JPH01223455A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さ
らに詳しくは脱銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、撮影後、発色現像
、漂白、定着、水洗、安定等の処理を行い色画像を得る
が、近時消費者に対するサービス向上の一環として処理
時間の短縮が重要な課題となっている。

処理時間の短縮の一つの方法としては、漂白や定着の時
間を短縮する方法が種々提案されている。

漂白の時間を左右する一つの因子として、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の脱銀性が問題となる。

すなはち漂白処理中での現像銀の酸化が不充分であると
、処理後の感光材料の中に現像銀が残り画質に悪影響を
もたらすという問題があり、この間題は未だ充分解決さ
れていないのが現状である。

［発明の目的］ 上記問題点に対し、本発明の目的は脱銀性の改良により
、迅速処理性の向上したハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することである。

Ｅ発明の構成Ｊ 本発明の上記目的は、発色現像処理後、直ちに下記一般
式［Ａ］で表される化合物の第２鉄錯塩を少なくとも１
種含有する漂白液で処理され、引き続き定着能を有する
処理液で処理されるハロゲン化銀カラー写真感光材料で
あって、支持体上ハロゲン化銀乳剤層を有する側の写真
構成層のうちで、保護膜層が最も強く硬膜されている事
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により達
成される。

一般式［Ａ］ １式中、Ａ、〜Ａ４はそれぞれ同一であっても良く、−
ＣＨ２０Ｈ、−Ｃ００Ｍ又は−Ｐ　Ｏｓ　Ｍ　ＩＭ　２
を表し、Ｍ％Ｍ、％Ｍ、はそれぞれ水素原子、ナトリウ
ム、カリウムまたはアンモニウムを表す。

Ｘは炭素数３〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す
。１ 本発明における最表層としては保護膜層であり、前記写
真構成層の内でもっとも強く硬膜されているが、保護膜
層が２層よりなる場合には、該保護膜下層の硬膜度は最
表層すなわち保護膜上層と同じであっても良い。

本発明で保護膜層を強く硬膜する方法としては、耐拡散
性の硬膜剤例えば高分子硬膜剤を用いる方法や、あるい
は保護膜層のゼラチンとして、あらかじめ溶液状態のゼ
ラチンと硬膜剤とを反応させであるペンダント化ゼラチ
ンを用いる方法等がある。

本発明においては、保護膜層が強く硬膜されればいかな
る方法を用いてもよいが、保護膜層に使用されるゼラチ
ンにおける単位ゼラチン当たりの架橋数が最も多くなる
ようにすれば本発明の効果は得られる。すなはち本発明
における好ましい方法としては、保護膜層に非拡散性硬
膜剤を添加し、硬膜剤の架橋に寄与する官能基数を多く
する方法が挙げられる。

非拡散性硬膜剤として好ましい高分子硬膜剤について以
下詳しく述ヘル。

本発明において好ましい高分子硬膜剤においては、ゼラ
チンなどと反応するための架橋基として、例えばアルデ
ヒド基、エポキシ基、活性ハライド基（ジクロロトリア
ジンなど）、活性ビニル基、活性エステル基などがある
。

また、これらの基は高分子硬膜剤中に少なくとも２個あ
ればよい。

ゼラチンと反応するための架橋基を有する高分子部分は
、一般に親水性のものが好ましく用いられるが、親水性
のものではなくとも親水性コロイド（例えばゼラチン）
中に乳化分散（必要により有機溶剤にとかして分散する
）することによって用いることもできる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては例えばジアル
デヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許第３．３９６
．０２９号記載のアクロレイン共重合体のようなアルデ
ヒド基を有するポリマー、米国特許第３．６２３．８７
８号記載のエポキシ基を有するポリマー、米国特許第３
．３６２．８２７号、リサーチ・ディスクロージャー誌
１７３３３（１９７８）などに記載されているジクロロ
トリアジニル基を有するポリマー、特開昭５６−６６８
４１号に記載されている活性エステル基を有するポリマ
ー、特開昭５６−１４２５２４号、米国特許第４．１６
１．４０７号、特開昭５４−６５０３３号、リサーチ・
ディスクロージャー誌１６７２５（１９７８）などに記
載されている活性ビニル基、あるいはその前駆体となｇ
基を有するポリマーなどが挙げられ、活性ビニル基、あ
るいはその前駆体となる基を有するポリマーが好ましく
、中でも特開昭５６−１４２５２４号に記載されている
様な、長いスペーサーによって活性ビニル基、あるいは
その前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されているよ
うなポリマーが特に好ましい。

以下に本発明に用いられる高分子硬膜剤の具体例を示す
。

ＨＰ−Ｉ ＨＰ−２ ＨＰ−３ ＨＰ−４ ＨＰ−５ ＨＰ−６ ＨＰ−７ ＨＰ−８ ＮＨ，ＮＨにＣＨ，ＮＨに０にＣＨ，ＣＨ２５ｏ、ＣＨ
，ＣＨ，ＣＱＰ−９ ＨＰ−１０ ＣＨ ＨＰ−１１ ｃｏ。

ＨＰ−１２ ＨＰ−１３ ’ＨＰ−１４ ＨＰ−１５ ＨＰ−１６ ＨＰ　−１７ ＨＰ−１８ ＨＰ−１９ −（ｃｏ　（ＣＨｚ）−ｒｃＯＮＨ（ＣＨＨＦＮ　ｇＨ
ｚｈ−ＮＨＦ−■ ＣＨ。

■ ＨＰ−２０ さＨ３ ＨＰ−２１ ＨＰ−２２ ＨＰ−２３ （ＣＨ２）ｒ　Ｃ０ＯＨ ＨＰ−２４ ＨＰ−２５ ＨＰ−２６ ）（Ｐ　−２７ １（Ｐ　−２８ ＨＰ−２９ （数字はモル比を表わす） これらの高分子硬膜剤は拡散性の硬膜剤と併用する事が
好ましく、硬膜剤の使用量は合計で官能基数がゼラチン
１ｇ当たり０．０１＝　１．０＋ａモルが好ましい。

併用に当たっては拡散性の硬膜剤の官能基数が高分子硬
膜剤の官能基数の１−１０倍になる比率が好ましい。ま
た本発明の高分子硬膜剤として、前に述べたポリマーの
ように、始めからゼラチンと反応するための架橋基を同
一分子中に少なくとも２個以上持っているポリマーを使
用することができるが、ゼラチンの硬膜剤と、それと反
応して架橋基を同一分子中に少なくとも２個以上持つポ
リマーを与えるポリマーとを使用して、塗布された親水
性コロイド層中で高分子硬膜剤を作り、それによって本
発明の目的を達成することができる。

このように、親水性コロイド層中で高分子硬膜剤を作る
ために使用されるゼラチンの硬膜剤として、低分子硬膜
剤、例えばＴ、Ｈ，ＪａｍｅｓによるｒＴｈｅＴｈｅｏ
ｒｙ　ｔｏ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃａｓｓＪ、第４版７７頁〜８４頁に記載されている
低分子硬膜剤が使用され、その中でもビニルスルホン基
またはトリ、アジン環を有する低分子硬膜剤が゛好まし
く、特に特開昭５３−４１２２１号および同６０−２２
５１４３号に記載されている硬膜剤が好ましい。

以下に本発明の、高分子硬膜剤を与えるゼラチン硬膜剤
の具体例を示す。

Ｈ１（ＣＨｉ−ＣＨＳＯｓＣ）ＩｚＣＯＮＨＣＨ）ｓ−
Ｈ２（ＣＨｚ　＝ＣＨ５ＯｚＣＨ＊Ｃ０ＮＩ（ＣＩ（ｚ
）ｚ　ＣＮ２Ｈ３Ｃ１ｈ　−ＣＨ５Ｏ２ＣＢ２ＣＨＣＨ
ｚＳＯ□ＣＨ−ＣＨ。

■ Ｈ Ｈ４ＣＨ２−ＣＨＣＨＳｏｗ　ＣＨ＝ＣＩｌｚＨ５ＣＨ
２−ＣＨ５Ｏ２ＣＨ２０ＣＨｚ　ＳＯ２ＣＨ−ＣＨｚＨ
６ＣＨｚ−ＣＨＳＯ□ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ！Ｓｏ、ＣＨ厘
ＣＨ。

Ｈ８０８Ｃ−ＧＯＴｏ）ｒ−ＣＩＯ Ｈ−９ホルマリン Ｈ１４ＣＨ！−ＣＨ５ＯｚＣＨｚＣＨｚＳＯｔＣＨ−Ｃ
ＨｚＨ１５（ＣＨｓ　−ＣＨＳＯｚＣＨ０７℃Ｈ１６（
（ＣＨｚ−ＣＨＳＯｚＣＨｚ）ｓＣＨｘＳＯｚＣＨｘＣ
ＨＪｘＮＣＨｚＣＨｔＳＯｓＫまた、親水性コロイド層
中で高分子硬膜剤を作るために使用されるポリマーとし
ては、ゼラチンの硬膜剤と反応する求核性基を同一分子
中に少なくとも２個持つことが必要であり、例えば英国
特許第２，０１１，９１２号記載の一級アミノ基を有す
るポリマー、特開昭５６−４１４１号に記載されている
スルフィン酸基を有するポリマー、米国特許第４．２０
７゜１０９号に記載されているフェノール性水酸基を有
するポリマー、米国特許第４．２１５．１９５６号に記
載されている活性メチレン基を剪するポリマーなどが挙
げられる。

以下に本発明に用いられる高分子硬膜剤を与えるポリマ
ーの具体例を示す。

−３Ｑ−４ ｂｕ、ｔｔ Ｑ−５ −（Ｃ１ｌ、−ＣＨ）− ＣＨ。

ＮＨ。

次に本発明において用いられる処理方法の好ましい具体
的処理方法工程を以下に示す。

（１）　　発色現像−漂自一定着一水洗（２）発色現像
−漂白一定着一水洗一安定（３）発色現像−頻白一定着
一安定 （４）発色現像−漂自一定着一第１安定−第２安定 （５）発色現像−漂白一漂白定着一水洗（６）発色現像
−漂白−漂白定着−第１安定（７）発色現像−漂白一漂
白定着一安定（８）発色現像−漂白−漂白定着−第１安
定−第２安定 これらの工程の中でもとりわけ（３）、　（４）、　（
７）。

（８）が好ましく、とりわけ特に（３）、　（４）が好
ましい。

処理方法の別なる好ましい態様の一つとして発色現像液
の′オーバーフロー液の一部または全部を、つづく工程
である漂白液に流入させる方法が挙げられる。これは、
漂白液に発色現像液を一定量流入させると、漂白液中の
スラッジの発生が改良されるためである。

更に、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバー７０
−液の一部または全部を漂白定着液ないし定着液に流し
込む際に、銀回収効率が改良される効果を良好に奏する
。

該発色現像液で上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
処理する時間は１８０秒以下が好ましく、更に好ましく
は１５０秒以下、更に好ましくは２０〜１５０秒、更に
好ましくは３０〜１２０秒、更に好ましくは４０〜１０
０秒の範囲である。

上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を上記の短時間
で処理することにより、得られる色素画像の粒状性をも
改良させる。

発色現像液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を該
処理液１１当たり好ましくは、１．５ＸｌＯ−”モル以
上含む。

更に好ましくは２．ＯＸ　１０−”モル以上であり、特
に好ましくは２．５Ｘ　１０−”モル〜２　Ｘ　１０−
”モル、最も好ましくは３×ｌＯ−ｆｆｉ〜ＩＸＩＯ−
’モルの範囲である。

このような発色現像主薬を高濃度にして上記写真感光材
料を活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮鋭
性に優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる。

特にマゼンタ色素画像において顕著である。

以下、好ましく用いることができる発色現像液の発色現
像主薬について説明する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが含有される。こ
れらの現像剤にアミノフェノール系およびｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般的に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
ヒドロキシトルエン、２−アミノ−３−ヒドロキシトル
エン、２−ヒドロキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチル
ベンゼン等が含まれる。

自動現像機の発色現像層内壁への結晶析出性が改良され
るため、特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤は少
なくとも１つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香
族第１級アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記
一般式（Ｅ）で示される化合物である。

ＮＨ２ 式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数１〜５
のアルキル基を表し、置換基を有していてもよい。Ｒ２
およびＲ３は水素原子またはアルキル基またはアリール
基を表すが、これらの基は置換基を有していてもよい。

モしてＲ３およびＲ３の少なくとも１つは水酸基、カル
ボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド基
等の水溶性基が置換したアルキル基または −ｆ（ｃｏｘｈｏ　１−ＴＲ４である。このアルキル基
は更に置換基を有していてもよい。

尚、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を表し、アルキル
基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキル基
を表し、ｐおよびｑは１〜５の整数を表す。

次に上記一般式（Ｅ）で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

く例示化合物〉 ＮＨ。

（Ｅ−３） （Ｅ−４） （Ｅ−５） （Ｅ−６） （Ｅ−７） ＮＨ。

（Ｅ−８） ＮＯ。

（Ｅ−９） Ｎｌ２ （Ｅ　−１０） ＮＨ。

（Ｅ　−１１） ＮＨ。

（Ｅ　−１２） ＮＨ。

（Ｅ　−１３） ＮＨ！ （Ｅ　−１４） ＮＨ。

（Ｅ　−１５） ＮＨ。

ＮＨ。

これら一般式（Ｅ）で示されるｐ−７二二レンジアミン
誘導体は有機酸および無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸ｆＪＥ　、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジス
ルホン酸塩等を用いることができる。

上記一般式（Ｅ）で示されるｐ−フ二二レンジアミン誘
導体の中でもＲ２および／またはＲ３が−ｆ−（ＣＨけ
包封τＲ’（ｐ、ｑおよびＲ４は前記と同義）で示され
るものである際に、とりわけ本発明の効果を良好に奏す
る。

発色現像液に使用して好ましい化合物としては亜硫酸塩
、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。上記亜硫酸
塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、０．１
〜４０ｇ、ｌの範囲で使用することが好ましく、更に好
ましくは０．５〜ｌａｇ／ρの範囲で使用することであ
る。上記ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等に対塩
として用いられ、０．１〜４０ｇ／＜１の範囲で使用す
ることが好ましく、更に好ましくは０．５〜１０ｇ／２
の範囲で使用する。更に上記発色現像液に好ましく用い
られる現像抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物の
他、有機抑制剤があり、それらの添加量はｏ、ｏｏｓ〜
２０ｇ／ａの範囲で使用することが好ましく、更に好ま
しくは０．Ｏ１〜５　ｇ／（ｌの範囲である。

発色現像液には、更に通常添加されている種々の成分、
例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ
剤、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤
および現像促進剤等を任意に含有させることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。

発色現像液は、ｐＨ９以上、特にｐＨ９〜１３で用いら
れることが好ましい。

発色現像温度は２０℃〜４５℃が好ましく、発色現像液
の安定性、迅速処理性という点から３０°Ｃ〜４５℃が
更に好ましい。

漂白液に用いられる漂白剤としては、前記一般式（Ａ）
で示される化合物の第２鉄錯塩が好ましい。

本発明に係わる漂白液及び定着能を有する処理液（定着
液又は漂白定着液）の処理時間は合計３分４５秒以下で
あることが好ましく、合計時間はより好ましくは２０秒
〜３分２０秒以下、特に好ましくは４０秒〜３分、とり
わけ特に好ましくは６０秒〜２分４０秒の範囲である際
に本発明の目的の効果を良好に奏する。

また、漂白時間はとりわけ１分３０秒以下が好ましく、
特に１０秒〜７０秒、とりわけ特に２０秒〜５５秒が好
ましい。定着能を有する処理液の時間は、好ましくは３
分ｌＯ秒以下であり、特に好ましくは、１０秒〜２分４
０秒の範囲であり、とりわけ特に好ま本発明の処理方法
においては、漂白液、定着液及び漂白定着液に強制的液
撹拌を付与することが好ましい。この理由は本発明の目
的の効果をより良好に奏するのみならず、迅速処理適性
の観点からである。

次に、一般式（Ａ）で示される化合物について詳述する
。Ａ、〜Ａ４は、それぞれ、同一でも異なっていてもよ
＜　、−ｃＨｎｏｎ、　−ＣＯＯＭまたは−Ｐ　Ｏｓ　
Ｍ　ｒ　Ｍ　ｓを表し、Ｍ　、　Ｍ　ｓ、Ｍ　ｚはそれ
ぞれ水素原子、ナトリウム、カリウム、またはアンモニ
ウムを表す。Ｘは炭素数３〜５の置換または未置換のア
ルキレン基（例えばプロピレン、ペンタメチレン）を表
す。

置換基としては水酸基が挙げられる。

以下に、前記一般式（Ａ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） 一般式（Ａ）で表される化合物としては（Ａ−１）〜（
Ａ−８）の化合物以外に、これらのナトリウム塩、カリ
ウム塩またはアンモニウム塩が挙げられる。漂白剤とし
ては、これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく
用いられる。

前記化合物例の中で、特に好ましく用いられるものは、
（Ａ　−１）、（Ａ　−２）、（Ａ　−３）、（Ａ　−
４）。

（Ａ　−７’）であり、とりわけ特に好ましいものは（
Ａ−１）である。

前記一般式（Ａ）で示される化合物の第２鉄錆塩は幽白
液ｌＩ２当り０．００２モル〜０．４モルの範囲が好ま
しく使用され、より好ましくは０．０１モル〜０．３モ
ル、とりわけ特に好ましくはＯ，ＯＳモル〜０．２５モ
ルの範囲である。

漂白液には、前記一般式（Ａ）で示される化合物の第２
鉄錯塩を少なくとも１種用いればよく、更に、その他の
アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（例えば、エチレンジ
アミン四酢酸第２鉄錆塩、ジエチレントリアミン五酢酸
ｔｓ２鉄鯖塩、ｌ、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸
第２鉄錯塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄
錯塩等）と組合せて使用できる。とりわけ、エチレンジ
アミン四酢酸第２鉄錯塩と組合せて使用することが、経
済的な観点および漂白刃ブリが少ないという点から好ま
しい。

漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カラー写真感光
材料１　ｍｌ当り２０■ａ〜５００＋ｍ１２であり、特
に好ましくは３０＋ｓｇ〜３５０ｍＩ２であり、更に特
に好ましくは４０膳ａ〜３００謙ａであり、最も好まし
くは５０畷ａ〜２５０ｍｆｆ１である。

漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミノカルボ
ン酸またはアミノホスホン酸の第２鉄鯖塩が好ましい。

該アミノカルボン酸およびアミノホスホン酸は、それぞ
れ少なくとも２個以上のカルボン酸基を有するアミノ化
合物および少なくとも２個以上のホスホン酸基を有する
アミノ化合物を表し、好ましくは下記一般式（ＩＮ）お
よび（ＸＩ）で表される化合物である。

一般弐〇Ｇ［） 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、−ＲａｓＯＲｓｓＯＲａｓ
ＯＲ，３−１−Ｒ＊３ＺＲａｓ−を表し、Ｚは＞Ｎ−Ｒ
５５Ａイ／Ｎ−Ａ、を表し、Ｒ７，〜Ｒ８３は置換また
は未置換のアルキレン基を表し、Ａ２〜Ａ、は水素原子
、−ＯＢ、　−ＣＯＯＭ、−ＰＯｓＭｚを表し、Ｍは水
素原子、アルカリ金属原子を表す。

次に、これら一般式（ＩＩ）および（ｘｍ）で表される
化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［１１Ｎ−１］エチレンジアミン四酢酸［ｎ−２］　ジ
エチレントリアミン五酢酸［ｎ−３］　エチレンジアミ
ン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ　’、Ｎ　
’−三酢酸［ｎｌ−４１１，３−プロピレンジアミン四
酢酸［］］ｌ−５１トリエチレンテトラミン六酢酸、［
Ｉｌ［−６］　シクロヘキサンジアミン四酢酸［１］［
−７］１．２−ジアミノプロパン四酢酸［ｎ−８］１．
３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸 ［ＩＩＩ　−９１エチルエーテルジアミン四酢酸［１Ｎ
　−１０］　グリコールエーテルジアミン四酢酸 ［１Ｎ−１１］エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［ｆｆ−１２］フエニレンジアミン四酢酸［ＸＩ　−１
３１エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ［Ｘｌ−１４］エチレンジアミン四酢酸テトラ　（トリ
メチルアンモニウム）塩 ［１１１−１５］エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
塩 ［１１−１６］　ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリ
ウム塩 ［ｆｆ　−１７］　エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−Ｎ、Ｎ　’、−Ｎ　’−三酢酸ナトリ
ウム塩 ［）Ｇ［−１８１プロピレンジアミン酸酢酸ナトリ　　
　　１ウム塩 ［）Ｉ−１９］　エチレンジアミンテトラメチレン　　
　　（ホスホン酸　　　　　　　　　　　　く［１ｍ　
−２０１シクロヘキサンジアミン四酢酸ナトリウム塩 ［ｎ　−２１１ジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホン酸　　　　　　　　　　　鳶［ＩＩＩ　−２２］
　シクロヘキサンジアミンテトラメ　　　　（′　チレ
ンホスホと酸　　　　　　　　　）［Ｘｌｌｌ−１］　
ニトリロ＝酢酸 ［ＸＩ［［−２］　メチルイミノニ酢酸［ＸＩＩ［−３
］　ヒドロキシエチルイミノニ酢酸［Ｘ　ｌｌｌ−４］
　ニトリロトリプロピオン酸［ＸＩＩ［−５］ニトリロ
トリメチレンホスホン酸［Ｘ　ＩＩ　−６］　イミノジ
メチレンホスホン酸［ＸＩ［−７］　　ヒドロキシエチ
ルイミノジメチレンホスホン酸 ［Ｘｍ−８１ニトリロ三酢酸＝ナトリウム塩これらアミ
ノカルボン酸およびアミノホスホン酸の中で本発明の目
的の効果の点から特に好ましく用いられる化合物として
は（ＩＩ−１）、（ＸＩ−２）。

：ＩＩ［−４）、（ｎ−６）、（Ｘｌ−７）、（ＩＩ　
−１０）、（ＩＩＩ　−１９）。

：ＸＩＩ［−１）、（ＸＩ［Ｉ　−５）が挙げられる。

これらの中でもとりわけ特に好ましいものは（ｌ］［−
４）である。

前記有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸（水素ｔＬ）、
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等リアルカリ金
属塩、もしくはアンモニウム塩、ま゛こは水溶性アミン
塩例えばトリエタノールアミン塩等として使われるが、
好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウ
ム塩が使われる。

これらの第２鉄錯塩は少なくとも１種用いればよいが、
２種以上を併用することもできる。その使用量は任意に
選ぶことができ、処理する感光材料の銀量およびハロゲ
ン化銀組成等によって選択する必要があるが、例えば、
漂白定着液ｌａ当り０．０１モル以上で使用でき、好ま
しくは０．０５〜１．０モルで使用される。なお、補充
液においては濃厚低補充化のために溶解度いっばいに濃
厚化して使用することが望ましい。

漂白液および漂白定着液には、イミダゾールおよびその
誘導体または下記一般式ＣＩ）〜（Ｉりで示される化合
物の少なくとも１種を含有する際に、漂白液中の銀に起
因する沈澱も改普する効果もあるため、より好ましく用
いられる。

一般式（Ｉ） Ｑ　　’Ｓ ゛・、＝Ｃ＝Ｓ Ｎ゛ 式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表し
、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜６員
の不飽和環が縮合しているものも含む）またはアミノ基
を表す。

式中、Ｒ３およびＲ８は、それぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基ま
たはアルケニル基を表す。

Ａは Ｘ′ 又はｎ１価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を表し、Ｘは−８１−０または−
ＮＲ“を表す。ここで、ＲおよびＲ′は、それぞれＲ８
およびＲ１と同義、Ｘ′はＸと同義、２は水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へ
テロ環残基、アルキル基、または 子を表し、Ｒ“は水素原子、炭素原子数１〜６のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（
５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む）または
アミノ基を表し、ｎｌ〜ｎ、および１１１〜ｍ、はそれ
ぞれ１〜６の整数を表す。Ｂは炭素原子数１〜６のアル
キレン基を表し、Ｙは−Ｎ−，，７Ｃ−または−ＣＨり
　　を表し、Ｒ１およびＲ１は、それぞれＲ８およびＲ
８と同義である。但し、Ｒ３およびＲＳは、それぞれ−
Ｂ−ＳＺを表してもよく、またＲ３とＲ３、ＲとＲ′、
Ｒ，とＲ。

は、それぞれ結合して環を形成してもよい。

なお、該式で表される化合物はエノール化体およびその
塩も含む。

一般式（ＩＩ） 式中％ＲＩおよびＲ２それぞれ水素原子、炭素原子数１
〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミ
ノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、アル
ケニル基または−Ｂ　ｓ−５−Ｚ　ｓを表す。但し、Ｒ
６とＲ′は結合して環を形成してもよい。Ｙ、は　／Ｎ
−または、ＣＨ−を表し、Ｂ１は炭素原子数１〜６のア
ルキレン基を表し、ｚｌは水素原子、アルカリ金属原子
、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロ環残基また
は 一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ を表し、Ｒｌｉはアルキル基、または −（ＣＨ２）ｎｌＳ０３Ｇを表す。（但し、ＲＩＯが−
（ｃｏ、）ｎ、ｓｏ、ｅ　（７）とき、ａは０を表し、
アルキル基のときｌを表す。）Ｇｅはアニオンを表す。

ｎ、は１〜６の整数を表す。

一般式（Ｖ） 式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表し
、Ｒ１１は水素原子、アルカリ金属、但し、Ｑ′はＱ、
と同義である。

一般式（Ｖｌ） 式中、Ｄいり、、Ｄ、およびＤ４は、それぞれ単なる結
合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基またはビニレン
基を表し、４１％　ｑｘ、Ｑｓおよびｑ、は、それぞれ
０．ｌまたは２を表す。また、硫黄原子と共に形成する
環は更に５〜６員飽和または不飽和の環と縮合してもよ
い。

一般式〔■〕 Ｒｌｔ　Ｒ１３Ｒｌｉ 式中、Ｘ、は−ＣＯＯＭ　’、−ＯＨ，−３０５Ｍ　’
　、−ＣＯＮＨ！、−５ＯｚＮＨｔ、−ＮＨｘ、−３Ｒ
，−ＣＮ−−ＣＯＪｌい　−３ＯｚＲｔｓ、−〇Ｒ１い
−ＮＲ８＠Ｒ１１、−８Ｒｔ　ｍ、−Ｓｏ、Ｒ，、、−
ＮＨＣＯＲ８ｓ、−ＮＨＳＯｔＲ＋ｓ、−０ＣＯＲｌ　
＠または一８Ｏ□Ｒ８，を表し、Ｙ、はまたは水素原子
を表し、Ｊおよびｎ、は、それぞれ１〜ｌＯの整数を表
す。Ｒ１いＲｌｉ、Ｒｌｉ、Ｒ８いＲ８１、Ｒ１７８よ
びＲ１１１は、それぞれ水素原子、低級アルキル基、ア
シル基または を表し％ＲＩＩは低級アルキル基を表し、Ｒ８，は−Ｎ
Ｒ１゜Ｒｚｌ、−０Ｒ２□または一５Ｒ２２を表し、Ｒ
２゜およびＲ１１は、それぞれ水素原子または低級アル
キル基を表し、Ｒ２□はＲ４と結合して環を形成するの
に必要な原子群を表す。Ｒ２゜またはＲ１□はＲ１，と
結合して環を形成してもよい。Ｍ′は水素原子またはカ
チオンを表す。

一般式〔■〕 式中、Ａｒは２価のアリール基またはアリール基と酸素
原子および／もしくはアルキレン基とを組合わせた２価
の有機基を表し、Ｂ、およびＢ、は、それぞれ低級アル
キレン基を表し、ＲＲ３、Ｒ２いＲ８゜およびＲ１，は
、それぞれヒドロキシ置換低級アルキル基を表し、Ｘお
よびｙは、それぞれ０またはｌを表す。Ｇ′はアニオン
を表し、２は０．１または２を表す。

一般式ＣＩり 式中、Ｒ２，およびＲ３゜は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ３，は
水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ３２は水素原子ま
たはカルボキシ基を表す。

好ましく用いられる一般式　ＣＩ）〜（ｆｆ）で示され
る化合物は、一般に漂白促進剤として用いられる。

前記一般式ＣＩ）〜（Ｉりで示される漂白促進剤の代表
的具体例としては、例えば次の如きのものを挙げること
ができるが、これに限定されるものではない。

例示化合物 （Ｉ−３）　　　　　　　　（Ｉ−４）（Ｉ−５）　　
　　　　　　　　　（１−６）ＣＨｉＣＨ２ＣＯＯＨ （Ｉ−７）　　　　　　　　　　　（１−８）（Ｉ−９
）　　　　　　　　　　　　（１−１０）（ｎ−１）　
　　　　　　　　　　　（ｎ−２）（ＩＩ−３） ｉ−４） （ｎ−５） （ＩＩ　−６） Ｈ、Ｎ　−Ｃ５ＮＨＮＨＣ３−ＮＨ２ Ｃｍ　−７） ）１ｚＮ−Ｃ３ＮＨ（Ｃ１（ｚ）、＋ＮＨＣＳ　　ＮＨ
ｚ（ｎ−８） コ　　　　　　　Ｓ Ｃｍ　−９） （ＩＩ　　−１０） （ｎ　−１２） （ｌｌ−１３） （ＩＩ　−１４） Ｓ　　　　　　　Ｓ （ＩＦ　−１５） Ｓ （Ｍ　−１６） （ＩＩ　−１８） （ＩＩ　−２０）　　　　　　　　（ｎ　−２１）（ｎ
　−２２）　　　　　　　　　　　（ｎ　−２３）（ｎ
　−２４） （ＩＩ　−２５） Ｈ （ｎ−２６） （ｎ　　−２７） （ＩＩＩ−１） Ｈ＊Ｎ−ＣＨｚＣＨ２ＳＲ （Ｉ［［−２） （ＩＩＩ−３） （Ｉｌｌ−４） ＦｌｏｏＣ−ＣＨｚＣＨ２５Ｒ （１−５）　　　　　　　　　　（［１−６）１−６）
（（ｍ−８） （ＩＩＩ　−９）　　　　　　　　　　（Ｉ［Ｉ　−１
０）（ｍ　−１１） （ｌｌｌ−１２） （ｍ　−１３） （ＩＩＩ　−１４） （ＩＩＩ　−１５） （ＩＶ−１） ＣＨ。

ＣＩ（。

ＣＨ３ （ｒＶ−３） ＣＨｌ （Ｖ−１）　　　　　　　　　　（Ｖ−２）（Ｖ　−３
’）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−４”）ＮＯ、Ｓに
Ｈ，０Ｈ （Ｖ−５） （Ｖ−６）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−７）（Ｖ　
−８）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−９）（Ｖ　−
１０）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１１）ＮＨ３ （Ｖ　−１２）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１３
）（Ｖ　−１４） （ｖ　−１５） （Ｖ　−１６） （Ｖ　−１７） （ｖ　−１８） （Ｖ　−１９）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２０）
Ｒ （Ｖ　−２１）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２２
）（Ｖ　−２３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２
４）（Ｖ　−２５）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２
６）（Ｖ　−２７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
２８）（ｖ−２９） （ｖ　−３０） （ＶＴ−１）　　　　　（Ｖｌ−２）　　　　　　　　
（Ｖｌ−３）（Ｖｌ　−４）（Ｖｌ　−５）　　　　　
（ＶＩ−６”）（Ｖｌ−７）　　　　　　（Ｖｌ　−８
）　　　　　（Ｖｌ　−９）（Ｖｌ　−１０）　　　　
　　（Ｖｌ−１１）　　　　　（Ｖｌ　−１２）Ｉ （Ｖｌ　−１３）　　　　　　　（Ｖｌ　−１４）　　
　　　（Ｖｌ−１５）（Ｖｌ−１６）　　　　　　　　
　　　（Ｖｌ−１７）（■−１） （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−６） （■−７） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１１） （■−１２） （■−１３） ＨＳＣＨ，Ｃ）Ｉ！ＮＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨ！■ ＣＩ。

（■−１４） ＨＳＣＨ２ＣＨ，Ｎ）ＩＣＨ，ＣＨ，ＯＨ（■−１５） ＨＳＣ）Ｉ２ＣＩ、ＮＣ）１２ＣＨ２０Ｈ■ Ｃ，Ｈ。

（■−１） ＣＩ、Ｎ（ＣＨ，ＣＢ、ＯＨ）。

（■−２） （■−３） （■−４） ・ （■−５） ・ （■−６） ・ （■−７） ＣＨ＊Ｎ（ＣＨｚＧＨｚＯＨ）ｚ （ｆｆ−１）　　　　　　　　　　　（ｆｆ−２）（ｆ
ｆ　−３）　　　　　　　　　　　（ｆｆ　−４’）（
ｆｆ　−５） 〔イミダゾール及びその誘導体〕 Ａ−Ｉ　　　　　　　　　Ａ−２ Ａ−３Ａ−４ Ａ−５Ａ−６ Ａ−７Ａ−８ 上記で例示した漂白促進剤の他、特願昭６０・２６３５
６８号の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物Ｎ
ｏ。

Ｉ−２、Ｉ−４〜７、Ｉ−９〜１３、ｌ−１６〜２１゜
■−２３、■−２４、Ｉ　−２６，２７、■−３０〜３
６、ｌ−３８、ｎ−２〜５、ｌｌ−７〜１Ｏ１ＩＩ−１
２〜２０．Ｉｒ−２２〜２５、■−２７、■−２９〜３
３、ｌｌ−３５，３６、■−３８〜４１．　　■　−４
３、■　−４５〜５５、　■　−５７〜６０、　■　−
６２〜６４、　■−６７〜７Ｌ１［−７３〜７９、　Ｉ
ｆ−８１〜８４、■　−８６〜９９、　ｎ　　−１０１
，１０２、ＩＩ　　−１０４〜１１０、　■−１１２〜
１１９、　ｎ−１２１−１２４、ＩＩ　　−１２６、Ｉ
Ｆ　−１２８〜１４４、　ＩＩ−１４６、ｌｌ−１４８
〜１５５、　ＩＩ　−１５７、■−４、［１−６〜８、
　Ｉ［ｌ−１０，１１、ＩＩＩ　−１３、ＩＩＩ　−１
５〜１８、　■−２０、■−２２、■−２３、■−２５
、■−２７、■−２９〜３２、　ｌｌｌ−３５，３６、
ＩＶ−３、ＩＶ−４、Ｖ−３〜６、　Ｖ−８〜１４、　
Ｖ−１６〜３８、　Ｖ−４０〜４２、■　−４４〜４６
、　■　−４８〜６６、　■　−６８〜７０、　■　−
７２〜７４、　Ｖ−７６〜７９、　Ｖ−８１，８２、Ｖ
　−８４〜１００、　■−１０２−１０８、ｖ　−１１
０、Ｖ　−１１２，１１３、Ｖ−１１６−１１９、Ｖ　
−１２１〜１２３、　Ｖ　−１２５〜１３０、　ｖ−１
３２〜１４４、　Ｖ　　−１４６〜１６２、　Ｖ−１６
４〜１７４、　Ｖ−１７６〜１８４、　ＶＩ−４、Ｖｌ
−７、Ｖｌ−１０、Ｖｌ　−１２、Ｖｌ　−１３、■−
１６、■−１９、Ｖｌ　−２１，■−２２、■−２５、
■−２７〜３４、　■−３６、■−３、■−６、■−１
３、■−１９、■−２０及び特開昭６３−１７４４５号
の第２２頁から第２５頁に記載の例示化合物（Ｉ［Ｉ　
−２）〜（ＩＩＩ　−３）、（ＩＩＩ−５）〜Ｃｍ　−
１０）、（Ｉ［Ｉ　−１２）〜（ＤＩ　−４５）、（Ｉ
Ｉ［−４７）〜（ＩＩＩ　−５０）、（ＩＩＩ　−５２
）〜（ＤＩ　−５４）、（ｍ　−５６）〜（■−６３）
、　（ｍ　−６５）等の化合物も同様に用いることがで
きる。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液または漂白定
着液１１２当り約０．０１−１００ｇの範囲で好結果が
得られる。更に漂白促進効果及び写真感光材料の汚染の
点から漂白液または漂白定着液ｌＩ２当り０．０５〜５
０ｇが好ましく、更に好ましくは０．０５〜１５ｇであ
る。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

漂白液はｐＨｏ　＋　２から８．０で使用でき、好まし
くは２．０以上７．０以下、より好ましくは４．０以上
６．５以下で用いられる。処理の温度は２０℃〜４５°
Ｃで使用されるが、望ましくは２５°Ｃ〜４２℃である
。

漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を通
常添加して用いる。

なお漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ緩衝剤を単
独であるいは２種以上組合せて含有せしめることができ
る。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤や防ばい剤を含有せしめることもできる。

定着液及び漂白定着液には、いわゆる定着剤が必須であ
る。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、あるいは
チオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、亜
硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐ
Ｈ緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐｔｉ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に
添加することが知られているものを適宜添加することが
できる。

前記定着剤は処理液ＩＱ当り０．１モル以上で用いられ
、本発明の目的の効果の点から好ましくは０．６モル〜
４モルの範囲、特に好ましくは０．９モル〜３．０モル
の範囲とりわけ特に好ましくは１．１モル〜２．０モル
の範囲で用いられる。

漂白液又は漂白定着液の活性度を高める為に処理浴中及
び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みを行ってよく、あるいは適当な酸
化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜
添加してもよい。

定着液及び漂白定着液はその補充量が感光材料１　ｍ　
２当り８００ｍＱ以下が好ましく、とりわけ感光材料１
ｍ２あたり２０ｍＱ〜６５０ＩＩＩａ、とりわけ特に３
０ＩＩＩＱ〜４００ｍｆｆが好ましい。

また、定着液及び漂白定着液中には、沃化物（沃化アン
モニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化リチウ
ム等）を０．１　ｇ　ＩＱ−１０ｇ　ＩＱ金含有せるこ
とが好ましく、特に０．３ｇ／Ｑ〜５ｇ／（２，とりわ
け特に０．５ｇ／Ｑ〜３ｇＩＱ、最も好ましくは０．８
ｇ／Ｑ〜２ｇＩＱである。定着能を有する処理液（定着
液又は漂白定着液）には下記一般式（ＦＡ）で示される
化合物又は下記化合物群（ＦＢ）の化合物を添加するこ
とが好ましく、この定着液又は漂白定着液を用いて、少
量感材を長期間にわたって処理する際に発生するスラッ
ジが極めて少ないという別なる効果も付加される。

一般式（ＦＡ） 式中　Ｒ／及びＲ“は、それぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環を示す。

ｎ′は２又は３を表す。

一般式ＣＦＡ）で示される具体的例示化合物を以これら
、−殺伐１”ＦＡ）で示される化合物は米国特許３，３
３５．１６１号及び米国特許３，２６０．７１８号に記
載されであるが如き一般的な方法で合成できる。

化合物群（ＦＢ） ＦＢ−１チオ尿素 ＦＢ−２沃化アンモニウム ＦＢ−３沃化カリウム ＦＢ−４チオシアン酸アンモニウム ＦＢ−５チオシアン酸カリウム ＦＢ−６チオシアン酸ナトリウム ＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記−殺伐（ＦＡ）で示される化合物及び化合
物群（ＦＢ）の化合物は、それぞれ単独で用いてもよく
、また２種以上組合せて用いてもよい。

例えば、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウムと沃化ア
ンモニウム、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウム、　
（ＦＡ−１２）とチオ尿素、　（ＦＡ−１２）とチオシ
アン酸アンモニウム、　（ＦＡ−１２）と沃化アンモニ
ウム、　（ＦＡ−１２）と　（ＦＡ−３２）、　（ＦＡ
−１２）と（ＦＡ−３８）等が好ましい例として挙げら
れる。

また、これら−殺伐（ＦＡ）で示される化合物及び化合
物群（ＦＢ）の化合物の添加量は処理液１２当り０．１
ｇ〜２００　ｇ−の範囲に好結果が得られる。とりわけ
０．２〜１００ｇの範囲が好ましく、０．５〜５０ｇの
範囲が特に好ましい。

漂白液及び定着能を有する処理液（定着液又は漂白定着
液）の処理時間は合計３分４５秒以下が好ましく、合計
時間は好ましくは２０秒〜３分２０秒以下、特に好まし
くは４０秒〜３分、とりわけ特に好ましくは６０秒〜２
分４０秒の範囲である。

また、漂白時間は１分３０秒以下が好ましく、特に１０
秒〜７０秒、とりわけ特に２０秒〜５５秒が好ましい。

定着能を有する処理液の処理時間は、好ましくは３分１
０秒以下であり、特に好ましくは、１０秒〜２分４０秒
の範囲であり、とりわけ特に好ましくは２０秒〜２分１
０秒の範囲である。

漂白液、定着液及び漂白定着液に強制的液撹拌を付与す
ることが好ましい。又、迅速処理適性の観点からも好ま
しい。

ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
。

強制的撹拌手段としては、以下の方法が挙げられる。

１、高圧スプレー処理法又は吹きつけ撹拌法２、エアー
バブリング地理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 また、好ましく用いられる安定液のｐＨ値としては、画
像保存性を向上させる目的でｐＨ４，０〜９．０の範囲
が好ましく、より好ましくは４．５〜９．０の範囲であ
り、特に好ましくは５．０〜８．５の範囲である。

安定液に含有することができるｐＨ調整剤は、−般に知
られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用
できる。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤（燐酸塩、硼酸塩、
塩酸塩、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤、Ｂｉ、　Ｍ
ｇ５Ｚｎ、　Ｎｉｓ　Ａｌ、　５ｎＳＴｉｓ　Ｚｒ等の
金属塩などを添加することができる。これら化合物の添
加量は安定浴のｐＨを維持するに必要でかつカラー写真
画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼ
さない範囲の量を、どのような組み合わせで使用しても
差し支えない。

各安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カルバメート系化合物、モルホリン系化合物、四級ホス
ホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合
物、インオキサゾール系化合物、プロパツールアミン系
化合物、テルファミド系化合物、アミノ酸系化合物、活
性ハロゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物
である。

なお、上記防黴剤のなかで好ましく用いられる化合物は
、フェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン
系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化
合物、活性ハロゲン放出化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物である。更に、特に好ましくは、液保存性の上か
ら７工ノール系化合物、チアゾール系化合物、活性ハロ
ゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物である
。

安定液への防黴剤は、水洗代替安定液ｌＱ当り０．００
１　ｇ〜５０ｇが好ましく、特に好ましくは０．００５
ｇ〜１０ｇの範囲で使用される。

安定液、定着液および漂白定着液等の可溶性銀塩を含有
する処理液から各種の方法で銀回収してもよい。例えば
、電気分解法（仏間特許２，２９９．６６７号記載）、
沈澱法（特開昭５２−７３０３７号記載、西独特許２，
３３１，２２０号記載）、イオン交換法（特開昭５１−
１７１１４号記載、狭量特許２，５４８．２３７号記載
）および金属置換法（英国特許１，３５３，８０５号記
載）等が有効に利用できる。

銀回収は、タンク液中からインラインで回収してもよく
、又、前記可溶性銀塩を処理液のオーバーフロー液を回
収し前記方法で銀回収し、残液は廃液として処分しても
よいし、再生剤を添加し、補充液又は種処理液として使
用してもよい。安定液を定着液又は漂白定着液と混合し
てから銀回収することは特に好ましい。

また、安定液をイオン交換樹脂と接触させる処理、電気
透析処理（特願昭５９−９６３５２号参照）や逆浸透処
理（特願昭５９−９６３５２号参照）等を用いることも
できる。

安定液の補充量は、処理する撮影用カラー写真材料の単
位面積当り前浴からの持ち込み量の１〜８０倍が好まし
く、特に２〜６０倍であることが好ましい。安定液中の
前浴成分（漂白定着液又は定着液）の濃度は安定液槽の
最終槽で１１５００以下が好ましく、より好ましくは１
　／１０００以下であるが低公害及び液の保存性の面か
らは１１５００〜ｌ／１０００００が好ましく、より好
ましくはｌ　／２０００〜ｌ　１５００００になるよう
に安定化槽の処理槽を構成することが好ましい。

安定化処理槽は複数の槽より構成してもよく、該複数の
槽は、２槽以上６槽以下にすることが好ましい。

安定化処理槽を２槽以上６槽以下にし、しかもカウンタ
ーカレント方式（後浴に供給して前浴からオーバーフロ
ーさせる方式）にする二さが、特に低公害及び画像保存
の向上の上からも好ましい。

特に好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽が好まし
い。

持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の機走速度、
機走方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、カラーフィルム　（ロールフィルム）の場合、通常
持ち込み量は５Ｑ＋＋＋Ｉ２／ｍ”　１５０ｍＱ／　ｍ
　２であり、好ましい補充量は５０＋ａＱ／ｍ”　４．
ＯＱ／ｍ”の範囲にあり、特に好ましい補充量は２００
ｍｆｆ／ｍ”〜１５００ｍ（＋／ｍ２の範囲にある。

安定液ｊこよる処理の剋理温度は１５〜６０℃が好まし
く、特に好ましくは２０〜４５℃の範囲がよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバイシダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に、色補正の効果を有してし）るカラードカプラー、
競合カプラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリング
によって現像促進剤、漂白促進剤、ハロゲン化銀溶剤、
色調剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増
感剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメント
を放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中および／または乳剤層中には、現像処理
中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が
含有されてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加
できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行う〔実施例〕 次に、本発明について、実施例をもって、更に具体的に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではない
。

実施例１ 全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限りｌ＋１Ｉｆｆｉ当りのｉ数
を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真要素の試料ｌを作製した。

試料−１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　・・・０．２０紫外線吸収剤（■Ｖ
−１）　　　　　　・・・０．２０カラードカプラー（
ＣＣ−１）　　　　・・・０．０５カラードカプラー（
ＣＭ−２）　　　　・・・０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−１）　　　　　　・・・０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・１．５第２層：中間層（ＬＬ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　・・・０゜Ｏ１
１高沸溶媒（Ｏｆ　１−１）　　　　　　・・・０．０
１ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．５第３層：
低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　・・・１．Ｏｔ
ｔ　　（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　・・・０．５増感
色素（Ｓ−１）・・・２．５ＸｌＯ−’（モル／銀１モ
ル）／／　　（Ｓ　−２）・・・２．５ＸｌＯ−’（／
Ｉ　　　’）／／　　（ｓ−３）・０．５ｘｌＯ−’（
ｐｔ　　　）シアンカプラー（Ｃ−４）　　　　　　・
・・１．２ｔｔ　　　　（Ｃ−２）　　　　　　・・・
０．０６カラードシアンカブラー（ＣＣ−１）・・・０
．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　・・・
０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・
・・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．
５第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　・・・２．０増
感色素（Ｓ−１）・・２．０ＸｌＯ−’（−［−ル／銀
１モル）ｔｔ　　（Ｓ　−２）・・・２．０ＸＩＯ−’
（／／　　　）増感色素（Ｓ−３）・・・０．１Ｘ１０
−’（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−１）　　
　　　　・・・０．１５ｔｔ　　　　　　（Ｃ−２）　
　　　　　　　・・・０．０１８ｔｔ　　　　　　（Ｃ
−３）　　　　　　　　・・・１．１５カラードシアン
カプラー（ＣＣ−１）・・・０．０１５ＤＩＲ化合物（
Ｄ−２）　　　　　　　　・・−０，０５高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・・・０．５ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・司、５第５層：中間層（ＬＬ−
２） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５第６層：
低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　・・・１．０増
感色素（Ｓ−４）・・・５Ｘ１０−’（モル／銀１モル
）／／　　（Ｓ−５）・ｌＸｌ０−’（／／　　　’）
マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　・・・０．５カ
ラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・０．０５Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　・・・０．０１
５ｔｔ　　　（Ｄ　−４）　　　　　　　　　・・・０
．０２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　・・・
０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０第
７層：中間層（ＩＬ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・・・０．２第８層：
高感度緑感性乳剤層（１１，Ｈ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−
３）　　　　　　・・・１．３増−感色素（ｓ−６）・
・・１．５ＸｌＯ−’（モル／銀１モル）ｔｔ　　（Ｓ
　−７）・・・２．５ＸｌＯ−’（／／　　　）／／　
　（Ｓ−８）・０．５Ｘ１０−’（／／　　　’）マゼ
ンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　・・・０．０６／／
　　　　　　（Ｍ　−３）　　　　　・・・０．１８カ
ラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　・・・０．Ｏ
１１高沸溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　・・・０．
５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０第９層
：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　
　　　　・・・０．１色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　
　　　・・・０．１高沸点溶媒（Ｏｉ　１−３）　　　
　　　　・・・０．１ゼラチン　　　　　　　　　　　
・・・０．８第１θ層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃
臭化銀乳剤（Ｅ＋ｏ−１）　　　　　　−０，２５／／
　　　（Ｅ！１Ｉ−２）　　　　　　・・・０．２５増
感色素（Ｓ−１０）　−７Ｘ１０−’（モル／銀１モル
）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　・・・０．６
／／　　　　（Ｙ　−２）　　　　　・・・０．１２Ｄ
ＩＲ化合物ＣＤ−２）　　　　　　　　・・・０．Ｏ１
１高沸溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　・・・０．１
５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０第１１層
：高感度青感性乳剤層（８Ｂ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４
）　　　　　　・・・０．５０ｔｔ　　　（Ｅ＋ａ−１
）　　　　　　・・・０．２０増感色素（ｓ−９）　　
・・・ｌＸｌ０−’（モル／銀１モル）／／　　（５−
１０’）・・・３ＸｌＯ−’（／／　　　）イエローカ
プラー（ｙ−１）　　　　　・・・０．３６−ｔｔ　　
　　　（Ｙ　−２）　　　　　・・・０．０６高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　・・・０．０７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・１．１第１２層：第１
保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　・・・０．４（平均粒径
０．０８μ　Ａｇｌ　　２モル％）紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）　　　　　　・０．１０／／（■ｖ−２）　　　
　　　・・・０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　
　　　　・・・０．１／／　　（Ｏｉｌ−４）　　　　
　　　・・・０．１ホルマリンスカベンジャ−（Ｉｓ−
１）・・・０．５ｔｔ　　　　　　　　　（ＨＳ　−２
）・・・０．２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・
１．０第１３層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　　・”　０．００
５アルカリで可溶性のマット化剤・・・０．ｌＯ（平均
粒径２μｍ） シアン染料（ＡＩＣ−１）　　　　　　　・・・０．０
０５マゼンタ染料（ＡＩＭ−１）　　　　　　・０．０
１スヘリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　−０，０４
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．６尚、各層
には上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−２、分散助剤５
ｕ−３、防腐剤ＤＩ−１、安定剤５ｔａｂ−１゜カブリ
防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２を添加した。又、硬膜剤はＨ
−７及びＨ−１６を各層均一に添加した。添加量は、総
計で架橋反応に寄与する官能基数がゼラチン１ｇ当り０
．２５ｍ　ｒａｏＱとなるようにした。

Ｅｍ−１平均粒径０．４６μｍ１平均沃化銀含有率７．
５モル％ 単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−２平均粒径０．３２μｍ１平均沃化銀含有率２．
０モル％ 単分散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３平均粒径０．７８μｍ１平均沃化銀含有率６．
０モル％ 単分散性の表面低沃化銀含有を乳剤 Ｅｍ−４平均粒径０．９５μｍ１平均沃化銀含有率８．
０モル％ 単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅ１１−１．Ｅｌｌ−３およびＥ＋ａ−４は特開昭６０
−１３８５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を
参照に調整した多層構造を有し、主として８面体から成
る沃臭化銀乳剤である。

またＥ−一１−Ｅｍ−４はいずれも、粒径／粒子の厚さ
の平均値は１．０であり、粒子の分布の広さはそれぞれ
１４．１０．１２および１２％であった。

（にＨ＊Ｊ＋ＳＩＪｓ”　　　　　　　Ｃ２Ｈ１Ｓ−９ Ｑ Ｍ−１ Ｄ−１ 讐 Ｃ，Ｈ。

ｕ−１ ｕ−２ ＣＨ，Ｃ００Ｃ８Ｈ，？ ＡＸ−１ ｃ−１ Ｈ ＩＣ−１ ＩＭ−１ Ｓｔａｂ−Ｉ　　　　　　　　ＡＦ−１ＤＩ−１ Ｏｆ　＋−１０ｉ　１−２ Ｈ Ｏｉｌ　　　３　　　　　　０ｉ１−４また、試料ｌの
第１２層、第１３層に高分子硬膜剤ＨＰ−３をゼラチン
Ｉｇ当りの架橋反応に関与する官能基数が０．５ｍｍｏ
ｌとなるように添加し、ＨＰ−３と、低分子の硬膜剤Ｈ
−７、！（−１６の合計の官能基数が感材全体のゼラチ
ンに対してゼラチンＩｇ当り０．２５ｍｍｏｌとなるよ
うにＨ−７、Ｈ−１６の量を減らして、試料２を作成し
た。従って試料１１試料２に含有される硬膜剤の官能基
の合計数は同じである。

試料２の）ＩＰ−３の代わりに）ＪＰ−２９を同じ方法
で加え、試料３を作成した。また、試料ｌの第１２層、
第１３層に高分子硬膜剤を与えるポリマーＱ−１を架橋
反応に関与する官能基数がゼラチンＩｇ当り０．６０１
１１０１となるよう硬膜剤Ｈ−５を第１２層、第１３層
の塗布液にゼラチン１ｇ当り９．３ｍ１Ｉ＋ｏｌ加え、
Ｈ−５、Ｈ−７、Ｈ−１６の硬膜剤の合計官能基数が感
材全体のゼラチンに対して、ゼラチンＩｇ当り０．２５
ｍｍｏｌになるように、Ｈ−７、Ｈ−１６の量を減量し
て試料４を作成した。

このようにして作製した試料を、白色光を用いウェッジ
露光したのち、下記ランニング現像処理を行った。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０　　ｇ炭酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　２＋ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
０．６ｇ４−アミノ−３′−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて
ｌａとし、水酸化カリウムまたは２０％硫厳を用いてｐ
Ｈ１０，０６に調整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　　　１５０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　ＩＯ票ａ前記発色現像液　　
　　　　　　　　　２００ｍ１２水を加えてｌＱとし、
アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，８に調整す
る。

使用した定着液の組成は、次の通りである。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１５０ｇ無水
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミン
テトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　１０ｇ前記漂白液　
　　　　　　　　　　　　１００ｉｆｆｉ水を加えてｌ
Ｉ２とし、酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ７，０に調
整する。

使用した安定化液の組成は次の通りである。

・ホルムアルデヒド（３７％溶液）２ＩＩ！１・５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　
　　　　　　　　　０．０５ｇ・エマルゲン８１０　　
　　　　　　　　　１　ｒａα・ホルムアルデヒド重亜
硫酸付加物 ナトリウム　２ｇ 水を加えてｌＱとし、アンモニア水及び５０％硫酸にて
ｐｔｔ７．ｏに調整した。

使用した発色現像補充液の組成は、次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　４０　ｇ炭酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　３．１　ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　６．０ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１１
２とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ
１０，１２に調整する。

使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　　２００ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１７８　ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　２１ｍＱ水を加えてＩＱと
し、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，６に調
整する。

使用した定着補充液の組成は、次の通りである。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２００　ｇ無水
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１５　ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　３ｇエチレンジアミン
テトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　１４　ｇ水を加えて
ＩＱとする。ｐｎは６．５に調整した。

安定化補充液（よ、実施例１の安定化液を用いた。

ランニング処理の処理工程、処理時間、処理温度及び補
充量は以下の如くにした。

（補充量は感光材料１　ｍ２当りの値である。）ランニ
ング処理は、漂白タンク槽の容量の２倍の量の漂白補充
液が補充されるまで行われた。ランニング処理終了後の
最高濃度部の残留銀量を測定した。

次いで、前記漂白液及び漂白補充液中のエチレンジアミ
ンテトラ酢酸鉄アンモニウムを、下記表−２に示す同一
モル数の有機酸鉄錯塩に代えて同様な実験を行った。結
果をまとめて表−１に示す。

表中、ＥＤＴＡ−Ｆｅはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニウムを表す。

Ａ−１−Ｆｅは化合物Ａ−１の鉄アンモニウムを表し、
Ａ−２・Ｆｅ等も同様の表現である。また表中のＥＤＴ
Ａ−Ｆｅ＋　Ａ−１・Ｆｅ（ＥＤＴＡ−Ｆｅ／　Ａ−１
−Ｆｅ＝　１／２）は、ＥＤＴＡ−ＦｅとＡ−１・Ｆｅ
を１：２のモル比で混合した表−１ 表−１より、本発明の場合が著しく脱銀性が優れている
ことがわかる。又実験Ｎｏ、９．１０においてＡ−３・
Ｆｅの代わりにＡ−６・Ｆｅを用いても本発明の効果が
認められた。

又、高分子硬膜剤ＨＰ−３の代わりにＨＰ−２、ＨＰ　
−１２、ＨＰ　−１７、ＨＰ　−１８を用いた試料につ
いても本発明の効果が認められた。

更にゼラチン１ｇ当り官能基が０．３ｍｍｏｌとなる量
の硬膜剤Ｈ−１２を水溶液中で、ｐＨ６，４，６０℃で
６０分間反応させたゼラチンを第１３層に用いた場合に
おいても本発明の効果が認められた。

実施例２ 実施例１における、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おける硬膜剤量を架橋反応に寄与する官能基数をゼラチ
ンＩｇ当り０．０５ｍｍｏｌ、　０．１５ｍｍｏｌ。

０．３５ｍｍｏｌ、　Ｏ−５５ｍｎ＋ｏｌとなるように
した以外は、試料ｌと同様に作成した試料をそれぞれ試
料５．６．７．８とし、また試料２と同様に作成した試
料をそれぞれ９、ｌ０１ｌ１１１２とした。これらの試
料についても実施例１と同様の処理を行い、脱銀性及び
、銀スラツジの付着性を調べた。

尚、銀スラツジの付着の程度は、処理後の試料を目視で
観察し、次の如く評価した。

Ａ：全く汚れが生じない。Ｂ：わずかに汚れが生じる。

Ｃ：汚れの発生が認められる。Ｄ：汚れがかなり発生す
る。

表−２における１９〜２３と２４〜２８の実験結果を比
べると、ＥＤＴＡ−Ｆｅでの処理の場合、残留銀量や銀
スラツジの付着性は、保護層や他層よりも強く硬膜した
かどうかの差が小さいが、Ａ−１−Ｆｅでの処理は、そ
の差が大きくなっている。また、ハロゲン化銀感光材料
の全体の硬膜は、あまり弱いと、保護層を強く硬膜した
場合においても、銀スラツジの付着性が若干劣化し、ま
た全体の硬膜が強すぎると、本発明例においても脱銀性
がやや劣化する。

〔実施例３〕 実施例２、実験Ｎｏ、３８の漂白補充液に漂白促進剤（
Ｉ　−１）、（Ｉ［”　２　）、（ＩＩ　−１５）、（
Ｉ［−２４）、（ｎ　−２７）、（Ｉｎ−３）、（Ｉ［
Ｉ　−１３）〜（■−１５）、（ｒＶ−１）、（Ｖ　−
９）　、（Ｖ−１０）、（ｖ　−１３）、（Ｖｌ−１）
、（ＶＩ［−８）、（Ｖｌｌｌ−１）、（■−２）、（
■−４）、（■−５）、（［−１）、（Ａ−１）、（Ａ
−２）をそれぞれ１−５ｇ／４加えたところ、残留銀量
において、更に良好な結果が認められ、特に、（ＩＩＩ
　−１４）、（Ｉｌｌ　−１５）、（■−１）、（■−
４）、（■−５）は、優れていた。

又、定着液及び定着補充液に化合物（ＦＡ−１）、（Ｆ
　Ａ−１２）　、（Ｆ　Ａ−２２）、（ＦＡ−３２）、
（ＦＡ　−３５）、（Ｆ　Ａ　−３８）、（ＦＢ−１）
、（ＦＢ−４）を、それぞれ４０ｇＩＱ添加したところ
、同様に、更に良好な結果が認められ；特に（Ｆ　Ａ　
−１２）、（ＦＢ−１）、（ＦＢ−４）は優れていた。

更に、実施例２、実験Ｎｏ、３７で用いた定着液及び定
着補充液にＡ−１−ＦｅをｌｏＯｇ、ｌ添加し、ｐＨを
それぞれ７．０に調整して同様な実験を行ったところ、
はぼ同じ結果を得た。

〔発明の効果〕

本発明により、脱銀性が改良され、迅速処理適性が向上
したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
出来た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 発色現像処理後、直ちに下記一般式［Ａ］で表される化
   合物の第２鉄錯塩を少なくとも１種含有する漂白液で処
   理され、引き続き定着能を有する処理液で処理されるハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料であって、支持体上ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有する側の写真構成層のうちで、最表
   層が最も強く硬膜されている事を特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一であっても良く
   、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿ＩＭ
   ＿２を表し、Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、
   ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムを表す。 Ｘは炭素数３〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す
   。］