JPS62196661A - ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に水洗水量が大幅に減少された処理方法を提
供することにあシ、更には上記処理においても処理済印
画紙の膜質が劣化しない処理方法を提供することＫある
。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理、特にカラー印
画紙の処理において、最終工程は充分に水洗を行なう事
が一般的処理方法となっていた。

しかしながら、近年においては、水資源の節約、上下水
道料金の低減化、あるいは処理機の無配管化を目的にし
て、水洗水量を大幅に節約し九〇リンス方弐“や１安定
化処理方式“が開示されている。これらの節水技術とし
ては、例えば特開昭ｊ７−／３２／’Ｉｔ、号、同Ｊｌ
ｒ−／ｒｔＪ／号、同４ｏ−２３９７！０．同６／−コ
／≠り号及び同６０−／Ｊ＄Ｊ７７号及び同Ａ／−２１
９弘２号等に記載のキレート剤を添加する技術、特開昭
タフ−１１１１７３号、同Ｊ−７−２７ｊＪＯ号、同！
♂−ＩＯ！／≠よ、同よターＰ／≠μθ号、同６０−コ
乙Ｏり１２号及び同Ａ／−≠ｏｒｏ号等に記載の各種防
パイ剤を添加する技術、特開昭！ｒ−７≠ｔ３≠号、同
６！−／３弘６３６号、同ｊター／ｒ≠３≠μ号及び同
！ター１ｒｚ３３を号等に記載の各種金属塩を添加する
技術、特開昭ｔ／−２／μり号及び同ｔｉ−弘ＯＺＵ号
記載の亜硫酸塩を添加する技術等が開示されている。上
記技術により、処理液の安定化や、処理済カラー印画紙
の画像の安定化等をはかることが可能であったとしても
、水洗水の節減及び／又は各種化合物の添加によシ、最
終水洗浴の塩濃度が高くなる事は不可避的である。

（解決すべき技術的問題点） 本発明者らは、カラー印画紙が上記のような高塩濃度の
最終浴で処理された場合に、標準水洗処理の場合に比べ
て膜質が著しく劣ることを見い出した。すなわち写真構
成層同志、あるいは写真構成層と反射支持体の裏面とを
接触させて放置した場合に、面同志が接着しゃすい事又
接着した後が残シ易い事（接着性の悪化）、更には、カ
ラー印画紙が高湿度条件下に置かれその後低湿度になっ
た場合に、印画紙表面に細かな凸凹が発生する現象（以
下「は−パー・レチ」という）があげられる。

これらの膜質性の劣化は、漂白定着液や水洗の処理時間
が短かい場合、あるいは、乾燥温度が高い場合によシ顕
著であることが判明した。

比較的保存法が統一されている撮影感光材料と異なシ、
保存法が画一的でないカラー印画紙において、前記した
膜質性の悪化は、いずれも重大な問題と考えられる。

特開昭ｔｏ−コ３り７ｊＯ号には接着性を改良する方法
として安定化処理にプロトン放出化合物、特にアンモニ
ウム塩を添加する技術が開示されているが、その効果は
小さく又前述した１は−パー・レチ′に対しては全く非
力であり、その対策が早急に望まれていた。

従って本発明の目的は、水洗水量が大幅に減少された処
理方法を提供することにあシ、更には上記処理において
も処理済印画紙の膜質が劣化しない処理方法を提供する
ことにある。

（問題を解決するための手段） 上記目的は下記の方法によシ達成されることを見い出し
た。

（１）反射支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層有するカラー写真感光材料を、像様露光後ベンジル
アルコールを実質的に含有しないカラー現像液で処理し
た後に漂白定着処理し、その後塩濃度がｚｏｏｐｐｍ以
上の最終水洗浴にて処理することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（２）上記漂白定着浴の処理時間が１分以下であり、水
洗処理時間が２分以下であることを特徴とする第１項記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（３）上記漂白定着浴がチオ硫酸塩を含有していること
を特徴とする第２項記載のノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。

（４）上記最終水洗浴で処理した後に６ｏ　０ｃ以上に
て乾燥することを特徴とする第１項記載のノ・ロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。

従来カラー印画紙用のカラー現像液には、ベンジルアル
コールを使用することが一般的であったが、ベンジルア
ルコールを除去することで処理済印画紙の膜質が良化し
た事は全く予期できぬ事実であった。

以下に本発明における各処理工程について、詳細に説明
する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、各種の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有させる事ができる。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−／　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−よ−ジエチルアミノトルエＤ−３２
−アミノ−β−（Ｎ−エチル−Ｎ−２ウリルアミノ）ト
ルエン Ｄ−≠　≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン １）−ｊ　　λ−メチルー≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−とドロキシエチル）アミンコア ニリン Ｄ−Ａ　　Ｎ−ｘ、ｆルーＮ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−３−メチル−≠−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−シ）チル−ｐ−７エニレンジアミン Ｄ−タ　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−、
）’）キシエチルアニリン Ｄ−ｉｏ　　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−／／４Ａ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−フトキシエエチアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸頃、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像溶液／ｌ当シ約０゜／Ｐ〜約２ＯＦ、が好まし
く更に好ましくは約０゜Ｊ−１〜約ｉｏｙの濃度である
。

本発明に使用されるカラー現像液中には保恒剤としてヒ
ドロキシルアミン類を含んでもよい。

ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがよシ一般的である。こ
のような壇類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシル
アミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒ
ドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によって置
換されていてもよい。

ヒドロキシルアミンの添加量はカラー現像液／１４すｏ
ｙ−ｔｏｙが好ましく、更に好ましくはＯ−！１である
。カラー現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は
少ない方が好ましい。

又保恒剤として、亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫
酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カ
ルボニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これ
らの添加量はＯり〜コｏｐ／ｌが好ましく更に好ましく
は０１１−ｊＰ／ｌであり、カラー現像液の安定性が保
たれるならば少ない方が好ましい。

その他保恒剤としては特開昭！コー≠ｙｒ２ｒ号、同！
ｔ−≠７０３１号、同！乙−３２／４ｔＯ号、同！ター
／４０／μ２号及び米国特許Ｊ７４／−’ｌ、ｊｌＡＩ
Ａ号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物、米国特許Ｊ、
ｔ／！、ｊＯＪ号及び英国特許ｌ。

ＪＯ＆　、１７４号記載のヒドロキシアセトン類；特開
昭７１−１４４３０２０号及び同ｊＪ−１ｒＹ４Ａコを
号記載のα−アミノカルボニル化合物；特開昭！７−弘
≠ｌ弘ｒ号及び同ｊ７−Ｊ’Ｊ７≠？号等に記載の各種
金属類；特開昭ｊコー７０２７２７号記載の各種糖類：
同よコー２７ｔＪｌｒ号記載のヒドロキサム酸類；同！
ター／ｌＯ／弘／号記載のα、α′−ジカルボニル化合
物；同！デー１ｌｏｚｒｒ号記載のサリチル酸類：同！
弘−３よ３−２号記載のアルカノールアミン類：同ｊＡ
−Ｐμ３≠２号記載のポリ（アルキレンイミン）類；同
ｊ４−７ｊｔｌ１７号記載のグルコン酸誘導体等をあげ
ることができる。これらの保恒剤は必要に応じて２種以
上、併用しても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくｈｐＨり
〜１２、よシ好ましくはり〜／／、０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衡剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、３９μｍジヒドロキシフエニルアラニン塩、アラ
ニン塩、アミノ酪酸塩、λ−アミノー２−メチルー１．
！−プロノセンシオール塩、バリン塩、ゾロリン塩、ト
リスヒドロキシアミンメタン塩、リシン塩などを用いる
ことができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキシ安息香酸塩は、溶解性やｐＨ２，０以上の高ｐ
Ｈ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写
真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−ス
ルホー２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（！−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、ｊ−スルホ−λ−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（ヨースルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特にｏ、ｉモル／Ｊｌ〜０
６４ｃモル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のためＫ、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭’ｆｉｒ−ＯＪＯ４Ａ？を号及び同≠弘−３０２３
２号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭３６一タ７
Ｊ４ｃ７号、特公昭！ｔ−３Ｐ３１２号及び西独特許コ
、２λ７．ｔ３り号記載の有機ホスホン酸類、特開昭！
コー１０２７２６号、同１３−４ｃ２７３０号、同ｊ＄
−／ｌ／／２７号、同！！　−／２４２４ｃ／号及び同
！ｊ−６！９１４号等に記載のホスホノカルボン酸類、
その他特開昭！ｒ−／り５ｔａｒ号、同にｌ−２０３４
Ａ４ＡＯ号及び特公昭ｊ３−μ０９００号等に記載の化
合物をあげることができる。以下に具体例を示すがこれ
らに限定されるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸・エチ
レンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸 ・／、Ｊ−ジアミノ−コープロバノール−弘酢酸 ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三
プロピオン酸 ・／、コージアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン西酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・コーホスホノブタンーｌ、２．≠−トリカルボン酸 ・／−ヒドロキシエタン−ｔ、／−ジホヌホン酸 ・Ｎ、Ｎ’−ビス（コーヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例え
ばＩｌ当１）０．ｔｌｐ−７Ｏｙ、程度である。

カラー現像液には必要によシ任意の現像促進剤を添加で
きる。但しベンジルアルコールは実質的に含有せず、そ
の添加量はカラー現像液／ｌ当シ０　、　ｊ　ｍｊ／　
ｌ以下であり、好ましくは全く含有しない。他の現像促
進剤としては、特公昭３７−７ｔｏｒｅ号、同Ｊ７−４
ＰＩｒ７号、同ＪＦ−７ｒコを号、同弘４！−／２３１
０号、同＃ｊ−４０／り及び米国特許３１／Ｊ２μ７号
等に記載のチオエーテル系化合物；特開昭！コーμ２！
２り号、及び同ｔｏ−ｉｚｚｒ参号に記載のｐ−フェニ
レンジアミン系化合物、特開昭１０−１３７７２６号、
特公昭μ≠−３００７≠号、特開昭ｊ６−／！４１２６
号及び同ｊ　、２−Ｉ　Ｊ　４ｃ２り号、等に記載の参
級アンモニウム塩類：米国特許コ、ｔｌｏ。

１２２号及び同”　ｔ　／　／　Ｐ　Ｔ　４’　４２号
に記載０ｐ−アミンフェノール類：米国特許コ、１す、
２０３号、同３ｒ／２１．／１２号、同４４　、２３０
　。

７２６号、同Ｊ、２１−Ｊ、ＰＩＰ号、特公昭≠ｌ−／
／４ｃＪ１号、米国特許２．４４Ｆ、２　、ｊ４ｃ４号
、同λ、！りｔ、２２６号及び同Ｊ　、　！１２　、　
ｊ≠６号等に記載のアミン系化合物：特公昭３７−７ｔ
ｏｒｒ号、同ｌＡ２−２３−２０／号、米国特許３゜Ａ
２１，１１３号、特公昭≠／−／／弘Ｊ１号、同弘コー
２３ｒｔＪ号及び米国特許３．！３λ。

５０１号等に記載のポリアルキレンオキサイド、その他
ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メ
ソイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類等
を必要に応じて添加することができる。特にチオエーテ
ル系の化合物や／−フェニル−３−ピラゾリドン類が好
ましい。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、６−ニドロベンズイミダゾール、ｊ−二トロイソイン
ダゾール、！−メチルベンゾトリアゾール、！−二トロ
ベンゾトリアゾール、！−クロローベンゾトリアゾール
、λ−チアゾリルーベンズイミダゾール、コーチアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインド
リジンの如き含窒素へテロ環化合物及びｌ−フェニール
−！−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズ
イミダゾール、コーメルカブトベンゾチアゾールの如き
メルカプト置換へテロ環化合物、アデニン更にチオサリ
チル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用する
ことができる。特に好ましくは含窒素へテロ環化合物で
ある。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材
料中から溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

特に臭素イオンを含有するのが一般的であり、カブリを
発生しない限り現像促進の観点からその添加量は少ない
方が好ましい。例えば１ｘ１０　　’〜ｔ　ｘｉｏ−２
ｍｏｌ／ｌの添加量が好ましく、特にｊｘｉｏ　　　−
ｚｘｔｏ　　　ｍｏｌ／ｌが好ましい。

本発明のカラー現像液には螢光増白剤を含有するのが好
ましい。螢光増白剤としては、弘、μ′−ジアミノー２
，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添加
量は０−に’Ｐ／ｌ好ましくは０．／ｆ−コｙ／ｌであ
る。

又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０−１００Ｃが好
ましく、更に好ましくは３０−≠ＯＱＣである。処理時
間は２０秒〜ｊ分が好ましく、更に好ましくは３０秒〜
λ分である。この処理時間は感光材料がカラー現像液に
接してから次の浴に接するまでの時間を意味し、いわゆ
る俗間の移動時間も含むものである。

また、カラー現像液にはンジルアルコールを実質的に含
有しないとは、好ましくは２ｒｒｔｌ／ｌ以下、更に好
ましくは０．１ｍｌ／ｌ以下のベンジルアルコールの濃
度を意味し、最も好ましくはベンジルアルコールを全く
含まない事を意味する。

補充量は、感光材料１ｒｎ２当９２０−６００ｍ１が好
ましく、更に好ましくはよ０〜３００−である。最も好
ましくは１ｏｏｒｎｔ−コ００ｒｎｌである。

本発明においてはカラー現像の後に漂白定着処理される
。

本発明における票白定着処理の工程時間は好ましくは１
分以下であり、通常の漂白定着処理の工程時間（約７分
３０秒）に比べ大幅に短縮されている。ここで漂白定着
処理の工程時間（以下、単に「漂白定着時間」と略する
）とは、感光材料が漂白定着液に接触してから、次浴の
水洗水に接触するまでの時間であ如、感光材料が漂白定
着浴中に浸されている時間に加えて、俗間の移動時間す
なわち空中滞留時間を加算したものである。本発明にお
いてよシ好ましい漂白定着時間は３０秒〜１０秒である
。

本発明の漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモニウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、メ
タ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等
の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これらの化合物
は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．ＪＯモル／
ｌ含有させることが好ましく、更に好ましくはｏ、ｉｏ
〜０．２０モル／ｌである。

本発明で使用できるその他の保恒剤としてはヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジ／、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩
付加物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）
などを挙げることができる。

本発明の漂白定着浴に用いられる漂白剤としては鉄０の
有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホス
ホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸；過硫酸塩：過酸化水素などを挙げるこ
とができる。これらのうち、鉄［相］の有機錯塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から好ましい。鉄［相］の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−三酢酸、 ／、２−ジアミノプロノξン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 ／、３−ジアミノ−２−プロノでノーＡｌａ酢ｍ、メチ
ルイミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルアミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 ｆ　ＩＪコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミ／四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−／、２．ＩＩ−三酢酸、／＋ｊ−
ジアミノプロパノールーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、 ／、！−プロピレンジアミンーＮ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、 ｌ−ヒドロキシエチリデン−７，／′−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又′
はアンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の
中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、／１２−ジア
ミノプロノン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄［相］錯
塩が漂白刃が高いことから好ましい。

漂白定着液／ｌあたりのこれら漂白剤の量は、迅速化の
目的から０，１１〜０．２モルが好ましく、更に好まし
くは０．２〜Ｏ０参モルである。

本発明の漂白定着液に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩：エチレンビスチ
オグリコール酸、３゜ｔ−ジチア−／、１−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀媒解剤であり、これらを１種あ
るいはλ種以上混合して使用することができる。また、
特開昭ｚｚ−ｉｚｒｓｒ弘号に記載された定着剤と多量
の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。本発
明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩
の使用が好ましい。

漂白定着液／ｌあたシの定着剤の量は、０．３〜２モル
が好ましく、更に好ましくは０．２〜ｌ。

０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液のｐＨ領域は、参〜ｔが好まし
く、更には！〜７．３が特に好ましい。

ｐｎがこれよシ低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

又、漂白定着液には、必要は応じて漂白促進剤を使用す
ることができる。有用な漂白促進剤の具体例としては、
米国特許第Ｊ　＋　Ｉりｊ　、　ｌ’！ｒ号、西独特許
第１，２り０．１１２号、同λ、ｏｒり。

りｒｅ号、特開昭ｊ３−３２７３６号、同ｊ３−Ｊ”７
１Ｊ／号、同Ｊ７４ｃｌｌｒ号、同ｊＪ−６ｊ７３２号
、同！３−７コｔ、２３号、同タ、ｊ−１７４３０号、
同！Ｊ−７ＷｊｔｊＩ号、同Ｊ−３−１０１４λ３λ号
、同！！−／２４４１１２１１号、同ｊｊ−／参／ｊλ
３号、同ｊ３−コを弘２６号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＡｌ７１２２号（ｌり７１年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭！０−／４ＡＯ／コタ号に記載されている如きチア
ゾリジン誘導体：４！公昭４／−ｔ−ｒｚｏ６号、特開
昭！コーｘｏｒ３λ号、同！３−３２７Ｊｊ号、米国特
許第３゜７０＆、１４１号に記載のチオ尿素誘導体：西
独特許第１．／２７，７１３号、特開昭１１−／Ｇ２３
！号に記載の沃化物；西独特許第りｊ４．≠ＩＯ号、同
２　、７１７１　、４！３０号に記載（７）ホ１Ｊ−Ｚ
チレンオキサイド類：特公昭ｇｔ−ｒｒＪｔ号に記載の
ポリアミン化合物：その他特開昭ｌター≠２≠３４Ｌ号
、同弘ターｊＰ１４’４’号、同！３−２弘２２７号、
同！≠−、３ｊ７２７号、同！！−２６！０６号および
同！ｌ−１４３り参〇号記載の化合物および沃素、臭素
イオン等を挙げることができる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．ｆりｊ　、　１
３−１ｒ号、西独特許第７，２９０，１１２号、特開昭
ｊＪ−ｙｒｔｓｏ号に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明の漂白定着液には、臭化物（例えば臭化
カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）または
塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化ア
ンモニウム）ｉたけ沃化物（例えば沃化アンモニウム）
の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸
、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナ
トリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸など
のｒ＋Ｈ緩衝能を有する／１！を類以上の無機酸、有機
酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩ま
たは、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤
などを添加することができる。

本漂白定着工程の処理温度は１０’〜！ｔ００（：が好
ましく、更に好ましくは２０°〜ＩＡＯ０（：である。

又補充量は感光材料Ｉｎ＠２当り、２０−〜６ｏｏプが
好ましく０、更に好ましくはＪＯｍｌ−コ０ＯＷＬｌで
ある。

漂白定着工程の後には、水洗及び／又は安定化などの処
理を行なう。処理時間は２分以下が好ましく、更に好ま
しくは７分３０秒以下である。ここでいう処理時間とは
、カラー印画紙が水洗及び／又は安定化処理の最前浴の
水洗水（又は安定化液）に接触してから、乾燥工程には
いるまでの時間を表わす。本工程の最終浴中には６００
ｐｐｍ以上の塩類を含有する。これらの塩類は水洗及び
／又は安定化液の補充量を減少させた結果、前浴から持
ち込まれた前記の漂白定着液成分等に帰因するものでも
良いし、又後に詳しく述べるような種々の目的で水洗お
よび安定化液に各種の化合物を添加することに帰因して
いても良い。又、糧々の処理によって感光材料から溶出
する成分に帰因していても良い。

水洗および安定化工程には種々の目的で各種の化合物を
使用することができる。例えば、各種のバクテリアやカ
ビや藻の発生を防止するために殺菌剤や防パイ剤を水洗
液又は安定化浴に添加することが知られている。例えば
、ジャーナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・ア
ンチ７ユンガル・エージエンツ（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ
、Ａｎｔｉｆｕｎｇ。

人ｇｅｎｔｓ　）ｖｏｌ、／　／　＋Ｉ６！　、ｅ　　
ｐλ０７〜ＪＪ３　（／Ｐ１３）ＶＣ記載の化合物およ
び堀口博著“防菌防黴の化学″に記載の化合物）、ある
いは、特開昭７７−ｒＪｒＺＡＪ号、特開昭Ｊ−７−！
ｒ／’ｆｉ３号、特開昭よ７−２７ｊＪＯ号、特開昭ｚ
ｒ−ＩＱ！／弘！号、特開昭ｊｔ−／Ｊ≠Ａｊ４号、特
開昭！？−２ハＩＱ号、特開昭！ターｌλ２！３３号、
特開昭！ターｉｔ≠３≠参号、特開昭！ター１ｒｚ３３
を号、特開昭６０−２３り７ｊＯ号、特開昭６０−λ３
り７ｊ１号、特開昭６０−２≠７２ｑ−１号、特開昭１
．０−２６０９３２号、特開昭４／−２／弘り号、特開
昭６７−コｔり弘７号、特開昭６１−λｒりμ！号、特
願昭ｊＦ−／！Ｉ’Ａ７ｒ号、特願昭ｔＯ−１０！４４
１７号の明細書記載の化合物およびその使用方法を適用
できる。特にインチアゾロン誘導体（コーオクテルーμ
ｍイソチアソ１リン−３−オン、　　ｊ−クロロ−λ−
メチルー≠−インチアゾリンー３−オンなど）、スルフ
ァニルアミド誘導体（スル７アニルアミドなど）、およ
びベンゾトリアゾール誘導体（ベンゾトリアゾール、！
−メチルーベンゾトリアゾール、！−クロルーベンゾチ
アゾールなど）が有用である。処理後の画像安定性を改
良する目的で、各種のキレート剤を添加することが知ら
れている。

例えば、無機リン酸、有機カルボン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸が有用で、特開昭１７−４！４
ＡＪ号、特開昭１’７−／９７！’４０号、特開昭ｊｒ
−ｉａｒ３ａ号、特開昭ｒｒ−／！４Ａ＆Ｊ４号、特開
昭！ター／２６ｊＪ３号、特開昭！ター１ｒ４Ａ３ｔｉ
３号、特開昭ｌ？−／１４ｔ３１７≠号、特開昭！ター
１ｒａｊａｒ号、特開昭！ター／１ｊ３３６号、特開昭
ｔｏ−ｉ３ｚｙ参２号、％開昭Ａｏ−２３ｒｒｓｚ号、
特開昭４０−２３２７１７１号、特開昭６Ｏ−２３９７
ｕＷ号、特開昭４Ｏ−２３２７ｊＯ号、特開昭６Ｏ−２
３２７ｊ／号、特開昭６０−コ≠Ｈｔｒｙ号、特開昭６
０−２４２／Ａ／号、特開昭６７−参〇μ７号、特開昭
６７−μ０２０号、特開昭４７−参Ｏ３１号、特開昭６
１−参０１２号、特開昭６１−φＯｊＪ号、特開昭４／
−ＩＩＯ！弘号、特開昭４／−コｔり４ｃ２号、特開昭
６／−２ｒ９１ＡＪ−号、明細書に記載の化合物および
使用方法が適用できる。

特にエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ニトリロ三酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン／、
／′−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチルホ
スホン酸が有用である。

これらのキレート剤と併用で金属化合物を使用すること
もできる。例えば、ビスマス化合物＜ｔｖＦ開昭５ｒ−
ｉ３ｕｔ３を号）、Ｂａ、ＣＢ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｌ
ａＳＭｎ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｔｉ、５ｎ１Ｚｎ、Ｚｒの各種
化合物（特開昭！ターｉｔ≠３４ｃｐ号）、Ｍｇ、ＡＩ
、Ｓ　ｒ　（７）各ａｌｔ化合物（ｆＦ開昭Ｊｒ、−１
１３−３３４号）などで、特に、Ｂｉ。

Ｃａ、　Ｍｇ、　Ａ　Ｉの各種化合物が有用である。

さらに水洗を有効に進めるために界面活性剤（例えば特
開昭ｊ７−／り７ｊ≠θ号明細書）を使用したシ、悪影
響をもたらす成分を除去する目的で、イオン交換樹脂と
接触させる方法（特開昭ＡＤ−２２０３≠ｊ号）、逆浸
透処理する方法（特開昭ｔ０−２弘１０！３号）、活性
炭、粘土物質、ポリアミド系高分子化合物、ポリウレタ
ン系高分子化合物、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ヒ
ドラジド基を有する高分子化合物、ポリテトラフルオロ
エチレンを含有する高分子化合物、７価又は多価アルコ
ールメタクリル酸モノエステル−多価アルコールメタク
リル酸ポリエステル共重合体と接触させる方法（特開昭
６０−２６３／ｊ／号）、電気透析処理する方法（特開
昭４／−１ｔりμり号）などが適用できる。さらに、紫
外線照射や磁場を通す方法もバクテリヤやカビの発生防
止法として、適用できる。さらに、継続して処理を行う
場合に、特開昭６０−２３３６！／号、同４Ｏ−２３ｊ
１３３号、同６０−２６３り弘１号、同Ａ／−ＩＡＯＩ
Ａｒ号、同６１−μＯ１／−２号、同６／−弘Ｏｊｊ号
、同６１−≠０２１号、同Ｊ／−１１０ｊ７号、同６／
−４ｃＯＪ−を号、同ｊ／−４０１、ｏ号の方法を適用
できる。

水洗および安定化浴中には前述の添加剤の他に螢光増白
剤や硬膜剤などを添加しても良い。

また、処理後の膜ｐ　Ｈ調整剤として塩化アンモニウム
、硝！アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を改良
するために好ましい。

各種の添加物は目的に応じて、同一もしくは異種の目的
の化合物を２種以上併用しても良い。添加量は、目的を
達するに必要な最少量にすることが、処理後の感光材料
の乳剤膜物性（ベトッキなど）の点から好ましい。

水洗、あるいは安定化工種はλ種以上の多段向流にし、
補充液量を少なくする方が好ましい。補充液量は感光材
料の単位面積当シの前浴の持込み量に対して、０，１〜
１０倍が好ましく、さらに好ましくは３〜３０倍である
。

本発明の水洗あるいは安定化処理温度は２０〜弘ｊ０Ｃ
が好ましく、更に好ましくはλ！００〜４ＬＯ０Ｃであ
り、特に好ましくは、３０〜Ｊｊ０Ｃである。

水洗あるいは安定化処理における膜中成分の洗い出し効
果を高めるため、液の循環攪拌を行うことが好ましく、
特に感光材料の乳剤膜表面に液流が強く当るような方法
（例えば、ガス攪拌、液の吹き付け、など）が良い。

最後に本発明の乾燥条件であるが、処理の迅速化の目的
で乾燥時間は短かい方が好ましく、そのため、乾燥温度
は高温（１，０°Ｃ以上）が好ましい。特にｂ　ｏ　Ｏ
〜りＯ’Ｃ１更に好ましくは６ｊ’ｃ−ｒｚ’ｃである
。この場合の乾燥時間は、３０秒から２分３０秒が好ま
しく、更に好ましくは参〇秒からλ分程度である。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、実質的に沃化
銀を含まない臭化銀、塩臭化銀、塩化銀であり、好まし
く使用されるハロゲン化銀は塩化銀を２からｙｏモルチ
含む塩臭化銀である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす）は、２μ以下で０．／μ以
上が好ましいが、特に好ましいのはｌμ以下＋７．／Ｊ
’μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもい
ずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於
る標準偏差値を平均粒子サイズで割った値（変動率）が
２０％以内、特に好ましくは７５％以内のいわゆる単分
散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい
。また感光材料が目標とする階調を満足させるために、
実質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイ
ズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散
性としては前記の変動率をもったものが好ましい）を同
一層に混合または別層に重層塗布することができる。さ
らに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分
散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層し
て使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
　）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの
でもよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつもので
もよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比
の値が５以上とくに？以上の平板粒子が、粒子の全投影
面積の！０チ以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これ
ら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよ
い。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理ｊ　ＣＰ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　＋Ｃｈｉ
ｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ（Ｉ’ａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、ＩＰ６
７年）〕、ダフイン著「写真乳剤化学Ｊ　［Ｇ、Ｆ、Ｄ
ｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｂｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊
、１２６６年）〕、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布Ｊ（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｎ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６弘年）〕な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わ
せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用い
ることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

さらＫ、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をよシ溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩々どを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７／、／ｊ７号、特開昭Ｊ
’／−／２３乙Ｏ号、特開昭！３−ｒ、２≠ｏ１号、特
開昭ｊ３−／≠≠Ｊ１５’号、特開昭！μ−１００７／
７号もしくは特開昭！≠−７ｚｒｒ２ｒ号等に記載のチ
オエーテル類およびチオン化合物）を沈殿、物理熟成、
化学熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から
可溶性錬塩を除去するためには、チーデル水洗、フロキ
ュレーション沈降法または限外濃過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物（例
えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、）’ｅ
などの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感
法などを単独でまたは組み合わせて用いることができる
。

上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がよシ好ましい。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキンノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核：および
これらの核に芳香族・炭化水素環が融合した核、すなわ
ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドー
ル核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレ
ナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが
適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていて
もよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジンーコ
、弘−ジオ／核、チアゾリジンーコ、≠−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などのｊ〜６員異節
環核を適用することかできる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許ｓ
　、ｔｒｙ　、を弘ｊ号、同コ。

り７７．２２２号、同３，３２７＋Ｏ６ｏ号、同３、！
コλ、Ｏｊコ号、同ｊ、ｊコア、６≠１号、同Ｊ、ｔ／
７，２９３号、同ｊ　、６２１．９ｔ’１号、同３．ｔ
ｔｂ、ｐｔｏ号、同３，６７２，１りを号、同３，６７
り、４Ａλを号、同Ｊ　、　７０３　。

３７７号、同３，７６９，３０／号、同３．ｒｉ≠ｔ　
６０り号、同！、１３７，１４２号、同弘。

０２６．７０７号、英国特許ｉ　、　ｊ！４４　、２ｔ
／号、同／　、！０７．１０３号、特公昭４ｃＪ　−１
９’３６号、同！３−／２３７！号、特開昭！コーｌｔ
Ｏ＆ｌｒ号、同ｊコー７０タタ２ｊ号に記載されている
。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
轟量カラーカプラーよシも離脱基で置換された二当量カ
ラーカブ２−の方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．弘０
７．ＪｌＯ号、同第２，１７り、Ｏｊ７号および同第３
，２６１，１０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．弘（：＃　、　／　Ｐ４’号、同第Ｊ　、　弘４
４７．９２１号、同第Ｊ、Ｐ３！、！０／号および同第
≠、Ｏココ。

６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭！ｒ−１０７３り号、米国特許第
弘、≠０／、７！λ号、同第≠、３コｔ、ｏλμ号、Ｒ
Ｄ／１０１３（／９７り年μ月）、英国特許第１．弘２
ｊ、０２０号、西独出願公開第２，２／り、り１７号、
同第２．２ｔ／、Ｊｌ。

７号、同第２，３コタ、　３１７号および同第２゜４Ａ
ＪＪ　、１１２号などに記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
／（ロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れておシ、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３／／、０１２号、同第２゜Ｊ
ＩＩＪ　、７０３号、同第；Ｚ、６００，７１１号、同
第、？　＋　９０１．１７３号、同第３，０４λ、６３
３号、同第３．７よλ、ｒＰｊ号および同第３゜り３ｔ
、０／／号などに記載されている。二当量のよ−ピラゾ
ロン系カプラーの離脱基として、米国特許第≠、Ｊ１０
，６１２号に記載された窒素原子離脱基または米国特許
第≠、Ｊに’／、ｔ？７号に記載されたアリールチオ基
が好ましい。また欧州特許第７３，４３４号に記載のパ
ラスト基を有する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許５１（
ｊ、Ｊ４り、ｆ７デ号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第３，７２１．０６７号に記
載されたピラゾロ（ｒ　＋　ｔ　　ｃ　：１（／、、２
．≠〕ヒトリアゾール類リサーチ・ディスクｏ　−’）
ヤ−２，’１２　Ｊ　Ｏ（／　Ｐ　Ｉ　４’年６月）Ｋ
記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディス
クロージャー２≠２３０（／ＰＩ≠年を月）に記載のピ
ラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー
副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許第ｉｉｙ
、ｙａｉ号に記載のイミダゾＣ１，２−ｂ）ピラゾール
類は好ましく、欧州特許第１Ｉり、ｒｔｏ号に記載のピ
ラゾロ〔／。

ｊ−ｂ〕［／、λ、μ〕トリ°アゾールは特に好ましい
。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあシ、米国特許第２．４Ｉ７≠。

２２３号に記載のす７トール系カプラー、好ましくは米
国特許第弘、　０３−２．２１２号、同第≠。

／弘４．３ｙｔ号、同第≠、２コｊ、２３３号および同
第弘、２り１ｓ、２００号に記載された酸素原子離脱型
の二娼量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
２，３６り、タコ２号、同第Ｊ　、１０／　、１７１号
、同第Ｊ、７’７２．／６２号、同第２．ｒりｊ　、　
Ｉｒ２１．号などに記載されている。湿度および温度に
対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用さ
れ、その典型例を挙げると、米国特許第７．７７２．０
０２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基
以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー
、米国特許第２，７７２．１６λ号、同第３．７ｊ１，
３０１号、同第４’　、／　２４　ｔ　ｊ　Ｐ　４号、
同第μ、３３μ、０／／号、同第参、３コア。

７７３号、西独特許公開第３，３２２．７２２号および
特願昭！ｔ−≠λ６７／号などに記載されたコ、！−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許
第３．弘弘ｔ、６２２号、同第弘、！！！、タタ２号、
同第参、弘ｊ／、に７１２号および同第弘、１２７，７
４７号などに記載されたコー位にフェニルウレイド基を
有しかつ！−位にアシルアミノ基を有するフェノール系
カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第≠、３ｔｔ＋２３７号および英国
特許第２．１２６．１７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第りｔ、ｊ７０号および西独出願公
開第３．コ３弘。

１３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４！３−／、
１２０号および同第弘、０１０　。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０２，１７３号および
米国特許第弘、３１，７．２ｒ２号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法によシ感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が／
７ｊ　０Ｃ以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆ
る補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に
溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水
溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の
例は米国特許第２，３２λ、０２７号などに記載されて
いる。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて
補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などＫ
よって除去または減少させてから塗布に使用してもよい
。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジーコーエチルへキシル７タレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステルａ（）　’
Ｊフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
コーエチルヘキシルジフェニルホスフエート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリーコーエチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホヌ７エート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジーコーエチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルド
デカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、ア
ルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２．弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）
、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート
、グリセロールトリブチレート、インヌテアリルラクテ
ート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（Ｎ、Ｎ−ジブチルフタートキシーｊ−ｔｅｒｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水ｌ類（ハラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジインプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が約ＪＯ０Ｃ以
上、好ましくはｚｏ　０ｃ以上約／ＡＯ０Ｃ以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、コーエトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第弘、ｌタタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）第２．！≠ｌ。

２７１Ａ号および同第２．ｊ≠／、２３０号などに記載
されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでハ０　、０　／ないシ
ｏ　、　ｔモル、マゼンタカプラーでは０．００３ない
し０．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ない
し０．３モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カラ
フール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、ｊ−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミン
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第μ、２６♂、！Ｐ３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
アゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭ｊ’４−／ｊ９ｔ≠≠号に記載のスピロ
インダン類、および特開昭５ｒ−ｒｙｒ３ｚ号に記載の
ノ・イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置
換したクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するためＫ
、ベンゾ）　ＩＪアゾール系系外外線吸収剤併用するこ
とが好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共
乳化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安安性を付
与するに足る量であればよいが、めまシに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／’１．１０　　
’モル／　ｍ　２〜コ×７０−３モル／　ｍ　２、特に
！Ｘ１０−’モル／肩２〜ノ。

ｊ×１０−３モル／隔２の範囲に設定される。

通常のカラーは一パーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいすか一層、好ま
しくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑感
層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加するとき
は、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が保
護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の保
護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒径
のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、ｔたはイ
ラジェーションもしくはハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。

水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のよう、に、支持体上に少なくとも２つの
異なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる
。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
らべる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層なとどの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミ／、カゼイン等の蛋白ａ：
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの塘誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポ１７−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや［日本写真科学会誌Ｊ　（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ、）Ａ／ｊ、３
０頁（ＩＰ４ｊ）に記載されたような酵素処理ゼラチン
を用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分
解物も用いることができる。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに糧
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可堅剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー／７１．
ｌＡ３　（／り７を年１２月）および同／１７／ｉｓ（
／り７り年／／月）に記載されている。

本発明に使用できる「反射支持体」は、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、ノζライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する遺明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレ−）、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム等があシ、これらの支持体は使
用目的によって適宜選択できる。

〔実施例１〕 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）／り、／ｙ及び色像安定剤（ｂ
）≠、参りに酢酸エチル−ｚ７．２ｍｌ及び溶媒（ｃ）
７．りｄを加え溶解し、この溶液をＩＯ％０％ドデシル
ベンゼンスルホラトリウムｔ−を含む１０％ゼラチン水
溶液／ｒ！ｙｎｌＫ乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤
（臭化銀ｒＯｍｏ１％。

Ａｇ７０り／Ｋｔ含有）Ｋ下記に示す青感性増感色素を
塩臭化銀／ｍｏｌ当ｐ７．０ｘ１０−’ｍｏｌ加え青感
性乳剤としたものをｙｏｙ調製した。乳化分散物と乳剤
とを混合溶解し、表Ａの組成上なる様にゼラチン濃度を
調節し、第１層塗布液を調製した。第２層〜第７＃用塗
布液も第１層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−Ｊ、Ｊ−ジクロロ
−５−トリアジンナトリウム塩を用い念。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 （・・ロゲン化銀／ｍｏｌ”４Ｆ）　　７．ｏｘｌＯ−
’ｍｏｌ添加）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１ｍｏｌ当９　１ｆ、０ｘ１０　　’ｍ
ｏｌ添加）（ハロゲン化銀／ｍｏｌ当ｐ　　７．ｏｘｉ
ｏ−５ｍｏｌ添加（ハロゲン化銀／ｍｏｌ当り　１．０
ｘ１０−’ｍｏｌ添加）各乳剤層のイラジニーション防
止染料としては次の染料を用いた。

緑感性乳剤層： 赤感性乳剤層： カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）　　イエローカプラー （ｂ）　　色像安定剤 （ｃ）　　溶媒 （ｄ） （ｅ）　　マゼンタカプラー （ｆ）　　色像安定剤 上記のようにして得られた、多層カラー印画紙を下記処
理工程人〜ＣＫおりて各々カラー現像タンクの３倍量補
充するまで、連続処理を行なった。

漂白定着　（Ｊｊ’Ｃ）　　７分３０秒　１５＋００秒
　１分ｏｏ秒リ　ンスｔ　　（３Ｑ’ｃ）　　／分００
秒　　　３０秒　　　ＪＯ秒リすンスコ　（３０°Ｃ）
　　ｉ分ｏｏ秒　　、３０秒　　　３０秒す７スＪ　　
（ｊＯ’ｃ）　　／分００秒　　　３０秒　　　３０秒
乾　　　燥　（（ｏｏｃ）　　　　１０秒　　　よ０秒
　　　１０秒リンス浴はリンスＪからリンスｌへの３段
向流水洗とした。

処理工程Ａ、Ｂ用に使用したカラー現ｒ染液は以下の通
シである。

ジエチレントリアミ　　　Ｊ、ＯＰ　　　Ｊ、（７Ｐン
五酢酸 ベンジルアルコール　　　　１ｚｒｙ　　　　ｉｙｍｔ
ジエチレングリコール　　　１０ｍ１　　　１０ａｔ亜
硫酸ナトリウム　　　　２．Ｏｆ　　　２．ｊｐ臭化カ
リウム　　　　　　０．ｊｐ　　　　−炭酸カリウＡ　
　　　　　３０．Ｏｐ　　２！、０７ｔＮ−エチル−Ｎ
−（β　　！、よＰ　　７．！ターメタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−μｍアミン アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫　　弘、ｏｙ　　≠、！り酸塩 螢光増白剤（スチルベ　　１．Ｏｐ　　　／、ｊｆン系
） 処理工程Ｃ用には、上記処理液中のベンジルアルコール
を除去したものを用いた。

処理工程Ａ、Ｂ及びＣに用いた漂白定着液の組成は以下
の通りである。

チオ硫酸アンモニウム　　／ｊＯｙｄ、　　　３００ｒ
ｎｌ（７０％） 亜硫酸ナトリウム　　　　　ＩＩＩ　　　　３４１エチ
レンジアミン四　　　　！！７９　　　／１０ｆ酢酸（
ＩＩＩ）アンモ ニウム エチレンジアミン四　　　　　ｚｙ　　　　ｉｏｙ酢酸 ｐＨ４，７ｊ　　　ｔ、３０ 処理工程Ａ、Ｂ及びＣＫ用いたリンス液の処方は以下の
通りである。

デンー／、／−ジホ スホン酸（１，０％） アンモニア水　　　　　　ｉ、ｒｖｔｉｔ　　　ｉ、ｒ
ｒｎｌ（Ｊｒ％） カラー現像液、漂白定着液及びリンス液の各補充量は印
画紙７ｍ２当シ各々／　４０ＷＬＩ、乙Ｏｍｌ、２ｏｏ
ｒｔｔｌであった。

連続処理終了時の最終浴塩濃度は全て約３．Ｏｏｏｐｐ
ｍであった。

処理済カラー印画紙を用いて以下の膜質テストを実施し
た。

まず第一に、カラー印画紙の写真構成層を有する面同志
を重ね合わせ、ｊ　Ｏｙ　７ｃｍ２の荷重をかけた状態
でｊｊ　０ｃ７１０％ＲＨＫｒ日間放置した後に、２枚
のカラー印画紙をはがし、表面の接着跡について評価し
た。評価基準は以下の通シである。

Ｏ〜接着跡がほとんど無い。

Δ　〜　接着跡が少し有る。

ｘ　〜接着跡が全面に有る。

×ｘ〜　カラー印画紙が被損される。

第二に、カラー印画紙を２ｚ　０Ｃ／りＱ％ＲＨに１分
間放置し、その後２！　０Ｃ／μＱ％ＲＨに放置した場
合の、カラー印画紙表面の凸凹について評価した（イー
ノで−・レチテスト）。

○　〜　表面は平滑。

Δ　〜表面に１くもυ″が発生。

ｘ　〜　表面の一部に細かな凸凹が発生。

×ｘ〜　表面全体に細かな凸凹が発生。

以上の結果を第１表に示し九。

第１表 第１表よシ、処理Ａよシ漂白定着及び水洗時間を短縮す
ると更に膜質性能が悪化するのに対し、本発明において
は、膜質が大幅に改良されいるのがわかる。

〔実施例２〕 実施例１と同様にカラー印画紙を作成した。但しカラー
印画紙のハロゲン化銀乳剤の組成は下表のように変更し
た。

上記のようにして得られた、多層カラー印画紙を下記処
理工程において各々カラー現像タンクの３倍量補充する
まで、連続処理を行なった。

処理工程　　　温度　　　処理時間 カラー現像　　ｊｊ’ｃ　　　４Ｃｊ秒漂白定着　３！
００　　弘５秒 リンス／　　　Ｊｊ’Ｃ３０秒 リすンス　２　　　Ｊｊ’Ｃ３０秒゛ リンスｊ　　　ＪｒｏＣＪＯ秒 乾　　　　燥　　ｒｏ　　０ｃ　　　　ぶ０秒すンス浴
はリンス３からリンスｌへの３段向流水洗とした。

上記処理工程に使用したカラー現像液は以下の通りであ
る。

カラー現像液　　　　　　　タンク液　　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　１ｏｏｒｄ　　　　ｒｏｙ
ａｌジエチレントリアミ　　　　Ｊ、Ｏｆ　　　Ｊ、Ｏ
ｆン五酢酸 ベンジルアルコール　　　　／　ｊｓｔ／　　　　／　
５’ｌｌｌ／ジエチレングリコール　　　１０ｒｍ　　
　　１０ｒＩＬｔ亜硫酸ナトリウム　　　　　λ、ｏｐ
　　　コ、３７臭化カリウム　　　　　　ｏ、２ｐ　　
　　−炭酸カリウム　　　　　　Ｊ！、Ｏｆ　　！！、
０ｆＮ−エチルーＮ−（β　　ｊ、！ｐｉ　　　７＃タ
ーメタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−弘−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアばン硫　　ｐ、ｏｙ　　　ａ、ｔｙ酸塩 螢光増白剤（スチルベ　　／、０タ　　ｉ、ｒｙン系） 水を加えて　　　　　　１ｏｏｏｒｒｔｔ　　ｉｏｏｏ
ｍｔＫＯＨＫてｐＨ調整　ｐＨ１ｏ、ｘｏ　　ｉｏ、３
゜又、同時に、上記処理液中のベンジルアルコールを除
去したものをも用いた。

使用した、漂白定着液の組成は以下の通りである。

漂白定着液　　　　　　　　タンク液　　補充量水　　
　　　　　　　　　　　　　４ＡＯＯｍｌ　　　　４Ａ
ＯＯｍｌチオ硫酸アンモニウム　　／！０ｙｔｌ　　　
ＪＯＯｍｌ（７０％） 亜硫酸ナトリウム　　　　　ｌＩｆ　　　　ＪＡｙエチ
レンジアミン四　　　　！ｔｒｙ　　　ｉｉｏり酢酸（
Ｉｌｌ）アンモ ニウム エチレンジアミン四　　　　　ｚｙ　　　　ｉｏｙ酢酸 水を加えて　　　　　　ｉｏｏｏｍｌ　ｌｏｏｏｍｔｐ
Ｈ４，７ｊ　　　＆、３０ リンス液については以下の■〜■の５種の方法により処
理した。

リンス液■　標準水洗方式 印画紙／ｍ２当シ約ｉｏｎの水を使用した。

リンス液＠　　　　　　　　タンク液　　補充液エチレ
ンジアミン四　　　ｘ、ｏｐ　　　ｘ、ｏｐ水を加えて
　　　　　　１０００ｒｒｔｌ　　１０００ゴｐＨ７，
０７，０ す／ス液θ ／、２．３−ベンゾ　　　ｔ、ｏｙ　　　ｉ、ｏｐトリ
アゾール エチレンジアミン−コ、’ｏｙ　　　ｘ、ｏｙＮ、Ｎ、
Ｎ’　　、Ｎ’ −テトラメチレン ホスホン酸 水を加えて　　　　　　１０００ｒｒｔｌ　　１０００
ｖｔｌｐＨ７，０７，０ リンス液Ｏ 水を加えて　　　　　　ｔｏｏｏｒｄ　　Ｉｏｏｏｍｌ
ｐ）（７，０７，０ リンス液■ ｌ−ヒドロキシエチリデン−／、／’　　／、Ａｍ−ジ
ホスホン酸（６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　０　、　Ｊ！ｆポ
リビニルピロリドン　　　　　　　０．２３９アンモニ
ア水（２６％）　　　　　　　　２　、ｊｄニトリロ三
酢酸・ｊＮａ　　　　　　　　／、０ＰＥＤＴＡ−≠）
（０，ｊｐ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　／、Ｏｆ！−ク
ロローコーメチルー弘−イン　　　！０ダチアゾリンー
３−オン コーオクチルー弘−イソチアゾリン　　　Ｊ’０■−３
−オン 螢光増白剤（≠、参′−ジアミノス　　１．０タチルベ
ン系） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ゴ水酸化
カリ又は塩酸で　　　　　　ｐＨ７，ｊカラー現像液、
漂白定着液及びリンス液の各補充量は印画紙１ｍ２当り
各々／６０ｙｔｔｌ、ｔｏｙ、２００−であった。（但
しリンス■は除く）処理条件及び、実施例／と同様に行
なった膜質テストの結果を第２表に示した。

第２表に示されたように標準水洗においては膜質の劣化
は全くないが（屋／、ｔ）、節水処理を行なうと（ＡＪ
〜り、大幅に劣化し、ベンジルアルコール／ジエチレン
グリコールを除去することで大幅に改良されているのが
わかる（屋７〜ＩＯ）。

（本発明の効果） 本発明の実施によシ、ベンジルアルコールを実質的にな
くすことで、公害負荷を顕著に低減でき、調液作業が軽
減され、またシアン色素がロイコ体でとどまることによ
る濃度低下をなくすことができる。更には大量のカラー
プリントを迅速に処理し、生産性を飛躍的に向上させる
ことができる。

また本発明によればベンジルアルコールを実質的に含ま
ないカラー現像液で短時間の処理を行なう事によって膜
質の劣化がなく画質の良好なカラー画像を得ることがで
きる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和／／年３月
７２−１’１ 昭和≦７年λ月２≠日　特許願（３） ２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー感光材料の処理
事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０谷地４、補正命令の日付　　自
　発 ５．補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

手続補正書 昭和６７年弘月／α日 、［き 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　　・ン
１、事件の表示　　　　昭和ｊ／年特願第３２７よ６号
２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー感光材料の処理
方法３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

ｌ）第コＯ頁、／７行目の ［ｌ、コージアミノプロＡ）四酢酸」を「１．３−ジア
ミノプロパン西酢酸」 と補正する。

２）第、２コ頁７行目の ｒ／、Ｊ−Ｊｔ− ［ｌ、３−Ｊ と補正する。

３）第コタ頁ｌり〜２０行目の 「エチレンジアミンテトラメチルホスホ／酸」を 「エチＶンジアミンーＮ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラ
メチレンホスホン酸」 と補正する。

例第３３頁／２行目の 「ｙｏモルチ」を 「りｔモルチ」 と補正する。

以上

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
   一層有するカラー写真感光材料を、像様露光後ベンジル
   アルコールを実質的に含有しないカラー現像液で処理し
   た後に漂白定着処理し、その後塩濃度が５００ｐｐｍ以
   上の最終水洗浴にて処理することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）上記漂白定着浴の処理時間が１分以下であり、水
   洗処理時間が２分以下であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。
3. （３）上記漂白定着浴がチオ硫酸塩を含有していること
   を特徴とする特許請求範囲第２項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。
4. （４）上記最終水洗浴で処理した後に６０℃以上にて乾
   燥することを特徴とする特許請求範囲第１項記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。