JPH03229249A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは迅速で処理安定性に適し、かつ高い
色像安定性を有する画像を提供できる該感光材料の処理
方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、基本的には
現像（カラー反転材料の場合には、発色現像まえに白黒
第一現像がある）、脱銀および水洗の３工程から成る。

脱銀は漂白と定着工程ある〕 いはこれらを併用した一浴漂白定着工程から成る。

このほかに安定化処理、各工程前での前浴処理、停止処
理など付加的処理工程が用いられる。発色現像において
は、露光されたハロゲン化銀は発色現像主薬により還元
され銀とハロゲンイオンを生成する。同時に酸化された
発色現像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。従
って、多量のハロゲン化銀写真材料を自動現像機などに
より連続処理すると現像液中にハロゲンイオンが蓄積さ
れる。近年では省資源および低公害化の目的で低補充化
が積極的に進められている。しがし単に現像液の低補充
化・を行なうと感光材料溶出物、特に強い現像抑制剤で
ある沃度イオン、臭素イオンの蓄積により、現像活性が
低下し、迅速性が損なわれるという問題が発生する。そ
の解決手段の−っとして、現像液のｐＨおよび処理温度
を高くする方法がある。しかしこれらの方法では連続処
理時に写真性能が大きく変動し、かつ現像液の安定性も
悪化するという他の大きな問題が生じて来る。

コレに対し、強い現像抑制剤である沃度イオンや臭素イ
オンの蓄積を低減し、迅速化を図るという目的で、特開
昭５８−９５３４５号、同５９−２３２３４２号、同６
１−７０５５２号、ＷＯ３７−０４５３４号に塩化銀含
有率の高いハロゲン化銀感光材料を用いる方法が開示さ
れ、現像液の低補充化でも迅速処理を可能にする有効な
手段と考えられている。またかかる塩化銀含有率の高い
ハロゲン化銀感光材料を、単に迅速処理する方法が、特
開平］−１９６０４４号に開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 一般に、発色現像速度は使用するＰ−フェニレンジアミ
ン誘導体により異なり、従来より４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩や４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン塩のよ
うなＮ−置換位に疎水性基を有する発色現像主薬はカプ
ラー等を含有する油滴相へ分配されやすく、それゆえ現
像性が高まり短時間現像にはを利とされてきた（米国特
許３．６５６．９５０号、同３．６５６．９２５号、同
４，０３５．１８８号参照）。

しかしながら、上記疎水性基を有する発色現像液を用い
て３０秒以下の如き超短時間で発色現像すると、感光材
料中最下層にいくほど大きく現像が遅れ、カラーバラン
スのきわめて悪い画像しか得られないことが判った。

これらのことから連続処理における写真性能の変動が少
なく、かつ３０秒以下の超迅速処理化を達成するために
は以下の２つの要件が重要であると推論するに至った。

第一に、感光材料中最下層に迅速に発色現像主薬を供給
する事。つまり油清相にトラップされにくく、拡散性の
高い発色現像主薬を使用することが好ましい。

第二に、親水性基を有し、高活性な発色現像主薬を選択
すること０例えば、カラーペーパー処理で現用の４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン塩のＮ−メタンスルホンアミド
基をＮ−ヒドロキシアルキル基に置き換え現像活性を上
げる必要がある。この置き換えは親水性を高めると同時
に還元力の増大につながる。

しかしながら、更に検討を重ねた結果、これらの現像主
薬を用いて３０秒以内の短時間で、しかも当業界での要
望である低補充により、従って比較的高濃度の塩素イオ
ン存在下で迅速現像処理すると、少なくとも３種の感光
層を有するカラー感光材料における中間の感光層（例え
ば支持体から遠い側から赤感層、緑感層及び青感層が存
在する場合には緑感層）の現像が遅れる、即ち、上層の
現像が進むとその下層の現像が遅れるといういわゆる重
層効果が生じ、グレーバランスが悪化する現象が生ずる
ことが判明した。かかる重層効果は３０秒以内という超
迅速現像処理を低補充で行なったときに初めて生ずる特
異的な現象であると考えられる。

更に、上記の如き親水性基を有する発色現像主薬であっ
ても、ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体を用いた場合には得られた発色色像の保存安定
性、とくに光に対する堅牢性が著しく低下すると言われ
ている。実際には、塩化ｌ！８０モル％以上含有するハ
ロゲン化銀乳剤を含むカラー感光材料を例えば現用のカ
ラーネガフィルムの現像主薬として広く用いられている
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン塩を含みベンジルアルコールを含有
しない発色現像液で処理したところ、迅速に（３０秒以
内で）ｉＭｉ像が形成され、かつ処理安定性がすぐれて
いたが、しかし短時間で処理したにも拘わらず光に対す
る堅牢性は４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチルアニリン塩に比べ一段と
低下することがわかった。

一般にカラーペーパー等のプリント材料では色像の保存
安定性は重要な項目であるため、超迅速化と低補充化と
ともに光堅牢性の良化をも達成することが大きな課題で
あることが判明した。

従って、本発明の目的は、カラー写真材料を発色現像主
薬を用いて超迅速現像処理するに際して、グレーバラン
スが優れかつ長期保存安定性の優れた色画像を提供でき
るカラー写真感光材料の処理方法の提供することにある
。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記課題は、塩化銀を９０モル％以上含有する
ハロゲン化銀乳剤を少なくとも１層有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を少なくとも１種のＰ−フェニレン
ジアミン系発色現像主薬を含有する発色現像液で処理す
る方法において、該感光材料を、３Ｘ１０−２〜１．５
　×１０−’モル／ｉの塩素イオンを含有する発色現像
液を用い、下記−綴代（ＩＩ）で示される化合物の存在
下にて３０秒以内で発色現像処理することを特徴とする
ハロゲン化銀カラ写真感光材料の処理方法により解決さ
れることが見出された。

一般式（ｎ） −３−Ｍ 〔式（ｎ）中、Ｍは水素原子、陽イオンまたはＳ−Ｚを
表し、Ｚは窒素原子を１個以上含むヘテロ環残基を表す
、〕 上記−綴代（ｎ）で示される化合物の存在によりかかる
重層効果が消失することが見出された。

上記−綴代（ｎ）の化合物は、従来カブリ防止剤として
、即ち現像抑制的に作用する化合物として知られている
が、種々の公知のカブリ防止剤の中で特に上記−綴代（
Ｉｆ）の化合物が、上記の如き重層効果を消失させる効
果のあること、即ち感光材料における中間の感光層の現
像をむしろ促進する形で作用することは全く予想外であ
った。

また、式（ｎ）の化合物は、超迅速化及び低補充化を行
なう際に問題となる連続処理時の現像液中の浮遊物の発
生を抑制するのに効果的であるとして特開昭６３−２４
９２５４号に開示されているが、超迅速化処理において
特定の現像主薬と組合せた場合に顕著となる重層効果を
有効に消失させる本発明を何ら示唆するものではない。

更に、種々検討の結果、更に驚くべきことに種々のｐ−
フェニレンジアミン誘導体のうちで特に下記一般式（Ｉ
）で示される如く、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換したＰ
−フェニレンジアミン誘導体のヒドロキシアルキル基が
ヒドロキシプロピル基に特定されるとともにアルキル基
がヒドロキシプロピル置換したアミンのメタ位のベンゼ
ン核に置換されることで低補充化と迅速化が可能になる
と同時に光堅牢性の優れた色像が得られることを見出し
た。

一般式（Ｉ） 〔式（１）中、Ｒは炭素数３の直鎖または分岐のアルキ
レン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１〜４の整数であり
、ＩＩＡは無機または有機の酸を表わす。

一方で、上記本発明に従う特定の発色現像主薬を用いる
と、前記重層効果が一層顕著になることが判明したが、
更に驚くべきことに上記−綴代（ＩＩ）で示される化合
物の存在によりかかる重層効果が消失することが見出さ
れた。

本発明の方法において、発色現像液の補充量は感光材料
１が当たり好ましくは１２０ｊｄ以下、より好ましくは
１５ａｄ〜６０１ｄである。

さらに、無補充（具体的には蒸発する水分を補充する場
合も含む）で処理することも好ましい形〕 態の一つである。

なお、本発明において現像時間とは感光材料が現像液中
に滞留している時間を言う。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明において有効な発色現像主薬は下記一般式（Ｉ）
で表わされる。

一般式（１） 式（１）中、Ｒは炭素数３の直鎖または分岐のアルキレ
ン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１〜４の整数であり、
ＨＡは無機または有機の酸で、例えば塩酸、硫酸、ｐ−
）ルエンスルホン酸、硝酸、ナフタリン−１，５−ジス
ルホン酸などである。

本発明の発色現像主薬はジャーナル　オブ　アメリカン
　ケミカル　ソサアイアテ−７３巻、３１００　（１９
５１年）に記載の方法で容易に合成できる。

好ましい例示化合物を以下に示す。しかしこれら例示化
合物に限定されるものではない。

し！ｉＳ （■ ６） （１−７） （１−８） （１−９） （１，−１０） しｎ３ 本発明の発色現像主薬の使用量は現像液１２当り好まし
くは０．２ｇ〜６０ｇ、さらに好ましくは１ｇ〜３０ｇ
の濃度である。

現像液の処理温度は短時間での現像を達成するために、
３０°Ｃ以上が好ましい。また５０″Ｃをこえる現像で
は［１ｍ１ｎ　（最低濃度）が高くなるため、それ以下
の温度が好ましい。

本発明の発色現像主薬は単独で用いてもよいし、また他
の公知のｐ−フェニレンジアミン誘導体と併用して使用
してもよい０本発明以外の他の公知の現像主薬のみを用
いた場合でも前記の如き超迅速処理に伴うグレーバラン
スの悪化がみられ、式（ｎ）の化合物の存在下で現像処
理することによりグレーバランスの向上効果が認められ
る。組み合わせる化合物の代表例を以下に示すがこれら
に限定されるものではない。

Ｄ−１）　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンＤ＝２）　　２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエ
ンＤ−３）　　２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラ
ウリルアミノ）トルエン Ｄ−４）　　４−ＣＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノコアニリン Ｄ−５）　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
ヒドロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６）　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン Ｄ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８）　　Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンＤ−９）　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎメトキシエチルアニリン Ｄ−１０）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ブトキシエチルアニリン 組み合わせる化合物として上記Ｐ−フェニレンジアミン
誘導体のうち特に好ましくは４−アミノ３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−［β−（メタンスルホンアミド）エチル
ツーアニリン（例示化合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩、硝酸
塩、ナフタリン−１，５−ジスルホン酸塩などの塩で使
用されるのが一般的である。該芳香族第一級アミン現像
主薬の使用量は現像液１２当り好ましくは約０゜１ｇ〜
約２０ｇである。併用する生薬の量は、本発明の一般式
の生薬１モルに対して１ム。〜１０モル用いることが好
ましい。

本発明の実施にあたっては、現像液中には実質的にベン
ジルアルコールを含有しないことが好ましい、ここで実
質的に含有しないとは、好ましくは２ａｌ／ｌ以下、更
に好ましくは０゜５ｄ／ｆｆｉ以下のベンジルアルコー
ル濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコールを
全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０Ｘ１０−’モル／ｌ以下の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理側キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．Ｏ×１０−”モル／ｌ以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここでを機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く、以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ｔ
ａｌ！、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四
級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコー
ル類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類
などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭
６３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２
１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５
１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、
同６３５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−
１４６０４１号、同６３４４６５７号、同６３−４４６
５６号、米国特許第３，６１５．５０３号、同２，４９
４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４
８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特開平１−９７９
５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号
、同１−１８７５５７号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特開平１
−１１１１６９３９号や同１−１８７５５７号に記載さ
れたようなアミン類が挙げられる。

本発明においては、カラー現像液中に塩素イオンを３Ｘ
ＩＯ−２〜１．５ｘｌＯ−’モル／ｌ含有する。好まし
くは、４Ｘ１０−２〜ｌ×１０−’モル／ｌである。

塩素イオン濃度が１゜５　Ｘ　１０−　’モル／！より
多いと、現像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大
濃度が高いという本発明の目的を達成する上で好ましく
ない、また、３．ＯｘｌＯ−”モル／２未満では、カブ
リを防止する上で好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−’−ＥＪＩ／／　１〜１．０×ＩＱ−ｆｆ％ル
／ｌ含有することが好ましい。より好ましくは、５．０
　×１０−’〜５ＸＩＯ−’モル／ｉ！、である。臭素
イオン濃度が１ＸＩＯ−３モル／ｉより多い場合、現像
を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３．Ｏ×１０−
’モル／２未満である場合、カブリを十分に防止するこ
とができず、好ましくない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されてもよい。

更に、本発明の方法においては、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料は前記一般式（Ｕ）で示される化合物の存在
下で発色現像処理される。

一般式（ｎ）においてＺで表わされるヘテロ環残基は、
さらに縮合されていてもよい。又は具体的には、イミダ
ゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オ
キサゾール、セレナゾール、ベンズイミダゾール、ベン
ズオキサゾール、ベンズチアゾール、チアジアゾール、
オキサジアゾール、ベンズセレナゾール、ピラゾール、
ピリミジン、トリアジン、ピリジン、ナフトチアゾール
、ナフトイミダゾール、ナフトオキサゾール、アザベン
ズイミダゾール、プリン、アザインデン（例えばトリア
ザインデン、テトラザインデン、ペンタザインデン等）
などが好ましい。

また、これらのへテロ環残基及び縮合環は、適当な置換
基で置換されていてもよい。置換基の例としては、アル
キル基（例えばメチル、エチル、ヒドロキシエチル、ト
リフルオロメチル、スルホプロピル、ジ−プロピルアミ
ノエチル、アダマンタン）、アルケニル基（例えばアリ
ル）、アラルキル基（例えばベンジル、ｐ−クロロフェ
ネチル）アリール基（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−
カルボキシフェニル、３，５−ジ−カルボキシフェニル
、ｍ−スルホフェニル、ｐ−アセトアミドフェニル、３
−カブラミドフェニル、ｐ−スルファモイルフェニル、
ｍ−ヒドロキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、３．５
−ジクロロフェニル、２−メトキシフェニル）、ヘテロ
環残基（例えばピリジン、フラン、チオフェン）、ハロ
ゲン原子（例えば塩素、臭素原子）、メルカプト基、シ
アノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、ニトロ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ）、アラルキル基（
例えばフェノキシ）、アシル基（例えばアセチル）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ、カブラミド、メ
チルスルホニルアミノ）、置換アミノ基（例えばジエチ
ルアミノ、ヒドロキシアミノ）、アルキル又はアリール
チオ基（例えばメチルチオ、カルボキシエチルチオ、ス
ルホブチルチオ）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル）などが挙げられる。

一般式（ｎ）において２で表わされるヘテロ環残基は窒
素原子を１個以上含むことが必要であるが、好ましくは
へテロ環残基が窒素原子を２個以上、より好ましくは３
個以上含むものであり、さらには窒素原子を４個含むも
のが特に好ましい。

次に、本発明で使用することのできる好ましいメルカプ
ト型化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

（■ ｌ） （■ ３） （■ ４） ＣｓＨ＋＋ （■ ５） （■ ６） （Ｉｆ−７） （■ ９） （ＩＩ−１１） （ＩＩ−１２） （ＩＩ−１４） （Ｕ １５） （■ １７） （ＩＩ−１８） （■ １９） （ＩＩ−２２） （■ ２３） （■ ２４） （ＩＩ−２５） （■ ２９） （■ ３３） ｎｌ＋ （ＩＩ−３４） １１）１ （Ｉｆ−３５） （ＩＩ−３６） （Ｉ［−３７） （■ ３日） 一般式（ｎ）で表わされる化合物のうちで特に好ましい
化合物として、ｌｌ−４、■−２７、■−４０、■−４
５、■−４６、■−４７を挙げることができる。

本発明において一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に存在していてもよく
、またカラー現像液中に存在していてもよく、また、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー現像液の両方
に存在していてもよい。

特にハロゲン化銀カラー写真感光材料に存在することに
より好ましい。

また−綴代（Ｉｔ）で表わされる化合物は単独で又は２
種類以上組み合わせて添加することができる。

−Ｓ式（Ｉ［）で表わされる化合物が、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に存在する場合、該化合物の添加層は
、感材中どこの層であってもよく、２層以上に分割して
添加してもよい。またその添加量は、該化合物（ＩＩ）
を含む層のハロゲン化銀１モルに対し、好ましくは１０
−７〜１０−１モル、更に好ましくは１０−５〜１０−
”モルの範囲である。−綴代（ＩＩ）で表わされる化合
物がカラー現像液中に存在させる場合、−綴代（ｎ）の
化合物の添加量は、ラー現像液１ｊ！当たり好ましくは
１０−２〜１０４モル、更に好ましくは、１０−１６〜
１０−４モルである。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１，０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、＊衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。

該緩衝側のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／！〜０．
４モル／２であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性同
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチレンホスホン
酸 ・１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸ニトリロ三プロピオン
酸 ・１．２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸・
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ・Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２３８
０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３，
２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭
５２−４９８２９号及び同５０１５５５４号に表わされ
るｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０４３７
７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１
５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表わされ
る４級アンモニウム塩類、米国特許第２．６１０１２２
号及び同４，１１９，４６２号記載のｐ−アミノフェノ
ール類、米国特許第２．４９４．９０３号、同３．１２
８．１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３
，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２
．４８２．５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３
，５８２．３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭
３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許
第３、１２８．１８３号、特公昭４１−１１４３１号、
同４２−２３８８３号及び米国特許第３．５３２，５０
１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニルー３ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソ
イオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、等
を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応して、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、臭化カリウム、
沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、６−ニドロベンズイミタソール、５−ニトロイソイン
ダゾール、５−メチルヘンシトリアゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール
、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環
化金物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルヘン系化合物が好
ましい。添加量はＯ〜５　ｇ／Ｉ！、好ましくは０．１
ｇ〜４ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、了り−ルスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルｌ−
（ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＤＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉｔ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
ｐＨば通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために
、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５，６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮ１１１７，１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２
９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０
６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１
６．２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８
，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物頬；特公
昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西独特
許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−９５，６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５
５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等を挙げるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スルフ
ィン＃類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａ　１ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉ５
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ、　２４
８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１１３１．６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「殺菌防黴剤
の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典Ｊに記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｉ（は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７８．５４
３号、同５８−１４，８３４号、同６０−２２０．３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、盪影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含存する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４．３３９号、同５７１４．４５４７号お
よび同５８−１１５，４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５ｏ″Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

本発明の方法は、カラーペーパー、カラー反転ペーパー
、カラー直接ポジペーパー等の処理に適用することがで
きる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は塩化銀の含有量が９０モル
％以上、好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９
８モル％以上である。迅速性の観点からは塩化銀の含有
率が高い程好ましい。又、本発明の高塩化銀には、少量
の臭化銀や沃化銀を含有しても良い。このことは感光性
の点で光吸収量を増したり、分光増感色素の吸着を強め
たり、あるいは分光増感色素による減感を弱めたり、有
用な点が多く見られる場合がある。好ましくは全層のハ
ロゲン化銀のハロゲン組成が８０モル％以上の塩化銀か
らなるものである。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。またそれらが混在して
いてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であらゎす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２−以下で、
０．１４以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５−
以下で０．１５−以上である。粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度
分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割った値
（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５％以内の
いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するこ
とが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の怒色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性
としては前記の変動率をもったものが好ましい）を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳
剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使
用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕ　ｊａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。

これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい
。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は銀量として１．
５ｇ／Ｍ以下、好ましくは０．８ｇ／ボ以下０．３８／
ボ以上である。塗布銀量が０．８ｇ／　ｒｒｆ以下であ
ると現像及び脱銀工程の迅速化及び残存銀量の低減とい
う点で非常に好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ＋−（ＲＤ）　ＶＯｌ、１７６　Ｉｔｅｍ　Ｎ［Ｌ
１７６４３（Ｉ　　ＩＩ　　Ｉ［［）項（１９７８年１
２月）に記載された方法を用いて調製することができる
。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、距１７６４３　（１９７８年
１２月）および同第１８７巻、Ｎ１１１８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当個所を後掲
の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

化学増感剤 悪魔上昇剤 分光増悪剤、 強色増感剤 増白剤 かぶり防止剤 および安定剤 光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑側 塗布助剤、 表面活性剤 スタチック防止 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　−
（ＲＤ）Ｎｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
，０２４号、同４，４０１，７５２号、特公昭５８−１
０７３９号、英国特許箱１．４２５，０２０号、同１，
４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０．６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許第７
３、６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同３
．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージ＋　−
ＮＯ，２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮＯ，２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０４３６５９号、
米国特許筒４．５００，６３０号、同４，５４０，６５
４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２，２１２
号、同４，１４６．３９６号、同４，２２８．２３３号
、同４，２９６．２００号、同２，３６９．９２９号、
同２，８０１．１７１号、同２，７７２．１６２号、同
２，８９５．８２６号、同３，７７２．００２号、同３
，７５８，３０８号、同４，３３４，０１１号、同４，
３２７，１７３号、西独特許公開第３．３２９，７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、米国特許筒３，４
４６．６２２号、同４，３３３，９９９号、同４，４５
１，５５９号、同４，４２７，７６７号、欧州特許第１
６１．６２６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー距１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
４．１３８゜２５８号、英国特許箱１．１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許箱２、１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、
同４．３６７．２８２号、英国特許箱２．１０２．１７
３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３　
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許筒４．２４８．９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許箱２．０９７，１４０号、
同２．１３Ｌ１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、
同５９１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
４．３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号等に記
載の多角量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等に記
載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特許第
１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒４，１９９．３６３号、西
独特許比Ｉｔ　（０［、Ｓ）第２．５４１．２７４号お
よび同２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明で使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、及び同ＮＯ，１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、こ
れに限定されるものではない。

実施例１゜ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調整 イエローカプラー（Ｅｘｔ）　１９．１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４　ｇ及び色像安定１！ＰＩ（
ｃｐｄ−ｖ）ｏ、７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルヘンゼアミルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７
０ｍ）　、粒子サイズ分布の変動係数は０．１０、臭化
銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下記に示す青
感性増悪色素を銀１モル当たり、それぞれ２．５Ｘ１０
−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化側としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用い青感性乳
剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、 各々 ２．５ＸＩＯ−’モ ル） （ハロゲン化銀１モル当たり、 ４、ＯＸ　１０−’モル） および 赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、 下記の化合物をハロ ゲン化銀１モル当たり ２．６Ｘ１０ ３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれノ１０ゲン化銀１モル当たりＢ
、５Ｘ１０−Ｓモル、７．７　×１０−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌ　×１０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ。

ｎ（）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量・表す
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と１
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳ｉＰＩ　　　　　　　　　　　Ｏ，３０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエロー
カプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ４）　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌシー１）　　　　　　　　　　　　０．３５色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．０６第
二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０８溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．１６溶
媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．０８
第五層（緑怒層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｔｓ（
Ａｇモル比）、粒子サイズ分布の変動係数は０．１０、
Ａ１Ｂｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在含有させた）
　　　　　　　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー　（
ＥｘＭ）　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（
Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（
紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収Ｍ　（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．４５ｔｓ（
Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０，１１、
＾ｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に局在含有さ
せた）　　　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥＸＣ
）　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−８）　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ
−６）　　　　　　　　　　　　０．１５第六層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．１６混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　０．０８第七
層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　　０．１７変性共重合体（
変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅｘ
Ｙ）イエローカプラー との１： １混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラ− との１： １混合物（モル比） ａｎｓ と Ｃ，Ｈ９ と １ ［ｌ の各々重量で２＝ ＝４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剖 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の ２：４ ：　４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（−ＣＨ＝−ＣＩ＋ｒ− ＣＯＮＨＣｓＨｗ（ｔ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 にｓＨ＋　ｔ　（ｔＪ の　４：２：４　混合物（重量比） （Ｓ０１ν １） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 の ２　： 混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００ＣｓＨ＋ｖ （ＣＨｚ）　５ Ｃ００ＣｓＨ＋ｖ （Ｓｏｌｖ−６） 溶 媒 まず、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００″Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階１１ｍ光を与え
た（これを〔Ａ］とする）、別に３色分解フィルターを
用いず、グレーの先便を通して階調露光を与えた（これ
を（Ｂ）とする。尚、イエロー及びマゼンタフィルター
を用いて下のＢ、Ｇ、Ｒ成分の調整を行なった。）、こ
の時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光
量になるように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用して処理した。

ただし、現像主薬の種類を第１表に示したように変化さ
せて、それぞれ処理を行った。

処理工■　　　　　１−一度　　　　朋カラー現像　　
　　　４５°Ｃ２０秒 漂白定着　　　　　３５〜４０℃　　　　２０秒水　　
　洗　　　　　　３０〜３５°Ｃ１０秒安　　　定　　
　　　　３０〜３５℃　　　　　１０秒乾　　　燥　　
　　　　７０〜８０°Ｃ２０秒善処理液の組成は以下の
通りである。

左立二互ｌ丘　　　　　　　　　　　　叉ｌ入痕水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍエ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸　　　１．５ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　０．０１５ｇトリエタノールアミン　　　
　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
第１表参照炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　２５
　ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ ル−Ｎ−ＣＢ−（メタンスルホンア ミドエチル）〕アニリン・　３／２硫酸塩・１水和物　
　　　　　　　　　　９．５ｇ本発明記載の化合物（Ｉ
ｔ−４５）　　　第１表参照ジエチルヒドロキシルアミ
ン　　　　　４．５ｇ（８０％水溶液） 蛍光増白側（ＷＲＩＴＥＸ　４Ｂ、住人化学製）　　１
．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄ
ｐｉ　（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　１０．０
５盪亘冗ｌ丘（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ａｄチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　１００ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　１６ｇエチレンジアミン四酢酸
＆　（ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　　　　８
３ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　５ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　
　　　　　　　　　　６．０氷洗丘 水道水 １主層 ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　１２ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１００（ｌｄｐＨ（２５
℃）４．０〜７．０ 得られたイエロー、マゼンタ、シアンの各画像濃度を各
色素に対応するＢ、Ｇ、Ｒのフィルターを通してそれぞ
れの最小濃度（Ｄｍｉｎ）、中間調部での濃度（Ｄｏ）
を測定した。

これらの結果を第１表に示した。

本発明の構成で処理すると、超迅速でかつブレ露光した
サンプルの緑感層濃度が十分に高い画像を提供すること
ができる。

実施例２ 感光材料は実施例１と同じものを使用し、処理工程及び
処理液組成を下記の点（１）、　（２）で異ならせる以
外は実施例１と同様にして実施した。

（１）処理上ｆｆ１ｊｌ−皮　　　　朋カラー現像　　
　　　３５℃　　　　　１５秒漂白定着　　　　　３５
〜４０°Ｃ１５秒（水洗、定着及び乾燥工程は実施例１
と同じ）（２）カラー現像液にて、４−アミノ−３−メ
チルＮ−エチル−Ｎ−（Ｂ−（メタンスルホンアミドエ
チル）〕アニリン・　３／２硫酸塩・１水和物９．５ｇ
の代わりに４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン・２・Ｐ−トルエ
ンスルホン酸（前記（１−１）の化合物）　１２．３ｇ
使用。

結果を第２表に示す、ただし緑感層のみ評価を行なった
。

本発明の構成で処理すると、更に超迅速でかつグレー露
光したサンプルの緑感層濃度が十分に高い画像を提供す
ることができる。

１隻糎主 感光材料は実施例１と同じものを使用し、（ＩＩ）の化
合物を第３表に示すようにした以外は全〈実施例２と同
しようにして実施した。

結果を第３表に併せて示す。但し、緑感層のみの評価を
行なった。

第３表の結果より、本発明中（ｎ）の化合物以外のカブ
リ防止剤では、効果が小さいことがわかる。

実１１１（ 感光材料は実施例１と同じものを使用し、現像液を第４
表に示すようにした以外は全〈実施例２と同じようにし
て実施した。

結果を第４表に併せて示す。但し、緑感層のみ評価を行
なった。

また、光堅牢性の評価について゛は、得られた試料をキ
ャノン光（３０万Ｌｕｘ）下８日間さらした後、光照射
による画像濃度の低下を求めた（光褪色後濃度（ＦＤ）
　：画像濃度１．０を与える露光量部での画像の光照射
後の濃度で示した）。

（発明の効果） 本発明によれば、カラー写真材料を発色現像主薬を用い
て、３０秒以下とし）う超迅速現像処理するに際して、
グレーバランスが優れ、力１つ長期保存安定性の優れた
色画像を得ることカベできる。

更に、本発明において、特定の発色現像主薬を適用する
ことによって、１５秒という超迅速処理でも、十分な画
像濃度とグレーノくランス力（達成できると同時に色像
保存性に優れた画像を提イ共できることがわかる。

手 続 ネ甫 正 書 １、１９牛の２すＲ 平成２年特許願第２ ２９１号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 羽生との竜糸：特許出願人 名 称 （５２０）冨士写真フィルム株式会社 ４、代 理 人 住 所 〒１００ 東京都千代田区霞が関３丁目８番１号 虎の門三井ビル１４階 ；占（５８１）−９６０１（イ慎 ８、補正の内容： 発明の詳細な説明の欄を次のように補正する。

（１） 明細書第６頁１７〜１８行目の「場合には得られたＪを
「場合には、 得られる」 と補正する。

（２） 同書第１２頁ｒ　（１−１） 」の構造式を次 のとおり補正する。

ｒ（［ ■〕 （３） 回書第１２頁ｒ（１ ２） 」の構造式を次 のとおり補正する。

（４） 回書第１２頁ｒ（１ ５） 」の構造式を次 のとおり補正する。

ｒ（１ ５） （５） 回書第１３頁ｒ（１ ６） 」の構造式を次 のとおり補正する。

「（１ ６） （６） 回書第１３頁ｒ　（１−７） 」の構造式を次 のとおり補正する。

（７） 回書第１３頁ｒ（１ ８） 」の構造式を次 のとおり補正する。

（８） 同書第１３頁ｒ　（１−９） 」の構造式を次 のとおり補正する。

（９） 回書第１３頁「 （１−１０） 」の構造式を次 のとおり補正する。

ｒ（１ １０） ０ω 同書第６９頁２行目の「下のＪを「光の」と補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化銀を９０モル％以上含有するハロゲン化銀乳
   剤を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を少なくとも１種のｐ−フェニレンジアミン系発色
   現像主薬を含有する発色現像液で処理する方法において
   、該感光材料を、３×１０＾−＾２〜１．５×１０＾−
   ＾１モル／ｌの塩素イオンを含有する発色現像液を用い
   、下記一般式（II）で示される化合物の存在下にて３０
   秒以内で発色現像処理することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（II） Ｚ−Ｓ−Ｍ 〔式（II）中、Ｍは水素原子、陽イオンまたは−Ｓ−Ｚ
   を表し、Ｚは窒素原子を１個以上含むヘテロ環残基を表
   す。〕
2. （２）該発色現像液が下記一般式（ I ）で示されるｐ
   −フェニレンジアミン誘導体を含有することを特徴とす
   る請求項（１）記載の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、Ｒは炭素数３の直鎖または分岐のアル
   キレン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１〜４の整数であ
   り、ＨＡは無機または有機の酸を表わす。〕