JPS63239449A - カラ−画像形成方法及びハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野・） 本発明はカラー画像形成方法に関し、更に詳しくは高感
度で且つカブリと脱銀性が改善され、迅速処理が可能な
カラー画像形成方法例関す名。ま九本発明はこの画像形
成方法に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。 （従来の技術） 近年の写真市場においては、処理の迅速化が益々必要と
されてきており、この要請に答えることは非常に重要と
なってきている。 従来上として用いられてきた臭化銀が主体のノ・ロゲン
化銀では、自分自身が現像された時に放出する臭素イオ
ンが現像抑制性であるために、原理的に迅速化には不利
な状況にあり、迅速処理化の観点からは塩化銀が主体の
ノ〜ロゲン化銀を使用することが好ましい。 塩化銀？高含有率で含むいわゆる「高塩化銀乳剤」は、
迅速処理に有利である。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、高塩化銀乳剤を用いる゛ことは処理の迅
速化２図る上において以下のような不利を招くことを見
出した。即ち、高塩化銀乳剤は、脱佳工程において定着
は速いものの、現像されて生成した現像銀は低塩化銀乳
剤から生成され°た現像銀に比１咬して著しく漂白され
にくい。このことは脱銀工程も含めて処理工程の迅速短
縮化を図ろうとしたときに不利になるだけでなく、漂白
されにくさを脱銀時間の延長で対処した場合には、その
延長時間が現像工程の短縮時間を相殺して余りある場合
すらあることも明らかに在った。そしてまた脱銀工程に
は漂白浴と定着浴全組み合わせて用いる場合と漂白定着
浴を用いる場合とがあるが、一般に漂白定着浴に用いら
れる漂白剤はノ・ロゲン化銀溶剤である定着剤と共存さ
せる上で適度な酸化力を有するアミノポリカルボン酸鉄
塩などの有機鉄キレート剤であることが多い。このよう
な強力な酸化力に持たない漂白定着浴は、！寺に多量の
ハロゲン化銀感光材料を処理して液が疲労したり、ある
いは前工程の液の持ち込み量が増加したりすると、益々
酸化力が低下して現像銀の漂゛白が遅れ、甚だしい場合
は高塩化銀乳剤の現像銀に対しては、一部分の現像銀が
いくら漂白時間を延長してもほとんど脱銀されずに残る
ことすら見出され′た。 更にまた、露光時間の短縮化もラボ等に磨ける生産性向
上全図る全処理工程の短縮化には重要であり、使用する
乳剤は高感度である必要がある。 しかしながら高塩化銀乳剤は現像が速い反面、ｈブリ易
く感度が低いという欠点金有していることが知られてい
る。 またハロゲン化銀の固有吸収域は短波長域であり、より
長波長の可視光および／または赤外光にも吸収し感光さ
せるために一般に分光増感がほどこされている。 しかしながら、塩化銀の含有量がｇＯモルチ以上の高塩
化銀乳剤においては、通常臭化銀主体の乳剤に適用され
ている化合物で分光増感をほどこしても著しく分光増感
性が劣る場合が多く、特に塩化銀の含有量が７ｊ％以上
ではなおさらである。 更にまた、特開昭ｊ♂−１０ｔ　、６３１号、同６！−
１０７，！’３／号、同ｊ’ｌ−Ｉ　Ｏ’７　、　ｊＪ
１号、同！ｒ−、’０７．．！３．３号、同ｊｔ−４。 ／グ≠号や同ｊ′１−Ｙ！、３３り号明細書に記載され
た分光増感剤や通常臭化銀主体のハロゲン化銀乳剤に用
いられてきた分光増感剤の多く゛のものが、高塩化銀乳
剤から形成された現像銀のび白金著しく阻害することを
も見出された。 現像銀の漂白に関しては、漂白液の酸化力だけでなく、
現像銀の形状や形態ちるいは現像銀の量にも左右される
。高塩化銀乳剤の現像銀が低塩化銀乳剤の現像銀より漂
白されにぐいのけ、これらの現像銀の電子顕微鏡による
観察から、現像銀の形状の違いによるものではないかと
推察された。 そして更に重要なことは、現像銀の漂白は現像銀の表面
に吸着してしまった化合物等の種類によって漂白が遅ら
されたり、阻害されたりすることがあることである。感
光から現像・発色に到る様々な段階で各種の機能を果た
すように設計されているハロゲン化頌カラー写真感光材
料においては、その機能を果たすだめの多様な化合物が
組み込まれており、その要求を満たしながら且つ前述の
脱銀阻害を惹き起こさないようにすることは、解決すべ
き重要な問題である。 高塩化銀乳剤から形成される現像銀の脱銀阻害は、また
発色現像液に通常、現像の均−性棟持のために添加され
る臭素イオンによっても、もたらされる事が観察された
。この臭素イオンが現像銀の形状や形態を変化させるも
のと考えられる。 本発明者はこれらの問題を解決すべく種々検討を加えた
結果、後述の一般式（１）、（ＩＩ）または（１）で既
わされる色素が高塩化銀乳剤に対して高い分光増感性を
示す事を見い出した。 これらの化合物のうち、特にシアニン色素は、り、よモ
ルチ以上の高塩化銀乳剤に於ても、いわゆるＪ−バンド
型分光増感性を示すなど、Ｊ−会合体形成能が優れてい
るばかりか、高塩化銀粒子への吸着性に優れ、且つ高い
分光増感性を示した。 しかしながら、これらの色素は高塩化銀乳剤から形成さ
れた現像銀への吸着も強く、通常の漂白処理に於て脱銀
阻害が観察された。 従って、本発明の目的は分光感度の高論高塩化銀乳剤を
含有するカラー感光材料を提供する事であり、更にこの
感材全発色現像して形成された現像銀を迅速に漂白する
カラ・−画像形成方法を提供する事にある。 （問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により色素を形成するカプラ
ーキ少なくとも一種と、実質的に沃化銀を含まず、塩化
銀を！θモルチ以上、好ましくは塩化銀をりＯモルチ以
上、更により好ましくは２ｊモルチ以上含有するハロゲ
ン化銀とを含む感光層を少なくとも一層支持体上に有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該高塩化
銀を含む感光層の少なくとも一層に下記一般式（１）、
（１１）または（１）で表わされる化合物のうちの少な
くとも一種を含有せしめたことを特徴としたハロゲン化
銀力、ラー写真感光材料を像様露光の後、発色現像処理
し、且つｐＨ４，Ｊ′以下の漂白能を有する液（漂白定
着液または漂白液）にて７！秒以下の時間で処理するこ
とを′特徴とするカラー画像形成方法によって達成され
た。 一般式（１） 式中、Ｚ１□はベンズオキサゾール、ナツトオキサゾー
ル、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ジヒドロナ
フトチアゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾ
ール、ジヒドロナフトセレナゾール形成原子群を賢わす
。Ｚ工２はベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ジヒ
ドロナフトチアゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセ
レナゾール　ジヒドロナフトセレナゾール形成原子群を
表わす。ｚｌｌおよびｚ１□が辰わす前記の含窒素へテ
ロ環核は置換基ｉ／個以上有していてもよい。好ましい
置換基の例としては、低級アルキル基（より好ましくは
炭素数６以下のアルキル基）、低級アルコキシ基（より
好ましくは炭素数を以下のアルコキク基、）、塩素原子
、低級アルコ与７カルボニル基（−より好ましくは炭素
数！以下のアルコキシカｔｂ６ニル基）、置換されてい
てもよいフェニル基（例えば、フェニル基、トリル基、
フェニル基、クロロフェニル基など）またはヒドロキ７
基等があげられる。 ４　ｚ　　およびＺ１□が表わす含窒素へテロ環核の具
体的な例としては、例えば！−ヒドロキシにンズオキサ
ゾール、ｊ−メトキシベンズオキサゾール、ターエトキ
シベンズオキサゾール、！−フェニルベンズオキサゾー
ル、ｊ、６−シメチルベンズオ゛キサゾール、！−メチ
ルーｔ−メトキシベンズオキサゾール、を−エトキシ−
！−ヒドロベンズオキサゾール、ナフト（／、２−ｄ）
オキサゾール、ナフト〔λ、、？−ｄ）オキサゾール、
ナツト（，２，／−ｄ）オキサゾール、！−メチルベン
ゾチアゾール、！−メトキシベンゾチ７ゾール、！−エ
チルベンゾチアゾール、！−１５−）！フルベンゾチア
ゾール、６−メチルベンゾチアゾール、を−エチルベン
ゾチアゾール、Ａ−メチルベンゾチアゾール、ｔ−メト
キシベンゾチアゾール、ｔ−ブトキシベンゾチアゾール
、！、６−シメチルベンゾチアゾール、ｊ、Ｊ−ジメト
キシベンゾチアゾール、！−ヒドロギシー！−メチルベ
ンゾチアゾール、！−二二手キクカルボニルベンゾチア
ゾールｊ−り’　ａベンゾチアゾール、ｊ−りｏａ−１
−メチルベンゾチアゾール、ナフ）（／、、２−ｄ）チ
アゾール、ナツト〔コ、ｔ−ｄ）チアゾール、ｊ−メチ
ルナフト（，２，／−ｄ）チアゾール、ｒ、タージヒド
ロナフト（／、、２−ｄ）チアゾール、ｌ−メトキシナ
フト（／、２−ｄ）テア。 ゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾセレナゾール、よ−
メトキシベンゾセレナゾール、＋−メチルベンゾセレナ
ゾール、ｊ−メトキシベンゾセレナゾール、ｔ−メトキ
シベンゾセレナゾール、ｊｌｔ−ジメチル、ベンゾセレ
ナゾール、ｊ−エトキシ−乙−メチルベンゾセレナゾー
ル、よ−ヒ２ドロキシーＪ−メチルベンゾセレナゾール
、ナフト〔／。 コーｄ〕セレナゾール、ナフト〔λ、／−ｄ）セレナゾ
ールなどがある。 １ｔ１□オ円びＲ１□は同一でも異っていてもよ−−ア
ルキル基およびア ルケニル基の置換基としては前述スルホ基をはじめとし
て、炭素数６以下のアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒド
ロキク基、炭素数ｒ以下の置換されていてもよいアリー
ル基（例えばフェニル基、７１人ル基、チェニル基、ト
リル基、ｐ−ｉテルフェニルＳ、＋　７’Ｊル基、アニ
シル基、スルホフェニル基、ヒドロキシフェニル基、カ
ルボキシフェニル基、クロロフェニル基などが挙げられ
る）、炭素数を以下の置換されていてもよいフェノキシ
基（置換基としては例えば、フッ素原子、塩素原子、ス
ルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる
）、炭素数を以下のアシル基（例えばフェニルスルホニ
ル基、トシル基、メチルスルホニル基、ベンゾイル基、
アセチル基、プロピオニル基などが挙げられる）、炭素
数６以十〇アルコキシカルボニル基、カルボキシ基など
が挙げられる。 ＩＬ　１３およびＰ−１６は水素原子１表わす。またｉ
ｔ　１３　と几、５が滓結して！またはｔ員環を形成し
てもよい。几□４は、Ｒ１３とＲ１５が連結して！〜２
員環を形成するとき水素原子を表わす。 またＩ（１４は几、３と１ｔ１６　とが水素原子を辰ゎ
す場合は炭素数ｌ以下のアルキル基、炭素数１０以下の
フェニルアルキル基１ｊｔｉわす。 より好ましくは１ｔ１４が水素原子を茨わし、ル、３と
ｌ七１５とが連結して！またはｔ員環を形ある。 ＩＬ　１６は水素原子またはＲ１□と連結して！。 ２員炭素環を形成できることを表わす。′Ｚ１１　が表
わす含窒素へテロ壌核形成原子群に於て、より好ましい
ヘテロ環核は、ナフトオキサゾール類、ハメットのσｐ
値が負でちる電子供与性基を少くとも一つ有しているベ
ンゾチアゾニル類、ジヒドロナフトチアゾール類、ナフ
トチアゾール類、ベンゾセレナゾール類でちる。 Ｘ　ｅ　は酸アニオン残基を表わす。 ｍ１□はｏ−４たは／ｉ表わし、分子内塩の場合はＯで
ある。 一般式（１） ％式％） 式中、Ｚ２□は硫黄原子またはセレン原子を表わす。 Ｉｔ、　　　およびＩｍ２□は一般式ｌの凡、ｆまたは
２！ ■モ、□と同意義であり、少なくともいずれか一方はス
ルホ基またはカルボキシ基全含有した置換基であること
を辰わす。 几。３は水素原子または炭素数グ以下の低級アルキル基
を表わす。 ｖ２□は水素原子、炭素数を以下のアルキル基、仝アル
コキシ基、フッ素原子、塩素原子または゛ヒドロキシ基
を表わす。 ■２□綺よび”２５は水素原子を表わす。 Ｖ２３け水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素数
を以下のアルキル基）、低級アルコキシ基（好ましくは
炭東数を以下のアルキル基）、辷ドロキシ基を表わす。 ■２４は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素数
を以下のアルキル基、低級アルコキシ基（好ましくは炭
素数６以下のアルコキシ基）、塩素原子、低級アルコキ
ンカルボニル基、置換すれていてもよいフェニル基（例
えば、フェニル基、トリル基、フェニル基など）または
ヒドロキシ基？：表わす。 マｆｃ”　２２　（！：”２３　％　Ｖ２３　（！：Ｖ
　２４　オヨＤＶ２４とＶ２５は連結し縮合ベンゼン項
ヲも形成できることをも表わし、これらの縮合ベンゼン
環は置換されていてもよい。置換基としては蝋素原子、
低級アルキル基（好ましくは炭素数７以下）および低級
アルコキシ基（好ましくは炭素ａグ以下である）などが
挙げられる。 ｚ２□を含有した含窒素へテロ環核において、もつとも
好ましいヘテロ環はナフト〔１１２−ｄ〕チアゾール、
ナフト（，２，／−ｄ）チアゾール、ナフト（／、、２
−ｄ）セレナゾール、ナツト〔λ。 ／−ｄ〕セレナゾールまたはハメットのσρ値が負であ
る電子供与性基を少なくとも一つ含有したベンゾセレナ
ゾール類である。 Ｘ２、ｅは酸アニオン残基を衣わす。 ｍ２□はＯまたは／を表わし、分子内塩の場合Ｖ！、ｏ
である。 一般式（１１１） 式中、ｚ３、は一般式（ト）のＺ１２と同意義を表わす
ほかナフトオキサゾールも茨わす。ｚ３１が表わす含窒
素へテロ環核は置換基を１個以上有していてもよく、置
換基の例としては、一般式（１）のｚ１□またはｚ１□
が衣わす含窒素へテロ環核の置換基の例として挙げた置
換基が挙げられる。 ｚ３□は硫黄原子、セレン原子または＞−Ｒ３゜全表わ
す。 几、６は水素原子、ピリジル基、フェニル基、置換フェ
ニル基（例えばトリル基、フェニル基、ヒドロキシフェ
ニル基など）″または、炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子
または窒累原子を含んでいてモヨく、ヒドロキシ基、ノ
・ロゲン原子、アルキルアミノカルｌニル基、アルコキ
シカルｌニル基、フェニル基などの置換基を有していて
も′よい総炭素数ｒ以下の脂肪族炭化水素基を茨わし、
より好ましくは水素原子、フェニル基、ピリジル基また
は、炭素鎖中に酸素原子を含んでいてもよく、ヒトミキ
シ基を含有していてもよいアルキルｉを表わす。 Ｉｔ３□は一般式（１）のＲ１□またはＲ１□と同意義
を表わす。 ■も、□は一般式、（、■）のＩ（，１、またはＲ工２
と同一は義を表わすほか、水素原子、フルフリル基、ま
たは置換されていてもよい単環アリール基（例えばフェ
ニル基、トリル基、フェニル基、カルボキンフェニル基
、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基、スルホフ
ェニル基、ピリジル基、ｊ−メチル−２−ピリジル基、
タークロｏ−、２−ピリジル基、フリル基またはチェニ
ル基などが挙げられる）を表わす。 １Ｌ３３およびｌ（＋　３５は水素原子を表わすほかＩ
七、３と凡、５　とが連結して、夕、を員環を形成でき
ること全表わす。 ル　　は一般式（Ｉ）の几１４と同意義である。 更にまた、几　　および凡３□のうち少なくとも一方は
スルホ、ｉ’を含有しない基であり、他方はスルホ基ま
たはカルボキシ基を含有する基であることを表わす。 本発明者等は、これらの一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または
（１■）で災わされる分光増感色素を用いる事によって
、ｐＨＡ、ｊ以下、より好ましくはｐＨ１，、ｏ以下の
漂白定着液にて７！秒以下の時間で、さらに云えば６０
秒以下の時間ズさえも処理可能で、ベンジルアルコール
を実質的に含まず且つｏ　、ｏｏ、：ｚモル／ｇ以下の
臭素イオンを含む発色現像液にて２分３０秒以下の短い
現像時間でカラー画１＃を形成しうる分光増感がほどこ
された高塩化銀乳剤を含有したハロゲン化銀カラー写真
感光材料全提供できる技術を達成した。 次に一般式（１）、（ＩＩ）または（Ｉｌｌ）で表わさ
れる化合物の具体例を本発明の内容をより具体的に説明
するために列挙するが、これらの化合物に限定されるも
のではない。 １−．２ −Ｊ １−グ −ｊ ］−４ 一２ １−ｔ。 １−／　コ １−／Ｊ −ｔＩＡ １−／　ｊ 一１６ （ＯＨ２）２ＱＣ２Ｈ５（（、’Ｈ２）３Ｓ（Ｊ３−Ｃ
２１−１゜ α（ＣＨ□）３ｓｕ３− ■−弘 １−、ｒ Ｉｌｌ　−／ すｈ １１１−コ １ｌ−Ｊ Ｉｌｌ−グ −ｊ ■−？ １−７λ １−／Ｊ ＩＩＩ−／　ダ Ｉｌｌ　−／　ｓ 一般式（１）、（Ｉ［）または（Ｉ）で表わされる色素
で分光増感する際には、以下の一般式ｆｌＶ）で表わさ
れる化合物の共存させる事によって分光感度を飛曜的に
高める事ができる。 一般式ζ■） 式中、Ｙ４１、Ｙ４２、Ｙ４３およびＹ４４は同一でも
異っていてもよ＜　＝ＣＨ−または＝Ｎ−を表わし、Ｙ
、１とＹ４３のうち少なくともいずれか一方、及びＹ４
２とＹ４４のうち少なくとも一方は＝Ｎ−を表わす。 Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３およびＲ４４は同一でも異って
いてもよく、それぞれ水素原子、ヒドロキ７基、低級ア
ルコキシ基（好ましくは炭素数ＩＯ以下）、アリールオ
キシ基

【例えばフェノキシ基、トリルオキシ基、スルホ
フェノキシ基、β−ナフトキシ基、α−ナフトキシ基、
λ、グージメチルフェノキシ基などが挙げられる）゛、
ハロゲン原子（例えば塩素原子・臭素原子等）、異部環
（例えばモルホリニル基、ビイリジン基等）、アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基）、ヘテ
ロシクリルチオ基（例えばベンゾチアジルチオ基）、ク
リールチオ基（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基
）、アミノ基、アルキル１ミノ基あるいは置換アルキル
アミン基（例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、
プロピルアミン基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ドデシルアミノ基、シクロへキシルアミノ基、β−
ヒドロキシエチルアミノ基、ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ基、β−スルホエチルアミノ基）、了り−ルアミ
ノ基または置換アリールアミノ基（例えばアニリノ基、
０−スルホアニリノ基、ｍ−スルホアニリノｆ＆、ｐ’
−スルホアニリノ基、〇−アニシルアミノ基、ｍ−アミ
ルアニノ基、ｐ−アニシルアミノ基、０−メチルアニリ
ノ基、０−メチルアニリノｉ、゛　ｐ−ｔ−アミルアニ
リノ基、〇−カルメキシアニリノ基、ｍ−カルボキシア
ニリノ基、ｐ−カルボキシアニリノ基、ヒトａキ７アニ
リノ基、ナフチルアミノ基、スルホナレチルアミン基）
、ヘテロシクリルアミノ基（例えば−一ペンゾチアゾー
ルアミノ基、コーピリジルアミノ基）、アリール基（例
えばフェニル基）、メルカプトｉｋ表わす。 Ａ４１　は少なくとも一個のアリーレン基からなる基を
表わし、次のような基群があげられる。 Ｓ（Ｊ　Ｍ　　　ＳＯ３Ｍ Ｓ（Ｊ３Ｍ　　　Ｓ（Ｊ３Ｍ ８０　Ｍ　　　５０３Ｍ ここでＭ゛は水素原子または水溶性を与えるカチオンを
表わす。 更に一般式（ＩＶ）により表わされる化合物において１
１　　　Ｓ　　几　　　几　　、Ｉ（，４４およびＡ４
□４１　　　　　４２％　　　　４３ のうち少なくとも一つはスルホ基を有している基である
ことを戎わす。 また一般式（ｆＶ）により表わされる化合物において、
もつとも好ましい化合物はス≠ルベン誘導体である。 以下に一般式（ＩＶ）で茂わされる化合物の具体例を列
挙するが、これらのみに限定されるものではない。 一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は、併用する一般式
（＋）、（１１）または（ｌｉｔ　）で辰わされる色素
の０７．２〜−００倍（モル比）で使用するのが適当で
あり、好１しくは１〜３０倍（モル比）である。 本発明に用いられる一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ　）ま
たは一般式（Ｉｌｌ　’）で表される化合物は公知の化
合物であり、例えば、特開昭タコ−１０４Ｌ、り／７、
特公昭９Ｊ−２２、ｒｏｌｌ、特公昭＋、ｒ−ユｊ、１
．５′ｊ、ｉｌ“ｑ公昭６７−２．２．３ｔｒ等の明細
曲や、Ｆ　、Ｍ　、Ｈａｍｅｒ　　、Ｔｈｅ　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙｏｒ　　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　、Ｖｏｌ。 ／ｒ　、Ｔｂｅ　　Ｃｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　　ａ
ｎｄ　　ＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　、Ａ、Ｗ
ｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ　　ｅｄ、。 Ｉｎｔｅｒｓｅｉｅｎｃｅ　、　　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　
、　　／り６４！。 Ｄ、Ｍ、ＳＬｕｒｍｅｒ、Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓ′ｔ
ｒｙ　ｏｆＩｌｃ！ｅｒｏｃｙｌｉｃ　　Ｃｏｎ】ｐｏ
ｕｎｄｓ　、Ｖｏｌ、３０〜Ａ、Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅ
ｒ　　ａｎｄ　　Ｅ、Ｃ，Ｔａｙｌｏｒ。 ｅｄｓ、、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｌｙ、　　Ｎｅｗ　Ｙｏ
ｒｋ、　　／り７７、ｐ、グク／、１等を参照すれば合
成層きる。 また本発明に用いられる一般式（ＩＬ（ｎ）または（Ｉ
ＩＩ）で表わされる化合物を高塩化銀乳剤に添加する場
合、吸着をより強めるなどの目的のために、特公昭≠？
−弘乙、７５．２号明細書に教示されているように臭化
カリウム等の水溶性臭化物塩と組合せて添加してもよい
。添加する臭化物塩は好ましくはハロゲン化銀１モル当
りノモルチ以下、より好ましくは０．ｊモルチ以下であ
る。 前記一般式（１）、（ＩＩ）または（ｉｌｌ）で示され
る化合物を本発明のハロゲン化銀乳剤中に含有せしめる
には、それら全直接乳剤中に分散してもよいし、あるい
は水、メタノール、エタノール、プロパツール、メチル
セロソルブ１．２．．２．ｊ。 ３−テトラフルオロプロ、ｅノール等の溶媒の単独もし
くは混合溶媒に溶解して乳剤へ添加してもよい。また、
特公昭弘弘−コ３．３ｊ９、イ瞳公昭μｇ−，２７，！
！ｊ、特公昭ｊ７−２２．０＃！Ｐ等の記載のように酸
又は塩基全共存させて水溶液としたり、米国特許３．？
２コ、　／　Ｊ　ｊ　、米国特許弘、００ｔ　、０２！
等記載のように界面活桂剤を共存させて水溶液ある・い
はコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよい。 また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和性の
溶媒に溶解した後、水または親水性コロイドに分散した
ものを乳剤に添加してもよい。特開昭ｊ３−１０２゜７
５３、特開昭５ｒ−ｉｏｚ、ｉ≠ｌ記載のように親水性
コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添加し
てもよい。乳剤中に添加する時期は、これまで有用であ
ると知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよ
い。もつとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの
時期に行なわれるが、米国特許第３，６コｒ、りｔり号
、お、よび同第≠、２２３．ｔｔｔ号に記載されている
ように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感
と同時に行なうことも、特開昭Ｊ−♂−１ｉ３゜り、２
．ｒ号に記載されているように化学増′感に先立って行
なうことも出来、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了
前に添加し分光増感を開始することも出来る。更にまた
米国特許第弘、コ２３−、Ａｔｔ号に教示されているよ
うにこれらの前記１ヒ合物を分けて添加す名、即ちこれ
らの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部全
化学増感の後で添加することも可能であり、米国特許第
グ。 ｌ♂ｊ　、７ｊｔ号に教示されている方法を始めとして
ハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。 一般式（１）、（ｔｌ）または（ＩＩＩ）で表わされる
化合物の添加量は、該高塩化銀乳剤を含有した層のハロ
ゲン化銀乳剤のハロゲン化銀１モル当り約弘×１０　　
’〜ｒｘｉ　ｏ−３モルで用いることができるが、より
好ましいハロゲン化銀粒子のサイズであるＯ６λ〜／、
２μ？ｎの場合は約！×１０−５〜ＪＸ１０　　モルが
より有効である。 本発明に於る好ましい実施態様では、穣境保獲の見地か
ら、発色現像液中にインジルアルコールを実質的に含ま
ないのが好ましい。実質′的にベンジルアルコールを含
まないとは、発色現像液中のベンジルアルコール濃度が
ｏ　、　ｓ　ｍｅ／　（！以下のことであり、好ましく
は全く含有しないことである。 本発明の好ましい実施態様において、発、桓現像葭に含
まれる臭素イオンは０．００２モル／ｌ以下であり、よ
り好ましくは０．０００７モル／ｌ以下であり、特に好
ましくは全く含有しないことである。ハロゲン化銀乳剤
中の臭化銀含有量とも関係するが臭素イオンが上記より
多くなると現像が抑制され十分な濃度が得られにくくな
る。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、実質的に沃化
銀を含まず、塩化銀２ｒｏモルチ以上含有するハロゲン
化銀から成る。塩化銀含有量は好櫨しくはりＯモルチ以
上であり、さらに好ましくはりｊモルチ以上であシ、純
塩化銀であることが好ましい。 実質的に沃化銀を含まないことは、一般式（１）および
（ｎ）で示される化合物をはじめとした・ジアニン色素
での分光増感に於てそのハロゲン化銀・に対する吸着や
Ｊ−会合形成を強めより′高い分光増感性を得るために
沃化カリづムをはじめとするハロゲン化銀１モル当りＯ
０！モルチ以下の微量の水溶性沃化物塩を用いることが
よ、くあるが、その際添加した沃化物塩によりハロゲン
化銀ｉ面近傍に沃化銀部分を生成することが知られてお
り、これらの沃化銀を含め沃化銀の含有量が１モル係以
下のことであり、好ましくはｏ、ｒモル係以下のことで
あり、もつとも好ましくはまったく含有しないことであ
る。 支持体上に塗布されたハロゲン化銀の銀換算塗布量は０
．７１　ｆ／ｌｎ２以下が好ましい。ハロゲン化銀の塗
布量ヲ多くしすぎると、現像進行が遅く、なり十分な濃
度が得られにくくなる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイ
ズが、投影での等価な円の直径による表示で０．／ｐｍ
％−μｍが好ましく、さらに好ましくは０．λμｍ〜／
、３μ？ｎでちる。また好ましくは単分散乳剤であり、
単分散の程度を表す粒子サイズ分布は、統計学上の標準
偏差（ｓ）と平均粒子サイズ（ｄ）との比（ｓ／ｄ　）
で′ｏ、２以下が好ましく、さらに好ましくはｏ、ｉｔ
以下である。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と異層が異
なる相をもっていても、接合構造誉有するような多相構
造でちってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。 本発明に使用す、るハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体金有するものでもよく、また球状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの
でもよく、またはこれらの結晶形の複合形全もつもので
もよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比
の値が！以上とくにｇ以上の平板粒子が、粒子の全投影
面積のよ０チ以上全占める乳剤音用いてもよい。これら
イ】々の結晶形の混合から成る乳剤でおってもよい。こ
れら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜
像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでも
よい。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学とイ吻理Ｊ　（Ｐ、ＧＩａｒｋｉｄｅｓ　。 ｅｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（１’ａｕｌ　　Ｍｏｎ１ｅ　
Ｉ社刊、／Ｙｔ７年）〕：ダフイン著［写真乳剤化学Ｊ
　（Ｇ　、　Ｆ　、　Ｄｕｆｆｉｎ　ＭＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ（ＦｏＣａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、１ｙｔｔ年）・〕、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布Ｊ（Ｖ、Ｌ。 Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／　ＦＧ
４’年）〕などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇ　’ｔ−一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコンドロールド・ダブルジェット法ヲ用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶ＷＦ度績の
小さなハロゲン化銀に変換する過程全含む測るコンバー
ジョン法によって！、Ｉ４製した乳ｉ’＋ｌ＋や、ハロ
ゲン化銀粒子形成過程の終了後に同様のハロゲン変換を
施した乳剤もまた用いることができる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯
塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩またけ鉄錯塩など
に共存させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行なってから塗布に使用する。 公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３　、２７／’、　／　Ｊ−７号
、特開昭ｊ／−／２３ＩＱ号、特開昭タｊ−ｆｒｔ、ｔ
ｏｒ号、特開昭ｚ３−ｉ４Ｌｔ、ｔ３ｉｅｙ号、特開昭
よ≠−１００７／７号もしくは特開昭！弘−／ｚｒｒ２
ｒ号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）ｆ
ｔ沈澱、物理熟成、化学熟成で用いることができる。物
理熟成後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには、ヌ
ーデル水洗、フロキュレーンコン沈降法または限外漏過
法などに従う。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物（例
えば、全錯塩のほか、ＰＬ、Ｉｒ、Ｐｄ、ＲｈＸ　Ｆｅ
などの周期律表■族の全域の錯塩）を用いる貴金属増感
法などを単独でまたは組み合わせて用いることができる
。 本発明に用いる感光材料には、例えば゛米国特許第３，
７！弘、グア弘号、同３．りｒコ、７≠７号、特公昭ｊ
ｕ−，２Ｊ’ｌ乙０号、几Ｄ／７乙弘３（／り７ｇ年１
２月）■Ａ、ｌ、４Ｍおよびバール著［ハロゲン化銀写
真乳剤の安定化（ｇ、Ｊ’、Ｂｉｒｒ著”５ｔａｂｉｌ
ｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉ
ｌｖｅｒ　　Ｈａｌｉｄｅ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ”　
（ＦｏｃａｌＰｒｅｓ、ｓ　、　ｌり７弘年刊）〕など
に記載されているカプリ防止剤を用いることが出来るが
、グーヒドロキシ−６−メチル−／、３．３ａ、７−テ
トラザインデンｔはじめとするヒドロキシテトラザイン
デンｆｉ、／−（Ｊ−（ｊ−メチルウレイド）フェニル
〕−！−メルカプトテトラゾール、／　−（３−アセチ
ルアミノフェニル）−！−メルカプトテトラゾール、／
−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール、λ−アミノ
ーよ一メルカプトチアジアゾール、３−ヘキサノイルア
ミノ−グーメチル−よ−メルカプト−／　、、２．グー
トリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールなどの
メルカプト置換へテロ項化合物がとくに好貰しい。 本発明のカラー写真感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために（実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なるｊ８以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったものが好
ましい）ｔ−同二層に混合または別層に重層塗布するこ
とができる。さらにＪ　ｆｆ１ｌ類以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもできる。 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることによ。 り耐拡散性であることが好ましい。カップリング活性位
が水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換
された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減で
きる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するＬ）Ｉ凡カプラーもしくは現像促進剤
を放出するカプラーもまた使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミ′ド系カゾラーが代表
例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，１
ＡＯ７，２１０号、同第２，１７ｊ、０１７号および同
第３．コロｊ、！１０６号などに記載されている。本発
明には、二当！イ二一一カプラーの使用が好ましく、米
国特許第３，４！ｏｒ、ｉり≠号、同第３．≠≠７．り
２ｊ号、同第３．り３３，１０１号お゛よび同第≠、ｏ
コ２°。 ４２０号など′に記載された酸素源子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭Ｊ−１−１０７Ｊり号、米国特
許第≠、！−０／　、７１２号、同第≠、３２６、ｏコ
グ号、１ＬＩ）／１０３３（／り７り年μ月）、英国特
許第１．１ｔ２ｊ　、０２０号、西独出願公開第、２．
２／り、り１７号、同第２．２１，１，３１゜１号、同
第２，３コタ、　ｊ１７号および同第コ、・４ｃ３Ｊ　
、１１１号などに記載された窒素原子離脱型のイエロー
カプラーがその代表例として挙げられる。α−ピパロイ
ルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に
光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーは。 高い発色濃度が得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびビラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ｊ−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色゛濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３／／、０１２号、同第２゜
３４ＡＪ、７０３号、同第２，６００．７１ｒｒ号、同
第２，９０１，１７５号、同第ｊ　、　Ｏ４２、Ｊ！３
号、同第ｓ、ｉｚｘ、ｒりを号および同第３１り３１．
．０／ｒ号などに記載されている。二当量の！−ピラゾ
ロン系カプラーの離脱基として、米国特許第≠、３１０
．ｔ／り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許
第１Ｉ、３１／、ｒり７号に記載されたアリールチオ基
が好ましい。また欧州特許第７Ｊ、４ＪＪ号に記載のパ
ラスト基を有スるよ一ピラゾロン系カプラーは高い発色
濃度。 が得られる。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３４２．ｒ７り号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７１Ｊ、ＯＡ７号に記載さ
れたピラゾロ（ｒ　、　’ｉ　−ｃ　）（／、、２．＆
））リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー、２
≠、２．２０（／りｇグ年２月）に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー、２弘
コ３θ（／ｙｔｒｔ年６月）に記載のピラゾロピラゾー
ル類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で欧州特許第１１り、７グ／号に記
載のイミダゾ〔／、λ−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、
欧州特許第ｉｉ’ｙ、ｒｔｏ号に記載のピラノａ〔／。 ｒ−ｂ）（ｌ、ｘ、４ｔ）ｌ−リアゾールは特に好まし
い。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．弘７弘。 ２７５号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第Ｖ、（＃２，２／２号、′同第グ。 ／弘６．３７６号、同第弘、２．２１　、２ｊＪ号およ
び同第弘１．２り２，２００号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カゾラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの）−（体側は、米
国特許第、２．Ｊ、４？、’ｉ’−２７号、同第ｊ　、
１０／　、／　７／号、同第２．７７．２，１１２号、
同第ｕ　、　ｒ９’よ、に２６号などに記載されている
。湿間および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発
明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特
許第３．７Ｉ２．００２号に記載されたフェノール核の
メター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノー
ル系シアンカプラー、米国特許第ｊ、７７．２．／ｊλ
号、同第Ｊ　、７！Ｉ　、３０１号、同第＃、／ＩＪ、
ＪＦＩ。 号、同第≠：３Ｊ４Ｌ、０１７号、同第弘、ｊ２７゜７
７５号、西独特許公開第３，３コ！ｉ’　、７２９号お
よび特願昭！？−≠２ｔ７／号などに記載されたλ、Ｊ
′−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米
国特許第ｊ　、　１．ｔ４ＬＪ　、乙、２２号、同第グ
、３３３　、り２７号、同第グ、≠夕′／、夕！り号お
よび同第弘、！、２７．７Ｊ７号などに記載された２−
位にフェニルウレイド基を有しかつター位にアシルアミ
ノ基を有するフェノール系カプラーなどである。 発色色素が適度に拡散性全有するカプラーを併用して粒
状性全改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第Ｖ、３６６゜２３７号および英１
０特許第２．／２！、ｊ７０号にマゼンタカブラーの具
体例が、また欧州特許第７乙、５７０号および西独出願
公開第３，２３≠。 ５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー比重れた色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第Ｊ　、　／、ｔｒ
ｉ　、ｒｘｏ号および同第ｔｔ、ｏｔｏ。 、２１１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプ
ラーの具体例は、英国特許第２．ｉｏコ、１７５号およ
び米国特許第弘、ＪＡ７．ｊ、ｒｕ号に記載されている
。 本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一１３に二種類
以上全併用することもできるし、また同一の化合物２異
なった二層以上に導入子ることもできる。 本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
−ｙｔ、月料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸
点が／７Ｊ−’Ｃ以上の高沸点有機溶媒および低沸点の
いわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混
合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラ
チン水溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機
溶媒の例は米国特許第ｕ　、３２２．０２７号などに記
載されている。分散には転相を伴ってもよく、また必要
に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過
去などによって除去または減少させてから塗布に使用し
てもよい。 高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、シンクロヘキシルフタレート、
ジーコーエチルヘキクル′フタレート、デシルフタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル［（）リ
フェニルホスフエート、トリクレジルホスフェート、ロ
ーエチルヘキシルジフェニルホスフエート、トリシクロ
へキシルホスフＺ−ト、）’Ｊ−−２−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフエート、トリクロロゾロビルホスフェー
ト、ジー１−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど
）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、コーエチルへキシル−ｐ
−ヒドロキ７ペンゾエートなど）、アミド類（ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、
アルコール類またはフェノール類（インステアリルアル
コール、２１グージーｔｅｒｔ−アミルフェノールなト
）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレー
ト、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラク
テート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導
体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−λ−ブトキシー！−ｔｅｒｔ−
オクチルア、ニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、
ドブクルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ７など）な
どが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３ｏ
’Ｃ以上、好ましくはｔｏ’Ｃ以上約ｌ乙Ｏ０°Ｃ以下
の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル
、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、λ−エトキシエチルアセテート
、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、　／？？。 ３４３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．り弘／。 ４７≠号および同第２，３μ／：、２３０号などに記載
されている。 カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ノ・ロゲン
化銀の１モルあたりＱ、００／ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーではｏ、ｏｉないしθ
、ｊ′モル、マゼンタカプラーでは０．００！ないし０
．３モル、またシアンカプラーでは０．００コないし０
．３そル・である。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノ７１Ｎ導体、ア
ミンフェノール誘導体、アミ−４４、没食子酸誘導体、
カテコール誘導体、アス゛コルビンｌ！１２訪導体、無
呈色カプラー、スルホンアミドフェノール誘導体などを
含有してもよい。 本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。゛有機退色防止剤としてはＩ・イドロキノン
類、６−ヒドロキシクロマン！ＬＪ’−ヒドロキシクマ
ラン頌、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミンフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代宍例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッ
ケル錯体および（ビス−Ｎ　、　Ｎ−ジアルキルジチオ
カルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども
使用できる。 イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第１Ｉ、２ｔ♂、！り３号に記載されたような
、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの両部分構
造全同−分子中に有す１化合物は良い結果を与える。ま
たマゼンタ色素像℃劣化、特に光による劣化を防止する
ためには、特開昭ｊＪ−／ｊり６弘μ号に記載のスピロ
インダン類、および特開昭ｊｊ−１７１３ｊ号に記載の
ノ・イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置
換したクロマン類が好ましい結果を与える。 シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。 紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多電用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／×１０　モ、Ｔ
Ｉ／／７Ｆ！　　−Ｊ×ｌ０−３モル／ｍ２、特にｊ　
Ｘ　／　０−　’　−ｅル／　ｍ−２〜／　。 ｊｘｌｏ−３モル／ｍ２の範囲に設定される。 通常のカラーベー／ｅ−の感材層構成では、シアンカプ
ラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、
好ましくは両側の層に、紫外腺吸収削を含有せしめる。 緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保ＷｉｉＪＭに添加嘔れるときは、最外層としてもう
一層別の保護層が塗設さ些てもよい。この保護層には、
任意の粒径のマット剤などを含有せしめることができる
。 本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。 本発明の感光材料は、フィルター染料として、マタハイ
ラジエーションもしａｌｄハレーション防止その他種々
の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有
してもよい。 本発明の感５′！、材料の写真乳剤層またはその他の親
水性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキ
サゾール系もしくはクマリン系などの増白剤金倉んでも
よい。水溶性のもの全使用してもよく、また水不溶性増
白剤を分散物の形で用いてもよい。 本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の池に、
保護層、中間層、フィルタ一層、゛ハレーション防止層
、パック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい
。 本発明の感光拐料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチン音用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。 たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイ７’４Ｌ７）Ｍ
白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロ
ース銹導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘
導体：ポリビニルアルコール、ホリヒニルアルコール部
分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ボリ
ビ・ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや［日本写真科学会誌Ｊ（Ｂ’ａｌｌ。 Ｓａｃ、　　Ｓｃｉ、　　Ｐｈｏｔ、　　Ｊａｐａｎ、
）ＡＩ乙、３０貞（／り乙６）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分
解物や酵素分解物も用いることができる。 本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、ａるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代茨例はリサーチ・ディスクロージャー１７Ａ＜
ｔ、３（／９１７ｒ年７２月）および同／ｒ７／乙（１
５’７９’年／１月）に記載されている。 本発明に使用する支持体は反射支持体が好ましく、「反
射支持体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に
形成された色素画像を鮮′明にするものをいう。このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分肢含有する疎水性樹脂全支持体として用いたものが含
まれる。例えば、パライク紙、ポリエチレン被覆紙、ポ
リプロピレン系合成紙、反射層を併設した、或は反射性
物質を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチ
レンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セ
ルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム等があり、これらの支持体は使用目的によって適宜選
択できる。 次に本発明における処理工程（画像形成工程）について
述べる。 本発明における発色現像時間は、２分３０秒以下で行う
事ができる。好ましい現像時間は１０秒〜２分である。 ここにおける現像時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料が発色現１！！”Ｉに接触してから、次浴に接触
するまでの時間であり、俗間の移動時間全含有するもの
である。 本発明においてカラー現像液で使用される第１芳香族ア
ミノ系発色現像剤はｆＪ］ｌＩ々のガラーオ真グロセス
において広範に使用されている公知のものが包含される
。これらの現像剤はアミンフェノール系およびｐ−フェ
ニレンジアミン系誘導体が含まれる。好ましい例はｐ−
フェニレンジアミン誘導体でちり代表例を以下に示すが
、これらに限定されるものではない。 Ｄ　−／　　Ｎ　、、　Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン Ｄ−２，２−アミノ−！−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−よ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−≠　弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン Ｄ−４２−メチル−≠−〔Ｎ−モチルーＮ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノア ニリン Ｄ−乙　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチルーダ−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジア、ミン Ｄ−タ　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−７ｏ　　グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−ｔｔ　　ｌＡ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
・　　　　Ｎ−β−ブトキシエチルアニリンまた、これ
らのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、
亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。上記化合物は、米国特許２．／りＪ、０／ｊ号
、同コ、！！コ。 ２グ一号、同２．ｒｔｔ、２７／号、１町コ、！タコ、
３６μ号、同３・、ｔｊｔ、りｊＯ号、同３゜６りｒ、
ｒλを号等に記載されている。該芳香族−級アミン現像
主薬の使用量は現像溶液ｌｌ当り約０．／ｆ／〜約１０
２、更に好ましくは約°Ｏ０！２〜約１０グの濃度であ
る。 本発明で使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン類を含むことができる。 ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚綽塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシル
アミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒ
ドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によってモ
ノまたはジ置換されていてもよい。 ヒドロキシルアミンの添加量はカラー現像液／ｌ当９０
２〜１０９が好ましく、更に好ましくは。 Ｏ−よ２である。カラー現像液の安定ヶが保たれるのな
らば、添加量は少ない方が好ましい。 又保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナ
トリウム、メタ亜硫酸カリウ°ム等の亜硫酸塩や、カル
６ニル亜硫酸付加物を含有してもよい。これらの添加値
は０２〜２０　ｆ　／　ｌが好ましく更に好ましくは０
２〜！２／βであり、カラー現像液の安定性が保たれる
ならば、少ない方が好ましい。 その他保恒剤としては、特開昭！コーμり１ｒ２ｒ号、
同ｊｔ−４−７０３１号、同７４−３２１ＩＩＯ号、同
！ター１ｔｏｉ４Ｌ２号及び米国特許３゜７、弘４．ｊ
ｌＡψ号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物；米国特許
Ｊ、ｔ／！ｔ、１０３号及び英国特許／、ＪＯ，ｌ、、
／７を号記載のヒドロ中ジアセトン類；特開開ｊコー／
ｆ−３０−０号及び同ｊｊ−ｊ９弘コ！号記載のα−ア
ミノカルボニル化合物；特開昭１７−４！４＜／４ｊ号
及び同５７−ｊ３７１４り号等に記載の各種金属類；特
開昭！λ−１０コアコア号記載の各種糖類二記載１−２
７・６３１号記載のヒドロキサム酸類；同！ター１ｔｏ
ｉ≠１号記載のα−αｌ−ジカルボニル化合物；同！タ
ー１ｒｏｒｒｒ号起載のサリチル酸類；同よμ−３タ３
２号記載のアルカノールアミン類；　ｉ＝１　ｒ　ｔ−
タ１．ｔ３４Ｌ７号記載のポリ（アルキレ、ンイミン）
類；同ｊＡ−７ｊ＆４ｔ７号記載のグルコン酸誘導体等
金あげることができる。これらの保恒剤は必要に応じて
２拙以上、併用しても良い。特に≠、＼よ−ジヒドロキ
シーｍ−ベンゼンジスルホン酸、ポリ（エチレンイミン
）、及びトリエタノールアミン等の使用が好ましい。 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　１
−１２〜／ｊ、より好ましくは７〜／／、Ｏであり、そ
のカラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合
物を含ませることができる。 上記ｐ　Ｈｉ保持するためには、各↑■緩衝剤を用いる
のが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホ
ウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリ７ン
塩、Ｎ、Ｎジメチルグリシン塩、ロインン塩、ノルロイ
シン塩、グアニア１、Ｊ　。 グージヒドロキシフエ二ルアラニン塩、アラニン塩、ア
ミノ酪酸塩、Ｊ−アミノ−λ−メチルー／。 ３−プロパンジオール塩、パリ／塩、プロリン塩、トリ
スヒドロキシアミノメタ゛ン塩、リシン塩などを用いる
ことができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキシ安息＠酸塩は、溶解性やｐ　ｌ−１２，０以上
の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加し
ても写真性能面への悪影響（カプリなど）がなく、安価
でおるといった利点を、有し、これらの緩衝剤を用いる
ことが特に好ましい。 これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸す
ｌ、ｌラム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、よ−
スルホーコーヒドロキ７安息香酸ナトリウ′ム（Ｊ′−
スルホサリチル酸ナトリウム）、！−スルホー２−ヒド
ロキシ安息香酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウ
ム）などを挙げることができる。しかしながら本発明は
、これらの化合物知限翅されるものではない。 該緩衝剤のカラー現像液への添加情け、ｏ、ｉモル／ｅ
以上であることが好ましく、特に０．７モル／ｅ〜０．
ｑモル／４であることが特に好ましい。　　。 その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、心るいはカラー現像液の安定性向
上のために、各穆キレート剤を用いることができる。 キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４ｔｆ−０３０μ？を号、及び同ｌＩ−弘−ｊ　Ｏ
、！　ｊ　、２号記載のアミノポリカルメン酸燻特開昭
！６−タ７５弘７号、特公昭Ｊ′４−３７５ｊり号及び
西独特許２，２２１．ぶ３２号記載の有機ホスホン酸類
、特開昭１２−１０２７２１．号、同ｊ３−≠、２７Ｊ
Ｏ号、同ｊ−ＩＡ−７．２ノ′ノ２７号、同！ｊ−／２
ｔコ４ｔ１号及び同夕ｊ−６！？！ｌ。 号等に記載のホスホ人カルボン酸類、その他特開開」ｇ
−／り！１］号、同Ｊ−１−、２０３４１４ｔＯ号及び
特公昭！！−４１０７００号等に記載あ化合物をあげる
ことができる。以下に具体例を示すがこれらに限定され
るものではない。 ・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ＃Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンポスポン酸ジエチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ／−テトラメチレンホスホン酸 ・／、３−ジアミノ−２−グロ／ｅノール−ｔｔ　酢酸
・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三
プロピオン酸 ・／、コージアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキ７エチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・コーホスホノブタンー／１２．μ−トリカルボン酸 ・ｌ−ヒドロキシエタン−１，ｌ−ジホスホン酸・Ｎ　
、　Ｎ’−ヒス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ　、　Ｎ　／−ジ酢酸これらのキレート剤は
必要に応じて２種以上併用しても良い。これらのキレー
ト剤の添加量はカラー現像液中の金属イオンを封鎖する
のに充分な量であれば良い。例えば／ｌ当りＯ１／２〜
１０２程度である。 、カラー現像液には必要により任意の現像促進剤全添加
できる。 現像促進剤としては、特公昭３７−１６０１１号、同３
７−１９１７号、同３１−７１２６号、同’／−’Ｉ−
／２３１０号、同１ｔｊ−９０／９号及び米国特許３．
１’／Ｊ、２≠７号等に記載のチオエーテル系化合物；
特開昭ｊ、２−弘２ｇ２７号、及び同！０−ｉｒ、ｒ、
ｒｔａ号に記載のｐ−７′工ニレンジアミン系化合物、
特開昭ｊＯ−／Ｊ７７２ｊ号、特公昭≠グー３００７弘
号、特開昭１ｔ−／ｌｊｅ、２を号及び同ｊコーグ３弘
コタ号等に記載のμ級アンモニウム塩類：米国特許２．
ｔ１０’、／、２−号及びログ、／／り、弘１２号に記
載のｐ−アミンフェノール類；米国特許−１１１，２０
３号、同ｊ　、　／２１’　、　／ｌｒ２号、同４１，
２３０，７２６号、同３１コ）３．りｌり号、特公昭グ
ｌ−／／ＩＡＪ／号、米１刊特許λ、弘ざ２．ｊｌＡｔ
号、同λ、ｊり６．タコを号及び同３．！♂λ、３弘を
号等に記載のアミン系化合物；特公昭３７−７ｔｏｒｌ
ｒ号、同１ｔ２−２Ｊ−２０／号、米国特許３゜／２１
．１１３号、特公昭４４／−１１１４３１号、同ＩＩｔ
２−２！１♂３号及び米国特許Ｊ　、　！３２　。 ｚｏｉ号等に記載のポリアルキレンオキサイド、その他
、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、
イソイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類
、等を必要に応じて添加することができる。特にチオエ
ーテル系の化合物やｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類
が好°ましい。 本発明の発色現像液には、現像の均一性保持のため微慧
の臭化物を加えてもよいが前述したように臭素イオンと
して０．００２モ化／／！以下であり、好ましくはｏ、
’ｏｏｏ７モル／４以下゛にした方がよい。 本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属Ｉ・ロゲン化物及び他の有機カブリ防止剤を使用し
てもよい。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾト
リアゾール、６−ニドロペンズイミダゾール、！−二ト
ロイソインダゾール、！−メチルベンゾトリアゾール、
！−二トロペンゾトリアゾール、よ−クロローベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−（ンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及びλ−
メルカプトベンズイミダゾール、／−（Ｊ−（Ｊ−メチ
ルウレイド）フェニル）−ｊ−メルカプトテトラゾール
、７−（３−アセチルアミノフェニル）−よ−メルカプ
トテトラゾール、２−アミノ−！−ノルカプトチアジア
ゾール、３−ヘキサノイルアミノ−弘−メチル−よ−メ
ルカプト−／　、、２．グートリアゾニル、２−メルカ
プトベンゾチアゾール他のメルカプト置換へテロ環化合
物、アデニン更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換
の芳香族化合物全便用°することができる。これらのカ
ブリ防止剤は、処理中にカラ〒感光材料中から溶出し、
カラー現像液中に蓄積してもよいが、排出量低減の点で
、これらの蓄ｌＡｔは少ない方が好ましい。 本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有　。 するのが好ましい。螢光増白剤としては、弘、ｌＩ。 −ジアミノーコ、２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量はＯ〜・ｒ　ｆ　／　（１％好ましく
は０　、／　ｆ−，２２／ｌである。 又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。 本発明におけるカラー現像液の処理温゛度は、３ｏ’ｃ
−ｔｏ’ｃが好ましく、更に好ましくは３３６Ｃ−グ２
”Ｃである。補充量は感光材料１ｍ２当りＪ　ｏｎｅ−
ｘ　ｏ　ｏ　ｏｒｒｔｅ、好ましくは３ｏｍｅ〜／１０
０ｍ１である。廃液量低減の観点で、これらの補充量は
少ない方が好ましい。 本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液においては用
いられる漂白剤としては、第２鉄イオン錯体は第２鉄イ
オンとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸ち
る伝はそれらの塩などのキレ−１・削との錯体である。 アミノポリカルボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸
塩はアミノポリカルボンｄ６るいはアミノポリホスホン
酸のアルカリ金属、アンモニウム、水溶性アミンとの塩
である。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、
リチウムなどでちり、水溶性アミンとしてはメチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン
の如きアルキルアミン、シクロヘキシルアミンの如き指
環式アミン、アニリン、ｍ　−）　／Ｉ／イジンの如き
アリールアミン、及びピリジン、モルホリン、ピペリジ
ンの如き複素環アミンである。 これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸するいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンにンタ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　　、Ｎ’−）り酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
／　　、Ｎ’−１り酢酸トリナ′トリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
／　　、Ｎ／−）り酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 りＩＪココ−リエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジ
アミンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラｉ酸 ／Ｉ３−ジアミノプａパノール−Ｎ、Ｎ、Ｎ／。 Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ−／−テトラメチ
レンホスホン酸 ／、３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。 Ｎ′−テトラメチレンホスホンば など２挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。 第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第コ
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
全形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、／孤
類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用い
てもよい、一方、第λ鉄塩とキレート剤全用いて溶液中
で錯塩を形成する場合は第コ鉄塩を７種類又は２種類以
上使用してもよい。更にキレート剤。 を７種類又は−２ａ類以上使用してもよい。また、いず
れの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成す
る以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノ
ポリカルボン酸鉄錯蒙が好ましく、その添加量はｏ、０
　／　〜／　、ｏｍｏ　１／！ｌ。 好ましくは０．０ｒ−０，３−ＯｍＱ　Ｉ／（Ｉｃある
。 又、鑵白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤全使用することができる。育用逓漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第Ｊ、Ｉり３゜！！ｒ号、西独特許
第１，２りｏ、ｘｉλ号、同２、ＯｊＹ、９１＃号、特
開昭ｊ３−３２７５ｚ号、同ｒ３−ｓｙｒＪｉ号、同３
７弘１ｇ号、同！３−ｚよ、７５２号、同よＪ−ｍ２３
号、同！３−タｊｔ３０号、同！３−２ｊ４３／号、同
ｒ３−ｉｏｌＡ２３λ号、同！３−／２弘４ｔコ弘号、
同ｒ、　！　−／　弘／　Ｊ　ｕ　Ｊ号、同ｊＪ−２１
４！２を号、リサーチ・ディスクロージャＩａ１７／コ
タ号（ｌり７ｇ年７月）などに記載のメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物；特開昭に０−／ＩＡ
Ｏ／２り号に記載されている如きチアゾリジン・誘導体
；特公昭ｐｔ−ｔｒｏｔ号、特開昭ｊ２−コＯＩ！λ号
、同ｊＪ−Ｊコア３１号、米国特許第Ｊ　、　７０Ａ　
、　１６１号に記載のチオ尿素綽導体；西独特許第１．
／２７，７．１１号、特開昭ｊｌ−／乙２３！号に記載
の沃化物；西独特許第り４４゜弘１０号、同コ、７弘ｒ
、弘３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭
ｐｓ−ｒｒＪｔ号に記載のポリアミン化合物；その他特
開開柾ターグコｌＩ３弘号、同ゲターｒｙｔ≠μ号、同
！３−タグ２２７号、同ｊ≠−３ｊ７２７号、同夕よ一
−ｔＪ′Ｏ６号および同ｊｒ−／４Ｊりａｏ号記載の化
合物および沃素、臭素イオン等を挙げることができる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米ｌ：４
１１％許第３．♂り３．ｔｒｙ号、西独特許第１，２９
０，１１２号、特開昭！３−タｊｔ、ｊＯ号に記載の化
合物が好ましい。 その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必
要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
′ナトリウム、炭酸ナトリウム、・炭酸カリウム、亜燐
酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリ
ウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する／種類以上の無
機酸、有機酸およびこれらのアルカ°り金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。 本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー／、！−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ
尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これ
らを７種あるいは２　′Ｋｇ１以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭！ｊ−／Ｊ’よ３！μ号に記
載された定着剤と多士の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることかで＠骨。本発明においては、チオ硫酸塩特にチ
オ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。 ７ｇあたりの定着剤の量は、０．３〜．２モルが好まし
く、更に好ましくは０．！〜／、０−ｅルの範囲である
。 本発明の特徴の一つは漂白・定着が迅速で７！秒以下で
あることであり、好ましくはｔｏ抄以下という迅速処理
時開を提供したことである。 本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐ　Ｈ領域は、６
．！以下が好、ましく、更にはｔ、ｏ以下が特に好まし
く、ｐｌ−１が低い程漂白゛または漂白定着が迅速化で
きる。 ｐ　Ｉ−１が高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易
くなる。 ｐＨ’ｉ調整するためには、必要°に応じて塩酸、硫酸
、硝酸、酢酸（氷酢Ｉ！１２）、重炭酸塩、アンモニア
、苛性カリ、苛性ソーダ、炭酸すトリウム、炭酸カリウ
ム等を添加する事ができる。 又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニ’／Ｉ／ピロリドン、メ
タノール等の有機溶媒を含有させることができる。 本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫蔽カリラム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アン
モニウム、■亜硫酸ナトリウム、■亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、
など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これら
ｐ化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜ｏ、ｒ
ｏモル／ｅ含有させることが好ましく、更に好１しくは
ｏ、ｏグルｏ、ｔ、ｔｏモル／ｇである。 保恒剤としては、並値酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。 更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。 次に本発明の水洗工程について説明す・る。本発明では
通常の゛水洗処理”°のかわりに実質的な水洗工程金膜
けず、いわゆる゛°安定化処理″だけを行なうなどの簡
便な処理方法を用いることもできる。このように本発明
でいう「水洗処理」″とは上記のような広い意味で用い
られている。 本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光月料の
前浴成分を持込み量によって異なるだめに、その規定は
困難であるが、本発明においては最終水洗浴における漂
白定着液成分が／×／θ−４以下であれば良い。例えば
３タンク向流水洗の場合には感つを材料／？７１　　当
り約１ｏｏｏ罰以上用いるのが好ましく、より好ましく
は、夕ｏ　ｏ　ｏ　ｍ６以上である。又、節水処理の場
合ては感光材料／ｍ２当り！００〜ｉｏｏｏｍｉ用いる
のがよい。 水洗温度は／ｊ　’Ｃ＝４ｔ、ｊ′’Ｃ，より好咬しく
はコｏ　’Ｃ〜３よ６Ｃである。 水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルバぞン酸、有機ホスホン酸等のキレ
ート剤、各種の・２り゛テリアや藻やカビの発生全防止
する殺菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャニナル・オブ・
アンチバクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エー
ジエンツＪ（Ｊ。 Ａｎｔｉｂａｅｔ、　　Ａｎｔｉｆｕｎｇ、　　Ａｇｅ
ｎｔ、５）Ｖｏｌ。 ／／、＆！；、ｐ、２０７〜２）、３　（／　９１３　
）に記１１！！の化合物および堀口博著「防菌防黴の化
学」に記載の化合物、マグネシウム塩やアルミニウム塩
に代表される金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤等を必要に応じて添加することができる。あるいはウ
ェスト著［フォトグラフィック・ナイエンス・アンド・
エンジニアリンク誌（Ｐｈｏｔ、　　Ｓｅｉ、　　Ｅｎ
ｇ、　）、第６巻、３≠グ〜３、．５′フイージ（／り
２夕）等に記載の化合物を添加しても良い。 更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
コ槽以上の多段向流水洗により水洗水食を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又、通常の
水洗工程のかわりに、特開昭、ｆ７−１！；１．１３号
記載のような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化
処理）全実施する場合にも、特に有効である。これらの
場合、最終浴の間口定着成分は！×７０　　以下、好ま
しくは／×１０　　以下でちれば良い。 本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜ｐ　ｌ−１を調整する（例えばｐ
　Ｈ３〜ｇ）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メ
タホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、
水酸化プ用・リウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカル４ぞン酸などを組み合わせて使
用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げ
ることができる。その他、キレート剤（無機リン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリポス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾー
ル系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スル
ファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性
剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしく゛は異種の目的の化合物を二種以上併
用し・でも良い。 また、処理機の膜ｐ　Ｈｍ　を剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各独アンモニウム塩？添加するのが画像保存性を良
化するために好ましい。 以上のような水洗水１１ｉ′ヲ大幅に節減した場合には
、水洗水のオーバーフロー液の一部又は全部を前浴であ
る漂白定着浴や定着浴に流入させる場合が排に＋減少の
目的から好ましい。 本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充ｉ’を用いて、液組成の変動を防止することによって
一定の仕上がりが得られる。補充量は１、コスト低減な
どのため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げるこ
ともできる。 各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒累攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。 本発明の方法は、漂白液を使用する処理ならば、いかな
る処理工程にも適用できる。例えばカラーベー・？−、
カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガ
フィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用すること
ができる。 以下、本発明を実施例に従って詳細に説明する。 （実施例１） 本発明の実施例に用いたノ・ロゲン化銀乳剤（１）を以
下のようにして調製した。 （１Ｍ、） （λ液） 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　　２弘ｃｃ（３液） 下記のハロゲン化銀溶剤（１％）　　　Ｊ　ｃｃＨ３ （グ液） （！液） （２液） （７７代） （／液）ｆ：、！ぶ０Ｃに加熱し、（，２液）と（３液
）を添加した。その後、（弘液）と（５液）を３０分分
間中して同時添加した。さらに１０分後、１ｙｆｆｌ）
と（７液）ｆｘｏ分間費やして同時添加した。添加５分
後、温度を下げ、脱塩し・た。水と分散ゼラチンを加え
＜　　ｐＨ２ａ、ｘに合わせて、平均粒子サイズｏ、ｔ
、ｔｒμｍ１変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割
った値：　ｓ　／ｄ　）ｏ、　Ｏｌ、臭化銀７０モルチ
の単分散立方体塩臭托銀乳剤を得た。この乳剤にｉ、ｏ
ｘｌｏ　　’モル１モルＡｇの塩化金酸と更にチオ硫酸
ナトリウムを添加し、最適化学増感を施した＝ 次に塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤（２）、（
３）、（４）、（５）および（６）ヲ、上記０＜２液、
６液のＫＢｒ。 Ｎａα量およびｊ液と！液の添加時間を表１に示す様に
変えることで同様に調製した。 ハロゲン化銀乳剤（１）から（６）の平均粒子サイズ、
変動係数およびハロゲン組成を異コに示した。 表　　２ 次に、シアンカプラー＜ａ＞ｉｏ、ｏ７及び色像安定剤
（０）夕、ｔ７に酢酸エチル／／、Ｊｒｎｌ！’及び溶
媒（ｃ）　７　、７　ｍｅｋ加えて溶解し、この溶液を
７０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム／θｍｌ
！　ｆ　含む１０％ゼラチン水溶ｇ／！Ｏｍｌ！に乳化
分散させた。 先に調製した乳剤（１）〜（６）に表３に中に示した化
合物を加えたものと上記の乳化分散物を組合せて表３に
示した試料全作成した。更に先に調製した乳剤に表弘中
に示した化合物を加えたものと前記の乳化分散物とを組
合せてｇｇに示した試料？作成した。 支持体としては、ポリエチレンで両面ラミネートした紙
支持体を用いた。塗布液量は銀の量が０゜３６ｙ／ｍ２
、カプラーの量が０．Ｉｔ！？／ｍ２そしてゼラチン量
が／、ｒｏｔ／ｍ　　になるように設定し、筆層にはゼ
ラチンｉ　、　ｚ　ｏ　ｒ　／　ｍ　　の保護層を設け
た。またゼラチン硬化剤として、ｌ−オキシ−３，よ−
ジクロロ−ｇ−）　リアジンナトリウム塩を各層に用い
た。 （ａ）　　シアンカプラー。 （ｂ）　　色像安定剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） ｃ４Ｈ８（ｔ） の／：Ｊ：３混合物（モル比） （Ｃ）　　溶媒 （ｄ）　　カブリ防止剤 （ｅ）　　カブリ防止剤 （「）　　カブリ防止剤 ゛比軸化合物（Ａ） （１，、；ｌ−１２）３３＋Ｊ３１ゝ　　　　　Ｃ１（
２ＣＨ２Ｓ（Ｊ３に前記の試料／−７−／−ｊ＆及び５
−ｚ（ａ。 ｂ）〜λ−／ｊ（ａ　、ｂ）に感光計（富士写真フィル
ム株式会社製ＦＷＩ−１型、光源の色温度！２００■（
）′１を用いて、富士写真フィルム株式会社製シャープ
カットフィルター／ｙ、　ｉｔ　Ｏｆ通してセンシトメ
トリー用の階調露光を与えた。この時の露光はＯ，Ｓ秒
の露光時間で２ｒｏｃＭｓの露光量になるように行った
。 、この後、以下に示すような発色現像＆（Ａ）及び（Ｂ
）を用いて処理人及びＢの実験を行った。 処理は、発色現像、漂白定着、リンスの各工程からなり
、処理Ａにおいては現像時間を３分３０秒とし、本発明
の効果を確認するだめの基準にした。処理Ｂにおいては
現像時間を３０秒、ｔｏ秒と変えて写真性の評価を行っ
た。処理人及びＢの内容は後に示した通りである。 写真性の評価は、被り濃度（Ｄｍｉｎ）、相対感度及び
発色性と脱銀性について行ない、ｌ＜ｊ、’および衣７
にその結果を示した。相対感度は、被り濃度にＯｌｊを
加えた濃度を与えるのに必要な鱈光量の逆数をもって感
度とし、表夕については試料１−７の処理Ａの３分３０
秒現像の結果を基準としてそれとの相対値で辰わし、聚
ｔについては一般式■で尺わされる化合物が添加されて
ない各試料の処理Ａの３分３０秒現像の結果を基準とし
て、それとの相対値で表わした。 発色性は、現像の迅速性を評価するために、やはり処理
人の３分３０秒処理を基準とした。すなわち、各感材の
処理人の３分３０秒処理における発色濃度／、！Ｏを与
える露光ｉｆ：求め、この露光４ｔｈにおける各処理で
の発色濃度をもって発色性の尺度とした。 脱銀性は以下のようにして評価した。即ち後述する処理
Ｂに於ける漂白定着Ｂ（温度３！０Ｃ１時間グよ秒）に
て処理したものとこの漂白定着液で温度３ｒ０ｃ、漂白
定着時間２ｊ秒間処理したもの及びこの漂白定着液に水
酸化ナトリウムを加えｐＨ７，０とした液にて３よＱＣ
，≠よ秒間処理したものとの３通りの漂白定着したもの
について目視により弘段階評価全行なった。 判定基準は次のようにした。 ないレベル（塗布銀量の２０％以上が残存していること
に相当） コ・・・現像銀の残存が凝視すると認められ、色濁りも
僅かに認められ実用上好ましくないレベル３・・・凝視
しても現像銀の残存は確認できず、まったく問題ないレ
ベルの発色試料と対比して凝視して、色濁りが僅かに認
められる程度で実用上問題のないレベル μ・・・色濁り等もなく、まったく問題のないレベル（
処理工程）　　　（温度）　　　（時間）リ　７ス２１
〜Ｊｊ’Ｃ／分３０秒 （現像液処方） 発色現像液（Ａ） ジエチレントリアミン五酢酸・ ｊＮａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　コ
　、０２ベンジルアルコール　　　　　　　　　１３ｍ
ｌジエチレングリコール　　　　　　　　ＩＯ’ｍ１Ｎ
ａ２ＳＯ３，２，０２ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　／、０？ヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　３．０２弘−アミノ−３
−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル〕− ｐ−フェニレンジアミン−硫 酸塩　　　　　　　　　　　　　　！、０２Ｎａ　Ｃ０
３（ｌ水塩）　　　　　　３ｏ、ｏｙ螢うｔ増白剤（ス
チルベン系）　　　　　／、０？水を加えて全量で　　
　　　　　　１００’０：ｒｔｌ（ｐＨ１０，λ） 発色現像液（Ｂ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｃｃジエチレントリアミン五酢ｅ　　　　　／、ｏｙ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　０１２２Ｎ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　グ、コ２臭化カリウム　
　　　　　　　　　　ｏ、ｏ’ｉｔ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　／、Ｊ′Ｓ’トリエタノールアミン
　　　　　　　　？、０２炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　ＪＯｆＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー弘−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　弘、！？り、り′
−ジアミノスチルベン 系螢光増白剤（住友化学物 Ｗｈｉｔｅｘ　弘）　　　　　　　　　　ｘ、ｏｆ水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００ｃｃＫ　ＯＨに
て　　　　　　　ｐＨ／　ｏ　、コ！（漂白定着液処方
） チオ硫酸アンモニウム（ｒ＜＜ｗｔ％）　　　’／　ｊ
　ＯｍｇＮ　ａ　　Ｓ　０３・／　ｊ　ｆ Ｎ　Ｈ４（Ｆ　ｅ　（ｔＩｌ　）　（Ｅ　Ｄ　’ｒ　Ａ
　）　）　　　　　よ−ｔ　Ｓ’ＥＤＴＡ−，２Ｎａ　
　　　　　　　　　　　弘２氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　ｔ、’／、／ｆ水を加えて全量で　　　　　　
　　１ｏｏｏｒｔｔｔ（ｐＨｔ　、μ） （リンス液処方） Ｅ　Ｄ　’Ｌ　Ａ−−２Ｎ　ａ−−２Ｈ２００、’！　
？水を加えて全量で　　　　　　　　ｉｏｏｏｍｔｔ（
ｐＨ７，０） ｉＪ−とｔに示された結果から明らかなように、本発明
に従えば高塩化銀乳剤を用いても高い分光感度が得られ
、かつベンジルアルコールヲ除去した発色現像液を用い
て迅速処理を行なっても同様高い分光感度が得られ高い
発色濃度が得られる。 比較化合物は従来高塩化銀乳剤に於ても有効な化合物と
されているものでちるが、本発明のような高塩化銀乳剤
では分光感度が臭化銀主体の乳剤以上に低〈従来臭化銀
主体の乳剤に用いられてきた有効な化合物が必ずしも適
用できず、本発明が示したごく限られた構造の化合物の
みが有効であることも判ろう。 また、微貴の臭化カリウム畢、前述したメルカプト基を
もつ含へテロ環化合物を組合せて用いても、分光感度お
よび迅速処理性に何ら悪影響を及ぼさず、被りを減少さ
す効果を示すことｔ判ろう（感度については増感する場
合も散見された）。 一般式（Ｉｔ／）で茨わされる化合物は臭化銀主体の乳
剤に於て強色増感をもたらす化合物として矧られている
ものであるが、表ｔに示した結果から解るように、高塩
化銀主体の乳剤に於て本発明の発色現像液にて迅速処理
を行なっても大きな強色増感効果と高い発色性をもたら
し、また、表７の結果かられかるように本発明の漂白定
着条件での脱銀性も良好であった。脱銀性は前述したよ
うに塩化銀含有率が増加し、本発明のような短時間での
発色現像が可能となる程の高塩化銀含有率のハロゲン化
銀乳剤になる程脱銀性が劣る傾向を示す。 しかし本発明のように特定の化学構造をもった化合物と
組合せて、本発明の漂白定着液で処理すれば短時間処理
で良い脱銀性が得られた。比較化合物の如き本発明外の
臭化銀主体の乳剤では優れた分光増感性をもたらすもの
として知られている°ものを用いても、高ｒ感度が得ら
れないばかりか、本発明のような漂白定着液を用いても
良好な脱銀性までも得られないという結果を示した＝こ
のことは、かかる多くの化合物が現像銀の漂白を阻害し
ている結果であると考えられる。 従って、特定の化学構造を有した化合物のみが高塩化銀
乳剤でも高感度をもたらし、特定ゐ条件下で迅速漂白が
可能であったことが理解できよう。 本発明のもたらす価値は、高感度で迅速処理が可能なハ
ロゲン化銀カラー惑つＴｈ材料を提供できるようにする
ためには極めて高いものである。 （実施例２．） 本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（７）ｋ以下
のようにして調製した。 （ｇ液） （り液） 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　　　　２ｏｃｃ（１
０液） 下記のハロゲン化銀溶剤（７％）　　　　　３ｃｃＨ３ （／／液） （／２液） （／３液） （／弘液） （を液）を７よ’Ｃに加熱し、（７液・）と（１０液）
全添加した。その後、（／／液）と（／２液）？：り分
間費やして同時添加した。さらに７０分後、（／３液）
と（ｌグ液）をグ！分間費やして同時添加した。添加５
分後、温度２下げＪ脱塩した。水と分散ゼラチン２加え
、ｐＨ１ｇ、ｘに合わせて、平均粒子サイズ７．０／μ
ｍ、変動係数（標準偏差全平均粒子サイズで割った値：
Ｓ／ｄ）０．θ！、臭化銀７０モルチの単分散立方体塩
臭化銀乳剤を得た。この乳剤にチオ硫酸すｌ−ＩＪウム
を添加し、最適化学増感を施した。 次に塩化銀含有率の異なる／％ＣＩゲン化銀乳剤（８）
、（９）全上記のｒ液の液温全Ａ、２　　°Ｃに変え、
さらにハ／液から／弘液の組成および／／液とｌコ液、
／３液と／グ液の添加時間を表？及び表７に示す様に変
えることで同様に調製した。 ハロゲン化銀乳剤（７功１ら（９）の平均粒子サイズ、
変動係数、およびハロゲン組成を茨ｌＯに示した９災　
１０ 実施例／と同様に、ハロゲン化銀乳剤（１）、（３）、
（５）、（７）、（８）及び（９）と、以下に示すカラ
ーカプラーの乳化分散物及び本発明に関わる化合物を組
合せて茨／／及び衣／λに示す試料３−／〜３−乙を作
成した。 この時、青感性層用乳剤には増感色素’（１）　’ｅハ
ロゲン化銀／　ｍ　ｏ　４当り７．０×１０　　　ｍｏ
ｌ加え、また緑感性層用乳剤には増感色素（ｔ）　’に
ハロゲン化銀／　ｍ　ｏ　Ｉ当り弘、（７Ｘ１０　　　
ｍｏｌ加えた。 また、各層のイラジェーション防止用染料としては以下
の化合物を用いた。各層のゼラチン硬化剤は実施例／と
同じものを用いた。 （ｇ）　　緑感性乳剤層 （ｈ）゛　赤感性乳剤層 （ｉ）　　イエローカプラー ｒノ （ｊ）色像安定剤 （ｋ）溶媒 （へ） （ＪＨ （ｎ）　　マゼンタカプラー　　　パ Ｃ８Ｈ１７（ｔ） （０）　　色像安定剤 （ｐ）溶媒 のコニ／混合物（重量比） （（１）　　紫外線吸収剤 Ｃ４馬（１）　　　　　　　　ｅ４ｉ−ｉ９（ｔ）ｃ　
ｔｉ□Ｃｔ１２（、’Ｕ（ＪＣ８Ｈ１７の／：ｊ：３混
合物（モル比） ＱＩ（ （９）溶媒 （ｉ　ｓ　ｏ　Ｃ９Ｈ１ｓ　Ｑ　ｆ３Ｐ＝’Ｊまた、試
料３−ｊとは１ｉ８１層および第１層の塗布量のみｆｔ
変更した試料３−６と各感光性乳剤の塗布量全変更した
試料３−７とを作成した。この２種の試料の感光性乳剤
層中のハロゲン化銀乳剤の塗布量は表／３に示した通り
である。 これらの試料に感光層（富士写真フィルム株式会社製Ｆ
’Ｗｆｌ型、光源の色温度３．λｏｏ　Ｋ）を用いて、
背、緑、赤の各フィルターを通してセンシトメトリー用
の階調露光２与えた。この時の露光は、Ｏ，Ｓ秒の露光
時間で、２ｒｏＣＭＳの露光量になるように行ない実施
例／の場合と同様に処理Ａ及びＢの実験を行った。その
写真性あ結果を表／≠に示したが、表中の相対感度は、
夫々の感材の夫々の感光層の処理Ａにおける発色現像時
間３分°３０秒の時の感度ｆ／ＤＯとした相対値であり
、発色性は同様に実施例１でもちいた評価方法により夫
々の感材の夫々の感光層について求めた。 更に脱銀性を評価するため、実施例１の場合と同様にし
て、処理Ｂで行なった実験に加えて処理Ｂ、にて３０秒
間に漂白定着時間全短縮した実験も行なった。 得られた脱銀性の結果については試料Ｊ−Ｊ−。 ｊ−Ｊおよび３−７のみについて９／ｊに示した。 表　ｌ夕 辰ｌ弘に示された結果から明らかなように、多層構成の
カラー感光材料に於ても本発明によりベンジルアル・コ
ー　ルを含有しない発色現像液による迅速処理で被りが
少なく侵れた発色性と分光感度３−７との脱銀性の比較
からより明らかなように、本発明の効果は感光材料の塗
布銀量がＯ′、７１ｒ？／ｍ２以下の場合に特に顕著で
あった。 （発明の効果） 本゛発明の一般式（Ｉ）１．（■）または（ＨＥ）で表
わされる分光増感色素を高塩化銀乳剤にｉ用する憂によ
って、ベンジルアルコールを実質的に添加しないカラー
現像液で２分３０秒以内という迅速処理全行っても、高
い発色性と分光感度が得られしかも、カブ’）　（］）
ｍｉ　ｎ　）が低いという優れた写真性能が得られる。 また、高塩化銀乳剤とそれに適した分光増感色素に特有
な脱銀阻害ＱｐＨＧ、ｊ以下の漂白能を有する処理液を
使用する事によって迅速に処理する事ができる。 また、カラー現像液からベンジルアルコールを実質的に
なくすことで、公害負荷を顕著に低減でき、調液作業が
軽減され、またシアン色素がロイコ体でとどまることに
よる濃度低下をなくすことができる。またカラー現像液
を長期間保存しても　　。 タールの発生がなく保存安定性に優れている。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカ
   ップリング反応により色素を形成するカプラーを少なく
   とも一種と、下記の一般式（ I ）、（II）または（II
   I）で表わされる色素で分光増感された、実質的に沃化
   銀を含まず塩化銀を８０モル％以上含有するハロゲン化
   銀乳剤とを含む感光層を少なくとも一層支持体上に有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光の後に
   発色現像液で処理し、次にｐＨ６．５以下の漂白能を有
   する液で７５秒以内に処理する事を特徴とするカラー画
   像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１＿１はベンズオキサゾール、ナフトオキサ
   ゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ジヒド
   ロナフトチアゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレ
   ナゾール、ジヒドロナフトセレナゾール形成原子群を表
   わす。Ｚ＿１＿２はベンゾチアゾール、ナフトチアゾー
   ル、ジヒドロナフトチアゾール、ベンゾセレナゾール、
   ナフトセレナゾール、ジヒドロナフトセレナゾール形成
   原子群を表わす。Ｚ＿１＿１およびＺ＿１＿２が表わす
   前記の含窒素ヘテロ環核は置換基を１個以上有していて
   もよい。 Ｒ＿１＿１およびＲ＿１＿２は同一でも異つていてもよ
   く、炭素数１０以下の置換されていてもよいアルキル基
   またはアルケニル基を表わす。 Ｒ＿１＿３およびＲ＿１＿６は水素原子を表わす。また
   Ｒ＿１＿３とＲ＿１＿５が連結して５または６員環を形
   成してもよい。Ｒ＿１＿４は、Ｒ＿１＿３とＲ＿１＿５
   が連結して５〜６員環を形成するときは、水素原子を表
   わす。またＲ＿１＿４はＲ＿１＿３とＲ＿１＿５とが水
   素原子を表わす場合は炭素数４以下のアルキル基、炭素
   数１０以下のフェニルアルキル基を表わす。 Ｒ＿１＿６は水素原子またはＲ＿１＿２と連結して５、
   ６員炭素環を形成できることを表わす。 Ｘ＿１＿１＾■は酸アニオン残基を表わす。 ｍ＿１＿１は０または１を表わし、分子内塩の場合は０
   である。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿２＿１は硫黄原子またはセレン原子を表わす
   。 Ｒ＿２＿１およびＲ＿２＿２は一般式 I のＲ＿１＿１
   またはＲ＿１＿２と同意義である。但しその少なくとも
   いずれか一方はスルホ基またはカルボキシ基を含有した
   置換基であることを表わす。 Ｒ＿２＿３は水素原子または炭素数４以下の低級アルキ
   ル基を表わす。 Ｖ＿２＿１は水素原子、炭素数６以下の、アルキル基も
   しくはアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子またはヒド
   ロキシ基を表わす。 Ｖ＿２＿２およびＶ＿２＿５は水素原子を表わす。 Ｖ＿２＿３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
   シ基、ヒドロキシ基を表わす。 Ｖ＿２＿４は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
   シ基、塩素原子、低級アルコキシカルボニル基、置換さ
   れていてもよいフェニル基、またはヒドロキシ基を表わ
   す。 またＶ＿２＿２とＶ＿２＿３、Ｖ＿２＿３とＶ＿２＿４
   およびＶ＿２＿４とＶ＿２＿５は連結し縮合ベンゼン環
   をも形成できることをも表わし、これらの縮合ベンゼン
   環は置換されていてもよい。 Ｘ＿２＿１＾■は酸アニオン残基を表わす。 ｍ＿２＿１は０または１を表わし、分子内塩の場合は０
   である。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿３＿１は一般式 I のＺ＿１＿２と同意義を
   表わすほかナフトオキサゾールも表わす。Ｚ＿３＿１が
   表わす含窒素ヘテロ環核は置換基を１個以上有してもよ
   い。 Ｚ＿３＿２は硫黄原子、セレン原子または▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わす。 Ｒ＿３＿６は水素原子、ピリジル基、フェニル基、置換
   フェニル基または、炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子また
   は窒素原子を含んでいてもよく、且つ置換基を有してい
   てもよい総炭素８以下の脂肪族炭化水素基を表わす。 Ｒ＿３＿１は一般式 I のＲ＿１＿１またはＲ＿１＿２
   と同意義を表わす。 Ｒ＿３＿２は一般式 I のＲ＿１＿１またはＲ＿１＿２
   と同意義を表わすほか、水素原子、フルフリル基、また
   は置換されていてもよい単環アリール基を表わす。 Ｒ＿３＿３およびＲ＿３＿５は水素原子を表わすほかＲ
   ＿３＿３とＲ＿３＿５とが連結して５、６員環を形成で
   きることを表わす。 Ｒ＿３＿４は一般式 I のＲ＿１＿４と同意義である。 更にまた、Ｒ＿３＿１およびＲ＿３＿２のうち少なくと
   も一方はスルホ基を含有しない基であり、他方はスルホ
   基またはカルボキシ基を含有する基であることを表わす
   。
2. （２）前記支持体上に塗布されたハロゲン化銀の銀換算
   量が０．７８ｇ／ｍ＾２以下である、特許請求の範囲第
   （１）項記載のカラー画像形成方法。
3. （３）発色現像液が０．００２モル／ｌ以下の臭素イオ
   ンを含む、特許請求の範囲第（１）項又は（２）項記載
   のカラー画像形成方法。
4. （４）発色現像処理を実質的にベンジルアルコールを含
   まない現像液で２分３０秒以内に行う、特許請求の範囲
   第（１）、（２）又は（３）項記載のカラー画像形成方
   法。
5. （５）前記の漂白能を有する液が漂白定着液である特許
   請求の範囲第（１）項記載のカラー画像形成方法。
6. （６）ハロゲン化銀が実質的に沃化銀を含まず塩化銀を
   ９０モル％以上含有するものである、特許請求の範囲第
   （１）項記載のカラー画像形成方法。
7. （７）前記一般式（ I ）、（II）または（III）で表わ
   される色素で分光増感されたハロゲン化銀乳剤が更に一
   般式（IV）で表わされる化合物の少なくとも一種を含む
   事を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のカラー
   画像形成方法。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙ＿４＿１、Ｙ＿４＿２、Ｙ＿４＿３およびＹ＿
   ４＿４は同一でも異つていてもよく＝ＣＨ−または＝Ｎ
   −を表わし、Ｙ＿４＿１とＹ＿４＿３のうち少なくとも
   いずれか一方、及びＹ＿４＿２とＹ＿４＿４のうち少な
   くともいずれか一方は＝Ｎ−を表わす。 Ｒ＿４＿１、Ｒ＿４＿２、Ｒ＿４＿３およびＲ＿４＿４
   は同一でも異つていてもよく、それぞれ水素原子、ヒド
   ロキシ基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロ
   ゲン原子、異節環核、ヘテロシクリルチオ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、メルカプト基、アミノ基、ア
   ルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロシクリルア
   ミノ基、またはアリール基を表わし、これらの基は更に
   置換されていてもよい。 Ａ＿４＿１は少なくとも一個のフエニレン基からなる基
   を表わし、該フエニレン基は置換されていてもよい。
8. （８）一般式（Ｉ）、（II）または（III）で表わされ
   る色素で分光増感された乳剤がハロゲン化銀１モル当り
   １モル％以下の水溶性臭化物塩の共存下で分光増感され
   た特許請求の範囲第（１）項又は（７）項記載のカラー
   画像形成方法。
9. （９）芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカ
   ップリング反応により色素を形成するカプラーを少なく
   とも一種と、特許請求の範囲第（１）項に記載された一
   般式（ I ）、（II）または（III）で表わされる色素で
   分光増感された、実質的に沃化銀を含まず塩化銀を８０
   モル％以上含有するハロゲン化銀乳剤とを含む感光層を
   少なくとも一層反射支持体上に有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
10. （１０）前記一般式（ I ）、（II）または（III）で表
    わされる色素で分光増感されたハロゲン化銀乳剤が更に
    一般式（IV）で表わされる化合物の少なくとも一種を含
    む事を特徴とする特許請求の範囲第（９）項記載のハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙ＿４＿１、Ｙ＿４＿２、Ｙ＿４＿３およびＹ＿
    ４＿４は同一でも異つていてもよく＝ＣＨ−または＝Ｎ
    −を表わし、Ｙ＿４＿１とＹ＿４＿３のうち少なくとも
    いずれか一方、及びＹ＿４＿２とＹ＿４＿４のうち少な
    くともいずれか一方は＝Ｎ−を表わす。 Ｒ＿４＿１、Ｒ＿４＿２、Ｒ＿４＿３およびＲ＿４＿４
    は同一でも異つていてもよく、それぞれ水素原子、ヒド
    ロキシ基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基（ハロ
    ゲン原子、異節環核、ヘテロシクリルチオ基、アルキル
    チオ基、アリールチオ基、メルカプト基、アミノ基、ア
    ルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロシクリルア
    ミノ基、またはアリール基を表わし、これらの基は更に
    置換されていてもよい。 Ａ＿４＿１は少なくとも一個のアリーレン基からな４基
    を表わし、該アリーレン基は置換されていてもよい。
11. （１１）一般式（ I ）、（II）または（III）で表わさ
    れる色素で分光増感された乳剤がハロゲン化銀１モル当
    り１モル％以下の水溶性臭化物塩の共存下で分光増感さ
    れた特許請求の範囲第（９）項又は（１０）項記載のハ
    ロゲン化銀カラー写真感光材料。