JP2000356844A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】現像時間を大幅に短縮しても、白地汚れ、処理
むら及び漂白定着液のカラー現像液への混入による写真
特性の低下（発色濃度、混色など）がなく、十分な品質
のプリントが得られるカラーペーパー及びその現像処理
方法を提供する。 【解決手段】ｐ−フェニレンジアミン誘導体を含有する
カラー現像液を用いて多層ハロゲン化銀感光材料を現像
したときに、構成乳剤層中の最下層の現像進行速度ａと
最上層の現像進行速度ｂとの関係が、一般式０．６５≦
ａ／ｂ≦２．０を満たすこと、又は青感性乳剤層の現像
進行速度ｃと赤感性乳剤層の現像進行速度ｄとの関係
が、一般式１．０＜ｃ／ｄ≦１．５を満たすことを特徴
とする多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び処理方
法。ただし、条件式の現像進行速度は、現像による濃度
増加値が最大到達濃度値の１／２に達するのに要する現
像時間の逆数で表される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料、及びその現像処理方法に関し、特に、カ
ラープリント作成用のカラーペーパー（カラー印画紙）
及びその現像方法に関する。とりわけ、迅速処理であっ
てしかも白地汚れや現像むらなどの写真品質の低下が起
こらないハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びその現
像処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
は、基本的にはカラー現像と脱銀工程から成り、脱銀工
程は漂白と定着工程あるいはこれらを一工程で行う漂白
定着工程より成っている。必要によりこの他に付加的な
工程、すなわち、水洗、停止処理、安定化処理、現像促
進の為の前処理等が加えられる。

【０００３】近年、カラー写真市場では、撮影したカラ
ーフィルムをユーザーから受け取ってからそれを現像処
理し、カラーペーパーにプリントして、出来上がったカ
ラープリントをユーザーに渡すまでの時間の短縮が強く
要望されている。そのため、カラーネガフィルムの現像
とともにカラーペーパーの現像も迅速化する必要性が高
まっている。この必要性に対応した迅速現像が可能のカ
ラーペーパーとして、国際特許公開ＷＯ８７−０４５３
４号に開示された高塩化銀乳剤を用いたカラーペーパー
とそれに適用される迅速処理がカラー写真市場に導入さ
れて汎用されるようになった。

【０００４】しかしながら、近年の店頭ラボあるいはミ
ニラボと呼ばれる小規模現像所の普及とも相まって、最
近では、現像処理時間の短縮が一層強く求められるよう
になっているので、この汎用されている迅速処理方法で
もなお十分に市場のニーズに応えているとは言いがたい
状況にある。そのため、上記の高塩化銀乳剤を用いたカ
ラーペーパーのカラー写真市場への導入後も感光材料と
現像処理処方の両面から精力的な迅速処理化への技術開
発が進められてきた。

【０００５】すなわち、現像処理方法の面からは、高温
迅速現像や、高ｐＨ現像、現像薬品の高濃度化などの迅
速化手段に加えて、特開平３−２４６５４３号公報で
は、カルバモイル基をＮ−置換基として有する発色現像
主薬を用いる迅速現像処理方法が提案されている。ま
た、特開平３−２２９２４９号及び特開平４−４４３号
の各公報では、ヒドロキシプロピル基などをＮ−置換基
として有する発色現像主薬を用いる迅速現像処理方法が
開示されている。さら特開平６−５９４２１号公報で
は、ヒドロキシプロピル基をＮ−置換基として有する発
色現像主薬を酸化チタンをゼラチン層に分散させた下塗
り層をもつカラーペーパーに適用する迅速現像処理方法
が開示されている。また、特開平４−９７３５５号公報
では、ヒドロキシエチル基をＮ−置換基とする凡用の発
色現像主薬をアルキル基に水溶性基をもつＮ−アルキル
ヒドロキシルアミンと組み合わせて使用する迅速現像処
理方法が開示されている。これらの迅速化技術は、現在
の市場では用いられていない現像主薬が使われるので、
市場の凡用共通処理を行うことができない難点がある。
現像促進剤を用いる技術としては、英国特許第８１１１
８５号に記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン類、米
国特許第２４１７５１４号に記載のＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール類によって迅速化を図る方法が示されて
いる。しかし、これらも市場の凡用共通処理を行うこと
ができない難点がある。

【０００６】一方、感光材料の面でも、カラーペーパー
の乳剤粒子サイズの均一化、還元増感との併用、現像速
度を損なわないでかぶりを抑制する分光増感剤などの現
像性の向上技術が提案されており、例えば特開平７−２
３９５３８号及び特開平２３９５３９号の各公報では、
マゼンタ発色層やシアン発色層を支持体から遠い位置に
設けて迅速化を図る方法が、また、米国特許第５３２０
９３８号及び第５２６４３３７号などには、分光増感効
果の高い平板状の〔１００〕粒子が開示されており、そ
のほか特開平第５−３０３１８２号には、青感性乳剤層
を最下乳剤層としない層配列方法、ゼラチン塗布量を減
少させて薄層化を図る方法などの迅速化手段がそれぞれ
提案されている。

【０００７】上記のように現像処理時間の短縮について
感光材料と現像処理方法の両面からそれぞれ改良が進ん
でいるが、現像処理の迅速化に伴ってあらたな問題が生
じている。すなわち、第１には、すでに上記に指摘した
ように通常の現像処理では使用していない特殊な現像促
進性の素材を使用するなどにより、グローバルなカラー
写真市場における汎用性が無くなることであるが、それ
に加えて、第２には従来から使用している処理素材を使
用した迅速処理、あるいは従来処理を適用できる迅速処
理型感光材料の場合でも、かぶりの増加のためにカラー
プリントの白地が着色して汚れることであり、第３には
同様に迅速化のために現像処理むらが発生しやすくなっ
たことである。特に、ミニラボのように、搬送速度が小
さい場合に発生しやすく、その解決が強く望まれてい
る。第４には漂白定着液のカラー現像液への混入による
写真特性の劣化である。現像が迅速になるほど、漂白定
着液の混入による写真特性の悪化が顕在化する。漂白定
着液の混入による写真特性の悪化とは、感度の変化、階
調の変化及び白地汚れ（かぶり）の増加である。感度及
び階調の変化が起こるとシアン、マゼンタ及びイエロー
の間のカラーバランスが崩れて、色再現性が損なわれ、
カラープリントの商品価値を低下させる。また、白地汚
れはハイライト部分の白さを損なってカラープリントの
品質を損ねて商品価値を低下させる。

【０００８】したがって、カラーペーパーの現像処理を
さらに迅速化するには、白地汚れ、処理むら及び漂白定
着液のカラー現像液への混入による感度低下などの写真
特性の劣化というような迅速化に伴う欠点を解決する必
要があり、さらに望ましくは、それを市場で容易に入手
できる汎用の現像素材のみを用いて解決することが望ま
れる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な背景からなされたものである。すなわち、本発明の目
的は、現像時間を大幅に短縮しても、白地汚れ、処理む
ら及び漂白定着液のカラー現像液への混入による感度低
下がなく、十分な品質のプリントが得られるカラーペー
パー及びその現像処理手段を提供することである。さら
に望ましくは、市場で容易に入手できる汎用の現像素材
のみを用いた現像処理によって、白地汚れや処理むら及
び漂白定着液の現像液への混入による感度低下の起こら
ないカラーペーパー及びその現像処理手段を提供するこ
とである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
が、従来から市場の強い要請であったにも関わらず、解
決に至らなかったことに鑑みて、感光材料と現像処理方
法のそれぞれの技術には限界があると考え、むしろそれ
ぞれの技術のさらなる技術改良よりは、両者の相互作用
に着目して解決手段の探索を行った結果、その目的が以
下に示す感光材料と現像処理要因の相乗効果を発現させ
ることによって達成できることを見出した。その条件、
すなわち本発明の方法は下記のとおりである。

【００１１】１．発色現像主薬としてｐ−フェニレンジ
アミン誘導体を含有するカラー現像液を用いて多層ハロ
ゲン化銀感光材料を現像したときに、該感光材料の構成
乳剤層中の最下層の現像進行速度ａと最上層の現像進行
速度ｂとの関係が、下記一般式（Ｒ−１）を満たすこと
を特徴とする多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 〔一般式（Ｒ−１）〕 ０．６５≦ａ／ｂ≦２．０ ただし、現像進行速度は、現像による濃度増加値が最大
到達濃度値の１／２に達するのに要する現像時間の逆数
で表される。

【００１２】２．構成乳剤層中の最下層の現像進行速度
ａと最上層の現像進行速度ｂとの関係が、下記一般式
（Ｒ−２）を満たすことを特徴とする上記１に記載の多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 〔一般式（Ｒ−２）〕 １．０＜ａ／ｂ≦１．５ ただし、現像進行速度は、上記１に述べた定義による速
度である。

【００１３】３．構成乳剤層中の青感性乳剤層の現像進
行速度ｃと赤感性乳剤層の現像進行速度ｄとの関係が、
下記一般式（Ｒ−３）を満たすことを特徴とする多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 〔一般式（Ｒ−３）〕 １．０＜ｃ／ｄ≦１．５ ただし、現像進行速度は、現像による濃度増加値が最大
到達濃度値の１／２に達するのに要する現像時間の逆数
で表される。

【００１４】４．支持体上に少なくとも青感性乳剤層、
赤感性乳剤層、緑感性乳剤層を有する多層ハロゲン化銀
感光材料であって、青感性乳剤層が他の乳剤層の少なく
とも１層よりも支持体から外側に位置していることを特
徴とする上記１〜３のいずれか１項に記載の多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】５．多層ハロゲン化銀感光材料の構成乳剤
層中の最下層の現像進行速度ａと最上層の現像進行速度
ｂとの関係が、下記一般式（Ｒ−１）を満たすように現
像することを特徴とする多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の現像処理方法。 〔一般式（Ｒ−１）〕 ０．６５≦ａ／ｂ≦２．０ ただし、現像進行速度は、現像による濃度値が最大濃度
の１／２に達するのに要する現像時間の逆数で表され
る。

【００１６】上記の本発明の課題解決手段の好ましい態
様としては、以下の感光材料及び現像処理方法の各態様
が挙げられる。 （１）イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層中に含まれる全ハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒
子サイズ（体積換算球相当直径）が０．１から０．６μ
ｍであることを特徴とする上記１〜４のいずれか１項に
記載の多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】（２）多層ハロゲン化銀感光材料の構成乳
剤層中の最下層の現像進行速度ａと最上層の現像進行速
度ｂとの間の上記５の一般式（Ｒ−１）に示した条件を
満たす現像処理方法が、さらに下記一般式（Ｒ−２）の
条件をも満たす多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
現像処理方法であればさらに好ましい。 〔一般式（Ｒ−２）〕 １．０＜ａ／ｂ≦１．５ ただし、現像進行速度は、上記１に述べた定義による速
度である。

【００１８】（３）多層ハロゲン化銀感光材料の構成乳
剤層中の青感性乳剤層の現像進行速度ｃと赤感性乳剤層
の現像進行速度ｄとの関係が、下記一般式（Ｒ−３）を
満たすように現像することを特徴とする多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の現像処理方法。 〔一般式（Ｒ−３）〕 １．０＜ｃ／ｄ≦１．５ ただし、現像進行速度は、現像による濃度値が最大濃度
の１／２に達するのに要する現像時間の逆数で表され
る。

【００１９】（４）支持体上に少なくとも青感性乳剤
層、赤感性乳剤層、緑感性乳剤層を有し、青感性乳剤層
が他の乳剤層の少なくとも１層よりも支持体から外側に
位置している多層ハロゲン化銀感光材料に関して、構成
乳剤層中の最下層の現像進行速度ａと最上層の現像進行
速度ｂとの関係が、少なくとも一般式（Ｒ−１）を満た
すように現像されることを特徴とする上記５に記載の多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法。

【００２０】（５）発色現像主薬として４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔βー（メタンスルホアミ
ド）エチル〕アニリン及び４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（βーヒドロキシエチル）アニリンある
いはそれらの塩の少なくとも一つを含有するカラー現像
液を用いて現像することを特徴とする上記５に記載の多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法。

【００２１】（６）カラー現像時間が１４秒以下である
ことを特徴とする上記５に記載の多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の現像処理方法。

【００２２】（７）現像処理される多層ハロゲン化銀感
光材料の塗布銀量が０．４ｇ／ｍ² 以下であり、銀以外
の固形物の塗布量が０．７ｇ／ｍ² 以下であることを特
徴とする上記５に記載の多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の現像処理方法。

【００２３】前記したように、現像液の温度、ｐＨ，発
色現像主薬、現像促進剤などの処理面からの現像促進手
段や、現像促進性素材の添加、乳剤粒子の作り方、化学
増感や分光増感の改良などの感光材料面からの現像促進
手段は、いずれも現像の迅速化に寄与はするものの、白
地汚れや処理むらを伴う結果を招いているので、その迅
速化には限界がある。一般的に現像速度が速くなると、
表面に近い乳剤層は他の乳剤層の影響を受けにくいため
か現像速度がとくに迅速化されることが認められる。本
発明者は、迅速化手段が表面に近い乳剤層と内部の乳剤
層の現像速度の差が拡大させることが白地汚れや処理む
ら、とくに白地汚れの誘因になっていることを見いだし
て、その解決手段を鋭意研究した結果、上記の１〜１２
項の手段によって本発明の目的を達するに至った。その
要諦は、カラー感光材料の乳剤層の最上層と最下層の現
像進行速度が少なくとも一般式（Ｒ−１）又は一般式
（Ｒ−２）を満たすように調節すれば白地汚れや処理む
らを発生させることなく、現像処理の迅速化が達せられ
るという発見である。さらに、一般式（Ｒ−３）を満た
すように調節すると漂白定着液のカラー現像液への混入
による写真特性の劣化（たとえば発色濃度低下や混色な
ど）が著しく改良される。これらの一般式を満たす手段
は、感光材料の改良であっても現像処理方法の改善であ
っても、あるいはそれらの組み合わせであってもよい。
また、感光材料、現像処理方法の個々の技術は新規な技
術である必要はなく、既存の公知技術のいずれを用いて
も、また併用してもよく、要は、最表層と最下層の現像
進行速度の間に、あるいは青感層と赤感層との間に前記
した関係が発現するように感光材料と現像処理の技術を
組み合わせて用いることである。

【００２４】本発明で採り上げる現像進行速度は、一般
的によく用いられている現像反応の完了までの時間つま
り最大到達濃度に達するまでの時間ではなく、前記した
ように現像による濃度値が最大到達濃度の２分の一に達
するのに要する現像時間の逆数値を用いる。最大到達濃
度は、特性曲線の最大濃度部つまり十分の露光を受けた
部分について現像が完了するに十分の時間現像したとき
の濃度である。したがって、最大到達濃度の２分の一に
達するのに要する現像時間は、現像の比較的初期段階の
現像進行を示す現像速度である。すなわち、本発明は、
現像反応の完了までの時間ではなく、現像進行の初期の
速度に着目したことによって成し得た現像処理の迅速化
ということもできる。

【００２５】なお、現像進行速度は、センシトメトリー
用光楔やカラーパッチのグレーステップ部分を用いて中
性色に現像した部分、つまり色分解してないグレー発色
部分、の現像速度である。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明の効果を発揮するには、感光材料の構成乳
剤層中の最下層の現像進行速度ａ及び最上層の現像進行
速度ｂに関して、一般式（Ｒ−１）を満たすことが必要
であり、好ましくは一般式（Ｒ−２）を満たすことがよ
い。このことは、最表面乳剤層の現像進行速度に対して
一般的に遅い最下乳剤層の現像進行速度を速め、好まし
くはむしろ最表面層の速度よりも速くすると、現像を迅
速化しても白地汚れや処理むらが起こりにくくなること
を意味している。さらに好ましくは青感性乳剤層に関し
て一般式（Ｒ−３）を満たすように青感性乳剤層の速度
を迅速化させることがよい。

【００２７】近年のカラーペーパーは、カプラーを親油
性溶剤に溶解し、それを親水性媒質に分散して乳剤層に
添加しており、このようなカプラー分散方式のカラーペ
ーパーでは、青感乳剤層は最下層であるのが普通であ
る。しかし、本発明においては、最下層と最表層の現像
進行に関する前記の関係式を満たすために、青感乳剤層
は少なくとも最下層である必要はなく、とりわけ最表面
乳剤層とすることが上記した欠点を伴わない迅速化に有
効である。

【００２８】構成乳剤層間の現像速度関係が本発明の条
件を満たすことより、本発明では発色現像主薬として、
前記したような特殊な主薬ではなく通常用いられるｐ−
フェニレンジアミン誘導体を用いることができ、とくに
好ましくは、グローバルなカラー写真市場で汎用されて
いて、容易に入手できる４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−〔βー（メタンスルホアミド）エチル〕ア
ニリン及び４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（βーヒドロキシエチル）アニリンあるいはそれらの塩
から選ばれる主薬である。とくに好ましいのは、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔βー（メタンス
ルホアミド）エチル〕アニリン及びその塩であり、また
この主薬と４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（βーヒドロキシエチル）アニリン又はその塩とを組み
合わせて用いることができる。

【００２９】つぎに、上記した少なくとも一般式（Ｒ−
１）、好ましくは（Ｒ−２）及び（Ｒ−３）の各一般式
をも満たしながら迅速化を図る方法について述べる。こ
れらの一般式を満たした迅速化手段には、最下乳剤層乳
剤をとくに迅速現像型にする乳剤技術、現像液が乳剤層
の表層よりも下層を迅速に現像する深層現像型の現像技
術、あるいはより好ましくはそれらの両方の組み合わせ
がよい。それには、後に示すカラーペーパー感光材料と
その現像処理方法の中から上記一般式が発現するように
現像処理の迅速化手段を選択して組み合わせる。組み合
わせる個々の技術は、公知の乳剤技術及び現像処理技術
であってもよい。上記の一般式（Ｒ−１）、好ましくは
（Ｒ−２）及び（Ｒ−３）を満たすために選択できる技
術の例としては、以下の感光材料及び現像処理技術が挙
げられるが、本発明の実現手段は、これらに限定される
ことなく、後述する感光材料及び現像処理の構成の中か
ら広く選ぶことができる。

【００３０】以下に、本発明の現像処理の迅速化に用い
ることができる技術の主なものを挙げる。まず、感光材
料の迅速化手段としては、例えば次の技術が挙げられ
る。 乳剤層の薄層化 乳剤層の薄層化は、とくに下層の現像速度をも速くする
点で有効である。ハロゲン化銀粒子やカプラーの量に対
してゼラチンなどのバインダーを減らすことがその代表
的な手段である。 乳剤粒子の微粒子化 乳剤粒子を微粒子化することによって現像進行を速くす
ることができるが、とくに現像進行速度が通常遅い青感
性乳剤を微粒子化することが効果的である。そのために
は、イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層中に含まれる全ハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒子
サイズ（体積換算球相当直径）が０．１から０．６μｍ
であることが好ましい。

【００３１】乳剤粒子の平板粒子化 同じ銀量の粒子であれば、平板粒子の方が現像速度が速
く、有利である。 乳剤層の構成の変更 青感層を最上層とするなど、現像進行速度の遅い乳剤層
を表面に近い構成とすることが迅速化に寄与する。 バインダーの膨潤度の調節 感光層の膨潤度は、好ましくは１．７〜８．０，より好
ましくは２．０〜５．０，さらに好ましくは２．５〜
４．０である。膨潤度が低いと現像に関わる薬品の拡散
速度が低下するためか下層の現像進行が遅くなり、膨潤
度が大きいと現像に関わる薬品の拡散距離が増大するた
めかやはり下層の現像進行が遅くなる。

【００３２】バインダーの膨潤速度の迅速化 感光層が現像液に浸漬されたときに迅速に膨潤すること
が現像速度を速め、とくに下層の現像進行を速めるの
で、ビニルスルフォン型の硬膜剤やクロロトリアジン型
の硬膜剤を用いるのが効果的である。 現像促進剤の添加 １−フェニル−３−ピラゾリドン誘導体やビスピリジニ
ウム塩などの公知の現像促進剤を乳剤層に添加する方
法、とくに非拡散性の促進剤を下層に添加する方法も効
果的である。 塗布銀量の低減 発色濃度が必要レベルにある範囲で銀量を極力低減する
のが現像速度を速めるのに有利である。それには、使用
するカプラーとして銀等量の少ないカプラーの選定や、
ハロゲン化銀粒子の形状や晶相を適切に選択する。 迅速型のカプラーの組み合わせ使用 たとえば、ピロロアゾール型カプラーと２−アシルアミ
ノフェノールカプラーの併用など。 上記の感光材料面からの迅速化手段のうち、下層の現像
進行速度の増加への寄与が相対的に大きいのは、、
及びである。

【００３３】一方、現像処理面での迅速化の方法とし
て、以下の方法が挙げられるが、本発明に適用できる迅
速化の手段はこれらに限定されない。 現像温度の高温化 市場のカラーラボの現像条件は、通常３８°Ｃ程度であ
るが、５０°Ｃ程度まで温度を挙げて迅速化することが
できる。さらに高温度で現像することも可能であるが、
かぶりや処理むらの発生が著しくなる。 発色現像主薬の高濃度化 発色現像主薬の濃度をさらに高くする余地がある場合に
は、水洗時間を延長する必要が生じて却って不利となら
ない範囲で高濃度化することができる。 高活性の発色現像主薬の使用 発色現像主薬として、前記したＮ−ヒドロキシプロピル
誘導体を用いることも、汎用型でない現像主薬の使用が
制約しないときには用いることができる。

【００３４】現像液ｐＨの高ｐＨ化 発色現像主薬の供給が速度支配要因でないかぎり、また
かぶりを制御できるかぎりｐＨを高くすることは有効な
手段である。 現像促進剤の使用 とくにチオシアン酸塩など下層の現像を促進する現像促
進剤が好ましい。 現像抑制剤の添加 多くの現像促進手段は、現像速度を速めるが、表面層に
対してにより促進性が大きいので、層間の現像速度バラ
ンスの面でその効果には限界がある。そのため、表面層
の現像抑制効果のある公知の現像抑制剤を現像促進手段
と併用することによって現像の迅速化を行うことができ
る。具体的には、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールなどとチオシアン酸ナトリウムを併用するなどの
方法が挙げられる。

【００３５】現像性のよいカプラーの組み合わせ 後に感光材料の記述の箇所で説明するように、ピロロア
ゾール型カプラーとアシルアミノフノールカプラーの併
用使用のように現像性の優れた素材を組み合わせて使用
することもできる。 これらの現像処理方法のうち、下層現像促進性が比較的
に大きく、有利な手段は、及びである。

【００３６】本発明では、上記したカラーペーパー及び
現像処理の両方の迅速化手段、また上記以外の公知の任
意の迅速化手段をを組み合わせて用いるが、要は、少な
くとも一般式（Ｒ−１）又は一般式（Ｒ−３）の条件
を、そして好ましくは一般式（Ｒ−２）の条件を満たす
ように上記の迅速化手段を組み合わせることである。

【００３７】上記した諸手段を取り入れた本発明に用い
ることのできるカラーペーパーの銀量、感光層厚み、カ
プラーなどの使用素材技術及び層構成などの本発明に用
いられる感光材料、その感光材料に使用するハロゲン化
銀乳剤の作り方、感光材料を現像する現像処理方法、及
び現像処理装置についてその詳細を以下に述べる。

【００３８】〔感光材料の構成〕以下に本発明の少なく
とも一般式（Ｒ−１）又は一般式（Ｒ−３）を満たすた
めに現像処理条件と組み合わせるべきハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の構成について詳細に説明する。本発明
に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料には親水性バイ
ンダーとしてゼラチンを用いるが、必要に応じて他のゼ
ラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物
質等の親水性コロイドもゼラチンと併せて用いることが
できる。本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材
料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチンのいずれでもよく、また牛骨、牛皮、豚皮など
のいずれを原料として製造されたゼラチンでもよいが、
好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチンで
ある。

【００３９】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も離れた親水性
コロイド層までの感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水性コロイド層中に含有される親水性バインダー
の総量は、７．４ｇ／ｍ² 以下３．０ｇ／ｍ² 以上、好
ましくは６．０ｇ／ｍ² 以下３．５ｇ／ｍ² 以上、最も
好ましくは５．５ｇ／ｍ² 以下４．０ｇ／ｍ² 以上であ
る。親水性バインダー量が本発明の範囲よりも多いと発
色現像処理の迅速性を損なう、ブリックス褪色が悪化す
る、あるいは水洗処理工程の迅速処理性を損なう、など
の不都合が顕在化して本発明の効果が得られない。ま
た、親水性バインダー量が本発明の範囲よりも少ない場
合には圧力かぶり筋など膜強度の不足に伴う弊害を来し
やすいので好ましくない。

【００４０】本発明においてハロゲン化銀乳剤層とは、
その層に含まれるハロゲン化銀乳剤が現像されてカプラ
ーとの反応により色素形成に実質的に寄与することが可
能なハロゲン化銀乳剤を含有する層を指す。従って、実
質的に感度を持たない微粒子乳剤やコロイド銀のみが含
有されカプラーを含有しない層は該当しない。本発明に
おいてイエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
はマゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層またはシア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よ
りも支持体から離れた位置に塗設されていることが好ま
しく、さらにはイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層が他のハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から最も離れ
た位置に塗設されていることが発色現像および脱銀の迅
速化、増感色素による残色の低減などの観点から好まし
い。

【００４１】本発明において写真構成層中の油溶性成分
とは、処理後に感光材料中に残存する親油性成分であ
る。具体的には高沸点有機溶媒、カプラー、混色防止
剤、紫外線吸収剤、親油性添加剤、親油性ポリマーない
しはポリマーラテックス、マット剤、すべり剤等であ
り、通常、親油性微粒子分散物として写真構成層に添加
されているものである。従って水溶性染料、硬膜剤、水
溶性添加剤、ハロゲン化銀乳剤などは油溶性成分には該
当しない。また通常、親油性微粒子を調製する際に界面
活性剤が用いられるが、本発明においては界面活性剤は
油溶性成分としては扱わない。本発明において好ましい
油溶性成分の総量は４．５ｇ／ｍ² 以下２．０ｇ／ｍ²
以上であり、好ましくは４．０ｇ／ｍ² 以下２．５ｇ／
ｍ² 以上、最も好ましくは３．８ｇ／ｍ² 以下３．０ｇ
／ｍ² 以上である。

【００４２】本発明において写真構成層中の親水性バイ
ンダー量に対する油溶性成分量の比率は任意に設定でき
る。保護層以外の写真構成層における好ましい比率は重
量比で０．０５〜１．５０、さらに好ましくは０．１０
〜１．４０、最も好ましくは０．２０〜１．３０であ
る。各層の比率を最適化することで膜強度や耐傷性、カ
ール特性を調節することができる。

【００４３】本発明において写真構成層の好ましい膜厚
は９．０μｍ以下１．０μｍ以上、好ましくは８．０μ
ｍ以下２．０μ以上、最も好ましくは７．０μｍ以下
３．５μｍ以上である。本発明において写真構成層の膜
厚とは、支持体よりも上層の写真構成層の処理前の厚さ
を表す。具体的には以下のいずれかの方法により求める
ことができる。第一には、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を支持体に対して垂直に切断し、その切断面を電子
顕微鏡で観察することで求められる。第二の方法として
は、写真構成層中の各成分の塗設量（ｇ／ｍ² ）と比重
とから膜厚を算出する方法である。比重は写真用に使用
される代表的なゼラチンが１．３４ｇ／ｍｌ、塩化銀粒
子が５．５９ｇ／ｍｌであり、その他の親油的添加剤に
ついても測定可能であり、第二の方法で膜厚を算出する
ことができる。

【００４４】本発明において、迅速処理及び色再現性の
点から好ましく用いることのできるシアンカプラーはピ
ロロアゾール型カプラーであり、特に特開平５−３１３
３２４号や特開平６−３４７９６０号等に記載のピロロ
アゾールカプラーである。より具体的には上記特開平５
−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は（II）で表される
カプラーや特開平６−３４７９６０号の一般式（Ｉ）で
表されるカプラーである。その中でも発色性や画像堅牢
性に優れ好ましく用いられるカプラーは下記一般式
〔Ｉ〕で表されるカプラーである。

【００４５】

【化１】

【００４６】一般式〔Ｉ〕においてＲ¹ 、Ｒ² はそれぞ
れ独立にアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基または
アリール基を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非
金属原子群を表し、Ｒ⁶ は置換基を表し、Ｘはヘテロ環
基、置換アミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原
子または発色現像過程で離脱する基を表す。

【００４７】一般式〔Ｉ〕においてＲ¹ 〜Ｒ⁵ で表され
るアルキル基は炭素数１〜３６の直鎖、分岐、環状のア
ルキル基であり、好ましくは炭素数１〜２２の直鎖、分
岐、環状のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１
〜８の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、セ
チル、ステアリル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシ
ルが挙げられる。一般式〔Ｉ〕においてＲ¹ 〜Ｒ⁵ で表
されるアリール基は、炭素数６〜２０のアリール基であ
り、好ましくは炭素数６〜１４のアリール基であり、特
に好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であり、例え
ばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−フェナ
ントリルが挙げられる。

【００４８】一般式〔Ｉ〕においてＺで表される飽和環
を形成するのに必要な非金属原子群は、５〜８員環を形
成するのに必要な非金属原子群であり、この環は置換さ
れていてもよく、飽和環でも不飽和環でもよく、環を形
成する非金属原子は、炭素、酸素、窒素、硫黄などの原
子が挙げられるが、好ましくは６員環飽和炭素環であ
り、とくに好ましくは４位が炭素数１〜２４のアルキル
基で置換されたシクロヘキサン環である。

【００４９】一般式〔Ｉ〕においてＲ⁶ で表される置換
基は、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、
脂肪族基（例えば、炭素数１〜３６の直鎖、または分岐
鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳し
くは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、トリデシル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、
２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシル
フェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカン
アミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシ
ル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール
基（炭素数６〜３６のアリール基であり、例えば、フェ
ニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテ
ロ環基（炭素数１〜３６のヘテロ環基であり、例えば、
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチア
ゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、アミノ基、アルコキシ基（炭素数１〜３６の直
鎖、分岐鎖又は環状のアルコキシ基であり、例えば、メ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシ
ルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリー
ルオキシ基（炭素数６〜３６のアリールオキシ基であ
り、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ
−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシ
カルバモイル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３６のの
アシルアミノ基であり、例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−
｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（炭素数１〜３
６ののアシルアミノ基であり、例えば、メチルアミノ、
ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチ
ルブチルアミノ）など、

【００５０】さらに、アニリノ基（炭素数６〜３６のの
アシルアミノ基であり、例えば、フェニルアミノ、２−
クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノ
アニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル
アニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−
｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）
ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（炭素数２〜
３６のウレイド基であり、例えば、フェニルウレイド、
メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルフ
ァモイルアミノ基（炭素数１〜３６のスルファモイルア
ミノ基であり、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルア
ミノ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３６のアルキルチ
オ基であり、例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テト
ラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノ
キシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）
プロピルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜３６のア
リールチオ基であり、例えば、フェニルチオ、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシ
ルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テ
トラデカンアミドフェニルチオ）、炭素数２〜３６のア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘ
キサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンア
ミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホン
アミド）、炭素数１〜３６のカルバモイル基（例えば、
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カル
バモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシル
オキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、
トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−
スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニ
ルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニ
ル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、ヒドロキシ
基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無
置換アミノ基を表す。さらに好ましくは、アルキル基、
アリール基であり、より好ましくは、少なくともｐ−位
がアルキル基で置換されたアリール基である。

【００５１】Ｘは、ヘテロ環、置換アミノ基、もしくは
アリール基を表し、ヘテロ環としては、窒素原子、酸素
原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１
〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、窒素原子で
結合した５員または６員環で、そのうち６員環が特に好
ましい。具体例として、イミダゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、ラクタム化合物、ピペリジン、ピロリジ
ン、ピロール、モルホリン、ピラゾリジン、チアゾリジ
ン、ピラゾリンなどが挙げられ、好ましくはモルホリ
ン、ピペリジンが挙げられ、特にモルホリンが好まし
い。置換アミノ基の置換基としては、脂肪族基、アリー
ル基若しくはヘテロ環基が挙げられる。脂肪族基として
は、先に挙げたＲ⁶ で表される置換基が挙げられ、更に
これらは、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル）、クロル、水酸基、カルボキシル基で置換されて
いても良い。置換アミノ基としては、１置換よりも２置
換の方が好ましい。アリール基としては、炭素数６〜３
６のものが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例
としては、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メ
チルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−
メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジ
クロロフェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロ
ロフェニル等が挙げられる。

【００５２】Ｙは、水素原子もしくは発色現像過程で脱
離するもので、例えばＹが表す置換基としては、特開昭
６１−２２８４４４号公報等に記載されている様なアル
カリ条件下で、離脱しうる基や特開昭５６−１３３７３
４号公報に記載されている様な現像主薬との反応によ
り、カップリングオフする置換基が挙げられるが、好ま
しくはＹは、水素原子の場合である。

【００５３】一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーは、Ｒ⁶
が一般式〔Ｉ〕で表されるカプラー残基を含有していて
二量体以上の多量体を形成していたり、Ｒ⁶ が高分子鎖
を含有していて単重合体若しくは共重合体を形成してい
てもよい。高分子鎖を含有している単重合体若しくは共
重合体とは一般式〔Ｉ〕で表されるカプラー残基を有す
る付加重合体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共
重合体が典型例である。この場合、一般式〔Ｉ〕で表さ
れるカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重
合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分
としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マ
レイン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリングしない非発色性のエチレン型モ
ノマーの１種または１種以上を含む共重合体であっても
よい。以下に本発明にかかわるカプラーの具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

【００５４】

【化２】

【００５５】

【化３】

【００５６】

【化４】

【００５７】

【化５】

【００５８】

【化６】

【００５９】

【化７】

【００６０】

【化８】

【００６１】

【化９】

【００６２】。前記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物
は、公知の方法、例えば、特開平５−２５５３３３号、
同５−２０２００４号、同７−４８３７６号、同８−１
１０６２３号に記載の方法にて合成することができる。

【００６３】また、本発明に用いる感光材料には、下記
一般式〔ＡＤＦ〕で表されるシアンカプラーを一般式
〔Ｉ〕で表されるカプラーと併用することが好ましい。

【００６４】

【化１０】

【００６５】一般式〔ＡＤＦ〕において、Ｘ^f は水素原
子または芳香族アミン系現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して離脱する基を表し、Ｒ^f1〜Ｒ^f2は互いに同一
でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または置換
基を表す。Ｒ^f3はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基またはアリールアミノ基を表す。これらの各基は
置換基で置換されていてもよく、この置換基としては一
般式〔Ｉ〕におけるＲ ⁶ で挙げた基が好ましい。Ｒ^f1と
Ｒ^f2は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。Ｒ
^f1〜Ｒ^f3の各基のうち、少なくとも一つは炭素原子数が
８以上である。Ｒ^f1は水素原子、アルキル基、ハロゲン
原子が好ましく、Ｒ^f2はアルキル基、アシルアミノ基、
ウレイド基が好ましく、Ｘ^f はハロゲン原子、水素原子
が好ましい。以下に一般式〔ＡＤＦ〕で表される化合物
の具体例を示す。

【００６６】

【化１１】

【００６７】

【化１２】

【００６８】一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーは
最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好
ましい。一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーの感光
材料中の含有量は同一層中のハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-3〜１モルが適当であり、好ましくは２×
１０^-3〜３×１０^-4モルである。また一般式〔ＡＤＦ〕
で表されるシアンカプラーは、一般式〔Ｉ〕で表される
シアンカプラーと同一層中に添加するのが好ましく、一
般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーに対し、１モル％
〜１００モル％、更に好ましくは２モル％〜５０モル
％、最も好ましくは２モル％〜３０モル％である。

【００６９】一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーに
対して、色相調節、画像堅牢性向上、処理安定性等の観
点から、公知の添加剤を使用することができる。例え
ば、特開平１０−２２１８２５号、特願平９−２０８１
６号、同９−１８１４８７号、同９−１８１４８８号、
同９−１９７９９２号、同９−２４３３７１号、同９−
２８２８２１号、同１０−７６５９６号および同１０−
８０３６８号等に記載の添加剤が好ましい。

【００７０】一般式〔ＡＤＦ〕で表されるシアンカプラ
ーは、一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層に隣接した親水性コロイド層に添
加することができる。このとき、該親水性コロイド層は
ハロゲン化銀乳剤を含有してもしなくても良いが、色再
現性及びブリックス退色耐性の点からは、含有量が少な
い方が好ましい。また、該親水性コロイド層中には特開
平９−１７１２４０号や特開平９−３２９８６１号に記
載の重合体を添加するのがブリックス退色の抑制の点で
好ましい。

【００７１】本発明に用いられるイエローカプラー及び
マゼンタカプラーについては特に制限がなく、通常のも
のを用いることができる。その具体例としては、後記の
表１に掲記の、各特許に記載のものがあげられる。本発
明においてシアンカプラーをはじめ、その他写真有用化
合物をハロゲン化銀感光材料に導入するには、後述する
高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法やラテックス
分散方法など公知の分散方法を用いることができる。水
中油滴分散方法においてはシアンカプラーやその他写真
有用化合物をを高沸点有機溶媒中に溶解させ、親水性コ
ロイド中、好ましくはゼラチン水溶液中に、界面活性剤
等の分散剤と共に、超音波、コロイドミル、ホモジナイ
ザー、マントンゴーリン、高速ディゾルバー等の公知の
装置により、微粒子状に乳化分散することができる。

【００７２】また、カプラーや写真有用物質を溶解する
際に、更に補助溶媒を用いることができる。ここで言う
補助溶媒とは、乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時
の乾燥工程後には実質上感光材料から除去されているも
のを言い、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低
級アルコールのアセテート、プロピオン酸エチル、ｓｅ
ｃ−ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテー
ト、メチルカルビトールプロピオネートやシクロヘキサ
ン等が挙げられる。

【００７３】更には必要に応じ、水と完全に混和する有
機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムア
ミド等を一部併用することができる。またこれらの有機
溶媒は２種以上を組合わせて用いることもできる。ま
た、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤
と混合した塗布用最終組成物での写真性能の変化の抑制
・経時安定性改良等の観点から、必要に応じて乳化分散
物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過など
の方法により、補助溶媒の全て、または一部を除去する
ことができる。このようにして得られる親油性微粒子分
散物の平均粒子サイズは０．０４〜０．５０μが好まし
く、更に好ましくは０．０５〜０．３０μであり、最も
好ましくは０．０８〜０．２０μである。平均粒子サイ
ズは、コールターサブミクロン粒子アナライザーmodel
N4（コールターエレクトロニクス社）等を用いて測定で
きる。

【００７４】水洗の迅速化という観点からは、高沸点有
機溶媒およびその他写真有用化合物の使用量は少ない方
が好ましく、カプラーに対する両者の合計は重量比で、
好ましくは０．０５以上８．０以下であり、更に好まし
くは０．１以上３．０以下、最も好ましくは０．１以上
２．５以下である。また、高活性のカプラーを用いるこ
とで、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いることも
可能である。本発明において、好ましく用いることので
きる高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２
７号や特開平１０−２２１８２５号等に記載されてい
る。本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子について
詳細に説明する。平板粒子の厚み方向に垂直な１組の平
行な面を主面という。

【００７５】｛１１１｝平板粒子は｛１１１｝面を主面
とした平板粒子である。｛１１１｝平板粒子形成に関し
ては、前記表中に記載されているように種々の晶相制御
剤を用いる方法が開示されているが、特開平２−３２号
に記載された化合物（化合物例１〜４２）が好ましく、
特願平６−３３３７８０号に記載されている晶相制御剤
１〜２９が特に好ましい。しかしながら、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００７６】｛１１１｝平板粒子はふたつの平行な双晶
面を形成することにより得られる。双晶面の形成は温
度、分散媒（ゼラチン）、ハロゲン濃度等により左右さ
れるのでこれらの適当な条件を設定しなければならな
い。晶相制御剤を核形成時に存在させる場合にはゼラチ
ン濃度は０．１％〜１０％が好ましい。塩化物濃度は
０．０１モル／リットル以上、好ましくは０．０３モル
／リットル以上である。また、粒子を単分散化するため
には、核形成に際して晶相制御剤を用いないのが好まし
いことが特開平８−１８４９３１号に開示されている。
晶相制御剤を核形成時に用いない場合にはゼラチン濃度
は０．０３％〜１０％、好ましくは０．０５％〜１．０
％である。塩化物濃度は０．００１モル／リットル〜１
モル／リットル、好ましくは０．００３モル／リットル
〜０．１モル／リットルである。核形成温度は２℃〜９
０℃まで任意の温度を選べるが５℃〜８０℃が好まし
く、特に５℃〜４０℃が好ましい。

【００７７】最初の核形成段階で平板粒子の核が形成さ
れるが、核形成直後には反応容器内には平板粒子以外の
核も多数含まれる。そのため、核形成後、熟成を行い、
平板粒子のみを残存させ、他を消滅させる技術が必要と
なる。通常のオストワルド熟成を行うと、平板粒子核も
溶解消滅するため、平板粒子核が減少し、結果として得
られる平板粒子のサイズが増大してしまう。これを防止
するために、晶相制御剤を添加する。特にフタル化ゼラ
チンを併用することで、晶相制御剤の効果を高め、平板
粒子の溶解を防止できる。熟成中のｐＡｇは特に重要で
あり、銀塩化銀電極に対して６０〜１３０ｍＶが好まし
い。

【００７８】次に、形成した核を物理熟成及び銀塩とハ
ロゲン化物の添加により、晶相制御剤存在下に成長させ
る。この際には、塩化物濃度は５モル／リットル以下、
好ましくは０．０５〜１モル／リットルである。粒子成
長時の温度は１０℃〜９０℃の範囲で選択できるが、３
０℃〜８０℃の範囲が好ましい。晶相制御剤の全使用量
は完成乳剤中のハロゲン化銀１モルあたり、６×１０^-5
モル以上、特に３×１０^-4モル〜６×１０^-2モルが好ま
しい。晶相制御剤の添加時期としては、ハロゲン化銀粒
子の核形成時から物理熟成、粒子成長途中のどの時期で
もよい。添加後より｛１１１｝面が形成を開始する。晶
相制御剤は予め反応容器内に添加してもよいが、小サイ
ズ平板粒子形成する場合には、粒子成長とともに反応容
器内に添加し、その濃度を増大させるのが好ましい。

【００７９】核形成時に使用した分散媒量が成長にとっ
て不足の場合には、添加により補う必要がある。成長に
は１０ｇ／リットル〜１００ｇ／リットルのゼラチンが
存在するのが好ましい。補うゼラチンとしてはフタル化
ゼラチンあるいはトリメリット酸付加ゼラチンが好まし
い。粒子形成時のｐＨは任意であるが中性から酸性領域
が好ましい。

【００８０】次に｛１００｝平板粒子について説明す
る。｛１００｝平板粒子は｛１００｝面を主平面とした
平板状粒子である。該主平面の形状は、直角平行四辺形
形状または、該直角平行四辺形のある一つの角が欠落し
た３〜５角形形状（欠落した形状とは、その角を頂点と
し、その角をなす辺によって形成される直角三角形部
分）、または該欠落部分が２つ以上４つ以下存在する４
〜８角形形状等がある。欠落した部分を補った直角平行
四辺形形状を、補充四辺形とすると、該直角平行四辺形
および該補充四辺形の隣接辺比率（長辺の長さ／短辺の
長さ）は１〜６、好ましくは１〜４、より好ましくは１
〜２である。

【００８１】｛１００｝主平面を有する平板状ハロゲン
化銀乳剤粒子の形成法としては、ゼラチン水溶液のよう
な分散媒中に銀塩水溶液とハロゲン化物塩水溶液を攪拌
しながら添加、混合することにより行うが、この時、例
えば、特開平６−３０１１２９号、同６−３４７９２９
号、同９−３４０４５号、同９−９６８８１号ては、ヨ
ウ化銀またはヨウ化物イオンを、あるいは、臭化銀また
は臭化物イオンを存在させ、塩化銀との結晶格子の大き
さの違いから核に歪みを生じさせ、螺旋転位の様な異方
成長性を付与する結晶欠陥を導入する方法が開示されて
いる。該螺旋転位が導入されると、低過飽和条件ではそ
の面での２次元核の形成が律速ではなくなるため、この
面での結晶化が進み、螺旋転位を導入することによって
平板状の粒子が形成される。ここで低過飽和条件とは臨
界添加時の好ましくは３５％以下、より好ましくは２〜
２０％を示す。該結晶欠陥が螺旋転位であると確定され
たわけでは無いが、転位の導入された方向、あるいは粒
子に異方成長性が付与される事から螺旋転位である可能
性が高いと考えられている。平板粒子をより薄くする為
には、導入された該転位保持が好ましい事が特開平８−
１２２９５４号、同９−１８９９７７号に開示されてい
る。

【００８２】また、特開平６−３４７９２８号ではイミ
ダゾール類、３，５−ジアミノトリアゾール類を用いた
り、特開平８−３３９０４４号ではポリビニルアルコー
ル類を用いるなどして、｛１００｝面形成促進剤を添加
して｛１００｝平板粒子を形成する方法が開示されてい
る。しかしながら、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００８３】本発明において高塩化銀粒子とは塩化銀含
有量が８０モル％以上の粒子をいうが、９５モル％以上
が塩化銀であることが好ましい。本発明の粒子はコア部
とコア部を取り巻くシェル部よりなる、いわゆるコア／
シェル構造をしていることが好ましい。コア部は９０モ
ル％以上が塩化銀であることが好ましい。コア部はさら
に、ハロゲン組成の異なる二つ以上の部分からなってい
てもよい。シェル部は全粒子体積の５０％以下であるこ
とが好ましく、２０％以下であることが特に好ましい。
シェル部はヨウ塩化銀もしくは沃臭塩化銀であることが
好ましい。シェル部は０．５モル％から１３モル％のヨ
ードを含有することが好ましく、１モル％から１３モル
％で含有することが特に好ましい。ヨウ化銀の全粒子中
の含有量は５モル％以下が好ましく、１モル％以下が特
に好ましい。臭化銀含有率もコア部よりもシェル部が高
いことが好ましい。臭化銀含有率は２０モル％以下が好
ましく、５モル％以下が特に好ましい。

【００８４】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子は平均粒子サイズ（体積換算球相当直径）に特に
制限はないが、好ましくは０．１μｍ〜０．８μｍ、特
に好ましくは０．１μｍ〜０．６μｍである。平板粒子
の円相当直径は好ましくは０．２〜１．０μｍである。
ここでハロゲン化銀粒子の直径とは、電子顕微鏡写真に
おける粒子投影面積に等しい面積の円の直径を云う。ま
た、厚みは０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以
下、特に好ましくは０．０６μｍ以下である。本発明に
おいてイエロー色素形成カプラーを含有する全ハロゲン
化銀粒子の投影面積の５０％以上が、平均アスペクト比
（その直径／厚みの比）２以上であり、好ましくは５以
上２０以下である。一般に平板粒子は、２つの平行な面
を有する平板状であり、したがって本発明における「厚
み」とは平板粒子を構成する２つの平行な面の距離で表
される。

【００８５】本発明のハロゲン化銀粒子の粒子サイズの
分布は、多分散でも単分散でもよいが、単分散であるこ
とがより好ましい。特に全投影面積の５０％以上を占め
る平板粒子の円相当直径の変動係数が２０％以下が好ま
しい。理想的には０％である。

【００８６】晶相制御剤が粒子形成後も粒子表面に存在
すると、増感色素の吸着や現像に影響を与える。そのた
め、晶相制御剤は粒子形成後に除去することが好まし
い。ただし、晶相制御剤を除去した場合、高塩化銀｛１
１１｝平板粒子は、通常の条件では｛１１１｝面を維持
するのが困難である。したがって、増感色素等写真的に
有用な化合物で置換して粒子形態を保持することが好ま
しい。この方法については、特開平９−８０６５６号、
特開平９−１０６０２６号、米国特許第５，２２１，６
０２号明細書、同第５，２８６，４５２号、同第５，２
９８，３８７号、同第５，２９８，３８８号、同第５，
１７６，９９２号等に記載されている。

【００８７】上記方法により晶相制御剤は粒子から脱着
するが、脱着した晶相制御剤を水洗により乳剤外へ除去
するのが好ましい。水洗温度としては、保護コロイドと
して通常用いられるゼラチンが凝固しない温度で行うこ
とができる。水洗方法としては、フロキュレーション法
や限外ろ過法等の種々の公知技術を用いることができ
る。水洗温度は４０℃以上が好ましい。また、晶相制御
剤は低ｐＨで粒子より脱着が促進される。従って、水洗
工程のｐＨは粒子が過度に凝集しない限りの低いｐＨが
好ましい。

【００８８】本発明のハロゲン化銀粒子には周期律表VI
II属金属、即ちオスミウム、イリジウム、ロジウム、白
金、ルテニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄
から選ばれた金属のイオンまたはその錯イオンを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。更にこれらの金
属は、複数種用いてもよい。

【００８９】上記金属イオン提供化合物は、ハロゲン化
銀粒子形成時に分散媒になるゼラチン水溶液中、ハロゲ
ン化物水溶液中、銀塩水溶液中、またはその他の水溶液
中に添加するか、あるいは予め、金属イオンを含有せし
めたハロゲン化銀微粒子の形でハロゲン化銀乳剤に添加
し、この乳剤を溶解させる等の手段によって本発明のハ
ロゲン化銀粒子に含有せしめることができる。また、金
属イオンを該粒子中に含有せしめるには、粒子形成前、
粒子形成、粒子形成直後のいずれかで行うことができる
が、この添加時期は、金属イオンを粒子のどの位置にど
れだけの量含有させるかによって変えることができる。

【００９０】本発明のハロゲン化銀粒子には、用いる金
属イオンの提供化合物のうち５０モル％以上、好ましく
は８０モル％以上が、より好ましくは１００モル％がハ
ロゲン化銀粒子表面から粒子体積の５０％以下に相当す
るまでの表面層に局在しているのが好ましい。この表面
層の体積は好ましくは３０％以下である。金属イオンを
表面層に局在させることは、内部感度の上昇を抑制し、
高感度を得るのに有利である。こうしたハロゲン化銀粒
子の表面層に集中させて金属イオン提供化合物を含有せ
しめるには、例えば表面層を除いた部分のハロゲン化銀
粒子（コア）を形成した後、表面層を形成するための水
溶性銀塩溶液とハロゲン化物水溶液の添加にあわせて金
属イオン提供化合物を供給することで行うことができ
る。

【００９１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
第VIII族金属以外に、その乳剤粒子形成もしくは物理熟
成の過程において種々の多価金属イオン不純物を導入す
ることができる。これらの化合物の添加重は目的に応じ
て広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対して、１
０^-9〜１０^-2モルが好ましい。本発明に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤は、通常化学増感される。化学増感法とし
てはいわゆる金化合物による金増感法（例えば米国特許
第２，４４８，０６０号、同３，３２０，０６９号）、
イリジウム、白金、ロジウム、パラジウム等の金属によ
る増感法（例えば米国特許第２，４４８，０６０号、同
２，５６６，２４５号、同２，５６６，２６３号、含硫
黄化合物を用いる硫黄増感法（例えば米国特許第２，２
２２，２６４号）、セレン化合物を用いるセレン増感、
テルル化合物を用いるテルル増感あるいは錫塩類、二酸
化チオ尿素、ポリアミン等による還元増感法（例えば米
国特許第２，４８７，８５０号、同２，５１８，６９８
号、同２，５２１，９２５号）がある。これらの増感法
は単独もしくは併用して用いることができる。

【００９２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
当業界で知られる金増感を施したものであることが好ま
しい。金増感を施すことにより、レーザー光等によって
走査露光したときの写真性能の変動を更に小さくするこ
とができるからである。金増感を施すには、塩化金酸も
しくはその塩、チオシアン酸金塩類、チオ硫酸金類等の
化合物を用いることができる。これらの化合物の添加量
は場合に応じて変わるが、ハロゲン化銀１モルあたり５
×１０^-7〜５×１０^-2モル、好ましくは１×１０^-6〜１
×１０^-3モルである。これらの化合物の添加時期は、本
発明に用いる化学増感が終了するまでに行われる。本発
明においては、金増感を他の増感法、例えば硫黄増感、
セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化合物以
外を用いた貴金属増感と組み合わせることも好ましく行
われる。

【００９３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中の
かぶりを防止するあるいは写真性能を安定化させる目的
で種々の化合物あるいはそれらの前駆体を添加すること
ができる。これらの化合物の具体例は特開昭６２−２１
５２７２号の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として
粒子表面に形成される、いわゆる表面潜像型乳剤が好ま
しい。

【００９４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透過フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が
好ましい。

【００９５】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ² である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反応射性の金属表面をもつ支持体であっても
よい。

【００９６】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、併用しうるシアンカプラー、マゼンタ又はイエロ
ーカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤
（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼ
ラチン種、感材の層構成や感材の被膜ｐＨなどについて
は、表１〜２の特許に記載のものが本発明に好ましく適
用できる。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】本発明において使用ないしは併用しうるシ
アン、マゼンタおよびイエローカプラーとしては、前記
表１に記載のものの外、特開昭６２−２１５２７２号の
第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄６行目、特開平
２−３３１４４号の第３頁右上欄１４行目〜１８頁左上
欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５頁右下欄１１行
目やＥＰ０３５５、６６０Ａ２号の第４頁１５行目〜２
７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、４５頁２９行目
〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５０行目、特開平
８−１２２９８４号、特開平９−２２２７０４号等に記
載のカプラーも有用である。

【０１００】本発明においては、公知の混色防止剤を用
いることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記
載のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１
号に記載の高分子量のレドックス化合物、特願平９−１
４０７１９号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記
載のフェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４
９６３７号、特開平１０−２８２６１５号および独国特
許第１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラ
ーを用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上
げ、現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８
７８６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特
許第８４２９７５Ａ１号、独国特許第１９８０６８４６
Ａ１号および仏国特許第２７６０４６Ａ１号記載のレド
ックス化合物を用いることも好ましい。

【０１０１】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリジアン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を
用いることができる。特開昭４６−３３３５号、同５５
−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４号、同５−
２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同６−２１１
８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３４３６４
号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７号、同１
０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７号、同１０
−１８２６２１号、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、
欧州特許第７１１８０４Ａ号および特表平８−５０１２
９１号等に記載されている化合物である。

【０１０２】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。
また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましく
は２０ｍｇ／ｍ² 以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²
以下、最も好ましくは５ｍｇ／ｍ² 以下である。

【０１０３】本発明の感光材料は、通常のいわゆるネガ
プリンターを用いた面露光方式のプリントシステムに使
用される以外に、陰極線（ＣＲＴ）やレーザービーム光
を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露光装
置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつコン
パクトであり、低コストになる。また、光軸や色の調整
も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必要に
応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用いら
れる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体のい
ずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いられ
る。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定され
ず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光される蛍光
体も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色
に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【０１０４】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【０１０５】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１０６】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【０１０７】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【０１０８】次に、先に述べた少なくとも一般式（Ｒ−
１）を満たす条件を発現させるために感光材料の要因と
とともに選択される現像処理、処理工程、処理剤及び処
理装置に係わる要因について説明する。現像液や現像補
充液は、カラー現像主薬を含有するが、好ましい例は公
知の芳香族第１級アミンカラー現像主薬、とくにｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すが
これらに限定されるものではない。

【０１０９】 １）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン ２）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリ
ン ３）４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
メチルアニリン ４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン ５）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−３−メチルアニリン ６）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプ
ロピル）−３−メチルアニリン ７）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブ
チル）−３−メチルアニリン ８）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）−３−メチルアニリン ９）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン １０）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエ
チル）−３メチル−アニリン １１）４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチルアニリン １２）４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル−
Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン １３）４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−Ｎ
−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン １５）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ヒドロキシピロリジン １６）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
（ヒドロキシメチル）ピロリジン １７）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ピロリジンカルボキサミド

【０１１０】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
特に好ましくは例示化合物５），６），７），８）及び
１２）であり、その中でも化合物５）と８）が好まし
い。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は、
固体素材の状態では、通常硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ナフタレンジスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸など
の塩の形である。現像液あるいは補充液中の該芳香族第
１級アミン現像主薬の濃度は現像液１リットル当たり好
ましくは２ミリモル〜２００ミリモル、より好ましくは
１２ミリモル〜２００ミリモル、更に好ましくは１２ミ
リモル〜１５０ミリモルであり、補充液は現像液よりも
現像による消費分だけ濃度が高く設計されており、補充
による現像槽への供給量と反応による消費量、次の槽へ
の持ち出しやオーバーフローによる損失量がバランスし
て、現像槽中の濃度が一定に保たれるように補充液の濃
度が決められる。したがって本発明の好ましい態様であ
る低補充処理の場合は、必要な供給量を少ない補充液量
で確保するために現像主薬濃度は高く設定される。

【０１１１】本発明の現像処理方法では、対象とする感
光材料の種類によって現像液中に少量の亜硫酸イオンを
含んだり、あるいは実質的に含まない場合もある。亜硫
酸イオンは顕著な保恒作用を持つ反面、対象感光材料に
よっては発色現像過程では写真的性能に好ましくない影
響をあたえることもあるためである。ヒドロキシルアミ
ンも対象とする感光材料の種類によって組成物の構成成
分中に含ませたり、また含ませないこともある。現像液
の保恒剤としての機能と同時に自身が銀現像活性を持っ
ているために写真特性に影響することもあるためであ
る。

【０１１２】本発明の発色現像液は、前記ヒドロキシル
アミンや亜硫酸イオンのような無機保恒剤や、有機保恒
剤を含有することが好ましい。有機保恒剤とは、感光材
料の処理液へ含ませることで、芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指して
いる。即ち、カラー現像主薬の空気酸化などを防止する
機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体、ヒドロキサム酸類、ヒドラジド類、
フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケ
トン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン
類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、ア
ルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式ア
ミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、
特開昭63−4235号、同63-30845号、同63-21647号、同63
-44655号、同63-53551号、同63-43140号、同63-56654
号、同63-58346号、同63-43138号、同63−146041号、同
63-44657号、同63-44656号、米国特許第3,615,503 号、
同2,494,903 号、特開昭52−143020号、特公昭48-30496
号などの各公報又は明細書に開示されている。

【０１１３】その他保恒剤として、特開昭57-44148号及
び同57-53749号公報に記載の各種金属類、特開昭59−18
0588号公報に記載のサリチル酸類、特開昭54−3532号公
報に記載のアルカノールアミン類、特開昭56-94349号公
報に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,746,54
4 号明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を
必要に応じて含有しても良い。その中でもアルカノール
アミン類は、現像液や現像補充液そのものや、それらを
処理剤として供給するための濃縮状態の組成物の経時安
定性を高めるのに効果がある。

【０１１４】特に経時安定性を向上させるのに有効なア
ルカノ−ルアミン類は、トリイソプロパノ−ルアミン、
ジイソプロパノ−ルアミン、モノイソプロパノ−ルアミ
ン、ジエタノ−ルアミンなどであり、なかでもトリイソ
プロパノールアミンが好ましい。そのほかにトリエタノ
ールアミン類も好ましく用いることができる。上記のア
ルカノールアミン類の添加量は、処理液１リットル当た
り０．０１〜１モルであり、好ましくは０．０２〜０．
２モルである。

【０１１５】その外にジスルホエチルヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミンのような置換又は無置
換のジアルキルヒドロキシルアミンなどのヒドロキシル
アミン誘導体、あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物を
好ましく添加できる。前記の有機保恒剤のなかでもヒド
ロキシルアミン誘導体が特に好ましく、その詳細につい
ては、特開平1-97953 号、同1-186939号、同1-186940
号、同1-187557号公報などに記載されている。とりわ
け、ヒドロキシルアミン誘導体とアミン類を併用して使
用することが、カラー現像液の安定性の向上、連続処理
時の安定性向上の点でより好ましい。その他のアミン類
としては、特開昭63−239447号公報に記載されたような
環状アミン類や特開昭63−128340号公報に記載されたよ
うなアミン類やその他特開平1-186939号や同1-187557号
公報に記載されたようなアミン類が挙げられる。

【０１１６】現像液中には必要に応じて塩素イオンを添
加してもよい。カラー現像液（とくにカラ−プリント材
料用現像液）は、通常塩素イオンを3.5 ×10^-2〜1.5 ×
10^-1モル／リットル含有することが多いが、塩素イオン
は、通常現像の副生成物として現像液に放出されるので
補充液には添加不要のことも多い。ランニング平衡組成
に達したときの現像槽中の塩素イオン濃度が上記した濃
度レベルになるように補充液中の塩素イオン量が設定さ
れる。塩素イオン濃度が 1.5×10^-1モル／リットルより
多いと、現像を遅らせるという欠点を有し、迅速性と発
色濃度が損なわれるので好ましくない。また、 3.5×10
^-2モル／リットル未満では、カブリを防止する上で多く
の場合好ましくない。臭素イオンの含有に関しても塩素
イオンの場合と同じ事情にある。カラー現像液中の臭素
イオンは、撮影用材料の処理では１〜５ｘ１０^-3モル／
リットル程度、プリント材料の処理では、 1.0×10^-3モ
ル／リットル以下であることが好ましい。臭素イオン濃
度がこの範囲になるように必要に応じて現像補充液中に
臭素イオンを加えることもある。現像液や必要により補
充液にこれらを含ませる場合、塩素イオン供給物質とし
て、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウ
ム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、が挙げられるが、その
うち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウムであ
る。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カ
ルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げられるが、そ
のうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムで
ある。

【０１１７】現像処理される感光材料がカラ−印画紙の
場合は、画面の背景の白地が白いことが重要な画質特性
なので、スチルベン系蛍光増白剤、とくにジ（トリアジ
ルアミノ）スチルベン系や４，４’−ジアミノ−２，
２’−ジアミノジスルホスチルベン系の蛍光増白剤を発
色現像液に添加することもある。このスチルベン系蛍光
増白剤は、発色現像液のほかに脱銀液あるいは感光材料
のいずれにも添加できる。発色現像液に添加する場合
は、その好適濃度は、１ｘ１０^-4〜５ｘ１０^-2モル／リ
ットルであり、より好ましくは、２ｘ１０^-4〜１ｘ１０
^-2モル／リットルである。本発明の処理剤組成物は、使
用状態の現像液が蛍光増白剤をこの濃度レベルで含むよ
うに添加量が決められる。

【０１１８】カラー現像液又は補充液のｐＨは、９．５
〜１３．０、より好ましくは９．８〜１２．５の範囲で
用いられる。このｐＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、前記した炭酸
カリウム及び炭酸ナトリウムのほかに、その他の炭酸
塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息
香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロ
イシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒ
ドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸
塩、２−アミノ−２−メチル−１, ３−プロパンジオー
ル塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノ
メタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭
酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩
は、pH 9.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現
像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）
がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝
剤を用いることが特に好ましい。

【０１１９】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムのほかに、重炭酸ナトリウム、
重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナ
トリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ
砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサ
リチル酸カリウム）などを挙げることができる。しかし
ながら本発明は、これらの化合物に限定されるものでは
ない。上記の緩衝剤の量は、カラー現像補充液中の濃度
が、緩衝剤の合計で 0.04 〜2.0モル／リットル、特に
0.1モル／リットル〜 0.4モル／リットルである。

【０１２０】本発明の発色現像液には、その他のカラー
現像液成分、例えばカルシウムやマグネシウムの沈澱防
止剤でもあり、あるいはカラー現像液の安定性向上剤で
もある各種キレート剤を添加することもできる。例え
ば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチレンスルホン酸、エチレンジアミンＮ，Ｎ−ジ琥
珀酸、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシラート）−Ｌ−アスパラ
ギン酸、β−アラニンジ琥珀酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トラ
ンスシロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプ
ロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エ
チレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−
ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−
４，６−ジスルホン酸等が挙げられる。これらのキレー
ト剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。これらの
キレート剤の量はカラー現像液中の金属イオンを封鎖す
るのに充分な量であれば良い。通常、現像液や補充液の
濃度が１リットル当り 0.1ｇ〜10ｇである。

【０１２１】現像液及び補充液には、必要により任意の
現像促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭
37-16088号、同37−5987号、同38−7826号、同44-12380
号、同45−9019号及び米国特許第3,813,247 号等の各公
報又は明細書に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭52-49829号及び同50-15554号公報に表わされるｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物、特開昭50−137726号、特公
昭44-30074号、特開昭56−156826号及び同52-43429号公
報等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第2,
494,903 号、同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,25
3,919 号、特公昭41-11431号、米国特許第2,482,546
号、同2,596,926 号及び同3,582,346 号等の各公報又は
明細書に記載のアミン系化合物、特公昭37-16088号、同
42-25201号、米国特許第3,128,183 号、特公昭41-11431
号、同42-23883号及び米国特許第3,532,501 号等の各公
報又は明細書に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

【０１２２】さらに、必要に応じて、任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き前記のアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。
有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソイ
ンダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒド
ロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ
環化合物を代表例としてあげることができる。又、本発
明における界面活性剤以外に、必要に応じてアルキルス
ルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳
香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。
以上に本発明に用いられる発色現像補充液又は現像液に
ついて説明した。

【０１２３】本発明における発色現像の処理温度は、現
像処理される感光材料がカラープリント材料の場合、３
０〜５５℃であり、好ましくは３５〜５５℃であり、よ
り好ましくは３８〜５３℃である。現像処理時間は、５
〜９０秒であり、好ましくは、８〜６０秒であり、とり
わけ本発明では前記したように１０〜３０秒という極め
て迅速な現像に適している。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｍ²当たり２０〜６００ｍｌが適当で
あり、好ましくは３０〜１２０ミリリットル、特に好ま
しくは１５〜６０ミリリットルである。一方、カラ−ネ
ガ、カラ−レバ−サルフィルムの発色現像処理の場合
は、現像温度は２０〜５５であり、好ましくは３０〜５
５℃であり、より好ましくは３８〜４５℃である。現像
処理時間は、１０秒〜６分である。補充量は少ない方が
好ましいが、感光材料１ｍ²当たり２０〜５００ｍｌが
適当であり、好ましくは３０〜２００ミリリットル、特
に好ましくは５０〜１６０ミリリットルである。

【０１２４】本発明の実施に当たっては、発色現像液に
よる現像工程に続いて脱銀処理工程に入り、漂白液及び
漂白定着液による処理がなされる。カラ−プリントが対
象の感光材料の場合、この処理液にも、上記した蛍光増
白剤の適当な化合物、好ましくはスチルベン系蛍光増白
剤を含有させてもよい。漂白液又は漂白定着液において
用いられる漂白剤としては、公知の漂白剤も用いること
ができるが、特に鉄(III) の有機錯塩（例えばアミノポ
リカルボン酸類の錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸、過硫酸塩、過酸化水素などが好ま
しい。

【０１２５】これらのうち、鉄(III) の有機錯塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III)
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸、またはそれらの塩を列挙すると、生分解性のあるエ
チレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボ
キシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターア
ラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３
−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸など
のほか、欧州特許０７８９２７５号の一般式（Ｉ）又は
（II）で表される化合物を挙げることができる。これら
の化合物はナトリウム、カリウム、チリウム又はアンモ
ニウム塩のいずれでもよい。これらの化合物の中で、エ
チレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボ
キシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターア
ラニンジ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、１，３−ジア
ミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸はその鉄(II
I) 錯塩が写真性の良好なことから好ましい。これらの
第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．０モル／リットル、好
ましくは０．０５〜０．５０モル／リットル、更に好ま
しくは０．１０〜０．５０モル／リットル、更に好まし
くは０．１５〜０．４０モル／リットルである。漂白時
間は、通常１０秒〜６分３０秒、好ましくは１５秒〜２
分である。

【０１２６】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩、
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭55−155354号公報に記載された定
着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組
み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることがで
きる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アン
モニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。

【０１２７】本発明に使用される漂白定着液又は定着液
のpH領域は、３〜８が好ましく、更には４〜７が特に好
ましい。ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液
の劣化及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐ
Ｈがこれより高いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し
易くなる。本発明に使用される漂白液のｐＨ領域は８以
下であり、２〜７が好ましく、２〜６が特に好ましい。
ｐＨがこれより低いと液の劣化及びシアン色素のロイコ
化が促進され、逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れ、
ステインが発生し易くなる。ｐＨを調整するためには、
必要に応じて塩酸、硫酸、硝酸、重炭酸塩、アンモニ
ア、苛性カリ、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等を添加することができる。

【０１２８】また、漂白定着液には、その他各種の蛍光
増白剤や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物や、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸
などのアリ−ルスルフィン酸などを含有するのが好まし
い。これらの化合物は亜硫酸イオンやスルフィン酸イオ
ンに換算して約0.02〜1.0 モル／リットル含有させるこ
とが好ましい。

【０１２９】保恒剤としては、上記のほか、アスコルビ
ン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あるいはカルボニル
化合物等を添加しても良い。更には緩衝剤、蛍光増白
剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添
加しても良い。本発明による漂白定着処理は処理時間５
〜２４０秒、好ましくは１０〜６０秒である。処理温度
は２５℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５０℃である。
また、補充量は感光材料１ｍ²当たり２０ｍｌ〜２５０
ｍｌ、好ましくは３０ｍｌ〜１００ｍｌ、特に好ましく
は１５ｍｌ〜６０ｍｌである。

【０１３０】定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及
び／又は安定化処理をするのが一般的である。水洗工程
での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使
用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンクの数（段
数）、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モ
ーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エン
ジニアズ (Journal of the Society of Motion Picture
and Television Engineers)第64巻、p.248 〜253 (1955
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。通
常多段向流方式における段数は３〜１５が好ましく、特
に３〜１０が好ましい。

【０１３１】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる。この様な問題の解決策として、特開
昭62−288838号公報に記載のカルシウム、マグネシウム
を低減させる方法を極めて有効に用いることができる。
また、特開昭57−8542号公報に記載のイソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、同61−120145号公報に記
載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特開昭61−267761号公報に記載のベンゾトリアゾー
ル、銅イオン、その他堀口博著「防菌防黴の化学」（19
86年）三共出版、衛生技術会編、「微生物の減菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０１３２】また、残存するマゼンタカプラーを不活性
化して色素の褪色やステインの生成を防止するホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ピルビンアルデヒドなど
のアルセヒド類、米国特許第４７８６５８３号に記載の
メチロール化合物やヘキサメヒレンテトラミン、特開平
２−１５３３４８号に記載のヘキサヒドロトリアジン
類、米国特許第４９２１７７９号に記載のホルムアレデ
ヒド重亜硫酸付加物、押収特許公開公報第５０４６０９
号、同５１９１９０号などに記載のアゾリルメチルアミ
ン類などが添加される。

【０１３３】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
又は水洗工程を経ずに直接安定液で処理することも出来
る。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加
され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜ｐＨに調製するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバ
クテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与
するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることが
できる。

【０１３４】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理におい
て、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場
合、特開昭57−8543号、同58-14834号、同60−220345号
公報等に記載の公知の方法をすべて用いることができ
る。その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等の
キレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いるこ
とも好ましい態様である。

【０１３５】脱銀処理後に用いられる水洗液又は安定化
液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。水洗工
程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であり、更
に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・特
性等で種々設定し得るが、一般には２０℃〜５０℃、好
ましくは２５℃〜４５℃である。水洗及び／又は安定化
工程に続いて乾燥が行われる。画像膜への水分の持込み
量を減じる観点から水洗浴から出た後すぐにスクイズロ
ーラや布などで水を吸収することで乾燥を早めることも
可能である。乾燥機側からの改善手段としては、当然の
ことではあるが、温度を高くすることや吹きつけノズル
の形状を変更し乾燥風を強くすることなどで乾燥を早め
ることが可能である。更に、特開平３−１５７６５０号
公報に記載されているように、乾燥風の感光材料への送
風角度の調整や、排出風の除去方法によっても乾燥を早
めることができる。

【０１３６】本発明の処理方法は、自動現像機を用いて
行われる。以下に本発明に好ましく用いられる自動現像
機について記述する。本発明において、自動現像機の搬
送の線速度が５０００mm／分以下であることが好まし
い。より好ましくは２００mm／分〜４５００mm／分、特
に好ましくは５００〜３０００mm／分である。本発明に
関する処理液は、処理槽及び補充液槽で、液が空気と接
触する面積（開口面積）はできるだけ小さい方が好まし
い。例えば、開口面積（cm²)を槽中の液体槽（cm³)で割
った値を開口率とすると、開口率は０．０１（cm^-1）以
下が好ましく、０．００５以下がより好ましく、特に
０．００１以下が最も好ましい。

【０１３７】また、空気との接触する面積を小さくする
為に、処理槽および補充槽では液面に浮かぶ固体または
液体の空気非接触手段を設けることが好ましい。具体的
には、プラスチック製などの浮きを液面に浮かべる方法
や、処理液と混ざらず、また化学反応を起こさない液体
で覆うことが好ましい。液体の例としては、流動パラフ
ィン、液状飽和炭化水素などが好ましい。

【０１３８】本発明においては、迅速に処理を行うため
に、各処理液間を感光材料が移動する際の空中時間、即
ちクロスオーバー時間は短い程良く、好ましくは１０秒
以下、より好ましくは７秒以下、更に好ましくは５秒以
下である。上記の様な短時間のクロスオーバーを達成す
るため、本発明はシネ型の自動現像機を用いるのが好ま
しく、特にリーダー搬送方式が好ましい。このような方
式は、富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＰ−５６
０Ｂに用いられている。リーダーや感光材料の搬送手段
としては、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載のベルト搬
送方式が好ましく、特に、搬送機構としては、特願平１
−２６５７９４号、同１−２６６９１５号、同１−２６
６９１６号に記載の各方式を採用することが好ましい。
また、クロスオーバー時間を短縮し、かつ処理液の混入
を防止するため、クロスオーバーラックの構造は特願平
１−２６５７９５号に記載された混入防止板を有するも
のが好ましい。

【０１３９】本発明に於ける各処理液には、処理液の蒸
発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補正を行う
ことが好ましい。特に、発色現像液や漂白液あるいは漂
白定着液において好ましい。このような水の補充を行う
具体的方法としては、特に制限はないが、中でも特開平
１−２５４９５９号や同１−２５４９６０号公報記載の
漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター水槽内
の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽におけ
る水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂白槽に
水を補充する方法や特願平２−４６７４３号、同２−４
７７７７号、同２−４７７７８号、同２−４７７７９
号、同２−１１７９７２号明細書記載の液レベルセンサ
ーやオーバーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好
ましい。最も好ましい蒸発補正方法は、蒸発分に相当す
る水を予想して加えるもので、日本発明協会公開技報９
４−４９９２５号１頁右欄２６行目〜同３頁左欄２８行
目や、特願平２−１０３８９４号に記載されているよう
に自動現像機の運転時間、停止時間及び温調時間の情報
に基づいて予め求められた係数により計算された加水量
を添加するものである。

【０１４０】また、蒸発量を減少させる工夫も必要であ
り、開口面積を少なくしたり、排気ファンの風量を調節
することが要求される。例えば、発色現像液の好ましい
開口率は前記した通りであるが、他の処理液においても
同様に開口面積を低下させることが好ましい。蒸発量を
減少させる手段として、特開平６−１１０１７１号記載
の「処理槽の上部空間の湿度を８０％ＲＨ以上に保持す
る」ことが特に好ましく、上記公報の図１、２記載の蒸
発防止ラック及びローラー自動洗浄機構を有することが
特に好ましい。排気ファンは、温調時の結露防止のため
に取付けられているが、好ましい排気量としては、毎分
０．１m³〜１m³であり、特に好ましい排気量としては、
０．２m³〜０．４m³である。また、感光材料の乾燥条件
も処理液の蒸発に影響する。乾燥方式としては、セラミ
ック温風ヒーターを用いるのが好ましく、供給風量とし
ては毎分４m³〜２０m³が好ましく、特に６m³〜１０m³が
好ましい。セラミック温風ヒーターの加熱防止用サーモ
スタットは、伝熱によって動作させる方式が好ましく、
取付け位置は、放熱フィンや伝熱部を通じて風下または
風上に取りつけるのが好ましい。乾燥温度は、処理され
る感光材料の含水量によって調整することが好ましく、
３５mm幅のフィルムでは４５〜５５℃、ブローニーフィ
ルムでは５５〜６５℃が最適である。処理液の補充に際
しては補充ポンプが用いられるが、ベローズ式の補充ポ
ンプが好ましい。また、補充精度を向上させる方法とし
ては、ポンプ停止時の逆流を防止するため、補充ノズル
への送液チューブの径を細くしておくことが有効であ
る。好ましい内径としては１〜８mm、特に好ましい内径
としては２から５mmである。

【０１４１】自動現像機には種々の部品材料が用いられ
るが、好ましい材料を以下に記載する。処理槽及び温調
槽等のタンク材質は、変性ＰＰＯ（変性ポリフェニレン
オキサイド）、変性ＰＰＥ（変性ポリフェニレンエーテ
ル）樹脂が好ましい。変性ＰＰＯは、日本ジーイープラ
スチック社製「ノリル」、変性ＰＰＥは、旭化成工業製
「ザイロン」、三菱瓦斯化学製「ユピエース」等が挙げ
られる。また、これらの材質は、処理ラック、クロスオ
ーバー等の処理液に接触する可能性のある部位に適して
いる。

【０１４２】処理部のローラー材質は、ＰＶＣ（ポリ塩
化ビニル）やＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチ
レン）、ＴＰＸ（ポリメチルペンテン）等の樹脂が適し
ている。また、これらの材質は、その他の処理液接触部
にも使用することが可能である。尚、ＰＥ樹脂はブロー
形成による補充タンクの材質にも好ましい。処理部、ギ
ヤ、スプロケット、軸受などの材質には、ＰＡ（ポリア
ミド）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＵＨ
ＭＰＥ（超高分子量ポリエチレン）、ＰＰＳ（ポリフェ
ニレンサルファイド）、ＬＣＰ（全芳香族ポリエステル
樹脂、液晶ポリマー）等の樹脂が適している。ＰＡ樹脂
は、６６ナイロンや１２ナイロン、６ナイロン等のポリ
アミド樹脂で、ガラス繊維や炭素繊維等を含有したもの
は、処理液による膨潤に対して強く、使用可能である。

【０１４３】またＭＣナイロンの様な高分子量品やコン
プレッション形成品は、繊維強化なしでも使用すること
が可能である。ＵＨＭＰＥ樹脂は、未強化品が適してお
り、三井石油化学（株）製「リューブマ」、「ハイゼッ
クス・ミリオン」作新工業（株）「ニューライト」、旭
化成工業（株）「サンファイン」等が適している。分子
量は、好ましくは１００万以上、より好ましくは１００
万〜５００万である。ＰＰＳ樹脂は、ガラス繊維や炭素
繊維強化のものが好ましい。ＬＣＰ樹脂は、ＩＣＩジャ
パン（株）「ビクトレックス」、住友化学（株）「エコ
ノール」、日本石油（株）「ザイダー」、ポリプラスチ
ックス（株）「ベクトラ」などが含まれる。特に搬送ベ
ルトの材質としては、特願平２−２７６８８６号記載の
超高強力ポリエチレン繊維やポリフッ化ビニリデン樹脂
が好ましい。スクイズローラー等の軟質材料としては、
発泡塩化ビニル樹脂や発泡シリコン樹脂、発泡ウレタン
樹脂が適している。発泡ウレタン樹脂としては東洋ポリ
マー（株）製「ルビセル」が挙げられる。配管の継手や
アジテーションジェットパイプの継手、シール材などの
ゴム材質としては、ＥＰＤＭゴム、シリコンゴム、バイ
トンゴムなどが好ましい。

【０１４４】乾燥時間は３０秒〜２分が好ましく、特に
４０秒〜８０秒がより好ましい。以上、主として補充方
式による連続処理について述べてきたが、本発明におい
ては、一定量の処理液で補充を行わずに処理を行い、そ
の後処理液の全量あるいは一部を新液に交換し再び処理
を行うバッチ処理方式も好ましく用いることができる。

【０１４５】本発明に適用し得る処理剤は、単一または
複数のパート構成の濃縮液として供給してもよく、粉
剤、錠剤、顆粒、ペースト等の形態で供給してもよい。
また使用液状態で供給してもよく濃縮液、粉剤、錠剤、
顆粒、ペースト、使用液の任意の組み合わせであっても
よい。

【０１４６】単一の濃縮液の場合、希釈して補充液とし
て使用される。この場合現像機に濃縮液をセットするこ
とにより、補充液タンク内で自動的に水で希釈すること
が好ましい。この水は水洗水補充タンクの水を用いるこ
とが好ましい。また、濃縮液のまま直接処理槽に補充を
行い、希釈率に見合った水を直接処理槽に補充しても良
い。特に補充タンクを持たないコンパクトな現像機にお
いて好ましい。

【０１４７】複数のパート構成の濃縮液についても同様
で、現像機に濃縮液をセットすることにより、補充液タ
ンク内で自動的に水で希釈することが好ましい。この水
は水洗水補充タンクの水を用いることが好ましい。また
各パート毎に直接処理槽に補充を行い希釈率に見合った
水を処理槽に直接補充しても良い。

【０１４８】また、粉剤、錠剤、顆粒、ペースト状の処
理剤においても同様に、直接処理槽に薬剤を添加すると
ともに、希釈率に見合った水を処理槽に加えることも好
ましい。また、補充タンク内で自動的に溶解、希釈され
て補充液として用いることも好ましい。

【０１４９】本発明に使用される補充カートリッジの材
質は、紙、プラスチック、金属等いかなる材質でも用い
ることができるが、特に酸素透過係数が５０ミリリット
ル／m²・atm・day 以下のプラスチック材料が好まし
い。尚、酸素透過係数は「Ｏ₂パーミエイション・オブ
・プラスチック・コンテイナー、モダーン・パッキン
グ」（Ｏ₂ permeation of plastic container, Modern
Packing; N.J.Calyan, 1968)の１２月号、第１４３〜１
４５頁に記載の方法により測定することができる。好ま
しいプラスチック材料としては、具体的には塩化ビニリ
デン（PVDC) 、ナイロン(NY)、ポリエチレン(PE)、ポリ
プロピレン(PP)、ポリエステル(PES) 、エチレン−酢酸
ビニル共重合体(EVA) 、エチレン−ビニルアルコール共
重合体(EVAL)、ポリアクリロニトリル(PAN) 、ポリビニ
ルアルコール(PVA) 、ポリエチレンテレフタレート(PE
T) 等を挙げることができる。本発明では、酸素透過性
を低減する目的で、PVDC、NY、PE、EVA 、EVALおよびPE
T の使用が好ましい。

【０１５０】これらの材料は単一で使用し、整形して使
用されても良いし、フィルム状にし、複数種貼り合わせ
て使用する方法（いわゆる複合フィルム）を用いても良
い。また、容器の形状としては、瓶タイプ、キュービッ
クタイプ、ピロータイプ等の各種形状を使用することが
できるが、本発明はフレキシブルで取扱性が容易で使用
後減容化が可能なキュービックタイプ及びこれに類する
構造が特に好ましい。

【０１５１】また、複合フィルムとして使用する場合は
下記に示す構造が特に好ましいが、これらに限定される
ものではない。ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＰＥ、ＰＥ／アルミニ
ウム箔／ＰＥ、ＮＹ／ＰＥ／ＮＹ、ＮＹ／ＰＥ／ＥＶＡ
Ｌ、ＰＥ／ＮＹ／ＰＥ／ＷＶＡＬ／ＰＥ、ＰＥ／ＮＹ／
ＰＥ／ＰＥ／ＰＥ／ＮＹ／ＰＥ、ＰＥ／ＳｉＯ₂ 膜／Ｐ
Ｅ、ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＰＥ、ＰＥ／ＮＹ／アルミニウム
箔／ＰＥ、ＰＥ／ＰＰ／アルミニウム箔／ＰＥ、ＮＹ／
ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＮＹ、ＮＹ／ＥＶＡＬ／ＰＥ／ＥＶＡ
Ｌ／ＮＹ、ＮＹ／ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＮＹ、ＮＹ／ＰＥ／
ＰＶＤＣ／ＮＹ／ＥＶＡＬ／ＰＥ、ＰＰ／ＥＶＡＬ／Ｐ
Ｅ、ＰＰ／ＥＶＡＬ／ＰＰ、ＮＹ／ＥＶＡＬ／ＰＥ、Ｎ
Ｙ／アルミニウム箔／ＰＥ、紙／アルミニウム箔／Ｐ
Ｅ、紙／ＰＥ／アルミニウム箔／ＰＥ、ＰＥ／ＰＶＤＣ
／ＮＹ／ＰＥ、ＮＹ／ＰＥ／アルミニウム箔／ＰＥ、Ｐ
ＥＴ／ＥＶＡＬ／ＰＥ、ＰＥＴ／アルミニウム箔／Ｐ
Ｅ、ＰＥＴ／アルミニウム箔／ＰＥＴ／ＰＥ、

【０１５２】上記複合フィルムの厚みは５〜１５００ミ
クロン程度であり、好ましくは１０〜１０００ミクロン
程度である。また、完成容器の内容量は１００ミリリッ
トル〜２０リットル、好ましくは５００ミリリットル〜
１０リットル程度である。上記容器（カートリッジ）
は、ダンボールやプラスチックの外箱を有しても良く、
外箱と一体形成にて作成されていても良い。本発明のカ
ートリッジには各種処理液を充填することができる。例
えば、カラー現像液、黒白現像液、漂白液、調整液、反
転液、定着液、漂白定着液、安定液等を挙げることがで
きるが、特に酸素透過係数の低いカートリッジにはカラ
ー現像液、黒白現像液、定着液及び漂白定着液を使用す
るのが好ましい。

【０１５３】従来からの処理液用容器として、高密度ポ
リエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶ
Ｃ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の１層
材料や、ナイロン／ポリエチレン（ＮＹ／ＰＥ）の様な
多層材質を用いた剛性のある容器を使用することができ
る。また、内容物を排出して空になった後に、容器の減
容化、即ち、所要スペースを減少させやすい柔軟性を有
する液体用容器を使用することができる。本発明におい
て、上記柔軟性を有する容器を用いることが好ましい。
上記柔軟性を有する容器の具体例として、柔軟性を有す
る容器本体から上方へ突出した硬質の口部がこれに係合
する蓋部材により開閉される液体用容器であって、容器
本体と口部が一体成形されると共に、容器本体の高さ方
向の少なくとも一部に蛇腹部を有する容器（特開平７−
５６７０号公報に記載の図１、図２）をあげることがで
きる。

【０１５４】

【実施例】以下、本発明を実施例にしたがって説明する
が、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。
また、以下の各実施例の記載では、記述の内容に関連し
て青感乳剤層、緑感乳剤層、赤感乳剤層を、イエローカ
プラー含有層、マゼンタカプラー含有層、シアンカプラ
ー含有層、あるいは現像処理後の場合はイエロー発色
層、マゼンタ発色層、シアン発色層とよぶ。また略して
ＢＬ，ＧＬ，ＲＬと表現することもある。

【０１５５】実施例１ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料１
０１を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以下のよ
うにして調製した。

【０１５６】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３００ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１
４ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）５０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−３）４０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６
０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇおよび酢酸エチ
ル３５０mlに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム２００mlを含む１０％ゼラチン水
溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ
０．５０μm の大サイズ乳剤Ｃと０．４１μm の小サイ
ズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）で、粒子サイズ
分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１であ
り、各サイズの乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀
を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた粒子から
なる）を調製した。この乳剤は下記に示す赤感性増感色
素ＧおよびＨが、銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対し
てはそれぞれ６．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｃ
に対してはそれぞれ９．０×１０^-5モル添加されてい
る。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
が添加して最適に行われた。前記乳化分散物Ｃとこの塩
臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、後記組成となるように第
五層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を
示す。

【０１５７】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１５．０mg／m²、６０．０mg／m²、５．０mg
／m²および１０．０mg／m²となるように添加した。

【０１５８】

【化１３】

【０１５９】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１６０】

【化１４】

【０１６１】（増感色素ＡおよびＣをそれぞれハロゲン
化銀１モル当り０．４２×１０^-4モル添加した。また、
増感色素Ｂは、ハロゲン化銀１モル当り３．４×１０^-4
モルモル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１６２】

【化１５】

【０１６３】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１６４】

【化１６】

【０１６５】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１０．７×
１０ ^-5モル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当り３．０×１０^-3モル添加した。）

【０１６６】

【化１７】

【０１６７】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
mg／m²、０．２mg／m²、０．６mg／m²、０．１mg／m²と
なるように添加した。また、青感性乳剤層および緑感性
乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀
１モル当り１×１０^-4モル、２×１０^-4モル添加した。
また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチル
の共重合体（重量比１：１、平均分子量200000〜40000
0）を０．０５ｇ／m²を添加した。また、第二層、第四
層および第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二
ナトリウムをそれぞれ６mg／m²、６mg／m²、１８mg／m²
となるように添加した。また、イラジエーション防止の
ために、乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表
す）を添加した。

【０１６８】

【化１８】

【０１６９】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 〔第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（TiO₂；含有
率１６重量％、ZnO ；含有率４重量％）と蛍光増白剤
（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンと
４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチ
ルベンの８／２混合物：含有率０．０５重量％）、青味
染料（群青）を含む〕

【０１７０】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７４μm で、粒子サイズ分布の 変動係数は０．０８であり、臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表 面の一部に局在含有させた乳剤） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０１７１】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１７２】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μm の大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μm の小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−10） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−11） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１７３】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１７４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μm の大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μm の小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−10） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−12） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３

【０１７５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１７６】

【化１９】

【０１７７】

【化２０】

【０１７８】

【化２１】

【０１７９】

【化２２】

【０１８０】

【化２３】

【０１８１】

【化２４】

【０１８２】

【化２５】

【０１８３】

【化２６】

【０１８４】

【化２７】

【０１８５】次に試料１０１をもとに以下の１）〜３）
に示した感光材料要因の変更を行うことによって試料１
０２〜１１２を作製した。これらの試料の構成は表３に
示した。 １）総ゼラチン量の変更 試料１０１におけるイエローカプラー含有青感乳剤層以
外の層のゼラチンバインダー量を２５％削減することに
より総ゼラチン量を変更した（試料１０２、１０４、１
０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２の各試
料、表３参照）。

【０１８６】２）発色性層順の変更 試料１０１における、支持体に最も近い側からイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの各カプラー含有乳剤層の
順を変更した（試料１０３、１０４、１０７、１０８、
１１０、１１１、１１２の各試料、表３参照）。

【０１８７】３）イエローカプラー含有青感乳剤層の乳
剤の変更 試料１０１におけるイエローカプラー含有層の塩臭化銀
乳剤Ａを乳剤粒子を下記のように変更した４種類の同類
乳剤に変更した（試料１０５〜１１２、表３には、乳剤
の粒子サイズで示した）。この４種類の乳剤は、粒子サ
イズを硝酸銀溶液とハライド溶液のダブルジェット混合
方法の調節によって変更した以外は、基本的に同じ作り
方であり、各粒子は各々立方体で、平均粒子サイズ０．
４５、０．９０、０．５８、０．３２μ（変動係数は各
々０．１１、０．０９、０．１０、０．１４）であり、
各乳剤とも臭化銀０．４モル％を、塩化銀を基体とする
粒子表面の一部に局在含有させた乳剤である。また、各
乳剤は乳剤Ａと増感色素の被覆率が同じになるように増
感色素量を調節した。

【０１８８】

【表３】

【０１８９】（２）現像処理及び評価 上記の１０１から１１２の各感光材料試料を１２７ｍｍ
巾のロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニ
ラボプリンタープロセッサーＰＰ７２８を用いて、以下
に示す現像試験を行った。ただし、ＰＰ７２８は、処理
時間を任意に変更できる様に改造したものを用いた。 ＜現像処理＞

【０１９０】処理工程は以下の通りである。 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 表４＊ １２秒 漂白定着 ４０℃ １２秒 リンス（１）** ４０℃ ４秒 リンス（２）** ４０℃ ４秒 リンス（３）** ４０℃ ４秒 リンス（４）** ４０℃ １０秒 乾 燥 * 感光材料毎に、カラー現像時間１２秒で各乳剤層の最
大濃度が得られる温度を設定し、その温度を表４に示し
た。 **リンス（４）から（１）への４タンク向流方式とし
た）

【０１９１】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ トリイソプロパノールアミン １０．０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ 臭化カリウム ０．０４ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ２０．０ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ トリアジニルジアミノスチルベン系蛍光増白剤（昭和化学（株））製 ハッコールＦＷＡ−ＳＦ） ３．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １０．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．２５

【０１９２】 〔漂白定着液〕 水 ６００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １１０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ 無水クエン酸 ２０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／硝酸及びアンモニア水にて調整） ５．５

【０１９３】 〔リンス液〕 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５

【０１９４】＜測定及び評価＞現像結果の測定と評価
は、次のように行った。 現像進行速度（最大濃度の１／２の濃度がでるまでの
時間の逆数）の測定 上記感光材料試料１０１〜１１２に、感光計（富士写真
フイルム社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を
使用し、中性色（グレー）の連続階調ウェッジを通して
白色露光を与えたのち、現像処理を行った。なお、規定
処理時間で同一露光量でＲ，Ｇ，Ｂ各濃度（赤、緑、青
フィルター光でそれぞれ測定した濃度、以下このように
呼ぶ）が１．０となる様に露光条件を調整した。濃度
１．０に対応する露光量より１．０ＬｏｇＥほど高露光
の露光量（最高到達濃度に対応する露光量）において、
現像時間に対するＲ，Ｇ，Ｂの各濃度の変化を測定し、
最大濃度の１／２の濃度がでるまでの現像時間を測定し
た。現像濃度の測定は、規定時間になるまで２秒間隔で
変化させて行った。得られた最大濃度の１／２の濃度が
でるまでの現像時間の逆数を現像進行速度とした。支持
体にもっと遠い乳剤層（上層）の現像進行速度に対する
支持体に最も近い乳剤層の現像進行速度の比を表４に示
した。

【０１９５】最小濃度の測定 規定処理時間での上記処理済みの感光材料の未露光部の
青フィルター光濃度（イエロー濃度）をマクベス型濃度
計（国際規格ＩＳＯ ５−２及び３に準じた濃度測定装
置) を用いて測定し、結果を表４にＤBminとして示し
た。

【０１９６】処理むらの評価 各試料に現像処理によって濃度０．５のグレー（中性
色）となる様に均一露光した後、下記処理工程及び処理
組成にて処理を行った。現像処理後、濃度むらの有無を
目視にて評価した。また、むらの程度の定量値として、
均一露光部の高濃度領域と低濃度領域のマゼンタ濃度差
（緑フィルター光濃度）をマクベス濃度計を用いて測定
した。この結果も表４に示した。処理むらの目視評価の
尺度はつぎの通りである。 ○：処理むらが認められない。 △：多少の処理むらが認められるが、商品価値には失わ
れないレベル。 ×：処理むらが目立ち、商品価値が失われる。 また、マクベス濃度計で求めた処理むらによるマゼンタ
濃度差の測定値は、△Ｄ_G として表４、６に示した。

【０１９７】

【表４】

【０１９８】＜結果＞表４は、乳剤粒子のサイズ、乳剤
層の厚み（ゼラチンバインダー量）、感光層の層順、現
像温度などの要因を変更させた結果であるが、いずれの
要因変更であっても、上層に対して下層の現像進行速度
比が０．７〜２．０であるときに最小濃度が低く、処理
むらの少ない良好な結果が得られた。本発明の中でも上
記の現像速度比が１．０〜２．０の場合にとくに良好な
結果が得られた。

【０１９９】実施例２ （１）感光材料試料の調製 実施例１の試料１０１〜１１２に対し、イエローカプラ
ー含有層の塩臭化銀乳剤を下記の乳剤Ｆ、乳剤Ｇ、乳剤
Ｈ、乳剤Ｉ、乳剤Ｊのいずれかを用いた以外は構成が同
様の試料２０１〜２１２を作製した。各試料の内容を表
５に示した。

【０２００】

【表５】

【０２０１】＜乳剤の調製＞ 乳剤Ｄ ｛１１１｝高塩化銀平板粒子の調製；平均粒
子サイズ０．３３μｍ水１．２リットル中に塩化ナトリ
ウム２．０ｇ及び不活性ゼラチン２．４ｇを添加し、３
３℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液４５cc
（硝酸銀１８ｇ）と塩化ナトリウム水溶液４５cc（塩化
ナトリウム６．２ｇ）をタブルジェット法により１分間
で添加した。添加終了１分後に晶相制御剤１を０．８ミ
リモル添加した。さらに１分後に塩化ナトリウム１．０
ｇを添加した。次の２５分間で反応容器の温度を６０℃
に昇温した。６０℃で１６分間熟成した後、１０％フタ
ル化ゼラチン水溶液５６０ｇと晶相制御剤１を０．８ミ
リモル添加した。続いて反応容器のｐＣｌを１．２４に
調整してから、硝酸銀水溶液２５５．０cc（硝酸銀１０
２ｇ）と塩化ナトリウム水溶液２５５．０cc（塩化ナト
リウム３５．３ｇを１１分間かけて加速された流量で添
加した。この間、９〜１１分にかけて黄血塩３ｍｇを含
む水溶液を添加した。添加終了後、１．０％チオシアン
酸カリウム水溶液を２７．０ccおよび増感色素Ａ−II、
Ｂ及びＣを銀１モル当たりそれぞれ０．２４ミリモル、
０．３６ミリモルおよび０．０５ミリモル加えた。その
後温度を７５°Ｃに昇温して２０分間攪拌を続けた。温
度を４０℃に下げて、通常のフロキュレーション法によ
り脱塩を行った。水洗後、ゼラチン６７ｇとフェノール
（５％）を８０cc及び蒸留水を１５０ccを添加した。さ
らに、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ６．２、ｐＡｇ
７．５に調整した。得られた粒子は全投影面積の９５％
以上が、平均球相当径０．３３μｍ、平均厚み０．１０
２μｍ、アスペクト比２以上の平板状粒子であった。こ
の粒子の厚み及び塩相当半径の変動係数は、それぞれ２
１．５％及び２４．３％であった。

【０２０２】乳剤Ｅ：粒子形成の最後の過程で、９〜
１１分にかけて黄血塩３ｍｇとともによう化カリウム
０．２４ｇを含め水溶液を加えた以外は、乳剤Ｄと同様
の方法で粒子形成を行った。得られた粒子は全投影面積
の９５％以上が、平均球相当径０．３０μｍ、平均厚み
０．１０６μｍ、アスペクト比２以上の平板状粒子であ
った。この粒子の厚み及び塩相当半径の変動係数は、そ
れぞれ１８．６％及び１９．０％であった。

【０２０３】乳剤Ｆ ｛１１１｝高塩化銀平板粒子の
調製；平均粒子サイズ０．４６μ水１．２リットル中に
塩化ナトリウム２．０ｇ及び不活性ゼラチン２．８ｇを
添加し３３℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶
液４５cc（硝酸銀１８ｇ）と塩化ナトリウム水溶液４５
cc（塩化ナトリウム６．４ｇ）をダブルジェット法によ
り１分間で添加した。添加終了１分後に下記の晶相制御
剤１を０．８ミリモルと１０％フタル化ゼラチン水溶液
５６０ｇを添加した。さらに１分後に塩化ナトリウム
３．０ｇを添加した。次の２５分間で反応容器の温度を
６０℃に昇温した。６０℃で１６分間熟成した後、塩化
ナトリウムを３ｇとチオスルホン酸ナトリウムを１×１
０^-5モルを加えた。この後、硝酸銀水溶液２９５cc（硝
酸銀１８ｇ）、塩化ナトリウム水溶液２９５cc（塩化ナ
トリウム５０．３ｇおよび２×１０^-8モルの６塩化イリ
ジウムを含む）および晶相制御剤１の水溶液（Ｍ／５
０）１６０ccを１３分間かけて加速された流量で添加し
た。さらに、２分間後から５分間で硝酸銀水溶液（硝酸
銀３４ｇ）と塩化ナトリウム水溶液（塩化ナトリウム１
１．６ｇと黄血塩１．２７ｍｇ）とを添加した。次に、
０．１Ｎのチオシアン酸溶液３３．５ccおよび増感色素
Ａ０．３２ミリモル、増感色素Ｂ０．４８ミリモルおよ
び増感色素Ｃ０．０５ミリモルを加えた。温度を４０℃
に下げて、通常のフロキュレーション法により脱塩を行
った。水洗後、ゼラチン６７ｇとフェノール（５％）を
８０cc及び蒸留水を１５０ccを添加した。苛性ソーダと
硝酸銀溶液でｐＨ６．２、ｐＡｇ７．５に調整した。得
られた粒子は全投影面積の９０％以上が、平均円相当径
０．７１μｍ、平均厚み０．１３μｍ、平均球相当径
０．４６μｍの平板状粒子であった。晶相制御剤１

【０２０４】

【化２８】

【０２０５】乳剤Ｇ ｛１１１｝高塩化銀平板粒子の
調製；平均粒子サイズ０．６１μ水１．２リットル中に
塩化ナトリウム２．０ｇ及び不活性ゼラチン２．８ｇを
添加し３５℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶
液６０cc（硝酸銀９ｇ）と塩化ナトリウム水溶液６０cc
（塩化ナトリウム３．２ｇ）をタブルジェット法により
１分間で添加した。添加終了１分後に晶相制御剤１を
０．８ミリモル添加した。さらに１分後に塩化ナトリウ
ム３．０ｇを添加した。次の２５分間で反応容器の温度
を６０℃に昇温した。６０℃で１６分間熟成した後、１
０％フタル化ゼラチン水溶液５６０ｇとチオスルホン酸
ナトリウムを１×１０^-5モルを加えた。この後、硝酸銀
水溶液３１７．５cc（硝酸銀１２７ｇ）、塩化ナトリウ
ム水溶液３１７．５cc（塩化ナトリウム５４．１ｇおよ
び２×１０^-8モルの６塩化イリジウムを含む）および晶
相制御剤１水溶液（Ｍ／５０）１６０ccを２０分間かけ
て加速された流量で添加した。さらに、２分間後から５
分間で硝酸銀水溶液（硝酸銀３４ｇ）と塩化ナトリウム
水溶液（塩化ナトリウム１１．６ｇと黄血塩１．２７ｍ
ｇ）とを添加した。次に、０．１Ｎのチオシアン酸溶液
３３．５ccおよび増感色素Ａ０．３２ミリモル、増感色
素Ｂ０．４８ミリモルおよび増感色素Ｃ０．０５ミリモ
ルを加えた。温度を４０℃に下げて、通常のフロキュレ
ーション法により脱塩を行った。水洗後、ゼラチン６７
ｇとフェノール（５％）を８０cc及び蒸留水を１５０cc
を添加した。苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ６．２、ｐ
Ａｇ７．５に調整した。得られた粒子は全投影面積の９
０％以上が、平均円相当径１．０５μｍ、平均厚み０．
１４μｍ、平均球相当径０．６１μｍの平板状粒子であ
った。

【０２０６】乳剤Ｈ：乳剤Ｇの調製法の記載において
塩化ナトリウム水溶液３１７．５ccおよび晶相制御剤１
水溶液（Ｍ／５０）１６０ccの添加を４０分かけて行っ
た以外は乳剤Ｇと同様に調製した。平均球相当径０．７
５μの平板状粒子を得た。

【０２０７】乳剤Ｉ：乳剤Ｆの調製法の記載において
硝酸銀水溶液２９５cc、塩化ナトリウム水溶液２９５cc
および晶相制御剤１水溶液（Ｍ／５０）１６０ccの添加
を２６分かけて行った以外は乳剤Ｆと同様に調製した。
平均球相当径０．５６μの平板状粒子を得た。

【０２０８】乳剤Ｊ：乳剤Ｆの調製法の記載において
硝酸銀水溶液４５ccおよび塩化ナトリウム水溶液４５cc
の添加を２７℃で行う以外は乳剤Ｆと同様に調製した。
平均球相当径０．３８μの平板状粒子を得た。

【０２０９】（２）現像処理 上記の２０１から２１２の各感光材料試料を１２７ｍｍ
巾のロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニ
ラボプリンタープロセッサーＰＰ７２８を用いて、以下
のテストを行った。ただし、ＰＰ７２８は、処理時間を
任意に変更できる様に改造したものを用いた。

【０２１０】＜現像処理＞処理工程は以下の通りであ
る。 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 表６* ８秒 漂白定着 ４０℃ ８秒 リンス（１）** ４０℃ ３秒 リンス（２）** ４０℃ ３秒 リンス（３）** ４０℃ ３秒 リンス（４）** ４０℃ ３秒 乾 燥 ８０℃ １０秒 * 感光材料毎に、カラー現像時間８秒で各乳剤層の最大
濃度が得られる温度を設定し、その温度を表６に示し
た。 **リンス（４）から（１）への４タンク向流方式とし
た）

【０２１１】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ トリイソプロパノールアミン １０．０ｇ 塩化カリウム ８．０ｇ 臭化カリウム ０．０４ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ３０．０ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ トリアジニルジアミノスチルベン系蛍光増白剤（昭和化学（株）製 ハッコールＦＷＡ−ＳＦ） ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １２．５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．５０

【０２１２】 〔漂白定着液〕 水 ６００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １２０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ６５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ コハク酸 ２０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／硝酸及びアンモニア水にて調整） ５．５

【０２１３】 〔リンス液〕 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５

【０２１４】（３）測定及び評価 現像進行速度の測定 実施例１と同じ測定方法によった。結果を表６に示し
た。 最小濃度の測定 実施例１と同じ測定方法によった。結果を表６に示し
た。 カラー現像液への漂白定着液混入による写真性変化の
測定 カラー現像液１リットル当たり漂白定着液を０．３ミリ
リットル添加し、漂白定着液への添加の前後でのシアン
発色層の感度変化（濃度０．７におけるＬｏｇＥ値の変
化、すなわち「△ＬｏｇＥ＝漂白定着混入後と漂白定着
混入前とのＬｏｇＥ値の差」で表す）をマクベス濃度計
を用いて測定した。結果を表６に示した。なお、表６に
おける評価特性の略号（ＤBminなど) は、表４など他の
表と同じである。

【０２１５】

【表６】

【０２１６】＜結果＞本実施例では、乳剤の粒子サイズ
を変更して現像進行速度を変更し、またその乳剤を使用
して実施例１と同様の層順の変更も行い、現像の温度、
処方要因の変更も行って８秒という迅速現像を行った
が、いずれの要因を変更しても、上層に対する下層の現
像進行速度比が０．７〜２．０であるときに迅速現像で
あるにもかかわらず最小濃度が低く、良好な結果が得ら
れた。また、本発明の中でもＲＬに対するＢＬの現像速
度比が１．０〜１．５の場合にとくに漂白定着液の混入
前後でのシアン発色層の写真性変化が少なく、良好な結
果が得られた。

【０２１７】実施例３ （１）感光材料試料の調製 イエローカプラー含有青感乳剤層に下記の乳剤Ｋまたは
乳剤Ｌを用いた以外は実施例２と同様の試料３０１及び
３０２を作成した。

【０２１８】乳剤Ｋ シェル部に対全銀量０．２モル
％のヨードを含む｛１１１｝塩沃化銀平板粒子） 乳剤Ｆと同様にして形成したが、３回目の添加で硝酸銀
溶液と同時に添加される塩化銀水溶液中に沃化カリウム
を４ミリモル混合した。

【０２１９】乳剤Ｌ ｛１００｝塩化銀平板粒子） 反応容器にＨ₂Ｏ １２００ml、ゼラチン（メチオニン
含率が約４０μモル／ｇの脱イオン化アルカリ処理骨ゼ
ラチン）２５ｇ、塩化ナトリウム０．４ｇ、硝酸１Ｎ液
４．５ｍｌを入れ（ｐＨは４．５）、４０℃に恒温し
た。次にＡｇ−１液（硝酸銀０．２ｇ／cc）とＸ−１液
（塩化ナトリウム０．０６９ｇ／cc）とを激しく攪拌し
ながら４８cc／分で４分間添加混合した。その１５秒後
にポリビニルアルコール水溶液［酢酸ビニルの平均重合
度は１７００で、アルコールヘの平均ケン化率９８％以
上のポリビニルアルコール（以下ＰＶＡ−１）を６．７
ｇ，Ｈ₂ Ｏ １リットルを含む〕を１５０ml添加した。
更に硝酸１Ｎ液１２．３ml加え、ｐＨ３．５に調整し
た。１５分間で７５℃に昇温し、水酸化ナトリウム１Ｎ
液２３ml加えｐＨを６．５にし、１−（５−メチルウレ
イドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（０．０
５％）を４．０ml、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン
−２−チオン（１％水溶液）を４．０ml添加した。塩化
ナトリウムを４ｇ加え、銀電位［対、室温飽カロメル電
極］を１００ｍＶに調整した後成長過程としてＡｇ−１
液とＸ−１液を流速４０cc／分から４２cc／分へ直線的
に増加させながら１５分間、銀電位を１０ｍＶに保ちな
がら同時に添加した。更に硝酸 １Ｎ液１２．５ml加え
ｐＨを４．１とした。塩化ナトリウムを２８．８ｇ加
え、銀電位を６０ｍＶとした後、増感色素Ａ０．３８ミ
リモル、増感色素Ｂ０．５６ミリモル及び増感色素Ｃを
０．０６ミリモル加え、Ａｇ−２液（硝酸銀０．１ｇ／
cc）とＸ−２液（塩化ナトリウム０．０３４５ｇ／cc）
を流速４０cc／分で１０分間添加後、その後７５℃で１
０分間放置した。

【０２２０】その後、４０℃にて沈降水洗を行い脱塩を
施した。ゼラチン７９ｇを加え、乳剤を再分散させ、ｐ
Ｈ６．０、ｐＡｇ７．３とした。そして乳剤の一部を採
取し、粒子のレプリカの電子顕微鏡写真像（ＴＥＭ像）
を観察した。それによると、全ＡｇＸ粒子の投影面積計
の９０％が主平面が｛１００｝面の平板状粒子であり、
その平均球相当径は０．４７μｍ、平均粒子厚０．１０
μｍ、平均アスペクト比７．８、平均隣接辺比率１．２
であった。

【０２２１】（２）現像処理 上記感光材料を１２７ｍｍ巾のロール状に加工し、富士
写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー
ＰＰ７２８を用いて、以下のテストを行った。また、Ｐ
Ｐ７２８は、処理時間を任意に変更できる様に改造した
ものを用いた。処理工程は以下の通りである。 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 表７* １０、１４、２０、３０秒 漂白定着 ４０℃ １０秒 リンス（１）** ４０℃ ４秒 リンス（２）** ４０℃ ４秒 リンス（３）** ４０℃ ４秒 リンス（４）** ４０℃ ４秒 乾 燥 ８０℃ １０秒 * 感光材料毎に、カラー現像時間１０秒で各乳剤層の最大濃度が得られる温度 を 設定し、その温度を表７に示した。 **リンス（４）から（１）への４タンク向流方式とした）

【０２２２】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ トリイソプロパノールアミン １０．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ 臭化カリウム ０．０４ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ２０．０ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ トリアジニルジアミノスチルベン系蛍光増白剤（昭和化学（株））製 ハッコールＦＷＡ−ＳＦ） ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １０．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．２５

【０２２３】 〔漂白定着液〕 水 ６００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １１０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ 無水クエン酸 ２０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） ５．５

【０２２４】 〔リンス液〕 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５

【０２２５】（３）測定及び評価 現像進行速度 実施例１と同じ方法で測定し、結果を表７に示した。現
像時間は、規定時間になるまで２秒間隔で変化させた。 最小濃度の測定 実施例１と同じ方法で測定し、結果を表７に示した。 処理ムラの評価 処理後に濃度０．５のグレーとなる様に均一露光した
後、上記処理工程及び処理組成にて処理を行った。処理
後、むらの有無を目視にて評価した。また、むらの程度
として、マゼンタ濃度差をマクベス濃度計を用いて測定
した。結果を表７に示した。 カラー現像液への漂白定着液混入による写真性変化の
測定 カラー現像液への漂白定着液前後でのシアン発色層の感
度変化（濃度０．７におけるＬｏｇＥ値の変化、すなわ
ち△ＬｏｇＥ＝漂白定着混入後のＬｏｇＥ値−漂白定着
混入前のＬｏｇＥ値）をマクベス濃度計を用いて測定し
た。結果を表７に示した。表７における各特性値の略称
記号の内容も他の表と同じである。

【０２２６】

【表７】

【０２２７】＜結果＞本実施例は、いずれも本発明の例
であるが、その中でも現像時間が１４秒以下であるとき
に、とくに良好な結果が得られた。

【０２２８】実施例−４ 前記試料２０８を１２７ｍｍ巾のロール状に加工し、富
士写真フィルム（株）製ミニラボプリンター プロセッ
サーＰＰ７２８を用いて、像様露光後、下記処理工程に
てカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処
理（ランニングテスト）を行った。また、ＰＰ７２８
は、処理時間を任意に変更できる様に改造したものを用
いた。 処理工程 温 度 時 間 補充量 カラー現像 ４５℃ １２秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ４０℃ １２秒 パートＡ １７．５ミリリットル パートＢ １７．５ミリリットル リンス（１）** ４０℃ ４秒 − リンス（２）** ４０℃ ４秒 − リンス（３）** ４０℃ ４秒 − リンス（４）** ４０℃ ４秒 ９０ミリリットル 乾 燥 ８０℃ １０秒 * 感光材料１ｍ² 当たりの補充量 **リンス（４）から（１）への４タンク向流方式とした また、富士写真フイルム社製リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）からリンス液を取り出し、
ポンプにより逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送
る。同槽で得られた透過水はリンス（４）に供給し、濃
縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透膜への透過水量は２
００〜３００ml／ｍｉｎを維持するようにポンプ圧を調
整し、１日１０時間温調循環させた。

【０２２９】 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 陽イオン交換水 800ミリリットル 800ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 0.1g 0.1g （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリイソプロパノールアミン 0.2 モル 0.2モル エチレンジアミン四酢酸 4.0g 4.0g 塩化カリウム 10.0g 臭化カリウム 0.040g 0.010g 亜硫酸ナトリウム 0.1g 0.1g 蛍光増白剤 Hakkol FWA-SF（昭和化学社製） 4.0g 8.0g ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム 20.0g 20.0g ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 10.0g 15.0g Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノ−４− 10.0g 20.0g アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 炭酸カリウム 26.3g 26.3g 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃／ＫＯＨまたは硫酸にて） 10.30 12.65

【０２３０】 〔漂白定着補充液〕 パートＡ 水 ２５０ミリリットル エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム ０．２３モル エチレンジアミン四酢酸 ０．０２モル 無水クエン酸 ０．４０モル 水を加えて ５００ミリリットル ｐＨ（２５℃／硝酸アンモニア水にて） ４．０ パートＢ 水 １００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７５ｇ／リットル） ２１０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム ９０ｇ イミダゾール ０．２モル 水を加えて ５００ミリリットル ｐＨ（２５℃／硝酸アンモニア水にて） ６．０ 〔漂白定着タンク液〕水５００ミリリットルに上記漂白定着補
充液パートＡ、パートＢをそれぞれ２５０ミリリットル
添加する。

【０２３１】 〔リンス〕（タンク液と補充液共通） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） 1000ミリリットル ｐＨ ６．５

【０２３２】＜結果＞本実施例４の連続処理テストにお
いて、試料２０８を上記の処理条件で処理したときの現
像処理の仕上がり写真品質は連続処理テストの始めから
終わりまで安定しており、一般式（Ｒ−１）で表される
現像進行速度比は１．１であり、最小濃度が低く、処理
むらがない良好な結果が得られた。

【０２３３】

【発明の効果】一般式（Ｒ−１）又は一般式（Ｒ−３）
を満たすように、とりわけ一般式（Ｒ−２）を満たすよ
うに、写真感光材料及び現像処理条件を設計した本発明
の写真感光材料及び現像処理方法は、発色現像時間が例
えば３０秒以下、さらには１４秒以下のような迅速現像
を行っても白地汚れ、処理むら及び漂白定着液が混入し
た定常処理時のカラー現像液によるシアン発色層の感度
変化も少なく、写真特性を安定に維持した迅速現像を行
うことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 米山 博之 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 AB03 AD00 AE00 AE01 BC01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 発色現像主薬としてｐ−フェニレンジア
   ミン誘導体を含有するカラー現像液を用いて多層ハロゲ
   ン化銀感光材料を現像したときに、該感光材料の構成乳
   剤層中の最下層の現像進行速度ａと最上層の現像進行速
   度ｂとの関係が、下記一般式（Ｒ−１）を満たすことを
   特徴とする多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 〔一般式（Ｒ−１）〕 ０．６５≦ａ／ｂ≦２．０ ただし、現像進行速度は、現像による濃度増加値が最大
   到達濃度値の１／２に達するのに要する現像時間の逆数
   で表される。
2. 【請求項２】 構成乳剤層中の最下層の現像進行速度ａ
   と最上層の現像進行速度ｂとの関係が、下記一般式（Ｒ
   −２）を満たすことを特徴とする請求項１に記載の多層
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 〔一般式（Ｒ−２）〕 １．０＜ａ／ｂ≦１．５ ただし、現像進行速度は、請求項１に述べた定義による
   速度である。
3. 【請求項３】 構成乳剤層中の青感性乳剤層の現像進行
   速度ｃと赤感性乳剤層の現像進行速度ｄとの関係が、下
   記一般式（Ｒ−３）を満たすことを特徴とする多層ハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 〔一般式（Ｒ−３）〕 １．０＜ｃ／ｄ≦１．５ ただし、現像進行速度は、現像による濃度増加値が最大
   到達濃度値の１／２に達するのに要する現像時間の逆数
   で表される。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも青感性乳剤層、赤
   感性乳剤層、緑感性乳剤層を有する多層ハロゲン化銀感
   光材料であって、青感性乳剤層が他の乳剤層の少なくと
   も１層よりも支持体から外側に位置していることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の多層ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 多層ハロゲン化銀感光材料の構成乳剤層
   中の最下層の現像進行速度ａと最上層の現像進行速度ｂ
   との関係が、下記一般式（Ｒ−１）を満たすように現像
   することを特徴とする多層ハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の現像処理方法。 〔一般式（Ｒ−１）〕 ０．６５≦ａ／ｂ≦２．０ ただし、現像進行速度は、現像による濃度値が最大濃度
   の１／２に達するのに要する現像時間の逆数で表され
   る。