JPS62189463A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に、カラー現像液の安定比が向上し、かつ、処
理時間が短縮され比処理方法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の市場においては、仕上り納
期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が短縮
されることが所望されてい九〇各種処理工程の時間に短
縮する方法としては、温度上昇や、補充量増加が一般的
な方法であるが、その他、攪拌紮強化する方法あるいは
各種促進剤を添加する方法が数多く提案されてき友。

特に反射支持体を有するカラー写真感光材料の処理方法
においてに、処理工程そのものが短縮され、カラー現像
工程の後は、漂白定着工程、及び水洗工程にて処理が完
了するのが一般的である。

しかしながら、上記のような処理工程や各工程時間の短
縮過程において、物に本発明に記載のような、漂白定着
工程が７分以下であり、水洗工程が一分以下のような短
縮化されｔ処理工程においては、連続処理時に、処理済
感光材料のスティンが上昇するという新たな間＠発生じ
ることが判明し次。又、水洗水量に著しく減少させるよ
うな節水処理を実施する場合には特に顕著であつ之。こ
のようなスティンは、反射感光材料において特に視覚的
に感知し易く、−実用上、問題となるのけ必至である。

本スティンは、再水洗により除去される事、あるいは、
水洗時間欠充分に延長すると発生しないこと、あるいは
、カラー現像液に新鮮液に交換すると発生しない事等の
事実より、カラー現像液の酸化成分が感光材料に付着し
、充分に洗浄されないｔめに発生するものと考えられる
。

従来から、カラー現像液の安定性全向上するために、各
種、保恒剤、やキレート剤の検討がなさ扛できた。例え
ば、保恒剤としてげ、特開昭ｊコーダタｔｘｔ号、同！
ター／４０１弘２号、同！６−４７０Ｊｒ号及び米国特
許３７≠６お１号等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物、米国特許Ｊ　Ａ　／　ｊに０３号や英国特許１３０
６１７６号記載のヒドロキシカルボニル化合物、％開昭
ｊ２−／弘３０λθ号及び同ｊＪ−ｒり≠２！号記載の
α−アミ７カルボニル化合物、特開昭タ弘−３！３２号
記載のアルカノールアミン類、特開昭よ７−μ≠１ＩＩ
Ｉ号及び同ｊ７−ｊＪ７≠２号記載の金属塩、等にあげ
ることができる。又、キレート剤として框、特公昭≠Ｊ
’−０ｊＯ弘りぶ号、及び同弘弘−３０．２Ｊコ号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭Ｊ６−２７３弘７号
、特公昭ｊ６−３２３！２号及び西独特許−２２７６３
２号記載の有機ホスホン酸類、特開昭ｊ２−１０λ７コ
を号、同ｊ３−弘２７３０号、同よ≠−／２／１２７号
、同！ｊ−／コｚ２弘１号及び同ｊ！−６！りＪ−ｊ号
、等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭！？
−／りｊｆ弘！号、同ｊＩｒ−λ０３≠ｇｏ号及び特公
昭タ３−≠０９００号等に記載の化合物前あげることが
できる。

しかしながら、これらの化合物欠、通常のベンジルアル
コールを含有する反射感光材料用のカラー現像液に添加
しても、化合物によっては多少の効果が得られるものの
、本発明のような短時間処理におけるスティンの発生に
充分に防止するに至らなかつ次。

（発明の目的） 従って本発明の目的に、処理時間が短縮さｎ比処理にお
いてもスティ／の発生のない、安定しｔ性能を有する処
理方法に提供することにおる。

（発明の構成） 本発明の目的μ以下に述べる方法にょす達成され次。

すなわち、 ＋１１　　反射支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材材を、ベ
ンジルアルコール勿実質的に含有せず、かつ、下記一般
式（ｉで表わされる化合物を少くとも一種含有するカラ
ー現像液にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。

（２）上記カラー現像液が芳香族第一級アミン系カラー
現像主薬を含有することを特徴とする、第１填記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（３）上記感光材料がカラー現像の後、漂白定着処理さ
れ、その後に水洗処理され漂白定着処理時間が１分以下
であり、かつ、水洗処理時間が２分以下であることを特
徴とする第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。

（４）上記処理方法において、水洗処理工程における水
洗水量が、感光材料単位面積当りの前浴の持込み量の０
．／−１０倍であることを特徴とする、第３項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

一般式（１） 上記化合物の中で好ましいものとしては、下記一般式［
Ｉ［〕の構造をもつ。

一般式［［［］ Ｒ１は水素原子必るいは−ＣＨ２−Ｃ０ＯＨあるいけ である。

Ｒ２４−ｊ水素原子あるいは−ＣＯＯＨである。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、お工びＲ６は−ＣＯＯＨ。

−８ＯａＨあるいｄ／−弘個の炭素原子を有し、場合に
よっては　−ＣＯＯＨ，−５ＯａＨもしくは−ＯＨ基に
より置換されたアルキル基か、アルコキシ基であり、Ｒ
４はそれぞれＲ３もしくはＲ５と、またはＲ６ｄそｎぞ
れＲ５と、縮合ベンゼン環を形成してもよい。

ｎはＯまたｒｉ／である。

一般式（Ｉｔ）において、ＲＩＨ双方共に−ＣＨ２ＣＯ
ＯＨであることが好ましく、アルキル基およびアルコキ
シ基において好ましくｉ／−２個の炭素原子を有し、さ
らにＨｌ−ＣＯＯＨま友１−ＯＨ基により置換さｎてい
てもよい。

本発明において好筐しく用いられる一般式で示され次具
体的な化合物例としては、次の様なものが上げられる。

Ｎ　、　Ｎ’　−ビス（−一ヒドロキシベンジル）エチ
レンジアミン−Ｎ　、　Ｎ’　−ジ酢酸Ｎ　、　Ｎ’−
ビス（３−〔コーカルボキシェチエチレンジアミンーＮ
　、　Ｎ’　−ジ酢酸Ｎ　、　Ｎ’　−ビス（３−カル
ボキシメチル−６Ｎ′−ジ酢酸 Ｎ、Ｎ’−ビス（Ｊ、ｊ−ジメチル−乙−ヒージ酢酸 ＭＰＩ（ＢＥＤ ドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ’Ｎ
　、　Ｎ’　−エチレン−ビス−（λ−ヒドロキシフェ
ニルグリシン） Ｎ、Ｎ’　−ビス（３−スルホ−６−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸 本発明で用いられるこれらのポリアミ／化合物の合成に
関する参考文献は、下記のものがある。

米国特許第コタ１，７／りを号 第３６３２６３７号 第ｊ７ｊｌｒ参θ号 ソビエト連邦特許ｍコア３λ０７号（ＣＡたλコ！ｅ） −ｎ、Ｆａｃ、Ｓｃｉ、Ｋｙｕｓｈｕ　　Ｕｎｌ・ｉ′
ｖＩ。

ｒ、　　ｃ、ｒＴｉ）λ！−♂（ｌり７．２）−ＣＡ７
６　−／ｌｌ１０１２Ｊ 森ら、Ｂｕｌｌ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ。

３ｊ　、７ター７７（／９１ｓコ） Ｄ、ティラーら、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈａｒｎ、、ｌＡ３゜
Ｆ７（１５’７．ｒ） レプラテニールら、Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、、ｆｒ。

ｔＪ７（／りＪ４） 一般式（１）のある種の化合物は下記のマ／ニッヒ反応
により製造することが出来る。

Ｒ６ゴ その他Ｒ２が−ＣＯＯＨであるものはＪ、Ａ、Ｃ。

Ｓ、、７Ｆ、２０２４ｃｍ３（／９１７＞ＶＣ記載の方
法に工り製造することが出来る。

さらに一般式（Ｉ）の化合物の数種の製造例は　”英国
特許第ｔ、２ｉλ≠６３号および 特開昭　第ｊＩｒｌりｓｒ弘！号 に記載さｎている。なおこれらの化合物は発色現像液中
に存在させるが、その量ｔａ、ｏ、ｉ−ｌ。

ｆα、好ましくζ／〜よ１αである。

またこれらを他のキレート剤と組合せて０，０１〜ｉｏ
ｔα。好ましくけｏ、ｉ〜／　、Ｏｆｆαで用いること
が出来る。

本発明の化合物をカラー現像液中に含有させて処理する
ことは知らｎており、例えば特開昭よｒ−ｉｔｙｓｒ弘
よ号明細書に記載されている。しかし、本発明のような
、現像後の処理時間を短縮した処理において発生するス
ティンの上昇に、単にこれら化合物を用いるだけでに、
十分に抑制できなかった。

本発明者らは、このスティンの原因がカラー現像液の酸
化成分の付着によるものであり、現像液成分であるベン
ジルアルコールがその生成、ま几は付着に関与すること
をつきとめｔ０ 以上のように、短時間処理において発生するスティンが
実質的にベンジルアルコールを含まない現像液に、一般
式（１）の化合物を含有させるという本発明の組みおわ
せにおいてのみ有効に抑制できることを、類推すること
は困難であったと言える。

本発明ＶＣ便用されるカラー現像液中には、公知である
芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好まし
い例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を
以下に示すがこｎらに限定されるものではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２コーアミノ−よ一ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−ｊ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−弘　弘−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン Ｄ　−１２−メチル−≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−４Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−弘−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（λ−アミノーよ一ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−ｉｉ　　弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
□−β−ブトキシエチルアニリン また、こｎらのｐ−フェニレンジアミン誘導体框硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像溶液／ｌ当り約Ｏ１ｌ？〜約２０９．更に好ま
しくは約０．Ｊｆ〜約ｉｏｔの濃度である。

本発明に使用されるカラー現ｆ象液中には、周知のよう
にヒドロキシルアミン類を含んでもよい。

ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのが工り一般的である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシル
アミン類框置換又く無置換のいずｎであってもよく、ヒ
ドロキジルアミン類の窒素原子がアルキル基によって置
換されていても工い。

ヒドロキシルアミンの添加量げカラー現像液ｌｌ当ジｏ
ｙ−ｉｏｙ好ましくｔｔｘｏ−ｔｙである。

カラー現像液の安定比が保たｎるのならば、添加量は少
ない方が好ましい。

又保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナ
トリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボ
ニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これらの
添加量けＯ２−一〇ｔ／ｌ好’ｉＬ＜ＨＯＰ〜ｊ９／ｌ
であり、カラー現像液の安定性が保たれるならば、少な
い方が好ましい。

その他保恒剤としては、特開昭ｊコー≠り１２１号、同
ｊ６−μ７０３を号、同！６−３コｌ≠Ｏ号、同ｊター
１ｔｏｉ≠λ号及び米国特許３７゛４／；ｊμＱ号記載
の芳香族ポリヒドロキシ化合物、米国特許３ｔｉｚｚｏ
３号及び英国特許１３０６／７ｊ号記載のヒドロキシア
セトン類、特開昭ｚコーｌ弘３０−０号及び同ｊ３−♂
り≠２ｒ号記載のα−アミ７カルボニル化合物、％開昭
、ｔ７−参弘１ｌＩＩ号及び同！７−ｊＪ７≠２号等に
記載の各種金属類、特開昭ｊλ−１０２７．２７号記載
の各種糖類、四記載−２７ｔＪＩ号記載のヒドロキサム
酸類、同ｊター１ｔｏｉａｉ号記載のα。

α′−ジカルボニル化合物、同ｊター／　ＫＯＪＩｔ号
記載のサリチル酸類、同よ≠−３！３２号記載のアルカ
ノールアミン類、同ｊ乙−タ≠３弘り号記載のポリ（ア
ルキレンイミン）類、１ｉＪｊｊ−７ｊ６弘７号記載の
グルコン酸誘導体等をあげることができる。これらの保
恒剤に必要に応じて２１１１以上、伴用しても良い。

本発明に使用さｎるカラー現像液は、好ましくけｐＨり
〜／−、エリ好ましく框２〜１７．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシジ塩、Ｎ、Ｎジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、３．≠−ジヒドロキシフェニルアラニ／塩、アラ
ニン塩、アミ／酪酸塩、コーアミノーーーメチルー１．
３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリ
スヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを用いること
ができる。特に炭酸塩、す／酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロ
キシ安息香酸塩は、溶解ｔｊ、ｐＨ２，０以上の高ｐＨ
領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真
眺能面への慈影響（カブリなど）がなく、安価であると
いつ次利点を有し、こｎらの緩衝剤を用いることが特に
好ましい。

Ｏれらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−ス
ルホーλ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊ　−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、！−スルホーλ−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明に、こ
ｎらの化合物に限定されるものでげない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量に、ｏ、ｉモル／１
以上であることが好１しく、特に０．７モル／ｌ−０，
１１−モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいくカラー現像液の安定性向
上のために、各楕キレート剤を用いることができる。

キレート剤としてハＭ機酸化合物が好ましく、例えば、
特公昭弘１−０３０≠りを号及び同４／−弘−３０２３
２号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭ｊ６−７７
３≠７号、特公昭ｊ６−３２３より号及び西独特許コ２
２７６Ｊり号記載の有機ホスホン酸類、特開昭！λ−１
０ノアコロ号、同！３−弘２７３０号、同！≠−／λｌ
／コア号、同、ｔｔ−／２４コ弘１号及び同ｊター６ｊ
り５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他、特
開昭３♂−／９６ｇ弘！号、同よｔ−２０３≠参〇号及
び特公昭ｊ３−１７０２００号等に記載の化合物をあげ
ることができる。以下に具体ｆＩＪを示すがこｎらに限
定さ１．るもので框ない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメチレンホスホ
ン酸 ・／、３−ジアミノ−コープロノ宛ノール・−弘酢酸 ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三
プロピオン酸 ・１１．２−ジアミノプロノでン四酢酸・ヒドロキシエ
チルイミノニ酢酸 拳グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・コーホスホノブタンー／、２．≠−トリカルボン酸 ・ｌ−ヒドロキシエチリテンー／、／−ジホスホン酸 ・Ｎ、Ｎ’　−ビス（，２−ヒドロキシベンジル）エチ
レンジアミン−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸 こ扛らのキレート剤セ必要に応じてλ抽以上併用しても
良い。

こｎらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量でおれば良い。例えば／ｌ
当り０．／１−ＩＯｆ程度である。

カラー現像液には必要に工す任意の現像促進剤を添加で
きる。但し、ベンジルアルコールハ実質的に含有せず、
その添加量はカラー現像液／ｌ当？）０．！α／ｌ以下
であり、好ましくけ全く含有しない。他の現像促進剤と
しては、特公昭３７−／　ｉＧ　ｏｒｅ号、同３７−ｊ
ＦＦ７号、同３１−７１２を号、同弘≠−１２３１０号
、同弘よ一タＱｌり号および米国特許３１１３２≠７号
等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭ｊ２−弘
２ざλり号、及び同ｇｏ−ｉｓｓｓ弘号に表わされるｐ
−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭！０−／　７７
７２６号、特公昭を弘−３００７弘号、特開昭よ４−／
３７，１２６号及び同ｊコー弘３弘２９号等に表わさｎ
る弘級アンモニウム塩類、米国特許２４１０１２２号及
び同≠ｉｉり弘乙コ号記載のｐ−アミノフェノール類、
米国特許２弘り１ｔＹＯＪ号、同３ｉ２ｒｉｒｘ号、同
１７２３０７２６号、同３コＪＪ９／り号、特公昭弘／
−／／≠３１号、米国特許２弘？２５弘を号、同２ｊり
６７２６号及び同３ｊ１２３≠６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３’ｙ−ｉｔｓｏｒｒ号、向≠コー２３
．２０１号、米国特許３ノ１２ざ１１３号、特公昭≠／
−／／≠３１号、同≠コーコ３ｒ♂３号及び米国特許３
！３１ｚｏｉ号等に表わさｎるポリアルキレンオキサイ
ド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラ
ジン類、メソイオン型化合物、チオン型化合物、イミダ
ゾール類、等を必要に応じて添加することができる。

本開明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、ｔ−ニトロベンズイミダゾール、ｊ−二トロインイン
ダゾール、ｊ−７１チルベンゾトリアゾール、！−二ト
ロベンゾトリアゾール、！−クロローベンゾトリアゾー
ル、コーチアゾリル−ベンズイミダゾール、コーチアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイン
ドリジンの如き含窒素へテロ環化０物及びｌ−フェニル
−！−メルカプトテトラゾール、コーメルカブトベンズ
イミダゾール、−一メルカブトベンゾチアゾールの如き
メルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の
如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することがで
きる。特に好ましくは含窒素へテロ環化合物である。こ
れらのカブリ防止剤に、処理中にカラー感光材料中から
溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有するのが
好ましい。螢光増白剤として汀、弘、参′−ジアミノー
２．コ′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添
加量は、ｏ−ｔ？／ｌ好ま・しくけ０．／ｆ〜コｔ／ｌ
である。

又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボ／酸、芳香族カルボ゛ン酸等の各
種界面活囲剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は一〇−ｊ００Ｃ好ま
しくは３０〜μＯ０Ｃである。処理時間ζ２θ秒〜！分
好ましくけ３０秒〜コ分である。

補充ｔは少ない方が好ましいが、感光材料７　、２当り
コＯ〜ｔｏｏｒｔｔ好ましくけｓｏ〜Ｊ　００ｒｒＬｔ
で゛ある。更に好ましくげ１００ｒｎｌ−コ００ｒｒＪ
である。

本発明においては、カラー現像の後に、漂白定着処理さ
れる。

本発明における漂白定着処理の工程時間け１分以下であ
り、通常の漂白定着処理の工程時間（約７分３０秒）に
比べ大幅に短縮されている。ここで漂白定着処理の工程
時間（以下単に「漂白定着時間」と略する）とげ、感光
材料が漂白定着液に接触してから、次浴の水洗水に接触
するまでの時間に加えて、俗間の移動時間すなわち空中
滞留時間を加算したものである。本発明において好まし
い漂白定着時間ｕＪＯ秒〜６０秒である。

本発明の漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモニウム
、重亜硫酸す）　１７ウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など
）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。こｎらの化
合物に亜硫酸イオンに換算して約０．０λ〜０．３０モ
ル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ましくはｏ、
ｉｏ〜Ｏ，２０モル／ｌである。

本発明で使用できるその他の保恒剤としてはヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付
加物（例えばアセトアルデヒド軍亜硫酸ナトリウム）な
どを挙げることができる。

本発明の漂白足着浴に用いられる県白剤としてけ鉄Ｏｎ
）の有機酸塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボ゛／酸および有
機ホスホン酸などの錯塩）もしくククエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸：過硫酸塩；過酸化水素などを挙
げることができる。こｎらのうち、鉄（２）の有機錯塩
に迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。鉄（ト
）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、もしくζ有機ホスホン酸
またげそｎらの塩を列挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−三酢酸、 ／、コージアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 ｌ、３−ジアミノ−コープロバノール四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルアミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロビオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 λ−ホスホノブタンー／、コ、弘−三酢酸、／、３−ジ
アミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’　−テトラ
メチレンホスホン酸、 ／、３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、 ／−ヒドロキシエチリデン−／、ｌ′−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

こｎらの化合物げナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．−一ジアミ
／プロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄０錯塩が漂
白刃が高いことから好ましい。

漂白定着液／ｌあたりのこれら漂白剤のｔｒｊ。

迅速化の目的からｏ、ｉｚ〜０．１モルが好ましく、更
に好ましくは０．２〜Ｏ０弘モルである。

本発明の漂白定着液に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ち千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３゜６−シチアー／、ｔ−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物お工びチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいにコ捌以上混合して使用することができる。また、
特開昭ｊｔｊ−／！Ｊ３ＪＩＩ−号に記載さｎｆｃ定着
剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み
合わせからなる特殊な漂白定着液等も用　−いることが
できる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸ア
ンモニウム塩の使用が好ましい。

漂白定着液／ｌあたりの定着剤の量は、０．３〜２モル
が好ましく、更に好ましくｔ／１０　、　Ｊ−／　。

０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液のｐＨ領域け、弘〜ｔ、が好１
しく、更にＨｊ〜７．ｊが特に好ましい。

ｐＨがこれより低いと脱銀比は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆ＫｐＨがこれ
よジ高いと脱銀が連れかつステイ／が発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、背比カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各撞の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活陸剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の１機溶媒を含有させることができる。

又、漂白定着液ｖｃハ、必要に応じて漂白促進剤を使用
することができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次の
明細書に記載さｎている：米国特許第一７　、ｔｒｙ３
．ｔｒｙ号、西独特許第１．．２９０゜ｒｉｘ号、同２
．０３？　、９１１号、特開昭！３−Ｊコア３６号、同
ｔｊ−ｊ７♂３１号、同３７≠／♂号、同１３−４ｊ７
３２号、同１３−３２７３ｊ、同ｊ３−７ｊ６３０号、
同ｊ３−タｊｔ３／号、同１３−１０弘コ３２号、同、
ｔｊ−／λφｔ２≠号、同６３−／弘１６λ３号、同よ
３−ｘｒ≠、２６号、リサーチ・ディスクロージヤー／
１６／７／２９号（７５１’７．ｒ年７月）などに記載
のメルカプト基ｔ２′Ｃはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭１０−／≠ｏｉコタ号に記載されている如き
チアゾリジン誘導体；特公昭ｐＪ−−，ｒｔ。

を号、特開昭１２−２０１３２号、同１３−３２７３ｊ
号、米国特許第３，７０１．．３６７号に記載のチオ尿
素誘導体：西独特許第１．／コア、７ｉｊ号、特開昭ｊ
ｌ−／４λ３ｊ号に記載の沃化物：西独特許第２１，１
．．４Ａ１０号、同２．７弘ｔ。

１４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭
弘ｔ−ｒｅＪｔ号に記載のポリアミン化合物；その他特
開昭弘デー≠λ≠３弘号、同弘ター！り６弘参号、同ｊ
３−２≠２２７号、同よ≠−３ｊ７２７号、同タ！−λ
６１０６号および同ｚｒ−／４Ｊデ４ｃｏ号記載の化合
物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメル
カプト基まｆＣ，ａジスルフィド基を有する化合物が促
進効果が太きい観点で好ましく、特に米国特許第Ｊ、Ｉ
り３゜ｌｒよｔ号、西独特許第１．コタｏ、ｒｉｘ号、
特。

開昭３３−２ｊ６．３０号に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明の漂白定着液には、臭化物（例えば臭化
カリウム、臭化ナトＩＪウム、臭化アンモニウム）また
げ塩化物（例えば塩化カリウム、塩化す）　１１ウム、
塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アンモニ
ウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。心壁に応
じ硼酸、硼砂、メタ硼酸す）　１１ウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐
酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、
酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属ま７？、ハアンモニ
ウム塩ま次ハ、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。

不漂白定涜工程の処理温度は１Ｏｏ−ｊＯｏＣ好ましく
ζコ０°〜弘０°Ｃである。又、補充量は感光材料／ｍ
２当ｔ）　２０ａｔ　〜ｌ、　００ａｔ好ましくけ３０
ｍ１−２００Ｍである。

脱銀工程（漂白定着又は定着）の後に框、水洗および／
又は安定化などの処理を行う。水洗および安定化工＠Ｋ
Ｕ、種々の目的で、各種の化合物を使用することができ
る。例えば、各種のバクテリアやカビや藻の発生を防止
する友めに、殺菌剤や防パイ剤を添加することが知らｎ
ている。例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリア
ル・アンド・アンチフユンガル・エージエンツ（Ｊ。

Ａｎｔｉｂａｃｔ、Ａｎｔｉｆｕｎｇ、Ａｇｅｎｔｓ）
ｖｏｌ。

／　／　、Ａｔ　、　ｐ２０７〜ＪＪＪ　（／　ＹＦ３
　”）ＶＣｔｅ載の化合物および堀口博著１防菌防徴の
化学”に記載の化合物）、あるいは、特開昭ｔ７−ｒｚ
＄３、特開昭ｊ７−ｊ♂／４ｔ３、特開昭ｊ７−Ｐ７！
３０１特開昭！♂−１０！ｌ弘！、特開昭！ｔ−／３ｊ
＆３６、特開昭、ｔタータフ弘≠０１特開昭！ター／２
６Ｊ−３３、特開昭！ター／Ｉ弘３≠≠、特開昭ｊＰ−
／ＩＪＪＪｔ、特開昭６０−一３り７１０．特開昭ｔＯ
−２３り７！１１特開昭６Ｏ−２１１７２（１／、特開
昭ｔｏ−ｘｔｏ！Ｐｓコ、特開昭６１−コｌ弘２、特開
昭４／−２１９弘７、特開昭６１−λｌり弘よい特願昭
！ターフ月１７ｊ１特願昭４Ｏ−１０ｊ弘ｔ７の明細書
記載の化合物お工びその使用方法を適用できる。特に、
イソチアゾロン誘導体（，２−オクチル−弘−インチア
ゾリン−３−オン、！−クロローＪ−）Ｉｆｋ−μｍイ
ンチアゾリン−３−オンなど）、スルファニルアミド誘
導体（スルファニルアミドなど）、およびベンゾトリア
ゾール誘導体（ベンゾ）　ＩＪアゾール、よ−メチル−
ベンゾトリアゾール、ｊ−クロル−ベンゾチアゾールな
ど）が有用である。

処理後の画像安定性を改良する目的で、各種のキレート
剤を添加することが知られている。例えば、無機リン酸
、有機カルボン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホ
ン酸が有用で、特開昭Ｊ−７−ｔ！弘３号、特開昭！７
−／Ｆ７ｒケＱ号、特開昭ｚｒ−ｉａｒ３ａ号、特開昭
ｊ！−／Ｅｌｌ−６Ｊｔ号、特開昭５５’−１，２ｔＪ
ＪＪ号、特開昭ｊ？−／Ｉｒダ３・グ３号、特開昭タタ
ーｌＩｒ≠３グ弘号、特開昭ｊター１ｒｌＡ３１１１号
、特開昭７５’−／ｒＪＪＪｔ号、特開昭１ＩＯ−／Ｊ
ｊ９４／−コ号、特開昭ｔｏ−ｘ３ｒｒ、ｙ２号、特開
昭１．０−２３’？７弘ｒ号、特開昭６０−２３９７弘
２号、特開昭６０−２３２７！０号、特開昭ｔＯ−２３
９７！１号、特開昭６０−２弘２≠ｚｒ号、特開昭ｔｏ
−２４，２１６１号、特開昭６／−１ｔ０１／−７号、
特開昭６／−１ｔＯＪＯ号、特開昭４／−１７０！／号
、特開昭４／−１４０１−号、特開昭＆／−１１０１３
号、％開昭ｔ／−１１０Ｊ−ＩＩ号、特開昭＆／−２１
２μ２号、特開昭ｊ／−ＡＩＦＦ≠！号明細書に記載の
化合物および使用方法が適用できる。特に、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
三酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデンｌ、／′−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミ／テトラメチルホスホン酸が有用
である。

こｎらのキレート剤と併用で、金属化合物全使用するこ
ともできる。例えば、ビスマス化合物（特開昭ｊ１−１
ＪＩＩｔＪｔ号）、ＢａＸＣａ。

Ｃｅ、Ｃ０％　　Ｉｎ、　Ｌａ、Ｍｎｓ　Ｎｉｓ　Ｐｂ
５Ｔ　ｔ、５ｎＸＺｎ、Ｚｒ化合物（特開昭！ター／１
ａｓ４Ａｔｉ号）、Ｍｇ％ＡｌＸＳｒ化合物（％開昭１
９−／１１３３１．号）などで、特に、Ｂｉ。

ｃａ、ＭｇＸＡｍが有用テアル。

さらに、水洗を有効に進めるために、界面活性剤全使用
したり、（特開昭１７−／り７よ弘Ｏ号明細書）、悪影
響をもたらす成分を除去する目的で、イオン交換樹脂と
接触させる方法（特開昭６Ｏ−２２０３１７ｊ号）、逆
浸透処理する方法（特開昭６０−λμＩＯ！３号）、活
性炭、粘土物質、ポリアミド系高分子化合物、ポリウレ
タン系高分子化合物、フエ／−ル樹脂、エポキシ樹脂、
ヒドラジド基を有する高分子化合物、ポリテトラフルオ
ロエチレンを含有する高分子化合物、１価又は、多価ア
ルコールメタクリル酸モノエステル−多価アルコールメ
タクリル酸ポリエステル共重合体と接触させる方法（特
開昭６Ｏ−２６Ｊ／ｊ／号）、電気透析処理する方法（
特開昭Ａ／−λｒり≠２号）などが適用できる。

さらに、紫外線照射や磁場を通す方法、等バクテリヤや
カビの発生防止法として適用できる。さらに、継続して
処理を行う場合に、特開昭６Ｏ−２ＪＪｔｒＩ号、同ｂ
ｏ−２ｓｒ／３ｊ号、同６Ｏ−ＪＧＪり弘１号、同Ａ／
−４ＡＯ弘１号、同６１−μＯぴり号、同ｔ／−弘０！
ｊ号、同４／−弘Ｏｊ６号、同Ａ／−弘０Ｊ−７号、同
６１−参〇ｊｒ号、同６１−弘ｏｔｏ号の方法を適用で
きる。

水洗および安定化浴中ＶＣハ、前述の添加剤の他に螢光
増白剤、硬膜剤などを添加しても良い。

ま几、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫識アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画偉保存性を良化す
る几めに好ましい。

各種の添加物は、目的に応じて、同一もしく框異種の目
的の化合物を２槌以上併用しても良い。

添加量は、目的を達するに必要な最少量にすることが、
処理後の感光材料の乳剤膜物囲（ベトッキなど）の点か
ら好ましい。

水洗工程、あるいは安定化工程ａ％２槽以上の多段向流
にし補充液量を少なくする方が好ましい。

補充液量框、感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量
に対して、０．／−４０倍が好ましく、さ・らに好まし
くは３〜３０倍である。

本発明の水洗あるいは安定化処理時間は、感材の種類、
処理条件によって相違するが２０秒〜２分でありさらに
好ましく＋−ｊ、ＪＯ秒〜１分３０秒である。

本発明の水洗ある−は安定化処理温度は、コＯ〜ｔＡｊ
０Ｃであり、好ｔｔ、＜ｒｘ、２ｊｏＣ〜弘Ｏ０Ｃであ
り、さらに好ましくは、３０〜３！０Ｃである。

水洗あるいけ安定化処理における膜中成分の洗い出し効
果を高める几め、液の循環攪拌を行うことが好ましく、
特に、感光材料乳剤膜表面に液流が強く当るような方法
（例えば、ガス攪拌、液の吹き付け、など）が良い。

各処理浴内圧は、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

本発明に用いら扛るハロゲン化銀乳剤は、実質的に沃化
銀を含まない臭化銀、塩臭化銀、塩化銀であり、好まし
く使用されるハロゲン化銀は塩化銀をλから１０モルチ
含む塩臭化銀である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。また七ｎらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近−粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、波長をそｎぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均で必られ丁）は、２μ以下で０．／μ以
上が好ましいが、特に好ましいのＨ／μ以下ｏ、ｉｊμ
以上でらる。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれ
でもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標
準偏差値を平均粒子サイズで割った値（変動率）が２０
チ以内、特に好ましくはｉｚ％以内のいわゆる単分散ハ
ロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。ま
た感光材料が目標とする階調を満足させるために、実質
的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの
異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性と
しては前記の変動率をもったものが好ましい）を四一層
に混合″または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して
使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体ｆ：：＊するものでもよく、また球状などの
ような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつも
のでもよく、筐たはこれらの結晶形の複合形をもつもの
でもよい。ま次子板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの
比の値が５以上とくに？以上の平板粒子が、粒子の全投
影面積の！Ｏ憾以上を占める乳剤を用いてもよい。これ
ら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。こ
ｎら６徨の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜
像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでも
よい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著［写真の
化学と物理Ｊ　（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　　
社刊、ｌり６７年）〕、ダフイン著「写真乳剤化学Ｊ　
（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌ！Ｐ乙６年）〕、セリクマンら著［
写真乳剤の製造と塗布Ｊ（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｎ’（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓ＋ｓ刊、／９’４弘
年）〕などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中１法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、まｔ可溶上銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、七ｎら
の組合わせなどのいずれを用いてもより。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法
）′ｆ、用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇ′ｔ−一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ョン法ＫＪ：つて調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形
成過程の終了後に同様のハロゲン変換を施し比乳剤もま
た用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成ま念は物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、・タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またμ鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまｆｃは米国特許第３，２７／、’／１７号、特開
昭ｒ　ｉ　−／　２　Ｊ　６０号、特開昭５３−♂２≠
ｏｒ号、特開昭ｊＪ−／弘弘３１り号、特開昭ｊ≠−１
００７／７号もしくは特開昭！≠−１１１１２１号等に
記載のチオエーテル類およびチオン化合物）ｔ−沈殿、
物理熟成、化学熟成で用いることができる。物理熟成後
の乳剤から可溶上銀塩を除去するｔめには、ヌーデル水
洗、フロキュレーション沈降法ま７’ｊｒｉ限外漏過法
などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えば千オ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物（例
えば、全錯塩のｅｌか、Ｐｔｓ　Ｉｒ、ｐｄＸｒｔｈＸ
Ｆｅなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独でまたな組み台わせて用いることがで
きる。

上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がｊ：９好ましい
。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色ａｆ有するように分光増感され
たものである。用いられる色素にけ、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロｘ−５−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキンノール色素が包含さ扛
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずｔｌ−ヲも適用できる。す
なわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、
ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核
など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；お
よびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し九核、すな
わち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド
ール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核
、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセ
レナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核など
が適用できる。こｎらの核は炭素原子上に置換さｎてい
てもよい。

メロシアニン色素またに複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジンー２
．弘−ジオン核、チアゾリジン−２，弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、七ｎらの組
合せ金剛いてもよく、増感色素の組合せけ特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、ｔｒｙ　、！≠ｊ号、同コ。

２７７１λ２Ｐ号、同３．３２７．０６０号、同３、！
２コ、０１２号、同！、ｊλ７．６弘１号、同３．ｔ／
７．２ＦＪ号、同ｊ　、　４．２１ｒ　、　９６４４号
、同Ｊ、４４４．４ｃｆＯ号、同Ｊ、ｌ、７２．１２ｒ
号、同！、４７９，４４２１号、Ｐ］Ｊ、７０３゜３７
７号、同３．７６り、３０ｒ号、同３．ｌ／ａ、ｔｏｙ
号、同３．ｒ、ｉ７，１６２号、Ｉｆｌ＜ｚ。

０２４．７０７号、英国特許／、３弘≠、２ざ１号、同
／　、！０７．１０３号、特公昭１ｔＪ−４７３６号、
同ｊＪ−／コ３７ｊ号、特開昭１１２−／１０６１１号
、同ｊコー１０タタ２ｊ号に記載されている。

増感色素とともに、そｎ自身分光増感作用金もたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

感光材料に内雇するカラーカプラーに、バラスト基を有
するかまｆｃはポリマー化嘔れることにより耐拡散性で
あることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の
四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量
カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色
素が適度の拡散ヰを有するようなカプラー、無呈色カプ
ラーま友はカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプ
ラーもま次使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
と′して挙げられる。その具体例は、米国特許第２．弘
０７．Ｊｉｏ号、同第２．ｆ７ｊ　、０１７号および同
第３，２４１．１０４号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３，４ｃｏｒ、ｉｔ弘号、同第ｊ　、弘４４７　
、りＪＪ号、同第３．りＪＪ　、ｒｏｉ号および同第ダ
、Ｏコλ。

６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭ｊ１−１０７３２号、米国特許第
≠、ＡＯ／、７にコ号、同第弘、３２ｔ、ｏコ≠号、Ｒ
Ｄｉｔｏｚｓ（ｉり７？年μ月）、英国特許第１．≠２
ｊ、０コＯ号、西独出願公開第２．コｌり、り１７号、
同第コ、コ４／　、ＪＪ１号、同第２．３λり、ｊ♂７
号および同第２゜≠３３．♂１２号などに記載式れた窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢住が優れており、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとして汀、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくけシアノアセチ
ル系、好ましく［７−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミ７基もしくはアシルアミノ基で置換さｎｆＣカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好１しく、その
代表例は、米国特許第λ、３ｉｉ、ｏｒ−号、同第２゜
３弘３．７０３号、同第コ、ｔｏｏ、’ｙｔｒ号、同第
２１り０１，１７３号、同第３．０１，２，１ａｊＪ号
、同第３．ｉｚａ、ｒｙｔａ号および同第３゜９３４．
０ｊｌ号などに記載されている。二当量のよ一ピ２ゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第≠、Ｊ１０．
６／？号に記載さｆ’Ｌ７を窒素原子離脱基または米国
特許第弘、３ｚｉ、ｔり７号に記載され次子り−ルチオ
基が好ましい。ま几欧州特許第７ｊ、４ｊＡ号に記載の
バラスト基を石するよ一ピラゾロン系カプラーに高い発
色濃度が得らｎる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３ｔ２，１７２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米１特許第３．７２！、０６７号に記載さ
６次ピラゾロ〔ｊ、／−ｃ〕［／、２．弘〕トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャーコ４ｃコ２０（ｌ
りｒ経年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャーコ参２３０（／りｊ弘年
６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
欧州特許第ｉｉり、７ｊｌ号に記載のイミダゾ〔／、２
−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１り、１
ｒｔｏ号に記載のピラゾロ（／。

ｊ−ｂ）（／、コ、ダ〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがアリ、米国特許第２．≠７≠。

λＰ３号に記載のナフトール系カプラー、好筐しくに米
国特許第ａ、ｏｒコ、λｌλ号、同第≠。

／４ｃＡ　、ＪＰ４号、同第’１，２２１．２ＪＪ号お
よび同第≠、、２り６，２００号に記載された酸素原子
離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙
げられる。ま九フェノール系カプラーの具体例は、米国
特許第λ、３６り、りλり号、同第２，１０／、１７１
号、同第コ、７７Ｊ、／６λ号、同第２，１９ｊ、１ｊ
ｌ４号などに記載されている。湿度および温度に対し堅
牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、そ
の典型例を挙げると、米国特許第３．７７．２，００コ
号に記載さｎたフェノール核のメター位にエチル基以上
のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米
国特許第２．７７コ、７６２号、同第３．７ｊｌ、３０
１号、同第４＜、／４４．Ｊり６号、同第１Ｉ、ＪＪ４
ｃ、０ｊｌ号、同第４４，３２７゜１７３号、西独特許
公開第３．３コタ、７λり号および特願昭ｊｒ−弘２６
７１号などに記械嘔ｎた一１ｊ−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第ｊ　、　４４！ｊ
　、　ｊｐ２２号、同第弘、３３３．？タデ号、同第弘
、≠、ｒｉ、ｚｚり号および同第弘、≠Ｊ７，７１７号
などに記載された一一位にフェニルウレイド基ｔ−有し
かつ！−位にアシルアミノ基’ｋＶするフェノール系カ
プラーなどである。

発色色素が適度に拡散曲を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散比カ
プラーク、米国特許第弘、３４４゜２３７号および英国
特許第コ、／コｊ　、１７０号にマゼンタカプラーの具
体例が、また欧州特許第２４．１７０号および西独出願
公開第Ｊ　、２Ｊｌｔ　。

５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化さｎた色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，１ｔｚｉ　、
ｒａｏ号および同第ｅ　、　ｏｒｏ　。

２ｊｌ号に記載されている。ポリマー化マゼンタ。

カプラーの具体例は、英国特許第λ、ｉｏコ、７７３号
および米国特許第≠、３４７．．２Ｊ’−号に記載嘔ｎ
ている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満九すために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
つｔ二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が１
７ｊｏＣ以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる
補助溶媒のいずｎか一方の単独液′！たは両者混合液に
溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水
溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の
例は米国特許第２．３ココ、０２７号などに記載さｎて
−る。分散には転相を伴ってもよく、ま友必要に応じて
補助溶媒全蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などに
よって除去まｆＦ、、ハ減少きせてから塗布に使用して
もよい。

高沸点有機溶剤の具体例として汀、フタル酸エステル類
（ジブチルツクレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジーコーエチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸ｔ＋ｔｉホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルボスフェート、トリクレジルホスフェート、コ
ーエチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルボスフェート、トリーコーエチルヘキシルポス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルボスフェート、
ジーλ−エチルヘキシルフェニルポスホネートナど）、
安息香酸エステル類（コーエチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、コーエチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またにフェノール類（インステアリルアルコー
ル、コ、弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、インステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリンｎ導体（
Ｎ、Ｎ−ジブチルツクートキシーｊ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアニリンなど）、炭化水素類（）ｑラフイン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤として汀、沸点が約３００Ｃ以
上、好ましくはよ０°Ｃ以上約７６００Ｃ以下のＭ機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シフ
四ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果お工び含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第弘、ｌり２゜３４３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５弘／。

コア係号および同第２．！≠／　、２３０号などに記載
されている。

カラーカプラーの標準的な使用量に、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでｄｏ、０１ないし０１
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０，３
モル、またシアンカプラーでａｏ、ａｏコないし０．３
モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料ｖｃハ、公知の退色防止剤を用いるこ
とができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類
、６−ヒトロキシクロマ７ＪＡ、！−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類
、ビスフェノール類ヲ中心とし次ヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこｎら各
化合物のフェノール囲水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
らｎる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体お工び（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表嘔ｎる金属錯体なとも便用で
きる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第Ｖ、２４１．ｊり３号に記載さｎｆｃ、Ｊ：
つな、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部
分構造を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える
。またアゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止
する九め＃Ｌ框、特開昭７４−／！Ｙｔ≠≠号に記載の
スピロインダン類、および特開昭ｊｊ−１９１Ｊｊ号に
記載のハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテル
の置換したクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る電であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の果露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／×ｌＯモル／ｒ
ｒＬ　〜コＸｌ０−３モル／ｍ　　％特に！×１０　　
モル／ｍ　　〜／。

！×１０　　モル／ｍ　の範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のい・すか一層、好
まし′くは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはハレーション防止その他徨々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶ヰ染料を含有し
てもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。

水溶上のもの全使用してもよく、また水不溶上増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度含有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感性をもつλつ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよいＯ 本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に１
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バンク層なとどの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコール部分７セ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水上高分子物質土用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　６．３０頁（１５’ｊＡ）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

不発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに柚
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が飽加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー／７６≠
３（／２７ざ年７２月）および同／１７１６Ｃ／り７り
年／／月）に記載されている。

本発明に使用できる「反射支持体」は、反射註葡高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画ｆｊｌ鮮明にす
るものであり、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質’を分散含有する疎水比樹脂全被覆し
たものや光反射性物質に分散含有する疎水性樹脂に支持
体として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、
ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層
全併設した、或は反射匣物質を併用する透明支持体、例
えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セ
ルロースあるいハ硝酸セルロースなどのポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ホリカーボネートフイル
ム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は
使用目的によって適宜選択できる。

〔実施例／〕

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）／り、／ｆ及び色像安定剤（ｂ
）≠、弘？に酢酸エチルλ７．コ扉ｌ及び溶媒（ｃ）７
．２Ｍｋ加え溶解し、この溶液ｋｌＯチドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムｆｄ金含むｉｏ％ゼラチン水溶
液ｉｒｒｍｔに乳化分散させた。一方墳臭化銀乳剤（臭
化＠ＩＯｍｏｌ１９ｂｚＡ　ｇ　７０　ｆ　／に９含有
）に下記に示す青感性増感色素全塩臭化銀／ｍｏｌ　当
ｔ）７．０Ｘ１０　　　ｍａｌｔ加え青感性乳剤とした
ものにりＯｆ調製した。乳化分散物と乳剤と紮混合溶解
し、表Ｉの組成となる様にゼラチン濃度先調節し、第７
層塗布液を調製した。第λ層〜第７層用塗布液も第１＃
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては、ｌ−オキシ−３，！−ジクロロー５−トリア
ジンナトリウム塩欠用いた。

各乳剤の分光垢感剤としては次のもの愛用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１ｍｏｌ当９　７．０ｘｌＯ’ｍｏｌ添
加）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀／ｍｏｌ当り　≠、Ｏ×ＩＯｍａｉｌ添
加）（ハロゲン化銀ｉｍｏｌ当Ｆ）　　７．Ｏｘ１０−
５ｍｏｌｎｓｊＪｌｌ）ｃ２、（、■ｅＣ２Ｈ５ （ハロゲン化銀／ｍｏｌ嶺り　／、Ｏｘ１０　　　ｍｏ
ｌ添加）各乳剤層のイラジニーション防止東料としては
次の染料衛用いた。

緑感性乳剤層： ａｎ−ｖ　　　　　　　　　ＳＯｑＫ 赤感性乳剤層： ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　ＳＯ３にカプラーなど本
実施例に用いた化合物の構造式は下記の通りである。

（ａ）　　イエローカプラー （ｂ）　　色像安定剤 （Ｃ）　溶媒 （ｄ） （ｅ）　　マゼンタカプラー （ｆ）　　色像安定剤 の２：／混合物（重量比） （ｈ）　紫外線吸収剤 の／、ｊ：Ｊ混合物（モル比） 、ｉ）　混色防止剤 Ｈ （ｊ）　溶媒 （ｉｓｏ　ＣｇＨＩＢＯｈ−Ｆ＝０ （ｋ）　　シアンカプラー （ｍ）　溶媒 Ｊ ＯＨＣ４Ｈｇ（ｓｅｅ） 上記のようにして得られた多層カラー印画紙を像様に露
光し、下記処理工程人およびＢにおいて各々、発色現像
タンクの３倍量補充するまで連続処理全行った。

く処理工程Ａ〉 発色現像　　　　（３３０Ｃ）　　　　Ｊ分３０秒漂白
定着　　　　（３３°Ｃ）　　　　７分３０秒水　　洗
■　（２μ〜３００Ｃ）　　１分Ｉ　■　（）７分 Ｉ　■　（）７分 乾　　燥　　　　　（Ｊ’（７°Ｃ）　　　　　を分く
処理工程Ｂ〉 発色現像　　　　（３６°Ｃ）　　　　≠ｊ秒漂白定＊
　　　　　（３ｔ”ｃ＞　　　　　≠ｊ秒水　　洗■　
（コ弘〜ＪＯ０Ｃ）　　　　３Ｑ秒ｌ　■　（）　　　
３０秒 Ｉ　■　（）　　　３０秒 乾　　燥　　　　　（、ｒＯ°Ｃ）　　　　　を分向水
洗工程は水洗■から水洗■への向流水洗とした。

以上の処理工程Ａ、Ｂに使用した発色現像液及び漂白定
着液の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　１ｏＯｍｌ　　　　　ｌ０
０ｍ１ジエチレントリアミン　　　３．０？　　　　　
３．Ｏｆ？五酢酸 ベンジルアルコール　　　表−一に記載　　表−ＪＫ記
載ジエチレングリコール　　表−２に記載　　表−２に
記載亜硫酸ナトリウム　　　　　λ、Ｏｆ　　　　２．
３１臭化カリウム　　　　　　　ｉ、ｏｔ　　　　　　
−炭酸カリウム　　　　　　３０．０ｆ　　　　Ｊｏ、
Ｏ９本発明に用いられる　　表−２に記載　　　表−λ
に記載化合物（表−／に記 載） Ｎ−エチル−Ｎ−（β　　　ｊｅｔ　　　　　７．よｔ
−メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−弘−アミノ アニリン硫酸塩 ヒトｏ＊シｙｒミンＷ１ｍ　　３．ｏｔ　　　　　　３
．ｚｆ螢光増白剤（スチルベ　　　３．ｏｔ　　　　　
ｉ、ｒｙン系） 水を加えて　　　　　　　１０００ゴ　　　１ｏｏｏ成
ＫＯＨにてｐｕ調整　　　１０．λ０　　　１０．ＪＯ
（ｐＨ） （漂白定着液）　　　　　　　タンク液　　　　補充液
水　　　　　　　　　　　　弘ｏｏｍｔ　　　　　４Ａ
ｏｏｔｍチオ硫酸アンモニウム　　　／！Ｏｄ　　　　
　ＪＯＯｍ！（７０チ） ＋４ａ、ｍｌｆ　）　ｌ　ウＡ　　　　　　　　／　Ｉ
　ｆｌ　　　　　　　ｊ　＆　？エチレンジ゛γミン四
酢　　　　１１９　　　　　／１０？酸（［１）アンモ
ニウム エチレンジアミン四酢酸　　　　　Ｉｔ　　　　　　　
ＩＯ？水欠加えて　　　　　　　１ｏｏｏゴ　　　１０
０ＯＮｐＨ４，７！　　　　　ｌ、、、３０ 発色現像液、漂白定着液および水洗水の各補充量は、印
画紙１ＴＬ２当ｖｌｔＯｍ！、１００ｒｎｌ、ｌＯ６と
した。

処理工程Ａお上びＢにおいて、前記した印画紙の未露光
部の処理開始時から終了時までのイエローおよびマゼン
タのスティン濃度変化を測定した。

処理開始に対する、連続処理終了後の各スティン濃度の
変化量全表−コに示した。

表−λから明らかな様に処理工程Ａに対して、発色現像
の時間短縮に行うことにより、（試料ムコ）イエローお
よびマゼンタの処理後スティンは悪化し、本発明に記載
の化合物に添加することにより、多少良化するが、試料
／１６／の程度にはおよばない。

また処理工程Ｂにおいてもベンジルアルコールがない時
は（試料ムロ）同一処理工程での試料ムコよりもスティ
ンは良化するが、さらに本発明に記載の化合物ヤ添加す
ることで著しくスティンは良化する（試料＆７〜Ｆ）こ
とがわかる。

（実施例−） 実施例１の水洗水量を感光材料１ｒｒＬ２当シλ！ＯＷ
Ｌｇとし、水／ｌ当りＥＤＴＡ−コＮａを０．２？／ｌ
添加したものに水洗補充液として使用した他は、全て実
施例１と同様に行なった。結果を第３表に示す。

表−３から明らかな様に処理工程Ｃに対して、発色現像
の時間短縮を行う９とにより、（試料＆λ）イエローマ
ゼンタの処理後スティンは悪化し、本発明に記載の化合
物欠務加することにより、多少良化するが、試料＆ｌの
程度にはおよばない。

また処理工程りにおいてもベンジルアルコールがない時
は（試料墓６）同一処理工程での試料属２よりもスティ
ンは良化するが、さらに本発明に記載の化合物を添加す
ることで著しくスティンは良化する（試料屋７〜り）こ
とがわかる。

（実施例３） 実施例コの水洗補充液の処方全下記のＡ−Ｅのｊ梱Ｍ’
に用い、本発明の化合物Ｉについて、実施例１及び−と
同様に連続処理を行ない、スティンの変化を測定したと
ころ、本発明の化合物に用いたベンジルアルコールを含
有しないカラー現像液の場合に限り、迅速処理において
も著しいスティンの改良効果が認められた。

水洗処方Ａ　　　スルファニルアミド　　０　、　Ｊ　
ｔ／１水洗処方Ｂ　　ベンゾトリアゾール　　ｏ、ｚｔ
／１水洗処万Ｃエチレンジアミ／−０，よ１／ｌＮ、Ｎ
、Ｎ’　　、Ｎ’ 一テトラメチレンホ スホン酸 ＫＯＨにて　ｐＨ７、０ 水洗処方Ｄ　　Ｉ−ヒドロキシェチ　　７．１ａリデン
ーｉ、ｉ−ジ ホスホン酸 塩化ビスマス　　　　　０＃ｊ？ ポリビニルピロリドン　　０．２６ｆ アンモニア水（ムＩ）　コ、！ｄ ニトリロ三酢酸・　　　ｉ、ｏｙ Ｎａ ｊ−クロローコーメチ　ｊ０ダ ルーμｍイソチアプリ ノー３−オン ２−オクチル−憂−イ　！Ｏダ フチアゾリン−３−オン 螢光増白剤（４ｔ、弘’−ｉ、ｏｙ 水を加えて　　　　　　　ｉｏｏｏｍｔＫＯＨｔ−加え
て　ｐＨ７＃ 水洗処方Ｅ ｌ−ヒドロキシエチリ　　　　コ、Ｏｍｌテンー／、／
−ジホス ホン酸（ＡＯ係） アンモニウム明パン　　　　　Ｏ１！？スルファニルア
ミド　　　　　ｉｏｏダ水を加えて　　　　　　　１０
００ｙｎｌＫＯＨｔ−加えて　ｐＨ７，！ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示
　　　　昭和１ｈト特願第３２−ｔ、ｔｌグ号昭和６１
年−月１７日　特許願（４） ２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１Ｏｆｉ東工；
一部港区西麻イｌＩ２　ｌ’１１２ｔｉ爵：（ｎ−；冨
１写Ｉ′ｔフィルム体式会（１東Ｉニー、本）１ｔ話（
−ｌ（Ｘｉ）　２５：ｌ　７ ４、補正命令の日付　　自　発 ５．補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

昭和２／年弘月２−ｖ−日 錫

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベンジ
   ルアルコールを実質的に含有せず、かつ、下記一般式（
   I ）で表わされる化合物を少くとも一種含有するカラ
   ー現像液にて、処理することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）上記カラー現像液が芳香族第一級アミン系カラー
   現像主薬を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。
3. （３）上記感光材料がカラー現像の後、漂白定着処理さ
   れ、その後に、水洗処理され漂白定着処理時間が１分以
   下であり、かつ、水洗処理時間が２分以下であることを
   特徴とする特許請求の範囲第２項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。
4. （４）上記処理方法において、水洗処理工程における水
   洗水量が、感光材料単位面積当りの、前浴の持込み量の
   ０．１〜５０倍であることを特徴とする特許請求の範囲
   第３項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＿１は水素原子あるいは−ＣＨ＿２ＣＯＯＨあるい
   は▲数式、化学式、表等があります▼ である。 Ｒ＿２は水素原子あるいは−ＣＯＯＨである。 ｎは０または１である。 Ｚは芳香核を完成させるために必要な原子を示す。〕