JPH01232345A - ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法Info
- Publication number
- JPH01232345A JPH01232345A JP5900088A JP5900088A JPH01232345A JP H01232345 A JPH01232345 A JP H01232345A JP 5900088 A JP5900088 A JP 5900088A JP 5900088 A JP5900088 A JP 5900088A JP H01232345 A JPH01232345 A JP H01232345A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- silver halide
- solution
- acid
- emulsion layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 97
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 97
- -1 silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 96
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 50
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 17
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 61
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims abstract description 48
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 45
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000011161 development Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 25
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 14
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 85
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 53
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 53
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 23
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 21
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 19
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 15
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 15
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 15
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 15
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UMEAURNTRYCPNR-UHFFFAOYSA-N azane;iron(2+) Chemical compound N.[Fe+2] UMEAURNTRYCPNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 9
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 8
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 4
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 4
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K azane;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [NH4+].[Fe+3].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical class NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 3
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-diamino-1,2,2-tris(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound NC1(N)CCCC(CC(O)=O)(CC(O)=O)C1(CC(O)=O)CC(O)=O RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LEGUEZLJXNPWHI-UHFFFAOYSA-N [K].IBr Chemical compound [K].IBr LEGUEZLJXNPWHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 2
- WZTQWXKHLAJTRC-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-amino-6,7-dihydro-4h-[1,3]thiazolo[5,4-c]pyridine-5-carboxylate Chemical compound C1C=2SC(N)=NC=2CCN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WZTQWXKHLAJTRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 2
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 2
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HAAYBYDROVFKPU-UHFFFAOYSA-N silver;azane;nitrate Chemical compound N.N.[Ag+].[O-][N+]([O-])=O HAAYBYDROVFKPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 2
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-(benzimidazol-1-yl)propan-2-ol Chemical compound C1=CC=C2N(CC(O)CN)C=NC2=C1 AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKRNNIGZNCVVHA-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate;trimethylazanium Chemical compound C[NH+](C)C.C[NH+](C)C.C[NH+](C)C.C[NH+](C)C.[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O JKRNNIGZNCVVHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOMQUZPKALKDCA-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UOMQUZPKALKDCA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIRQRYKMIBRHFA-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenoxy]butyl]-1-hydroxy-2h-naphthalene-1-carboxamide Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1OCCCCC1C(C(N)=O)(O)C2=CC=CC=C2C=C1 XIRQRYKMIBRHFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(methyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CC(O)=O XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEDLEBCVFZMHBP-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1N FEDLEBCVFZMHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOEWAQDQXRTJTP-UHFFFAOYSA-N 2-iminoethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC=N FOEWAQDQXRTJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZXILYOBAFPJNS-UHFFFAOYSA-N 2-octylbenzene-1,4-diol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC(O)=CC=C1O ZZXILYOBAFPJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYJDIUEHHCHCZ-UHFFFAOYSA-N 3-[2-[bis(2-carboxyethyl)amino]ethyl-(2-carboxyethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN(CCC(O)=O)CCN(CCC(O)=O)CCC(O)=O KWYJDIUEHHCHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- FCKYPQBAHLOOJQ-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C1CCCCC1N(CC(O)=O)CC(O)=O FCKYPQBAHLOOJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090898 Desensitizer Drugs 0.000 description 1
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Ferrous fumarate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001507534 Zora Species 0.000 description 1
- OGQICQVSFDPSEI-UHFFFAOYSA-N Zorac Chemical compound N1=CC(C(=O)OCC)=CC=C1C#CC1=CC=C(SCCC2(C)C)C2=C1 OGQICQVSFDPSEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N [(3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxyoxan-3-yl] acetate Chemical compound CC(=O)O[C@@H]1CO[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N 0.000 description 1
- AUJUKHGWOKKPAN-UHFFFAOYSA-J [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].CC(CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O)N(CC([O-])=O)CC([O-])=O Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].CC(CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O)N(CC([O-])=O)CC([O-])=O AUJUKHGWOKKPAN-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;azane Chemical compound N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRSAWRZHGQQHBJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;benzene-1,2-diamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NC1=CC=CC=C1N LRSAWRZHGQQHBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- MIAUJDCQDVWHEV-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-disulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O MIAUJDCQDVWHEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Chemical class [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PCAXGMRPPOMODZ-UHFFFAOYSA-N disulfurous acid, diammonium salt Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O PCAXGMRPPOMODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- 239000006179 pH buffering agent Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I pentasodium;2-[bis[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(=O)[O-])CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099427 potassium bisulfite Drugs 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940043349 potassium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diamine Chemical compound CC(C)(N)N ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012492 regenerant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K sodium nitrilotriacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真画像形成方法に関し、
更に詳しくは迅速処理が可能で、かつ漂白かぶりの改良
されたハロゲン化銀カラー写真画像形成方法に関する。
更に詳しくは迅速処理が可能で、かつ漂白かぶりの改良
されたハロゲン化銀カラー写真画像形成方法に関する。
感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の2工程か
らなり、脱銀は通常、漂白工程と定着又は漂白定着等の
定着能を有する工程からなっている。この他に付加的な
処理工程としてリンス処理、安定処理等が加えられる。
らなり、脱銀は通常、漂白工程と定着又は漂白定着等の
定着能を有する工程からなっている。この他に付加的な
処理工程としてリンス処理、安定処理等が加えられる。
画像銀を漂白するための酸化剤として、公害上の問題も
少なく、かつ、廃液の再生使用可能等の要請にかなうも
のとして、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の
金属錯塩が使用されるようになっできた。しかし、有機
酸の金属錯塩を使用した処理液は、一般に酸化力が緩慢
なために、画像銀(金属銀)の漂白速度(酸化速度)が
遅いという欠点を有し、特に臭化銀、沃臭化銀乳剤を主
体とする高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、高銀
量の撮影用カラーペーパ及び撮影用のカラーネガティブ
フィルム、カラーリバーサルフィルムでは、漂白工程に
長時間を要するという欠点を有している。
少なく、かつ、廃液の再生使用可能等の要請にかなうも
のとして、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の
金属錯塩が使用されるようになっできた。しかし、有機
酸の金属錯塩を使用した処理液は、一般に酸化力が緩慢
なために、画像銀(金属銀)の漂白速度(酸化速度)が
遅いという欠点を有し、特に臭化銀、沃臭化銀乳剤を主
体とする高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、高銀
量の撮影用カラーペーパ及び撮影用のカラーネガティブ
フィルム、カラーリバーサルフィルムでは、漂白工程に
長時間を要するという欠点を有している。
また、多量のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機等
により連続処理する現像処理方法においては、成分濃度
の変化による漂白液の性能の悪化を避けるために、処理
液の成分を一定濃度の範囲に保つだめの手段が必要であ
り、補充液を濃厚化し少量補充する所謂濃厚低補充方式
や、オーバフロー液に再生剤を加え再び補充液として用
いる方法も提案されてきている。
により連続処理する現像処理方法においては、成分濃度
の変化による漂白液の性能の悪化を避けるために、処理
液の成分を一定濃度の範囲に保つだめの手段が必要であ
り、補充液を濃厚化し少量補充する所謂濃厚低補充方式
や、オーバフロー液に再生剤を加え再び補充液として用
いる方法も提案されてきている。
特に漂白液においては、現像銀を漂白することによって
生じた有機酸第一鉄錯塩を有機酸第二鉄錯塩に酸化して
戻し、更に不足成分を補うための再生剤を加えて再び補
充液として使用する方法が実用化されている。
生じた有機酸第一鉄錯塩を有機酸第二鉄錯塩に酸化して
戻し、更に不足成分を補うための再生剤を加えて再び補
充液として使用する方法が実用化されている。
しかしながら近年、拾頭してきた、いわゆるコンパクト
ラボ(別名、ミニラボ)においては、処理の簡易化及び
現像機の設置面積減少のニーズが高く、煩雑な手間と管
理、処理スペースも必要とする再生処理は特に好ましく
ない。
ラボ(別名、ミニラボ)においては、処理の簡易化及び
現像機の設置面積減少のニーズが高く、煩雑な手間と管
理、処理スペースも必要とする再生処理は特に好ましく
ない。
従って濃厚低補充方式が好ましいが、漂白液の補充量を
極端に減少させると漂白液中に持ち込まれる発色現像液
成分の濃度が上昇し、漂白反応が抑制されたり、更に重
大な問題としてはイエロースティンの増加が大きくなる
。この画像保存性の劣化は、近年の発色現像液の低補充
化において強調される。
極端に減少させると漂白液中に持ち込まれる発色現像液
成分の濃度が上昇し、漂白反応が抑制されたり、更に重
大な問題としてはイエロースティンの増加が大きくなる
。この画像保存性の劣化は、近年の発色現像液の低補充
化において強調される。
そこで本発明の目的は、迅速かつ低補充処理が可能であ
りなから、イエロースティンの増加が防止されたハロゲ
ン化銀カラー写真画像形成方法の提供にある。
りなから、イエロースティンの増加が防止されたハロゲ
ン化銀カラー写真画像形成方法の提供にある。
本発明者等は前記問題点を解決すべく鋭意研究した結果
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し、発色
現像処理後、直ちに漂白処理を行い、引き続き定着能を
有する地理浴で処理を行う/Xロロダ化銀カラー写真画
像形成方法(二おいて、前記漂白処理工程と定着能を有
する処理工程の合計処理時間が3分45秒以内であって
、該工程の処理温度が20〜45℃であり、かつ、該写
真感光材料が実質的に臭化銀及び/又は沃臭化銀からな
るネガ型/\ロダン化銀粒子を含有しており、更に下記
(1)及び(2)の条件の少なくとも1つを満足してい
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真画像形成方
法により上記目的が達成されることを見い出した。
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し、発色
現像処理後、直ちに漂白処理を行い、引き続き定着能を
有する地理浴で処理を行う/Xロロダ化銀カラー写真画
像形成方法(二おいて、前記漂白処理工程と定着能を有
する処理工程の合計処理時間が3分45秒以内であって
、該工程の処理温度が20〜45℃であり、かつ、該写
真感光材料が実質的に臭化銀及び/又は沃臭化銀からな
るネガ型/\ロダン化銀粒子を含有しており、更に下記
(1)及び(2)の条件の少なくとも1つを満足してい
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真画像形成方
法により上記目的が達成されることを見い出した。
(1)青感光性ハロゲン化銀乳剤層の銀密度dが4、O
X 10−1g/co+3以上、(2)緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の銀密度dがa、ox 10−1g/co
+’以上、なお銀密度dは下記式で定められる。
X 10−1g/co+3以上、(2)緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の銀密度dがa、ox 10−1g/co
+’以上、なお銀密度dは下記式で定められる。
d=N/V
但し、Nはハロゲン化銀乳剤層中の銀量(金属銀に換算
、単位:g)、■はノ\ロダン化銀乳剤層の前記Nを含
む体積(単位: c+a3)を示す。
、単位:g)、■はノ\ロダン化銀乳剤層の前記Nを含
む体積(単位: c+a3)を示す。
本発明において、青感光性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ2以上の層から構
成される場合を含み、上述のd。
光性ハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ2以上の層から構
成される場合を含み、上述のd。
N、V及び膜厚はそれぞれ2以上の層の合計量で計算さ
れる。
れる。
又、■は塗布面積と乾燥膜厚の積で求められる。
乾燥膜厚については、乾燥試料の断面を走査型顕微鏡で
拡大撮影し、測定することができる。
拡大撮影し、測定することができる。
乾燥膜厚は、青感光性及び緑感光性の各感光性層におい
て、各々、4.0μl以下、6.0μm以下であること
が好ましく、塗布性、発色濃度の点で、各々、0.8〜
4.0μl5S1.2〜6.0μ−が好ましく、更に好
ましくは、各々1.0〜3.8μwr、 1.5〜5.
7μmの範囲である。
て、各々、4.0μl以下、6.0μm以下であること
が好ましく、塗布性、発色濃度の点で、各々、0.8〜
4.0μl5S1.2〜6.0μ−が好ましく、更に好
ましくは、各々1.0〜3.8μwr、 1.5〜5.
7μmの範囲である。
なお、本発明において、上記銀密度を決める銀量の測定
方法は、原子吸光分析法による。
方法は、原子吸光分析法による。
銀密度は前述の如くであるが粒状性、かぶりの点で、・
青感光性乳剤層においては2.0g/cm3以下が好ま
しく、1.2g/cm3以下が更に好ましい。又、緑感
光性乳剤層においては、3.25g/cm’以下が好よ
しく 、2−0g/cm3以下が更に好ましい。
青感光性乳剤層においては2.0g/cm3以下が好ま
しく、1.2g/cm3以下が更に好ましい。又、緑感
光性乳剤層においては、3.25g/cm’以下が好よ
しく 、2−0g/cm3以下が更に好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成にお
いて、上述した「実質的に臭化銀及び/または沃臭化銀
からなる」とは、本発明の効果を阻害しない範囲で臭化
銀又は沃臭化銀以外のハロゲン化銀、例えば塩化銀を含
有してもよいことを意味し、具体的には、塩化銀の場合
、その比率は30モル%以下であることが望ましい。
いて、上述した「実質的に臭化銀及び/または沃臭化銀
からなる」とは、本発明の効果を阻害しない範囲で臭化
銀又は沃臭化銀以外のハロゲン化銀、例えば塩化銀を含
有してもよいことを意味し、具体的には、塩化銀の場合
、その比率は30モル%以下であることが望ましい。
マタ各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均
沃化銀含有率は、30モル%以下が好ましく、1〜20
モル%の範囲が更に好ましい。特に3〜15モル%の範
囲は最も好ましく、特開昭61−245151号、同6
0−143331号等に記載のハロゲン化銀粒子が好ま
しく用いられる。
沃化銀含有率は、30モル%以下が好ましく、1〜20
モル%の範囲が更に好ましい。特に3〜15モル%の範
囲は最も好ましく、特開昭61−245151号、同6
0−143331号等に記載のハロゲン化銀粒子が好ま
しく用いられる。
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
粒子あるいは主として粒子内部に形成される粒子いずれ
であってもよく、ハロゲン化銀粒子のサイズとしては、
0.05〜30μ層、好ましくはO11〜20#mのも
のである。
粒子あるいは主として粒子内部に形成される粒子いずれ
であってもよく、ハロゲン化銀粒子のサイズとしては、
0.05〜30μ層、好ましくはO11〜20#mのも
のである。
ハロゲン化銀乳剤としては、粒子サイズ分布の広い多分
散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤など任意のも
のを用いることができる。尚本発明を実施する際には単
分散乳剤を単独または増感後混合したものが好ましい。
散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤など任意のも
のを用いることができる。尚本発明を実施する際には単
分散乳剤を単独または増感後混合したものが好ましい。
単分散のハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径Fを中心に±
20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、全
ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものが好まし
く、より好ましくは70%以上、更に好ましくは80%
以上である。
20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、全
ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものが好まし
く、より好ましくは70%以上、更に好ましくは80%
以上である。
ここに、平均粒径Fは、粒径r1を有する粒子の頻度n
iとri3との積niX ri3が最大となるときの粒
径「iと定義する (有効数字3桁、最小桁数字は4捨
5人する)。
iとri3との積niX ri3が最大となるときの粒
径「iと定義する (有効数字3桁、最小桁数字は4捨
5人する)。
ここに粒径riとは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。
粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径または投
影時の面積を実測することによって得ることができる
(測定粒子個数は無差別に1.000個以上あることと
する。)。
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径または投
影時の面積を実測することによって得ることができる
(測定粒子個数は無差別に1.000個以上あることと
する。)。
特に好ましい高度の単分散乳剤は
によって分布の広さを定義したとき20%以下のもので
あり、更に好ましくは15%以下のものである。
あり、更に好ましくは15%以下のものである。
ここに平均粒径及び標準偏差は上記定義riから求める
ものとする。
ものとする。
単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpA
g及びpHの制御下ダブルジェット法によって加えるこ
とによって得ることができる。
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpA
g及びpHの制御下ダブルジェット法によって加えるこ
とによって得ることができる。
添加速度の決定に当っては、特開昭54−48521号
、同58−49938号を参考にできる。
、同58−49938号を参考にできる。
さらに高度な単分散乳剤を得る方法として特開昭60−
122935号に開示されたテトラザインデン存在下の
成長方法が適用できる。
122935号に開示されたテトラザインデン存在下の
成長方法が適用できる。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。
きる。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
2種以上を組合せて用いてもよい。
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
2種以上を組合せて用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分
散物(ラテックス)を含有させることができる。
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分
散物(ラテックス)を含有させることができる。
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラが用いられ
る。
る。
更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラ及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって各
種の7ラグメント、即ち現像促進剤、漂白促進剤、現像
剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、か
ぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよ
うな写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用
いることができる。
プラ及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって各
種の7ラグメント、即ち現像促進剤、漂白促進剤、現像
剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、か
ぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよ
うな写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用
いることができる。
感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。
これらの層中及び/又は乳剤層中には現像鬼理中に感光
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。
前述のような本発明の構成要件を有する感光材料に加え
て発色現像より始る処理時間を短縮した処理か施される
。
て発色現像より始る処理時間を短縮した処理か施される
。
処理方法の好ましい具体的処理方法工程を以下に示す。
(1)発色現像−漂白一定着一水洗
(2)発色現像−漂白一定着−第1安定(3)発色現像
−漂白一定着一安定 (4)発色現像−漂白一定着−第1安定−第2安定 (5)発色現像−漂白一漂定着着一水洗(6)発色現像
−漂白−漂白定着−第1安定(7)発色現像−漂白一漂
定着着一安定(8)発色現像−漂白−漂白定着−第1安
定−第2安定 これらの工程の中でもとりわけ(3)、 (4)、 (
7)。
−漂白一定着一安定 (4)発色現像−漂白一定着−第1安定−第2安定 (5)発色現像−漂白一漂定着着一水洗(6)発色現像
−漂白−漂白定着−第1安定(7)発色現像−漂白一漂
定着着一安定(8)発色現像−漂白−漂白定着−第1安
定−第2安定 これらの工程の中でもとりわけ(3)、 (4)、 (
7)。
(8)が好ましく、とりわけ特に(3)、 (4)が好
ましい。
ましい。
処理方法の別なる好ましい態様の一つとして発色現像液
のオーバフロー液の一部または全部を、つづく工程であ
る漂白液に流入させる方法が挙げられる。これは、漂白
液に発色現像液を一定量流入させると、漂白液中のスラ
ッジの発生が改良されるためである。
のオーバフロー液の一部または全部を、つづく工程であ
る漂白液に流入させる方法が挙げられる。これは、漂白
液に発色現像液を一定量流入させると、漂白液中のスラ
ッジの発生が改良されるためである。
更に、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバフロー
液の一部または全部を漂白定着液ないし定着液に流し込
む際に、銀回収効率が改良される効果を良好に奏する。
液の一部または全部を漂白定着液ないし定着液に流し込
む際に、銀回収効率が改良される効果を良好に奏する。
該発色現像液で上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
処理する時間は180秒以下が好ましく、更に好ましく
は150秒以下、更に好ましくは20〜150秒、更に
好ましくは30〜120秒、更に好ましくは40〜10
0秒の範囲である。
処理する時間は180秒以下が好ましく、更に好ましく
は150秒以下、更に好ましくは20〜150秒、更に
好ましくは30〜120秒、更に好ましくは40〜10
0秒の範囲である。
上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を上記の短時間
で処理することにより、得られる色素画像の粒状性をも
改良させる。
で処理することにより、得られる色素画像の粒状性をも
改良させる。
発色現像液は、芳香族第1級アミン系発色現像主薬を該
処理液IQ当たり好ましくは、1.5X 10−”モル
以上含む。
処理液IQ当たり好ましくは、1.5X 10−”モル
以上含む。
更に好ましくは2.OX 10−”モル以上であり、特
に好ましくは2.5X 10−”モル〜2 X 10−
’モル、最も好ましくは3 X 10−2〜l X 1
0−’モルの範囲である。
に好ましくは2.5X 10−”モル〜2 X 10−
’モル、最も好ましくは3 X 10−2〜l X 1
0−’モルの範囲である。
このような発色現像主薬を高濃度にして上記写真感光材
料を活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮鋭
性に優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる。
料を活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮鋭
性に優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる。
特にマゼンタ色素画像において顕著である。
以下、好ましく用いることができる発色現像液の発色現
像主薬について説明する。
像主薬について説明する。
上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが含有される。こ
れらの現像剤にアミノフェノール系およびp−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含゛まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般的に塩の形、例えば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される。
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが含有される。こ
れらの現像剤にアミノフェノール系およびp−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含゛まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般的に塩の形、例えば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される。
アミノフェノール系現像剤としては例えば、0−アミン
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
ヒドロキシトルエン、2−アミノ−3−ヒドロキシトル
エン、2−ヒドロキシ−3−アミノ−1゜4−ジメチル
ベンゼン等が含まれる。
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
ヒドロキシトルエン、2−アミノ−3−ヒドロキシトル
エン、2−ヒドロキシ−3−アミノ−1゜4−ジメチル
ベンゼン等が含まれる。
自動現像機の発色現像槽内壁への結晶析出性が改良され
るため、特に有用な芳香族第1級アミン発色現像剤は少
なくとも1つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香
族第1級アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記
一般式(E)で示される化合物である。
るため、特に有用な芳香族第1級アミン発色現像剤は少
なくとも1つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香
族第1級アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記
一般式(E)で示される化合物である。
式中、R1は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数1〜5
のアルキル基を表し、置換基ををしていてもよい。R2
およびR3は水素原子またはアルキル基またはアリール
基を表すが、これらの基は置換基を有していてもよい。
を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数1〜5
のアルキル基を表し、置換基ををしていてもよい。R2
およびR3は水素原子またはアルキル基またはアリール
基を表すが、これらの基は置換基を有していてもよい。
モしてR2およびR3の少なくとも1つは水酸基、カル
ボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド基
等の水溶性基が置換したアルキル基または −(−(co、io iR’である。このアルキル基は
更に置換基を有していてもよい。
ボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド基
等の水溶性基が置換したアルキル基または −(−(co、io iR’である。このアルキル基は
更に置換基を有していてもよい。
尚、R2は水素原子またはアルキル基を表し、アルキル
基としては直鎖または分岐の炭素数1〜5のアルキル基
を表し、pおよびqは1〜5の整数を表す。
基としては直鎖または分岐の炭素数1〜5のアルキル基
を表し、pおよびqは1〜5の整数を表す。
次に上記一般式〔E〕で示される化合物を挙げるか、こ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
〈例示化合物〉
(E−2)
(E−3)
Nl(2
NH2
NH。
NH!
NH2
NH2
(E−9)
NH。
(E −10)
NH。
(E−11)
NH2
・ (E〜12)
NH2
(E −13)
H2
(E −14)
N)I。
(E −15)
Nll□
(E −16)
これら一般式(E)で示されるp−フユニレンジアミン
誘導体は有機酸および無@酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、p−トルエンスル
ホン酸塩、亜硫酸塩、蓚酸塩、ベンゼンジスルホン酸塩
等を用いることができる。
誘導体は有機酸および無@酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、p−トルエンスル
ホン酸塩、亜硫酸塩、蓚酸塩、ベンゼンジスルホン酸塩
等を用いることができる。
上記一般式〔E〕で示されるp−フユニレンジアミン誘
導体の中でもR2および/またはR3が一ヒ(CH,片
0辷pR’ (p、qおよびR6は前記と同義)で示さ
れるものである際に、とりわけ本発明の効果を良好に奏
する。
導体の中でもR2および/またはR3が一ヒ(CH,片
0辷pR’ (p、qおよびR6は前記と同義)で示さ
れるものである際に、とりわけ本発明の効果を良好に奏
する。
発色現像液に使用して好ましい化合物としては亜硫酸塩
、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。上記亜硫酸
塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、o、i
〜40gIQの範囲で使用することが好ましく、更に好
ましくは0.5〜10g/Qの範囲で使用することであ
る。上記ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等に対置
として用いられ、0.1〜40g/(2の範囲で使用す
ることが好ましく、更に好ましくは0.5〜lOg/C
の範囲で使用する。更に上記発色現像液に好ましく用い
られる現像抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物の
他、有機抑制剤があり、それらの添加量は0.005〜
20g/Qの範囲で使用することが好ましく、更に好ま
しくは0.O1〜5 gIQの範囲である。
、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。上記亜硫酸
塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、o、i
〜40gIQの範囲で使用することが好ましく、更に好
ましくは0.5〜10g/Qの範囲で使用することであ
る。上記ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等に対置
として用いられ、0.1〜40g/(2の範囲で使用す
ることが好ましく、更に好ましくは0.5〜lOg/C
の範囲で使用する。更に上記発色現像液に好ましく用い
られる現像抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物の
他、有機抑制剤があり、それらの添加量は0.005〜
20g/Qの範囲で使用することが好ましく、更に好ま
しくは0.O1〜5 gIQの範囲である。
発色現像液には、更に通常添加されている種々の成分、
例えは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ
剤、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤
および現像促進剤等を任意に含有させることもできる。
例えは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ
剤、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤
および現像促進剤等を任意に含有させることもできる。
上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。
発色現像液は、pH9以上、特にpH9〜13で用いら
れることが好ましい。
れることが好ましい。
発色現像温度は20℃〜45℃が好ましく、発色現像液
の安定性、迅速処理性という点から30℃〜45℃か更
に好ましい。
の安定性、迅速処理性という点から30℃〜45℃か更
に好ましい。
漂白液に用いられる漂白剤としては、下記一般式〔A〕
で示される化合物の第2鉄錯塩が好ましい。
で示される化合物の第2鉄錯塩が好ましい。
一般式(A)
式中、A、−A、は、それぞれ、同一でも異なってもよ
< 、−CH20)1.−COOMまたは−PO,li
t、M2を表す。
< 、−CH20)1.−COOMまたは−PO,li
t、M2を表す。
M、M、、M、は、それぞれ水素原子、ナトリウム、カ
リウム、またはアンモニウムを表す。Xは炭素数3〜5
の置換、未置換のアルキレン基を表す。
リウム、またはアンモニウムを表す。Xは炭素数3〜5
の置換、未置換のアルキレン基を表す。
次に、一般式(A)で示される化合物について詳述する
。A1〜A、は、それぞれ、同一でも異なっていてもよ
く、−CH20H,−COOMまたは−PO,lJ、M
、を表し、M、M1M2はそれぞれ水素原子、ナトリウ
ム、カリウム、またはアンモニウムを表す。Xは炭素数
3〜5の置換または未置換のアルキレン基(例えばプロ
ピレン、ペンタメチレン)ヲ表ス。
。A1〜A、は、それぞれ、同一でも異なっていてもよ
く、−CH20H,−COOMまたは−PO,lJ、M
、を表し、M、M1M2はそれぞれ水素原子、ナトリウ
ム、カリウム、またはアンモニウムを表す。Xは炭素数
3〜5の置換または未置換のアルキレン基(例えばプロ
ピレン、ペンタメチレン)ヲ表ス。
置換基としては水酸基が挙げられる。
以下に、前記一般式(A)で示される化合物の好ましい
具体例を示す。
具体例を示す。
(A−1)
(A−2)
(A−3)
(A−4)
(A−5)
(A−6)
(A−7)
(A−8)
l
一般式(A)で表される化合物としては(A−1)〜(
A−8)の化合物以外に、これらのナトリウム塩、カリ
ウム塩またはアンモニウム塩が挙げられる。漂白剤とし
ては、これらの第2鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく
用いられる。
A−8)の化合物以外に、これらのナトリウム塩、カリ
ウム塩またはアンモニウム塩が挙げられる。漂白剤とし
ては、これらの第2鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく
用いられる。
前記化合物例の中で、特に好ましく用いられるものは、
(A−1)、(A −2)、(A−3)、(A −4)
。
(A−1)、(A −2)、(A−3)、(A −4)
。
(A−7)でたり、とりわけ特に好ましいものは(A−
1)である。
1)である。
前記一般式(A)で示される化合物の第2鉄錯塩は漂白
液112当り0.002モル〜0.4モルの範囲が好ま
しく使用され、より好ましくは0.01モル〜0.3モ
ル、とりわけ特に好ましくは0.05モル〜0.25モ
ルの範囲である。
液112当り0.002モル〜0.4モルの範囲が好ま
しく使用され、より好ましくは0.01モル〜0.3モ
ル、とりわけ特に好ましくは0.05モル〜0.25モ
ルの範囲である。
漂白液には、前記一般式[A)で示される化合物の第2
鉄錯塩を少なくとも1種用いればよく、更に、その他の
アミノポリカルボン酸第2鉄錯塩(例えば、エチレンジ
アミン四酢酸第2鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸
第2鉄錯塩、l、2−シクロヘキサンジアミン四酢酸第
2鉄錯塩、グリ、コールエーテルジアミン四酢酸第2鉄
錯塩等)と組合せて使用できる。とりわけ、エチレンジ
アミン四酢酸第2鉄錯塩と組合せて使用することが、経
済的な観点および漂白かぶりが少ないという点から好ま
しい。
鉄錯塩を少なくとも1種用いればよく、更に、その他の
アミノポリカルボン酸第2鉄錯塩(例えば、エチレンジ
アミン四酢酸第2鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸
第2鉄錯塩、l、2−シクロヘキサンジアミン四酢酸第
2鉄錯塩、グリ、コールエーテルジアミン四酢酸第2鉄
錯塩等)と組合せて使用できる。とりわけ、エチレンジ
アミン四酢酸第2鉄錯塩と組合せて使用することが、経
済的な観点および漂白かぶりが少ないという点から好ま
しい。
漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カラー写真感光
材料1m2当り20m12〜500a+Qであり、特に
好ましくは30m12〜350m12であり、更に特に
好ましくは40mQ〜300m12であり、最も好まし
くは50m71〜250m(2である。
材料1m2当り20m12〜500a+Qであり、特に
好ましくは30m12〜350m12であり、更に特に
好ましくは40mQ〜300m12であり、最も好まし
くは50m71〜250m(2である。
漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミノカルボ
ン酸またはアミノホスホン酸の第2鉄錯塩が好ましい。
ン酸またはアミノホスホン酸の第2鉄錯塩が好ましい。
該アミノカルボン酸およびアミノホスホン酸は、それぞ
れ少なくとも2個以上のカルボン酸基を有するアミノ化
合物および少なくとも2個以上のホスホン酸基を有する
アミノ化合物を表し、好ましくは下記一般式001)お
よび(XI)で表される化合物である。
れ少なくとも2個以上のカルボン酸基を有するアミノ化
合物および少なくとも2個以上のホスホン酸基を有する
アミノ化合物を表し、好ましくは下記一般式001)お
よび(XI)で表される化合物である。
一般式〔■〕
一般式CX’l[+)
式中、Eは置換または未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、−Ra zORa xOR
s sOR,、−1−R8)ZR53−を表し、Zは>
N−R,、−A、。
ルキレン基、フェニレン基、−Ra zORa xOR
s sOR,、−1−R8)ZR53−を表し、Zは>
N−R,、−A、。
二N−A、を表し、Rys〜R0は置換または未置換の
アルキレン基を表し%A2〜A、は水素原子、−011
、−COOM、−POlMzを表し、Mは水素原子、ア
ルカリ金属原子を表す。
アルキレン基を表し%A2〜A、は水素原子、−011
、−COOM、−POlMzを表し、Mは水素原子、ア
ルカリ金属原子を表す。
次に、これら一般式〔■〕および〔X■〕で表される化
合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。
合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。
[例示化合物]
[Xll−11エチレンジアミン四酢酸[Xll−2]
ジエチレントリアミン五酢酸[Xl1−3] エチレ
ンジアミン−N−(β−ヒドロキシエチル)−N、N’
、N’−酢酸酸[ff−4]1.3−プロピレンジア
ミン四酢酸[xIl−5]トリエチレンテトラミン六酢
酸[XI[−6] シクロヘキサンジアミン四酢酸[X
ll−711,2−ジアミノプロパン四酢酸[XI[−
8]1.3−ジアミノプロパン−2−オール四酢酸 [XII −9] エチルエーテルジアミン四酢酸[X
Il −10] グリコールエーテルジアミン四酢酸 [XIl −11] エチレンジアミンテトラプロピオ
ン酸 [■−12] フェニレンジアミン四酢酸[11[−1
3]エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 [11[−141エチレンジアミン四酢酸テトラ (ト
リメチルアンモニウム)塩 [Xl −151エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
塩 [ff −16] ジエチレントリアミン五酢酸五ナト
リウム塩 [n −17] エチレンジアミン−N−(β−ヒドロ
キシエチル)−N、N’、−N’−酢酸酸ナトリウム塩 [XI[−18] プロピレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム塩 [X11−191エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 [Xl −201シクロヘキサンジアミン四酢酸ナトリ
ウム塩 [u −21] ジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸 [Xl −221シクロヘキサンジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸 [xm−1] ニトリロ三酢酸 [XII[−2] メチルイミノニ酢酸[XII[−3
1ヒドロキシエチルイミノニ酢酸[x m −4]
ニトリロトリプロピオン厳[Xl−5] ニトリロトリ
メチレンホスホン酸[Xlll−6] イミノジメチ
レンホスホン酸[XI[I−7] ヒドロキシエチル
イミノジメチレンホスホン酸 [X I −8] ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩これ
らアミノカルボン酸およびアミノホスホン酸の中で本発
明の目的の効果の点から特に好ましく用いられる化合物
としてはl−1)、(XN−2)。
ジエチレントリアミン五酢酸[Xl1−3] エチレ
ンジアミン−N−(β−ヒドロキシエチル)−N、N’
、N’−酢酸酸[ff−4]1.3−プロピレンジア
ミン四酢酸[xIl−5]トリエチレンテトラミン六酢
酸[XI[−6] シクロヘキサンジアミン四酢酸[X
ll−711,2−ジアミノプロパン四酢酸[XI[−
8]1.3−ジアミノプロパン−2−オール四酢酸 [XII −9] エチルエーテルジアミン四酢酸[X
Il −10] グリコールエーテルジアミン四酢酸 [XIl −11] エチレンジアミンテトラプロピオ
ン酸 [■−12] フェニレンジアミン四酢酸[11[−1
3]エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 [11[−141エチレンジアミン四酢酸テトラ (ト
リメチルアンモニウム)塩 [Xl −151エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
塩 [ff −16] ジエチレントリアミン五酢酸五ナト
リウム塩 [n −17] エチレンジアミン−N−(β−ヒドロ
キシエチル)−N、N’、−N’−酢酸酸ナトリウム塩 [XI[−18] プロピレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム塩 [X11−191エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 [Xl −201シクロヘキサンジアミン四酢酸ナトリ
ウム塩 [u −21] ジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸 [Xl −221シクロヘキサンジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸 [xm−1] ニトリロ三酢酸 [XII[−2] メチルイミノニ酢酸[XII[−3
1ヒドロキシエチルイミノニ酢酸[x m −4]
ニトリロトリプロピオン厳[Xl−5] ニトリロトリ
メチレンホスホン酸[Xlll−6] イミノジメチ
レンホスホン酸[XI[I−7] ヒドロキシエチル
イミノジメチレンホスホン酸 [X I −8] ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩これ
らアミノカルボン酸およびアミノホスホン酸の中で本発
明の目的の効果の点から特に好ましく用いられる化合物
としてはl−1)、(XN−2)。
(XI[−4)、(XM −6)、(XI[−7)、(
nl −10)、(XI −19)。
nl −10)、(XI −19)。
(xm −1)、(xm−5)が挙げられる。これらの
中でもとりわけ特に好ましいものは(nl−4)である
。
中でもとりわけ特に好ましいものは(nl−4)である
。
前記有機酸の第2鉄錯塩は、フリーの酸(水素塩)、ナ
トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩例
えばトリエタノールアミン塩等として使われるが、好ま
しくはカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩
が使われる。
トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩例
えばトリエタノールアミン塩等として使われるが、好ま
しくはカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩
が使われる。
これらの第2鉄錯塩は少なくとも1種用いればよいが、
2種以上を併用することもできる。その使用量は任意に
選ぶことができ、処理する感光材料の銀量およびハロゲ
ン化銀組成等によって選択する必要があるが、例えば、
漂白定着液IQ当り0.ローモル以上で使用でき、好ま
しくは0.05〜1.0モルで使用される。なお、補充
液においては濃厚低補充化のために溶解度いっばいに濃
厚化して使用することが望ましい。
2種以上を併用することもできる。その使用量は任意に
選ぶことができ、処理する感光材料の銀量およびハロゲ
ン化銀組成等によって選択する必要があるが、例えば、
漂白定着液IQ当り0.ローモル以上で使用でき、好ま
しくは0.05〜1.0モルで使用される。なお、補充
液においては濃厚低補充化のために溶解度いっばいに濃
厚化して使用することが望ましい。
漂白液および漂白定着液には、イミダゾールおよびその
誘導体または下記一般式(1)〜〔■〕で示される化合
物の少なくとも1種を含有する際に、漂白液中の銀に起
因する沈澱も改善する効果もめるため、より好ましく用
いられる。
誘導体または下記一般式(1)〜〔■〕で示される化合
物の少なくとも1種を含有する際に、漂白液中の銀に起
因する沈澱も改善する効果もめるため、より好ましく用
いられる。
一般式(1)
%式%
式中、Qは含窒素へテロ環(5〜6員の不飽和環か縮合
しているものも含む)を形成するに必要な原子群を表し
、R1は水素原子、炭素原子数1〜6個のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基(5〜6員
の不飽和環が縮合しているものも含む)またはアミン基
を表す。
しているものも含む)を形成するに必要な原子群を表し
、R1は水素原子、炭素原子数1〜6個のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基(5〜6員
の不飽和環が縮合しているものも含む)またはアミン基
を表す。
式中、R2およびR3は、それぞれ水素原子、炭素原子
数1〜6のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキン基、
アミノ基、炭素原子数1〜3のアシル基、アリール基ま
たはアルケニル基を表す。
数1〜6のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキン基、
アミノ基、炭素原子数1〜3のアシル基、アリール基ま
たはアルケニル基を表す。
Aは
x” x’ “ X/ ’X′
又はn1価のへテロ環残基(5〜6員の不飽和環が縮合
しているものも含む)を表し、Xは−S1−〇または−
N Rl/を表す。ここで、RおよびR′は、それぞれ
R2およびR3と同義、X′はXと同義、Zは水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミン基、含窒
素へテロ環残基、アルキル基、または 子を表し、R〃は水素原子、炭素原子数1〜6のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基(
5〜6員の不飽和環が縮合しているものも含む)または
アミノ基を表し、nl〜n、およびm、〜’In5はそ
れぞれ1〜6の整数を表す。Bは炭素原子数1〜6のア
ルキレン基を表し、Yは−Nで、〕C−または−CHて
を表し、R4およびR6は、それぞれR2およびR1
と同義である。但し、R1およびR5は、それぞれ−B
−SZを表してもよく、またR2とR1、RとR′、R
4とR6は、それぞれ結合して環を形成してもよい。
しているものも含む)を表し、Xは−S1−〇または−
N Rl/を表す。ここで、RおよびR′は、それぞれ
R2およびR3と同義、X′はXと同義、Zは水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミン基、含窒
素へテロ環残基、アルキル基、または 子を表し、R〃は水素原子、炭素原子数1〜6のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基(
5〜6員の不飽和環が縮合しているものも含む)または
アミノ基を表し、nl〜n、およびm、〜’In5はそ
れぞれ1〜6の整数を表す。Bは炭素原子数1〜6のア
ルキレン基を表し、Yは−Nで、〕C−または−CHて
を表し、R4およびR6は、それぞれR2およびR1
と同義である。但し、R1およびR5は、それぞれ−B
−SZを表してもよく、またR2とR1、RとR′、R
4とR6は、それぞれ結合して環を形成してもよい。
なお、法式で表される化合物はエノール化体およびその
塩も含む。
塩も含む。
一般式(III)
式中、R6およびR7それぞれ水素原子、炭素原子数l
〜6のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキン基、アミ
ノ基、炭素原子数1〜3のアシル基、アリール基、アル
ケニル基または−B 、−3−Z 、を表す。但し、R
6とR7は結合して環を形成してもよい。Ylは ;N
−または ”;co−を表し、B、は炭素原子数1〜6
のアルキレン基を表し、zlは水素原子、アルカリ金属
原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロ環残基
または 一般式(IV) 式中、R,およびR9は、それぞれ を表し、R1゜はアルキル基、または −(CHz)nBsO3eを表す。(但し、R1゜が−
(CH2)n、so、。のとき、aはOを表し、アルキ
ル基のときlを表す。)Goはアニオンを表す。
〜6のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキン基、アミ
ノ基、炭素原子数1〜3のアシル基、アリール基、アル
ケニル基または−B 、−3−Z 、を表す。但し、R
6とR7は結合して環を形成してもよい。Ylは ;N
−または ”;co−を表し、B、は炭素原子数1〜6
のアルキレン基を表し、zlは水素原子、アルカリ金属
原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロ環残基
または 一般式(IV) 式中、R,およびR9は、それぞれ を表し、R1゜はアルキル基、または −(CHz)nBsO3eを表す。(但し、R1゜が−
(CH2)n、so、。のとき、aはOを表し、アルキ
ル基のときlを表す。)Goはアニオンを表す。
R8は1〜6の整数を表す。
式中、Qは含窒素へテロ環(5〜6員の不飽和環が縮合
しているものも含む)を形成するに必要な原子群を表し
、R1,は水素原子、アルカリ金属、但し、Q′はQ、
と同義である。
しているものも含む)を形成するに必要な原子群を表し
、R1,は水素原子、アルカリ金属、但し、Q′はQ、
と同義である。
一般式(Vl)
式中、D、、D、、D、およびり、は、それぞれ単なる
結合手、炭素原子数1〜8のアルキレン基またはビニレ
ン基を表し、41% Q2、q、およびq4は、それぞ
れ0.lまたは2を表す。また、硫黄原子と共に形成す
る環は更に5〜6員飽和または不飽和の環と縮合しても
よい。
結合手、炭素原子数1〜8のアルキレン基またはビニレ
ン基を表し、41% Q2、q、およびq4は、それぞ
れ0.lまたは2を表す。また、硫黄原子と共に形成す
る環は更に5〜6員飽和または不飽和の環と縮合しても
よい。
一般式〔■〕
R1□R13RIS
式中、X2は−COOM’ 、−OH,−SOxM’
、−CONtl□、−5O,N)I、、 −NH2、−
5H,−CN、 −Co、R1い −3O□La、−
OR1い −NR+ aR+ y、 −3R+1−3o
、R□6、−NHCOR+ s、〜Nll5O2R,い
−0COR、、または−3OJ+aを表し、Y2はま
たは水素原子を表し、偽、およびn、は、それぞれ1−
10の整数を表す。Ro、R38、R13、R1いRI
S、R17およびR1,は、それぞれ水素原子、低級ア
ルキル基、アシル基または を表し、R1,は低級アルキル基を表し、R1,は−N
R211R2+、−OR,、または−5R2□を表し、
R20およびR21は、それぞれ水素原子または低級ア
ルキル基を表し、R22はRIMと結合して環を形成す
るのに必要な原子群を表す。R2゜またはR11はR1
11と結合して環を形成してもよい。M′は水素原子ま
たはカチオンを表す。
、−CONtl□、−5O,N)I、、 −NH2、−
5H,−CN、 −Co、R1い −3O□La、−
OR1い −NR+ aR+ y、 −3R+1−3o
、R□6、−NHCOR+ s、〜Nll5O2R,い
−0COR、、または−3OJ+aを表し、Y2はま
たは水素原子を表し、偽、およびn、は、それぞれ1−
10の整数を表す。Ro、R38、R13、R1いRI
S、R17およびR1,は、それぞれ水素原子、低級ア
ルキル基、アシル基または を表し、R1,は低級アルキル基を表し、R1,は−N
R211R2+、−OR,、または−5R2□を表し、
R20およびR21は、それぞれ水素原子または低級ア
ルキル基を表し、R22はRIMと結合して環を形成す
るのに必要な原子群を表す。R2゜またはR11はR1
11と結合して環を形成してもよい。M′は水素原子ま
たはカチオンを表す。
一般式〔■〕
式中、Arは2filliのアリール基またはアリール
基と酸素原子および/もしくはアルキレン基とを組合わ
せた2価の有機基を表し、B2およびR3は、それぞれ
低級アルキレン基を表し、R23、R2いRoおよびR
2,は、それぞれヒドロキシ置換低級アルキル基を表し
、Xおよびyは、それぞれOまたはlを表す。G′はア
ニオンを表し、Zは011または2を表す。
基と酸素原子および/もしくはアルキレン基とを組合わ
せた2価の有機基を表し、B2およびR3は、それぞれ
低級アルキレン基を表し、R23、R2いRoおよびR
2,は、それぞれヒドロキシ置換低級アルキル基を表し
、Xおよびyは、それぞれOまたはlを表す。G′はア
ニオンを表し、Zは011または2を表す。
一般式(II)
式中、R2,およびR3゜は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、R1,は
水素原子またはアルキル基を表し、R12は水素原子ま
たはカルボキシ基を表す。
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、R1,は
水素原子またはアルキル基を表し、R12は水素原子ま
たはカルボキシ基を表す。
好ましく用いられる一般式 C1,ll〜CIX、ll
で示される化合物は、一般に漂白促進剤として用いられ
る。
で示される化合物は、一般に漂白促進剤として用いられ
る。
前記一般式(1)〜〔ゴ〕で示される漂白促進剤の代表
的具体例としては、例えば次の如さのものを挙げること
ができるが、これに限定されるも例示化合物 (1−1) (I−2)(1−9)
(I−10)(n−1)
(II−2)(n−3) (II−4) H2ONHCNHNH−CNHCHI (II −,6) H2N C5NHNHCS NH2(It−7) H2N C3NH(CH2)2NHC3N)Is(n
−8) (It−9) (It −10) (It −12) (II −13) (■−14) (n −15) (II −16) (n −17) S (n −18) (n −19) (、II −20) (n −21)
(II −22) (II −23
)(n −25) H (n −26) (n −27) (III−1) H,N−CH2CH2−!J (II[−2) (III−3) (III−4) HOOCCH2CH25H (III−5) (III−6)(
III−7) (Ill−8)(I
II−9) (III−10)(
m −11) (III −12) l−\ HS(CH2)4 M (C)+2)ISH(m −1
3) (I[l −14) (III −15) (TV−1) CH。
的具体例としては、例えば次の如さのものを挙げること
ができるが、これに限定されるも例示化合物 (1−1) (I−2)(1−9)
(I−10)(n−1)
(II−2)(n−3) (II−4) H2ONHCNHNH−CNHCHI (II −,6) H2N C5NHNHCS NH2(It−7) H2N C3NH(CH2)2NHC3N)Is(n
−8) (It−9) (It −10) (It −12) (II −13) (■−14) (n −15) (II −16) (n −17) S (n −18) (n −19) (、II −20) (n −21)
(II −22) (II −23
)(n −25) H (n −26) (n −27) (III−1) H,N−CH2CH2−!J (II[−2) (III−3) (III−4) HOOCCH2CH25H (III−5) (III−6)(
III−7) (Ill−8)(I
II−9) (III−10)(
m −11) (III −12) l−\ HS(CH2)4 M (C)+2)ISH(m −1
3) (I[l −14) (III −15) (TV−1) CH。
■
〇〇。
(rV−2)
?H・
(rv−3)
CH。
CH。
(v−1) (V−2)−NN
−N (V −3) (V −4’)
(V−5) (V −6)(V −7) (V −8) (V −9”)
(V −10) (V −11
)(v −12) (v −1
3)C2H% (v −14) (V −15) (V −16) (V −17) (v −18) (V −19) (V −2
0)R (V −21) (V −22
)(V −23) (V −
24)(V −25) (V −2
6)(V −27) (V −2
8)(v−29) (v−30) (Vl−1) (Vl−2)
(Vl−3)(Vl −4)(Vl −5)
(Vl −6)(VI−7) (Vl
−8’) (VI −9)(Vl −10)
(Vl −11) (Vl −
12)I (Vl −13) (Vl −14)
(Vl −15)(Vl −16)
(Vl −t7)(■−1) (■−2) (■−3) (■−4) (■−5) (■−6) (■−7) (■−8) (■−9) (■−10) (■−11) (■−12) (■−13) (■−14) H2CO,Cl2Nl(C)I、CO20H(■−15
) HSCHzCFItNCHiCI’bOH夏 Ji (■−1) (■−2) (■−3) (■−4) (■−5) (■−6) Φ (■−7) (ff−1) (I!−2)(
ff −3) (ff −4’)
(ff−5) 〔イミダゾール及びその誘導体〕 N−I N−2 N−3N−4 N−5N−6 N−7N−8 上記で例示しj;漂白促進剤の他、特開昭62−123
459号の第51頁から第115頁に記載の例示化合物
No。
−N (V −3) (V −4’)
(V−5) (V −6)(V −7) (V −8) (V −9”)
(V −10) (V −11
)(v −12) (v −1
3)C2H% (v −14) (V −15) (V −16) (V −17) (v −18) (V −19) (V −2
0)R (V −21) (V −22
)(V −23) (V −
24)(V −25) (V −2
6)(V −27) (V −2
8)(v−29) (v−30) (Vl−1) (Vl−2)
(Vl−3)(Vl −4)(Vl −5)
(Vl −6)(VI−7) (Vl
−8’) (VI −9)(Vl −10)
(Vl −11) (Vl −
12)I (Vl −13) (Vl −14)
(Vl −15)(Vl −16)
(Vl −t7)(■−1) (■−2) (■−3) (■−4) (■−5) (■−6) (■−7) (■−8) (■−9) (■−10) (■−11) (■−12) (■−13) (■−14) H2CO,Cl2Nl(C)I、CO20H(■−15
) HSCHzCFItNCHiCI’bOH夏 Ji (■−1) (■−2) (■−3) (■−4) (■−5) (■−6) Φ (■−7) (ff−1) (I!−2)(
ff −3) (ff −4’)
(ff−5) 〔イミダゾール及びその誘導体〕 N−I N−2 N−3N−4 N−5N−6 N−7N−8 上記で例示しj;漂白促進剤の他、特開昭62−123
459号の第51頁から第115頁に記載の例示化合物
No。
1−2、!−4〜7、I−9〜13、l−16〜21、
■−23、■−24、I −26,27、■−30〜3
6、■−38、[I−2〜5、ll−7〜1O1I[−
12〜20.ll−22〜25、■−27、■−29〜
33、ll−35,36、■−38〜41、■−43、
■−45〜55、■−57〜60、■=62〜64、■
−67〜71.U−73〜79、I[−81〜84、■
−86〜99、Il −101,102、ll−104
〜110、■−112〜119、I[−121−124
、ll−126、I[−128〜144、n −146
、II−148〜155、II −157、■−4、I
−6〜8、lll−10,IL lll−13、lll
−15〜18、■−20、■−22、■−23、■−2
5、■−27、■−29〜32、I[1−35,36、
IV−3、IV−4、■−3〜6、V−8〜14、V−
16〜38、V−40〜42、V−44−46、V−4
8−66、V−68−70,V −72−74、V−7
6〜79、V−81,82、V−84−100、■−1
02〜108、V −110、V −112,113、
V−116−119、V −121−123、V−12
5−130、V−132−144、V −146−16
2、V−164−174、V−176−184、Vl−
4、Vl−7、Vl−10,Vl−12、■−13、V
l −16、■−19、■−21、■−22、■−25
、■−27〜34、 ■−36、■−3、■−6、■−
13、■−19、■−20及び特開昭63−17445
号の第22頁から第25頁に記載の例示化合物(nu−
2)〜(m−3)、(nI−5)〜(I[[−10)、
(III −12)〜(I[−45)、(1−47)〜
Cm −50)、(III −52)〜(II[−54
)、(III −56)〜(■−63)、 (III
−65)等の化合物も同様に用いることができる。
■−23、■−24、I −26,27、■−30〜3
6、■−38、[I−2〜5、ll−7〜1O1I[−
12〜20.ll−22〜25、■−27、■−29〜
33、ll−35,36、■−38〜41、■−43、
■−45〜55、■−57〜60、■=62〜64、■
−67〜71.U−73〜79、I[−81〜84、■
−86〜99、Il −101,102、ll−104
〜110、■−112〜119、I[−121−124
、ll−126、I[−128〜144、n −146
、II−148〜155、II −157、■−4、I
−6〜8、lll−10,IL lll−13、lll
−15〜18、■−20、■−22、■−23、■−2
5、■−27、■−29〜32、I[1−35,36、
IV−3、IV−4、■−3〜6、V−8〜14、V−
16〜38、V−40〜42、V−44−46、V−4
8−66、V−68−70,V −72−74、V−7
6〜79、V−81,82、V−84−100、■−1
02〜108、V −110、V −112,113、
V−116−119、V −121−123、V−12
5−130、V−132−144、V −146−16
2、V−164−174、V−176−184、Vl−
4、Vl−7、Vl−10,Vl−12、■−13、V
l −16、■−19、■−21、■−22、■−25
、■−27〜34、 ■−36、■−3、■−6、■−
13、■−19、■−20及び特開昭63−17445
号の第22頁から第25頁に記載の例示化合物(nu−
2)〜(m−3)、(nI−5)〜(I[[−10)、
(III −12)〜(I[−45)、(1−47)〜
Cm −50)、(III −52)〜(II[−54
)、(III −56)〜(■−63)、 (III
−65)等の化合物も同様に用いることができる。
これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、2種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液または漂白定
着液lQ、当り約0.01−100gの範囲で好結果が
得られる。更に漂白促進効果及び写真感光材料の汚染の
点から漂白液または漂白定着液III当り0.05〜5
0gが好ましく、更に好ましくは0.05〜15gであ
る。
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液または漂白定
着液lQ、当り約0.01−100gの範囲で好結果が
得られる。更に漂白促進効果及び写真感光材料の汚染の
点から漂白液または漂白定着液III当り0.05〜5
0gが好ましく、更に好ましくは0.05〜15gであ
る。
漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じそメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じそメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。
漂白液はpH0,2から8.0で使用でき、好ましくは
2.0以上7.0以下、より好ましくは4.0以上6.
5以下で用いられる。処理の温度は20℃〜45℃で使
用されるが、望ましくは25℃〜42℃である。
2.0以上7.0以下、より好ましくは4.0以上6.
5以下で用いられる。処理の温度は20℃〜45℃で使
用されるが、望ましくは25℃〜42℃である。
漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を通
常添加して用いる。
常添加して用いる。
なお漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩からなるpH緩衝剤を単
独であるいは2種以上組合せて含有せしめることができ
る。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤や防ばい剤を含有せしめることもできる。
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩からなるpH緩衝剤を単
独であるいは2種以上組合せて含有せしめることができ
る。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤や防ばい剤を含有せしめることもできる。
定着液及び漂白定着液には、いわゆる定着剤が必須であ
る。
る。
定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオIfアンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオンアン酸塩、あるいは
チオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオIfアンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオンアン酸塩、あるいは
チオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。
これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、亜
硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩やWI酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
pH緩衝剤を単独あるいは2種以上含むことができる。
硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩やWI酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
pH緩衝剤を単独あるいは2種以上含むことができる。
更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のpH緩#剤Lしルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に添
加することが知られているものを適宜添加することがで
きる。
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のpH緩#剤Lしルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に添
加することが知られているものを適宜添加することがで
きる。
前記定着剤は処理液1c当り0.1モル以上で用いられ
、本発明の目的の効果の点から好ましくは0.6モル〜
4モルの範囲、特に好ましくは0.9モル〜3.0モル
の範囲とりわけ特に好ましくは1.1モル〜2.0モル
の範囲で用いられる。
、本発明の目的の効果の点から好ましくは0.6モル〜
4モルの範囲、特に好ましくは0.9モル〜3.0モル
の範囲とりわけ特に好ましくは1.1モル〜2.0モル
の範囲で用いられる。
漂白液又は漂白定着液の活性度を高める為に処理浴中及
び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みを行ってよく、あるいは適当な酸
化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜
添加してもよい。
び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みを行ってよく、あるいは適当な酸
化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜
添加してもよい。
定着液及び漂白定着液はその補充量が感光材料1m2当
り800mQ以下が好ましく、とりわけ感光材料1 m
2あたり20aB2〜650mff、 とりわけ特に
30mff〜400m(2が好ましい。
り800mQ以下が好ましく、とりわけ感光材料1 m
2あたり20aB2〜650mff、 とりわけ特に
30mff〜400m(2が好ましい。
また、定着液及び漂白定着液中には、沃化物(沃化アン
モニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化リチウ
ム等)を0.1g IQ −10g /α含有させるこ
とが好ましく、特に0.3g/(1〜5g/ρ、とりわ
け特に0.5g /Q〜3g/Q、最も好ましくは0.
8g/Q〜2g/(lである。定着能を有する処理液(
定着液又は漂白定着液)Iこは下記一般式〔FA〕で示
される化合物又は下記化合物群(FB:lの化合物を添
加することが好ましく、この定着液又は漂白定着液を用
いて、少量感材を長期間にわI;って処理する際に発生
するスラッジが極めて少ないという別なる効果も付加さ
れる。
モニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化リチウ
ム等)を0.1g IQ −10g /α含有させるこ
とが好ましく、特に0.3g/(1〜5g/ρ、とりわ
け特に0.5g /Q〜3g/Q、最も好ましくは0.
8g/Q〜2g/(lである。定着能を有する処理液(
定着液又は漂白定着液)Iこは下記一般式〔FA〕で示
される化合物又は下記化合物群(FB:lの化合物を添
加することが好ましく、この定着液又は漂白定着液を用
いて、少量感材を長期間にわI;って処理する際に発生
するスラッジが極めて少ないという別なる効果も付加さ
れる。
一般式[FA)
式中、R′及びR“は、それぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環を示す。
、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環を示す。
n′は2又は3を表す。
一般式(FA)で示される具体的例示化合物を以これら
、一般式(FA)で示される化合物は米国特許3,33
5,161号及び米国特許3,260.718号に記載
されであるが如き一般的な方法で合成できる。
、一般式(FA)で示される化合物は米国特許3,33
5,161号及び米国特許3,260.718号に記載
されであるが如き一般的な方法で合成できる。
化合物群[: FB)
FB−1チオ尿素
FB−2沃化アンモニウム
FB−3沃化カリウム
FB−4チオシアン酸アンモニウム
FB−5チオシアン酸カリウム
FB−6チオシアン酸ナトリウム
FB−7チオシアノカテコール
これら、前記一般式(FA)で示される化合物及び化合
物群(FB)の化合物は、それぞれ単独で用いてもよく
、また2種以上組合せて用いてもよい。
物群(FB)の化合物は、それぞれ単独で用いてもよく
、また2種以上組合せて用いてもよい。
例えば、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウムと沃化ア
ンモニウム、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウム、
(FA−12)とチオ尿素、 (FA−12)とチオシ
アン酸アンモニウム、 (FA−12)と沃化アンモニ
ウム、 (FA−12)と (FA−32)、 (FA
−12)と(FA−38)等が好ましい例として挙げら
れる。
ンモニウム、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウム、
(FA−12)とチオ尿素、 (FA−12)とチオシ
アン酸アンモニウム、 (FA−12)と沃化アンモニ
ウム、 (FA−12)と (FA−32)、 (FA
−12)と(FA−38)等が好ましい例として挙げら
れる。
また、これら一般式CFA)で示される化合物及び化合
物群(FB)の化合物の添加量は旭理液IQ当り0.1
g〜200gの範囲に好結果が得られる。とりわけ0.
2〜100gの範囲が好ましく、0.5〜50gの範囲
が特に好ましい。
物群(FB)の化合物の添加量は旭理液IQ当り0.1
g〜200gの範囲に好結果が得られる。とりわけ0.
2〜100gの範囲が好ましく、0.5〜50gの範囲
が特に好ましい。
本発明に於ては漂白液及び定着能を有する処理液(定着
液又は漂白定着液)の処理時間は合計3分45秒以下で
あり、合計時間は好ましくは20秒〜3分20秒、更に
好ましくは40秒〜3分、特に好ましくは60秒〜2分
40秒の範囲である。
液又は漂白定着液)の処理時間は合計3分45秒以下で
あり、合計時間は好ましくは20秒〜3分20秒、更に
好ましくは40秒〜3分、特に好ましくは60秒〜2分
40秒の範囲である。
また、漂白時間は1分30秒以下が好ましく、特に10
秒〜70秒、とりわけ特に20秒〜55秒が好ましい。
秒〜70秒、とりわけ特に20秒〜55秒が好ましい。
定着能を有する処理液の処理時間は、好ましくは3分l
O秒以下であり、特に好ましくは、10秒〜2分40秒
の範囲であり、とりわけ特に好ましくは20秒〜2分1
0秒の範囲である。
O秒以下であり、特に好ましくは、10秒〜2分40秒
の範囲であり、とりわけ特に好ましくは20秒〜2分1
0秒の範囲である。
漂白液、定着液及び漂白定着液に強制的液撹拌を付与す
ることが好ましい。又、迅速処理適性の観点からも好ま
しい。
ることが好ましい。又、迅速処理適性の観点からも好ま
しい。
ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
。
、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
。
強制的撹拌手段としては、以下の方法が挙げられる。
1、高圧スプレィ処理法又は吹きつけ撹拌法2、エアー
バブリング処理法 3、超音波発振処理法 4、バイブレーション処理法 また、好ましく用いられる安定液のpH値としては、画
像保存性を向上させる目的でpF14 、0〜9.0の
範囲が好ましく、より好ましくは4.5〜9.0の範囲
であり、特に好ましくは5,0〜8.5の範囲である。
バブリング処理法 3、超音波発振処理法 4、バイブレーション処理法 また、好ましく用いられる安定液のpH値としては、画
像保存性を向上させる目的でpF14 、0〜9.0の
範囲が好ましく、より好ましくは4.5〜9.0の範囲
であり、特に好ましくは5,0〜8.5の範囲である。
安定液に含有することができるpH調整剤は、−般に知
られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用
できる。
られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用
できる。
安定液には、有機酸塩(くえん酸、酢酸、琥珀酸、蓚酸
、安息香酸等)、pH調整剤(燐酸塩、硼酸塩、塩酸塩
、硫酸塩等)、界面活性剤、防腐剤、B1、Mg、 Z
n%Ni、 AI、 Sn、 Ti、 Zr等の°金属
塩などを添加することができる。これら化合物の添加量
は安定浴のpuを維持するに必要でかつカラー写真画像
の保存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさな
い範囲の量を、どのような組み合わせで使用しても差し
支えない。
、安息香酸等)、pH調整剤(燐酸塩、硼酸塩、塩酸塩
、硫酸塩等)、界面活性剤、防腐剤、B1、Mg、 Z
n%Ni、 AI、 Sn、 Ti、 Zr等の°金属
塩などを添加することができる。これら化合物の添加量
は安定浴のpuを維持するに必要でかつカラー写真画像
の保存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさな
い範囲の量を、どのような組み合わせで使用しても差し
支えない。
各安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カルバメート系化合物、モルホリン系化合物、四級ホス
ホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合
物、イソオキサゾール系化合物、プロパツールアミン系
化合物、チル7アミド系化合物、アミノ酸系化合物、活
性ハロゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物
である。
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カルバメート系化合物、モルホリン系化合物、四級ホス
ホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合
物、イソオキサゾール系化合物、プロパツールアミン系
化合物、チル7アミド系化合物、アミノ酸系化合物、活
性ハロゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物
である。
なお、上記防黴剤のなかで好ましく用いられる化合物は
、フェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン
系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化
合物、活性ハロゲン放出化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物である。更に、特に好ましくは、液保存性の上か
らフェノール系化合物、チアゾール系化合物、活性/X
ロロダ放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物であ
る。
、フェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン
系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化
合物、活性ハロゲン放出化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物である。更に、特に好ましくは、液保存性の上か
らフェノール系化合物、チアゾール系化合物、活性/X
ロロダ放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物であ
る。
安定液への防黴剤は、水洗代替安定液1a当り0.00
1 g〜50gが好ましく、特に好ましくは0.005
g−10gの範囲で使用される。
1 g〜50gが好ましく、特に好ましくは0.005
g−10gの範囲で使用される。
安定液、定着液および漂白定着液等の可溶性銀塩を含有
する処理液から各種の方法で銀回収してもよい。例えば
、電気分解法(仏画特許2,299.667号記載)、
沈澱法(特開昭52−73037号記載、西独特許2,
331.220号記載)、イオン交換法(特開昭51−
17114号記載、独国特許2,548.237号記載
)および金属置換法(英国特許1,353.805号記
載)等が有効に利用できる。
する処理液から各種の方法で銀回収してもよい。例えば
、電気分解法(仏画特許2,299.667号記載)、
沈澱法(特開昭52−73037号記載、西独特許2,
331.220号記載)、イオン交換法(特開昭51−
17114号記載、独国特許2,548.237号記載
)および金属置換法(英国特許1,353.805号記
載)等が有効に利用できる。
銀回収は、タンク液中からインラインで回収してもよく
、又、前記可溶性銀塩を処理液のオーバ70−液を回収
し前記方法で銀回収し、残液は廃液として処分してもよ
いし、再生剤を添加し、補充液又は種処理液として使用
してもよい。安定液を定着液又は漂白定着液と混合して
から銀回収することは特に好ましい。
、又、前記可溶性銀塩を処理液のオーバ70−液を回収
し前記方法で銀回収し、残液は廃液として処分してもよ
いし、再生剤を添加し、補充液又は種処理液として使用
してもよい。安定液を定着液又は漂白定着液と混合して
から銀回収することは特に好ましい。
また、安定液をイオン交換樹脂と接触させる処理、電気
透析処理や逆浸透処理(特開昭61−28949号参照
)等を用いることもできる。
透析処理や逆浸透処理(特開昭61−28949号参照
)等を用いることもできる。
安定液の補充量は、処理する撮影用カラー写真材料の単
位面積当り前浴からの持ち込み量の1〜80倍が好まし
く、特に2〜60倍であることが好ましい。安定液中の
前浴成分(漂白定着液又は、定着液)の濃度は安定液槽
の最終槽で11500以下が好ましく、より好ましくは
l /1000以下であるが低公害及び液の保存性の面
からは11500〜1/100000が好ましく、より
好ましくはl /2000〜1150000になるよう
に安定化槽の処理槽を構成することが好ましい。
位面積当り前浴からの持ち込み量の1〜80倍が好まし
く、特に2〜60倍であることが好ましい。安定液中の
前浴成分(漂白定着液又は、定着液)の濃度は安定液槽
の最終槽で11500以下が好ましく、より好ましくは
l /1000以下であるが低公害及び液の保存性の面
からは11500〜1/100000が好ましく、より
好ましくはl /2000〜1150000になるよう
に安定化槽の処理槽を構成することが好ましい。
安定化処理槽は複数の槽より構成してもよく、該複数の
槽は、2槽以上6槽以下にすることが好ましい。
槽は、2槽以上6槽以下にすることが好ましい。
安定化処理槽を2槽以上6槽以下にし、しかもカウンタ
カレント方式(後浴に供給して前浴からオーバ70−さ
せる方式)にすることが、特に低公害及び画像保存の向
上の上からも好ましい。特に好ましくは2〜3槽、更に
好ましくは2槽が好ましい。
カレント方式(後浴に供給して前浴からオーバ70−さ
せる方式)にすることが、特に低公害及び画像保存の向
上の上からも好ましい。特に好ましくは2〜3槽、更に
好ましくは2槽が好ましい。
持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の機走速度、
機走方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、カラーフィルム (ロールフィルム)の場合、通常
持ち込み量は50m12/a”〜150mQ/m”であ
り、好ましい補充量は50a+Q/n+’ 〜4.OQ
/m2の範囲にあり、特に好ましい補充量は200mQ
/m”〜1500鵬Q / s 2の範囲にある。
機走方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、カラーフィルム (ロールフィルム)の場合、通常
持ち込み量は50m12/a”〜150mQ/m”であ
り、好ましい補充量は50a+Q/n+’ 〜4.OQ
/m2の範囲にあり、特に好ましい補充量は200mQ
/m”〜1500鵬Q / s 2の範囲にある。
安定液による処理の処理温度は15〜60℃が好ましく
、特に好ましくは20〜45℃の範囲がよい。
、特に好ましくは20〜45℃の範囲がよい。
以下に、本発明の具体的実施例を述べる。
なお、以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料中の添加量は11当りのものを示す。ま
た、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。
ー写真感光材料中の添加量は11当りのものを示す。ま
た、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。
〈実施例1〉
(1)ハロゲン化銀乳剤の調製
予め、ハロゲン化銀の種粒子とゼラチン水溶液を容れた
反応釜に、反応釜中の9Agおよびpi−tをコントロ
ールしながら、アンモニア性硝酸銀水溶液と沃臭化カリ
ウム水溶液(1)と、溶液(1)より沃化カリウムの含
有率の低い沃臭化カリウム水溶液(2−1)または臭化
カリウム水溶液(2−2)とを粒子成長時の表面積増加
に比例して添加し、適切な粒子径において溶液())に
対する溶液(2−1)または溶液(2−2)の添加比率
を増し、ひき統さ添加した。溶液(1)に対する溶液(
2−1)または溶液(2−2)の添加比率の増加は、2
段階に分けて行ったものもある。次いで、花王アトラス
社製デモールN水溶液および硫酸マグネシウム水溶液を
加え、沈澱脱塩°を行い、ゼラチンを加えpAg7.8
、pH6,0の乳剤を得た。更に、チオ硫酸ナトリウム
と塩化金酸およびロダン酸アンモニウムを加え、化学熟
成を行い、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a
、7−チトラザインデンと6−二トロペンズイミダゾー
ルを添加し、更にゼラチンを加えてコア/シェル型の沃
臭化銀乳剤を得た。
反応釜に、反応釜中の9Agおよびpi−tをコントロ
ールしながら、アンモニア性硝酸銀水溶液と沃臭化カリ
ウム水溶液(1)と、溶液(1)より沃化カリウムの含
有率の低い沃臭化カリウム水溶液(2−1)または臭化
カリウム水溶液(2−2)とを粒子成長時の表面積増加
に比例して添加し、適切な粒子径において溶液())に
対する溶液(2−1)または溶液(2−2)の添加比率
を増し、ひき統さ添加した。溶液(1)に対する溶液(
2−1)または溶液(2−2)の添加比率の増加は、2
段階に分けて行ったものもある。次いで、花王アトラス
社製デモールN水溶液および硫酸マグネシウム水溶液を
加え、沈澱脱塩°を行い、ゼラチンを加えpAg7.8
、pH6,0の乳剤を得た。更に、チオ硫酸ナトリウム
と塩化金酸およびロダン酸アンモニウムを加え、化学熟
成を行い、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a
、7−チトラザインデンと6−二トロペンズイミダゾー
ルを添加し、更にゼラチンを加えてコア/シェル型の沃
臭化銀乳剤を得た。
ここで、溶液(1)と溶液(2−1)または溶液(2−
2)の添加比率を変えることにより沃化銀モル%を変え
、また、アンモニア性硝酸銀およびハロゲン化カリウム
の添加量を変化させることにより粒径を変え、ハロゲン
化銀粒子成長時における溶液(1)と溶液(2−1)ま
たは溶液(2−2)の添加比率を変える際の粒子径を変
化させることにより最外殻厚および中間殻厚を変え、更
には、反応中のpAgを変化させることによって晶相を
変えて、表=1に示すようなコア/シェル型の沃臭化銀
乳剤試料EM−1−1−EM−2−2を調製し tこ
。
2)の添加比率を変えることにより沃化銀モル%を変え
、また、アンモニア性硝酸銀およびハロゲン化カリウム
の添加量を変化させることにより粒径を変え、ハロゲン
化銀粒子成長時における溶液(1)と溶液(2−1)ま
たは溶液(2−2)の添加比率を変える際の粒子径を変
化させることにより最外殻厚および中間殻厚を変え、更
には、反応中のpAgを変化させることによって晶相を
変えて、表=1に示すようなコア/シェル型の沃臭化銀
乳剤試料EM−1−1−EM−2−2を調製し tこ
。
表−1に示す各乳剤試料は、電子票微鏡観察によって表
に示す平均粒径と粒径分布の変動係数を持つ単分散乳剤
であることがわかった。
に示す平均粒径と粒径分布の変動係数を持つ単分散乳剤
であることがわかった。
上記のようにしてえられた各乳剤の調製要件及び特徴を
まとめ表−■に示した。
まとめ表−■に示した。
表中1h、I+++及びI(2は夫々第1〜3段階での
ハロゲン化カリウム水溶液中での沃化カリウムモル%を
表し、 Vh、 Vaa及びVQは該沃化カリウムモル
%を異にするハロゲン化カリウム水溶液添加次にハレー
7ヨン防止層を塗設した支持体(BS)から上方へ順次
下記に示すRL−1RH−1、IL、GL−1,GH−
11YF、BL−1、I3 Hl % P r oの各
層を積層した。
ハロゲン化カリウム水溶液中での沃化カリウムモル%を
表し、 Vh、 Vaa及びVQは該沃化カリウムモル
%を異にするハロゲン化カリウム水溶液添加次にハレー
7ヨン防止層を塗設した支持体(BS)から上方へ順次
下記に示すRL−1RH−1、IL、GL−1,GH−
11YF、BL−1、I3 Hl % P r oの各
層を積層した。
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL−乳剤E
M−1−1を赤感光性に色増感したもの1.8gと、0
.28のl−ヒドロキシ−4−(イソプロピルカルバモ
イルメトキシ)−N−(δ−(2゜4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブチル)−2−ナフトアミド(C−1とい
う) 、0.07gの1−ヒドロキシ−4−C4−(1
−ヒドロキシ−8−アセトアミド−3,6−ジスルホ−
2−ナフチルアゾ)フェノキシ:]−N−(δ−(2,
4−ジーを一アミルフェノキシ)ブチル〕−2−す7ト
アミドジナトリウム(CC−1という)、0.8gの1
−ヒドロキシ−2−〔δ−(2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)−n−ブチル〕ナフトアミF(C−2という
)と、0.01 gのDIR化合物(D−1)を0.5
gのトリクレジルフォスフェート(TCPという)に溶
解し、1.85gのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散
した分散物を含有している赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の低感度層。
M−1−1を赤感光性に色増感したもの1.8gと、0
.28のl−ヒドロキシ−4−(イソプロピルカルバモ
イルメトキシ)−N−(δ−(2゜4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブチル)−2−ナフトアミド(C−1とい
う) 、0.07gの1−ヒドロキシ−4−C4−(1
−ヒドロキシ−8−アセトアミド−3,6−ジスルホ−
2−ナフチルアゾ)フェノキシ:]−N−(δ−(2,
4−ジーを一アミルフェノキシ)ブチル〕−2−す7ト
アミドジナトリウム(CC−1という)、0.8gの1
−ヒドロキシ−2−〔δ−(2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)−n−ブチル〕ナフトアミF(C−2という
)と、0.01 gのDIR化合物(D−1)を0.5
gのトリクレジルフォスフェート(TCPという)に溶
解し、1.85gのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散
した分散物を含有している赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の低感度層。
赤感光性ハロゲン化銀乳化層の高感度層(R,H−乳剤
EM−1−2を赤感光性に色増感したもの2、Ogと、
0 、20gのシアンカプラ(C−1)と、0.03g
のカラードシアンカプラ(CC−1)を溶解した0、2
3gのTCPを1.2gのゼラチンを含む水溶液中に乳
化分散した分散物を含有している赤感光性ノ10ゲン化
銀乳剤層の高感度層。
EM−1−2を赤感光性に色増感したもの2、Ogと、
0 、20gのシアンカプラ(C−1)と、0.03g
のカラードシアンカプラ(CC−1)を溶解した0、2
3gのTCPを1.2gのゼラチンを含む水溶液中に乳
化分散した分散物を含有している赤感光性ノ10ゲン化
銀乳剤層の高感度層。
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL−乳剤1
−1を緑感光性に色増感したものと、0.65gの1−
(2,4,6−1−リクロルフェニル)−3−(3−
(p−ドデンルオキシベンゼンスルホンアミド)ベンズ
アミド〕−5−ピラゾロン(M−1という) 、0.1
5gの1−(2,4,6−1リクロルフエニル’)−4
−(1−ナフチルアゾ) −3−(2−クロル−5−オ
クタデセニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピラゾロ
ン(CM−1という) 、0.03gのDIR化合物(
D−1)を溶解した0、68gのTCPをゼラチンを含
む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。
−1を緑感光性に色増感したものと、0.65gの1−
(2,4,6−1−リクロルフェニル)−3−(3−
(p−ドデンルオキシベンゼンスルホンアミド)ベンズ
アミド〕−5−ピラゾロン(M−1という) 、0.1
5gの1−(2,4,6−1リクロルフエニル’)−4
−(1−ナフチルアゾ) −3−(2−クロル−5−オ
クタデセニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピラゾロ
ン(CM−1という) 、0.03gのDIR化合物(
D−1)を溶解した0、68gのTCPをゼラチンを含
む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH−乳剤1
−2を緑感光性に色増感したの乳剤と、0 、22gの
マゼンタカプラ(M−1)と、0.045gのカラード
マゼンタカプラ(CM−1)を溶解した0゜27gのT
CPをのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物
を含有している緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
。
−2を緑感光性に色増感したの乳剤と、0 、22gの
マゼンタカプラ(M−1)と、0.045gのカラード
マゼンタカプラ(CM−1)を溶解した0゜27gのT
CPをのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物
を含有している緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
。
青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL−乳剤1
−1を青感光性に色増感したものと1,2gのび一ピバ
ロイルーα−(l−ベンジル−27xニル−3,5−ジ
オキソイミダゾリジン−4−イル)−2−クロル−5−
〔α−ドデシルオキシカルボニル〕エトキシカルボニル
〕アセドアニライド(Y−1という) 、0.01gの
DIR化合物(D−1)を溶解した0、68gのTCP
をゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有
している青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。
−1を青感光性に色増感したものと1,2gのび一ピバ
ロイルーα−(l−ベンジル−27xニル−3,5−ジ
オキソイミダゾリジン−4−イル)−2−クロル−5−
〔α−ドデシルオキシカルボニル〕エトキシカルボニル
〕アセドアニライド(Y−1という) 、0.01gの
DIR化合物(D−1)を溶解した0、68gのTCP
をゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有
している青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。
青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH−乳剤E
M−1−2を青感光性に色増感した0、7gの乳剤と、
イエローカプラ(y −1) 0.6gを溶解した0、
35gのTCPゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した
分散物を含有している青感光性ノ10ゲン化銀乳剤層の
高感度層。
M−1−2を青感光性に色増感した0、7gの乳剤と、
イエローカプラ(y −1) 0.6gを溶解した0、
35gのTCPゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した
分散物を含有している青感光性ノ10ゲン化銀乳剤層の
高感度層。
中間層(IL)
0.8gのゼラチンと、0.07gの2.5−ジーE−
オクチルハイドロキノン(HQ−1という)を溶解した
0、07gのジブチルフタレート(DBPという)を含
有する中間層。
オクチルハイドロキノン(HQ−1という)を溶解した
0、07gのジブチルフタレート(DBPという)を含
有する中間層。
黄色フィルタ(YF)
0.15gの黄色コロイド銀と、0.2gの色汚染防止
剤(HQ−1)を溶解した0、 l1gのDBPと、1
.Ogのゼラチンを含有する黄色フィルタ層。
剤(HQ−1)を溶解した0、 l1gのDBPと、1
.Ogのゼラチンを含有する黄色フィルタ層。
保護層(P r o)
2.3gのゼラチン保護層。
DIR化合物
このように作製した試料No、lについて、−GL−1
、GH−1に含まれるハロゲン化銀乳剤、銀量及びゼラ
チン量を変えて、表−2Aに示す試料No。
、GH−1に含まれるハロゲン化銀乳剤、銀量及びゼラ
チン量を変えて、表−2Aに示す試料No。
A−1−A−8を得た。また、BL−1、BH−1に関
しても同様にして、上記の操作を施こし、表−2A(緑
感光性層の変化) 次に層講収を次のように逆層構成とした以外は同様(こ
して試料を作成した。
しても同様にして、上記の操作を施こし、表−2A(緑
感光性層の変化) 次に層講収を次のように逆層構成とした以外は同様(こ
して試料を作成した。
下層から順に、BS−RL−1→IL−4GL−1−I
L →BL−1−I L−RH−1→ IL−GH1
→Y F →B Hl−4−P r o 。
L →BL−1−I L−RH−1→ IL−GH1
→Y F →B Hl−4−P r o 。
このようにして作製した試料B−1−B−8、D−1,
−D−4を、白色光を用いてウェッジ露光したのち、下
記現像ル理を行った。
−D−4を、白色光を用いてウェッジ露光したのち、下
記現像ル理を行った。
く比較用処理〉
処理工程 処理時間 処理温度発色現像
(1槽) 3分15秒 38℃漂 白 (
tt ) 6分30秒 //水
洗 (//) 3分15秒 //定
着 (tt) 6分30秒 〃水
洗(2槽カスケード)3分15秒 l/安定化(
1槽) 1分30秒 ノ/乾 燥(40℃〜8
0℃)2分 〈実施例処理〉 処理工程 処理時間 処理温度発色現像(
l槽) 3分15秒 38℃漂 白(11)
表−4−1に記載表−4−1に記載定 着
(// ) 11
l/安定化(3槽カスケード) 1分 38℃
乾 燥(40℃〜80℃) 1分 使用した発色現像液の組成は次の通りである。
(1槽) 3分15秒 38℃漂 白 (
tt ) 6分30秒 //水
洗 (//) 3分15秒 //定
着 (tt) 6分30秒 〃水
洗(2槽カスケード)3分15秒 l/安定化(
1槽) 1分30秒 ノ/乾 燥(40℃〜8
0℃)2分 〈実施例処理〉 処理工程 処理時間 処理温度発色現像(
l槽) 3分15秒 38℃漂 白(11)
表−4−1に記載表−4−1に記載定 着
(// ) 11
l/安定化(3槽カスケード) 1分 38℃
乾 燥(40℃〜80℃) 1分 使用した発色現像液の組成は次の通りである。
炭酸カリウム 30 g炭酸
水素す1〜リウム 2.5g亜硫酸
カリウム 5g臭化ナトリウム
1.3g沃化カリウム
2rigヒドロキシルアミン硫酸塩
2.5g塩化ナトリウム
0.684−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 4.8g水酸化
カリウム 1.2g水を加えて1
0とし、水酸化カリウムまたは20%硫酸を用いてpH
10,06に調整する。
水素す1〜リウム 2.5g亜硫酸
カリウム 5g臭化ナトリウム
1.3g沃化カリウム
2rigヒドロキシルアミン硫酸塩
2.5g塩化ナトリウム
0.684−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 4.8g水酸化
カリウム 1.2g水を加えて1
0とし、水酸化カリウムまたは20%硫酸を用いてpH
10,06に調整する。
使用した漂白液の組成は、次の通りである。
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニウム 150gエチレ
エチレンジアミンテトラ 酢酸鉄ウム 10g臭化アン
モニウム 150g水酢酸氷酢酸
LOvaQ前記発色現像液
200+1水を加えてIQとし、ア
ンモニア水または氷酢酸を用いてpH5,8に調整する
。
エチレンジアミンテトラ 酢酸鉄ウム 10g臭化アン
モニウム 150g水酢酸氷酢酸
LOvaQ前記発色現像液
200+1水を加えてIQとし、ア
ンモニア水または氷酢酸を用いてpH5,8に調整する
。
使用した定着液の組成は、次の通りである。
チオ硫酸アンモニウム 150g無水重
亜硫酸ナトリウム 12gメタ重亜硫酸ナ
トリウム 2.5gエチレンジアミンテト
ラ酢酸2 ナトリウム 0.5g炭酸ナ
トリウム 10g前記漂白液
10θIIIa水を加えてlQ
とし、酢酸とアンモニア水を用いてpH7,0に調整す
る。
亜硫酸ナトリウム 12gメタ重亜硫酸ナ
トリウム 2.5gエチレンジアミンテト
ラ酢酸2 ナトリウム 0.5g炭酸ナ
トリウム 10g前記漂白液
10θIIIa水を加えてlQ
とし、酢酸とアンモニア水を用いてpH7,0に調整す
る。
使用した安定化液の組成は次の通りである。
・ホルムアルデヒド (37%溶液)21Q・5−クロ
ル−2−メチル−4−イソナアゾリン〜3−オン
0.05g・エマルゲン810
1 tan・ホルムアルデヒド重
亜硫M付加物 ナトリウム 2g 水を加えてIcとし、アンモニア水及び50%硫酸にて
pH7、0に調整した。
ル−2−メチル−4−イソナアゾリン〜3−オン
0.05g・エマルゲン810
1 tan・ホルムアルデヒド重
亜硫M付加物 ナトリウム 2g 水を加えてIcとし、アンモニア水及び50%硫酸にて
pH7、0に調整した。
下記表−4−1に示す如く、漂白工程及び定着工程の処
理時間及び処理温度を変化させて現像処理を行ない処理
後のフィルム試料の未露光部のイエロー透過濃度を測定
した。比較処理に対するイエロー透過濃度分(イエロー
スティン)を以下表−上記衣−4−2より、本発明に係
わる銀密度の試料は、漂白工程及び定着工程の合計処理
時間及び処理温度が、それぞれ3分45秒以内で、20
℃〜45℃の範囲内の場合においてイエロースティンが
低く良好であることが判る。
理時間及び処理温度を変化させて現像処理を行ない処理
後のフィルム試料の未露光部のイエロー透過濃度を測定
した。比較処理に対するイエロー透過濃度分(イエロー
スティン)を以下表−上記衣−4−2より、本発明に係
わる銀密度の試料は、漂白工程及び定着工程の合計処理
時間及び処理温度が、それぞれ3分45秒以内で、20
℃〜45℃の範囲内の場合においてイエロースティンが
低く良好であることが判る。
また、試料A−1−A−8、C−1−C−4について、
同様にマゼンタスティンの発生を調べたところ、同様に
良好な結果が得られた。
同様にマゼンタスティンの発生を調べたところ、同様に
良好な結果が得られた。
更に下記測定法により粒状性、鮮鋭性を調べたところ、
本発明に係わる銀密度の試料は、本発明外の銀密度の試
料に比べ、良好な結果を示し、迅速処理による低下は見
られなかった。
本発明に係わる銀密度の試料は、本発明外の銀密度の試
料に比べ、良好な結果を示し、迅速処理による低下は見
られなかった。
鮮鋭性・・・画像の鮮鋭性の改良効果の検出はMTF(
Modulation Transfer Fun
ction)を求め空間周波数がlO本/mff1のM
TFの太き、さを比較することにより行った。値か大き
いほど好ましい。
Modulation Transfer Fun
ction)を求め空間周波数がlO本/mff1のM
TFの太き、さを比較することにより行った。値か大き
いほど好ましい。
粒状性・・・RMS :色素画像濃度がD min+
0.8の色素画像を円形走査口径が25μmののマイク
ロデンントメータで走査した時に生じる濃度値の変動の
標準偏差を測定した。
0.8の色素画像を円形走査口径が25μmののマイク
ロデンントメータで走査した時に生じる濃度値の変動の
標準偏差を測定した。
〔実施例2〕
実施例1で作成したカラーネガフィルム試料B−1、B
−3及び処理液を用い、かつ下記補充液を用いてランニ
ング処理を行なった。
−3及び処理液を用い、かつ下記補充液を用いてランニ
ング処理を行なった。
使用した発色現像補充液の組成は、次の通りである。
炭酸カリウム 40g炭酸水素
ナトリウム 3g亜硫酸カリウム
7g臭化ナトリウム
0.5gヒドロキシルアミン硫酸塩
3.1g4−アミノ−3−メチル−N−エチル N−(β−ヒドロキンルエチル) アニリン硫酸塩 6.0g水酸化カ
リウム 2g水を加えてlαとし
、水酸化カリウムまたは20%水硫酸を用いてpH1O
,12に調整する。
ナトリウム 3g亜硫酸カリウム
7g臭化ナトリウム
0.5gヒドロキシルアミン硫酸塩
3.1g4−アミノ−3−メチル−N−エチル N−(β−ヒドロキンルエチル) アニリン硫酸塩 6.0g水酸化カ
リウム 2g水を加えてlαとし
、水酸化カリウムまたは20%水硫酸を用いてpH1O
,12に調整する。
使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニウム 200gエチレン
ジアミンテトラ酢酸2 ナトリウム 2g臭化アンモ
ニウム 1789氷酢酸
21m(2水を加えてIQとし、アン
モニア水または氷酢酸を用いてpH5,6に調整する。
ジアミンテトラ酢酸2 ナトリウム 2g臭化アンモ
ニウム 1789氷酢酸
21m(2水を加えてIQとし、アン
モニア水または氷酢酸を用いてpH5,6に調整する。
使用した定着補充液の組成は、次の通りである。
チオ硫酸アンモニウム 200g無水重亜
硫酸ナトリウム 159メタ重亜硫酸ナト
リウム 3gエチレンジアミンテトラ酢酸
2 ナトリウム 0.8g炭酸ナト
リウム 14g水を加えて2とす
る。pHは6.5に調整しtこ。
硫酸ナトリウム 159メタ重亜硫酸ナト
リウム 3gエチレンジアミンテトラ酢酸
2 ナトリウム 0.8g炭酸ナト
リウム 14g水を加えて2とす
る。pHは6.5に調整しtこ。
安定化補充液は、実施例1の安定化液を用いた。
ランニング処理の処理工程、処理時間、旭理温ランニン
グ処理は、漂白タンク槽の容量の2倍の量の漂白補充液
が補充されるまで行われた。ランニング処理終了後の未
露光部イエロースティン及び最高濃度部の残留銀量を測
定した。
グ処理は、漂白タンク槽の容量の2倍の量の漂白補充液
が補充されるまで行われた。ランニング処理終了後の未
露光部イエロースティン及び最高濃度部の残留銀量を測
定した。
次いで、前記漂白液及び漂白補充液中のエチレンジアミ
ンテトラ酢酸鉄アンモニウムを、下表−5に示す同一モ
ル数の有機酸鉄錯塩に代えて同様表−5 表中、EDTA−Feはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニウム、 PDTA−Feは1.3−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄アンモニウム、MEDTA−Feは1.
2−ジアミノプロパン四酢酸鉄アンモニウム、 DTP
A−Feはジエチレントリアミン五酢酸鉄アンモニウム
、cyDTA−Feはンクロヘキサンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム、 EDTMI” Feはエチレンジアミ
ンテトラメチレンホスホン酸鉄アンモニウム、MIIl
lFeはメチルイミノジ酢酸鉄アンモニウム、NTMP
−Feはニトリロトリメチレンホスホン酸鉄アンモニウ
ムを表す。また表中のEDTA−Fe、+ PDTA−
Fe(EDTA−Fe/PDTA−Fe= 1/2)は
、EDTA−FeとPDTA−Feを1.2のモル比で
混合使用したことを意味する。
ンテトラ酢酸鉄アンモニウムを、下表−5に示す同一モ
ル数の有機酸鉄錯塩に代えて同様表−5 表中、EDTA−Feはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニウム、 PDTA−Feは1.3−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄アンモニウム、MEDTA−Feは1.
2−ジアミノプロパン四酢酸鉄アンモニウム、 DTP
A−Feはジエチレントリアミン五酢酸鉄アンモニウム
、cyDTA−Feはンクロヘキサンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム、 EDTMI” Feはエチレンジアミ
ンテトラメチレンホスホン酸鉄アンモニウム、MIIl
lFeはメチルイミノジ酢酸鉄アンモニウム、NTMP
−Feはニトリロトリメチレンホスホン酸鉄アンモニウ
ムを表す。また表中のEDTA−Fe、+ PDTA−
Fe(EDTA−Fe/PDTA−Fe= 1/2)は
、EDTA−FeとPDTA−Feを1.2のモル比で
混合使用したことを意味する。
上記表−5より、前述の一般式[A]で示される漂白剤
中でもPDTA−Feを用いることにより本発明の効果
は助長される事か判かる。
中でもPDTA−Feを用いることにより本発明の効果
は助長される事か判かる。
又、処理No、5−3の漂白剤MEDTA−Feに代え
て(A−4)の鉄アンモニウム、(A−7)の鉄アンモ
ニウム、(A−6)の鉄アンモニウムヲ用いた場合も本
発明の効果が認められた。
て(A−4)の鉄アンモニウム、(A−7)の鉄アンモ
ニウム、(A−6)の鉄アンモニウムヲ用いた場合も本
発明の効果が認められた。
又、処理No、5−2の漂白補充液に漂白促進剤(1−
1)、(II −2)、(II −15)、(ff−2
4)、(II−27)、(III−3)、([−13)
〜(lll−15)、(IV−1)、(j/−9)、(
v−10)、(V−13)、(Vl−1)、(Vl[−
8>、(Vl−1)、(VIl[−2)、(■−4)、
(Vlll−5)、(ff−1)、(N−1)、(N−
2)をそれぞれ1.5g#!加えた場合、定着液及び定
着補充液に化合物(FA−1)、(F A −12)、
(F A −22)、(F A −32)、(F A−
35)、(FA−38)、(FI3−1)、(F B
−4)をそれぞれ40g/Q添加した場合、更には処理
No、5−1で用いた定着液及び定着補充液にA−1・
Feを100g/4添加し、pHをそれぞれ7,0に調
整して同様な処理を行った場合番こおいても本発明の効
果が認められた。
1)、(II −2)、(II −15)、(ff−2
4)、(II−27)、(III−3)、([−13)
〜(lll−15)、(IV−1)、(j/−9)、(
v−10)、(V−13)、(Vl−1)、(Vl[−
8>、(Vl−1)、(VIl[−2)、(■−4)、
(Vlll−5)、(ff−1)、(N−1)、(N−
2)をそれぞれ1.5g#!加えた場合、定着液及び定
着補充液に化合物(FA−1)、(F A −12)、
(F A −22)、(F A −32)、(F A−
35)、(FA−38)、(FI3−1)、(F B
−4)をそれぞれ40g/Q添加した場合、更には処理
No、5−1で用いた定着液及び定着補充液にA−1・
Feを100g/4添加し、pHをそれぞれ7,0に調
整して同様な処理を行った場合番こおいても本発明の効
果が認められた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し、発色現
像処理後、直ちに漂白処理を行い、引き続き定着能を有
する処理浴で処理を行うハロゲン化銀カラー写真画像形
成方法において、前記漂白処理工程と定着能を有する処
理工程の合計処理時間が3分45秒以内であって該工程
の処理温度が20〜45℃であり、かつ、該写真感光材
料が実質的に臭化銀及び/又は沃臭化銀からなるネガ型
ハロゲン化銀粒子を含有しており、更に下記(1)及び
(2)の条件の少なくとも1つを満足していることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真画像形成方法。 (1)青感光性ハロゲン化銀乳剤層の銀密度dが4.0
×10^−^1g/cm^3以上、 (2)緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の銀密度dが6.0
×10^−^1g/cm^3以上、 なお銀密度dは下記式で定められる。 d=N/V 〔但し、Nはハロゲン化銀乳剤層中の銀量(金属銀に換
算、単位:g)、Vはハロゲン化銀乳剤層の前記Nを含
む体積(単位:cm^3)を示す。〕
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63059000A JP2942889B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法 |
EP89102153A EP0329003B1 (en) | 1988-02-15 | 1989-02-08 | Method of forming color photographic images |
DE68926357T DE68926357T2 (de) | 1988-02-15 | 1989-02-08 | Verfahren zur Herstellung von farbphotographischen Bildern |
US07/512,059 US5002859A (en) | 1988-02-15 | 1990-04-19 | Method of forming color photographic images |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63059000A JP2942889B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01232345A true JPH01232345A (ja) | 1989-09-18 |
JP2942889B2 JP2942889B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=13100590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63059000A Expired - Lifetime JP2942889B2 (ja) | 1988-02-15 | 1988-03-11 | ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2942889B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03216650A (ja) * | 1990-01-22 | 1991-09-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白能を有する組成物及びそれを用いた処理方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6240455A (ja) * | 1985-08-16 | 1987-02-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS62136651A (ja) * | 1985-12-10 | 1987-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
-
1988
- 1988-03-11 JP JP63059000A patent/JP2942889B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6240455A (ja) * | 1985-08-16 | 1987-02-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS62136651A (ja) * | 1985-12-10 | 1987-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03216650A (ja) * | 1990-01-22 | 1991-09-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白能を有する組成物及びそれを用いた処理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2942889B2 (ja) | 1999-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4798783A (en) | Method of processing silver halide color photographic material and photographic color developing composition | |
EP0329052B1 (en) | Method for processing silver halide color photographic light-sensitive materials | |
US4769312A (en) | Method of processing silver halide color photographic material including the use of a two bath desilvering system comprising two baths | |
EP0329003B1 (en) | Method of forming color photographic images | |
JPH02153348A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH0193740A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH0296146A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPS6321647A (ja) | カラ−写真現像液組成物及びハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JP2789280B2 (ja) | 写真用処理組成物及び処理方法 | |
JPH01232345A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法 | |
JPS6141145A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
US6451519B1 (en) | Bleach regenerator composition and its use to process reversal color photographic elements | |
JP2805307B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH03251843A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPS62116933A (ja) | カラ−リバ−サル写真感光材料の処理方法 | |
JPH01223455A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
US5814435A (en) | Photographic composition having fixing capacity and a method for processing using the same | |
JPH02861A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPS5941576B2 (ja) | カラ−写真材料の処理方法 | |
JPH01241555A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPS63236037A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPH0578026B2 (ja) | ||
JPS63281163A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の迅速処理方法 | |
JPH01222260A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH01237658A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |