JPH01295258A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは処理安定性に優れ、未露光部の経昨
保存時のスティンが改良され、かつ迅速処理が可能なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料Ｃ以下、単に「感光材料
」ということもある）の処理方法に関するものである。

［発明の背景］ 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理等か加えられる。

感光材料の脱銀工程に用いられる漂白能を有する処理液
には、画像銀を漂白するための酸化剤として、赤血塩、
重クロム酩塩等の無機の酸化剤が広く用いられていた。

しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点か指摘されている
。例えば赤血塩、重クロム耐塩は画像銀の漂白刃という
点ては比較的優れているか、光により分解して人体に有
害なシアンイオンや６価のクロムイオンを発生する恐れ
があり、公害防止上好ましくない性質を有している。さ
らにこれらの無機の酸化剤を含む処理液は、処理後の廃
液を捨てることなく再生使用することが困難であるとい
う欠点を有している。

これに対し、公害」二の問題も少なく、処理の迅速化、
簡素化及び廃液の再生使用可能等の要請にかなうものと
して、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の金属
錯塩を酸化剤とした処理液か使用されるようになってき
た。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液は、醇
化力が緩慢なために、現像工程で形成された画像銀（金
属銀）の漂白速度（酸化速度）か遅いという欠点を有し
ている。例えばアミノポリカルボン酸金属錯塩の中て漂
白刃か強いと考えられているエチレンシアミン四酢＃鉄
（ｍ）錯塩は、一部て漂白液及び漂白定着液として実用
化されているか、臭化銀、沃臭化銀乳剤を主体とする高
感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にハロゲン化
銀として沃化銀を含有し、高銀量の撮影用カラーベーパ
ー及び撮影用のカラーネガティツフィルム、カラーリバ
ーサルフィルムては、漂白刃か不足し、漂白工程に長時
間を要するという欠点を有している。

また、多量の感光材料を自動現像機等により連続処理す
る現像処理方法においては、成分濃度の変化による漂白
液の性能の悪化を避けるために、処理液の成分を一定儂
度の範囲に保つための手段か必要である。かかる手段と
して近年ては経済上および公害上の観点から、これらの
補充液を濃厚化し少量補充する所謂濃厚低補充方式や、
又別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再び補充液と
して用いる方法も提案されてきている。

特に漂白液においては、現像銀を漂白することによって
生じた有機酸第一鉄錯塩、例えばエチレンシアミン四酢
廐Ｍ（ＩＩ）錯塩をエアレーションによってエチレンシ
アミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩、即ち有機酸第二鉄錯塩に酸
化して戻し、さらに不足成分を補うための再生剤を加え
て再び補充液として使用する方法か実用化されている。

しかしながら近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
短時間処理化、集配コストの低減のために所謂コンパク
トラボ（別名、ミニラボ）か台頭してきており、このよ
うなラボにおいては、処理の簡易化及び現像機の設置面
積の減少化のニーズか高く、煩雑な手間と管理か必要て
、処理スペースも必要とする再生処理は好ましくない。

従って再生処理を行わず、低補充を行う濃厚低補充方式
か好ましいか、漂白液の補充量を極端に減少させると漂
白液中に持ち込まれる発色現像液成分の濃度が上昇し、
また蒸発による濃縮の影響も受は易くなり、ますます発
色現像液成分の蓄積か増加する。このように、漂白液中
の発色現像液成分の濃度か」二昇すると、還元成分であ
る発色現像主薬や亜硫酸塩等の混入比率か高まり、漂白
反応か抑制され、所謂脱銀不良という故障か生じ易くな
る。これら欠点を改善するために、リサーチ・ディスク
ローシャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）Ｎｏ、２４０２３や、特開昭６２−２２２２５２号
明細書に記載されている特定のアミノポリカルボン酸第
２鉄錯塩及びこの混合物を使用する技術が提案されてき
ている。しかしなから、これらの技術にしたところが、
種々の欠点を有していることが判ってきた。

例えば、前記文献又は特許公開公報に記載されているプ
ロピレンシアミン四酢酸第２鉄錯塩は、酸化力が極めて
強いものの、引き続いて処理される定着液又は漂白定着
液に感光材料に４１着して持ち込まれた際には、定着剤
であるチオ硫酸塩を分解し、所謂硫化現象を生じてしま
う。とりわけ、定着液又は漂白定着液の補充量が低減し
た際にはこの欠点は益々大きくなる。

また、近年ミニラボにおいては特定の薬剤を用いて水洗
水量を大ｄ１に減少させた所謂水洗処理を行うことのな
い無水洗処理（安定化処理）か行われる傾向にあり、こ
の際に経時保存時の未露光部スティンか悪化する傾向に
ある。この傾向は近年の迅速処理において益々強調され
る傾向にある。

［発明の目的］ そこて本発明の第１の目的は、迅速でかつ経時保存時の
未露光部スティンが優れ、さらに沈殿の発生か改良され
た感光材料の処理方法を提供することにある。

さらに、本発明の第２の目的は、処理安定性に優れ長期
にわたり連続処理及び少量処理のいずれもか可能な感光
材料の処理方法の提供にある。

［発明の構成］ 本発明者等は前記問題点を解決すべく鋭意研究をした結
果、発色現像後、直ちに漂白液て処理を行い、引き続き
定着能を有する処理液による処理を行う感光材料の処理
方法において、前記漂白液か下記一般式［Ａ］て示され
る化合物の第２鉄錯塩を含有し、前記定着能を有する処
理液かチオシアン酸塩及び／又は沃化物を少なくとも０
．５モル／文含有する際に上記目的か達成されることを
見い出し、本発明をなすに至ったものである。

ｇｎ式［Ａ］ ［式中、Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−ＣＨ２０１１、−（：ＯＯＭ又は−Ｐ０３ＭＩＭ２を
表す。

Ｍ、Ｍ、、Ｍ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、カリ
ウム又はアンモニウムを表す。×は炭素数３〜６の置換
、未置換のアルキレン基を表す。］［発明の具体的構成
］ 本発明は、漂白処理に引き続き、定着液又は漂白定着液
て処理する際に、該漂白液か特定の有機酸第２鉄錯塩を
含有し、かつ引き続き処理される定着液又は漂白定着液
中にチオシアン酸塩及び／又は沃化物を特定の１度以上
含有する際に始めて本発明の目的の効果を奏するもので
あり、そのいずれの要件か欠けても本発明を構成し得な
い。

次に一般式［Ａ］て示される化合物について詳述する。

Ａ、〜Ａ４はそれぞれ同一ても異っていてもよく、−Ｃ
Ｈ２０１１、−Ｃ００Ｍ又は−ＰＯＪ＋ｋＬを表し、Ｍ
、Ｍ７、Ｍ、はそれぞれ水素原子、ナトリウム、カリウ
ム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、
未訝換のアルキレン基（例えばプロピレン、メチレン、
ペンタメチレン等）を表す。置換基としては水酸基か挙
げられる。以下に、前記一般式［Ａ］て示される化合物
の好ましい具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） これら（Ａ−１）〜（Ａ−８）の化合物は、前記以外に
、これらのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム
塩を任意に用いることかてきる。

本発明の目的の効果の点からは、これらの第２鉄錯塩の
アンモニウム塩か好ましく用いられる。

前記化合物例の中て、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−４）、
（Ａ−７）てあり、とりわけ特に好ましいものは（、Ａ
−１）である。

前記一般式［Ａ’］て示される化合物の第２鉄錯塩は漂
白液１立当９０．００２モル〜０．４モルの範囲が好ま
しく使用され、より好ましくは０．０１モル〜０．３モ
ル、とりわけ特に好ましくは０，０５モル〜０．２５モ
ルの範囲である。

本発明の漂白液には、前記一般式［Ａ’］で示される化
合物の第２鉄錯塩に、その他のアミノポリカルボン酸第
２鉄錯塩（例えば、エチレンシアミン四酢酸第２鉄錯塩
、ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩、１．２−シ
クロヘキサンシアミン四酢酸第２鉄鎖塩、グリコールエ
ーテルシアミン四酢酸第２鉄錯塩等）と組合せて使用で
きる。とりわけエチレンシアミン四酢酸第２鉄錯塩と組
合せて使用することが経済的な観点及び漂白かぶりか少
ないという点から好ましい。

本発明に係わる漂白液及び／又は漂白定着液には、イミ
タゾール及びその誘導体又は下記一般式［Ｉ］〜［χ］
て示される化合物の少なくとも一種を含有する際に、本
発明の目的の効果をより良好に奏し、さらに、漂白液中
に銀に起因する沈εも改善する別なる効果もあるため、
本発明においては、より好ましく用いられる。

一般式［Ｉ］ Ｒ８ ［式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環か縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
し、Ｒ□は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜６
員の不飽和環か縮合しているものも含む）、またはアミ
ノ基を表す。］一般数式コ ［式中、■）、およびＲ３はそれぞれ水素原子、炭素原
子数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルホキノ基
、アミノ基、炭素原子数Ｉ〜３のアノル基、アリール基
、またはアルケニル基を表ず。

Ａは −３−Ｍ−３−Ｃ−Ｎ：１、−５Ｚ １１、Ｒ 又はＩ＋、価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を表し、ＸＬＩ：＝Ｓ、＝０又
は＝ＮＲ″を表す。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれＲ
２およびＲ９と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、
アルカル金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素
へテロ環残基、アルキル基、を表し、Ｒ′（大水素原子
、炭素原子数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）またはアミノ基を表し、１）、
〜ｎ６およびｍ、〜ｍ５はそれぞれ１〜６の整数を表す
。

はそれぞれＲ７およびＲ３と同義である。但しＲ４およ
びＲ５はそれぞれ−Ｂ−３Ｚを表してもよく、またＲ７
とＲ３、ＲとＲ’　、Ｒ，とＲ５はそれぞれ結合して環
を形成してもよい。

なお、該式て表される化合物はエタノール化体およびそ
の塩も含む。コ 一般式［１］ １式中、Ｒ８およびＲ７はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルホキン基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアンル基、アリール基、
アルケニル基または−Ｂ、−表し、Ｚｌは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘ
テロ環残基また／ は−Ｓ−Ｂ、−Ｙ、　　を表ず。Ｒ７はＩ〜６の整数全
＼ 一般式［■コ ［式中、＋１゜及びＲ９はそれぞれ を表し、ＲＩｏはアルキル基又は−（ＯＨ７）ｎ８Ｓ０
３ｏを表す。（但しＲｌｏが−（、ＣＨｔ）ｎｕ　Ｓ　
０３ｅのとき、ａは０を表し、アルキル基のとき１を表
す。）ＧＯはアニオンを表す。Ｒ８は１〜６の整数を表
す。コ一般式［］ Ｑ８１ １．　　Ｃ−３Ｒ，。

Ｎ′ ［式中、Ｑｌは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒ１，は水素原子、アルカリ金属原
子、 Ｑ′ し、Ｑ′はＱ、と同義である。〕 一般式［ＶＩ］ 「式中、Ｄｌ、Ｈ２、Ｈ３およびＨ４はそれぞれ単なる
結合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基またはヒニレ
ン基を表し、ｑ３、ｑ２、ｑ３およびｑ４はそれぞれ０
．１または２を表す。また硫黄原子とともに形成する環
はさらに５〜６員の飽和または不飽和の環と縮合しても
よい。］ 一般式［■］ Ｒ１１Ｒ１４ Ｒ，、Ｒ，３Ｒ，。

［式中、×２は一〇〇〇Ｍ′　、−Ｈ，−ＯＨ。

−３０３Ｍ′、−ＣＯＮＨ２，−８Ｏ２ＮＨ２゜Ｎ　Ｈ
２、Ｓ　Ｈ、ＣＮ　、　　　ＣＯ２Ｒ＋　ｅ　。

−８Ｏ−Ｒ１６，−０Ｒ−ｅ、　　ＮＲ１８Ｒ１７゜−
３Ｒ，Ｉｌ、−６Ｏ８Ｒ，６，−Ｎ）ＴＣＯＲ，６゜−
ＮＨ８Ｏ３Ｒ，、、−０ＣＯＲ，６又は−８Ｏ２Ｒ＋９
を表し、Ｙ２は ＲＩＳ　　Ｒ＋３Ｒ１２ 又は水素原子を表し、ｍ８及びＨ９はそれぞれ１〜１０
の整数を表す。Ｒｌｌ＋　Ｒ１２＋　Ｒ，３，Ｉ’ｔ　
１４゜Ｒ，５，Ｒ，？及びＲｌｏはそれぞれ水素原子、
低級アルキル基、アンル基又は Ｒ１＋ Ｒ” キル基を表し、Ｒ２９は−Ｎ　Ｒ２０Ｒ２１１０Ｒ２２
又は−８Ｒｖ　ｔを表し、Ｒ７゜及びＲ７，はそれぞれ
水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｒ２２はＲｌｏと
結合して環を形成するのに必要な原子群を表す。

Ｒ３゜又はＲ７１はＲ□８と結合して環を形成してもよ
い。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。］一般数式■
］ Ｒ２３Ｒ２Ｈ Ｒ１，−Ｎ−Ｂ、−Ａｒ−Ｂ、−Ｎ−Ｒ，−（Ｈ）ｘ　
　（ｃ・）ｚ　　（Ｈ）ｙ 式中、Ａｒは２価のアリール基またはアリール基と酸素
原子および／もしくはアルキレン基とを組みあわせた２
価の有機基を表し、Ｂ、及びＨ３はそれぞれ低級アルキ
レン基を表し、Ｒ２３、Ｒ３４、Ｒ７，及びＲ２ｅはそ
れぞれヒドロキン置換低級アルキレン基を表し、Ｘ及び
Ｙはそれぞれ０又は１を表す。Ｇ′はアニオンを表し、
Ｚは０、ｌ又は２を表す。］ 一般式［ＩＩコ に３＋ ［式中、Ｒ３８およびＲ３ｏはそれぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ３，は
水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ３２は水素原子又は
カルボキノ基を表す。コ 本発明に用いられる一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］て示される
化合物又はイミダゾール及びその誘導体は、一般に漂白
促進剤として用いられる化合物てあり、以下、本発明の
漂白促進剤という。

前記一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］て示される本発明の漂白促
進剤の代表的具体例としては、例えば次の如きものを挙
げることかてきるがこれに限定されるものではない。

例示化合物 （］−］）　　　　　　　　　　　　　　（１−２）（
１−３）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ−４）Ｕ−５
）　　　　　　　　　　　　　（１−６）Ｃ）１２　Ｃ
Ｈ、Ｃ００Ｈ （ｎ−１） Ｈ，）ｌ−Ｃ−Ｃ−Ｉｌｌ。

（ＩＩ−２） （ＩＩ−３） （ＩＩ−４） （ＩＩ−５） Ｈ３ＣＮＨＣＮ）Ｉ　　Ｎｌｌ　　ＣＮＨＣＩｌ＋Ｓ （ＩＩ−６） Ｈ２Ｎ　　Ｃ３ＮＨＮＩＩＣ３ＮＨ７ （Ｉｌ−７） ８２Ｎ−Ｃ３ＮＨ（ＣＨ２）ＪＨＣ３−ＮＨ２（Ｕ−８
） （Ｉ［−９） （Ｉｌ−４０） （Ｉｔ−１１） （ｎ−１２） （ＩＩ−１４） １（２Ｎ−Ｃ−３−３−Ｃ−ＮＨ。

（ＩＩ−１５） （ＩＩ−１６） （ＩＩ−１７） （ｎ−１８） （ＩＩ−１９） （ＩＩ−２０） （ＩＩ−２１） （ＩＩ−２２） ＩＩ （ＩＩ−２４） （ＩＩ−２５） Ｉ１１ （ＩＩ−２７） （ＩＩＩ−］）　　　　　　　　　　　　’　　（１’
１ｌ−２）（ＩＩＩ−３）　　　　　　　　　　、　　
　　（Ｉｌｌ−４）（ＩＩＩ−５）　　　　　　　　　
　　　（ｍ−６）（Ｉ［１−７）　　　　　　　　　　
　　（Ｉ−８）（Ｉｎ−９）　　　　　　　　　　　　
（ＩＩＩ−１０）（ＩＩＩ−４１） （ＩＩＩ−１２） （ｍ−１３） （Ｉｌｌ−１４） （ｍ−１５） Ｃ１＋、。

（Ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）
Ｏ （Ｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−４）
ＣＨ３３Ｃ８２０１１ （Ｖ−６）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−７）（Ｖ
−８）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−９）（Ｖ−
１０）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１１）Ｈ２ （Ｖ　−１２）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１
３）（Ｖ−１４） （Ｖ−１５） （Ｖ−１６） （Ｖ−１８） （Ｖ−１９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２
０）（Ｖ　−２１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−２２）（Ｖ　−２３） Ｈ （Ｖ−２４） （Ｖ−２５） （Ｖ−２（ｉ） （Ｖ−２７） （Ｖ−２８） （Ｖ−２９） ＋１ （Ｖ−３０） （Ｖｌ−１）　　　　　　　　（■−２）　　　　　　
　　　　　（Ｖｌ−１）（Ｖｌ−４）　　　　　　　（
■−５）　　　　　　　　　　（Ｗ−６）（Ｗ−７）　
　　　　　　　　　　（■−８）　　　　　　　　　（
Ｖｌ−，９）（ＶＩ−１０）　　　　　　　　　　　（
Ｖｌ−１１）　　　　　　　　　（Ｖｌ−１２）ｎ■ （■−１３）　　　　　　　　　　　　　　　（’ｔク
ー＋　４）　　　　　　　　　　　　　（■−＋５）Ｎ
ｔＪ）Ｉ （■−１６）　　　　　　　　　　（Ｖｌ−１７）（■
−１） （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−６） （■−７） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１１） （■−１２） （■−１３） ＨＳＧＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＧＨ２ｃＯＮ）ｌ　２＾Ｈ３ （■−１４） Ｈ３ＧＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨｚＣ：Ｈ２０Ｈ（■−１５） ）ＩＳＣ：Ｈ２ＣＴｏＮＣＨ２ＣＨｚＯＨ２Ｈ５ （■−１） Ｃ１１，ム（Ｃ１ｌ、Ｃ１ｌ、ＯＨ）。

（■−２） （Ｘ’１−３） ＣＩ２Ｎ（Ｃ１１２ＣＩ＋２０１１）２（■−４）　　
　　　　　　　。

Ｃ１１２ＮＨ（ＣＨｚＣＨ２０Ｈ）。

ω Ｃ１１２Ｎ（Ｃ１ｌｚＣｌｌｚ０１１）２（ＩＸ−１）
（ＩＸ−２） （ＩＸ−３）　　　　　　　　　　　　（ＬＸ−４）（
ＪＸ−５） 以下余白 イミダゾール及びその誘導体 Δ’−Ｉ　　　　　　　　　Ａ’−２ Ａ′−３Ａ′−４ Ａ′〜５　　　　　　　　　Ａ′−６ Ａ′−７Ａ′−８ 上記て例示した本発明の漂白促進剤の他、特願昭６０−
２６３５６８号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載
の例示化合物Ｎｏ、　Ｉ　−２、Ｉ−４〜７、Ｉ−９〜
１３、■−１６〜２］、ｌ−２３、■−２４、ｌ−２６
，２７、■−３０〜３６、ｌ−３８、ＩＩ　−２〜５、
ｌｌ−７〜１０、ｌｌ−１２〜２０、ｌｌ−２２〜２５
、ｌｌ−２７、Ｈ−２９〜３３、ｌｌ−３５，３６、Ｉ
Ｉ−：１８〜４１、ｌｌ−４３、ＩＴ−４５〜５５、ｌ
ｌ−５７〜６０、ＩＩ−［ｉ２〜６４、ｌｌ−６７〜７
１、Ｈ−７３＝７９、ｌｌ−８１〜８４、ｌｌ−８６〜
９９、ＴＩ−］０１，１０２、ｌｌ−１０４〜　１］０
、ｌｌ−１１２〜１］９、ＩＴ−１２］〜１２４、ｌｌ
−１，２６、ｌｌ−１２８〜１４４、ＩＩ刊４６、Ｈ−
１４８〜１５５、ｌｌ−１５７、ｍ−４、ｍ−６〜８、
ｍ−１０，１１，、ｍ−１３、■−１５〜１８、■−２
０、■−２２、■−２３、■−２５、■−２７、■−２
９〜３２、ｍ−３５，３６、ＩＶ−３、ＩＶ−４、Ｖ−
３〜６、Ｖ−８〜１４、■−１６〜３８、■−４０〜４
２、■−４４〜４６、■−４８〜６６、■−６８〜７０
、■−７２〜７４、Ｖ−７５〜７９、Ｖ−８１，８２，
Ｖ−８４〜１００、Ｖ　−１０２〜１０８、Ｖ−１１，
０、Ｖ−１１２，１１３、Ｖ−１１６〜１１９、Ｖ−１
２１〜１２３、Ｖ−１，２５〜１３０、Ｖ−１３２〜１
４４、Ｖ−１４５〜　１６２、　Ｖ−１６４〜　１７４
、　Ｖ　−１７１５〜１８４　．７１−４　、　ＶＴ−
７、■−１０、■−１２、Ｖｌ　−１３、■−１６、■
−１９、■−２１、■−２２、■−２５、Ｖｌ−２７〜
３４、　■−３６、■−３、■−６、■−１３、■−１
９、■−２０及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第
２２頁から第２５頁に記載の例示化合物（ｍ−２）〜（
ｍ−３）、（ｍ−５）〜（ＩＩＩ−１０）、（ｍ−１２
）〜（ｍ　−４５）、（ｍ−４７）〜（ｍ−５０）、（
ｍ−５２）〜（ｍ−５４）、（ｍ−５６）〜（ｍ−６３
）、（ｍ−６５）等の化合物も同様に用いることかでき
る。

これらの漂白促進剤は単独て用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白定着液１又当り
約０．０１〜１００ｇの範囲て好結果が得られる。しか
しなから、一般に添加量か過小の時には漂白促進効果か
小さく、また添加量が必要以上に過大の時には沈殿か生
して処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染し
たりすることかあるので、漂白定着液１交当９０．０５
〜５０ｇか好ましく、さらに好ましくは漂白定着液１文
当り０．０５〜１５ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま認加溶解して
もよいか、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのか一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもてきる。

本発明の漂白液の処理の温度は２０°Ｃ〜４５℃て使用
されるか、望ましくは２５°Ｃ〜４２°Ｃである。

本発明の漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を通常添加して用いる。

なお、本発明の漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ
緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せて含有せしめる
こと力）てきる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるし１は界面活性剤を含有せしめることもてきる。

本発明に係わる定着源を有する処理液か漂白定着液の場
合、該漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミノ
カルボン酪又はアミノホスホン酸の第２鉄錯塩が好まし
い。該アミノカルボン酸及びアミノホスホン酸は、それ
ぞれ少なくとも２個以上のカルボン酸基を有するアミノ
化合物及び少なくとも２個以上のホスホン酸基を有する
アミノ化合物を表し、好ましくは、下記一般式［ＸＩ［
］及び［）ＯＩｌ］て表わされる化合物である。

一般式［Ｘ［［］ 一般式［にコ 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、 −Ｒ８３０Ｒ８３０Ｒ８，−、−Ｒ８３ＺＲ８３−を表
し、Ｚは）　Ｎ−Ｒ，３−Ａ６、）　Ｎ−Ａ６を表し、
　Ｒ７９〜Ｒ８３は置換または未置換のアルキレン基を
表し、Ａ２〜Ａ６は水素原子、−ＯＨ１−Ｃ００Ｍ、−
ＰＯ３Ｍ２を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を
表す。

次に、これら一般式［■コ及び［＞！Ｉ］で表される化
合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［■−１］エチレンジアミンテトラ酢酸［Ｘ［［−２］
　ジエチレントリアミンペンタ酢酸［）ＧＩ−３］エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ
′、Ｎ′−トリ酢酸 ［Ｘ［［−４］　１．３−プロピレンジアミンテトラ酢
酸［■−５コ　トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸［Ｘ
１ｌｌ−８］　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［Ｘ
［［−７］１．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸［Ｘｌ
−８］１．３−ジアミノプロパン−２−オール−テトラ
酢酸 ［Ｘ［［−９］エチルエーテルシアミンテトラ酢酸［■
−１０］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｘ［［−１１］エチレンジアミンテトラプロピオン酸
［Ｘ［−１２］　７アニレンジアミンテトラ酢酪［Ｘ［
［−１３］エチレンジアミンテトラ酢酸シナトリラム塩 ［■−１４コエチレンジアミンテトラ酢酸テトう（トリ
メチルアンモニウム）塩 ［Ｘｌｌ−１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナ
トリウム塩 ［■−１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 ［Ｘ［＋−１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−）り酢酸ナトリウム塩 ［Ｘｆｆ−１８］　プロビレンンジアミンテトラ酢酸ナ
トリウム塩 ［Ｘ［ｌ−１９］エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 ［Ｘ［［−２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酎ナ
トリウム塩 ［ＸＩ［−２１］　ジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸 ［■−２２］シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸 ［Ｘ［１ｌ−１］ニトリロトリ酢酸 ［珊−２］メチルイミノジ酢酸 ［Ｘ０１−３］　　ヒドロキエチルイミノジ酢酪［Ｘ［
ｌｌ−４］ニトリロトリプロピオン酸［ＸＩ［ｌ−５］
ニトロトリメチレンホスホン酸［Ｘ［ｌ−６］　イミノ
ジメチレンホスホン酸［Ｘｌｌ１−７］　ヒドロキシエ
チルイミノジメチレンホンホン酸 ［Ｘ［１Ｉ−８］二ｌ・リロトリ酢酸ｌ・リナトリウム
塩これらアミノカルボン酸及び′アミノホスホン酷の中
で本発明の目的の効果の点から特に好ましく用いられる
化合物としては（■−１）、（Ｘ［１−２）、（■−４
］、（■−６）、（■−７）、（■−１０）、（■−１
９）、（双−１）、（ＸＩｌｌ−５）が挙げられる。

これらの中でも本発明の目的の効果の点からとりわけ特
に好ましいものは（ＸＩｌ−４）である。

本発明に係わる前記有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの醇
（水素塩）、ナトリウム塩、カリウＪ・塩、リチウム塩
等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、または
水溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等として
使われるか、好ましくはカリクム塩、ナトリウム塩及び
アンモニウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少な
くとも１種用いればよいか、２種以上を併用することも
てきる。その使用量は任意に選ぶことかでき、処理する
感光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択す
る必要かあるか、例えば、漂白定着液１文当り０．０１
モル以上て使用でき、好ましくは０．０５〜１．０モル
て使用される。なお、補充液においては濃厚低補充化の
ために溶解度いっばいに濃厚化して使用することが望ま
しい。

本発明に係る漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１ゴ当９２０ｍ１ないし５００ｍ文て
あり、特に好ましくは３０ｎｌないし３５０＋＋ｌてあ
り、さらに特に好ましくは４０ｍ１ないし３ＤＤｍ又で
あり、最も好ましくは５０Ｉｌｌないし２５０ｍ又であ
る。

本発明に係る定着液及び漂白定着液には所謂定着剤が必
須である。

本発明に係わるチオシアン酸塩の具体例としては、チオ
シアン酸アンモニウム、チオシアン醇カリウム及びチオ
シアン酸ナトリウム等が挙げられる。又本発明に係わる
沃化物の具体例としては、沃化アンモニウム、沃化カリ
ウム及び沃化す）〜リウム等か挙げられる。

これら定着剤に、通常よく用いられるチオ硫酸アンモニ
ウムの如きチオ硫酸塩を混合使用してもよいし、また前
記本発明のチオシアン酸塩及び沃化物を混合使用しても
よい。

本発明においては、本発明に係わるチオシアン酸塩及び
沃化物の合計モル数か０．５モル／ｌ以上であることか
必要である。０．５モル／すより少ない添加量ては、本
発明の目的の効果を得ることかてきず、本発明の目的の
効果をより良好に奏するのは０．７モル／交〜６モル／
すの範囲てあり、より好ましくは１モル／文〜５モル／
又てあり、最も好ましくは２モル／文〜４モル／文の範
囲である。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、Ｗ
ｉ廐、硼砂、＊醸化ナトリウム、＊酸化Ｂ　３ カリウム、炭廐ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸
化アンモニウム等の各種の塩から成るｐｌ（緩衝剤を単
独或いは２挿置」二含むことがてきる。− 更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、坩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることか望ましい。また蓚酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐＨｄ衝剤、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に添
加することか知られているものを適宜添加することがで
きる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内て所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
或いは適当な酸化剤、例えは過酸化水素、臭素酸塩、過
硫酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明の方法を実施する際には、定着液又は漂白定着液
から公知の方法て銀回収してもよい。

例えば電気分解法（仏閣特許２，２９９，６６７号明細
書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記載
、独国特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオン
交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、独国特許
２．５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法（英
国特許１．．３５３，８０５号明細書記載）等か有効に
利用てきる。

これら銀回収はタンク液中からインラインて銀回収する
と、迅速処理適性かさらに良好となるため、特に好まし
いか、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用して
もよい。

本発明に係わる定着液及び漂白定着液はその補充量か感
光材料１ｒｎ’当り８００ｍ１以下の際に、本発明の目
的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１ｒｎ
’当り　２０ｍ文〜５５０ｍ文、とりわけ特に３０１１
文〜４００ｍ文の際に顕著な効果を得る。

本発明に係わる定着能を有する処理液（定着液又は漂白
定着液）に下記一般式［ＦＡ］て示される化合物を添加
して使用する際には本発明の目的の効果をより良好に奏
するばかりでなく、定着液又は漂白定着液を用いて、少
量感光材料を長期間にわたって処理する際に発生ずるス
ラッジか極めて少ないという効果か助長されるため、本
発明においては、より好ましく用いられる。

（式中、Ｒ′及びＲ′はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環な示す。

Ｒ′は２又は３を表す。） 一般式［ＦＡ］て示される具体的例示化合物を以下に示
す。

これら、一般式［ＦＡ］て示される化合物は米国特許３
，３３５，１６１号明細書及び米国特許３．２６０，７
１８号明細書に記載されている如き一般的な方法て合成
できる。

これら、前記一般式［ＦＡ］で示される化合物はそれぞ
れ単独て用いてもよく、また２種以上組合せて用いても
よい。

また、これら一般式［ＦＡ］で示される化合物の添加量
は処理液１文当り０．１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が
得られる。とりわけ０．２ｇ〜１００ｇの範囲が好まし
く、０．５ｇ〜５０ｇの範囲が特に好ましい。

本発明の漂白液のｐｌ＋は２〜８の範囲て用いられ、本
発明の効果の点から好ましくはｐＨ３〜７の範囲てあり
、とりわけ好ましくはｐ＋＋４〜６の範囲である。最も
好ましくはｐＨ４，５〜５．８の範囲である。

木発明の定着液及び漂白定着液のｐｏは４〜８の範囲て
用いられる。

本発明に係わる定着液及び漂白定着液に（ま亜硫酸塩及
び亜硫酸放出化合物が、好ましく用しλられる。これら
の具体的例示化合物としては、亜硫酸カリウム、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモニ
ウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、メ
タ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム等か挙げられる。さらに下記一般式
［Ｂ−１］又は［Ｂ−２］で示される化合物も包含され
る。

一般式［Ｂ−１コ ！・・ Ｒ，、−Ｃ−ＯＨ ■ Ｓｏ、、Ｍ 一般式［Ｂ−２］ ＯＨＯＨ Ｍ０３Ｓ　−Ｃ−（ＣＨ２）、、　−Ｃ−３ＯＪＲ１９
Ｒ２０ 式中Ｒ１７は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、
　Ｒａｎは置換されてもよい炭素数１〜５のアルキル基
、Ｍはアルカリ金属原子、ＲＩ９　、　Ｒ２゜は水素原
子又は置換されてもよい炭素数１〜５のアルキル基、ｎ
は０〜４の整数を表す。

、　以下に上記一般式で示される化合物の具体的な例を
記載するが、本発明がこれによって限定されるわけては
ない。

以下、一般式［Ｂ−１］及び［Ｂ−２］て示される化合
物の好ましい具体例を示す。

Ｂ−１ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−２アセ
トアルデヒド重亜硫酸す１〜リウムＢ−３プロピオンア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム Ｂ−４フチルアルデヒト重亜Ｎ、酩ナトリウムＢ−５コ
ハク酸アルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−６クルタルア
ルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム Ｂ−７β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナト
リウム Ｂ−８マレイン酩ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液又は
漂白定着液１文当り亜硫酸として少なくとも０．１モル
必要であるか、０．１２モル／文〜０．６５モル７文の
範囲か好ましく、０．１５モル／又〜０．５０モル／愛
の範囲か特に好ましい。とりわけ特に０．２０モル／文
〜０．４０モル／文の範囲か好ましい。

たたし、これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物のモル
数は亜硫酸に換算した値て示しである。

本発明に係わる漂白液及び定着能を有する処理液（定着
液又は漂白定着液）の処理時間は合計３分４５秒以下で
あることか好ましく、合計時間はより好ましくは２０秒
〜３分２０秒、特に好ましくは４０秒〜３分、とりわけ
特に好ましくは６０秒〜２分４０秒の範囲である際に木
発明の目的の効果を良好に奏する。

また、漂白時間は上記合計時間の範囲で任意に選択てき
るか、本発明の目的の効果の点からとりわけ１分３０秒
以下か好ましく、特に１０秒〜７０秒、とりわけ特に２
０秒〜５５秒か好ましい。定着能を有する処理液の処理
時間は、上記合計の範囲で任意に選択できるか、本発明
の目的の効果の点から好ましくは３分１０秒以下であり
、特に好ましくは１０秒〜２分４０秒の範囲であり、と
りわけ特に好ましくは２０秒〜２分１０秒の範囲である
。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液及び漂白
定着液に強制的液撹拌を付与することか好ましい。この
理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するのみなら
ず、迅速処理適性の観点からである。

ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動てはなく
、攪拌手段を付加して強制的に攪拌することを意味する
。

強制的攪拌手段としては、以下の方法か挙げられる。

１、高圧スプレー処理法又は吹き付は攪拌法２、エアー
ハフリンク処理法 ３、超音波発振処理法 ４、ハイフレージョン処理法 高圧スプレー処理法とは、吐出圧力０．］ｋｇ／ｃｍ′
以」二の圧力をかけてスプレーノズルから処理液を直接
処理液中で感光材料に吹き付けて処理を行う方式を指し
、吹き付は攪拌法とは、ノズルから吐出圧力０．１ｋｇ
／ｃｒｎ’以上の圧力をかけて処理液を直接処理液中て
、感光材料に吹き付けて処理を行う方式を指し、圧力源
としては一般に圧カボンブや送液ポンプか用いられる。

圧カボンブには、プランジャーポンプ、ギヤーポンプ、
マクネットポンプ、カスケードポンプかあり、例えば犬
山製作所製の１５−ＬＰＭ型、１０−ＢＦＭ型、２０−
ＢＦＭ型、２５−ＢＦＭ型等がその一例として知られて
いる。

また送液ポンプとしては例えば、イワキ社製のＭＤ−８
型、ＭＤ−１，０型、ＭＤ−２０Ｒ型、ＭＤ−３０Ｒ型
、ＭＤ−５５Ｒ型、ＭＤＫ−２５型、ＭＤＫ−３２型か
ある。

一方ノズル及びスプレーノズルには、直進型、扇型、円
型、全面型、円環型等かあって、衝撃力か強く、処理さ
れる感光材料に微振動を与えるほど効果かある。スプレ
ーの衝撃力は主として流量（１／ｍ１ｎ）とスプレー圧
力（ｋｇ／ｃｒｎ’）によって決定される。従って、効
果を十分に発揮するようスプレーノズルの数に比例して
圧力か調整てきる加圧装置か必要とされる。最も好まし
い圧力は０．３〜１０ｋｇ／ｃｒｎ’て、これより小さ
いと効果が得られず、大き過ぎると感光材料に傷をつけ
たり破損したりすることかある。

次に、エアーハフリンク処理法とは、処理液槽の下部搬
送ローラーの底部にスパージャ−を設置し、スパーシャ
ーに空気又は不活性ガスを送り、その口から吐出された
気泡によって感光材料を振動させ、さらに感光材料の表
面、裏面、サイト面に処理液を効果的に接触させる方法
である。

スパーシャーの材質としては、硬質塩ビ、ポリエチレン
でコーｌ〜したステンレス、焼結金属等の如き耐腐蝕性
のものが適し、また穿孔直径は吐出された気泡が２ｍｍ
から３０ｍｍになるように穿孔し、これを５■から１５
ｍ＋ｎになるようにすれば更によい結果か得られる。空
気を送る方法としてはエアーコンプレッサー、例えば日
立製作所社製ベビコン（０，４ＫＷ、　Ｂｔ１７ＴＬ）
や、エアーポンプ、例えばイッキ社製エアーポンプ（Ａ
ｌ１２２０型）等か挙げられる。

空気量としては、自動現像機の搬送１ラック当り２１　
／＋ｉｉｎから３０１　／ｍｉｎか必要てあり、５１　
／ｍｉｎから２０Ｊ１　／ｗｉｎては更に好ましい結果
か得られる。

そして処理液槽の大きさ、感光材料の量によって空気又
は不活性ガスの量を調整しなければならないか、気泡に
よる感光材料の振動幅か０．２■から２０＋ｎｍになる
ように空気又は不活性ガスの量を送ることか好ましい。

次に超音波発振処理法とは、自動現像機の処理液槽中の
底部または側壁の空間に超音波発振機を設置して感光材
料に超音波を照射して現像促進効率を高める方法である
。超音波発振機としては、例えば超音波工業社製の磁歪
型ニッケル振動子（ホーン型）、磁歪型チタン酸バリウ
ム振動子（ホルタ型）等が用いられる。

超音波発振機の振動子周波数としては、５〜１０００Ｋ
）ｌｚのものか用いられるか、特に１０〜５０ＫＨｚの
ものが、本発明の目的の効果及び自動現像機の機材の損
傷の点ても好ましい。超音波の感光材料への照射方法と
しては、感光材料に直接照射させても反射板を設けて間
接的に照射させてもよいか、照射距離に比例して超音波
か減衰するのて、直接照射させる方か好ましい。照射時
間は少なくとも１秒以上かよい。部分的に照射させる場
合は、処理工程の初期段階、中期段階、後期段階いずれ
てもよい。

さらにパイフレージョン処理法とは、自動現像機処理液
槽中の上部ローラーと下部ローラーの中間で、感光材料
に振動を与えて効果的に浸漬処理を行う方法である。振
動源のバイブレータ−としては、例えば伸銅電機社製の
Ｖ−２８、Ｖ−４８型等が一般に使用される。バイブレ
ータ−の設置方法は自動現像機の浸漬処理槽の上部にハ
イフレーターを固定し、振動子を感光材料の裏側からあ
てるように設置する。振動子の振動数は１００〜１００
００回／ｍｉｎか好ましい。最も好ましい範囲は５００
〜６０００回／ｍｉｎである。処理される感光材料の振
幅は０．２ｍｍ　〜３０ｍｍ、好ましくは１ｍｍ〜２０
ｍｍである。これ以上低いと効果かなく、また大き過ぎ
ると感光材料に傷かついたりする。振動子の設置数は自
動現像機の大きさによって異なるか、処理槽か多槽から
なる場合には、最低処理槽の一槽毎に１ケ所以上設置す
れば好ましい効果か得られる。

本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。

（１）発色現像→漂白→定着→水洗 （２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定（３）発色現
像→漂白→定着→安定 （４）発色現像→漂白→定着→第１安定→第２安定（５
）発色現像→漂白→漂白定着→水洗（６）発色現像→漂
白→漂白定着→水洗→安定（７）発色現像→漂白→漂白
定着→安定（８）発色現像→漂白→漂白定着→第１安定
→第２安定 これらの工程中でもとりわけ（３）、（４）、（７）、
（８）か好ましく、とりわけ特に（３）、（４）か好ま
しい。

本発明の処理方法における別なる好ましい態様の一つと
して本発明に係わる発色現像液のオーバーフロー液の一
部又は全部を、つづく工程である漂白液に流入させる方
法か挙げられる。これは、漂白液に本発明に係わる発色
現像液を一定量流入させると、漂白液中のスラッジの発
生か改良されるためである。

本発明に係る発色現像液は、現像液に通常用いられるア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を含
むことかでき、更に種々の添加剤、例えばベンジルアル
コール、ハロゲン化銀アルカリ金属、例えば臭化カリウ
ム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例え
ばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン又
は亜硫酸塩等を含有してもよい。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド ルスルフオキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめるこ
とかてきる。

また本発明に係る現像液のｐＨは通常７以上てあり、好
ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられるカラー現像液には必要に応じ
て酪化防止剤として、ヒドロキシルアミン、テトロン酸
、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、シヒｌ〜
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等か含有されてもよい。

また本発明に係わる発色現像液中には、金属イオン封鎖
剤として、種々なるキレート剤を併用することかできる
。例えば該キレート剤としてエチレンシアミン四酢酸、
ジエチレン１〜リアミン五酢酸等のアミノポリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
等の有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸
）もしくはエチレンシアミンテトラリン酸等のアミノポ
リホスホン酸、クエン酸もしくはクルコン酸等のオキシ
カルボン酸、２−ホスホノフタン−１．２．４−　トリ
カルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸も
しくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等か挙げられる
。

本発明においては、定着液又は漂白定着液に引き続いて
安定液て処理する際に本発明の目的の効果、とりわけ経
時保存時の未露光部スティンが改良される。

本発明に係わる安定液の補充量は処理する撮影用カラー
写真感光材料の単位面積当り前浴からの持ち込み量の１
〜８０倍てあり、特に２〜６０倍であることか好ましい
のであるか、本発明においては安定液中の前浴成分（漂
白定着液又は定着液）の濃度は安定液槽の最終槽てｌ／
　５００以下かより好ましく、特に好ましくは１／ｌ０
００以下である。

更には低公害及び液の保存性の面から１／　５００〜１
／　１０００００が好ましく、より好ましくは１／　２
０００〜］１５００００になるように安定化槽の処理槽
を構成する。

安定化処理槽は複数の槽より構成されることか好ましく
、該複数の槽は、２槽以上６槽以下にすることが好まし
い。

安定化処理槽か２槽以上６槽以下の場合てあり、しかも
カウンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオー
バーフローさせる方式）にすることか本発明の効果、特
に低公害及び画像保存の向」二の上からも好ましい。特
に好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽とすること
である。

持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
か、撮影用カラー感光材料の場合通常カラーフィルム（
ロールフィルム）の場合、通常持ち込み量は５０ｎｌ　
／　ｍ’　〜１５０ｍ１　／　ｒｎ’てあり、この持ち
込み量に対する本発明の効果かより顕著である補充量は
５０ｎｌ　／ｒｎ’　〜４．０Ｊｌｊ　／ｒｎ’の範囲
であり、特に効果か顕著な補充量は２００ｍ見／ｒｒｒ
’〜１５００ｍす／ｍ’の範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０°Ｃ１好まし
くは２０〜４５°Ｃの範囲かよい。

また、本発明に係わる安定液中には、下記一般式［■′
］〜［■′］て示されるキレート剤を未露光部の白地改
良及び保存後の色素画像のイエロースティン防止のため
に含有させることが好ましい。

一般式［■′コ （式中、Ｅはアルキレン基、シクロアルキレン基、フェ
ニレン基、−Ｒ５−０−Ｒ５−１−Ｒ１−０−Ｒ５−０
−Ｒ５−Ｒ：ｌはそれぞれアルキレン基な表す。Ａ１−
Ａ３はそれぞれ−（：ＯＯＭまたは−ＰＯ：１Ｍ２を表
し、Ａ４及びＡ５はそれぞれ水素原子、水酸基、−ＣＯ
ＯＭまたは−ＰＧ、Ｍ、を表す。Ｍは水素原子またはア
ルカリ金属原子を表す。） 一般式［■′Ｊ （式中、Ｒ７はアルキル基、アリール基または含窒素６
員環基を表ず。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を
表す。） 一般式［ｌＸ１ ＨＲ９ＲＩＯ （式中、Ｒ８，Ｒ９及びＲ３゜はそれぞれ水素原子、水
酸基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯＪ２またはアルキル基を表し
、Ｂ、、　Ｂ２及びＢ３はそれぞれ水素原子、水酸基、
原子、アルキル基、−Ｃ２ＨイＯＨまたは−ＰＯ：１Ｍ
２を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表し
、ｎ及びｍはそれぞれ０または１を表す。

以下に一般式［■′］、［■′］、　［ＩＸ　ｉて表し
たキレート剤の具体例の一部を示す。本発明に用いられ
るキレート剤は下記具体例に限定されるものてはない。

［例示キレート剤］ ＣＩ＋＋ ＣＩｌ　２ＣＯＯ）ｌ Ｎ壬ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２ ’　ＣＨ７ＰＯＪｔ （］０） ＣＨ３ □ Ｈ２Ｏ５Ｐ　　ＣＰＯ３Ｈ− ■ ０Ｊｔ ）１０−　Ｃ−Ｃ）Ｉ。

０ＯＩＩ ｐｏ３１１゜ ０−ＣＨ 鳥 ）１００Ｃ−Ｃ）Ｉ　２ ０ｓｌ１２ ＋１Ｏ−Ｃ−１１ １１００Ｃ−Ｃ−１１ □ ＰＯ，ＩＬ ０３Ｈ２ □ ＋１０−　Ｃ−Ｃ０ＯＨ Ｈ−Ｃ，−Ｃ００）１ ■ ＰＯ３＋１２ ＨＣ−ＣＯＯＨ １（Ｃ−ＣＯＯＨ 「 ０３Ｈ２ Ｃ１ｌ　、　Ｃ０ＯＨ □ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨ−Ｃ００ＩＩ 「 ＰＯ３Ｈ。

Ｃｌ　２ＣＯＯＩ＋ ＣＨ３ □ ）］００ＣＣ，Ｈ，−Ｃ−Ｃ００Ｉ＋ 「 ＰＯ３１１゜ ＣＨ２ Ｃ１ｌ　２　Ｃ００Ｈ −へへ　　　　　　　　　　　　７８ ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｃ）ＩＣＩＩ、Ｃ０ＯＨ ＣＨＰＯ３）１ｔ ＰＯ３）１゜ ＣＨ３ＣＯＯ）Ｉ ＯＨ２ 「 ＣＪ、　−Ｃ−ＰＯ，）Ｉ。

ＣＬ　−Ｃｏｏ）ｌ 「 ｃｌ（−Ｃ７＋１゜ 「 ＋１００Ｃ−Ｃ−Ｃ００）１ 噸 ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２ （Ｚ５） Ｃ１１２ＣＯＯＩＩ ■ ＣＨＣＨ。

■ ＣＩ（−Ｃ００ＩＩ ― ０３Ｈｚ ＣＩｌ　２　Ｃ００Ｉ＋ Ｃ）ＩＣＯＯＨ Ｃ４Ｈ９−Ｃ−Ｃ０ＯＨ ζ １’ｏ３１１゜ 、、ＣＨ，Ｐｏ・１・ Ｎ寸ＣＨ２ＰＯＪ２ ’Ｃ）１２ＰＯ３１１２ （Ｚ９） ＣＨ２ＰＯ，１１１゜ Ｈ２Ｏ５Ｐ　　Ｃ−ＰＯ３Ｈｙ ＯＨ ＣＩ（２０１１ Ｈ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＰＯ３１１゜ ０）］ １（、、Ｏ，、Ｐ　−Ｃ−ＰＯ３Ｈ。

Ｃ１ｌ。

ＯＨ２ ＰＯ，ｌ＋□ ＣＢ、ＰＯ３Ｈ。

ＣＨ−ＣＯＯＩｌ Ｃ１ｌ　、　Ｃ００Ｉ＋ Ｃ１１２−ＣＯＯ）Ｉ 寡 ＯＨ２ １１００Ｃ−Ｃ−ＰＯ３１１２ ９Ｈ・ ＣＨ２Ｃ００ｌ−１ ｏＮＨ２゜ ＨＯ−Ｐ−Ｃ−Ｐ−ＯＨ ０ＨＯＨ０Ｈ ＣＨ３０ ＩＩ　Ｉ　ｌｌ ８０−　Ｐ−Ｃ−Ｐ−ＯＨ ］］１ ０ＨＯＨ０Ｈ ）１０−　Ｐ　−Ｃ１ｌ　−Ｐ−０１１０ＨＯｌｌ　　
０Ｈ −１−記安定液に好ましく用いられるキレート剤は、安
定液１又当り、０．０１〜１００ｇで用いることが好ま
しく、より好ましくは０．０５〜５０ｇであり、特に好
ましくは０．１〜２０ｇである。

また、本発明で好ましく用いられる安定液のｐＨ値とし
ては、本発明の効果の他、画像保存性を向上させる目的
でｐＨ４，０〜９．０の範囲が好ましく、より好ましく
はｐ）Ｉ　Ｃ５〜９．０の範囲であり、特に好ましくは
ｐＨ５，０〜８．５の範囲である。

本発明で好ましく用いられる安定液に含有することがで
きるｐＨ調整剤は、一般に知られているアルカリ剤また
は酸剤のいかなるものも使用できる。

本発明で好ましく用いられる安定液には、有機酸塩（ク
エン酸、酢酸、コハク醇、シュウ酸、安息香酸等）　、
　ｐＨ調整剤（リン酸塩、ホウ耐塩、塩酸、硫酸塩等）
、界面活性剤、防腐剤、Ｂｉ、　Ｍｇ、Ｚｎ、　Ｎｉ、
　Ａ１．　Ｓｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ等の金属塩等を添加す
ることができる。これら化合物の添加量は本発明による
安定浴のｐＨを維持するに必要でかつカラー写真画像の
保存時の安定性と沈殿の発生に対し悪影響を及ぼさない
範囲のダニをどのような組み合わせて使用してもさしつ
かえない。

本発明の安定液に好ましく用いられる防ハイ剤は、ヒド
ロキシ安息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、
チアゾール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系
化合物、カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、
四級ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿
素系化合物、イソキサゾール系化合物、プロパーノール
アミン系化合物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化
合物、活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール
系化合物である。

前記ヒドロキシ安息香酸エステル化合物は、ヒドロキシ
安息香酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、メチルエステル等かあるか、好ましくはヒド
ロキシ安息香酸のｎ−メチルエステル、イソメチルエス
テル、プロピルエステルであり、より好ましくは前記ヒ
ドロキシ安息香酸エステル３種の混合物である。

本発明の防パイ剤として好ましく用いられるフェノール
系化合物は、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、水
酸基、カルボン酸基、アミノ基、フェニル基等を置換基
として有してもよい化合物てあり、好ましくはオルトフ
ェニルフェノール及びオルトシクロヘキシフェノール、
フェノール、二１〜口フェノール、クロロフェノール、
クレゾール、グアヤコール、アミノフェノールである。

特に好ましくはオルトフェニルフェノールかアルデヒド
誘導体の重亜硫酸塩付加物との組合せにおいて顕著な防
ハイ性を示す。

チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１．２−ペンツイン
チアゾリン３−オン、２−メチル−４−インチアゾリン
３−オン、２−才クチル−４−イソチアゾリン３−オン
、５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン３−オ
ン、　２−クロロ−４−チアゾリルーベンツイミタゾー
ルである。

ピリジン系化合物は具体的には、２，６−シメチルピリ
ジン、２，４．６−　）リメチルピリジン、ラジウム−
２−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好
ましくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサ
イドである。

グアニジン系化合物は具体的には、シクロヘキシジン、
ポリへキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ドデシルグア
ニジン塩酸塩等があり、好ましくはＦデシルグアニジン
及びその塩である。

カーバメイト系化合物は具体的には、メチル−１−（プ
チルカーバモイル）−２−ペンツイミダゾールカーバメ
イト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。

モルホリン系化合物は具体的には、４−（２−二ｌ・ロ
ブチル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホ
リン等がある。

四級ホスホニウム系化合物は、テトラアルキルホスホニ
ウム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、
好ましくは、テトラアルキルホスホニウム塩であり、更
に具体的な好ましい化合物はトリーｎ−ブチル−テトラ
デシルホスホニウムクロライト、ｌ・リーフェニル・ニ
トロフェニルホスホニウムクロライドである。

四級アンモニウム系化合物は具体的には、ベンザルコニ
ウム塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジウム塩等があり、具体的にはＦデ
シルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニ
ウムクロライド等がある。

尿素系化合物は具体的には、Ｎ−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−Ｎ′−（４−クロロフェニル）尿素、Ｎ−（
３−）リフルオロメチル）−Ｎ′−（４−クロロフェニ
ル）尿素等がある。

インキサゾール系化合物は具体的には、３−ヒトロキシ
ー５−メチル−イソキサゾール等がある。

プロパツールアミノ系化合物は、ｎ−プロパツール類と
イソプロパツール類があり、具体的にはＤＬ−２−ベン
ジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミン−
１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−
１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、イ
トプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−イソプロパツールアミン等かある。

スルファミド系化合物としては、０−ニトロベンゼンス
ルファミド、ｐ−アミノベンゼンスルファミド、４−ク
ロロ−３，５−ジニトロベンゼンスルファミド、α−ア
ミノ−ｐ−トルエンスルファミド等がある。

アミノ酎系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンかある。

活性ハロゲン放出化合物としては、次亜塩素酸ナトリウ
ム、シクロロインシアヌール酸クロラミンＴ、クロラミ
ンＢ、シクロロシメチルヒタントイン及びクロロフロ干
シメチルヒタントインか挙げられるか、次亜塩耐ナトリ
ウム、シクロロイソシアヌール醇ナトリウム、１〜リク
ロロイソシアヌール酸か好ましい。

ペンツトリアゾール系化合物は具体的には下記のものか
挙げられる。

（ａ）　　ペンツトリアゾール なお上記防ハイ剤の中て本発明において好ましく用いら
れる化合物はフェノール系化合物、チアソール系化合物
、とリジン系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモ
ニウム系化合物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリ
アゾール系化合物である。更に、特に好ましくは液保存
性の上からフェノール系化合物、チアゾール系化合物、
活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合
物である。

安定液への防ハイ剤の添加量は、安定液１す・ントル当
り０．００１ｇ以下では本発明の目的の効果を奏さず、
また５０ｇを越える量ては、コスト的に好ましくなく、
更に色素画像の保存安定性か逆に劣化するため、　０．
００１〜５０ｇの範囲て用いられ、好ましくは０．００
５〜１０ｇの範囲て使用される。

本発明の処理においては安定液はもちろん定着液及び漂
白定着液等の可溶性銀塩を含有する処理液から各種の方
法て銀回収してもよい。例えば、電気分解法（仏間特許
２，２９９，５６７号明細書記載）、沈殿法（特開昭５
２−７３０３７号公報記載、西独特許２，３３１，２２
０号明細書記載）、イオン交換法（特開昭５１−１７１
１４号公報記載、狭量特許２．５４８，２３７号明細書
記載）、及び金属置換法（英国特許１，３５３，８０５
号明細書記載）等が有効に利用できる。

更に銀回収に際し、前記可溶性銀塩を処理液のオーバー
フロー液を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液とし
て処分してもよいし、再生剤を添加し、補充液又は槽処
理液として使用してもよい。安定液を定着液又は漂白定
着液と混合してから銀回収することは特に好ましい。

また、本発明の安定液をイオン交換樹脂と接触させる処
理、電気透析処理（特願昭５９−８６３５２号参照）や
逆浸透処理（特願昭５９−９８５３２号参照）等を用い
ることもできる。

又、本発明の安定液に使用する水を予め脱イオン処理し
たものを使用すると安定液の防パイ性や安定液の安定性
及び画像保存性向上がはかれるので好ましく用いられる
。脱イオン処理の手段としては、処理後の水沈水の誘電
率を５０　ｐ−ｓ／ｃｍ以下、又はＣａ、　Ｍｇイオン
を５ｐｐｍ以下にするものであればいかなるものでもよ
いが、例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜により処理を単
独或いは併用することが好ましい。イオン交換樹脂や逆
浸透膜については公開技報８７−１９８４号に詳細に記
載されているが、好ましくは、強酸性Ｈ型カチオン交換
樹脂と強塩基性ＯＨ型アニオン交換樹脂を用いるのが好
ましい。

本発明において安定液中の塩濃度がｌｏｏｏｐｐｍ以下
、好ましくは８００ｐｐｍ以下であることが水洗効果を
高め、白地の改良や防パイ性に良好である。

本発明における安定液の処理時間は本発明の効果、特に
処理安定液に対する効果を奏する上で２分以下、好まし
くは１分３０秒以下、特に好ましくは１分以下である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀写真感光材料中の全ハロゲン化銀
乳剤の平均の沃化銀含有率は０．１乃至１５モル％であ
ることが好ましく、より好ましくは０．５乃至１２モル
％であり、特に好ましくは工乃至６モルである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー感光材料中の全ハロゲン化
銀乳剤の平均粒径は２．ＯｐＬｍ以下か好ましく、より
好ましくは０．１乃至１．ＯＩＬｍ以下、特に好ましく
は０．２乃至０．６ｇｍである。

木発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全親木性コ
ロイド層の乾燥膜厚の総和（以下乳剤面の膜厚と記す）
の下限は、含まれるハロゲン化銀乳剤、カプラー、油剤
、添加剤などにより限界があり、好ましい乳剤面の膜厚
は５〜１８ＪＬｍてあり、更に好ましくは１０〜１６ｇ
ｍである。

又、乳剤面の最表面から支持体に最も近い乳剤層の下端
までは１４ＪＬ＋１以下が好ましく、該乳剤層と感色性
か異なり該乳剤層の次に支持体に近い乳剤層の下端まて
は１０Ｊ１．ｍ以下が好ましい。

木発明に係わる感光材料は、カプラーが感光材料中に含
まれている内式現像方式（米国特許２．３７６．５７９
号、同２，８０１，１７１号参照）のものてあり　３ す、カプラーは当業界で一般に知られている任意のもの
か使用できる。例えばシアンカプラーとしてはナフトー
ル或いはフェノール構造を基本とし、カプリングにより
インドアニリン色素を形成するものか挙げられ、マゼン
タカプラーとしては活性メチレン基を有する５−ピラゾ
ロン環を骨格構造として有するもの及びピラゾロアゾー
ル系のものが挙げられ、また例えばイエローカプラーと
しては活性メチレン環を有するベンゾイルアセトアニリ
ド、ビハリルアセトアニリト、アシルアセドアニライト
構造のものなどてカップリンク位置に置換基を有するも
の、有しないもののいずれも使用てきる。このようにカ
プラーとしては、所謂２当量型カプラー及び４当量型カ
プラーのいずれをも適用できる。

以下、本発明に好ましく用いられるカプラーについて詳
細に説明する。

シアンカプラーとしては下記一般式［Ｃ−Ａ］、［Ｃ−
Ｂ］及び［Ｃ−Ｃ］が挙げられる。

一般式［Ｃ−Ａ］ 一般式［Ｃ−Ｂ］ Ｈ （式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｙは て表される基てあり（但しＲ２はアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基
を表し、　Ｒ３は水素原子もしくはＲ２て表される基を
表す。Ｒ２と　Ｒ３は同しても異なっていてもよく、互
いに結合して５〜６員のへテロ環を形成してもよい。）
、Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン系発色現像主薬
の酸化体とのカブリンク反応により敲脱しつる基を表す
。）一般式［Ｃ−Ｃ］ Ｒ１は−ＣＯＮＲＪｓ、−ＮＩＣＯＲ４、−ＮＩＣＯＲ
６、−ＮＩＣＯＲ４、−Ｎ１１ＣＯＮＲ４Ｒ５又は〜Ｎ
Ｈ３０ｚｊｌＲ−Ｒｓ、Ｒ２は１価基、Ｒ３は置換基、
Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬醇化体と
の反応により離脱する基、文は０又は１、ｍは０〜３、
Ｒ４、Ｒ５は水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテロ
環基、Ｒ６は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を各々
表し、ｍか２又は３のとき各Ｒ３は同一ても異なっても
よく、互いに結合して環を形成してもよく、又Ｒ４とＲ
５、Ｒ２とＲ３、Ｒ２とＸは結合して環を形成してもよ
い。但し、文かＯのときｍは０、Ｒ１は−ＣＯＮＨＲ７
であり、Ｒ７は芳香族基を表す。

先ず、前記一般式［、Ｃ−Ａ］及び一般式［（、−Ｂ］
について説明する。該式において、Ｙは、て表される基
である。ここでＲ１及びＲ２は各々アルキル基、好まし
くは炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｔ−ブチル、１〜デシルの各基等）、アルケニル基
好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基（アリル基、
ヘプタデセニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは
５〜７員環のもの（例えばシクロヘキシル等）、アリー
ル基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）、
ヘテロ環基、好ましくは９素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子を１〜４個含む５員〜６員環基（例えばフリル
基、チエニル基、ベンゾチアゾリル基等）を表す。Ｒ３
は水素原子もしくはＲ２て表される基を表す。Ｒ２とＲ
３と互いに結合して５〜６員のへテロ環を形成してもよ
い。なお、　Ｒｏ及びＲ２には任意の置換基を導入する
ことかてき、例えば炭素数１〜１０のアルキル基（例え
ばメチル、ｌ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ
−オクチル等）、アリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル等）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、シア
ノ、ニトロ、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、ブタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド等）、スルファモイル基（メチルスルファモイル
、フェニルスルファ干イル等）、スルホニル基（例えば
メタンスルホニル、ｐ−ｔ−ルエンスルホニル等）、フ
ルオロスルホニル基、カルバモイル基（例えばジメチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル等）、オキシカル
ボニル基（例えばエトキシカルボニル、フェノキシカル
ボニル等）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル等
）、ヘテロ環（例えばピリジル基、ピラゾリル基等）、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基等を
挙げることかできる。

一般式［Ｃ−Ａ］及び一般式［Ｃ−Ｂ］において、　Ｒ
２は一般式［Ｃ−Ａ］及び一般式［Ｃ。

Ｂ］て表されるシアンカプラー及び該シアンカプラーか
ら形成されるシアン色素に耐拡散性を４＝Ｊ与するのに
必要なバラスト基を表す。好ましくは炭素数４〜３０の
アルキル基、アリール基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基またはへテロ環基である。例えば直鎖又は分岐のア
ルキル基（例えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オク
チル、ｎ−ドデシル等）、５員もしくは６員環ヘテロ環
基等が挙げられる。

一般式［Ｃ−Ａ］及び一般式［Ｃ−Ｂ］において、Ｚは
水素原子又はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニ
レンシアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とのカブリン
ク反応時に離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、スルホンアミド基等か挙げられ、更に具体的な例と
しては米国特許３，７４１，５６：１号、特開昭４７−
３７４２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０
−１０１３５号、同５（１−１１７４２２号、同５０−
１３０４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０１２
０３４３号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２
２６号、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号
、同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５
６−１９３８号、同５６−”１２６４３号、同５６−２
７１４７号、同５．９−１４６０５０号、同５９−１６
６９５６号、同６０−２４５４７号、同６０−３５７３
１号、同６０−３７５５７号等に記載されているものを
挙げることかてきる。本発明においては一般式［Ｃ−Ｄ
］て表されるシアンカプラーか好ましい。

一般式［Ｃ−Ｄ］ １ｉ 一般式［Ｃ−Ｄ］において、　Ｒ４は置換、未置換のア
リール基（特に好ましくはフェニル基）である。該アリ
ール基か置換基を有する場合の置換基としては、−３Ｏ
２Ｒ５、ハロゲン原子（フッ素、塩素臭素等）　、−〇
Ｆ３．−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃ０Ｒ５、−１００Ｒ５，
−３ｏ２０Ｒ５、 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。

ここて、　Ｒ５はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２
０のアルキル基（例えばメチル、エチル、１−ブチル、
ドデシルの各基等）、アルケニル基好ましくは炭素数２
〜２０のアルケニル基（アリル基、ヘプタデセニル基等
）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員環のもの（
例えばシクロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニ
ル基、トリル基、ナフチル基等）を表し、　Ｒ６は水素
原子もしくはＲ５て表される基である。

一般式［Ｃ−Ｄ］て表される本発明のシアンカプラーの
好適な化合物は、　Ｒ４が置換ないし未置換のフェニル
基てあり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニトロ
、　５ＯＪ７（Ｒ７はアルキル基）ハロゲン原子、トリ
フルオロメチルであるような化合物である。

一般式［Ｃ−Ｄ］において２及びＲ３は各々一般式［Ｃ
−Ａ］及び［Ｃ−Ｂ］と同様の意味を有している。Ｒ，
て表されるバラスト基の好ましい例は、下記一般式［Ｃ
−Ｅ］て表される基である。

一般式［Ｃ−Ｅ］ 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、Ｅは０〜４の整数を表し、文は０又は１を示し、Ｋか
２以上の場合２つ以」−存在するＲ９は同一ても異なっ
ていてもよく、　Ｒ８は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐
、及びアリール基等の置換したアルキレン基を表し、　
Ｒ９は一価の基を表し、好ましくは水素原子、ハロゲン
原子（例えばクロム、クロム）、アルキル基、好ましく
は直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルキル基（例えば
メチル、ｔ−メチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、ド
デシル、ペンタデシル、ヘンシル、フェネチル等の各法
）、アリール基（例えばフェニル基）、複素環基（例え
ば含有チッ素複素環基）アルコキシ基、好ましくは直鎖
又は分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、ｔ−メチルオキシ、オクチルオキシ、
デシルオキシ、ドデシルオキシ等の各法）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基）、ヒドロキシ基、アシル
オキシ基、好ましくはアルキルカルボニルオキシ基、ア
リールカルボニルオキシ基（例えばアセトオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基）、カルボキシ、アルキルオキシカル
ボニル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐の
アルキルカルボニル基、好ましくはフェノキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、好ましくは炭素数１〜２０のア
シル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のア
ルキルカルボニル基、アシルアミノ基、好ましくは炭素
数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカルボアミ１〜基
、ベンゼンカルボアミド基、スルホンアミ１〜基、好ま
しくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルスルホ
ンアミド基又はベンゼンスルホンアミド基、カルバモイ
ル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアル
キルアミノカルボニル基又はフェニルアミノカルボニル
基、スルファモイル基、好ましくは炭素数１〜２０の直
鎖又は分岐のアルキルアミノスルホニル基又はフェニル
アミノスルホニル基等を表す。

次に一般式［：Ｃ−Ａ］又は［Ｃ−Ｂ１て表される本発
明のシアンカプラーの具体的な化合物例を示すか、これ
らに限定されない。

〔例示化合物〕

０、Ｈ。

Ｈ ２Ｈ５ Ｈ Ｈ３ １”ＩＴ−ｒ ｐ Ｈ Ｈ Ｃ−１９ ０Ｈ Ｈ （ｔ）ＯｓＨ□□ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ３ ｔ Ｈ Ｈ ０ｔ ρＩ ６Ｈ１３ ４Ｈ９ Ｌ ｔ ０Ｍ Ｏ，Ｈ，３ Ｈ Ｈ ｎ目 Ｃ−４４ Ｃ−４５ Ｈ （ｔ）０４Ｈ３ Ｈ 次に一般式［Ｃ−Ｃ］について説明する。

一般式［Ｃ−Ｃ］におけるＲ２−Ｒ７て表される各法は
置換基を有するものを含む。

Ｒ６としては炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３
０の芳香族基、炭素数１〜３０のへテロ環基か好ましく
、Ｒ４、Ｒ５としては水素原子及びＲ６として好ましい
ものとして挙げられたものか好ましい。

Ｒ２としては直接又はＮＨｌＣＯもしくはＳＯ□を介し
て旧１に結合する水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基
、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数１〜３０のへテロ
環基、＝ＯＲ，、−〇０Ｒ８ −ＰＯ＋ＯＲ＋ａ）２、−ＰＯ＋ｎ１ｏ）２　、−ＣＯ
２ＲＩＯ１−３Ｏ２Ｒ１゜または−３Ｏ２０Ｒ１（１（
Ｒ８、Ｒ８及びＲＩＯはそれぞれ前記のＲ４、Ｒ５及び
Ｒ６において定義されたものと同してあり、Ｒ８とＲ９
は結合してペテロ環を形成してもよい。）か好ましい。

Ｒ７は好ましくは、炭素数６〜３０の芳香族基てあす、
Ｒ７の置換基の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シア
ノ基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基
、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪
族スルボニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイル
アミノ基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オキ
シカルボニル基等を挙げることかてきる。複数の置換基
て置換されている場合、複数の置換基が互いに結合して
環を形成してもよく、例としてジオキシメチレン基等を
挙げることがてきる。

Ｒ３の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳
香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基
、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホ
ニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基
、ニトロ基、イミド基等を挙げることがてき、このＲ３
に含まれる炭素数は０〜３０か好ましい。ｍ＝２のとき
環状のＲ３の例としては、ジオキシメチレン基等がある
。

文か１のとき、Ｒ１は−ＣＯＮＲ，Ｒ５が特に好ましく
、ｍは０か好ましく、Ｒ２は直接ＮＨに結合する−　（
：ＯＲ，、−Ｃ００Ｒ＋ｏ、−３ｏ２Ｒ，、、−ＣＯＮ
Ｒ，Ｒ９、−３Ｏ２ＮＲ，Ｒ９か特に好ましく、更に好
ましいのは、直接Ｎｉｌに結合するー（：ＯＯＲ，、、
−Ｃ０Ｒ８、−３Ｏ２ＲＩＯてあり、中ても−ＧＯＯＲ
，ｏか最も好ましい。

又Ｒ１〜Ｒ３、Ｘを介して、２量体以上の多量体を形成
するものも本発明に含まれる。

一般式［Ｃ−Ｃ］の中ても、文−〇の場合か好ましい。

一般式［Ｃ−Ｃ］て表されるカプラーの具体例は特開昭
６０−２３７４４８号、同６］、−１５３６４０号、同
６］−１４５５５７号、同６２−８５２４２号、同４８
−１５５２９号、同　５０−１１７４２２号、同５２−
１８３１５号、同５２−９０９３２号、同５３−５２４
２３号、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９号
、同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５
５−１０５２２６号、同５６−１９３８号、同５５−１
２６４３号、同５６−２７１４７号、同５６−１２５８
３２号、同５８−９５３４６号及び米国特許３．１１８
８，１９３号等に記載されており、これらに記載の方法
により合成てきる。

カプラーを感光材料中に添加するには、カプラーの物性
（例えば溶解性）に応じて、水不溶性高沸点有機溶媒を
用いる氷中油滴型乳化分散法、アルカリ性溶液として添
加するアルカリ分散法、ラテックス分散法、微細な固体
として直接添加する固体分散法等、種々の方法を用いる
ことかてきる。

カプラーの添加量は通常ハロゲン化銀１モル当り　１．
Ｏｘ　１０−”モル−１，０モル、好ましくは５．（Ｉ
Ｘｌｏ−３モル−８，ＯＸ　１０−’モルの範囲である
。

次に一般式［Ｃ−Ｃ］で表されるカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明かこれらにより限定されるものでは
ない。

［例示化合物］ ＣＩＩ３ＣＯ！ＩＩＨ Ｃ１１３ＳＯ２ＮＢ Ｃ３゜Ｉ＋、、３ＳＯ２ＮＨ Ｈ Ｈ ＣＨ３５Ｏ，ＮＨ０ＣＲ２ＣＨ２ＳＯＪａＣ〜６２ Ｃ−６３ Ｃ−６４ Ｃ２１１５０ｃＯＮＨ Ｃ，ｏＨ，，０ＣＯＮ１１ ■２７ ＼鴫 ｌｌ Ｈ ＣＩ１３ＳＯ２ＮＨ Ｃ４１（。ＯＣＯＮＩｌ Ｃ　−　７５　　　　　　　　０Ｈ Ｃ＋ｐＨｌｓ ＣＦ３ＣＯＮＩ　　Ｏ（ＣＨ，）、ＳＣＩＩＣｏ，＋１
Ｃ，、Ｉ＋２５ Ｃ−７９ （ｉ）Ｃ４１１９０ＣＮ１１　０ＣＨ，ＣＩ、５ＣＩＩ
Ｃ，２＋１２５ＩＩ　　　　　　　　　１ ０　　　　　　　　Ｃ００ＩＩ ｃ２Ｈ５ｏｃＯＮＩＩ Ｘ　・　ｙ−６０・４０（モル比） ω　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　リＱ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０＝　　　　　　　　　　　　　　　； Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０□ Ｃｌ０２ＣＨ２ＳＣＨ，ＣＨ２Ｃｏ２Ｉ＋ＣＯ，Ｉ＋ ＣＨ２Ｃｌ、Ｎｌｌ５Ｏ２Ｃ１＋３ ｒθ 曝 ＣＨ，ＣＩｌ、５ＣＨＣ，２Ｈ２゜ Ｃｏ、＋１ ＯＣＲ，Ｃ００Ｉ＋ ０Ｃ１１２ＣＨ２３０２Ｃ１，。

Ｃｅ１ｌ＋３ □ ２Ｈ５ ｃｓ＋＋＋＋（ｔ） ＣＩＣＨ２Ｃ−ＣＩ＋３ Ｉ Ｃ１１，ＣＨ２ Ｏ（しＨ２）３しυ［Ｊｔｌ Ｃ１，！（２５ ｌ０８２１ ０Ｃ１１２ＣＨ２３ＣＩＩＣ，、Ｈ２゜□ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ □ ０ＣＨＣ，２Ｈ。

ＣＯ，Ｈ （モル比） 本発明において使用し得るハロゲン化銀乳剤は、平板状
ハロゲン化銀乳剤であることか好ましいか、この他に、
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀の如きいずれのハロゲン化銀を用いたも
のであってもよい。またこれらのハロゲン化銀の保護コ
ロイドとしては、ゼラチン等の天然物の他１合成によっ
て得られる種々のものが使用てきる。ハロゲン化銀乳剤
には、安定剤、増感剤、硬膜剤、増感色素、界面活性剤
等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。

本発明に使用される感光材料としては、カラーネガフィ
ルム、カラーペーパー、カラー反転フィルム、カラー反
転ベーパー等に用いることがてきる。

［発明の効果］ 本発明によれば、発色現像に引続いて漂白及び定着処理
をする迅速処理において、銀漂白性か改良され、処理安
定性に優れ、かつ経時保存時の未露光部スティンか改良
される。

［実施例］ 次に本発明について、実施例をもって、更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例　１ 全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ｒｒ＋’当りのｇ数を示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真感光材料の試料ｌを作成した。

試料１　（比較） 第１層：ハレーション防止層（Ｈｅ−１）黒色コロイド
銀　　　　　・・・０．２２紫外線吸収剤（ＵＶ−１）
　　　　・０．２０カラードカプラー（ＣＯ−１）　　
・・・０．０５カラードカプラー（ＣＭ−２）　　・・
・０．０８高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・−０，
２０セラチン　　　　　　　　・・・１２ 第２層：中間層（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（υＶ−１）　　　　・・・０．０１高沸
点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・−・０．０１ゼラチン
　　　　　　　　・・・１．３第３Ｍ・低感度赤感性乳
剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｌｌ）　　　　・・弓、０沃臭化銀乳
剤（Ｅｌｌ−２）　　　　・・・０．５増感色素（Ｓ−
１）　　　　　・・・２．５　ｘ＋ｏ−ａ（モル／銀１
モル） 増感色素（Ｓ−２）　　　　　・・・２．５　Ｘｌ０−
４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３）　　　　　・・・０．５　Ｘｌ０−
Ａ（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ’−４）　　・・弓、２シアンカプ
ラー（Ｃ’−２）　　・・・０．ｌＱカラードシアンカ
プラー（ＣＧ−１） ・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　・・・０．００２高
房点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・・０，５ゼラチン
　　　　　　　　・・弓、４ 第４層：高感度赤感性乳剤層（Ｒ）Ｉ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｌｌ−３）　　　　・・・２．０増感色素（Ｓ−１）
　　　　　・・・２．ＯＸ　１０−’１（モル／銀１モ
ル） 増感色素（Ｓ−２）　　　　　・・・２．ＯＸ］吐４（
モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ〜３）　　　　・・・０．］　Ｘｌ０−４
（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ：′−１）　　・・・０．１５シア
ンカプラー（Ｃ；’−２）　　・・・０．０３シアンカ
ブチー（Ｃ′−３）　　・・弓、１５カラードシアンカ
プラー（ＣＣ−＋） ・・・０．０１５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２ン　　　　・・・０．０５高癩点
溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・・０．５ゼラチン　　
　　　　　　・・弓４ 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．４第６層：低感度
緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　・・・１．１４Ｂ 増感色素（Ｓ−５）　　　　　・・・１．０　Ｘｌ０−
４（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（ト］）・・・０，５カラードマセン
タカブラー（ＣＭ−１）・・・０，０５ １１１Ｒ化合物（Ｄ−３）　　　　　・・・０．０１５
ＤＩＲ化合物（Ｄ−４）　　　　　・・・０．０２０高
廓点溶媒（ｏｉｌ−２）　　　　−０，５ゼラチン　　
　　　　　　・・・１．１第７層：中間層（ＩＬ−３） セ゛ラチン　　　　　　　　・・・０．９高沸点溶媒（
ｏｉｌ−１）　　　　・−０，２第８層：高感度緑感性
乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　・・弓、２増感色素
（Ｓ−Ｓ）　　　　　・・弓、５　Ｘ１Ｏ＝（モル／銀
１モル） 増感色素（Ｓ−７）　　　　　・・・２．５　Ｘｌ０−
１（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８）　　　　　・・・０．５　ＸＩＣＩ
＝〔モル／銀１モル〕 マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　・・・０．０８マセン
タカプラー（ト３）・・・０．１８カラートマセ゛ンタ
カプラー（ｆＪ−２）・・・００５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　・０．０１高沸点溶
ｔＪＸ（ｏｉ　１−３）　　　　・−０，５ゼラチン　
　　　　　　　・・弓、０ 第９層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀
　　　　　・・・０．１５色汚染防止剤（ＳＣ−１）　
　　　・・・０．１高沸点溶媒（ｏｉｌ−３）　　　　
＝−０，１セラチン　　　　　　　　・・・０．８第１
０層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｌ
ｌ−１）　　　　・・・０．２５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−
２）　　　　−０，２５増感色素（Ｓ−１０）　　　　
　−７，ＯＸｌ０１（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　・・・０．６イエロー
カプラー（Ｙ−２）　　・・・０．１２ＤＩＲ化合物（
Ｄ−２）　　　　　・＝Ｑ、ＯＩ高沸点溶媒（ｏｉｌ−
３）　　　　・・・０．１５セラチン　　　　　　　　
・・弓、１ 第１１層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｌ−４）　　　　・・・０．４８沃臭化銀乳剤（Ｅｌ
−１）　　　　・・・０．２０増感色素（Ｓ−９）　　
　　　・・弓、ＯＸ１０＝（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１０）　　　　　・・・３．ＯＸｌ０−
４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　・・べ３６イエローカ
ブラー（Ｙ−２）　　・・・０．０８高沸点溶媒（ｏｉ
ｌ−３）　　　　−・−０，０７ゼラチン　　　　　　
　　・・弓、２ 第１２層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　・・・０．４（平均粒径０．
０８　ｇ　ｍ、　Ａｇｌ　２モル％）紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　・０．１０紫外線吸収剤（ｔｌＶ−２
）　　　　・０．０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　
　・・・０．１高沸点溶媒（ｏｉｌ−４）　　　　・・
・０．１ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ５−］）・・・
０．５ ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ３−２）・・・０．２ セラチン　　　　　　　　・・・１．０第１３層：第２
保護層（Ｐｒｏ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　＝−０，００７アル
カリで可溶性のマット化剤 （平均粒径２ルｍ）　　　・・・０．１０シアン染料（
ＡｒＧ−１）　　　　・・・０．００５マセンタ染料（
Ａｌト１）　　・・・０．０１スヘリ剤（ＷＡＸ−１）
　　　　　　・０．０４ゼラチン　　　　　　　　・・
・０．９尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ
−２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤）１−］及びＨ−２、
防腐剤ＤＩ−１、安定剤５ｔａｂ−１、かぶり防止剤Ａ
Ｆ−１、ＡＦ−２を添加した。

Ｅｍ−］ 平均粒径０．４６μｍ、平均沃化銀含有率７．５％単分
散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅ＋ｎ−２ 平均粒径０．３２μｍ、平均沃化銀含有率２．０％単分
散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径０．７８ｇｍ　、平均沃化銀含有率６．０％単
分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 ｍ−４ 平均粒径０．９５牌ｍ、平均沃化銀含有率８０％単分散
性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−１、Ｅｍ−３及びＥｍ−４は特開昭６０−１３８
５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を参照に調
整した多層構造を有し、主として８面体から成る沃臭化
銀乳剤である。

またＥｍ−１〜Ｅｍ−４はいずれも、粒径／粒子の厚さ
の平均値は１．０であり、粒子の分布の広さはそれぞれ
、１４．１０．１２及び１２％であった。

Ｓ−５Ｃ２Ｈ３Ｃ，）ｌ。

１　　　　　　　］ Ｃ′−１ Ｈ Ｃ′−２ Ｃ′−３ Ｍ−２ Ｑ Ｑ ｒθ Ｃ−１ Ｍ−１ Ｃ Ｃ Ｄ−］ Ｈ ］）−４ Ｈ Ｃ４Ｈ，（ｔ） ＵＶ−２ （ＣＣＨｙ：ＣＨ３０ｔＣＨ２）３ＣＣＡＩｔＳＯ−（
ＣＨ＝）−）ｐＨ□ （Ｃ１１２）２ＳＯ３に Ｓｕ〜　Ｉ ｌ Ｎａ０３Ｓ　　ＣＣ００Ｃ１１２（ＣＦ２ＣＦ２）３１
１Ｃ−Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）、Ｈｕ−２ ＮａＯ３Ｓ−ｃ−ｃｏｏｃａｌ、１１７ＣＨ２−Ｃ００
Ｃ６１（，７ ｕ−３ ｃ−１ ０ｉ＋ Ａ　Ｔ　Ｃ−１ ＩＭ−１ ｔａｂ−１ ｌ１ ＡＰ−Ｉ　　　　　　　　　　　　ＡＦ−２ｌ−１ ０ｉ１−３　　　　　　　　　　　　　　０］１−４こ
のようにして作製した試料を、白色光を用いてウニ・ソ
ジ露光したのち、下記現像処理を行った。

〈実験用処理〉 処理工程　　　　　　　処理時間　　処理温度発色現像
（１槽）　　　　３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　白（
１槽）４５秒　　　３８°Ｃ定　　着（１槽）　　　　
１分３０秒　　　３８°Ｃ安定化（３槽カスケード）１
分　　　３８°Ｃ乾　　燥（４０°Ｃ〜８０°Ｃ）　　
　４５秒使用した処理液組成は下記の通りである。

［発色現像液コ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３（１ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酪カリウ
ム　　　　　　　　　　　４ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫Ｍ　塩２　、
５　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．８ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１グとし
、水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐＨ１０，
ＯＧに調整する。

［漂白液コ 有機酸第２Ｍ錯塩　　　　　　　　表１に記載エチレン
ジアミン酢酸２ナトリウム　　１０ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　１０ｍ文前記発色現像液　　　　　　　　
　　２００ｍ立ｆｌ酩アンモニウム　　　　　　　　　
　３０ｇ水を加えて１又とし、アンモニア水または氷酢
酸を用いてｐ）Ｉ　５．８に調整する。

［定着液］ 定着剤　　　　　　　　　　　　　表１に記載亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　５ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１０ｇ前記漂白液　　　　
　　　　　　　　１００ｍ文水を加えて１文とし、酢酸
とアンモニア水を用いてｐＨ７，０に調整する。

［安定化液］ ホルムアルデヒド（３７％溶液）　　　　　２ｎ１５−
クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０５ｇエマ
ルゲン８１０　　　　　　　　　　　　１ｍ交ホルムア
ルデヒド重亜硫酸付加物 すトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えてｔ
Ｕとし、アンモニア水及び５０％硫酸にてｐＨ７，０に
調整した。

下記表１に示す如く、漂白液及び定着液中の有機酸第２
鉄錯塩及び定着剤をそれぞれ変更して、実験を行った。

ただし、前記漂白液及び定着液を３８°Ｃにて５日間保
存後に、前記処理工程に従い現像処理を行った。

処理後のフィルム試料の未露光部透過ブルー濃度を光電
濃度計ＰＤＡ−８５Ａ（コニカ社製）で測定した。

さらに該処理済フィルム試料を相対湿度７０％、温度８
０°Ｃにて１２日間保存し、同様に同一部分の透過ブル
ー濃度を測定し、保存前後の透過ブルー濃度差（イエロ
ースティン濃度）を求めた。

さらに最高濃度部の残留銀量を蛍光Ｘ線法にて測定した
。

また、４０°Ｃ２２週間保存後の定着液外観を観察した
。

結果をまとめて下記表１に示す。

以下余白 表中、ＥＤＴＡＦｅは、エチレンジアミン四酢酸第２鉄
アンモニウム塩、（Ａ−１）・Ｆｅ、（Ａ−２）　・Ｆ
ｅ、（Ａ−４）　４ｅ、（Ａ−７：ｌＦｅ、はそれぞれ
（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（
Ａ−７）の第２鉄アンモニウム塩を意味する。

また表中、ＮＨ４１／（ＮＨ４）　２ｓ２０３＝３／Ｉ
は、ＮＨａｌと（ＮＨａ）　２Ｓ　２０３が３＝１のモ
ル比で混合添加されていることを意味する。他の分数で
の記載も、これと同様の混合添加及び添加モル比を表す
。

さらに、表中のＯ印は何ら異常が認められず良好なこと
、Δは若干濁りが認められること、×は浮遊物又は沈殿
が明らかに認められること、また×の数が多くなる程、
その程度が悪いことを意味している。

上記表１より明らかなように、漂白液に本発明に係わる
特定の有機酸第２鉄錯塩を用い、かつ定着液中に０．５
モル／交以上のジオシアン酸塩及び／又は沃化物を用い
る際に、経詩保存時のイエロースティンも良好であり、
定着液中に特に沈殿等の異常は認められず、ざらに脱銀
反応も完了しており、迅速処理適性があることが判る。

然るに、これらのいずれの条件が欠けても前記例れかの
効果か失われ、実用に供し得ないことが判る。

実施例　２ 実施例１の実験Ｎｏ、１−１３で用いた漂白液に表２に
示す漂白促進剤を２．０ｇｉ添加し、他は実施例１と同
様にして実験を行った。

処理後のフィルム試料の最高濃度部残留銀量及び経時保
存後の未露光部イエロースティンを測定した。

結果をまとめて表２に示す。

以下余白 表　　　　　　　　２ 」二記表２より、本発明の処理方法に特定の漂白促進剤
を組合せて用いることにより、迅速処理適性がさらに助
長され、同時にイエロースティンも改良されることが判
る。

実施例　３ 実施例１の実験Ｎｏ、１−１３の漂白処理槽及び定着処
理槽に直径０．５ミリに穿孔した塩化ビニル製ノズルを
設置し、感光材料乳剤面にイッキマグネットポンプＭＤ
−１５を用いた処理液を吹き付けながら、他は同様にし
て実験を行った。

その結果、イエロースティン及び残留銀量はほぼ局に減
少した。

実施例　４ 実施例１の実験Ｎｏ、１−１３で用いた定着液にＥＤＴ
Ａ４ｅを　ｌｏｏｇ／ｌ添加し、ｐ）Ｉを７．０に調整
して同様な実験を行ったところ、残留銀量は坏となり、
他はほぼ同じ結果を得た。

実施例　５ 実施例１の実験Ｎｏ、ｌ−１３で用いた定着液に下記表
３に示す化合物をそれぞれ４０ｇ／ｌ添加し、同様な実
験を行った。

結果をまとめて表３に示す。

表　　　　　　　　３ 上記表３より、本発明の処理方法に前記一般式［ＦＡ］
で示される化合物を組合せて使用する際に、本発明の目
的の効果をさらに助長することが判る。

実施例　６ 実施例１の実験Ｎｏ、　１−４で使用のフィルム試料の
シアンカプラーＣ′−１及びＣ′−４に代え、Ｃ′−１
及びＣ′−４と同一モルの表４記載のシアンカプラーに
代えた以外は実施例１と同様の処理と評価を行ったとこ
ろ、残留銀量はほぼ同一の結果を得られた。

また、未露光部の漂白かぶり（シアンかぶり濃度）の測
定を行った。

結果は表４に示す。

以下余白 表　　　　　　　　４ Ｒ−５ Ｉ２ 表４より明らかなように、シアンカプラーを本発明に好
ましいシアンカプラーに変更することでシアンの漂白か
ふり及び経時保存待のイエロースティンが改良されてい
ることが判る。

実施例　７ 実施例１の実験Ｎｏ−１−４で作成した力ラーネカフィ
ルム及び処理液を用い、かつ下記補充液を用いてランニ
ング処理を行った。

使用した処理液組成は下記の通りである。

［発色現像液コ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫ｍ塩３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　６．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１文とし、水
酸化カリウムまたは２０％＆、［を用いてｐＨ１０，１
２に調整する。

［漂白補充液］ 有機酸第２鉄錯塩（表５記載）　　　　　０．５モルエ
チレンジアミンテトラ酢＃、２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　１７８ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　２１ｍ旦硝酸アンモニウム　　　　　
　　　　　３５ｇ水を加えて１文とし、アンモニア水ま
たは氷酢酸を用いてｐＨ５，６に調整する。

［定着補充液コ 定着剤（表５記載）２．５モル 無水重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　５ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸２ す）・リウム　　　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１４ｇ水を加えて１文と
し、アンモニア水と酢酸を用いてｐ）Ｉ　８．５に調整
する。

安定化補充液は、実施例１の安定化液を用いた。

ランニング処理の処理工程、処理時間、処理温度及び補
充量は以下の如くにした。

（補充量は感光材料１ｒｎ’当りの値である。）ただし
、定着槽は２槽カウンターカレント（４５秒、２槽）で
行った。

ランニング処理は、４０日間で漂白タンク槽の容量の２
倍の量の漂白補充液が補充されるまで行われた。ランニ
ング処理終了後のフィルム試料を実施例１と同様に保存
し、保存後のイエロースティン及び最高濃度部の残留銀
量を測定した。

また、ランニング終了時の定着槽のタンク液外観を観察
した。

結果をまとめて表５に示す。

表中の記載は、実施例１の表１と同義であり、（Ａ−１
）４ｅ／ＥＤＴＡ−Ｆｅ＝３／ｌ〜］／ｌは（Ａ−］）
・ＦｅとＥＤＴＡ４ｅを３＝１ないし１：１のモル比で
、トータル有機酸鉄錯塩の添加量が漂白補充液に０．５
モル／ｌとなるように混合して添加したことを意味する
。

上記表より、本発明の処理方法は経時保存時のイエロー
スティン、定着液の沈殿発生状況及び脱銀性か良好であ
ることか判る。

実施例　８ 実施例６の実験Ｎｏ、５−３て用いた定着剤の添加量を
下記表６に示すように変えて同様な実験を行った。たた
し同時に未露光部の残留ハロゲン化銀量も求めた。

結果を表６にまとめて示す。

表　　　　　　　　６ 表中の記載は、実施例１の表１と同義である。

」二記表６より本発明に係わる定着剤（ＮＩｌ、Ｉ）か
、　０．５モル／又以上て、本発明の効果を奏すること
か判る。また、とりわけ０．７〜６モル／旦か良好て、
１〜５モル／又かより好ましく、２〜４モル／文かとり
わけ特に好ましいことか判る。

特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　杜氏　理　人
　　弁理士　坂口信昭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 発色現像後、直ちに漂白液で処理を行い、引き続き定着
   能を有する処理液による処理を行うハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法において、前記漂白液が下記一
   般式［Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩を含有し、前
   記定着能を有する処理液がチオシアン酸塩及び／又は沃
   化物を少なくとも０．５モル／ｌ含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
   カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の
   置換、未置換のアルキレン基を表す。］