JP2687248B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、更に詳しくは迅速で処理安定性に適し、かつ高
い色像安定性を有する画像を提供できる該感光材料の処
理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、基本的に
は現像（カラー反転材料の場合には、発色現像まえに白
黒第一現像がある）、脱銀および水洗の３工程から成
る。脱銀は漂白と定着工程あるいはこれらを併用した一
浴漂白定着工程から成る。このほかに安定化処理、各工
程前での前浴処理、停止処理など付加的処理工程が用い
られる。発色現像においては、露光されたハロゲン化銀
は発色現像主薬により還元され銀とハロゲンイオンを生
成する。同時に酸化された発色現像主薬はカプラーと反
応して色素を形成する。従って、多量のハロゲン化銀写
真材料を自動現像機などにより連続処理すると現像液中
にハロゲンイオンが蓄積される。近年では省資源および
低公害化の目的で低補充化が積極的に進められている。
しかし単に現像液の低補充化を行なうと感光材料溶出
物、特に強い現像抑制剤である沃度イオン、臭素イオン
の蓄積により、現像活性が低下し、迅速性が損なわれる
という問題が発生する。その解決手段の一つとして、現
像液のpHおよび処理温度を高くする方法がある。しかし
これらの方法では連続処理時に写真性能が大きく変動
し、かつ現像液の安定性も悪化するという他の大きな問
題が生じて来る。

これに対し、強い現像抑制剤である沃度イオンや臭素
イオンの蓄積を低減し、迅速化を図るという目的で、特
開昭58-95345号、同59-232342号、同61-70552号、W087-
04534号に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀感光材料を
用いる方法が開示され、現像液の低補充化でも迅速処理
を可能にする有効な手段と考えられている。またかかる
塩化銀含有率の高いハロゲン化銀感光材料を、単に迅速
処理する方法が、特開平1-196044号に開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 一般に、発色現像速度は使用するｐ−フェニレンジア
ミン誘導体により異なり、従来より４−アミノ−３−メ
チル−N,N−ジエチルアニリン塩や４−アミン−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン塩のよ
うなＮ−置換位に疎水性基を有する発色現像主薬はカプ
ラー等を含有する油滴相へ分配されやすく、それゆえ現
像性が高まり短時間現像には有利とされてきた（米国特
許3,656,950号、同3,656,925号、同4,035,188号参
照）。

しかしながら、上記疎水性基を有する発色現像液を用
いて30秒以下の如き超短時間で発色現像すると、感光材
料中最下層にいくほど大きく現像が遅れ、カラーバラン
スのきわめて悪い画像しか得られないことが判った。

これらのことから連続処理における写真性能の変動が
少なく、かつ30秒以下の超迅速処理化を達成するために
は以下の２つの要件が重要であると推論するに至った。

第一に、感光材料中最下層に迅速に発色現像主薬を供
給する事。つまり油滴相にトラップされにくく、拡散性
の高い発色現像主薬を使用することが好ましい。

第二に、親水性基を有し、高活性な発色現像主薬を選
択すること。例えば、カラーペーパー処理で現用の４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン塩のＮ−メタンスルホンアミ
ド基をＮ−ヒドロキシアルキル基に置き換え現像活性を
上げる必要がある。この置き換えは親水性を高めると同
時に還元力の増大につながる。

しかしながら、更に検討を重ねた結果、これらの現像
主薬を用いて30秒以内の短時間で、しかも当業界での要
望である低補充により、従って比較的高濃度の塩素イオ
ン存在下で迅速現像処理すると、少なくとも３種の感光
層を有するカラー感光材料における中間の感光層（例え
ば支持体から遠い側から赤感層、緑感層及び青感層が存
在する場合には緑感層）の現像が遅れる、即ち、上層の
現像が進むとその下層の現像が遅れるといういわゆる重
層効果が生じ、グレーバランスが悪化する現象が生ずる
ことが判明した。かかる重層効果は30秒以内という超迅
速現像処理を低補充で行なったときに初めて生ずる特異
的な現象であると考えられる。

更に、上記の如き親水性基を有する発色現像主薬であ
っても、ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジア
ミン誘導体を用いた場合には、得られる発色色像の保存
安定性、とくに光に対する堅牢性が著しく低下すると言
われている。実際には、塩化銀80モル％以上含有するハ
ロゲン化銀乳剤を含むカラー感光材料を例えば現用のカ
ラーネガフィルムの現像主薬として広く用いられている
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン塩を含みベンジルアルコールを含有
しない発色現像液で処理したところ、迅速に（30秒以内
で）画像が形成され、かつ処理安定性がすぐれていた
が、しかし短時間で処理したにも拘わらず光に対する堅
牢性は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン塩に比べ一段と低
下することがわかった。

一般にカラーペーパー等のプリント材料では色像の存
在安定性は重要な項目であるため、超迅速化と低補充化
とともに光堅牢性の良化をも達成することが大きな課題
であることが判明した。

従って、本発明の目的は、カラー写真材料を発色現像
主薬を用いて超迅速現像処理するに際して、グレーバラ
ンスが優れかつ長期保存安定性の優れた色画像を提供で
きるカラー写真感光材料の処理方法を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記課題は、ハロゲン化銀乳剤を少なくとも
１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくと
も１種のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含有
する発色現像液で処理する方法において、塩化銀を90モ
ル％以上含有する感光材料を、下記一般式（Ｉ）で示さ
れるｐ−フェニレンジアミン誘導体及び下記一般式（I
I）で示される化合物の存在下にて、３×10^-2〜1.5×10
^-1モル/lの塩素イオンを含有する発色現像液を用いて30
秒以内で発色現像処理することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法により解決されること
が見出された。

一般式（Ｉ） 〔式（Ｉ）中、Ｒは炭素数３の直鎖または分岐のアルキ
レン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１〜４の整数であ
り、HAは無機または有機の酸を表わす。〕 一般式（II） Ｚ−Ｓ−Ｍ 〔式（II）中、Ｍは水素原子、陽イオンまたは−Ｓ−Ｚ
を表し、Ｚは窒素原子を１個以上含むヘテロ環残基を表
す。〕 上記一般式（II）で示される化合物の存在によりかか
る重層効果が消失することが見出された。上記一般式
（II）の化合物は、従来カブリ防止剤として、即ち現像
抑制的に作用する化合物として知られているが、種々の
公知のカブリ防止剤の中で特に上記一般式（II）の化合
物が、上記の如き重層効果を消失させる効果のあるこ
と、即ち感光材料における中間の感光層の現像をむしろ
促進する形で作用することは全く予想外であった。

また、式（II）の化合物は、超迅速化及び低補充化を
行なう際に問題となる連続処理時の現像液中の浮遊物の
発生を抑制するのに効果的であるとして特開昭63-24925
4号に開示されているが、超迅速化処理において特定の
現像主薬と組合せた場合に顕著となる重層効果を有効に
消失させる本発明を何ら示唆するものではない。

更に、種々検討の結果、更に驚くべきことに種々のｐ
−フェニレンジアミン誘導体のうちで特に下記一般式
（Ｉ）で示される如く、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換し
たｐ−フェニレンジアミン誘導体のヒドロキシアルキル
基がヒドロキシプロピル基に特定されるとともにアルキ
ル基がヒドロキシプロピル置換したアミンのメタ位のベ
ンゼン核に置換されることで低補充化と迅速化が可能に
なると同様に光堅牢性の優れた色像が得られることを見
出した。

一般式（Ｉ） 〔式（Ｉ）中、Ｒは炭素数３の直鎖または分岐のアルキ
レン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１〜４の整数であ
り、HAは無機または有機の酸を表わす。〕 一方で、上記本発明に従う特定の発色現像主薬を用い
ると、前記重層効果が一層顕著になることが判明した
が、更に驚くべきことに上記一般式（II）で示される化
合物の存在によりかかる重層効果が消失することが見出
された。

本発明の方法において、発色現像液の補充量は感光材
料1m²当たり好ましくは120ml以下、より好ましくは15ml
〜60mlである。

さらに、無補充（具体的には蒸発する水分を補充する
場合も含む）で処理することも好ましい形態の一つであ
る。

なお、本発明において現像時間とは感光材料が現像液
中に滞留している時間を言う。

以下、本発明について詳細に証明する。

本発明において有効な発色現像主薬は下記一般式
（Ｉ）で表わされる。

一般式（Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｒは炭素数３の直鎖または分岐のアルキ
レン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１〜４の整数であ
り、HAは無機または有機の酸で、例えば塩酸、硫酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、硝酸、ナフタリン−1,5−ジス
ルホン酸などである。

本発明の発色現像主薬はジャーナル オブ アメリカ
ン ケミカル ソサアイアテー73巻、3100（1951年）に
記載の方法で容易に合成できる。

好ましい例示化合物を以下に示す。しかしこれら例示
化合物に限定されるものではない。

本発明の発色現像主薬の使用量は現像液１当り好ま
しくは0.2g〜60g、さらに好ましくは1g〜30gの濃度であ
る。

現像液の処理温度は短時間での現像を達成するため
に、30℃以上が好ましい。また50℃をこえる現像ではDm
in（最低濃度）が高くなるため、それ以下の温度が好ま
しい。

本発明の発色現像主薬は単独で用いてもよいし、また
他の公知のｐ−フェニレンジアミン誘導体と併用して使
用してもよい。本発明以外の他の公知の現像主薬のみを
用いた場合でも前記の如き超迅速処理に伴うグレーバラ
ンスの悪化がみられ、式（II）の化合物の存在下で現像
処理することによりグレーバランスの向上効果が認めら
れる。組み合わせる化合物の代表例を以下に示すがこれ
らに限定されるものではない。

Ｄ−１） N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン Ｄ−４） ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アニリン Ｄ−５） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８） N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン Ｄ−10） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−エトキシエチルアミリン Ｄ−11） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ブトキシエチルアニリン 組み合わせる化合物として上記ｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体のうち特に好ましくは４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エ
チル〕−アニリン（例示化合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、硝
酸塩、ナフタリン−1,5−ジスルホン酸塩などの塩で使
用されるのが一般的である。該芳香族第一級アミン現像
主薬の使用量は現像液１当り好ましくは約0.1g〜約20
gである。併用する主薬の量は、本発明の一般式の主薬
１モルに対して1/10モル用いることが好ましい。

本発明の実施にあたっては、現像液中には実質的にベ
ンジルアルコールを含有しないことが好ましい。ここで
実質的に含有しないとは、好ましくは2ml/l以下、更に
好ましくは0.5ml/l以下のベンジルアルコール濃度であ
り、最も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含有し
ないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的
に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現
像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶
解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低
下させる作用を有する。このような作用が、連続処理に
伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推定される。
ここで実質的に含有しないとは、好ましくは3.0×10^-3
モル/l以下の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは
亜硫酸イオンを全く含有しないことである。但し、本発
明においては、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮さ
れている処理剤キットの酸化防止に用いられるごく少量
の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。これは、
ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同
時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃
度の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるため
である。ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有
しないとは、好ましくは5.0×10^-3モル/l以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミ
ンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することが
より好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液
へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラ
ー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有す
る有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン
誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒド
ロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノー
ル類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、
糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミド類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭63
-4235号、同63-30845号、同63-21647号、同63-44655
号、同63-53551号、同63-43140号、同63-56654号、同63
-58346号、同63-43138号、同63-146041号、同63-44657
号、同63-44656号、米国特許第3,615,503号、同2,494,9
03号、特開昭52-143020号、特公昭48-30496号などに開
示されている。

その他保恒剤として、特開昭57-44148号及び同57-537
49号に記載の各種金属類、特開昭59-180588号記載のサ
リチル酸類、特開昭54-3532号記載のアルカノールアミ
ン類、特開昭56-94349号記載のポリエチレンイミン類、
米国特許第3,746,544号等記載の芳香族ポリヒドロキシ
化合物等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタ
ノールアミンのようなアルカノールアミン類、ジエチル
ヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ
化合物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導
体のヒドロキシ誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）
が特に好ましく、その詳細については、特開平1-97953
号、同1-186939号、同1-186940号、同1-187557号などに
記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジ
ン誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー
現像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向
上の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭63-239447号に記載
されたような環状アミン類や特開昭63-128340号に記載
されたようなアミン類やその他特開平1-186939号や同1-
187557号に記載されたようなアミン類が挙げられる。

本発明においては、カラー現像液中に塩素イオンを３
×10^-2〜1.5×10^-1モル/l含有する。好ましくは、４×1
0^-2〜１×10^-1モル/lである。塩素イオン濃度が1.5×10
^-1モル/lより多いと、現像を遅らせるという欠点を有
し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を達成す
る上で好ましくない。また、3.0×10^-2モル/l未満で
は、カブリを防止する上で好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを3.0
×10^-5モル/l〜1.0×10^-3モル/lすることが好ましい。
より好ましくは、5.0×10^-5〜５×10^-4モル/lである。
臭素イオン濃度が１×10^-3モル/lより多い場合、現像を
遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、3.0×10^-5モル/l
未満である場合、カブリを十分に防止することができ
ず、好ましくない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶
出してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給
物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アン
モニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシ
ウム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウム
が挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウ
ム、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給
されてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カル
シウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケ
ル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙
げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭
化ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオン
や臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以
外から供給されてもよい。

更に、本発明の方法においては、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料は前記一般式（II）で示される化合物の存
在下で発色現像処理される。

一般式（II）においてＺで表わされるヘテロ環残基
は、さらに縮合されていてもよい。又は具体的には、イ
ミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾー
ル、オキサーゾール、セレナゾール、ベンズイミダゾー
ル、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、チアジア
ゾール、オキサジアゾール、ベンズセレナゾール、ピラ
ゾール、ピリミジン、トリアジン、ピリジン、ナフトチ
アゾール、ナフトイミダゾール、ナフトオキサゾール、
アザベンズイミダゾール、プリン、アザインデン（例え
ばトリアザインデン、テトラザインデン、ペンタザイン
デン等）などが好ましい。

また、これらのヘテロ環残基及び縮合環は、適当な置
換基で置換されていてもよい。置換基の例としては、ア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ヒドロキシエチル、
トリフルオロメチル、スルホプロピル、ジ−プロピルア
ミノエチル、アダマンタン）、アルケニル基（例えばア
リル）、アラルキル基（例えばベンジル、ｐ−クロロフ
ェネチル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル、
ｐ−カルボキシフェニル、3,5−ジ−カルボキシフェニ
ル、ｍ−スルホフェニル、ｐ−アセトアミドフェニル、
３−カプラミドフェニル、ｐ−スルファモイルフェニ
ル、ｍ−ヒドロキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、3,
5−ジクロロフェニル、２−メトキシフェニル）、ヘテ
ロ環残基（例えばピリジン、フラン、チオフェン）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素、臭素原子）、メルカプト基、
シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、ニ
トロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ）、アシル基（例えばアセチ
ル）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、カプラ
ミド、メチルスルホニルアミノ）、置換アミノ基（例え
ばジエチルアミノ、ヒドロキシアミノ）、アルキル又は
アリールチオ基（例えばメチルチオ、カルボキシエチル
チオ、スルホブチルチオ）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル）などが挙げられ
る。

一般式（II）においてＺで表わされるヘテロ環残基は
窒素原子を１個以上含むことが必要であるが、好ましく
はヘテロ環残基が窒素原子を２個以上、より好ましくは
３個以上含むものであり、さらには窒素原子を４個含む
ものが特に好ましい。

次に、本発明で使用することのできる好ましいメルカ
プト型化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

一般式（II）で表わされる化合物のうちで特に好まし
い化合物として、II−４、II-27、II-40、II-45、II-4
6、II-47を挙げることができる。

本発明において一般式（II）で表わされる化合物は、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に存在していてもよ
く、またカラー現像液中に存在していてもよく、また、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー現像液の両
方に存在していてもよい。

特にハロゲン化銀カラー写真感光材料に存在すること
により好ましい。

また一般式（II）で表わされる化合物は単独で又は２
種類以上組み合わせて添加することができる。

一般式（II）で表わされる化合物が、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に存在する場合、該化合物の添加層
は、感材中どこの層であってもよく、２層以上に分割し
て添加してもよい。またその添加量は、該化合物（II）
を含む層のハロゲン化銀１モルに対し、好ましくは10^-7
〜10^-1モル、更に好ましくは10^-5〜10^-2モルの範囲であ
る。一般式（II）で表わされる化合物がカラー現像液中
に存在させる場合、一般式（II）の化合物の添加量は、
ラー現像液１当たり好ましくは10^-10〜10^-3モル、更
に好ましくは、10^-10〜10^-4モルである。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以
上であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/gで
あることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。

・ ニトリロ三酢酸 ・ ジエチレントリアミン五酢酸 ・ エチレンジアミン四酢酸 ・ トリエチレンテトラミン六酢酸 ・ N,N,N−トリメチレンホスホン酸 ・ エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸 ・ 1,3−ジアミン−２−プロパノール四酢酸 ・ トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸 ・ ニトリロ三プロピオン酸 ・ 1,2−ジアミノプロパン四酢酸 ・ ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 ・ グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・ エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・ ２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸 ・ １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 ・ N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−N,N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。

現像促進剤としては、特公昭37-16088号、同37-5987
号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019号及び米国
特許第3,813,247号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表わされるｐ
−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50-137726号、
特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-43429
号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第
2,610,122号及び同4,119,462号記載のｐ−アミノフェノ
ール類、米国特許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,
230,796号、同3,253,919号、特公昭41-11431号、米国特
許第2,482,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等
に記載のアミン系化合物、特公昭37-16088号、同42-252
01号、米国特許第3,128,183号、特公昭41-11431号、同4
2-23883号及び米国特許第3,532,501号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イ
オン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては、臭化カリウ
ム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイ
ミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンゾイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例とし
てあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ま
しい。添加量は０〜5g/l好ましくは0.1g〜4g/lである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好ましく
は30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分好ましくは30
秒〜２分である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（III）、
クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（II
I）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸
塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いるこ
とができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53-9
5,630号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17,129号
（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物；特開昭50-140,129号に記載
のチアゾリジン誘導体；米国特許第3,706,561号に記載
のチオ尿素誘導体；特開昭58-16,235号に記載の沃化物
塩；西独特許第2,748,430号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物；特公昭45-8836号記載のポリアミン化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西独特
許第1,290,812号、特開昭53-95,630号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers第64巻、p.248〜253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61-131,632号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「殺菌防黴剤の化学」、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会編「防黴防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57-8,543号、同58-14,834号、同60-220,345号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレ
ート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサ
ーチ・ディスクロージャー14,850号及び同15,159号記載
のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化
合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53-135,628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56-64,339号、同57-14,4547号および同58,115,
438号等に記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため西独
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい。

本発明の方法は、カラーペーパー、カラー反転ペーパ
ー、カラー直接ポジペーパー等の処理に適用することが
できる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について詳細を説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は塩化銀の含有量が90モル
％以上、好ましくは95モル％以上、更に好ましくは98モ
ル％以上である。迅速性の観点からは塩化銀の含有率が
高い程度好ましい。又、本発明の高塩化銀には、少量の
臭化銀や沃化銀を含有しても良い。このことは感光性の
点で光吸収量を増したり、分光増感色素の吸着を強めた
り、あるいは分光増感色素による減感を弱めたり、有用
な点が多く見られる場合がある。好ましくは全層のハロ
ゲン化銀のハロゲン組成が80モル％以上の塩化銀からな
るものである。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が
異なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構
造を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体
が均一な相から成っていてもよい。またそれらが混在し
ていてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であらわす。平板粒子の場合も球換算
で表わす。）は、２μｍ以下で、0.1μｍ以上が好まし
いが、特に好ましいのは1.5μｍ以下で0.15μｍ以上で
ある。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよ
いが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差
値を平均粒子サイズで割った値（変動率）が20％以内、
特に好ましくは15％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀
乳剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記
の変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の
多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳
剤との組合わせを混合あるいは重層して使用することも
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（regular）
な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するもので
もよく、また球状などのような変則的（irregular）な
結晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複合
形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特に
長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以上の平板粒子
が、粒子の全投影面積の50％以上を占める乳剤を用いて
もよい。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であっ
てもよい。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形
成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型
のいずれでもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は銀量として1.
5g/m^-2以下、好ましくは0.8g/m^-2以下0.3g/m^-2以上であ
る。塗布銀量が0.8g/m^-2以下であると現像及び脱銀工程
の迅速化及び残存銀量の低減という点で非常に好まし
い。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスク
ロージャー（RD）vol.176Item No.17643（I,II,III）項
（1978年12月）に記載された方法を用いて調整すること
ができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスククロージ
ャー第176巻、No.17643（1978年12月）および同第187
巻、No.18716（1979年11月）に記載されており、その該
当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同4,022,620号、同4,326,024号、同4,401,752
号、特公昭58-10739号、英国特許第1,425,020号、同1,4
76,760号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特許
第3,061,432号、同3,725,067号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.24220（1984年６月）、特開昭60-33552号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24230（1984年６
月）、特開昭60-43659号、米国特許第4,500,630号、同
4,540,654号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
4,146,396号、同4,228,233号、同4,296,200号、同2,36
9,929号、同2,801,171号、同2,772,162号、同2,895,826
号、同3,772,002号、同3,758,308号、同4,334,011号、
同4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許
第121,365A号、米国特許第3,446,622号、同4,333,999
号、同4,451,559号、同4,427,767号、欧州特許第161,62
6A号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII
−Ｇ項、米国特許第4,163,670号、特公昭57-39413号、
米国特許第4,004,929号、同4,138,258号、英国特許第1,
146,368号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同4,080,211号、同4,367,282号、
英国特許第2,102,173号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII〜Ｆ
項に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234
号、同60-184248号、米国特許第4,248,962号に記載され
たものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同2,13
1,188号、特開昭59-157638号、同59-170840号に記載の
ものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争
カプラー、米国特許第4,283,472号、同4,338,393号、同
4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60-1859
50等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第2,322,027号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許
出願（OLS）第2,541,274号および同2,541,230号などに
記載されている。

本発明で使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD.No.17643の28頁、及び同No.18716の647頁右欄から64
8頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、
これに限定されるものではない。

実施例1. ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調整 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4g及び色像安定剤（Cpd−７）0.7gに酢酸エチ
ル27.2ccおよび溶媒（Solv−１）8.2gを加え溶解し、こ
の溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8c
cを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.70μｍ）。
粒子サイズ分布の変動係数は0.10、臭化銀0.2モル％を
粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素を銀
１モル当たり、それぞれ2.5×10^-4モル加えた後に硫黄
増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

（ハロゲン化銀１モル当たり、各々2.5×10^-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、4.0×10^-4モル）および （ハロゲン化銀１モル当たり、7.0×10^-5モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、1.1×10^-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×^-4モルと２×^-4
モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 色像安定剤（Cpd−７） 0.06 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍ（Ag
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は0.10、AgBr0.8
モル％を粒子表面に局在含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.20 色像安定剤（Cpd−２） 0.03 色像安定剤（Cpd−３） 0.15 色像安定剤（Cpd−４） 0.02 色像安定剤（Cpd−９） 0.02 溶媒（Solv−２） 0.40 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.45μｍ（Ag
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は0.11、AgBr0.6
モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 色像安定剤（Cpd−７） 0.40 色像安定剤（Cpd−８） 0.04 溶媒（Solv−６） 0.15 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル 0.17 変性共重合体（変性度17％） 流動パラフィン 0.03 まず、各試料は感光計（富士写真フィルム株式会社
製、FWH型、光源の色温度3200゜K）を使用し、センシト
メトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた（こ
れを〔Ａ〕とする）。別に３色分解フィルターを用い
ず、グレーの光楔を通して階調露光を与えた（これを
〔Ｂ〕とする。尚、イエロー及びマゼンタフィルターを
用いて光のB.G.R成分の調整を行なった。）。この時の
露光は0.1秒の露光時間で250CMSの露光量になるように
行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成
の液を使用して処理した。

ただし、現像主薬の種類を第１表に示したように変化
させて、それぞれ処理を行った。処理工程 温 度 時間 カラー現像 45℃ 20秒 漂白定着 35〜40℃ 20秒 水 洗 30〜35℃ 10秒 安 定 30〜35℃ 10秒 乾 燥 70〜80℃ 20秒 各処理液の組成は以下の通りである。カラー現像液 タンク液 水 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホ
スホン酸 1.5g 臭化カルシウム 0.015g トリエタノールアミン 8.0g 塩化ナトリウム 第１表参照 炭酸カリウム 25g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔Ｂ−
（メタンスルホンアミドエチル）〕アニリン・3/2硫酸
塩・１水和物 9.5g 本発明記載の化合物〔II−45〕 第１表参照 ジエチルヒドロキシルアミン 4.5g （80％水溶液） 蛍光増白剤（WHITEX 4B，住友化学製） 1.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.05 漂白定着液 （タンク液と補充液は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム 100g 亜硫酸ナトリウム 16g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 83g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.0 水洗液 水道水安定液 ヒドロキシエチリデン−1,1− ジホスホン酸（60％水溶液） 12g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 4.0〜7.0 得られたイエロー、マゼンタ、シアンの各画像濃度を
各色素に対応するＢ、Ｇ、Ｒのフィルターを通してそれ
ぞれの最小濃度（Dmin）、中間調部での濃度（Ｄ^*）を
測定した。

これらの結果を第１表に示した。

本発明の構成で処理すると、超迅速でかつグレ露光し
たサンプルの緑感層濃度が十分に高い画像を提供するこ
とができる。

実施例２ 感光材料は実施例１と同じものを使用し、処理工程及
び処理液組成を下記の点（１），（２）で異ならせる以
外は実施例１と同様にして実施した。

（１） 処理工程 温 度 時間 カラー現像 35℃ 15秒 漂白定着 35〜40℃ 15秒 （水洗、定着及び乾燥工程は実施例１と同じ） （２） カラー現像液にて、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−〔Ｂ−（メタンスルホンアミドエチ
ル）〕アニリン・3/2硫酸塩・１水和物9.5gの代わりに
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒド
ロキシプロピル）アニリン・２・ｐ−トルエンスルホン
酸〔前記（Ｉ−１）の化合物〕12.3g使用。

結果を第２表に示す。ただし緑感層のみ評価を行なっ
た。

本発明の構成で処理すると、更に超迅速でかつグレー
露光したサンプルの緑感層濃度が十分に高い画像を提供
することができる。

実施例３ 感光材料は実施例１と同じものを使用し、（II）の化
合物を第３表に示すようにした以外は全く実施例２と同
じようにして実施した。

結果を第３表に併せて示す。但し、緑感層のみの評価
を行なった。

第３表の結果より、本発明中（II）の化合物以外のカ
ブリ防止剤では、効果が小さいことがわかる。

実施例４ 感光材料は実施例１と同じものを使用し、現像液を第
４表に示すようにした以外は全く実施例２と同じように
して実施した。

結果を第４表に併せて示す。但し、緑感層のみ評価を
行なった。

また、光堅牢性の評価については、得られた試料をキ
ャノン光（30万Lux）下８日間さらした後、光照射によ
る画像濃度の低下を求めた（光褪色後濃度（FD）：画像
濃度1.0を与える露光量部での画像の光照射後の濃度で
示した）。

（発明の効果） 本発明によれば、カラー写真材料を発色現像主薬を用
いて、30秒以下という超迅速現像処理するに際して、グ
レーバランスが優れ、かつ長期保存安定性の優れた色画
像を得ることができる。

更に、本発明において、特定の発色現像主薬を適用す
ることによって、15秒という超迅速処理でも、十分な画
像濃度とグレーバランスが達成できると同時に色像保存
性に優れた画像を提供できることがわかる。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀乳剤を少なくとも１層有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくとも１種のｐ
   −フェニレンジアミン系発色現像主薬を含有する発色現
   像液で処理する方法において、 塩化銀を90モル％以上含有する感光材料を、下記一般式
   （Ｉ）で示されるｐ−フェニレンジアミン誘導体及び下
   記一般式（II）で示される化合物の存在下にて、３×10
   ^-2〜1.5×10^-1モル/lの塩素イオンを含有する発色現像
   液を用いて30秒以内で発色現像処理することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 〔式（Ｉ）中、Ｒは炭素数３の直鎖または分岐のアルキ
   レン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１〜４の整数であ
   り、HAは無機または有機の酸を表わす。〕 一般式（II） Ｚ−Ｓ−Ｍ 〔式（II）中、Ｍは水素原子、陽イオンまたは−Ｓ−Ｚ
   を表し、Ｚは窒素原子を１個以上含むヘテロ環残基を表
   す。〕