JPH0296153A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、さらに詳しく言えば高塩化銀ハロゲ
ン化銀写真感光材料を用い現像性に優れかつ脱銀性に優
れた現像処理方法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法であるが、その他、攪拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
（提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀糸乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている。例えば、
国際公開ＷＯｆ７−Ｑグ５３グには、高塩化銀ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン及びベ
ンジルアルコールを含有しないカラー現像液で迅速処理
する方法が記載されている。

しかしながら、上記方法に基づいて、は−パー用自動現
像機を用いて現像処理を行なうと、筋状のカブリが発生
することが判明した。これは、自動現像機の現像タンク
内でローラーなどに感光材料が接触した際に傷が付き、
圧力増感されたために筋状のカブリが発生するいわゆる
液中圧力増感筋であると推定される。

更に、連続処理時に、写真性の変動（特に最小濃度）が
発生し、白地が著しく汚染されることが判明した。

このように、高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速
現像処理には、液中の圧力増感カブリ、写真性の変動と
いう重大な問題を抱えていて、それらの解決が強（望ま
れていた。

高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速処理方法にお
いて、連続処理に伴なう写真特性の変動（特に、カブリ
）を減少させる方法として特開昭り！−タタ３グよ、特
開昭５２−２３２３≠２に有機カブリ防止剤を使用する
ことが知られている。

しかし、そのカブリ防止効果は不十分で、上記液中の圧
力増感筋の発生及び連続処理に伴なう最小濃度の増大を
防止するには到らず、多量に用いると最大濃度の低下さ
せることが判明した。

また、特開昭４／−７０タ！λには高塩化ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を用い、現像中、現像浴へ溢流が起
こらない量の補充量を添加するという現像液の低補充化
のための方法が記載され、特開昭６３−１０６６よｊ号
公報には処理の安定化を目的として、ハロゲン化銀乳剤
層が高塩化銀含有率であるハロゲン化銀カラー写真感光
材料をヒドロキシルアミン系化合物と所定濃度以上の塩
化物を含む発色現像液で現像処理する方法が開示されて
いる。

しかし、これらの方法では、前述した自動現像機を用い
た処理で発生する圧力増感筋、連続処理時の写真性変動
が認められ、上記問題点を解決するものではなかった。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の第１の目的は、高塩化銀カラー写
真感光材料を用い、迅速でかつ、筋状のカブリの発生が
防止された現像処理方法を提供することである。

本発明の第２の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料を
用い、迅速処理において、最大濃度が高く、最小濃度が
低い優れた写真性を有し、連続処理に伴なう写真特性の
変動（特に最小濃度）が著しく抑制された現像処理方法
を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少
なくとも一種の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含
有するカラー現像液で処理する方法において、１０モモ
ル以上の塩化銀から成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を少
なくとも一層に有するハロゲン化銀カラー感光材料を、
塩素イオンを３、ｊ×１０　　〜／、ｊ×１０　　　モ
ル／ｌ含有し、かつ、臭素イオンを３．０ｘ１０　　’
〜／　、　Ｏ×／　０　　　モル／ｌ含有するカラー現
像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀力２−写
真感光材料の処理方法によって達成された。

塩素イオンはカブリ防止剤の７つとしてよく知られてい
るが、その効果は小さ（、多量に用いても連続処理に伴
なうカブリの増大及び自動現像機−よ− で処理した際に発生する筋状のカブ’Ｊ　Ｙ完全に防止
するには至らず、逆に現像を遅らせ、最大濃度を低下さ
せるという悪影響をもたらした。

また、臭素イオンもカブリ防止剤の１つとしてよく知ら
れているが、添加量によっては、連続処理に伴なうカブ
リ及び筋状の圧力力ブリを防止することはできるが、現
像を抑制し、最大濃度及び、感度を低下させ、実用に耐
え得るものではなかった。

しかし、本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、塩化
銀含有率１０モル係以上の高塩化銀感光材料を用い、塩
素イオン及び臭素イオンをそれぞれ３．ｒ×ｉｏ　　２
〜／、！×ｌ０−１モル／ｌ、３．０ｘ１０　　〜／、
Ｏ×１０　　　モル／ｌ含有するカラー現像液で処理す
ることにより、最大濃度が低下することなく、自動現像
機処理で発生する筋状の圧力カブリ及び連続処理に伴な
う写真特性の変動（特に最小濃度）を防止し、更には、
残存銀量を著しく低減できることを見出した。

塩素イオン及び臭素イオン単独では、このような効果は
みられず、更に本発明の濃度での組み合せにより、はじ
めてこのような効果が得られたことは、全く予期し難く
、正に驚（べきことであった。

このように、比較的多量の塩素イオンと極少量の臭素イ
オンの組み合せによる効果は、現在！で全く知られてお
らすその効果の詳細は不明であるが、以下の様に推定さ
れる。

自動現像機処理で発生する筋状の圧力カブリは、露光後
、カラー現像液中で感光材料に過度の圧力が加わると、
圧力を受けた部分が補力され、カプリ核を形成し、カブ
リが発生するものと考えられる。ここでいうカブリとは
、未露光部分を現像したときに生じる濃度−いわゆるカ
ブリ−とは異なったものである。

しかし、本発明において、現像液中に臭素イオンと塩素
イオンを適量含有することで、選択的にカブリ核の現像
を抑制し、現像遅れや最大濃度及び感度低下なしに、カ
ブリを抑制するものと考えられろう臭素イオンと塩素イ
オンの特異的な濃度の組み合せによる、このような選択
的現像抑制効果は、単にハロゲンの存在による銀イオン
の還元電位の変化だけでは説明できずハロゲン化銀粒子
への臭素イオンと塩素イオンの吸着状態が太き（影響し
ていると推定される。

また、連続処理に伴なう写真性変動の抑制効果は、高塩
化銀乳剤を用いることによる高い現像活性と、臭素イオ
ン及び塩素イオンの適量の存在による活性の低下のバラ
ンス、つまり高活性・高抑制型の現像が、写真性変動の
抑制に帰因することだけでは説明できない。臭素イオン
と塩素イオンの本発明における濃度域での組み合せの持
つ意味は、今後の研究により解明されるであろう。

また脱銀不良の著しい抑制効果は、以下のように推定さ
れる。高塩化銀乳剤は、脱銀不良を起こしや丁いことは
知られている。本発明者らは、脱銀不良の原因が硫化銀
の形成によるものであることを見出した。現像液中の臭
素イオンと塩素イオンの適量の存在により、現像銀への
ハロゲンの吸着状態が変化し、硫化銀形成を抑制してい
るものと推定される。

特開昭４３−ＩＯｌｒｔｊ１号公報には、７０モル係以
上の塩化銀感光材料を２×ｉｏ　　　モル以上の塩化物
を含有した現像液を用いて処理する方法が記載されてい
る。しかし、現像液中の臭化物の濃度が本発明外の処理
であり、更には、本発明の臭素イオンと塩素イオンの適
量の組み合せによる特異的効果は全く記載されておらず
、本発明が解決しようとする問題点も記戦かなく、本発
明を類推するものではない。

以下本発明について、詳しく説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量がｔｒｏモル％以上、好ましくはり５モル係以
上、さらに好ましくはりｒモル係以上である。迅速性の
観点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料の塗布銀量はθ。

１０９７ｍ”以下であることが、迅速性、脱銀性及び圧
力増感筋防止という点で好ましい。これは、ター 単に銀量の減少の他に、膜厚の低下による効果が考えら
れる。塗布銀量０．７ｊ９／ｍ２以下であることがより
好ましく、特に０．６ｊ９／ｍ２以下であることが好ま
しい。また下限としては０゜３９７ｍ　　以上であるこ
とが好ましい。

本発明において、カラー現像液中に、塩素イオンを３．
ｊ×１０　　〜／、ｒ×１０　　　モル／ｌ含有するこ
とが必要である。好ましくは弘×１ｏ−２〜／×１０　
　モル／ｌである。塩素イオン濃度がｉ、ｒ×ｉｏ　　
”モル／ｌよす多イト、現像を遅らせるという欠点を有
し、迅速で、最大濃度が高いという本発明の目的を達成
するものではない。また、３．３’×１０　２モル／１
未満では、筋状の圧力カブＩＪ　Ｙ防止することはでき
ず、更には、連続処理に伴なう写真性変動（特に、最小
濃度）が大きく、残存銀量も多く、本発明の目的を達成
するものではない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンｆ３．０
ｘ１０−５モｐｖ／ｌ−／、Ｏ×１０−”モル／ｌ含有
することが必要である。好ましくは夕、０ｘ１０　　−
１×１０　　　モ）Ｖ／ｌである。

臭素イオン濃度が／×ｌＯモル／フェリ多い場合、現像
を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３．０×１０　
５モル／１未満である場合、筋状の圧力カブリを防止す
ることができず更には連続処理に伴なう写真性変動（特
に最小濃度ン及び、脱銀不良を防止することができず、
本発明の目的を達成するものではない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像液中の感光材料から溶出してもよ
い。感材から浴出させる量を増加させるには現像液の補
充量を低減することが好ましい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される螢光増白剤の耐塩の形態で
供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化夕１）ラムが挙げられるが、そのうち好ましいもの
は臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン臭素
イオン共に乳剤から給供されてもよ（、乳剤以外から供
給されても良い。

本発明において、連続処理時の処理安定性及び、筋状の
圧力カブリ防止という点で、カラー現像液中に亜硫酸イ
オンを実質的に含有しないことが好ましいが、現像液の
劣化の抑制のためには現像液を長時間用いない、空気酸
化の影響を抑えるため浮ブタを用いたり、現像槽の開口
度を低減したりなどの物理的手段を用いたり、現像液温
度を抑えたり、有機保恒剤？添加したりなどの化学的手
段な用いることができる。中でも、有機保恒剤を用いる
方法は、簡便性の点から有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度ヲ減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物頻であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノ
ケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミ
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭６１−１４７８２３号、特願昭６１−１７３５
９５号、同６１−１６５６２１号、同６１−１８８６１
９号、同６１−１９７７６０号、同６１−１８６５６１
号、同６１−１９８９８７号、同６１−２０１８６１号
、同６１１８６５５９号、同６１−１７０７５６号、同
６１１８８７４２号、同６１１８８７４１号、米国特許
第３．６１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特
開昭５２−１４３０２０号、特公昭４　Ｂ−３０４９６
号などに開示されている。

−／　３− 前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／Ｉ！、〜０．５モル／Ｉ！、、好ましくは、０
．０３モル／β〜０．１モル／ｌの濃度となるように添
加するのが望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（Ｉ）で示され
るものが好ましい。

一般式（Ｉ） 式中、ＲＩＩ、ＲＩ２は、水素原子、無置換もしくは置
換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表
わす。ＲＩＩとＲ１２は同時に水素原子になることはな
く、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成し
てもよい。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であ
り、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒
素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和
でもよい。

Ｒ１１、Ｒ１２がアルキル基またはアルケニル基の場合
が好ましく、炭素原子は１〜１０が好ましく、特に１〜
５が好ましい；　Ｒ”とＲ”が連結して形成される含窒
素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ
−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル
基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

ＲＩ　ＩとＲ１２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、ア
ミド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基
及びアミノ基である。

化合物 Ｉ　　Ｉ　　　　Ｃ２）Ｉｓ　　Ｎ　　Ｃ２Ｈ５Ｈ １−２ＣＨ３０Ｃ２Ｈ４Ｎ　　Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３Ｈ Ｃ２Ｈ５０Ｃ２Ｈ４Ｎ　　ＣＩ２　　ＣＨ−ＣＨｚＨ Ｈ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ３１，Ｒ３２、Ｒ３３は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表
わし、Ｒ”はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、アミ
キ基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜５員環であり
、Ｃ，Ｈ，０、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され、
飽和、不飽和いずれのものでもよい。Ｘ”は　−ＣＯＨ ＳＯ，−１又は−Ｃ−から選ばれる２価基を表わし、ｎ
は０又は１である。特にｎ＝Ｏの時、Ｒ３４はアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を表わし、
Ｒ３３とＲ”は共同してヘテロ環を形成していてもよい
。

一般式（ＩＩ）中、Ｒ”％　Ｒ３２、Ｒ３３は水素原子
又はＣ８〜Ｃ＋ｏのアルキル基である場合が好ましく、
特にＲ３１、Ｒ３２は水素原子である場合が最も好まし
い。

−ｉ式（■）中、Ｒ３４はアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合が好
ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合が好ま
しい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカルボキシ
シル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基等
である。Ｘ”はＣＯ−又は一５Ｏ２−である場合が好ま
しく、ＣＯ−である場合が最も好ましい。

（化合物例） ■ Ｎｌｌ□ＮＨ−（−ＣＨｇす「Ｓ　Ｏ３Ｈｌ−３ ＮＨ２ＮＨ＋ＣＨｚ　＋ＴＯＨ ■−６ ＮＨＪＨＣＯＣＨａ ＮＨ２ＮＨ３Ｏ３Ｈ，Ｈ５ ■ ■ ＮＨｚＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨｚ ■ ■ ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ■ ＮＨｚＮＩＣＯＮＨｚ ■−１１ ■月７ ＮＨ２ＮＨ３ＨＣＯＯＨ ｃａｕｑ（ｎ） ■ ■ ＮＨ２ＮＨ３Ｏ３Ｈ ＮＨ２ＮＨＣＩＩ２ＣＨ２ＣＯＯＨ ■−１３ Ｈ Ｎ８２ＮＨＣＮＨ。

■ ■ （化合物例） ■−１ Ｎ　＋　ＣＩｈＣＨｚＯＨ）　ｓ ｌｌ［−３ ＨＮ＋ＣＨｚＣＨｚＯＨ）ｚ Ｉ［［−２ ）１．ＮＣ）１２Ｃ１（，０Ｈ ＤＩ−４０Ｈ Ｃｄｌ＋５Ｎ（ＣＨｚＣＨＣＨｚＯＨ）ｚ前記一般式（
Ｉ）又は（ｎ）で示される化合物と下記一般式（Ｉｎ）
又は（ＩＶ）で示されるアミン類を併用して使用するこ
とが、カラー現像液の安定性の向上、しいては連続処理
の進呈安定性向上の点でより好ましい。

式中、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ７３は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環
基を表わす。ここで、Ｒ７ＩとＲ”Ｒ７＋とＲ７３ある
いはＲ７２とＲ７３は連結して含窒素複素環を形成して
もよい。

ここで、Ｒ”％　Ｒ”およびＲ７３は置換基を有しても
よい。Ｒ”、Ｒ′１２、Ｒ７３としては特に水素原子、
アルキル基が好ましい。また置換基としてはヒドロキシ
ル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基、等を挙げることができる。

ｍ　　１０　　　　（ＨＯＣＨｚＧＨｚト「ＮＣＨ２Ｃ
Ｈ２５Ｏ２ＣＨ３ＩＩＩ−１１１−１２ ＮＨ＋　ＣＨｚＣＯＯＨ）２　　　　ＨＯＯＣＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨＣＯＯＨＮ）１２ ■ ＨｚＮＣＨ２ＣＨｚＳＯ７ＮＦＩｇ ■ ２Ｎ Ｃ−←ＣＨ２０Ｈ）２ ＨＯＣＨ２ＣＨＣＯＯＨ Ｈ２ ■−１７ ■ 一般式（ＩＶ） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ’　、Ｒ２はアルキレン基、アリーレン基
、アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲ’　、Ｒ”は互いに同一でも異なっていてもよ
い。

一般式（ＩＶ）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｉ
Ｖ　−ａ）、（ＩＶ−ｂ）で示される化合物である。

式中、Ｘｌは〉Ｎ　又は〉ｃＨを表わす。

Ｒ１、Ｒ２は一般式（ＩＶ）におけると同時に定義され
、Ｒ３はＲ１、Ｒ２と同様の基、またはＣＨ２Ｃ−を表
わす。

一般式（ＴＶ−ａ）中、Ｘｌは≧Ｎである場合が好まし
い。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数は６以下である場合が好
ましく、３以下である場合がさらに好ましく、２である
場合が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキレン基、アリーレン基である
場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好まし
い。

＝２７− 式中、Ｒ’　、Ｒ２は一般式（ＩＶ）におけると同様に
定義される。

一般式（ＩＶ−ｂ　）中、Ｒ１、Ｒ２の炭素数は６以下
である場合が好ましい。Ｒ１、Ｒ２はアルキレン基、ア
リーレン基である場合が好ましく、アルキレン基である
場合が最も好ましい。

一般式（ＩＶ−ａ）、（ＩＩ−ｂ）の化合物の中で、特
に一般式（ＩＶ−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

ＩＶ−１ ＩＶ−２ ＩＶ−３ ＩＶ−４ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ しｔｉ３ Ｖ−９ ■ ■ ■ 上記有機保恒剤は市販品により入手することができるが
、その他特願昭６２−１２４０３８号、同６２−２４３
７４号に記載の方法により合成することもできる。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−３２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）−アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液ＩＩ！、当り好ましくは約０゜１ｇ〜２０ｇ、さらに
好ましくは約０．５〜約１０ｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安息香酸カ
リウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げる
ことができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
２以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｉ！、
〜０．４モル／Ｉ！、であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ１−テトラメチレンホスホン酸、１
．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、トランスシ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸
、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１
，２，４−）リヵルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロ
キシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ“−ジ酢酸
、カテコール−３，４，６−トリスルホン酸、カテコー
ル−３，５−ジスルホン酸、５−スルホサリチル酸、４
−スルホサリチル酸、 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えばＩＩ
！、当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４１−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるｐフェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６１０
，１２２号および同４，１１９゜４６２号記載のｐ−ア
ミノフェノール類、米国特許第２，４９４，９０３号、
同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同
３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米
国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６
号および同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化
合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２２５２０１号
、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１
４３１号、同４２−２３８８３号および米国特許第３，
５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサ
イド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒド
ラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミ
ダゾール類、等を必要に応じて添加することができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液ＩＩ！、当
り２．０ｍｉ！、以下更に好ましくは全く含有しないこ
とである。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特
性の変動が小さく、より好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて、塩化物イオン及び臭
化物イオンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。

カブリ防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金
属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソイン
ダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール
、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環
化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４１−
ジアミノ−２，２１−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜１０ｇ／１．、好ましくは０．Ｉ
ｇ〜６ｇ／！である。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ１好
ましくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５
分、このましくは３０秒〜２分である。

通常、カラー現像では、現像液は補充される。

補充量は、処理する感光材料にもよるが、一般に感光材
料１平方メートル当り１８０〜１００１００Ｏ，程度行
われる。補充は、多量の感光材料を自動現像液などによ
り連続処理する現像処理方法において成分濃度の変化に
よる現像仕上り特性の変化を避けるために発色現像液の
成分を一定に保つための手段であるが、補充は、必然的
に多量のオーバーフロー液が発生し、経済上および公害
上、補充量は少ないことが好ましい。この好ましい補充
量は、感光材料１Ｍあたり２０〜１５０ｍｌである。感
光材料によっても多少異なるが、感光材料１ボ当り補充
量２０ｍｊ２とは、処理液の感光材料による持ち出し量
と補充量とがほぼ等しくなる量でオーバフローが実質的
になくなる量である。

このような低補充での処理においても本発明は効果を発
揮する。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリうム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのＴ）Ｈ緩衝能を有する１種類以上の無
機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの
腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．　６−、
’チアー１，８オクタンジオールなどのチオエーテル化
合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解
剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用
することができる。また、特開昭５５−１５５３５４号
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も
用いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、
特に千オ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１あ
たりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さら
に好ましくは０．５〜１．　０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のＰＨ領領域、
３〜１０が好ましく、さらには５〜９が特に好ましい。

ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性、ｌ、　ＩＪ、
苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加す
ることができる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／！金含有せることが好ましく、さら
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タクン数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅｒｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４巻、ｐ、２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、も
とめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「殺菌防黴剤の化学」、衛
生技術会場「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは２５
〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５Ｂ−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６０２３９７４９号、同６１−４０５４号、
同６１１１８７４９号等に記載の公知の方法は、すべて
用いることができる。特に１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモニウ
ム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が４
分３０秒以下、好ましくは４分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量が８０モル％以上、好ましくは９５モル％以上
、さらに好ましくは９８モル％以上である。迅速性の観
点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。また本発明
の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を含有してもよ
い。このことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光
増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素によ
る減感を弱めたり、有用な点が多（見られる場合がある
。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であっても、ある
いは粒子全体が均一な相から成っていてもよい。またそ
れらが混在していてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″１．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ　）　”などに記載された方法を用い
て調製することができる。

米国特許節３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許節
４．４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載、の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モルが好
ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

蚤無剋Ｉ皿　　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１
６１　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇
剤　　　　　同上 ３　分光増感剤、　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色
増感剤　　　　　６４９頁右欄 ４　増　　　白　　　剤　　　　２４頁５　かふり防止
剤　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜および安定剤 ６　光　吸　収　剤、　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜
フィルター染料、　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬　膜　剤 １０バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２塗布助剤、 表面活性剤 １３スタチツク 防　　止　　剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎｏ、１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許節３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６同上 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 ６５０頁左〜右欄 ２７頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ０号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピロゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５
４０．６５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（Ｐ
ＣＴ）８８１０４７９５号等に記載のものが特に好まし
い。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開筒３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４．４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４，
２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、欧州特
許第１６１．６２６Ａ号、特開昭６１４２６５８号等に
記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．１６３６７０号
、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，
９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許筒１，
１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．ｏ８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許２，１０２，１
７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後夜色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許４，１９９゜３６３号、西独
特許比１１（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でがつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０”Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．ＯＩ！、／ｍｏｌ・ＳｅＣ〜１×１
０−５１！、／ｍｏ１・ｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８
５４５号に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（Ｆｌｕ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式（ＦＩ［） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩ［）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−ｉ式（ＦＩ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２
８３３３８号、特願昭６１−１５８３４２号、特願昭６
１−１８４３９号などの明細書に記載されているものが
好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＣＨＩ）で表わさ
れる化合物はＺが　Ｐｅａｒｓ、ｏｎの求核性”ＣＨ３
１値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓａｎ、ｅｔ　ａｌ、。

Ｊ、Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　　９０．　３１
９　（１９６Ｂ）　）が５以上の基か、もしくはそれか
ら誘導される基が好ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６１−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６１−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ。

１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載され
ている。

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラー
ペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー、
カラー拡散転写プロセス、直接ポジカラー感光材料等の
カラー写真感光材料のいずれでもよいが、特にカラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、カラー反転ペーパー
に適用するのが好ましい。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏ　
１ｖ−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン
水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザー
にて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を
含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２０ｇ
に混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層から第
七開用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した
。各層のゼラチン硬化剤としては、１．２ビス（ビニル
スルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５゛−クロロ３．３′
−ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層、３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２’−ジメ チル−１３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

を用いた。

［３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２゜５−ジスルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン４−イリデン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル］ベンゼンー２．５−ジスルホ
ナートジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ“−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイル
）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウ
ム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−シアノ
−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２−
ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−１−
ピラゾリル〕ヘンインー４−スルホナトーナトリウム塩
またイラジェーション防止染料として下記の物（層構成
） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｂｒ： ０．７モル％　立方体　平均 粒子サイズ０．９μ） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０、２７ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０、８０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０、０５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０５５ ０、０３ ０．０１５ 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ： ０．７モル％　立方体　粒子 サイズ０．４５μ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−＝１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０、２８ 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 第七層（保護層） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ： ２モル％　立方体、粒子サ イズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０、１９ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ 紫外線吸収剤（ＵＶ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー α−ヒハリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５［β−ドテシルスルホニル）−ブ
チルアミド］アセトアニリド（ＥｘＭ）マゼンタカプラ
ー １（２，４，６−ドリクロロフエニルー３［２−クロロ
−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニソノコ
−５−ピラゾロン（ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ５　［２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルプチルアミドフエノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−［α（２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミトコフェノ
ール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３＋５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒｔ アミル−２，５−ジオ クチルオキシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２″−メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール） （Ｃｐｄ−５） ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド） ルードデカン フェニ （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドメトキシ−２゜４−ジ
−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔアミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 以上のようにして得られた試料をＡとした。次に試料Ａ
と同様にして、ただし、乳剤のハロゲン組成を第１表に
示すように変更して、Ｂ−Ｅの試料を作成した。

第１表 これらの塗布試料の写真特性を調べるために、以下のよ
うな実験を行った。

まず、塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は１／１０秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露光量に
なるように行った。

前記塗布試料を、下記処理工程及び下記処理組成にて、
自動現像機で処理した。ただし、カラー現像液の組成は
、第２表に示したように変化させた。

部１ＬＬ削 カラー現像 漂白定着　　　３ リンス■　　　３ リンス■　　　３ リンス■　　　３ 乾　　　　燥　　　　　　７ １度　　　　　朋 ３８°Ｃ４５秒 ０〜３６°Ｃ４５秒 ０〜３７°Ｃ３０秒 ０〜３７°Ｃ３０秒 ０〜３７°Ｃ３０秒 ０〜８０”Ｃ６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 エチレンジアミン−へ。

へ、Ｎ＋ヘーテトラ メチレンホスホン酸 有機保恒剤Ａ（（−／） 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム 〜−エテルーへ−（β− メタンスルホンアミドエ チル）−３−メチル−≠ アミノアニリン硫酸塩 トリエタノールアミン 螢光増白剤（弘、グ′−ジ アミノスチルベン糸） 亜硫酸ナトリウム 水を加えて ｐＨ（２ｊｒ０Ｃ） １．０９ ／　０　　、Ｑｉ ｒ　ｏ　ｏｍｉ ３．０１１ ０．０３ｍｏＩ 第２表参照 第２表参照 コｚｇ ２．０（９ 第２表参照 ｌ　Ｑ　Ｏ０ｍ１ １０．０ｊｒ 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） グ　００ｗｔ１ ００ｍ１ ／７９ アンモニウム　　　　　　　　　　タ！ｇエチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　弘ｏｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　タＩ水を加えて　　　　　　　　　　
１０００ｍ１００Ｏ，２ｒ’Ｃ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ｊ、　　Ｉ／　Ｏリンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐｍ
以下） 上記センシトメトリーの青色（Ｂ）、緑色（ＧＪ、赤色
（Ｒ１の最大濃度（Ｄｍａｘ）　　をマクベス濃度計を
用いて測定し、結果を第２表に示した。

更に上記塗布試料に対して、感光針（富士写真フィルム
社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２θＯＫ）を用いて、グ
レーの均一露光を与え、前記センシトメトリーと同様に
して処理し、増感筋の評価を行なった。評価基準は≠段
階とし、下記に示す。

○ △ × ×　× ０本 ７〜２本 ３〜夕本 ６本以上 ７７一 第２表によれば、本発明の感光材料Ａ−Ｃを本発明の現
像液で処理した処理工程■〜■かられかるように、最大
濃度が高く増感筋の発生が防止されていることがわかる
。

処理工程■では、増感筋の発生は防止されているが、最
大濃度が低く、迅速現像処理という本発明の目的を達成
するものではない。処理工程■、■、［相］、■では、
最大濃度は高いが、増感筋が発生し、本発明の目的を達
成するものではない。

処理工程０〜Ｏでは、増感筋の発生は、少なくはなって
いるが最大濃度が低く、やはり迅速現像処理という本発
明の目的を達成するものではない。

なお、処理工程■、０〜＠で見られるように、塩化銀含
有率が１０モモルより低い感光材料を用いた場合、塩素
イオン及び臭素イオン濃度が本発明の範囲であっても、
なくても圧力増感筋の発生及び最大濃度はほとんどかわ
らないが、処理工程■〜■で示すように高塩化銀感光材
料を用いた場合には、塩素イオン及び臭素イオン濃度が
本発明の範囲にある場合のみ、特異的に増感筋の発生な
防止でき、最大濃度を高くできている。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印面紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、／９および色像安定
剤（Ｃｐｄ−／　）ａ、ａ９及び色像安定剤（ｃｐｃｔ
−７）０．７ｉに酢酸エチル２７，２ａｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）Ｉｒ、Ｊ、！ｉ”＆加を溶解し、この溶
液をＩＯ％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｙｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液／ｒｒｃｃに乳化分散さ
せた１、−力場臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズｏ、
ｒｒμ、粒子サイズ分布変動係数０．０７の立方体。臭
化銀ｉ、ｏモル％を粒子表面の一部に局在して含有）に
下記に示す２種の青感性増感色素を銀１モル当たりそれ
ぞれ２．０×１０　　’モル加えた後に硫黄増感を施し
たものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液を
調製した。第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、／−オキシ−３゜ター
ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たりμ、Ｏ×１０　　’モル） ｏ３− ８０３１−１−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）　３ ｏ３− ８０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ （ハロゲン化銀１モル当たり７．０×１０　　’モル） （上記２種をハロゲン化銀１モル当たり、各々コ、　Ｑ
Ｘ／　０　　　モル） −ｒ　グー 赤感性乳剤層 Ｃ２Ｈ５ ■ Ｃ３）１１１ （ハロゲン化銀１モル当たりＯｌり×ｉｏ　　’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２　、　ＡＸ／　０　　　モル添加ン化銀
１モル当たり１．Ｊ×１０　　　モル、７゜７’１．１
０　　’モル、２．ｊ×１０　　’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（，１−メチルウレイドフェニル）−１−メルカ
ゾトテトラゾールをそれぞれハロゲ（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（９７ｍ２　）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青ンを含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　ｌ−♂ｔイエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．１２色像安定剤（Ｃｐｄ−／）　
　　　　　ｏ、ｉり色像安定剤（ｃｐａ−７）　　　　
　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　０
．３！第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．タタ混色防止
剤（Ｃｐｄ−タ）　　　　　ｏ、ｏｒ溶媒（Ｓｏ　ｌｖ
−／　）　　　　　　　０　、　／ｌｒ溶媒（Ｓｏｌｖ
−弘）　　　　　　　ｏ、ｏｔｒ第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズｏ、ｔｔ−ｏμ変動係数０．
０２の立方体で臭化銀１モル％を粒子衣−♂　７− 面の一部に局在して含有） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｅ　ｘ　Ｍ　７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（ｃｐａ−グ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（ｃｐｃｔ−ｔ） 溶媒（８ｏ１ｖ−５） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３ ０、／／の立方体で臭化銀／。

子表面の一部に局在して含有） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣＪ 色像安定剤（ｃｐｃｔ−＋１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７１ ｒｒ　− ０，２０ １、＋２　≠ Ｏ１２り Ｏ、Ｑ　タ ｏ、ｏｔ ０　、３２ ｏ、ｉｔ ／、ｊＩ Ｏ、グ　７ ０　＋　Ｑ　夕 ０．２　　弘 ｔμ変動係数 ６モル％を粒 Ｑ、２／ ／、３　　≠ ０　＋　３　μ Ｏ、７７ ０，３グ 色像安定剤（ｃｐｃｔ−タン 溶媒（Ｓｏｌｖ−グ） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（ｃｐｃｔ−タ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｒ） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度７７％） 流動ノミラフイン （ＥｘＹ）イエローカプラー Ｏ、Ｏグ ０　、３７ 、夕　３ 、／６ ．０２ 、Ｑｒ ｌ　、３３ ０、／７ ０　　＋　０３ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣＪシアンカプラー Ｒ＝Ｈ，ｃ２Ｈ５、Ｃ４Ｈ９のものの ／：３：Ａ　　混合物（重量比） −ｒ　ター （ｃｐｃｔ−３）色像安定剤 （ｃｐａ−＋ ２色像安定剤 （ｃｐｄ−７）色像安定剤 （ｃｐａ−夕）混色防止剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） の　２：≠：ｌ／−混合物（重量比） （ｃｐａ−７７色像安定剤 一タ／− 一タλ− （ＵＶ−／）紫外線吸収剤 （Ｓ。

ｖ−Ｊ ］溶媒 Ｃｓ　Ｈｌ　１　（ｔ） Ｃ４）ｉシｔ） （Ｓ。

■ ■−グ）溶媒 の　弘：２二ｖ混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 （ｇ。

■−５）溶媒 （Ｓ。

ｌ　　ｖ　−Ａ ）溶媒 （Ｓｏｌｖ−７） （ＳＯＩＶ−λ）溶媒 の　３ニア混合物（容量比） 以上のようにして得られた試料なＦとした。

上記塗布試料Ｆの写真特性を調べるために、以下のよう
な実験を行った。

まず、塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、
センントメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は７７１０秒の露光時間でコｒｏｃＭｓの露光量にな
るように行った。

前記塗布試料を、下記処理工程及び下記処理組成で、自
動現像機を用いて処理した。ただし、カラー現像液の組
成は、第３表に示したように変化させた。

処理工程　　　　　温　度　　　　時間カラー現像　　
　　　３１０Ｃ４Ａ夕秒漂白定着　３０〜３ｔ０Ｃ４Ｌ
１秒 リンス■　　３０〜３７°ＣＳＯ秒 リすス■　　３０〜３７°Ｃ３０秒 リンス■　　３０〜３７°Ｃ３０秒 乾燥　　’ｙｏ−ｔｏ　’ｃ　　ｔｏ秒各処理液の組成
は以下の通りである。

−タよ− カラー現像液 水 エチレンジアミン−へ。

へ、Ｎ　、Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 有機保恒剤Ａ（第３表参照） 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム ヘーエチルーへ−（β− メタンスルホンアミドエ チル）−３−メチル−μｍ アミノアニリン硫酸塩 トリエタノールアミン 螢光増白剤（≠、参′−ジ アミノスチルベン系） 亜硫酸ナトリウム 水を加え℃ ｐ）ｉ（，２ｊ’Ｃ） 漂白定着液 一タを− ００ｍ１ ３．０９ ０．０３ｍｏｌ 第３表参照 第３表参照 λ！９ 夕、０ｇ １ｏ、ｏｇ コ　、Ｏｇ 第３表参照 １０００ｔｎｌ ／　θ　、Ｏｊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠００
ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｒｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　／７ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ｌ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　　　！りｇエチレン
ジアミン四酢酸 二カトリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　≠ｏｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　タ９水を加えて　　　　　　
　　　　　　／　０００ゴｐ）ｉ（２ｊ’ＣＪ　　　　
　　　　　　　！、４’０リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐｍ
以下） 上記センシトメトリーを処理し、青色（Ｂ）の最小濃度
（Ｄｍｉｎ）及び最大濃度（ＤｍａｘＪ　　をマクベス
濃度計を用いて測定し、結果を第３表に示した。

更に上記カラー現像液を開口率（開口面積／液容量）０
．０２ｃｍ’でλ週間室温で経時後、同様にしてセンシ
トメトリー処理した。経時前後での青色（Ｂ）の最小濃
度変化をマクベス濃度計を用いて測定し、結果を第３表
に示した。

更に上記カラー現像経時液を用い、実施例−１と同様に
して、増感筋の評価を行なった。評価基準はμ段階とし
、下記に示す。

Ｏ０本 △　　　　　　７〜２本 ×　　　　　　３〜！本 ｘｘ　　　　　　　を本以上 第３表によれば、本発明の現像液で処理した処理工程■
〜■かられかるよう（、最大濃度が高く、最小濃度が低
く、優れた写真特性を有し、更に圧力増感筋の発生が著
しく抑制されていることがわかる。

更に、カラー現像液の経時に伴なう最小濃度の増大も、
著しく抑制され、写真特性の変動が抑制されていること
がわかる。

また、塩臭化録感材用の現像主薬の保恒剤としてポピユ
ラーなヒドロキシルアミンとの比較から、有機保恒剤■
−／、ｌ−／りの使用は、最大濃度が高く、現像液の経
時に伴なう最小濃度の変化が少なく、更には、圧力増感
筋の発生防止効果も高いことがわかり、より好ましいこ
とがわかる。

処理工程■〜０に示テように、塩素イオン及び臭素イオ
ン濃度が、本発明の濃度より低い場合には、最大濃度は
高いが、最小濃度が高く、現像液の経時に伴なう最小濃
度の増大及び増力増感筋の発生が認められ、本発明の目
的を達成するものではない。また、塩素イオン濃度また
は臭素イオン−１０／− 濃度が、本発明の濃度より高い場合、最小濃度が低（、
圧力増感筋の発生は防止されるが、最大濃度が低（、迅
速処理に適さず、本発明の目的を達成するものではない
。

実施例−３ 実施例−２と同様にして、ただし、処理工程■において
、有機保恒剤Ａのｌ−／りの代りに、■−２、Ｉ−ｓ、
ＩＩ−／、■−２，１１−ｒ、■−タ、１−ｉｓ、１−
２ｏを用いたところ、同様にして良好な結果が得られた
。

実施例−４ 実施例−２と同様にして、ただし、処理工程■１’ｌい
て、現像液のトリエタノールアミンに代工て、１ｌｌ−
３、ｌｌｌ−／ｌ、　■−／、　■−７を用いたところ
、同様にして、良好な結果が得られた。

実施例−５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ　）／り、１ｇおよび色像安
定剤（ｃｐａ−／）４！、≠ｇ及び色像安定剤（ｃｐｃ
ｔ−７７０，７９に酢酸エチル２７．２ＣＣおよび溶媒
（Ｓｏｌｖ−３）ｒｏ、２Ｉｌｙ加え溶解シ、この溶液
な１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｉｃｅ
を含む７０％ゼラチン水溶液１ｒｚｃｃに乳化分散させ
た。一方塊臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズｏ、ｒｒ
μ、粒子サイズ分布変動係数０．０７の立方体。臭化銀
ｉ、ｏモル％を粒子表面の一部に局在して含有）に下記
に示す２種の青感性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ
、ｚ、ｏｘｉｏ　　’モル加えた後に硫酸増感を施した
ものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合
溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液を調
製した。第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と
同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３゜！−
ジクロローＳ　−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 Ｓ０３″″ ５Ｏ３Ｈ小（Ｃ２Ｈ５）３ ０ａ− ８Ｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ａ （上記２種をハロゲン化銀１モル当たり各々λ、　ｏｘ
ｉ　ｏ　　　モル） （ハロゲン化＃ｉ１モル当たり１１．Ｏ×１０　　　モ
ル）および ｓｏａ　Ｈ小（Ｃ２Ｈ５）３ （ハロゲン化銀１モル当たり７．０×１０　　’モル） 赤感性乳剤層 ２Ｈ５ ■ ５Ｈ１１ （ハロゲン化銀１モル当たり１．λ×ｉｏ　　’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ・ロゲン化
銀１モル当たりλ、ｔ×１０　　　モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−ターメルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりｔ
、！×１０””５モル、７゜７×１０　　　モル、λ、
ｊ×１０　　　モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

１０ｊ− １０ｔ− および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量、（９７ｍ２　
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　／、ｒ６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ　）　　　　　０　、♂λ色像安定剤（Ｃｐｄ−／
）　　　　　　０−／り色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　ｏ、ｏ３溶媒（、Ｓｏ　１ｖ−ｓ　）　　　　
　　　ｏ、ｓｒ第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ，タタ混色防止剤
（Ｃｐｄ−夕１　　　　　　ｏ、ｏｉｒ溶媒（ＳＯＩＶ
−／　）　　　　　　　ｏ、ｌｔ溶媒（Ｓｏｌｖ−＋）
　　　　　　　ｏ、ｏｒ第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズｏ、ｐｏμ、変動係数Ｏ０θ
りの立方体で臭化銀１モル％を粒子表面の一部に局在し
て含有）　　　　０．３１゜ゼラチン　　　　　　　　
　　　　／、λケマインタカプラー（ＥｘＭ）　　　　
　０．３／色像安定剤（ｃｐｃｔ−３）　　　　　　０
．／、２色像安定剤（ｃｐｃｔ−グ）　　　　　　ｏ、
ｏｔ色像安定剤（Ｃｐｄ−ｒ）　　　　　　ｏ、ｏｙ溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．’１２第四層（
紫外線吸収層ン ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、５ｇ紫外線吸収
剤（ＵＶ−／ン　　　　　Ｏ１≠７混色防止剤（Ｃｐｄ
−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−り 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３を 数０．／／の立方体で臭化銀ｌ。

粒子表面の一部に局在して含有） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣＪ 色像安定剤（ｃｐｃｔ−ｔ） 色像安定剤（ｃｐａ−７） 色像安定剤（ｃｐｄ−タ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊＪ 第六層（紫外線吸収剤少 ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ　−、ｔ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−り 第七層（保護層ン ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリ 一１０ター ０．０２ ０、．２４ｔ μ、変動像 ４モル％を ０．２／ ／、３４Ａ Ｏ，３グ Ｏ０／７ ０．３４ｔ Ｑ、Ｏダ Ｑ、３７ 、　夕　３ ．１６ 、　θ　コ 、　Ｏｒ ｌ　、　３３ ０、／フ ル変性共重合体（変性度７７％） 流動／ｅラフイン　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ
）イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタカプラ の α −／１０− （ＥｘＣ）シアンカプラー α ［ｊ＝）ｌ、 Ｃ２Ｈ５、 Ｈ９のものの ノ　− 乙 混合物（１鷺比） （ｃｐｄ−／ ）色像安定剤 （ｃｐｄ−３ ）色像安定剤 ｃｐｄ−７）色像安定剤 ＣＯＮ）ｉｃ４）１９（ｔ） 平均分子量　１０ ｃｐｃｔ−４１色像安定剤 、θＱＯ （ｃｐａ−？ ）色像安定剤 Ｈ （ＵＶ−／ ）紫外線吸収剤 一／／３− ｃｐａ−μ）色像安定剤 Ｈ Ｃｐｄ−５）混色防止剤 （ｃｐｃｔ−＋ ）色像安定剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） の２ニ ゲ　ニ ゲ混合物（重量比） Ｃ４Ｈ９（ｔ） のグ： ＋２　＝ 弘混合物（重量比） （Ｓ。

ｌ　　ｖ　−／ ン溶媒 （Ｓ。

ｌ　　ｖ　−２ ）溶媒 の／： ｌ混合物（容量比） （Ｓ。

ｖ−３ ）溶媒 一／／ダー Ｃ４Ｈ９（ｔ） （Ｓｏｌｖ−μ）溶媒 （Ｓｏｌｖ−ｒ）溶媒 （Ｓｏｌｖ−ｇ）溶媒 以上のようにして得られた試料なＧとした。

上記試料Ｇを像様露光後、ペーパー用自動現像機を用い
て、下記処理工程及び処理組成にて、カラー現像液のタ
ンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテス
ト）を実施した。

なお、カラー現像液の組成は、第グ表に示すように変化
させた。

カラー現像　　　　３ｒ０Ｃ４ｔ！秒　ｉｏｙｗ漂白定
着　３０〜３ｔ°ｃｅタ秒２／ｊｌｊＬｌ安定■３０〜
３７°Ｃ，２０秒 安定■３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■３０〜３７°Ｃ，２０秒３６グ１乾燥　７Ｏ−ｒ
ｊｔ　’Ｃ６０秒 畳感光材料１ｍ２あたりの補充量 （安定■→■への３タンク向流方式とした。〕各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 エチレンジアミン四酢酸 ｊ、Ｇ−ジヒドロキシ ベンゼン−７，２１弘− トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム タンク液　　補充液 ｒｏｏｍｌ　　ｇ’００ｍ１ ｚ、ｏｇ ５．０ｇ ０．３９　　　０．３９ ｒ、ｏｇ　　　　ｒ、ｏｇ 第Ｖ表参照 臭化カリウム　　　　　　　　第μ表参照炭酸カリウム
　　　　　　　　、２よｇ　　　コ！９ヘーエチルーヘ
ー（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一≠−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　ｒ、ｏｇ　　　タ、ｚｇ有機
保恒剤Ａ （第弘表参照）　　　　　Ｏ，ＯＪｍｏｌＯ，Ｏ，ｔｍ
ｏｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　ｏ、ｉｇ　　　ｏ、ｘ
ｇ螢光増白剤（住人化学製 １ｍ）ｉＩＴＥＸ−弘」ジアミ ノスチルベン糸）　　　　　ｉ、ｏｇ　　λ、ｓｇ水を
加えて　　　　　　　１ｏｏｏｒｎｉ　　１ｏｏｏｖｔ
ｌｐｌ（（２ｊ　’ＣＪ　　　　　１０．０夕　１０．
ｔＯ漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　≠００ｍ１チオ硫
酸アンモニウム（７０％ｌ　　　１００ｍ１亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　７７ｇエチレンジアミン四
１！！′ｌ′、酸鉄（Ｉ［［）−／／７− アンモニウム　　　　　　　　　　　　タタｇエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　タＩ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｒｎｌｐＨ（，２ｊ’Ｃ）
　　　　　　　　　−ｔ＋≠Ｏ安定液（タンク液と補充
液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．／９ホルマ
リンー亜硫酸付加物　　　　　０．７９５−クロロ−２
−メチル− 弘−インテアゾリン−３−オン　０．０２ｇλ−メチル
ー弘−インチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　０．０／９硫酸銅　　
　　　　　　　　　　ｏ　、　ｏｏ　ｚｇアンチニア水
（２ｒ％）　　　　　　２．Ｑ献本を加えて　　　　　
　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ，２ｊ’Ｃ）　　　
　　　　　　　　ダ、Ｏなお、現像液の塩素イオン濃度
、臭素イオン濃度はランニング処理のスタートから終了
までタンク液濃度が保持されるように、補充液濃度を設
定−／／ｒ− した。

前記塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式会
社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、セ
ンシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの霧光
は／／１０　秒の露光時間で、２夕ＯＣＭＳの露光量に
なるように行った。

ランニングテストのスタート時と終了時に前記センシト
メトリーを処理し、ランニングスタート時の青色（Ｂ）
の最小濃度（Ｄｍｉｎ）、最大濃度（ＤｍａｘＪ　及び
連続処理に伴なう青色（Ｂ）の最小濃度変化量（ランニ
ング終了時−ランニングスタート時）をマクベス濃度計
を用いて測定し、結果を第弘表に示した。

同時に前記感光材料に塗布銀量に対してり０％の現像銀
が得られるように均一露光を与えた後、ランニング終了
時にこ帆を処理し、その現像銀量及び残存銀量な螢光Ｘ
＠にて測定し、結果を第弘表に示した。

更に、ランニング終了時に、上記塗布試料を用い、実施
例−１と同様にして、増感筋の評価な行なった。

評価基準は、 μ段階とし、 Ｏ０本 △　　　　　　／−２本 ×　　　　　　３〜！本 ××　　　　　　　６本以上 評価結果は第≠表に示す。

下記に示す。

第μ表によれば、本発明の現像液で処理した処理工程■
〜■かられかるように、最大濃度が高く、最小濃度が低
く優れた写真特性を有し、ランニングに伴なう最小濃度
の増大もほとんどない。

更に、残存銀量が少なく、増感筋の発生防止効果も高く
、良好な結果が得られた。

また、有機保恒剤Ｉ−／、ｌ−／りの使用により、最大
濃度がより高（、ランニングに伴なう最小濃度変化が少
なく、更には、残存銀量の低下及び圧力増感筋防止効果
が高く、より好ましい結果が得られた。

処理工程■〜■に示すように、塩素イオンまたは臭素イ
オン濃度が、本発明の濃度より高い場合、最小濃度が低
（、圧力増感筋の発生は防止されるが、最大濃度が低く
、残留銀量が多く、迅速処理に適さす、本発明の目的を
達成するものではない。

実施例−６ 実施例−５と同様にして、ただし、処理工程■において
、有機保恒剤ＡのｆＪ−／りの代りに、■−コ、ｌ−３
、ｌｌ−／、■−２、ｌ−ｒ、■−２、ｆｌ−／３、ｌ
ｌ−２０’ｒ：用いたところ、同様にして良好な結果が
得られた。

実施例−７ 実施例−５と同様にして、ただし、処理工程■において
、現像液のトリエタノールアミンに代えて、］ｌ−ｇ、
■−／／、■−／、■−７を用いたところ、同様にして
、良好な結果が得られた。

実施例−８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、／ｆｌおよび色像安
定剤（ｃｐｃｔ−／）４Ｚ、≠ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）０．７ｆｌに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）ざ０．２ｇを加え溶解シ、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸カトリウムｔＣａ
を含む／Ｑ％ゼラチン水溶液／ｒｒａａに乳化分散させ
た。一方塊臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズｏ、ｒｒ
μ、粒子サイズ分布変動係数ｏ、ｏｒ、臭化銀０．２モ
ル％を粒子表面に含有）に下記に示す青感性増感色素を
銀７モル当たりそれぞれλ、　ＯＸ／　０　　　モル加
えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第−層塗布液を調製した。第二層から第七要用
の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，！−ジク
ロロー８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ＳＯ３５Ｏ３Ｈ・Ｎ（Ｃ２Ｈ５ン３ （ハロゲン化銀１モル当たり各２．Ｏ×１０　　’そル
） （ハロゲン化銀１モル当たり弘、０ｘ１０　　’モル） および 一／λｊ− 一／２を− （ハロゲン化銀１モル当たり７．０×１０−５モル） 赤感性乳剤層 ２Ｈ５Ｉ ｃ、、　Ｍｌ　１ （ハロゲン化銀１モル当たりＯ６り×１０−４モル］ 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ・ロゲン化
＠１モル当たり２．６×１０　　　モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（ターメチルウレイドフェニル）−ターメルカプ
トテトラゾールをそれぞれノ＼ロゲン化銀１モル当たり
ｒ、夕×ｌＯモル、７゜７×１０　　’モル、２．タ×
ｌ０−４モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を
表す。ノ・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　／　、Ｉｔイエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　０．１２色像安定剤（Ｃｐｄ−／）
　　　　　０．／り溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　
　０．３！−／２ター ２０）１　　色像安定剤（ｃｐｄ−７）第二層（混色防
止層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐｃｔ−タ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−弘） 第三層 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サ イズＯ０！５μのものと、０゜ ３２μのものの／：３混合（Ａｇ モル）比）。粒子サイズ分布の 変動係数各０．１０，０．０１、 ｋｇＢｒＯ，１モル％を粒子表 面に局在含有させた ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭｌ 色像安定剤（ｃｐａ−３） 色像安定剤（ｃｐａ−♂〕 色像安定剤（Ｃｐｄ−タ） 各課（Ｓｏｌｖ−，２Ｊ −／３０− ｏ、ｏｔ Ｑ、タタ ｏ、ｏｒ ｏ、ｉｔ ｏ、ｏｒ Ｏ、／　２ ＋　＋２　μ 、λ　７ 、ｌ　５ 、　Ｏλ 、０３ 、　！　弘 第四層（紫外線吸収層ン ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｒ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−り 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子 サイズＯ０夕ｒμのものと、０゜ ≠！μのものの／ニゲ混合（Ａｇ モル比）、粒子サイズ分布の変 動係数各ｏ、ｏり、Ｑ、／／、 ＡｇＢｒ０．６モル％を粒子衣 面の一部に局在含有させた ゼラチン シアンカプラー（ＥＸＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４λ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） 色像安定剤（ｃｐｔｉ−７） 溶媒（ＳｏＩｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） 、夕ｒ 、４１７ 、Ｏよ ＋　２弘 θ　、λ　３ ．３　ダ 、　３２ 、／　７ 、　Ｏ≠ 、　グ　Ｏ ６／　夕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０ 紫外線吸収剤（ｔＪＶ−／ＪＯ 混色防止剤（ｃｐｃｔ−ｒ）　　　　　０溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−り　　　　　　　０ 第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ ポリビニルアルコールのアクリ　　Ｏ ル変性共重合体（変性度／７％〕 流動パラフィン　　　　　　　　　Ｑ （ＥｘＹ）イエローカプラー 、！３ 、／４ 、Ｏλ 、ｏｒ ．０３ （Ｅ　ｘ　Ｍ　ｌマゼンタカプラー （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 （ＥｘＣ）シアンカプラー ８Ｈ１７ （ｃｐａ−３）色像安定剤 α Ｒ＝Ｃ２Ｈｓ　　。

Ｃ４ｔ−１９ （Ｃｐｄ−タフ混色防止剤 （ｃｐａ−ｇ）色像安定剤 一／３３− −／３４Ａ− （Ｃｐｄ−１０）色像安定剤 の、２：≠：≠混合物（重量比） （ｃｐａ−７ ）色像安定剤 （ＵＶ−／ ）紫外線吸収剤 ＋ＣＨ２−ＣＭ片 ＣＯＮＨＣ４Ｈｇ（ｔ） 平均分子量 ｔｏ、ｏｏ。

（ｃｐｃｔ−ｆ ）色像安定剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ５）１１１（１） のダニ２：弘混合物（重量比） （ｃｐｃｔ−タ ）色像安定剤 （Ｓ。

ｌｖ−／ ）溶媒 α （Ｓ。

！ ■−２ ）溶媒 以上のようにして得られた試料なＨとした。

次 に、 試料Ｈと同様にして、 ただし、 各乳剤層の塗 布銀量を第！表に示すように変更して、試料Ｈ〜 Ｌを作製した。

の２： ／混合物（容量比） （Ｓ。

ｌｖ−３ ）溶媒 （Ｓ。

ｌｖ−弘 ）溶媒 （Ｓ。

１　　ｖ　−３ ）溶媒 上記試料Ｈ−Ｌを像様露光後、 ペーノξ−処理機 ｃｏｏｃ、３Ｈ１７ を用いて、 下記処理工程にて、 カラー現像液のり （ＣＨ２Ｊｓ ンク容量の２倍補充するまで、 連続処理（ フンニ Ｃ００Ｃ８Ｈ工７ ングテスト ）を実施した。

一／３７− ｉｉｒ− カラー現＠　　　　３ｒ０Ｃ４Ａよ砂筒を表参照漂白定
着　３０〜Ｊ４’Ｃ４を秒　ｔ／Ｔ！Ｌｌ水洗■３０〜
３７°Ｃ３ｏ秒 水洗■３Ｑ〜３７°Ｃ３０秒 水洗■３０〜３７°Ｃ３０秒３６グｄ 乾燥　７０−Ｊ’、ｔ’Ｃ６０秒 畳感光材料１ｍ２あたりの補充量 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 〔タンク液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｑｏ
ｍＩｌエチレンジアミン　　　　　　　　　ｉ、ｏｇ−
へ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラ メチレンホスホン酸 トリエタノールアミン　　　　　　　　ｒ、ｏｇ塩化ナ
トナトリ ウムカリウム 炭酸カリウム ヘーエチル−へ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一≠−アミノアニリン 硫酸塩 有機保恒剤Ａ（ｎ−／り） 螢光増白剤（住人化学製 ＷＨＩＴＥＸ−４’） 水を加えて ｐＨ（２！’Ｃ） 第６表参照 第６表参照 ２！１ 、Ｏｇ 、ＯＪｍｏｌ ／、０９ １０ＯＯＩＩＬＩ １０、Ｏｒ 漂白定着液 〔タンク液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　グｏｏ
ｗｔｅチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００
ｍ１亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　ｓｔｙエ
チレンジアミン四酢酸酢酸鉄ＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　！５ｇエチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　タｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１ｏｏｏｒｔｔｚｐＨ（２り’ｃ）　　
　　　　　　　ｒ、４Ａ。

〔補充液〕

タンク液の２．！倍濃縮液 水洗液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム及びマグネシウムは各々３ｐ
ｐｍ以下ン なお、カラー現像液、漂白定着液、及び水洗液に対し、
蒸留水を蒸発水量添加し、蒸発濃縮補正をしながら連続
処理した。

前記塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式会
社製ＦＷｔｌ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は７７７０秒の露光時間で２、ｔＯＣＭ８の露光量に
なるように行った。

ランニングテストのスタート時と終了時に前記センシト
メトリーを処理し、ランニングストート時の青色（Ｂ）
の最小濃度（Ｄｍｉｎ）、最大濃度（Ｄｍａｘ）　　及
び連続処理に伴なう青色（Ｂ）の最小濃度変化量（ラン
ニング終了時−ランユングスタート時）をマクベス濃度
計を用いて測定し、結果を第６表に示した。

同時に前記感光材料に塗布銀量に対して９Ｑ％の現像銀
が得られるように均一露光を与えた後、ランニング終了
時にこれを処理し、その現像銀量及び残存銀量を螢光Ｘ
線にて測定し、結果を第を表に示した。

更に、ランニング終了時に、上記塗布試料を用い、実施
例−１と同様にして、増感筋の評価を行なった。

評価基準は、ｊ段階とし、下記に示す。

○　　　０本 △　　　　　　／−２本 ×　　　　　　　３〜ｊ本 ＸＸ　　　　　　　　＋木板上 評価結果は第６表に示す。

−／ググー 第を表によれば、本発明の現像液で処理した、処理工程
■〜Ｏかられかるように、最大濃度が高く、最小濃度が
低い優れた写真特性を有し、ランニングに伴なう最小濃
度の増大もほとんどない。

更に残存銀量が少なく、増感筋の発生防止効果も高く、
良好な結果が得られた。

また処理工程■〜■によれば、本発明のなかでも、現像
液中の塩素イオン濃度が≠×ｌ０−２〜／Ｘ／（７”モ
ル／ｌでかつ臭素イオン濃度が５×１０　〜ｊ×１０　
　’モル／ｌである場合、最大濃度、ランニングに伴な
う最小濃度増大、残存銀量の点で、より好ましい結果が
得られた。

また、処理工程■〜０によれば、本発明のなかでも、感
光材料の塗布銀量が０．１９７ｍ　　以下である場合、
最大濃度、ランニングに伴なう最小濃度増大、残存銀量
及び増感筋発生の点でより好ましい結果が得られた。塗
布銀量０．７ｊ９／ｍ２以下である場合、更に好ましい
ことがわかる。

処理工程■〜のに示すように、塩素イオンまたは塩素イ
オン濃度が本発明の濃度より低い場合、最大濃度は高い
がランニングに伴なう最小濃度増大が著しく、残存銀量
、増感筋の発生が著しく、本発明の目的を達成するもの
ではない。塩素イオンまたは臭素イオン濃度が、本発明
の濃度より高い場合、最大濃度の低下、残存銀量の増大
が発生し、本発明の目的を達成するものではない。

処理工程■、■、■、のに示Ｔように、同−感光材料及
び同一補充量において直接比較すると、臭素イオン及び
塩素イオンの本発明の濃度の組み合せの特異的効果がよ
り明確にわかる。

実施例−９ 実施例−８と同様にして、ただし処理工程■において、
有機保恒剤Ａの１１−／りの代りに、Ｉ−／、Ｉ−２、
■−３、］ｌ−／、ｌ−、ｚ、■−夕、■−タ、■−／
３．１−２０を用いたところ、同様にして良好な結果が
得られた。

実施例−１０ 実施例−８同様にして、ただし、処理工程■において、
現像液のトリエタノールアミンに代えて、■１−３、■
−／／、■−／、ＩＶ−７を用いたところ、同様にして
、良好な結果が得られた。

１゜ ２゜ ３゜

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくとも一種の芳
   香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現像
   液で処理する方法において、８０モル％以上の塩化銀か
   ら成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を少なくとも一層に有
   するハロゲン化銀カラー感光材料を、塩素イオンを３．
   ５×１０＾−＾２〜１．５×１０＾−＾１モル／ｌ含有
   し、かつ臭素イオンを３．０×１０＾−＾５〜１．０×
   １０＾−＾３モル／ｌ含有するカラー現像液で処理する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。