JPH02306244A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に、連続処理時に、使用済漂白定着液を再使用
し、廃液量を低減するとともに、ランニングコストを低
減した処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
使用済の処理液は、−ａにオーバーフロー液として、廃
却されるのが、通常である。しかしながらオーバーフロ
ーＷｃは、有効成分が残存しているために、再使用が可
能となるように再生処置として、不足成分を追加し、再
度補充液として利用する。いわゆる再生技術の研究が数
多くなされている。オーバーフロー液を利用し、補充液
として再使用することは、新たに補充液を作成する場合
に比べ、使用薬品量が少ないためコストが低減できるば
かりでなく、廃却するオーバーフロー液量が減少するた
めに、公害負荷値も大幅に減少し、環境保全上も好まし
い方法といえる。

しかしながら、オーバーフロー液を再生する技術の開発
は、容易でな（、特に、漂白定着液の再生は非常に困難
とされている。すなわち、漂白定着液には一般に、漂白
剤としてのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯体、定
着剤として、チオ硫酸塩、保恒剤として亜硫酸塩の少く
とも３つの機能を有する薬品が含有されている。又、漂
白定着液のオーバーフロー液は、更に銀イオン、前浴か
ら持ち込まれたカラー現像液成分が含有されている。同
時にアミノポリカルボン酸鉄（ｎ）が含有される。

この液を再利用した場合にはハロゲンイオンや銀イオン
の蓄積、アミノポリカルボン酸鉄（Ｉｔ）の蓄積、更に
は、現像液成分の蓄積、あるいは亜硫酸イオンが酸化さ
れた結果生じる硫酸塩の蓄積により、脱銀遅れや、シア
ン色素のロイコ化（復色不良）あるいは不所望なスティ
ン（白地の汚染）が発生する。

上記問題点を解決するために、各種再生方式が提案され
ている。金属鉄（スチールウール）と接触、させる方法
はＲａｄｉｏｇｒａｐｈｙ　　２９　、　２５６〜２５
９（１９６３）、特開昭４８−３６２４号等に開示され
ている０本方法では、金属鉄との接触により銀イオンは
金属銀として回収し銀イオン濃度を低減できるが、同時
に金属鉄は還元性の強い鉄（ＩＩ）イオンとして溶出す
るため漂白定着液の酸化力が低下し、脱銀不良や復色不
良が発生し易い。

又、銀イオン濃度を低減しようとすればする程、上記問
題が発生し易くなる。

また、電気分解により、銀イオンを還元し回収する方法
が、特開昭５０−９８８３７号、同５ｌ−１９５＝３５
号、同５１−！！３６１３６号、米国特許４０１４７６
４号等に記載されている。この場合にも、やはり、鉄（
ＩＩＩ）錯体が同時鉄（Ｉ［）錯体に還元されたり、陽
極では亜硫酸イオンが硫酸イオンに酸化されたりし、脱
銀不良や復色不良が発生し易く、同時に、液の安定性が
低下することとなる。上記問題は電流量を上昇し、銀回
収率を上げ漂白定着液中の鉄イオン濃度を低減すればす
る程顕著となる。

又、イオン交換樹脂を用いて、銀錯体を吸着、除去する
技術が、Ｊ、＾ｐｐ１．Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｅｎｇ、　　
６　：　１４−１８　（１９８０）　、ＳＭＰＴｆ！Ｊ
、１主：ａｏｏ−ｓ０７（１９８４）等に記載されてい
る。しかしながら、本方法では、吸着した鉄錯体を樹脂
から遊離させ、樹脂を再生する必要があるため、操作が
複雑であり、又、廃液量も多く、ランニングコスト的に
も満足できるものではない。

又、特開昭４８−４９４３７号及び同５０−１４５２３
１号には、銀を積極的に除去することな（、希釈等で銀
イオンの平衡蓄積量を低減させることで、オーバーフロ
ー液を再生する技術が開示されている０本方法では、特
別な銀回収装置を有せず、再生使用が可能なため、前便
で安価な方法である。しかしながら、本方法においては
、感光材料から溶出したハロゲン化銀、特に多量に溶出
した臭化銀の蓄積と硫酸塩の蓄積により、脱銀遅れが生
じ、更には、現像液成分の蓄積により、不所望なスティ
ンが発生したり、復色不良が生じ易いために、ランニン
グ性能の安定性に問題があった。。

（本発明が解決しようとする課題） 本発明においては、前述したような、ハロゲン銀イオン
や硫酸根の蓄積による脱銀不良を解消し、同時に、ステ
ィンや復色不良の発生を防止した漂白定着液の再生方法
を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記課題を解決するためには、下記方法にて達成される
ことを見い出した。すなわちハロゲン化銀カラー写真感
光材料をカラー現像の後に漂白定着処理し、その後、水
洗及び／又は安定化処理を行なう処理工程において、該
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が少くとも一層に塩素
銀が８０モル％以上の高塩化銀乳剤からなる乳剤層を有
し、かつ使用済の漂白定着液、つまり、オーバーフロー
液が補充用漂白定着液として再使用され、該補修用漂白
定着液中の銀イオン濃度が０．　０２ａｏｌ　／１以上
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法によって達成することができた。

上記の課題はハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記
一般式（１）で示されるイエローカプラーの少くとも一
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法によってより好ましく達成しえる。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｘはベンゼン環の置換基を表わし、Ｙは、゛−°
１＼ 離脱基で−ＮＺ基を表わす、Ｚは複素環を表わ＼゛・、
−ノ″ノ す、Ｚは複素環を表わす。

本発明の補充用漂白定着液の鉄イオン濃度が０、　０２
＋ｍｏｌ　／　１以上存在するとは、連続処理にともな
ってオーバーフロー液中へ溶出する銀イオン濃度が増加
していってもオーバーフロー液から銀イオン除去を行わ
ないか、あるいは銀イオン除去をＱ、０２ａｏｌ／１未
満とならない程度に適度に行ない再使用することを意味
する。すなわち、銀イオン除去を従来から知られている
ように積極的に行ない濃度がＯ，Ｑ　１ａｏｌ　／ｌ程
度以下とできるだけ除去するようにして処理した場合に
は、例えば電気分解法においては鉄（ｆｆ）錯体の生成
や硫酸イオンの蓄積のために、脱銀不良やシアン色素の
ロイコ化が発生し易い、又、金属鉄を用いた場合には、
鉄（ＩＩ）錯体の生成が著しく、漂白定着液の酸化力が
低下し、脱銀不良が発生し易い。

従って本発明においては、銀イオン濃度を極端に低減す
ることなく、漂白定着液を再生する技術を提示している
。単純に、銀イオン濃度の蓄積量を増加させると、特開
昭５０−１４５２３１号に記載のように、脱銀速度が低
下する。しかしながら、本発明においてはハロゲン化銀
乳剤に高塩化銀乳剤を用いることにより、上記問題点を
解決できることを見い出した。すなわち、銀イオンの蓄
積は対イオンであるハロゲンイオンに大きく影響され、
ヨウ化銀や多量臭化銀が蓄積すると初期の脱銀速度が著
しく低下するのに対し、多量の塩化銀の蓄積は、塩化銀
乳剤の脱銀性能にほとんど影響しないという、新たな知
見に基づくものである。ここで、高塩化銀乳剤を用いて
いれば少量含有されている臭化銀がわずか溶出しても脱
銀性能にはほとんど影響を与えない。

このように、本発明は、溶存している銀イオンをできる
だけ除去することが必要であるという従来の知見とは逆
に、実質的に銀イオンを除去しな（ても脱銀性能などを
そこなうことなく連続処理しえたことは予想外のことで
ある。

本発明においては、銀イオンの蓄積量は０．０２ａｏｌ
／１以上、好ましくは０．０２〜０．４ｍｏｌ／ｌ、更
に好ましくは、０．　０４〜０．　３ａｏｌ　／ｌであ
る０ｗ＆イオンの蓄積量が、多過ぎると、やはり脱銀不
良が発生し易いので好ましくない。

更に、カラー現像の後に直ちに漂白定着処理を行う場合
に、各乳剤層に高塩化銀乳剤を使用した感光材料を用い
ると、本感光材料は国際公開Ｗ０８７１０４５３４号記
載のように、カラー現像速度が著しく速いために、漂白
定着液にて現像が完全に停止せず、処理ムラが発生する
場合がある。

このようなムラは、カラー現像と漂白定着処理の間の空
中時間（感光材料の移動時間）が長い、ローラートラン
スポート型の自動現像機で処理した場合に発生し易い、
ところで本発明のような、銀イオン濃度が比較的高い漂
白定着液にて処理することで、上記処理ムラが解消され
ることは特筆に値する。

本発明の漂白定着液（オーバーフロー液）の再生方法に
′おいては、オーバーフロー液中銀イオンを除去しない
かあるいは、水による希釈により濃度を０．０２ｍｏｌ
／ｌを下まわらない程度に低減させるのみで、不足成分
つまり再生剤（例えば、漂白剤、定着剤、保恒剤等）を
添加した後に補充液として再使用する方法が好ましいが
、その他各種銀回収方法と併用しても良い。例えば特開
昭５１−１９５３５号、同４８−１８１９１号、同５１
−１９５３５号、同５１−３６１３６号等に開示されて
いる。電気的に銀を回収する方法（電解銀回収法）、あ
るいは、特開昭４８−３６２４号記載のような金属鉄と
接触させることにより、銀を回収する方法等に基づき弱
い条件にて適度に銀イオンを除去すると共に再生剤を添
加して補充液として再使用することもできる。

ここで、再生剤として添加する成分及びその添加量につ
いては予め満足がいく写真特性が行われるように選定し
ておくことよって容易に行なうことができる。

次に、本発明における漂白定着液について詳細を記載す
る。

本発明の漂白定着液の酸化剤としては、アミノポリカル
ボン６１鉄（ＩＩＩ）１７体を用いる場合が好ましい、
アミノポリカルボン酸類としては、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレンジトリアミン五酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２′鉄などとア
ミノポリカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中
で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレー
ト剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ好ましくは
０．０５〜０．５０モル／ｉｔである。

又、本発明の漂白定着液には漂白促進剤として種々の化
合物を用いることができる。例えば、米国特許第３，８
９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８１
２号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ
ディスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号
）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有す
る化合物や、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２〜２
０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３゜７
０６．５６１号等に記載のチオ尿素系化合物が漂白刃が
優れる点で好ましい。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１．８−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
１種あるいは２種以上混合して使用することができる。

本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウ
ム塩の使用が好ましい。１７！あたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｉ金含有せることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／１である。

又、保恒剤として、亜硫酸イオンの実質的な濃度を低減
し、再生による硫酸イオンの増加を防止する目的でカル
ボニル重亜硫酸付加物を用いるのが好ましい。好ましい
カルボニル系化合物としては、アセトアルデヒド、アセ
トン、ニコチンアルデヒド、ベンズアルデヒド等をあげ
ることができる。これらの化合物は漂白定着液に、亜硫
酸塩と別々に添加しても良いし、付加物の形態で添加し
ても良い。

本発明の漂白定着液のｐ）（は、処理タンク内でｐＨ４
〜７、好ましくはｐＨ５〜６．７５が好ましい。本ｐｌ
（より高いと、脱銀不良やスティンや処理ムラが発生す
る可能性があり、低いと復色不良や液の劣化による汚れ
が発生する可能性がある。

又、漂白定着時間は、本発明の効果が得られるという点
で好ましくは１０秒〜６０秒、更に好ましくは２０秒〜
５０秒である。時間が長いと脱銀性や復色性の点で本発
明の効果が不明確であり、短いと、脱銀不良が発生する
危険性がある。

本発明の漂白定着液の補充液を調合する場合には、再生
剤として、オーバーフロー液に不足薬品を添加する必要
がある。不足薬品としては、前述した漂白剤、定着剤、
保恒剤等をあげることができる。

これらの化合物は、アンモニウム塩の形で添加するのが
、脱銀低下を防止する目的で好ましい。

具体例としては、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｔ）
アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウム等をあげることができる。

又、ｐ　Ｈを低下させる目的で、各種有機／無機の酸を
添加することができる。好ましい酸としては、酢酸、硝
酸、クエン酸、塩酸、等である。

又、再生の過程において、必要に応じて、空気の噴射（
エアレーション）や酸化剤の添加（Ｈｚ　ｏ□、過硫酸
塩等）を行ない、漂白定着液の酸化力を向上させても良
い、　　　　　′ 次に本発明におけるカラー現像液について、詳細を記載
する。

本発明のカラー現像液には、ｐ−フェニレンジアミン系
カラー現像主薬を含有する。代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）　トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフヱニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
屋は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、本発明のカラー現像液には、従来から保恒剤として
用いられている、亜硫酸やヒドロキシルアミン塩を実質
的に含有しない場合が好ましい。

なぜなら、これらの化合物は後浴である漂白定着液に持
ち込まれた場合に酸化剤であるアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯体を還元し、酸化力を低下させるが、再生
使用の場合には、その効果がより顕著に表わされるため
、脱銀性能や復色性能に、悪影響を及ぼす場合が生じる
ためである。実質的に含有しないとは、２．　　ＯＸ　
１０−’ｍｏｌ　／　ｊ！以下の濃度を示す。

上記の問題を解決するためにはヒドロキシルアミン塩の
かわりに、下記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で示され
るヒドロキシルアミン誘導体や、ヒドラジン誘導体を用
いるのが好ましい。

一般式（ＩＩ） Ｒ，及びＲ５は水素原子又はアルキル基を表わし、同じ
でも異なっても良い、Ｒ１とＲ５が同時に水素原子とな
ることはない。

アルキル基としては炭素数１〜６、好ましくは１〜３で
あり、置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、
カルボン酸素、スルホン酸素、ホスホン酸基等を、好ま
しい置換基として、あげることができる、好ましい具体
例を以下に示す。

これらの化合物は各種酸と塩を形成していても良い、又
、アルカリ金属類やアルカリ土類金属類と塩を形成して
いても良い、好ましい添加量はカラー現像液１１当り０
．２ｇ〜５０ｇ好ましくは１．０ｇ〜１０ｇである。

一般式（ＩＩＩ） 式中、ＲＩＳＲｌおよびＲ３はそれぞれ独立に水素原子
、アルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わし、
Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、了り一
ロキシ基、カルバモイル基またはアミノ基を表わしＸｌ
は２価の基を表わし、ｎは０またはｌを表わす。但し、
ｎ＝０の時、Ｒ４はアルキル基、アリール基またはへテ
ロ環基を表わす。Ｒ３とＲ４は共同してヘテロ環を形成
してもよい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ［［）の化合物、つまり
ヒドラジン類、ヒドラジド類からなるヒドラジン類縁体
について以下詳しく説明する。

Ｒ’　、Ｒ”およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜
２０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、
カルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、フェネチル基など）、置換もしく
は無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例
えばフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基など
）または置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは
炭素数１〜２０．好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ
原子として酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも１つ
を含むもの、例えばピリジン−４−イル基、Ｎ−アセチ
ルピペリジン−４−イル基など）を表わす。

Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジノ
基、フェニルヒドラジノ基など）、置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０．例えばメチ
ル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブチル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、１−ブチル基、ｎ−オクチル基など）、置換もしく
は無置換の了り−ル基（好ましくは炭素数６〜２０、例
えばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基、４
−スルホフェニル基なト）、置換もしくは無置換のへテ
ロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、好ましくは５〜６
員環であり、ヘテロ原子として酸素、窒素、硫黄のうち
少なくとも１つを含むものである。例えばピリジン−４
−イル基、イミダゾリル基など）、置換もしくは無置換
のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメ
トキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、ベンジロ
キシ基、シクロへキシロキジ基、オクチルオキシ基など
）、置換もしくは無置換のアリーロキシ基（好ましくは
炭素数６〜２０、例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシフ
ェノキシ基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフ
ェノキシ基など）、置換もしくは無置換のカルバモイル
基（好ましくは炭素数１〜２０、たとえば無置換カルバ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、フェニル
カルボニル基など）または置換もしくは＠置換のアミノ
基（好ましくは炭素数Ｏ〜２０、例えばアミノ基、ヒド
ロキシアミノ基、メチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、
メトキシエチルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、
スルホエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ｐ−ス
ルホフェニルアミノ基）を表わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ’及びＲ４の更なる置換基としては、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキル基、アリール基、了り−ルオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ス
ルホニル基、スルフィニル基などが好ましく、それらは
更に置換されていてもよい。

ＸＩ　ぼ、好ましくは２価の有機残基であり、具体的に
は、例えば−Ｃ０−１−３ｏ、−１およびＨ −Ｃ−を表わす。ｎは０又は１である。ただし、ｎ＝Ｑ
の時、Ｒ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基およびヘテロ環基、から選ばれる基を表わす。Ｒ
’　とＲ２及びＲ３とＲ４は共同してヘテロ環基を形成
しても良い。

ｎが０である場合、Ｒ１−Ｒ４のうち少なくとも１つが
置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。特に、Ｒ
１、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４が水素原子、又は置換もしくは
無置換のアルキル基の場合が好ましい。（ただしＲ’、
Ｒ”ＳＲ’、Ｒ’が同時に水素原子であることはない。

）なかでも特に、Ｒ１、Ｒｔ及びＲ３が水素原子であり
、Ｒ４が置換または無置換のアルキル基である場合、Ｒ
１およびＲ３が水素原子であり、Ｒ２及びＲ４が置換も
しくは無置換のアルキル基である場合、またはＲ１及び
Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３及びＲ４が置換もしくは無
置換のアルキル基である場合（このとき、Ｒ３とＲ４が
共同してペテロ環を形成しても良い）が好ましい。

ｎ＝１の場合、Ｘｌとしては−ＣＯ−が好ましく、Ｒ４
としては置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、Ｒ
１−Ｒ３としては、置換もしくは無置換のアルキル基が
好ましい。

Ｒ１，Ｒ４で表わされるアルキル基としては好ましくは
炭素数１〜１０のものであり、更に好ましくは炭素数１
〜７である。又、アルキル基の好ましい置換基としては
、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン基及びホス
ホン酸基をあげることができる。置換基が２個以上ある
ときはおなしでも異なっても良い。

一般式（［［）の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４で
連結されたビス体、トリス体又はポリマーを形成してい
ても良い。

一般式（Ｉ［［）で表わされる化合物の具体例を以下に
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ｍ　　　３　　　　ＨＯＯＣＣＨｚＮ　ＨＮ　ＨＣＨｚ
ＣＯＯＨ［［１−４１１２ＮＮＨＣＨ２ＣＨ１ＣＨ，Ｓ
Ｏ３Ｈｍ　　　５　　　　ＨｚＮ　Ｎ　ＨＣＨｚＣＨｔ
Ｓ　０３Ｈｍ　　　９　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
ｓＨｔＮ　Ｎ　ＨＣＨＣＯＯＨ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１７０７５６号
明細書１１頁〜２４頁、同６１−１７１６８２号明細書
１２頁〜２２頁、同６１−１７３４６８号明細書９頁〜
１９頁などに記載の化合物例等を挙げることができる。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物はその多くが市販
品として入手可能であるし、また「オーガニック・シン
セシスＪ　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）
、Ｃｏ１１゜Ｖｏｌ、２、ｐｐ　２０８〜２１３　；　
Ｊｏｕｒ、Ａｍｅｒ、Ｃｔ＋ｅｍ、Ｓｏｃ、。

■、１７４７　（１９１４）；油化学、↓土、３１　　
（１９７５）　　；　Ｊｏｕｒ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、
　　２５．４４（１９６０）；薬品雑誌、主１．１１２
７（１９７１）、ｒオーガニック・シンセシスＪ　（Ｏ
ｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ）、Ｃｏ１１．Ｖｏｌ
、　１、ｐ４５０ｉｒ新実験化学講座」、１４巻、■、
ｐ１６２１〜１６２８（丸善）　　；　Ｂｅ＋１．＋　
２．５５９　；　Ｂｅ１１．、３．１１７；　Ｅ、　　
Ｂ、　　Ｍｏｈｒ　ｅｔ　ａｌ、＋Ｉｎｏｒｇ、ｓｙｎ
、、　　土、３２（１９５３）　　；　Ｆ、　　Ｊ、　
　Ｗｉ！ｓｏｎ、　　Ｅ、　　Ｃ，Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ
。

Ｊ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、±２３．３９４　　（１９
２３）；Ｎ。

Ｊ、Ｌｅｏｎａｒｄ＋Ｊ、１１．Ｂｏｙｅｒ、Ｊ、Ｏｒ
ｇ、Ｃｈｅｓ、　＋土工、４２（１９５０）；ｒオーガ
ニック・シンセシス」（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅ
ｓｅｓ）、Ｃｏ１１．Ｖｏｔ、　　５、ｐ１０５５；　
Ｐ、　Ａ、　　Ｓ、　Ｓｍ１ｔｈ、　ｒＤｅｒｉｖａｔ
ｉｖｅｓ　ｏｆ　ｈｙｄｒａｚｉｎｅａｎｄ　ｏｔｈｅ
ｒ　ｈｙｄｒｏｎｉｔｒｏ−ｇｅｎｓ　ｈａｖｉｎｇ　
Ｎ−Ｎ　ｂｏｎｄｓＪ　。

ｐ１２０〜１２４、ｐ１３０〜１３１、ＴＨＥ　ＢＥＮ
ＪＡＭＩＮ／Ｃｔ１Ｍ旧ＮＧＳ　ＰＵＢＬＩＳＩＩＩＮ
Ｇ　Ｃｏ門ＰＡＮＹ。

（１９８３）　　ｉ　５ｔａｎｉｅｙ　Ｒ，５ａｎｄｉ
ｅｒ　１ｉｌａｉｆ　Ｋａｒｏ＋ｒｏｒｇａｎｉｃ　Ｆ
ｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎｓＪ、Ｖｏｌ、　Ｉ　、　５ｅｃｏｎｄ　Ｅｄ４ｔ
ｉｏｎ、　　ｐ　４５７などの一般的合成法に準じて合
成可能である。

一般式（［［Ｉ）で表わされるヒドラジン類またはヒド
ラジド類はカラー現像液１１当り好ましくは０．０１〜
５０ｇ、より好ましくは０．１〜３０ｇ、特に好ましく
は０．５〜１０ｇ含有させて用いられる。

その他、本発明には各種保恒剤を併用しても良い。好ま
しい保恒剤としては、トリエタノールアミンやジェタノ
ールアミン、カテコール−３，５−ジスルホン酸塩、カ
テコール−３，４，５−トルスルホン酸塩をあげること
ができる。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、フロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩な
ｇを用いることができる。特に炭酸塩、すン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、熔解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐＨｆｉＩ域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２＝ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／１〜０
．４モル／βであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、１，３−ジアミノ−
２−プロパツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、１．２−ジアミ
ノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレン
ジアミン三酢酸、エチレジジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−’；＊
スホン酸、Ｎ、Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３
，４，６−トリスルホン酸、カテコール−３，５−ジス
ルホン酸、５−スルホサリチル酸、４−スルホサリチル
酸、 これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば１１
当り０．１ｇ〜ｌＯｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６１
０，１２２号および同４，１１９゜４６２号記載のｐ−
アミノフェノール類、米国特許第２，４９４，９０３号
、同３．　１２８．　１８２号、同４，２３０，７９６
号、同３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３１
号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，
９２６号および同３，５８２，３４６号等に記載のアミ
ン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４
１−１１４３１号、同４２−２３８８３号および米国特
許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン
類、ヒドラジン類、イソイオン型化合物、イオン型化合
物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液１１当り２
．０−以下更に好ましくは全く含有しないことである。

実質的に含有しない方が連続処理時に漂白定着液への蓄
積が無く、復色不良や、スティンの発生、あるいは処理
ムラの発生が抑制され、より好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オン等のハロゲンイオンに加えて任意のカブリ防止剤を
添加できる。カブリ防止剤としては、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が
使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニ
トロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール
、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ヘンシ
トリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、
２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾ
ール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含
窒素へテロ環化合物を代表例としてあげることができる
。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４゛−
ジアミノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量はＯ〜１０ｇ／（１，好ましくは０．１
〜６ｇ／ｊ！である。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、了り−ルホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理時間は１０秒〜１２０秒、
好ましくは２０秒〜６０秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は３３〜４５℃、好ましくは３
５〜４０℃である。

連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料１Ｍ当り
２０〜２２０−１特に４０〜１４０−が、本発明の効果
を有効に発揮できる点で好ましい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間１０秒〜１２０秒好まさ
くは２０秒〜６０秒である。又、補充量は感光材料ＩＭ
当り３０−〜２５０−１好ましくは４０ｄ〜１５０−で
ある。補充量の低減に伴い、一般にはスティンの増加や
、脱銀不良が発生し易いが、本発明によれば、このよう
な問題を発生することなく、漂白定着液の補充量の低減
をおこなうことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は漂白定着の
脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的
である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｊ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もと
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めてを効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他べ゛
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学Ｊ、
衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本
防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には１５〜４５°Ｃで２０秒〜２分、好ましくは２５〜
４０℃で３０秒〜１分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、ス
ティンの増加がなく、良好な写真特性を得ることができ
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５Ｂ−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６０−２３９７４９号、同６１−４０５４号
、同６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法は、す
べて用いることができる。特にｌ−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−
４−インチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量が８０モル％以上、好まを率が高い程好ましい
、また本発明の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を
含有してもよい、このことは感光性の点で光吸収量を増
したり、分光増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光
増感色素による減感を弱めたり、有用な点が多く見られ
る場合がある。

本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であっても、ある
いは粒子全体が均一な相から成っていてもよい、またそ
れらが混在していてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎ１１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄｔｙｐｅｓ）”などに記載された方法を用いて鋼製す
ることができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ５ｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　［ｉｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４゜２２６号、同４．４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により節単
に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー患１７
６４３および同階１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明のハロゲン化銀の塗布量は１ｒｒｌ当り銀として
Ｉｇ−０，４ｇ、好ましくは０．８ｇ−０゜４ｇである
。塗布銀量が少ない方が、脱銀性及び処理ムラを改善し
うる点で好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄木
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）隘１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．．４２５．０２０号
、同第１，４７６．７６０号等に記載のものが好ましい
。

本発明においては、脱銀速度を向上し、かつ、スティン
の発生が減少するという目的で、イエローカプラーとし
ては下記一般式（Ｉ）で示されるカプラーを用いるのが
、特に好ましい。

式中Ｘは、各種置換基を表わし、好ましいＴｌ桑基とし
ては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ＮＨＣＯＲ＋　、
　　ＮＨ３０□−Ｒ＋　、　５ＯｚＮＨＲ＋　−ＣＯＯ
Ｒ＋　、−Ｓ　ＯＺ　Ｎ　−Ｒｔ　Ｔ！示され、囃 Ｒ２ Ｒ１−Ｒｚはアルキル基、置換アルキル基を表わす。Ｘ
は異なった置換基が複数個であっても良い。

ｎは１〜３の整数、好ましくは２である。

Ｙは−ン乞基を表わし、Ｚは複素環を表わす。

′−一、ノ 好ましいＹとしては以下にＩ−Ａ、Ｔ−Ｂ、１−Ｃ１と
して一般式を示した。

（１−Ａ）　　　　　　　　　　　　（１−Ｂ）Ｒ２い
Ｒ１は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸エステ
ル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、アルコ
キシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしくは置換
の、フェニル基または複素環を表わし、これらの基は同
じでも異ってもよい。

ＮＯ 〜／＼〆　　　　　　　　（１−Ｃ） ”’＝ｗ　；・′ ■ ５員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属原子
を表わす。

一般式（１−Ｃ）のなかで好ましくは（１−ｄ）〜（１
−ｆ）が挙げられる。

式中、Ｒ２３、Ｒｚａは各々水素原子、アルキル基、了
り−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒド
ロキシ基を表わし、Ｒ２５ｓＲｚｉおよびＲ２，は各々
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ま
たはアシル基を表わし、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を
表わす。

これらのカプラーの具体例を以下に示す。

Ｈ３ ＣＨｚＣＩＩｉＯＣＪｓ ■−１０ ＣＬ−’Ｃ−ＮＨ ■ ＣＩ＋３ ！−１１ ｃＨ，−’ｃ−ＮＨ ＣＩ＋。

■　−１２ ■　−１３ ’ｃ−ｃ−ＣＨ。

Ｈｓ ■　−１６ ■　−１８ ■−１９ マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１１ｈ２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー４２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７
２．１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３，７５８，３０８号、同第
４，３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開筒３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１
．３６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４．３３３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同
第４，４２７．７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ
号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー磁１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１．１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許４゜２４８．９６２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポ
ジフィルム、カラーオートポジペーパー、カラー反転ペ
ーパー、等のカラー写真感光材料のいずれでも良いが、
特にカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラーオー
トポジペーパーへの適■が好ましい。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１’ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏ　１ｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３　ｃｃを含
む１０％ゼラチン水溶液１８５　ｃｃに乳化分散させた
。一方塩臭化恨乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８８μ
、粒子サイズ分布変動係数０．０８．臭化銀０．２モル
％を粒子表面に含有）に下記に示す青感性増悪色素を銀
１モル当たりそれぞれ２．　’ＯＸ　ｌ　Ｏ−’モル加
えた後に硫黄増悪を施したものを調製した。前記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第一層塗布液を調製した。第二層から第七層用
の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、■−オキシー３，５−ジク
ロロー５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用い六−− 青感性乳剤層（ｒＹａ−３３、ｒＶａ−３４）ＳＯｓ−
５ＯＪ４（ＣＪｓ）　３ ＳＯ：＋−５ＣｈＨ−Ｎ（Ｃａｌｌｓ）ｉ（ハロゲン化
銀１モル当たり各２．　　Ｏｘ　１０−’モル）緑感性
乳剤層（ｒＶｂ−３１） （ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０”’モル）お
よび （ＩＶａ−２６） ＳＯｚ−ＳＯ，トＮ（Ｃｚｌｌｓ）　３（ハロゲン化ｉ
艮１モル当たり７．０ＸｌＯ−’モル）赤感性乳剤層（
Ｖｉａ−４２） ＣｔＨｓ　　　　Ｉ−ＣｓＨ＋　＋ （ハロケン化ｉ！１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７×１０１モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｆｆｉ　（ｇ／ｒ
＋（）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　
　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．
０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８を容媒　（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　　　　　　　０．　　１６溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．０８第五層（緑感
Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５５μのもの
と、０．３９μのものの１：３混合（Ａｇモル）比）。

粒子サイズ分布の変動係数各０．１０，０．０８、Ａｇ
Ｂｒ０．８モル％を粒子表面に局在含有させた。

０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ）　　　　　０．２７色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−８
＞　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　
　　　　０．０３２容媒　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　　　　　　０．　５４第四層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　０．０５を容媒　（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　　　　　　　０．　　２４第五層（罪
悪Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５８μのもの
と、０．４５μのものの１：４混合（Ａｇモル比）、粒
子サイズ分布の変動係数各０．０９．０．１１、ＡｇＢ
ｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた。

０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−１０
）　　　　０．０４色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．４０溶媒（Ｓｏ　１ｖ−６）　　　　　　　０
．　１５第六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３（Ｅ　ｘ　Ｙ）イエ
ローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー Ｉ Ｒ−Ｃ！Ｈ５、Ｃ，Ｈ。

Ｃ１ の各々重量で２：４７４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 し■ゴ　ＬＨゴ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０■ Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 Ｎ Ｃ４Ｌ（ｔ） Ｈ Ｃ４１量、（ｔ） Ｏ１＋ ｃＪｗ（ｔ） の２：４：４混合′＃Ｊ（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −（−ＣＨ２−ＣＨ＋。

ＣＯＮ　ＨＣ４Ｈ＊（ｔ） 平均分子１６０，０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 Ｃ〃 （Ｃｐｄ−１０）色像安定剤 （ＵＶ−１＞紫外線吸収剤 Ｃｓｌｌ＋＋（ｔ） Ｈ ＣｓＬ（ｔ） ｌＩ Ｃ４Ｈｑ（Ｌ） の４：２：４混合物（重量比） （３ｏ１ｖ　　１）溶媒 （ＳＯＩＶ−２）、溶媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｉｖ−３）　　ン容媒 ０　＝　Ｐ　＋Ｏ−ＣｑＨ１ｑ（ｒｓｏ＞）ｚ（Ｓｏｌ
ｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ＣＯＯＣｓ　ＨＩフ （ＣＨ，）。

ＣＯＯＣｓ　Ｈｌ　？ （３ｏ１ｖ−６） 以上のようにして得られた試料をＩ−Ａとした。

同様にして、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成を下表の
ように変更した試料をＩ−Ｂ−１−Ｅを作成した。

上記試料１−Ａ−１−Ｅを各々像様露光後、下記の処理
工程にて、連続処理を行なった。

孤ＩＪ匡　　ｉ皮　　茸固　舗」」じ　ム見１旦カラー
現像　　３５℃　　４５秒　１６１ｍｆｆ１　　４ｎｎ
漂白前３０〜３６℃　４５秒　２１８ｍ　　４１水洗■
３０〜３７℃３０秒　−２１ 水洗■３０〜３７℃３０秒　−２１ 水洗■３０〜３７℃３０秒３６４ｄ　　２／乾　　　燥
　７０〜８５℃　６０秒 ＊感光材料１ｄあたりの補充量 （水洗■−■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左文二里盈盪 タンク液　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　８０（ｌｄ　　　
８００ｍｆｆ１エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−テ トラメチレンホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　　３．０ｇ
トリエタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１１．０
　ｇ塩化カリウム　　　　　　　　１．６ｇ　　−臭化
カリウム　　　　　　　０．０１０　ｇ　　−炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　５．０ｇ　　７．０ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒド ロキシルアミン　　　　　　４．０ｇ　　　７．０ｇ蛍
光増白剤（住友化学 製ＷＨＩＴＥＸ−４＞　　　１．２５ｇ　　１．８ｇ水
を加えＴ　　　　　　　　　１０００１Ｒ１１０００ｄ
ｐＨ（２５℃）１０．０５　１０．４５盈亘定ｌ囮 タンク液／補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
Ｗｔチオ硫酸アンモニウム（７０％）１００−亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　３８ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二す トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｍｐ１００Ｏ℃＞　　　　　　　　
　５．４０水洗丘（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、及びマグネシウムは各々３
ｐｐｍ以下） 漂白定着液の再生は以下の方法により実施した。

すなわち、オーバーフロー液が４１溜まった時点で特開
昭５３−４０４９１号の第１図及び第２図に示された電
解銀回収装置を用い、銀を一定量回収した後に、下記再
生剤を添加し、再生補充液として使用し、更にオーバー
フロー液を溜め再生をくり返す作業を行なった。

再生剤（オーバーフロー液１１当りの添加量）チオ硫酸
アンモニウム（７０％＞　　　　２（ｌｄ亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　１５ｇエチレンジアミン四酢酸
鉄 （ＩＩりアンモニウム　　　　　　　１０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　２０ｇなお、補充液のｐ）（
が５．４０になるように調整した。

銀回収の条件は各々のランニングについて下記３つの異
なった条件で行なった。

上記再生操作を２０サイクル各々くり返した。

この時点で漂白定着補充液中の銀イオン濃度を原子吸光
法を用いて分析した。結果を第１表に示した。

更に、試料１−Ａ〜ｌ−Ｅをくさび形露光した後に処理
し、処理済サンプルの最大濃度部の残存銀量を螢光Ｘ線
にて分析し、結果を第１表に示した。

又、復色不良を評価するために、処理済試料を富士写真
フィルム■製カラーネガフィルム用漂白液ＣＮ　　１６
Ｎｚ液にて２５℃、４分間処理し、シアン濃度の変化量
を求めた。すなわち再処理した濃度２．０の点を１００
％とした時の再処理前の濃度を発色率（％）として示し
た。

更に、ランニング処理に伴うスタート時からのイエロー
濃度の最小濃度の増加量（ΔＤ、ｍｊｎ）を求めた。

結果を第１表に示す。

本発明の高塩化銀乳剤を含有する試料１−Ａ、１−Ｂ、
１−Ｃ，１−Ｄを銀１０．　０２ｍｏｌ　／１以上の補
充液で処理した場合には（条件２．３）脱銀遅れが少な
く、かつシアンの復色不良やイエロースティンの増加が
小さく、良好なランニング結果が得られた。特に塩素９
５モル％以上の乳剤を含有する試料１−Ａ及び１−Ｂに
おいて、その効果が顕著である。

（実施例２） 次に、実施例１、試料１−Ａのイエローカプラーを下記
のように変更して試料２−Ａ、２−Ｂ、２−Ｃｌ２−Ｄ
、２−Ｅを作成し、実施例１の試料１−Ａのランニング
液にて処理し、同様に残存銀量と発色率を求めた。

試料２−Ａ　　　ｌ−１６ 試料２−Ｂ　　　ｒ−１７ 試料２−Ｃｌ−１９ 試料２−Ｄ 試料２−Ｅ 結果を第２表に示した。

第２表において、本発明によれば特にシアンの発色率が
優れるが、イエローカプラーとして一般式（Ｉ）で示さ
れる好ましいイエローカプラーを用いた試料１−Ａ、Ｕ
−Ａ、ＩＩ−Ｂ、■−Ｃは特に脱銀型、発色率が優れ、
好ましい。

（実施例３） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｅＣおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方
塊臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８５μ、粒子
サイズ分布変動係数０．０７の立方体、臭化銀１．０モ
ル％を粒子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２
種の青感性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ２．０Ｘ
１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製し
た。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。第二
層から第七要用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で
調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３゜５−
ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増悪色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤１ｉ　（ＩＶ−ａ　−３３、ｒＶａ−３４）
（上記２種をハロゲン化銀１モル当たり各々２．　０Ｘ
ＩＯ−’モル） 緑感性乳剤層（Ｉｔ／ｂ−３１） （ハロゲン化ｌ艮１モル当たり４．０ＸＩＯ−’モル）
および （Ｎａ−２６） （ハロゲン化ｍＬモル当たり７．０Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤ＮＣＶＩａ−４２） （ハロゲン化ｉｌ１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ１１モル当たり
８．５Ｘ１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。（各々４■／１） ＳＯＩＫ　　　　　　　　　　　５ＩＪ２におよび（＋
−３６） （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布Ｗｋ　（ｇ／ｒｒ
ｒ）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエロ、−カプラー（
ＥｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　０．
３５第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　
　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ、変動係数０，０
９の立方体で臭化銀１モル％を粒子表面の一部に局在し
て含有）　　　　０．２５ゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．２４マゼンクカブラー（ＥｘＭ）　　　　　
０．２９色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．０
９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．０６溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．３２溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−７）　　　　　　　０．１６第四層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．１
１の立方体で臭化１ｉＪ１．６モル％を粒子表面の一部
に局在して含有）０．２１ゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　
０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．１
７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．３４色像安
定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）　　　　　　　０．３７第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−Ｌ）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　０．０８第七Ｎ（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
７流動パラフイン　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ
）イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカプラー ｌ （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー Ｃｊ！ Ｒ−Ｈ，Ｃ□Ｈ５、ｃ４ｎ、のものの ｌ：３：６混合物（重量比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （（：ｐｄ−４）色、像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ Ｈ （（：ｐｄ−６）色像安定剤 Ｃａ１ｌｖ（ｔ） Ｈ ＣｄＨ＊（ｔ） の２：４７４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 ＋ＣＨｚ−ＣＨ−）。

Ｃ０ＮＨＣ−Ｈｖ（Ｌ） 平均分子量　６０．０００ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ＣａＨｑＣＬ） Ｏｆ（ Ｃ４１１ｑ（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の３ニア混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ０　＝　Ｐ＋ＯＣ＊Ｈ＋ｗ（ｉｓｏ））ｓ（ＳＯＩＶ−
４）溶媒 （３ｏｌｖ　　５）溶媒 ＣＯＯＣｓＨ＋ｙ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣｓＨ＋　。

（Ｓｏｌｖ−６）溶媒 （Ｓｏｌｖ−７） 以上のようにして得られた試料を３−Ａとした。

同様にして、乳剤のハロゲン組成を下表のように変更し
た試料３−Ｂ、３−Ｃを作成した。

以上のようにして得られた試料を各々、下記処理工程に
て連続処理（ランニングテスト）を行なった。

カラー現像　　４０℃　　４５秒　　７５ｄ　　　１０
１漂白定着３０〜３６℃　４５秒　２１８ｍ　　１０　
ｍ！水洗■３０〜３７℃３０秒　−６１ 水洗■３０〜３７℃３０秒　−６！ 処理機は、ローラートランスポート型であるフジカラー
シートプロセンサーＦＰＳＲ２０３０（富士写真フィル
ム■製）を上記工程に改造したものを使用した。

各処理液の組成は以下の通りである。

左旦二里ゑ丘 タンク液　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　　
８００ｄエチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ トラメチレンホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　　３．０
ｇトリエタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１１．
０　ｇ塩化カリウム　　　　　　　　３．０ｇ　　−臭
化カリウム　　　　　　　０．０２０ｇ　　−炭酸カリ
ウム　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇ　　７．０ｇヒド
ラジノ−Ｎ、Ｎ− ジ酢酸　　　　　　　　　５．０ｇ　　９．０ｇ蛍光増
白剤（住友化学 水を加えて　　　　　　　　１０００ａｄ　　１０００
ｄｐＨ（２５℃）　　　　　　１０．０５　１０．８Ｏ
ｆ亘定豊丘 タンク液／補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇
−チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｇ亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　３８ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄 （Ｉ［Ｉ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００１Ｒ１ｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　　５．４０水洗液（タンク液と補充液は
同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムイオン各々３
−ｐｐｍ以下） 尚漂白定着液については、各々の試料について下記２つ
の方法にて、ランニングテストを行なった。

処理１ オーバーフロー液は再生せず、前記した新鮮な補充液を
補充し、タンク容量の１０倍補充するまでランニングテ
ストを行なった。

処理２ オーバーフロー液は銀を除去することなく、１０１溜ま
った時点で下記した再生剤を加えるだけで、補充液とし
て再使用し、この操作を１０回くり返した。この時点で
漂白定着補充液中の恨イオン濃度を原子吸光法を用いて
分析した。

再生剤（オーバーフロー液１１当りの添加量）チオ硫酸
アンモニウム（７０％）　　　　２０ｍ１亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　１５ｇエチレンジアミン四酢酸
鉄 （Ｉ［［）アンモニウム　　　　　　　１０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ米酢Ｍ　　
　　　　　　　　　　　　　　２０　ｇなお、補充液が
ｐＨ５，４０になるように調整した。

実施例１と同様にして、脱銀性能及び復色性能を評価し
た。又、濃度が０．６付近になるように均一露光を与え
た試料（グレーサンプル）を各々作成し、処理時の濃度
ムラを目視判断した。結果を第３表に示した。

高塩化銀乳剤を用いた試料３−Ａ及び３−Ｂは、試料１
では処理ムラが発生したが、補充液に銀イオンを有する
処理２では処理ムラも発生せず、脱銀性、復色性も良好
な結果が得られた。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 λ　発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 性　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（
５２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東
京都港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真７　（＋Ｌ
　＆株式会社　東京本社４、補正の対象　　明細書の「
発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）　第９３頁１０行目の 「色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　０．０４Ｊを削除する
。

２）　第９９頁の を削除する。

３）　第１００真下から２行目の ｒ処理液は」の前の行に 「Ｄｒｙ　６０〜９０°　５０秒」 を挿入する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の
   後に漂白定着処理し、その後、水洗及び／又は安定化処
   理を行なう処理工程において、該ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料が、少くとも一層に塩素銀が８０モル％以上
   の高塩化銀乳剤からなる乳剤層を有し、かつ、使用済の
   漂白定着液が、補充用漂白定着液として再使用され、該
   補充用漂白定着液中の銀イオン濃度が０．０２ｍｏｌ／
   ｌ以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。
2. （２）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記一
   般式（ I ）で示されるイエローカプラーの少くとも一
   種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはベンゼン環の置換基を表わし、Ｙは離脱基で
   ▲数式、化学式、表等があります▼基を表わす。Ｚは複
   素環を表わす。