には漂白促進効果が小さく、ま
た添加量が必要以上に過大の時には沈澱を生じて処理す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染したりするこ
とがあるので、処理液１党当り０．０５〜５０ｇが好ま
しく、さらに好ましくは処理液ＩＱ当り０．０５〜１５
ｇである。 以下余白 本発明に係る沃化銀含有のコアシェル乳剤の光学増感に
用いられる増感色素は下記一般式〔■〕で表わされる。 一般式〔■〕 式中、Ｚｌ及びＺ２はそれぞれ複素環に縮合したベンゼ
ン環又はす７タレン環を形成するのに必要な原子群を表
す。形成される複素環核は置換基で置換されていてよい
。Ｒ１及びＲ２はそれぞれフルキル基、アルケニル基又
はアリール基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基を表す。Ｘ１ｅは陰イオンを表し、ｐは０
又は１を表す。Ｙ、及ＶＹ２は酸素原子、硫黄原子、セ
レン原子、窒素原子及びチリウム原子を表わす。 前記形成される複素環核に対する置換基のうち好ましい
置換基はへロデン原子、アリール基、アルケニル基、ア
ルキル基及びアルコキシ基である。 更に好ましい置換基はハロゲン原子、フェニルＭ及びメ
トキシ基であり、最も好ましい置換基はフェニル基であ
る。 好ましくは、Ｚ、及びＺ２が共にオキサゾール環に縮合
したベンゼン環又はチアゾール環であり、コレらのベン
ゼン環のうち少なくとも１つのベンゼン環の５位がフェ
ニル基で置換され、あるいは１つのベンゼン環の５位が
フェニル基、他のベンゼン環の５位がハロゲン原子で置
換されているものである。Ｒ３及ｖＲ２は各々アルキル
基、アルケニル基及びアリール基から選ばれる基であり
、好ましくは各々カルボキシル基又はスルホ基で置換さ
れたアルキル基であり、最も好ましくは炭素数１〜４の
スルホアルキル基であり、更に最も好ましくはスルホエ
チル基である。、Ｒ３は水素原子又は炭＃：数１〜３の
フルキル基を表し、好ましくは水素原子又はエチル基で
ある。 本発明で使泪される一般式〔■〕で表される増感色素は
、他の増感色素と組合わせて所謂強色増感的組合わせと
して用いることらできる。この場合には、それぞれの増
感色素を、同一の又は異なる溶媒に溶解し、りし削への
添加に先だって、これらの溶液を混合し、あるいは別々
に乳剤に添加してもよい。別々に添加する場合には、そ
の順序、時間間隔は目的により任意に決めることができ
る。 一般式〔■〕で表される増感色素の具体的化合物を以下
に示すが、本発明に用いられる増感色素はこれらの化合
物に限定されるものではない。 〔■−１〕 〔■−２〕 〔■−３〕 〔■−４〕 〔■−５〕 〔■−６〕 （Ｃｔｌｚ）＋ＳＯ：ｌＮａ 〔■−７〕 〔■−８〕 〔■−９〕 〔〜ｉ　−１０３ 〔■−１１〕 〔■−１２〕 〔■−１３〕 〔■−１４〕 〔■−１５〕 ｃ；Ｈｓ　　　　　　　（Ｃ１ｌ、）、５Ｏ３ｅ〔■−
１６〕 〔■−１７〕 （ＣＨ２）ｚｓＯ３Ｎａ 〔■−１８〕 （Ｃ１１□）ｉｓＯｓｅ（ＣＨ２）：＋５ＯＪＮ（ＣＪ
ｓ）：＋〔■−１９〕 〔■−２０〕 （Ｃ１１２））ＯＳＯｆｆｅ　　　　　　Ｃ２Ｈ５〔■
−２１〕 Ｃ２Ｈ５ 本発明に好ましく用いられる前記一般式〔■〕で表わさ
れる増感色素の乳剤への添加量はハロゲン化銀１モル当
り２Ｘ１．０’−’〜ｌＸｌ０−’モルが好ましく、更
に好ましくはｓ　ｘ　１ｏ−６〜５Ｘ１０−”モルであ
る。 本発明に於て使用される発色現像液には芳香Ａ第１級ア
ミン発色現像主薬が使用されるが、これらの種々のカラ
ー写真プロセスにおいて広範囲に使用されているものが
包含される。これらの発色現像主薬はアミ７７エ／−ル
系及びｐ７ｚニレンノアミン系誘導体が含まれる。これ
らの化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例
えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。また、これ
らの化合物は、一般に発色現像液１話について約０．１
ｇ〜３０Ｆｉの濃度が好ましく、更に好ましくは１ｑに
ついて約１ｇ〜約１．５ｇの濃度で使用する。 特に有用なｐ−フェニレンノアミン系発色現像主薬は少
なくとも１つの水溶性を有するアミノ基を有した芳香族
第１級アミン発色現像主薬であり、特に好ましくは下記
一般式（Ａ）で示される化合物である。 一般式（Ａ） ＮＨ。 式中、Ｒ１，は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
を表わし、このアルキル基は直鎖又は分岐の炭素数１〜
５のアルキル基を表わし、置換基を有していてもよい。 Ｒｌｆｉ及びＲＩｇは水素原子又はアルキル基又はアリ
ール基を表わすが、これらの基は置換基を有していても
よく、アルキル基の場合アリール基が置換したアルキル
基が好ましい。 そしてＲＩＩｌ及びＲ１９の少なくとも１つは水酸基、
カルボン酸基、スルホン酸基、アミ７基、スルホンアミ
ド基等の水溶性基が置換したアルキル基又は　（（Ｃｌ
ｌｚ）ｑＯ）ｒ　　Ｒ２Ｏであるこのアルキル基は更に
置換基を有してもよい。 なお、Ｒ２０は水素原子又はアルキル基を表わし、この
アルキル基としては直鎖又は分岐の炭素数１〜５のアル
キル基を表わし、ｑ及び「は１〜５の整数を表わす。 次に前記一般式（Ａ）で示される化合物の代表的具体例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。 □□□□□１ 以下余白 例示化合物 （Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３＞ （Ａ−４） Ｈ２ （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７＞ （Ａ−８） Ｈ２ （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） Ｈ２ （Ａ−１３） （Ａ−１４） Ｈ２ （Ａ−１５） （Ａ−１６） Ｈ２ 発色現像液には、上記芳香族第１級アミン発色現像主薬
のほかに公知の現像成分を含有させることができる。例
えば保恒剤としては、ヒドロキシルアミンの水溶性塩、
例えば硫酸塩、塩酸塩およびリン酸塩などである。アル
カリ剤、緩衝剤などとしては、水酸化ナトリウム、ケイ
酸塩、炭酸ナトリウム、メタホウ酸カリツム、またはホ
ウ酸などが単独で、あるいは組合せて添加される。さら
に調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くする
ため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、重炭酸ナト
リウム、ホウ酸等を使用することもできる。 また必要に応じて、無機、有機のカブリ防止剤を添加す
ることも可能で、これらの代表的な化合物としては、臭
化カリウム、沃化カリウム等の無機ハライド化合物を始
めとして、米国特許第２．４９６，９４０号記載の６−
ニトロベンシイミグゾール、同第２，４９７，９１７号
お上り同第２，６５６，２７１号記載の５−ニトロベン
シイミグゾール、このほか、ｏ−フェニレンノアミンを
始めとしてメルカプトベンシイミグゾール、メルカプト
ベンゾオキサゾール、チオラウシル、５−メチルベンゾ
トリアゾール、または特公昭４６−４１６７５号公報記
載のへテロ環化合物等を挙げることができる。 これらの各種成分以外にも、特公昭４６−１９０３９号
、同４５−６１４９明細公報、米国特許第３，２９５，
９７６号で開示されている現像抑制剤や、必要に応じて
現像促進剤も添加し得る。これらの現像促進剤の中には
、米国特許第２，６４８，６０４号、同！＠３，６７１
，２４７号、特公昭４４−９５０３号公報で代表される
各種のピリジニウム化合物や、その他のカナオニツク化
合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸
タリウムの如き中性塩、米国特許第２，５３３，９９０
号、同１２．５３１，８３２号、同第２，９５０，９７
０号、同第２，５７７゜１２７号、および特公昭４４−
９５０４号公報記載のポリエチレングリコールやその誘
導体、ポリチオエーテル類等の７ニオン性化合物、特公
昭４４−９５０９号公報記載の有機溶剤や有機アミン、
エタノールアミン、エチレンジアミン、ジェタノールア
ミン、トリエタ／−ルアミン等が含まれる。また米国特
許１２．３０４，９２５号に記＠されているベンジルア
ルコール、７エネチルアルコール、およびこのほか、ア
セチレングリコール、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、チオエーテル類、ビリノン、アンモニア、ヒド
ラノン、アミン類なども有効な現像ｆ足進削である。＊
た必要に応じて、エチレングリコール、メチルセロソル
ブ、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β
−シクロデキストリン、その他特公昭４７−３３３７８
号、同４４−９５０９号公報記載の化合物を現像主薬の
溶解度を上げるための有機溶剤として使用することがで
きる。 発色現像液にはまた、硬水軟化剤や重金属！を頷剤とし
て、種々のキレート剤を含有することができる。こうし
たキレート剤としては、ポリリン酸塩等のリン酸塩、ニ
トリロ三酢酸、１，３−ノアミ／フロパ７−ル四酢酸、
ノエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
二ｍ酸等のアミノポリカルボン酸、クエン酸、グルコン
酸等のオキシカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１゜１−ノホスホンＲ等の有機ホスホン酸、アミ／トリ
　（メチレンホスホン酸）等の７ミノボリホスホン酸、
１，２−ヒドロキシベンゼン−３，５−ノホスホン酸等
のポリヒドロキシ化合物等があ−る。 、＼ 以下余白 ン 本発明における感光材料の乳剤層には、発色現像処理に
おいて、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−７ヱニ
レンゾアミン誘導体や、アミ７７エ／−ル誘導体など）
の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素
形成カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは各々
の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する
色素が形成゛されるように選択されるのが瞥通であり、
青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性
乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層
にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかしなが
らば的に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだケチよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白１足進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含される
。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像
の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカ
プラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬
の酸化体とカンプリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いても
よい。 用いられるＤＩＲカプラー及び［ｌＩＲ化合物には、カ
ップリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が
２価基を介してカップリング位に結合しており、カップ
リング反応により離脱した見向での分子内求核反応や、
分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように
結合したもの（タイミング旧Ｒカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、制御剤も離
脱後桟酸性ものとそれほど拡散性を有していないものを
、用途により単独で又は併用して泪いることができる。 芳香族ｆ５１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプ
ラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いるこ
とらできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセト７ニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシル７セ
トニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を用
いることができる。 シアン色素形成カプラーとしては、公知のフェノールま
たはカブトール系カプラーを用いることができる。 本発明における感光材料に用いられシアンカプラーは下
記一般式〔１〕または〔２〕で表わされるカプラーであ
ることが好ましい。 一般式〔１〕　　　一般式〔２〕 一般式〔１〕及び一般式〔２〕において、Ｙは、で表さ
れる基である。ここでＲ３及びＲ２は各々アルキル基、
好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル
、エチル、ｔ−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニ
ル基好ましくは炭素数２〜２０シクロアルキル基、好ま
しくは５〜７貝環のもの（例えばシクロヘキシル等）、
アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基
等）、ヘテロ環基、好ましくは窒素原子、酸素原子もし
くはイオウ原子を１〜４個含む５貝〜′６貝環基（例え
ばフリル基、チェニル基、ベンゾチアゾツル基等）を表
す。Ｒ３は水素原子もしくはＲ２で表される基を表す。 Ｒ２とＲ１と互いに結合して５〜６貝のへテロ環を形成
してもよい。なお、Ｒ１及びＲ２には任意の置換基を導
入することができ、例えば炭素数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、し−ブチ
ル、ｔ−オクチル等）、アリール基（例えばフェニル、
ナフチル等）、ハロゲン原子（７ン素、塩素、臭素等）
、シア７、ニトロ、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｐ−）ルエンス
ルホンアミド等）、スルフアモイル基（メチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル等）スル’ｔ’　”　
ル基（例エバメタンスルホニル、ｐ−）ルエンスルホニ
ル′！！？）、フルオロスルホニル基、カルバモイル基
、（例えばジメチルカルバモイル、７エ二ルカルバモイ
ル等）、オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニ
ル、７エ／キシカルボニル等）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル等）、ヘテロ環（例えばピリジル基、
ピラゾリル基等）、アルコキシ基、アリールオキシ基、
７シルオキシキ等を挙げることができる。 一般式〔１〕及び一般式〔２〕において、Ｒ１は一般式
〔１〕及び一般式〔２〕で表されるシアンカプラー及び
該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散性
を付与するのに必要なバラスト基を表す。好ましくは炭
素数４〜３０のアルキル基、アリール基、アルケニル基
、シクロアルキル基またはへテロ環基である。例えば直
鎖又は分岐のアルキル基（例えばｔ−ブチル、■−オク
チル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル等）、５貝もしくは
６貝環ヘテロ環基等が挙げられる。 一般式〔１〕及び一般式〔２〕において、Ｚは水素原子
又はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンノア
ミン誘導体発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応時
に離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、７ツ索等）、置換又は未置換のアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシ
基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基、スルホ
ンアミド基等が挙げられ、更に具体的な例としては米国
特許３，７４１，５６３号、特開昭４７−３７４２５号
、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−１０１３５
号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号
、同５１−１０８８４１号、同５０１２０３４３号、同
５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６号、同５４
−１４７３６号、同５４−４８２３７号、同５５−３２
０７１号、同５５−６５９５７号、同５６−１９３８号
、同５６−１２６４３号、同５６−２７１４７号、同５
９−１４６０５０号、同５９−１６６９５６号、同６０
−２４５４７号、同６０−３５７３１号、同８０−３７
５５７号等に記載されているものを挙げることができる
。 本発明においては一般式〔３〕で表されるシアンカプラ
ーが好ましい。 ＾−−− 以下余白”ｊ 一般式〔３〕 Ｈ 一般式〔３〕において、Ｒ４は置換、未置換の７リール
基（特に好ましくはフェニル基）である。 該アリール基が置換基を有する場合の置換基としては、
５ｏ２Ｒ５、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、
　ＣＦ３、−Ｎｏ□、−ＣＮ、−ＣＯＬ、−Ｃ０ＯＲ，
、−８Ｏ□ＯＲ５、 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。 ここで、Ｒｓはアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０
のアルキル基（例ｉぼメチル、エチル、ｔ−ブチル、ド
デシルの各基等）、アルケニル基好ましくは炭素数２〜
２０のアルケニル基（アリル基、ヘプタデセニル基等）
、シクロアルキル基、好ましくは５〜７貝環のもの（例
えばシクロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニル
基、トリル基、ナフチル基等）を表し、Ｒ６は水素原子
もしくはＲ３で表される基である。 ｉ般式〔３〕で表される本発明のシアンカプラーの好適
な化合物は、Ｒ２が置換ないし未置換のフェニル基であ
り、フェニル基への置換基としてシアノ、ニトロ、−ｓ
ｏ、　Ｒ，（Ｒ７はアルキル基）、ハロゲン原子、トリ
フルオロメチルであるような化合物である 一般式〔１〕、一般式〔２〕、一般式〔３〕においてＺ
及びＲ１は各々一般式〔１〕及び〔２〕と同様の意味を
有している。Ｒ１で表されるバラスト基の好ましい例は
、下記一般式〔４〕で表さ一般式〔４〕 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、Ｋは０〜４の整数を表し、ｌはＯ又は１を示し、Ｋが
２以上の場合２つの以上存在するＲ３は同一でも異なっ
ていてもよく、Ｒａは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐、
及びアリール基等の置換したアルキレン基を表し、Ｒ５
は一価の基を表し、好ましくは水素原子、ハロゲン原子
（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好ましくは直
鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチ
ル、ｔ−）ｆ　／し、し−ペンチル、ｔ−オクチル、ト
チ゛シル、ペンタデシル、ベンジル、７エネチル等の各
基）、アリール基（例えばフェニル基）、複索環基（例
えば含有チ・）素板素環基）アルコキシ基、好ましくは
直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ基　（例え
ばメトキシ、エトキシ、ｔ−ブチルオキシ、オクチルオ
キシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ等の各基）、アリ
ールオキシ基（例えば７エ／キシ基）、ヒＶロキシ基、
アシルオキシ基、好ましくはアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基（例えばアシルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基）、カルボキシ、フルキルオキ
シカルボニル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は
分岐のフルキルカルボニル基、好ましくはフェノキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、好ましくは炭素数１〜２
０のアシル基、好ましくは炭素数１〜２０のフルキルカ
ルボニル基、アシルアミ７基、好ましくは炭素数１〜２
０の直鎖又は分岐のフルキルカルボアミド基、ベンゼン
カルボアミド基、スルホンアミド基、好ましくは炭素数
１〜２０の直鎖又は分岐のフルキルスルホンアミド基又
はベンゼンスルホンアミド基、カルバモイル基、好まし
くは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のフルキルカルボニ
ル基又はフェニル７ミ７カルボニル基、スルファモイル
基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のフルキ
ルアミ７スルホニル基又はフェニルアミ／スルホニル基
等を表す。 次に一般式〔１〕または〔２〕で表さｈる本発明のシア
ンカプラーの具体的な化合物例を示すが、これらに限定
されない。 以采余￥） 一一ノ′ 〔例示化合物〕 Ｃ，Ｈ。 （ｔ）ＣＪＬ？ Ｃ−５ ＣＩ。 Ｌ Ｃ−１８ Ｃ−１９ Ｍ （ｔ）Ｃ２Ｈ＋＋ （ｔ）ＣｓｆＬ＋ Ｃ２）１゜ ＣＩ。 Ｃ４Ｈ９ Ｃ２１ｂ Ｃ、Ｈ。 ６ＨＩ３ Ｃ，ｌＩ。 Ｃ，ｌｌ。 Ｈ Ｃ２Ｈ。 Ｃ−４４ Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ−５３ Ｃ−５４ ０ＣＩ（２ＣＨ２０ＣＨ３ これら本発明のシアンカプラーは公知の方法によって合
成することができ、例えば米国特許３．２２２，１７６
号、同３，４４６，６２２号、同３，９９６，２５３号
、英国特許１，０１１，９４０号、特開昭４７−２１１
３９号、同５６−６５１３４号、同５７−２０４５４３
号、同５７−２０４５４４号、待顆昭５６−１３１３０
９号、同５６−１３１３１１号、同５６−１３１３１２
号、同５６−１３１３１３号、同５６−１３１３１４号
、同５６−１３０４５９号、特開昭６０−２４５４７号
、同６０−３５７３１号、同６０−３７５５７号等に記
載の合成法によって合成することができる。 一般式〔１〕及び／又は〔２〕で表されるシアンカプラ
ーは１種又は２種以上を組合せ使用してもよく、一般式
〔１〕と〔２〕の併用の場合、（一般式〔１〕で表さる
本発明のシアンカプラー）＝（一般式〔２〕で表される
本発明のシアンカプラー）＝１：９〜９　：１でよい。 そして本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層中
に含有させるときは、通常ハロゲン化銀１モル当り約ｏ
、ｏｏｓ〜２モル、好ましくは０．０１〜１モルの範囲
である。 本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプラーは、下記
一般式〔５〕で表される。 一般式〔５〕 ■ Δｒ ＾ｒ：フェニル基であり、特に置換された７エ二ル基で
ある。 置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルフキジカルボニル基、シア
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基又は７シルアミ７基であり、＾ｒ
で表されるフェニル基に２個以上の置換基を有してもよ
い。 以下に置換基の具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、７ツ素 アルキル基：メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基、Ｌ−ペンチル基であるが、
特に炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。 アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、プトキシ基、
５ｅｃ−ブトキシ基、ｊｓｏ−ペンチルオキシ基等であ
るが、特に炭素原子数１〜５のアルコキシ基が好ましい
。 了り−ルオキシ基：フェノキシ基、β−す７トキシ基等
であるが、このアリール部分には更にΔｒで示されるフ
ェニル基に挙げていると同様な置換基を有してもよい。 アルコキシカルボニル基：上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数が
１〜５のものが好ましい。 カルバモイル基　：　カルバモイル基、ジメチルカルバ
モイル基等のアルキルカルバモイル基スルファモイル基
：スル７アモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチ
ルスル７７モイル基、エチルスルファモイル基等のフル
キルスルファモイル基 スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等のアルキルＸ　ルｉｔｔニル
基、アリールスルホニル基等スルホンアミド基ニアタン
スルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基等のアル
キルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基環ア
シルアミノ基＝７セトアミ７基、ピバロイルアミ７基、
ベンズアミド基等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも塩素が
最も好ましい。 Ｙ　：芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基を表す
。 具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、７シルオキシ基、アリールチ゛Ｎ−−ノ と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子の中
から選ばれた原子と５ないし６貝環を形成するに要する
原子群を表す。） 以下に具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメトキシ基等 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−二トロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基環 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチ、オ基、２，５−ノへキシルオキシ
フェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−　（ノエチルア
ミ／）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基
、エトキシエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 ７′−一・ −ＮＺ：ビラゾリル基、イミダゾリル基、ゝ・−一７′ トリアゾリル基、テトラゾリル基等 Ｒ：Ｒがアシルアミ７基のときその例としてはアセトア
ミド基、インブチルアミ７基、ベンズアミド基、３−［
α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−７ミル７エ／キシ）ブチ
ルアミド１ベンズアミド基、シ）アセトアミド１ベンズ
アミド基、３−　［α−（３−ペンタデシルフェノキシ
）ブチルアミド１ベンズアミド基、α−（２，４−ノー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、α−（
３−ペンタデシル７エ／キシ）ブチルアミド基、ヘキサ
デカンアミド基、イソステアロイルアミ７基、３−（・
３−オクタデセニルサクシンイミド）ベンズアミド基ま
たはピバロイルアミ７基等があり、Ｒがアニリノ基のと
き、その例としてはアニリノ基、２−クロロアニリ７基
、２．４−ジクロロアニリノ基、２，５−ジクロロアニ
リノ基、２．４．５−トリクロロアニリ７基、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミドアニリ７基、２−クロロ−
５−（３−オクタデセニルサクシンイミに）アニリノ基
、２−クロロ−５−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ）テトラデカンアミド）アニリノ基、２−
りコロ−５−テトラデシルオキシ力ルポニルアニリ７基
、２−クロロ−５−（Ｎ−テトラデシルスルファモイル
）アニリノ基、２．４−９９　ロロー５−テトラデシル
オキシアニリ７基、２−りロロー５−　（テトラデシル
オキシカルボニルアミ７）アニリノ基、２−クロロ−５
−オクタデシルチオアニリノ基または２−クロロ−５−
（Ｎ−テトラデシルカルバモイル）アニリノ基等があり
、Ｒがウレイド基のときの例としては、３−（（２゜４
−ノーｔｅｒｔ−アミ／７エ／キシ）アセタミド）フェ
ニルウレイド基、フェニルウレイド基、メチルウレイド
基、オクタデシルウレイド基、３−テトラテ゛カンアミ
ドフェニルウレイド基またはＮ。 Ｎ−ノオクチルウレイド基等がある。一般式〔５〕で表
される化合物の中で特に好ましい化合物は下記一般式〔
６〕で表される。 一般式〔６〕 す。 Ｘ　：ハロゲン原子、アルコキシ基又はアルキル基を表
す。 具体的な例を以下に挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
５ｅｅ−ブトキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキシ基等の炭
素原子数が１〜５のアルコキシ基が好ましい。 アルキル基：メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基、Ｌ−ペンチル基等の炭素原
子数が１〜５のアルキル基が好ましい。 特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。 Ｒ１：ベンゼン環に置換可能な基を表し、１１は１又は
２の整数を表す。ｎが２のときＲは同じでも異なってい
てもよい。 Ｒで表されるベンゼン環に置換可能な基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ’−１Ｒ’Ｏ−。 以下余白゛・ 一ノ′ 等が挙げられる。 Ｒ’Ｒ”及びＲ″′は互いに同一でも異なっていでもよ
く、水素原子又はそれぞれ置換基を有してもよいアルキ
ル基、アルケニル基もしくはアリール基を表す。これら
の中でも好ましくは以′下奈市 ＝、　　、、、７ 以下にマゼンタカプラーの具体例を示すがこれらに限定
されない。 Ｍ−１−ＮＨＣＯＣ，）Ｈ２７ Ｍ　−２−ＮＩＩＣＯＣ，４Ｈ□。 Ｃ１□１１２゜ Ｍ−５ ＣＩＱ）１２１ 上記式中Ｙとしては下記のものが挙げられる。 Ｍ　　９　　　　　　５Ｃ３２Ｈ２Ｓ ０ＣＨ。 Ｃ２Ｈ。 Ｉ Ｉ ＣＩ ＣＩ ０Ｃ，）！。 これら本発明のマゼンタカプラーは特開昭５６−３８０
４３号、同５７−１４８３７号、同５７−２０４０３６
号、同５８−１４８３３号等に記載の方法に準じて容易
に合成できる。 本発明において一般式〔５〕で表されるマゼンタカプラ
ーは、本発明の目的に反しない範囲において、従来公知
のマゼンタカプラーと組み合わせて用いることができる
。 更に本発明に併用し得る無呈色カプラーとしては、英国
特許８６１，１３８号、同９１４，１４５号、同１，１
０９゜９６３号、特公昭４５−１４０３３号、米国特許
第３．５８０，７２２号及びミットタイルンｒン・アウ
スデン・７↑ルシエニング・ラボラトリ−・エンデア・
アゲ７Ｔ・レベルキューセフ４巻　３５２〜３６７頁（
１９６４年）等に記載のものから選ぶことができる。 一般式〔５〕で表されるマゼンタカプラーをハロゲン化
銀乳剤層中に含有させるときは、通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり約０．００５〜２モル、好ましくは０．０１〜
１モルの範囲で用いられる。 へロデン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親木性バイングーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、膜
膨潤速度Ｔ％が２５秒より小さくなければならない。バ
イングーの膨潤速度Ｔにはこの技術分野において公知な
任意の手法に従い測定することができ、例えばニー・グ
リーン（Ａ　Ｇｒｅｅｎ）ら（こより７オトグラフイツ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ
、Ｓｃｉ。 Ｅｎｇ、）、１９巻、２号、１２４−１２９頁に記載の
型のスエロメーター　（膨潤膜）を使用することにより
測定でき、Ｔｙ２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、この号の膜厚に到達するまでの時間と定義する・　
　　　　　　　　　　　　　　　　　−７〜Ｉ′　　＼ 以下゛余／白 更に本発明に用いられる他のタイプのマゼンタカプラー
は下記一般式〔７〕で表わされる。 一般式〔７〕 ｃ表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。 前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル−基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア／基、
スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニ
ルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の地筬素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。 Ｘで表されるこれらの置換基のうち最も好ましいｉｉ！
換基はハロゲン原子である。 またＺ又はＺ′によＩ）形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。 又、一般式〔７〕及１後述の一般式〔８〕〜〔１４〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ２Ｈ，−Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びｚ”は一般式〔７〕における
Ｒ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビス体
型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述の２−二より形成される環は、
更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン）が縮合
していてもよい。例えば一般式〔１１〕においてはＲ５
とＲ６が、一般式〔１２〕においてはＲ７とＲ８とか、
互いに結合して環（例えば５〜７真のシクロアルケン、
ベンゼン）を形成してもよい。 以下余°白７・１ 一般式〔７〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式〔８〕〜〔１３〕により表される。 一般式〔８〕 一般式

〔９〕 一般式〔１０〕 一般式〔１１〕 一般式〔１２〕 一般式〔１３〕 前記一般式〔８〕〜〔１３〕に於いてＲ１−Ｒ６及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。 又、一般式〔７〕の中でも好ましいのは、下記一般式〔
１４〕で表されるしのである。 一般式〔１４〕 式中Ｒ，，Ｘ及びＺｌは一般式〔７〕におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。 前記一般式〔８〕〜〔１３〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいものは一般式〔８〕で表されるマ
ゼンタカプラーである。 又、一般式〔７〕〜Ｃ１４〕における複素環上の置換基
についていえば、一般式〔７〕においてはＲが、また一
般式〔８〕〜〔１４〕においてはＲ１が下記条件１を満
足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び
２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１
，２及び３を満足する場合である。 条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していな い。 条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。 前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ８として最も好ましいの
は、下記一般式〔１５〕により表されるも一般式〔１５
〕 Ｒ３゜−〇− ＲＩＩ 式中ＲｑｖＲ１ｏ及びＲＩＩはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルフ１モイル基、
シア／基、スピロ化合物残基、有情炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミ／基、７シル７ミ７基、スルホン７ミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スルファモイルアミ７基、アルコキ
シカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
７基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、７リールチオ基、ヘテロ環チ
オ環を表し、Ｒ９１Ｒｔｏ及びＲ１の少なくとも２つは
水素原子ではなり１　。 又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１の中の２つ例えばＲ９
１ＲＩＯは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
（、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。 ８９〜Ｒ１１により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ３−Ｒ１１により表される基の具体例及一般式〔１
５〕の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｓ〜Ｒ７１の中の
２つがアルキル基の場合、 （ｉｉ）Ｒ，〜Ｒ１，の中の１つ例えばＲ１，が水素原
子であって、他の２っＲ５とＲ１゜が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。 更に（ｉ）の巾でも好ましいのは、Ｒ８−Ｒ１゜の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよ（該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔７〕におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。 又、一般式〔７〕におけるＺにより形成される環及び一
般式〔１４〕におけるＺｌにより形成される環が有して
もよい置換基、並びに一般式［８］〜〔１３〕における
Ｒ２−Ｒ１としては下記一般式〔１６〕で表されるもの
が好ましい。 一般式〔１６〕 −Ｒ’−５Ｏ２−Ｒ２ 式中Ｒ冒よアルキレンを、Ｒ２はアルキル、ジクロフル
キルまたはアリールを表す。 Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。 以下余′白゛ Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖、分岐を問わない。 一般式〔７〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔１７〕で表されるものである。 一般式〔１７〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔７〕におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式〔１６〕におけるＲ　’ＩＲ２
と同義である。 更に、一般式〔７〕〜〔１４〕における複素環上の置換
基についていえば、一般式〔７〕においてはＲが、また
一般式〔８〕〜〔１４〕においてはＲ８が下記条件１を
満足する場合が好ましく更に好ましいのは、下記条件１
及び２を満足する場合である。 条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が少なくとも２個結合し
ている、または全く結合して いない。 前記複葉環上の置換基Ｒ及びＲ，として最も好ましいの
は、下記一般式〔１８〕により表されるものである。 一般式〔１８〕 Ｒ，２−ＣＩ＋２一 式中Ｒ１□にはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
ケニル、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ンロキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、アシ
ルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基
、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニルアミ
７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表す。 Ｒ１２により表される基は置換基を有してもよく、更に
Ｒ＋２として好ましいのは水素原子又はアルキル基であ
る。 以下に本発明に用いられる化合物の共１体例を示す。 一一′、 以下余白１ ン Ｃ，Ｈ。 ＣＩＯ［Ｉ２＋ ＣＨｌ ０Ｈ１ Ｍ−２８ Ｍ−２９ 本−ＣｓＨ＋　＋　（ｔ） ＣＩ。 ＣＩ。 ＣＨ。 ＣＨ３ ２Ｈ５ ＣＨ。 本−ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｍ−４４ Ｃｓｌｌ＋ｉ 看 ＣＨ３ ＣＨ。 ｒθ ｒθ また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｌ＋ｅ
Ｃ１＋ｅｕｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）、パーキン　（
Ｐｅｒｋｉｎ）　Ｉ　（１９７７）、　２０４７〜２０
５２、米国特許３　、７２５　、０６７号、特開昭５９
−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号、特開昭５
９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９５６号、特
開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４３６５９号
等を参考にして合成を行った。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−’モル乃至１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル乃
至８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いて分散することができ、これはカプラー等の疎水性
化合物の化学構造等に応じて適宜選択することができる
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約
１５０’Ｃ以上の高沸、α有機溶媒に必要に応じて低沸
点、及ゾ又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチ
ン水溶液などの親水性パイングー中に界面活性剤を用い
て攪拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ジッ
トミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加すれば
よい。分散後又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れてもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない７二
７一ルｉ４体、７タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代りに低沸点又は水溶性有
機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタ／−ル、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり
、又水溶性有機溶媒として１よ、アセトン、メチルイソ
ブチルケトンリコールアセテート、メタノール、エタ／
−ル、アセトニトリル、ノオキサン、ジメチルホルムア
ミド、ツメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリ
ックトリアミド、ジエチレングリコールモノフェニルエ
ーテル、７エ７キシエタノール等が例として挙げられる
。 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルホン酸のごと
き酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入することもできる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、／
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。 感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色々ブリ防止剤を用いる
ことができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる．好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。 感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカプ
リ及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫外線
吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンノヤーを用いることができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物は［１７６４
３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり、現像遅延
剤は、１７６４３号のＸＸ［項Ｅ項記載の化合物である
。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬及び／又はそ
のプレカーサーを用いてもよい。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラ入ト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル化
合物、チオモルホリン類、４級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体等を含
んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲ０１７６４３号のＶ項に記載されている。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーシシン防止層、イ
ラノエーシａン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは）票白される染料が含
有させられてもよい。 このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染料等を挙げることができる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層成ゾ／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加でさる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積Ｉ（１してない側
の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層成Ｖ／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯
電防止剤はＲＤ１７６４３号ｘ■に記載されている化合
物である。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像保進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリフロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）″！？ヲラミネートした紙
、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等
の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらの
フィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属
、陶器などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、７ル−シヨン防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための１層以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にデル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としでは、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージ」ンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布ら用いられる６又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。　　−へ・・） 以下ぞ白 〔実施例〕 以下、本発明の実施例を図面にもとづいて詳細に説明す
る。第１図は本発明の実施態様である処理装置であり、
第２図は第１図と同じ処理装置であるが従来方式による
ものである。第３図は特開昭５８−１０５１４８号に記
載の処理装置である。 第１図において、カラーネ７’７’フィルム処理装置１
０は発色現像槽１１、漂白槽１２、漂白定着槽１３、水
洗代替安定化槽１４．１５及び安定化槽（水切り槽）１
６から成り、発色現像槽１１には補充液供給管１１＾及
びオーバー７０−管ｔｔＢの他、図示していないが撹拌
手段、フィルター、液温調整手＃ｉ等を備えている。 水洗代替安定化槽１４．１５は、安定化液が１４八より
供給され向流機により１５から１４に流れ排水管１４Ｂ
よりオーバー７０−する。安定化槽１６は補充液が１６
八より供給され、オーバーフローが１６１３より排出さ
れ、更に攪拌・温度調整手段を有している。 第２図は第１図と同じ処理装置であるが、２２は漂白槽
、２３は定着槽であり、２２Δ及び２３＾はそれぞれ漂
白液及び定着液の補充供給管を表す。 第３図は特開昭５８−１０５１４８号に見られるカラー
フィルムの処理形態を示す図である。装置は発色現像［
３１、第１漂白定着槽３２、第２漂白定着槽３３、水洗
代替安定化槽３４．３５及び安定化槽３６から成ってい
る。漂白定着液のオーバー７０−液は第２漂白定着槽で
ある３３より向流磯３２Ｃを経て３２に流入する向流方
式をとっている。但し、漂白定着液の補充液は２つに分
割され、１１漂白定′ＸＪＦ！には主として定着成分が
ｆ５２漂白漂白槽には主として漂白成分が補充される。 実施例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、表（１
）記載の乳剤及び組成物を用い下記に示すような構成の
各層からなる多層カラー感光材料を作成した。 ｆ５１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。 第２層；　１．Ｏｇ／＋ｎ２のゼラチンを含むゼラチン
層温３ｆｖＩ；第１赤感性乳剤層 ハロゲン化１１フＬ削　（及（１）記載）・・・爪塗布
危２．０ビ／、２ 増感色素■（下記）・・・・・・ ｙＡ１モルに対して５Ｘ１０−Ｓモル 増感色素■（下記）・・・・・・ 銀１モル（こ大・１して１．５Ｘ　１０−’モルシアン
カプラー　（下記）・・・・・・銀１モルに対して０．
０５０モル 第４ＷＩ；第２赤感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：５モル％　平均粒 径１．０μｍの単分散球状粒子） ・・・銀塗布１２．２ｙ／ｍ２ 増感色素１・・・・・・ １１１モルに対して３．５Ｘ　１０−５モル増感色素■
・・・・・・ 銀１モルに対して１．Ｏｘ　１０−５モルシアンカプラ
ー　（下記）・・・・・・銀１モルに灯して０．０２０
モル ９％　５１Ｍ　：　１．０Ｂ／ａ＋２のゼラチンからな
る中間層第６層；第１緑感性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤（表（１）記載） ・・・銀塗布量１．７ｙ／＋ｎ２ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して４．ＯＸ　１０づモル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．ｌＸ１０−”モルマゼンタカプラ
ー　（下記）・・・・・・銀１モルに対して１０ｇ １７ＷＩ；　ｆ５２緑感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀＝６．０モル％、平均粒径０．７μｍ
の単分散球状粒子） ・・・銀塗布１１．８ｇ／＋ａ２ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対し・Ｃ２，６０Ｘ　！Ｏ−５モル増感色素
■・・・・・・ 銀１モルに対して０．９０Ｘ　１（１″５モルマゼンタ
カプラー　（下記）・・・・・・銀１モルに対して０．
０２モル 第８層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチンＮＪ
。 第９層；第１青感性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤　（表（１）記載） ・・・銀塗布量１．６ｙ／＋ｎ２ イエローｈ　７’　ラー・・・・・・ 銀１モルに対して０．２５モル ・第１０層；１２青感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル５？５　ｖ均粒径１．０μ＋
ｌ１球状粒子） ・・・ｆｆｌ塗布量１．２５ｇ／＋ａ’イエローカプラ
ー・・・・・・ 銀１モル（こ大寸して０．０６モル 第１１層；第１保護層 Ｔ：外線吸収剤の７し化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層 トリメチルメタクリレート粒７−（直径１．５μｌ自）
を含むゼラチン層 各層にはＬ記組成物の池にゼラチン硬化剤やｍ面活性剤
を添加した。 なお、これらの感光材料はゼラチン硬化剤の調整によっ
て膜膨潤速度Ｔにを１１秒とした。 増感色素Ｉ　：例示〔■−１６〕 増感色素■　：例示〔νｉ　−１７） 増感色素■　：例示〔■−１〕 以下、余白 ゝ、−２′ ０Ｃ８２Ｃ）！２ＳＣＨＣＯＯＨ ■ ＣＩ　２８２５ マゼンタカプラー ＣＩ 表（１） （註）　木本発明 前記ハロゲン化銀乳剤を含有した感光材料を現像ａｍが
２０％になるように露光し、次の工程に従って、改造し
た自動現像機にて連続的に処理を行った。 使用した発色現像液の組成は、次の通りである。 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０　ｇ炭酸水
素ナリトウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　５ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１− ノホスホン酸（６０％溶液）　　　　　　　１，０ｇ臭
化ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．１ｇ沃化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２１Ｉ１ｇヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　２．５ｇ塩化ナリトウム
　　　　　　　　　　　０．６ｇ４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） ７ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１１
とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐｌｌ
ｌｏ、０６に′Ｉ！４整する６使用した発色現像補充用
液の組成は、次の通りである。 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０　ｇ炭酸水
素ナリトウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナリトウム　　　　
　　　２，５Ｘ１０−コモ用１−ヒドロキシエチリデン
−１，１− ノホスホン酸（６０％溶液）　　　　　　　１．２ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　３．１ｇ４−７ミ
ノー３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ＝（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　６．０８水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１ｐと
し、水酸化カリ・ンムまたは２０％硫酸を用いて＋１Ｈ
１０，１２に？Ａ整する。 使用した漂白液の組成は、次の通りである。 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　１００　ｇエチレ
ンノアミンチトラ酢酸２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　　１０　ＦＫ漂白
促進剤〔例示化合物（１１）　）　　　　　　１．５ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０ビ氷酢ｆ
１！　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　ｍ　ｌ
水を加えて１１とし、アンモニア水または氷酢酸を用い
てｐＨ５，８に調整する。 使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ７ンモニウム　　　　　　　　　　　１２０ｇエチレン
ノアミンチトラ酢＃１２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　　１２　。 漂白促進剤〔例示化合物（１１）　）　　　　　　２，
０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１７８ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　２１糟！水を加
えて１１とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐ）
１５，６に調整する。 使用した定着液の組成は、次の通りである。 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１５０ｇ無水重
亜硫酸すｌ）　）ラム　　　　　　　１２　ｇメタ重亜
硫酸ナリトウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミ
ンテトラ酢酸２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナリ
トウム　　　　　　　　　　　　１０　ｇ水を加えて１
！とする。 使用した定着補充用液の組成は、次の通りである。 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２００ｇ無水重
亜硫酸す１７　）ラム　　　　　　　１５　ｇメタ重亜
硫酸ナリトウムム　　　　　　　３ｇエチレンノアミン
チトラ酢酸２ ナリトクム　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸ナ
リトウム　　　　　　　　　　　１４　ｇ水を加えて１
１とする。 使用した漂白定着液及び漂白定着補充用液の組成は、次
の通りである。 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　１５０　Ｆｉエチレ
ンノアミンチトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　１０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　（７０％溶液）　　　２５０ｍｆ亜硫酸ア
ンモニウム（５０％溶液）　　　　２Ｃｈｎ１水を加え
て１１とし、水酸化アンモニウムにてｐＨ７，０に調整
する。 使用した水洗代替液及び補充用液の組成は、次の通りで
ある。 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０２ｇ２−
オクチル−４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　　０．０２６エチレ
ングリコール　　　　　　　　　１．Ｏｇ水で１１とし
て硫酸でｐＨ７，０とする。 使用した安定液の組成は、次の通りである。 ホルマリン　（３７％水溶液）２ｍ１ コニグ・７クス　（小西六写真工又（株）！！り　　５
！ｎｅ水を加えて１１とする。 使用した安定補充用液の組成は、次の通りである。 ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　３ｍｌコ
ニグンクス　（小西六写真工業（株）製）７ｗ１水を加
えて１１とする。 発色現像補充用液は、カラーネ１ｆ７４ルム１００ｅｌ
ｆｉ”当たり１５ｍ１発色現像浴に補充され、漂白補充
用液は、カラーネｌｆフィルム１００ｃｍ２当たり９．
５ａｌｌ漂白浴に補充され、定着補充用液は、カラーネ
ガフィルム１００ｃａ＋’当たり９．５＋ａ１定着浴に
補充され、更に安定補充用液は、カラーネｆｆフィルム
１００ｃｍ’当たす９．５ｍ１安定浴に、漂白定着用補
充液は１０＋ｏｆｆｉ漂白定着浴に補充された。水洗代
替安定化浴には、水がカラーネ７ｙ７４ルム１００ｃｕ
２当たり７．　Ｏ＋ｅｌ流された。処理は、発色現像槽
に供給した補充液の容量が当訊処理槽の３倍以上に達す
るまで行った。 このようにして得だ処理済み試料の残ｉ銀呈（ｍｇ／　
１００ｃ＋ａ２）を蛍ＴＳＸ線分析装置（日本電子社製
）で測定しｔこ。その結果を表（２）に示す。 表（２） （註）　木本発明 表（２）より明らかなように、本発明外の図２及び図３
の処理方法では、ランニングすることにより脱銀不良が
生じ易く、特に図３におり）てはＩ含有量が３．５モル
％以上で全（新液の状態から脱銀されておらず、高沃度
高感度感光材料の処理方法として全く実用に耐え得ない
ことが判る。 一方、現在の処理方法である図２においても、図３と同
様にランニングすることに上り脱銀不良が大きくなり、
特にコアシェル乳剤で法度含有量が３．５モル％以上に
なると脱銀性の劣化が著しい。 これに反して本発明の処理方法図１はランニングしても
、あるいは法度含有量３．５モル％以上のコアシェル乳
剤であっても極めて良好な脱銀性を示す。 実施例２ 実施例１で用いた乳剤ＣとＧについて現像銀量が表（３
） になるように露光及び現像を行い、実施例１と同様の評
価を行った。なお、処理はランニング液を用いた。結果
を表（３）に示す。 表　（３） 表（３）より明らかなように、一般に現像銀量が増大す
るに従って脱銀性が大中に劣化し、特にコアシェル乳剤
であるＧを使用した場合に顕Ｍ”Ｃ”ある。又、本発明
の処理を行うことにより５０％以下の現像銀であれば脱
銀性は殆んど問題ないレベルであるのに対し、比較１で
は１０％以下の現像銀の場合のみ実用に酎え、比較２に
おいては全く脱銀されないことが判る。 実施例３ 漂白促進剤の例示化合物（１１）を例示化合物（１）、
（２）及び（３１）に換えて実施例２を繰返したが実施
例２と同様の結果を得た。 実施例４ ハロゲン化銀乳剤として乳剤Ｃを使用した実施例１の・
カラー感光材料において、銀量を１００ｃｍ２当り１０
ｍｇ、　　２５ｍｇ、　　３５ｍｇ、　　５０＋ｎｇ１
１００＋Ｂ、１５０Ｂと変化させた試料を作成し、実施
例１と同様のランニング処理を行い同様の評価をした。 結果を表（４）に示す。 表　（４） 表（４）より感光材料中のｆｆ１１が増大するに伴ない
脱銀性は劣化し、特に３５６／　１００ｃｍ”以上て・
は比較１及び２の処理では全く実用に耐えないが、本発
明の処理においてのみ実用レベルにあることが判る。 実施例５ 実施例１のカラー感光材料の第６層及び第７層のマゼン
タカプラーＭ−２５をＭ−１、Ｍ−２９に換えた以外は
全く同様にして実験を行ったが実施例１の場合と同様の
結果を得た。又、シアンカプラー〇−１をＣ−８、Ｃ−
２８に換えた場合にも同様の結果を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施に有利な処理装置、第２図は従来
方式に用いられる処理装置、第３図は特開昭５８−１０
５１４８号に記載の処理装置のそれぞれ１例を示す概略
断面図である。 １１：発色現像槽 １１＾：発色現像補充液供給管 １１Ｂ：　オーバー７０−排出管 １２：）票自槽 １２Ａ：漂白補充液供給管 １２Ｂ：漂白オーバー７０−排出管 １３：）票白定着槽 １３＾：漂白定着補充液供給管 １３Ｂ：漂白定着オーバー７０−排出管１４：第１水洗
代替安定化槽 １４＾：水洗代替安定補充液供給管 １４Ｂ：水洗代替安定オーバー７０−排出管１４Ｃ：第
２水洗代替安定オーバー７０−導入管１５：１２水洗代
替安定化槽 １６：安定槽 １６＾：安定補充液供給管 １６Ｂニオ−バー７０−排出管 ２１：発色現像槽 ２１Δ：発色現像補充液供給管 ２１Ｂニオ−バー７０−排出管 ２２：）票白槽 ２２＾：漂白補充液供給管 ２２Ｂ：漂白オーバー７０−排出管 ２３：定着槽 ２３＾：定着補充液供給管 ２４：第１水洗代替安定化槽 ２４＾：水洗代替安定補充液供給管 ２４Ｂ：水洗代替安定オーバー７０−排出管２４Ｃ：第
２水洗代替安定オーバー７０−導入管２５：第２水洗代
替安定化槽 ２６：安定槽 ２６＾：安定補充液供給管 ２６Ｂ＝オーバー７０−排出管 ３１：発色現像槽 ３１八二発色現像液供給管 ３１Ｂニオ−バー７０−排出管 ３ｚ：＠ＩＨ票白県内槽 ３２＾：漂白定着補充液供給管 ３２Ｂ：漂白定着オーバー７０−排出管３２Ｃ：第２漂
白定着オーバー７０−導入管３３：　第２）県内定着槽 ３３Δ：漂白定着補光液供給管 ３４：第１水洗代替安定化槽 ３４＾：水洗代替安定補充液供給管 ３４Ｂ：水洗代替安定オーバー７０−排出管３４Ｃ：第
２水洗代替オーバー７０−導入管３５：第２水洗代替安
定化槽 ３６二安定槽 ３６＾：安定補充液供給管 ３６Ｂ二　オーバー７０−排出管 出願人　　小西六写真工業株式会社 手続有口正ぞＦ（方式） 昭和６１年　３月２７日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２６３５６８号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号〒１９１　
　東京都日野市さくら町１番地小西六写真工業株式会社
　（電話０４２５−８３−１５２１）特許部 ４、補正命令の日付 ５、補正の対象 明細書 ６、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、発色
   現像し引続き漂白液及び／又は漂白定着液で処理した後
   、水洗及び／又は安定化処理する方法において、前記ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤が少
   なくとも３．５モル％以上の沃化銀を含むコアシェル乳
   剤であり、かつハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色
   現像処理後の最大濃度部の現像銀量が全塗布銀量の５０
   重量％以下となるように発色現像処理し、かつ前記漂白
   液及び／又は漂白定着液を少なくとも２槽に分割して設
   け、発色現像槽側の前段槽には少なくとも漂白剤を、水
   洗及び／又は安定化処理槽側の後段槽には漂白安定剤を
   それぞれ補充することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 （２）前記漂白液及び／又は漂白定着液が下記一般式〔
   I 〕〜〔VII〕から選ばれる化合物を含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｖ〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VI〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VII〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（
   ５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
   るちのも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＺ′ 又はｎ＿１価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少
   なくとも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、
   Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の
   金属原子を表し、Ｘ及びＸ″は＝Ｓ、＝０又は＝ＮＲ″
   を表し、Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（
   ５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
   るものも含む）またはアミノ基を表し、Ｙは▲数式、化
   学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等が
   あります▼を表し、Ｚは水素原子、アルカリ金属原子、
   アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基又は▲
   数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｚ′はＺまた
   はアルキル基を表し、Ｒ＾１は水素原子、炭素数１〜６
   個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテ
   ロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに
   縮合しているものも含む）またはアミノ基を表し、Ｒ＾
   ２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ及びＲ′は各々、水素
   原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カル
   ボキシ基、アミノ基、炭素数１〜３のアシル基、アリー
   ル基、またはアルケニル基を表す但しＲ＾４及びＲ＾５
   は−Ｂ−ＳＺを表してもよく、またＲとＲ′、Ｒ＾２と
   Ｒ＾３、Ｒ＾４とＲ＾５はそれぞれ互いに環化してヘテ
   ロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに
   縮合しているものも含む）を形成してもよい。 Ｒ＾６、Ｒ＾７は各々▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化
   学式、表等があります▼を表し、Ｒ＾９はアルキル基又
   は−（ＣＨ＿２）ｎ＿８ＳＯ＿３＾−を表し（但しＲ＾
   ８が−（ＣＨ＿２）ｎ＿８ＳＯ＿３＾−のとき、ｌは０
   又は１を表す、）Ｇ＾−はアニオン、ｍ＿１ないしｍ＿
   ４及びｎ＿１ないしｎ＿８はそれぞれ１〜６の整数、ｍ
   ＿５は０〜６の整数を表す。Ｒ＾８は水素原子、アルカ
   リ金属原子、▲数式、化学式、表等があります▼又はア
   ルキル基を表す。但し、Ｑ′は前記Ｑと同義である、Ｄ
   は単なる結合手、単一素数１〜８個のアルキレン基また
   はビニレン基を表し、ｑは１〜１０の整数を表す。複数
   個のＤは同じでも異なってもよく、硫黄原子と共に形成
   する環は、更に５〜６員の不飽和環と縮合してもよい。 Ｘ′は−ＣＯＯＭ′、−ＯＨ、−ＳＯ＿３Ｍ′、−ＣＯ
   ＮＨ＿２−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−ＮＨ＿２、−ＳＨ、−
   ＣＮ、−ＣＯ＿２Ｒ＾１＾８、−ＳＯ＿２Ｒ＾１＾５、
   −ＯＲ＾１＾６、−ＮＲ＾１＾６Ｒ＾１＾７、−ＳＲ＾
   １＾６、−ＳＯ＿３Ｒ＾１＾６、−ＮＨＣＯＲ＾１＾５
   、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾１＾６、−ＯＣＯＲ＾１＾６又は
   −ＳＯ＿２Ｒ＾１＾６を表し、Ｙ′は▲数式、化学式、
   表等があります▼ 又は水素原子を表し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１０の整
   数を表す。Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾
   １＾５、Ｒ＾１＾７及びＲ＾１＾８は水素原子、低級の
   アルキル基、アシル基又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ を表し、Ｒ＾１＾６は低級のアルキル基を表す、Ｒ＾１
   ＾９は−ＮＲ＾２＾０Ｒ＾２＾１、−ＯＲ＾２＾２又は
   −ＳＲ＾２＾２を表し、Ｒ＾２＾０及びＲ＾２＾１は水
   素原子又は低級のアルキル基を表し、Ｒ＾２＾２はＲ＾
   １＾８と連結して環を形成するのに必要な原子団を表す
   。Ｒ＾２＾０又はＲ＾２＾１とＲ＾１＾８は連結して環
   を形成してもよい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す
   。なお、前記一般式〔 I 〕〜〔Ｖ〕で示される化合物
   はエノール化されたもの及びその塩を含む。〕 一般式〔VII′〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、Ａｒは芳香族連結基、Ｂ＾１及びＢ＾
   ２は、それぞれ低級アルキレン基を表す。Ｒ＾２＾３、
   Ｒ＾２＾４、Ｒ＾２＾５及びＲ＾２＾６は、それぞれヒ
   ドロキシ置換低級アルキル基を表す。Ｇ′はアニオン、
   ｘおよびｙは、それぞれ０又は１の整数、ｚは０、１又
   は２の整数を表す。〕 （３）前記漂白液及び／又は漂白定着液での合計処理時
   間が８分以下であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 （４）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全銀量が
   ３５ｍｇ／ｄｍ＾２以上であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 （５）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
   式〔VIII〕で示される増感色素を含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔VIII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１及びＺ＿２はそれぞれ複素環に縮合したベ
   ンゼン環又はナフタレン環を形成するのに必要な原子群
   を表す。形成される複素環核は置換基で置換されていて
   よい。Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基、アルケ
   ニル基又はアリール基を表し、Ｒ＿３は水素原子又は炭
   素数１〜３のアルキル基を表す。 Ｘ＿１＾■は陰イオンを表し、ｐは０又は１を表す。 Ｙ＿１びＹ＿２は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒
   素原子及びテリウム原子を表す。 （６）前記漂白剤が有機酸第２鉄錯塩であり、かつ第２
   鉄錯塩を形成する有機酸の分子量が３００以上であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （７）前記一般式〔 I 〕〜〔VII′〕で示される化合物
   が下記化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １〜６項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （４）▲数式、化学式、表等があります▼ （５）ＨＳ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ （６）▲数式、化学式、表等があります▼ （７）▲数式、化学式、表等があります▼ （８）▲数式、化学式、表等があります▼ （９）▲数式、化学式、表等があります▼ （１０）▲数式、化学式、表等があります▼ （１１）▲数式、化学式、表等があります▼ （１２）▲数式、化学式、表等があります▼ （１３）▲数式、化学式、表等があります▼ （１４）▲数式、化学式、表等があります▼ （１５）▲数式、化学式、表等があります▼ （１６）▲数式、化学式、表等があります▼ （１７）▲数式、化学式、表等があります▼ （１８）▲数式、化学式、表等があります▼ （１９）▲数式、化学式、表等があります▼ （２０）▲数式、化学式、表等があります▼ （２１）▲数式、化学式、表等があります▼ （２２）▲数式、化学式、表等があります▼ （２３）▲数式、化学式、表等があります▼ （２４）▲数式、化学式、表等があります▼ （２５）▲数式、化学式、表等があります▼ （２６）▲数式、化学式、表等があります▼ （２７）▲数式、化学式、表等があります▼ （２８）ＨＳＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
   Ｈ （２９）▲数式、化学式、表等があります▼ （３０）▲数式、化学式、表等があります▼ （３１）▲数式、化学式、表等があります▼ または （３２）▲数式、化学式、表等があります▼